JPH11504380A - ターミネーターによるセルラーゼ活性コントロール - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、セルラーゼの使用から望ましい効果を維持しながら、セルロース基材でセルラーゼの加水分解活性に関連して生じうる引張強度ロスを防ぐために、セルラーゼ停止組成物およびセルラーゼを含んでなる洗剤組成物に関する。

Description

【発明の詳細な説明】 ターミネーターによるセルラーゼ活性コントロール 発明の分野 本発明は、セルラーゼの使用による望ましい効果を維持しながら、セルロース 基材でセルラーゼの加水分解活性に関連して生じうる引張強度ロスを防ぐために 、セルラーゼ停止組成物およびセルラーゼを含んでなる洗剤組成物に関する。 発明の背景 セルラーゼの活性はセルロース繊維または基材がセルラーゼにより攻撃される 活性であり、セルラーゼの具体的機能に依存していて、それにはエンド‐または エキソセルラーゼと各ヘミセルラーゼがある。セルロース構造は、もっと小さく て、そのためより可溶性または分散性のフラクチャーに解重合または開裂される 。この活性は、特に布帛において、クリーニング、新生化、柔軟化と、通常改善 された手触り特徴をその構造に付与する。これは、繊維の主鎖が滑らかで、外被 になりにくく、他の繊維とからみにくく、その光反射および放射において光学的 に弱めにくくなるというような、繊維の表面からの小繊維の開裂であると以前は 考えられていた。 当然、特定セルラーゼ組成物の活性について、同様の効果のためにより少ない 使用量または短い暴露時間ですむような改善がずっと行われてきた。洗剤分野に おいて、典型的な洗剤洗浄環境で働くセルラーゼは、望ましいセルラーゼ性能に 洗浄サイクルの終了前に達したときの活性で利用されている。しかしながら、セ ルラーゼは望まれた性能を発揮した後にも反応し続けるため、セルロースの開裂 は続くことになる。したがって、引張強度ロスの潜在的なリスクがある。しかし ながら、布帛の引張強度ロスは使用／着用による機械的作用の不可避的な結果で もあり、特に布帛が金属化合物で汚されていれば、更に洗濯プロセスで漂白成分 によるダメージに起因しうることもあることに留意すべきである。 上記問題に対して明らかな解決法は、洗浄サイクルの時間が望まれるセルラー ゼ性能にとり必要な時間と一致していながら、引張強度ロスが有意な量でなお生 じないように、適量のセルラーゼを用いることである。しかしながら、これは、 地方の慣習、洗濯機の装備、衣類および洗浄される衣類の汚れ、他の無関係な理 由により洗剤中に配合された追加添加物と、貯蔵時のセルラーゼ分解に応じた様 々な洗浄サイクルのせいで困難であることがわかった。したがって、セルラーゼ 効果を発揮させながら布帛ダメージを防ぐもっと良い方法が望ましい。 本発明によると、これは、望ましいセルラーゼ活性に洗浄サイクルの終了前に 確実に達し、一方でセルラーゼターミネーターがその時間内に生じうる引張強度 ロスを防ぐための手段を供しうるような量のセルラーゼを含有させることにより 行える。 ひときわ高い活性を示すセルラーゼは、ＷＯ９２‐１３０５７でコンパクト洗 剤、ＥＰ‐Ａ‐４９５５５４で四級アンモニウム柔軟化化合物、ＥＰ‐Ａ‐４９ ５２５８およびＥＰ‐Ａ‐１７７１６５で洗剤組成物中の柔軟化クレーとの関連 で開示されている。ひときわ高い活性を有するセルラーゼは、ＷＯ９１／１７２ ４３でそれ自体が開示されている。セルラーゼで生じうる引張強度ロスの認識は 、いくつかの文献に報告されている。例えば、日本出願Ｊ‐６２‐３１０７５４ では特定のいわゆる非分解インデックスを有する具体的なセルラーゼについて開 示している。日本出願Ｊ‐６３‐１３４８３０では非分解インデックスを有する セルラーゼを含有した衣類用の洗剤組成物について開示し、ＵＳ４，９７８，４ ７０では“非分解インデックス”５００未満のセルラーゼ酵素を含有した衣類用 の洗剤組成物について開示している。 上記のような本発明の根底をなす問題を解消するためにセルラーゼ活性を微調 整する試みは、規定された条件、特にセルラーゼへの布帛暴露時間の長さが想定 しうる、工業クリーニングの分野でそのアピールを多く有している。典型的な家 庭条件にとり、遭遇する個別状況のバリエーションは多様であるため、ターミネ ーターと一緒にされた高活性セルラーゼが、望ましいセルラーゼ活性を保証して 、それにより布帛で生じうる引張強度ロスを防ぐ上で、実質的に良いアプローチ である。 発明の要旨 本発明は、家庭布帛処理機械および手洗い処理における洗濯洗剤組成物の使用 に関する。洗濯洗剤組成物は、界面活性系、好ましくは処理条件下で少くとも１ ０ CEVU/l 液体のセルラーゼ活性を有するセルラーゼ酵素と、標準化されたセル ラーゼ活性標準試験、例えばＣＭＣ粘度減少試験および／または綿くず試験（co tton linter test）で最大１０％残留活性の基準を満たすセルラーゼターミネー ター組成物を含んでなる。セルラーゼターミネーター組成物は、セルラーゼ酵素 の活性をコントロールしうるような量で、洗濯洗剤組成物中に含有される。用い られるターミネーター組成物は、漂白系と共にペルオキシダーゼを含んでいて、 それにより布帛で生じうる引張強度ロスを防げる、ブリーチターミネーターであ る。ターミネーター組成物は、時間遅延放出型の洗濯洗剤組成物中にあるのが好 ましい。 発明の具体的な説明 以下で用いられるパーセンテージは、他で指摘されないかぎり重量による。セルラーゼ 酵素の活性、特にセルラーゼ酵素の活性は、異なる分析法により様々な適用例 で示されてきた。これらの方法ではすべて、予想される使用時性能の現実的評価 または使用時性能と少くとも相関した尺度を与えるように試みている。 セルラーゼ活性について様々な異なる試験法がたとえ存在しているとしても、 セルラーゼについて通常受けいれるべき要件はＣＭＣ溶液における最低粘度減少 活性である。したがって、このいわゆるＣＭＣエンドアーゼ活性を（１CEVUの単 位で）測定する方法が、以下で説明されるように、好ましいセルラーゼについて 本発明では用いられる。 本発明の組成物で特に有用なセルラーゼ製品は、少くとも約１０、好ましくは 少くとも約２０ CEVU/l のＣＭＣエンドアーゼ活性を示すものである。特に、好 ましいセルラーゼは少くとも２５ CEVU/l のＣＭＣエンドアーゼ活性を示す。 本関係において、“ＣＭＣエンドアーゼ活性”という用語は、以下で詳細に記 載されるように、本発明のセルラーゼ製品とのインキュベート後にカルボキシメ チルセルロース（ＣＭＣ）の溶液の粘度減少により測定されるような、セルロー スをグルコース、セロビオースおよびトリオースに分解しうるその能力について の、エンドグルカナーゼ成分のエンドグルカナーゼ活性に関する。 ＣＭＣエンドアーゼ（エンドグルカナーゼ）活性は、下記のように、ＣＭＣの 粘度減少から決められる：ｐＨ９．０で０．１Ｍトリス緩衝液中に３５ｇ／l Ｃ ＭＣ（Hercules ７ＬＦＤ）を含有した基質溶液が調製される。分析される酵素 サンプルが同緩衝液に溶解される。基質溶液１０ｍｌおよび酵素溶液０．５ｍｌ が混合されて、４０℃に恒温された粘度計（例えば、Haake ＶＴ１８１、ＮＶセ ンサー、１８１ｒｐｍ）に移される。粘度計読取りは、混合後できるだけ早く、 および再度３０分後に行われる。これらの条件下で粘度を半分に減少させる酵素 の量が、１単位のＣＭＣエンドアーゼ活性、即ち１ CEVU/l として規定される。 セルラーゼの活性を調べるもう１つの適切な方法は、綿くず法である（例II参 照）。 本発明で使用しうるセルラーゼには細菌または真菌双方のセルラーゼがある。 好ましくは、それらは５〜９．５の至適ｐＨを有する。適切なセルラーゼはBarb esgoard らの米国特許第４，４３５，３０７号明細書に開示されており、そ こではHumicola insolens から産生された真菌セルラーゼについて開示している 。適切なセルラーゼは、ＧＢ‐Ａ‐２．０７５．０２８、ＧＢ‐Ａ‐２．０９５ ．２７５およびＤＥ‐ＯＳ‐２．２４７．８３２でも開示されている。 本発明で使用しうるセルラーゼ成分の例は、Humicola insolens ＤＳＭ１８０ ０に由来する高度精製〜７０ｋＤセロビオヒドロラーゼ（ＥＣ３．２．１．９１ ）に対する抗体と免疫反応するか、またはセルラーゼ活性を示す〜７０ｋＤセロ ビオヒドロラーゼのホモログもしくは誘導体であるセロビオヒドロラーゼ成分、 あるいはHumicola insolens ＤＳＭ１８００に由来する高度精製〜５０ｋＤエン ドグルカナーゼに対する抗体と免疫反応するか、またはセルラーゼ活性を示す〜 ５０ｋＤエンドグルカナーゼのホモログもしくは誘導体であるエンドグルカナー ゼ成分である；好ましいエンドグルカナーゼ成分はＰＣＴ特許出願ＷＯ９１／１ ７２４４に開示されたアミノ酸配列を有しているか、あるいは Fusarium oxyspo rum ＤＳＭ２６７２に由来する高度精製〜５０ｋＤ（見掛け分子量、アミノ酸組 成は２ｎグリコシル化部位を有した４５ｋＤに相当する）エンドグルカナーゼに 対する抗体と免疫反応するか、またはセルラーゼ活性を示す〜５０ｋＤエンドグ ルカナーゼのホモログもしくは誘導体であるエンドグルカナーゼ成分である；好 ましいエンドグルカナーゼ成分はＰＣＴ特許出願ＷＯ９１／１７２４４に開示さ れたアミノ酸配列を有しているか、または公開された欧州特許出願ＥＰ‐Ａ２‐ ２７１，００４に開示されたいずれかのセルラーゼであり、そのセルラーゼは５ ００以上の非分解インデックス（ＮＤＩ）を有して、７以上の至適ｐＨを有する 好アルカリセルラーゼであるか、またはカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ） が基質として用いられたときに、８以上のｐＨにおける相対活性が至適条件下に おける活性の５０％以上であるか、またはHumiola insolens ＤＳＭ１８００に 由来する高度精製〜４３ｋＤエンドグルカナーゼに対する抗体と免疫反応するか 、またはセルラーゼ活性を示す〜４３ｋＤエンドグルカナーゼのホモ ログもしくは誘導体であるエンドグルカナーゼ成分である；好ましいエンドグル カナーゼ成分はＰＣＴ特許出願ＷＯ９１／１７２４３に開示されたアミノ酸配列 を有しているか、あるいはBacillus lautus ＮＣＩＭＢ４０２５０に由来する高 度精製〜６０ｋＤエンドグルカナーゼに対する抗体と免疫反応するか、またはセ ルラーゼ活性を示す〜６０ｋＤエンドグルカナーゼのホモログもしくは誘導体で あるエンドグルカナーゼ成分である；好ましいエンドグルカナーゼ成分はＰＣＴ 特許出願ＷＯ９１／１０７３２に開示されたアミノ酸配列を有している。 特に適切なセルラーゼは、カラーケア効果を有するセルラーゼである。このよ うなセルラーゼの例は、１９９１年１１月６日付で出願された欧州特許出願第９ １２０２８７９．２号（Novo）明細書に記載されたセルラーゼである。 本発明によると、好ましいセルラーゼはデンマーク特許出願１１５９／９０ま たはＰＣＴ特許出願ＷＯ９１／１７２４３に記載されたようなものであり、デン マークのBagsvaerd でNovo Nordisk A/Sから市販されるCarezyme（^TM）としても 知られている。これらの文献に記載されたセルラーゼ製品と、この記載と一致す るCarezyme（^TM）は、Humicola insolens ＤSＭ１８００に由来する高度精製４ ３ｋＤセルラーゼに対する抗体と免疫反応するか、またはその４３ｋＤエンドグ ルカナーゼとホモログである、均一なエンドグルカナーゼ成分から本質的になっ ている。本発明による洗濯洗剤組成物で使用に適したセルラーゼにとり代わりの スクリーニング法は、ＥＰ‐Ａ‐４９５２５８、または更に詳しくはＥＰ‐Ａ‐ ３５００９８に記載された方法である。 しかしながら、セルラーゼ製品の工業的生産の場合には、望ましい酵素活性の 過剰産生を保証するために必要な微生物の発酵または変異の調整を行う組換えＤ ＮＡ技術または他の技術を用いることが好ましい。このような方法および技術は 当業界で公知であり、当業者により容易に行われる。セルラーゼターミネーター組成物 セルラーゼターミネーター組成物はペルオキシダーゼ、エンハンサーおよび過 酸化水素源を含んでなり、ある時間後にセルラーゼの活性を不可逆的に終わらせ るように組合せで作用する。セルラーゼターミネーター組成物は以下でＣＴＣと 称される。 ＣＴＣの機能は、セルラーゼの活性が洗浄サイクルの開始から５分以内だと９ ０％より大きく、セルラーゼ活性が洗浄サイクルの開始から５〜１０分以内では ５０％未満であり、１０％未満の残留セルラーゼ活性には洗浄サイクルの１５分 後に達するように、セルラーゼの活性をコントロールすることである。制御放出 剤の不在下におけるＣＴＣの特徴は、それが洗浄サイクルの１５分以内に標準化 された綿くず試験でセルラーゼ活性を初期セルラーゼ活性の１０％、好ましくは ３％に減少させることである。 ＣＴＣの特徴を出すために好ましい手法は、ＣＴＣの１種以上の化合物を放出 剤中に配合することである。上記放出剤とは、配合されたＣＴＣ化合物を洗浄環 境中に制御的に放出させる剤のことである。 例えば、ペルオキシダーゼは、洗浄サイクルの５分以内におけるそのペルオキ シダーゼの活性レベルが１０％未満であるように、放出剤中に配合される。上記 ペルオキシダーゼの５０％より大きな活性レベルには、洗浄サイクルの開始から 最初の５〜１０分以内で達する。 一方、上記エンハンサーおよび／または上記過酸化水素源も本発明による放出 剤中に独立して配合してよい。この場合に、上記エンハンサーおよび／または上 記過酸化水素源は、好ましくは放出剤中に独立して配合される。更に好ましくは 、上記ペルオキシダーゼおよび上記エンハンサーは本発明による放出剤中に一緒 に配合され、上記過酸化水素源は本発明による別な放出剤中に独立して配合され る。 好ましくは、上記ペルオキシダーゼはペルオキシダーゼ含有顆粒の形態をとる （以下において、ときには“ペルオキシダーゼ顆粒”または“ペルオキシダーゼ 含有顆粒”と表示される）。上記ペルオキシダーゼ顆粒は、適切には様々な造粒 助剤、結合剤、フィラー、滑沢剤などを更に含有していてもよい。その例には、 セルロース（例えば、繊維または微結晶形態のセルロース）、デキストリン（例 えば、黄色デキストリン）、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、セ ルロース誘導体（例えば、ＣＭＣまたはヒドロキシプロピルセルロース）、ゼラ チン、塩（例えば、硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム、硫酸カルシウムまたは炭 酸カルシウム）、二酸化チタン、タルクおよびクレー（例えば、カオリンまたは ベントナイト）がある。問題のタイプの顆粒中への配合に関連した他の物質は例 えばＥＰ０３０４３３１Ｂ１に記載されており、当業者に周知である。上記エン ハンサーおよび上記過酸化水素源も顆粒の形態をとってよい。好ましい選択肢と して、上記エンハンサーが放出剤中に配合されるとき、上記ペルオキシダーゼお よび上記エンハンサーは一緒に造粒されて、放出剤中に配合される共顆粒を形成 する。あるいは、独立したエンハンサー顆粒および（過酸化水素源）顆粒も本発 明によるクリーニング組成物で考えられる。 酵素含有顆粒を作る方法および装置も同様に当業者に周知である（例えば、Ｅ Ｐ０３０４３３１Ｂ１参照）。例えば、ＵＳ特許第４，１０６，９９１号明細書 の実施例１に記載されたようなナイフを含む装置を用いて作られたコンパクト顆 粒が、本発明の関係で非常に適切な顆粒（共顆粒）である。 放出剤は、例えばコーティングであってもよい。そのコーティングはある時間 にわたり洗浄環境中で上記顆粒（共顆粒）を保護する。コーティングは、（未コ ート乾燥顆粒の重量ベースで計算して）０〜５０重量％範囲、好ましくは５〜４ ０重量％範囲の量で、上記顆粒（共顆粒）に通常適用される。上記顆粒に適用さ れるコーティングの量は、望まれるコーティングの性質および組成、そのコーテ ィングが上記顆粒に供すべき保護の種類にかなり依存する。例えば、上記顆粒 のどれかに適用される上記コーティングまたは多層コーティングの厚さは、上記 顆粒の内容物が放出される期間を決める。可能な多層コーティングは、例えば速 い放出コーティングが遅い放出コーティングの上にコートされる、というような コーティングである。 適切な放出コーティングは、その使用中に一般的な条件下で、本発明によるペ ルオキシダーゼ‐および／またはエンハンサー（共顆粒）および／または（過酸 化水素源）‐顆粒の内容物の放出を行えるコーティングである。このため、例え ば、本発明の製品が洗剤（例えば１タイプ以上の界面活性剤を通常含む）を含有 した洗浄液中に導入される場合に、コーティングは、それが洗浄媒体中に導入さ れたとき、放出剤から上記顆粒の内容物の放出を確実に行えるものであるべきで ある。 好ましい放出コーティングは、水に実質的に不溶性なコーティングである。洗 浄媒体中で適した放出コーティングは、適切には、下記：獣脂；水素添加獣脂； 部分的に加水分解された獣脂；天然および合成起源の脂肪酸および脂肪アルコー ル；グリセロールの長鎖脂肪酸モノ、ジおよびトリエステル（例えば、グリセロ ールモノステアレート）；エトキシル化脂肪アルコール；ラテックス；５０〜８ ０℃範囲の融点の炭化水素；ワックスから選択される物質からなっている。溶融 コーティング剤が好ましいクラスの速いまたは遅い放出コーティング剤であり、 水で希釈せずに使用できる。遅い放出コーティングの情報に関しては、Controll ed Release Systems: Fabrication Technology,Vol.I,CRC Press,1988 が参考に される。 コーティングは、適切には、クレー（例えば、カオリン）、二酸化チタン、顔 料、塩（例えば、炭酸カルシウム）などのような物質を更に含んでいてもよい。 当業者であれば、本発明に関連した別なコーティング成分を知っている。 以下には、放出剤中に配合されるペルオキシダーゼ顆粒の製造が記載されてい る。造粒 セルロース繊維（Arbocel^TMＢＣ２００）２．０ｋｇ、カオリン０．９ｋｇ、 黄色デキストリン（TACKIDEX^TMＧ１５５）１．２ｋｇおよび硫酸ナトリウム１０ ．１ｋｇ（すべて乾燥成分）をLodigeミキサーでミックスした。 上記のミックスされた乾燥成分を、連続的にミキシングしながら、スクロース ０．５ｋｇおよび水０．８ｋｇが加えられた（溶解された）液体ペルオキシダー ゼ濃縮物２．１ｋｇ（酵素タンパク質７１ｍｇ／ｇ；ＥＰ５０５３１１明細書の 実施例１に記載されたように作られたCoprinusペルオキシダーゼ）でスプレーし た。 スプレー中および後に、コンパクトペルオキシダーゼ顆粒をＵＳ特許第４，１ ０６，９９１号明細書の実施例１に記載されたナイフにより形成させた。 造粒を終えてから、ペルオキシダーゼ顆粒を流動層で乾燥させた。乾燥ペルオ キシダーゼ顆粒を篩にかけて、３００〜１０００ｍｍサイズの製品フラクション をコーティング用に分離した。コーティング 速い放出剤中に配合されるペルオキシダーゼ顆粒は、例えば未コートペルオキ シダーゼ顆粒である。遅い放出剤中に配合されるペルオキシダーゼ顆粒は下記の ように作る。遅い放出剤中に配合させるペルオキシダーゼ顆粒をLodigeミキサー で６０℃に加熱し、（６０℃に加熱された）５％のグリセロールモノステアレー トを連続的なミキシング下で加えた。グリセロールモノステアレートを分配させ てから、ペルオキシダーゼ顆粒を連続的なミキシング下で６．７％のオルガノク レー（Claytone^TMＡＦ）および６．７％の二酸化チタンと共に粉末にした。すべ てのパーセンテージは、乾燥未コートペルオキシダーゼ顆粒に対する重量パーセ ンテージである。冷却後、コートされたペルオキシダーゼ顆粒、即ち遅い放出剤 中に配合されたペルオキシダーゼ顆粒を篩にかけ、３００〜１１００ｍｍサイズ 範囲のフラクションを使用のために集めた。 ＣＴＣは洗濯洗剤組成物中に適量で、好ましくは１０重量％以下で用いられる 。当然、“適量”はＣＴＣの効力、セルラーゼの活性、界面活性剤系およびセル ラーゼとのその相互作用に強く依存している。したがって、ＣＴＣの量は洗剤組 成物の他の化合物と洗浄条件とに相関している。本発明による量は、例えばヨー ロッパ式洗浄条件のとき、選択されたセルラーゼのセルラーゼ活性が洗浄サイク ルの開始から１５分以内に初期セルラーゼの１０％まで減少するように選択され る。ＣＭＣ組成物 本発明によるＣＭＣ組成物は、ペルオキシダーゼ、エンハンサーおよび過酸化 水素源を含有している。 本発明の関係で用いられるペルオキシダーゼ酵素（ＥＣ１．１１．１）は、非 常に適切には、例えば酵素分類ＥＣ１．１１．１．７に含まれるいかなるペルオ キシダーゼであってもよく、ペルオキシダーゼ活性を示すペルオキシダーゼ断片 と、合成または半合成ペルオキシダーゼ誘導体（例えばポルフィリン環系を有す る）またはミクロペルオキシダーゼ（例えば、ＵＳ４，０７７，７６８、ＥＰ０ ５３７３８１、ＷＯ９１／０５８５８およびＷＯ９２／１６６３４参照）も本発 明の関係で関連している。適切なペルオキシダーゼは、微生物、植物および動物 起源から知られている。他の可能なペルオキシダーゼ酵素はタンパク質エンジニ アリング法により誘導され、そこでは天然ペルオキシダーゼ酵素の１つまたはい くつかのアミノ酸が他のアミノ酸に代えられる。 好ましくは、本発明の方法に用いられるペルオキシダーゼは植物（例えば、セ イヨウワサビまたは大豆ペルオキシダーゼ）または真菌もしくは細菌のような微 生物により産生される。一部の好ましい真菌には、Deuteromycotina 亜門、Hyph omycetes綱、例えばFusarium、Humicola、Tricoderma、Myrothecium、 Verticillum、Arthromyces、Caldariomyces、Ulocladium、Embellisia、Cladosp rorium またはDreschleraに属する株、特にFusarium oxysporum（ＤＳＭ２６７ ２）、Humicola insolens、Trichoderma resii、Myrothecium verrucana（ＩＦ Ｏ６１１３）、Verticillum alalboatrum、Verticillum dahlie、Arthromyces r amosus （ＦＥＲＭ Ｐ‐７７５４）、Caldariomyces fumago、Ulocladium char tarum、Embellisia alli またはDreschlera halodesがある。 他の好ましい真菌には、Basidiomycotina 亜門、Basidiomycetes綱、例えばCo prinus、Phanerochaete、CoriolusまたはTrametesに属する株、特にCoprinus ci nereus f.microsporus（ＩＦＯ ８３７１）、Coprinus macrorhizus、Phaneroc haete chrysosporium（例えばＮＡ‐１２）またはTrametes（以前Polyporus と 称されていた）、例えばT.versicolor（例えば、ＰＲ４２８‐Ａ）がある。別な 好ましい真菌には、Zygomycotina亜門、Mycoraceae綱、例えばRhizopusまたはMu cor に属する株、特にMucor hiemalisがある。 一部の好ましい細菌には、Actinomycetales 目の株、例えばStreptomyces sph eroides （ＡＴＴＣ２３９６５）、Streptomyces thermoviolaceus（ＩＦＯ１２ ３８２）またはStreptoverticillum verticillium ssp.verticilliumがある。他 の好ましい細菌には、Bacillus pumilus（ＡＴＣＣ１２９０５）、Bacillus ste arothermophilus、Rhodobactersphaeroides、Rhodomonas palustri、Streptococ cus lactis、Pseudomonas purrocinia（ＡＴＣＣ１５９５８）またはPseudomona s fluorescens （ＮＲＲＬ Ｂ‐１１）がある。別な好ましい細菌には、Myxoco ccus、例えばM.virescens に属する株がある。 他の関連ペルオキシダーゼは、“ハロペルオキシダーゼ”（例えば、ＵＳ４， ９３７，１９２参照）、例えば塩素ペルオキシダーゼ（ＥＣ１．１１．１．１０ ）、臭素ペルオキシダーゼおよびヨウ素ペルオキシダーゼ（ＥＣ１．１１．１． ８）である。有用なペルオキシダーゼの他に可能な供給源は、B.C.Saunders et al., Peroxidase,London,1964,pp.41-43 に掲載されている。 ペルオキシダーゼは、更に、ペルオキシダーゼの発現を行える条件下、培地中 で、上記ペルオキシダーゼをコードするＤＮＡ配列と、ペルオキシダーゼをコー ドするＤＮＡ配列の発現を行える機能をコードしたＤＮＡ配列とを有する組換え ＤＮＡベクターで形質転換された宿主細胞を培養して、培養物からペルオキシダ ーゼを回収することからなる方法により産生されたものでもよい。特に、組換え 手法で産生されたペルオキシダーゼは、Coprinus po.特にＷＯ９２／１６６３４ によるC.macrorhizus またはC.cinereusから得られるペルオキシダーゼである。 既に先にある程度記載されたように、本発明の関係で用いられるペルオキシダ ーゼという用語には、ペルオキシダーゼ活性を有する物質、例えばチトクローム 、ヘモグロビンまたはペルオキシダーゼ酵素から得られるペルオキシダーゼ活性 断片、およびその合成または半合成誘導体、例えば鉄ポルフィン、鉄ポルフィリ ンおよび鉄フタロシアニンとそれらの誘導体を含む。本発明の製造に用いられる ペルオキシダーゼは、非常に適切には、多くの場合に、Coprinusペルオキシダー ゼ、Myxococcusペルオキシダーゼまたはセイヨウワサビペルオキシダーゼである 。 エンハンサー エンハンサーはいかなる適切なペルオキシダーゼエンハンサーでもよい。エン ハンサーの例には、ハライドイオン（例えば、塩素および臭素）；ある金属イオ ン（例えば、Ｍｎ²⁺）；フェノール種（例えば、ｐ‐ヒドロキシケイ皮酸２，４ ‐ジクロロフェノール、バニリン、７‐ヒドロキシクマリン、６‐ヒドロキシ‐ ２‐ナフトエ酸およびｐ‐ヒドロキシベンゼンスルホネート）；２，２‐アジノ ‐ビス（３‐エチルベンゾチアゾリン‐６‐スルホネート）（ＡＢＴＳ；例えば ＷＯ９４／１２６２０参照）；１０‐メチル‐、１０‐エチル‐および１０‐プ ロピル‐フェノチアジン（例えばＷＯ９４／１２６２１参照）がある。多数の他 のエンハンサーまたは増強剤がＷＯ９４／１２６１９、ＷＯ９４／１２６２０ およびＷＯ９４／１２６２１に開示されている。 本発明の関係で好ましいエンハンサーは、１０‐フェノチアジンプロピオン酸 （ＰＰＴ）、１０‐エチルフェノチアジン‐４‐カルボン酸（ＥＰＣ）、１０‐ フェノキサジンプロピオン酸（ＰＯＰ）、１０‐メチルフェノキサジン（ＷＯ９ ４／１２６２１に記載されている）であり、このようなエンハンサーを含んだ本 発明の染料移動阻止共顆粒製品は良好な貯蔵安定性（貯蔵寿命）を有しており、 布帛洗浄で非常に満足のいく染料移動阻止を行える（下記参照）。 過酸化水素源 本発明に適したブリーチには、ペルオキシゲンブリーチの供給源がある。ペル オキシゲンブリーチの適切な供給源の例には、過酸化水素放出剤、例えば過酸化 水素、ペルボレート、例えばペルボレート一水和物、ペルボレート四水和物、ペ ルサルフェート、ペルカーボネート、ペルオキシジサルフェート、ペルホスフェ ートおよびペルオキシヒドレートがある。好ましいブリーチはペルカーボネート およびペルボレートである。 過酸化水素放出剤は、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、ノナノ イルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ、ＵＳ４，４１２，９３４に記載） 、３，５，５‐トリメチルヘキサノールオキシベンゼンスルホネート（ＩＳＯＮ ＯＢＳ、ＥＰ１２０，５９１に記載）またはペンタアセチルグルコース（ＰＡＧ ）のようなブリーチアクチベーターと併用することができ、これらは活性漂白種 として過酸を形成するようにペルヒドロライズ（perhydrolyze）されて、改善さ れた漂白効果を出す。 過酸化水素形成のために酵素プロセスを利用することも望ましい。このため、 本発明によるプロセスでは、洗浄プロセス中に過酸化水素を生成することができ る酵素系（即ち、酵素およびその基質）を更に加えてもよい。 過酸化水素生成系のこのような１つのカテゴリーでは、分子状酸素および有機 または無機基質を過酸化水素および酸化された基質に各々変換することができる 酵素を含む。これらの酵素は低レベルの過酸化水素を生成するだけであるが、ペ ルオキシダーゼの存在が生成される過酸化水素の効率的利用を確実にしうること から、それらは本発明のプロセスでかなり有利に用いられる。 好ましい過酸化水素生成酵素は、洗剤組成物中に便宜上含有される安価で容易 に入手しうる基質に作用するものである。このような基質の例は、グルコースオ キシダーゼによる過酸化水素生成のために利用されるグルコースである。適切な オキシダーゼには、フェノール類および関連物質のような芳香族化合物に作用す るものがある。他の適切なオキシダーゼは、尿酸オキシダーゼ、ガラクトースオ キシダーゼ、アルコールオキシダーゼ、アミンオキシダーゼ、アミノ酸オキシダ ーゼ、アミログルコシダーゼおよびコレステロースオキシダーゼである。 好ましい酵素系は、アルコールおよびアルデヒドオキシダーゼである。顆粒洗 剤向けに更に好ましい系は、固体アルコール、例えばグルコースを有していて、 グルクロン酸へのその酸化はグルコースオキシダーゼにより触媒されて、過酸化 水素を形成する。液体洗剤向けに更に好ましい系は、例えば溶媒としても作用す る液体アルコールを含む。例はエタノール／エタノールオキシダーゼである。こ のような酵素系は、１９９１年１０月９日付で出願されたＥＰ特許出願第９１２ ０２６５５．６号明細書に開示されている。 本発明に適した他のペルオキシゲンブリーチには、過カルボン酸のような有機 ペルオキシ酸がある。洗剤成分 本発明の洗剤組成物は追加洗剤成分も含有していてよい。これら追加成分の正 確な性質とその配合レベルは、組成物の物理的形態と、それが用いられるクリー ニング操作の性質に依存する。 本発明の組成物は、例えば、洗濯液添加組成物を含めた手および機械洗濯洗剤 組成物、汚れた布帛の前処理使用向けに適した組成物、すすぎ液添加布帛柔軟剤 組成物と、一般家庭硬質表面クリーニング操作で使用向けの組成物として処方さ れる。 機械洗浄法で使用に適した組成物として処方されるとき、本発明の組成物は好 ましくは界面活性剤およびビルダー化合物の双方と、好ましくは有機ポリマー化 合物、漂白剤、追加酵素、起泡抑制剤、分散剤、ライムソープ分散剤、汚れ懸濁 および再付着防止剤と腐食抑制剤から選択される１種以上の洗剤成分を更に含有 している。洗濯組成物は追加洗剤成分として柔軟剤も含有することができる。 必要であれば、本洗濯洗剤組成物の密度は２０℃で測定された組成物で５５０ 〜１０００ｇ／l、好ましくは６００〜９５０ｇ／l である。本組成物の“コン パクト”形態は、密度と、組成面では無機フィラー塩の量で最もよく反映される ；無機フィラー塩は粉末形態をした洗剤組成物の慣用成分である；慣用的な洗剤 組成物だと、フィラー塩は実質量、典型的には全組成物の１７〜３５重量％で存 在する。 コンパクト組成物において、フィラー塩は全組成物の１５重量％を超えない、 好ましくは組成物の１０％を超えない、最も好ましくは５％を超えない量で存在 する。 本組成物で意味されるような無機フィラー塩は、サルフェートおよびクロリド のアルカリおよびアルカリ土類金属塩から選択される。 好ましいフィラー塩は硫酸ナトリウムである。界面活性剤系 本発明による洗剤組成物は、界面活性剤がノニオン性および／またはアニオン 性および／またはカチオン性および／または両性および／または双極性および／ または半極性界面活性剤から選択できる界面活性剤系を含む。 界面活性剤は、典型的には０．１〜６０重量％のレベルで存在する。更に好ま しい配合レベルは、本発明による機械皿洗い、洗濯およびすすぎ液添加布帛柔軟 剤組成物の場合で１〜３５重量％、最も好ましくは１〜２０重量％、に本発明に よる手での皿洗い組成物の場合で５〜６０重量％、更に好ましくは１５〜４５重 量％である。 界面活性剤は、組成物中に存在する酵素成分と適合しうるように処方されるこ とが好ましい。液体またはゲル組成物だと、界面活性剤はそれがこれら組成物中 にある酵素の安定性を促進するか、または酵素を少くとも分解しないように処方 されることが最も好ましい。 本発明に従い用いられる、好ましい非アルキルベンゼンスルホネート界面活性 剤系には、本明細書に記載されたノニオン性および／またはアニオン性界面活性 剤のうち１種以上を界面活性剤として含む。 アルキルフェノールのポリエチレン、ポリプロピレンおよびポリブチレンオキ シド縮合物は本発明の界面活性剤系のノニオン性界面活性剤として使用に適して おり、ポリエチレンオキシド縮合物が好ましい。これらの化合物には、直鎖また は分岐鎖配置で炭素原子約６〜約１４、好ましくは炭素原子約８〜約１４のアル キル基を有するアルキルフェノールとアルキレンオキシドとの縮合生成物がある 。好ましい態様において、エチレンオキシドは、アルキルフェノール１モル当た り約２〜約２５モル、更に好ましくは約３〜約１５モルのエチレンオキシドに相 当する量で存在する。このタイプの市販ノニオン性界面活性剤には、ＧＡＦ Cor porationから販売されるIgepal^TMＣＯ‐６３０と、すべてRohm & Haas Company から販売されるTriton^TMＸ‐４５、Ｘ‐１１４、Ｘ‐１００およびＸ‐１０２が ある。これらの界面活性剤はアルキルフェノールアルコキシレート（例えば、ア ルキルフェノールエトキシレート）と通常称される。 一級および二級脂肪族アルコールと約１〜約２５モルのエチレンオキシドとの 縮合生成物が、本発明のノニオン性界面活性剤系のノニオン性界面活性剤として 使用に適している。脂肪族アルコールのアルキル鎖は直鎖または分岐、一級また は二級であり、通常約８〜約２２の炭素原子を有している。炭素原子約８〜約２ ０、更に好ましくは炭素原子約１０〜約１８のアルキル基を有するアルコールと 、アルコール１モル当たり約２〜約１０モルのエチレンオキシドとの縮合生成物 が好ましい。アルコール１モル当たり約２〜約７モルのエチレンオキシド、最も 好ましくは２〜５モルのエチレンオキシドが上記縮合生成物中に存在する。この タイプの市販ノニオン性界面活性剤の例には、双方ともUnion Carbide Corporat ion から販売されるTergitol^TM１５‐Ｓ‐９（Ｃ₁₁‐Ｃ₁₅直鎖アルコールとエチ レンオキシド９モルとの縮合生成物）、Tergitol^TM２４‐Ｌ‐６ＮＭＷ（Ｃ₁₂‐ Ｃ₁₄一級アルコールとエチレンオキシド６モルとの、狭い分子量分布の縮合生成 物）；Shell Chemical Companyから販売されるNeodol^TM４５‐９（Ｃ₁₄‐Ｃ₁₅直 鎖アルコールとエチレンオキシド９モルとの縮合生成物）、Neodol^TM２３‐３（ Ｃ₁₂‐Ｃ₁₃直鎖アルコールとエチレンオキシド３．０モルとの縮合生成物）、Ne odol^TM４５‐７（Ｃ₁₄‐Ｃ₁₅直鎖アルコールとエチレンオキシド７モルとの縮合 生成物）、Neodol^TM４５‐５（Ｃ₁₄‐Ｃ₁₅直鎖アルコールとエチレンオキシド５ モルとの縮合生成物）；The Procter & Gamble Companyから販売されるKyro^TMＥ ＯＢ（Ｃ₁₃‐Ｃ₁₅アルコールとエチレンオキシド９モルとの縮合生成物）；Hoec hst から販売される Genapol ＬＡ Ｏ５Ｏ（Ｃ₁₂‐Ｃ₁₄アルコールとエチレン オキシド５モルとの縮合生成物）がある。これらの生成物におけるＨＬＢの好ま しい範囲は８〜１１、最も好ましくは８〜１０である。 本発明の界面活性剤系のノニオン性界面活性剤として、炭素原子約６〜約３０ 、好ましくは炭素原子約１０〜約１６の疎水基と、約１．３〜約１０、好ましく は約１．３〜約３、最も好ましくは約１．３〜約２．７の糖単位を有する、多糖 、例えばポリグリコシド親水基とを有する、１９８６年１月２１日付で発行され たLlenado の米国特許第４，５６５，６４７号明細書に開示されたアルキル多糖 も 有用である。５または６の炭素原子を有する還元糖も使用でき、例えばグルコー ス、ガラクトースおよびガラクトシル部分はグルコシル部分の代わりに用いるこ とができる（場合により、疎水基が２、３、４位などに結合されて、グルコシド またはガラクトシドではなく、グルコースまたはガラクトースを与える）。例え ば、新たな糖単位の１つの位置と先の糖単位の２、３、４および／または６位と の間に、糖間結合が存在していてもよい。 好ましいアルキルポリグリコシドは下記式を有している： Ｒ²Ｏ（Ｃ_nＨ_2nＯ）_t（グリコシル）_x 上記式中Ｒ²はアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシ アルキルフェニルおよびそれらの混合からなる群より選択される（アルキル基は 約１０〜約１８、好ましくは約１２〜約１４の炭素原子を有する）；ｎは２また は３、好ましくは２である；ｔは０〜約１０、好ましくは０である；ｘは約１． ３〜約１０、好ましくは約１．３〜約３、最も好ましくは約１．３〜約２．７で ある。グリコシルは、好ましくはグルコースから誘導される。これらの化合物を 製造するためには、アルコールまたはアルキルポリエトキシアルコールが最初に 形成され、その後グルコースまたはグルコース源と反応させて、グルコシド（１ 位に結合）を形成させる。追加グリコシル単位も、それらの１位と先のグリコシ ル単位の２、３、４および／または６位、好ましくは主に２位との間で結合させ てよい。 プロピレンオキシドとプロピレングリコールとの縮合により形成された疎水性 ベースとエチレンオキシドとの縮合生成物も、本発明の追加ノニオン性界面活性 剤系として使用に適している。これら化合物の疎水性部分は、好ましくは約１５ ００〜約１８００の分子量を有していて、非水溶性を示す。この疎水性部分への ポリオキシエチレン部分の付加は全体的に分子の水溶性を増加させる傾向があり 、ポリオキシエチレン含有率が約４０モル以内のエチレンオキシドとの縮 合に相当する縮合生成物の全重量の約５０％となるところまでに、生成物の液体 性は留められる。このタイプの化合物の例には、ＢＡＳＦから販売される、ある 種の市販Pluronic^TM界面活性剤がある。 本発明のノニオン性界面活性剤系のノニオン性界面活性剤として、プロピレン オキシドとエチレンジアミンとの反応から得られる生成物とエチレンオキシドと の縮合生成物も使用に適している。これら生成物の疎水性部分はエチレンジアミ ンと過剰プロピレンオキシドとの反応生成物からなり、通常約２５００〜約３０ ００の分子量を有する。この疎水性部分は、縮合生成物が約４０〜約８０重量％ のポリオキシエチレンを含んで、約５０００〜約１１，０００の分子量を有する 程度まで、エチレンオキシドと縮合される。このタイプのノニオン性界面活性剤 の例には、ＢＡＳＦから販売される、ある種の市販Tetronic^TM化合物がある。 本発明の界面活性剤系のノニオン性界面活性剤として、アルキルフェノールの ポリエチレンオキシド縮合物、一級および二級脂肪族アルコールと約１〜約２５ モルのエチレンオキシドとの縮合生成物、アルキル多糖とそれらの混合物が使用 上好ましい。３〜１５のエトキシ基を有するＣ₈‐Ｃ₁₄アルキルフェノールエト キシレート、２〜１０のエトキシ基を有するＣ₈‐Ｃ₁₈アルコールエトキシレー ト（好ましくはＣ₁₀平均）およびそれらの混合物が最も好ましい。 高度に好ましいノニオン性界面活性剤は、下記式のポリヒドロキシ脂肪酸アミ ド界面活性剤である： 上記式中Ｒ¹はＨであるか、あるいはＲ¹はＣ_1-4ヒドロカルビル、２‐ヒドロキ シエチル、２‐ヒドロキシプロピルまたはそれらの混合であり、Ｒ²はＣ_5-31ヒ ドロカルビルであり、Ｚは直鎖ヒドロカルビル鎖とその鎖に直接結合された少 くとも３つのヒドロキシルとを有するポリヒドロキシヒドロカルビル、またはそ のアルコキシル化誘導体である。好ましくは、Ｒ¹はメチルであり、Ｒ²は直鎖Ｃ_11-15 アルキルもしくはＣ_16-18アルキルまたはアルケニル鎖、例えばココナツア ルキル、またはそれらの混合であり、Ｚは還元アミノ化反応でグルコース、フル クトース、マルトース、ラクトースのような還元糖から誘導されている。 このような洗濯洗剤組成物中に含有されるとき、本発明のノニオン性界面活性 剤系は広範囲の洗濯条件下でこのような洗濯洗剤組成物の脂肪／油汚れ除去性を 改善するように作用する。 高度に好ましいアニオン性界面活性剤には、式ＲＯ（Ａ）_mＳＯ₃Ｍの水溶性塩 または酸であるアルキルアルコキシル化サルフェート界面活性剤があり、ここで Ｒは非置換Ｃ₁₀‐Ｃ₂₄アルキル、またはＣ₁₀‐Ｃ₂₄アルキル部分を有するヒドロ キシアルキル基、好ましくはＣ₁₂‐Ｃ₂₀アルキルまたはヒドロキシアルキル、更 に好ましくはＣ₁₂‐Ｃ₁₈アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、Ａはエトキ シまたはプロポキシ単位であり、ｍはゼロより大きく、典型的には約０．５〜約 ６、更に好ましくは約０．５〜約３であり、ＭはＨまたはカチオン、例えば金属 カチオン（例えばナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウム など）、アンモニウムまたは置換アンモニウムカチオンである。アルキルエトキ シル化サルフェートとアルキルプロポキシル化サルフェートが本発明では考えら れる。置換アンモニウムカチオンの具体例には、メチル、ジメチル、トリメチル ‐アンモニウムカチオンと、テトラメチルアンモニウムおよびジメチルピペリジ ニウムカチオンのような四級アンモニウムカチオンと、エチルアミン、ジエチル アミン、トリエチルアミンのようなアルキルアミンから誘導されるもの、それら の混合物などがある。例示される界面活性剤は、Ｃ₁₂‐Ｃ₁₈アルキルポリエトキ シレート（１．０）サルフェート（Ｃ₁₂‐Ｃ₁₈Ｅ（１．０）Ｍ）、Ｃ₁₂‐Ｃ₁₈ア ルキルポリエトキシレート（２．２５）サルフェート（Ｃ₁₂‐Ｃ₁₈Ｅ（２．２ ５）Ｍ）、Ｃ₁₂‐Ｃ₁₈アルキルポリエトキシレート（３．０）サルフェート（Ｃ₁₂ ‐Ｃ₁₈Ｅ（３．０）Ｍ）およびＣ₁₂‐Ｃ₁₈アルキルポリエトキシレート（４． ０）サルフェート（Ｃ₁₂‐Ｃ₁₈Ｅ（４．０）Ｍ）であり、Ｍは便宜上ナトリウム およびカリウムから選択される。 用いられる適切なアニオン性界面活性剤は、″The Journal of the American Oil Chemists Society″,52(1975),pp.323-329 に従い気体ＳＯ₃でスルホン化さ れたＣ₈‐Ｃ₂₀カルボン酸（即ち、脂肪酸）の直鎖エステルを含めた、アルキル エステルスルホネート界面活性剤である。適切な出発物質には、獣脂、パーム油 などから誘導されるような天然脂肪物質がある。 特に洗濯適用向けに好ましいアルキルエステルスルホネート界面活性剤には、 下記構造式のアルキルエステルスルホネート界面活性剤がある： 上記式中Ｒ³はＣ₈‐Ｃ₂₀ヒドロカルビル、好ましくはアルキル、またはそれらの 組合せであり、Ｒ⁴はＣ₁‐Ｃ₆ヒドロカルビル、好ましくはアルキル、またはそ れらの組合せであり、Ｍはアルキルエステルスルホネートと水溶性塩を形成する カチオンである。適切な塩形成カチオンには、ナトリウム、カリウムおよびリチ ウムのような金属と、置換または非置換アンモニウムカチオン、例えばモノエタ ノールアミン、ジエタノールアミンおよびトリエタノールアミンがある。好まし くはＲ³はＣ₁₀‐Ｃ₁₆アルキルであり、Ｒ⁴はメチル、エチルまたはイソプロピル である。Ｒ³がＣ₁₀‐Ｃ₁₆アルキルであるメチルエステルスルホネートが特に好 ましい。 他の適切なアニオン性界面活性剤には、式ＲＯＳＯ₃Ｍの水溶性塩または酸で あるアルキルサルフェート界面活性剤があり、ここでＲは好ましくはＣ₁₀‐Ｃ₂₄ ヒドロカルビル、好ましくはＣ₁₀‐Ｃ₂₀アルキル部分を有するアルキルまたはヒ ドロキシアルキル、更に好ましくはＣ₁₂‐Ｃ₁₈アルキルまたはヒドロキシアルキ ルであり、ＭはＨまたはカチオン、例えばアルカリ金属カチオン（例えばナトリ ウム、カリウム、リチウム）、アンモニウムまたは置換アンモニウム（例えばメ チル、ジメチル、トリメチル‐アンモニウムカチオンと、テトラメチルアンモニ ウムおよびジメチルピペリジニウムカチオンのような四級アンモニウムカチオン と、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミンのようなアルキルアミン から誘導される四級アンモニウムカチオンと、それらの混合物など）である。典 型的には、Ｃ₁₂‐Ｃ₁₆アルキル鎖は低い洗浄温度（例えば、約５０℃以下）で好 ましく、Ｃ₁₆‐Ｃ₁₈アルキル鎖は高い洗浄温度（例えば、約５０℃以上）で好ま しい。 洗浄目的にとり有用な他のアニオン性界面活性剤も、本発明の洗濯洗剤組成物 中に含有させることができる。これらには、石鹸の塩（例えばナトリウム、カリ ウム、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩、例えばモノ、ジおよびトリエタ ノールアミン塩がある）、Ｃ₈‐Ｃ₂₂一級または二級アルカンスルホネート、Ｃ₈ ‐Ｃ₂₄オレフィンスルホネート、例えば英国特許明細書第１，０８２，１７９明 細書で記載されたようにアルカリ土類金属シトレートの熱分解産物のスルホン化 により製造されるスルホン化ポリカルボン酸、Ｃ₈‐Ｃ₂₄アルキルポリグリコー ルエーテルサルフェート（１０モル以内のエチレンオキシドを含む）；アルキル グリセロールスルホネート、脂肪アシルグリセロールスルホネート、脂肪オレイ ルグリセロールサルフェート、アルキルフェノールエチレンオキシドエーテルサ ルフェート、パラフィンスルホネート、アルキルホスフェート、アシルイセチオ ネートのようなイセチオネート、Ｎ‐アシルタウレート、アルキルサクシネート およびスルホサクシネート、スルホサクシネートのモノエステル（特に飽和およ び不飽和Ｃ₁₂‐Ｃ₁₈モノエステル）およびスルホサクシネートのジエステル （特に飽和および不飽和Ｃ₆‐Ｃ₁₂ジエステル）、アシルサルコシネート、アル キルポリグルコシドのサルフェートのようなアルキル多糖のサルフェート（ノニ オン性非サルフェート化合物は以下で記載されている）、分岐一級アルキルサル フェートと、式ＲＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_k‐ＣＨ₂ＣＯＯ^-Ｍ⁺（ＲはＣ₈‐Ｃ₂₂アル キルであり、ｋは１〜１０の整数であり、Ｍは可溶性塩形成カチオンである）の ようなアルキルポリエトキシカルボキシレートがある。ロジン、水素添加ロジン と、トール油中に存在するかまたはそれから誘導される樹脂酸および水素添加樹 脂酸のような樹脂酸および水素添加樹脂酸も適切である。 更に、例は″Surface Active Agents and Detergents″(Vol.I & II,Schwartz ,Perry & Berch)に記載されている。様々なこのような界面活性剤は、１９７５ 年１２月３０日付で発行されたLaughlinらの米国特許第３，９２９，６７８号明 細書の第２３欄５８行目〜第２９欄２３行目でも一般的に開示されている（参考 のため本明細書に組み込まれる）。 本組成物中に含有されるとき、本発明の洗濯洗剤組成物は典型的には約１〜約 ４０重量％、好ましくは約３〜約２０％のこのようなアニオン性界面活性剤を含 む。 ＣＴＣは１０：１〜１：２のアニオン／ノニオン比のとき非常に効率的である ことがわかった。 本発明の洗濯洗剤組成物は、カチオン性、両性、双極性および半極性界面活性 剤と、既に記載されたもの以外のノニオン性および／またはアニオン性界面活性 剤も含有してよい。 本発明の洗濯洗剤組成物で使用に適したカチオン性洗浄界面活性剤は、１つの 長鎖ヒドロカルビル基を有したものである。このようなカチオン性界面活性剤の 例には、アンモニウム界面活性剤、例えばアルキルトリメチルアンモニウムハロ ゲナイドと、下記式を有する界面活性剤がある： 〔Ｒ²（ＯＲ³）_y〕〔Ｒ⁴（ＯＲ³）_y〕₂Ｒ⁵Ｎ⁺Ｘ^- 上記式中Ｒ²はアルキル鎖中に約８〜約１８の炭素原子を有するアルキルまたは アルキルベンジル基である；各Ｒ³は‐ＣＨ₂ＣＨ₂‐、‐ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）‐ 、‐ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₂ＯＨ）‐、‐ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂‐およびそれらの混合から なる群より選択される；各Ｒ⁴はＣ₁‐Ｃ₄アルキル、Ｃ₁‐Ｃ₄ヒドロキシアルキ ル、２つのＲ⁴基を連結させることにより形成されたベンジル環構造、‐ＣＨ₂Ｃ ＨＯＨ‐ＣＨＯＨＣＯＲ⁶ＣＨＯＨＣＨ₂ＯＨ（Ｒ⁶は約１０００未満の分子量を 有するヘキソースまたはヘキソースポリマーである）およびｙが０でないとき水 素からなる群より選択される；Ｒ⁵はＲ⁴と同様であるか、またはＲ²＋Ｒ⁵の炭素 原子の総数が約１８以下であるアルキル鎖である；各ｙは０〜約１０であって、 ｙ値の合計は０〜約１５である；Ｘはいずれかの適合しうるアニオンである。 高度に好ましいカチオン性界面活性剤は、本組成物中で有用な水溶性四級アン モニウム化合物であって、下記式を有している： Ｒ₁Ｒ₂Ｒ₃Ｒ₄Ｎ⁺Ｘ^- （ｉ） 上記式中Ｒ₁はＣ₈‐Ｃ₁₆アルキルであり、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄の各々は独立して Ｃ₁‐Ｃ₄アルキル、Ｃ₁‐Ｃ₄ヒドロキシアルキル、ベンジルおよび‐（Ｃ₂Ｈ₄₀ ）_xＨ（ｘは２〜５の値を有する）であり、Ｘはアニオンである。Ｒ₂、Ｒ₃また はＲ₄のうち１以下はベンジルであるべきである。 Ｒ₁にとり好ましいアルキル鎖長はＣ₁₂‐Ｃ₁₅であり、特にアルキル基はココ ナツまたはパーム核脂肪から誘導される鎖長の混合であるか、あるいはオレフィ ンビルドアップまたはＯＸＯアルコール合成により合成で誘導される。 Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄にとり好ましい基はメチルおよびヒドロキシエチル基であ り、アニオンＸはハライド、メト硫酸、酢酸およびリン酸イオンから選択される 。 本発明で使用に適した式（ｉ）の四級アンモニウム化合物の例は以下である： ココナツトリメチルアンモニウムクロリドまたはブロミド ココナツメチルジヒドロキシエチルアンモニウムクロリドまたはブロミド デシルトリエチルアンモニウムクロリド デシルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリドまたはブロミド Ｃ₁₂‐₁₅ジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリドまたはブロミド ココナツジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリドまたはブロミド ミリスチルトリメチルアンモニウムメチルサルフェート ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロリドまたはブロミド ラウリルジメチル（エテノキシ）₄アンモニウムクロリドまたはブロミド コリンエステル（Ｒ₁がＣＨ₂‐ＣＨ₂‐Ｏ‐Ｃ（＝Ｏ）‐Ｃ_12-14アルキルであり 、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄がメチルである式（ｉ）の化合物） ジアルキルイミダゾリン（式（ｉ）の化合物） 本発明で有用な他のカチオン性界面活性剤は、１９８０年１０月１４日付で発 行されたCambreの米国特許第４，２２８，０４４号と欧州特許出願ＥＰ第０００ ，２２４号明細書にも記載されている。 本組成物中に含有されるとき、本発明の洗濯洗剤組成物は典型的には約０．２ 〜約２５重量％、好ましくは約１〜約８％のこのようなカチオン性界面活性剤を 含む。カチオン性界面活性剤、セルラーゼおよびＣＴＣの組合せは、柔軟化およ びクリーニングで相乗的改善を行うことがわかった。 両性界面活性剤も本発明の洗濯洗剤組成物で使用に適している。これらの界面 活性剤は、二級または三級アミンの脂肪族誘導体、あるいはヘテロ環式二級およ び三級アミンの脂肪族誘導体として広く記載することができるが、脂肪族基は直 鎖でも分岐鎖であってもよい。脂肪族置換基の１つは少くとも約８つの炭素原子 、典型的には約８〜約１８の炭素原子を有し、少くとも１つはアニオン性水溶性 基、 例えばカルボキシ、スルホン酸、硫酸基を有している。両性界面活性剤の例に関 して、１９７５年１２月３０日付で発行されたLaughlinらの米国特許第３，９２ ９，６７８号明細書の第１９欄１８〜３５行目参照。 本組成物中に含有されるとき、本発明の洗濯洗剤組成物は典型的には０．２〜 約１５重量％、好ましくは約１〜約１０％のこのような両性界面活性剤を含む。 双極性界面活性剤も洗濯洗剤組成物で使用に適している。これらの界面活性剤 は、二級および三級アミンの誘導体、ヘテロ環式二級および三級アミンの誘導体 、あるいは四級アンモニウム、四級ホルホニウムまたは三級スルホニウム化合物 の誘導体として広く記載することができる。双極性界面活性剤の例に関して、１ ９７５年１２月３０日付で発行されたLaughlinらの米国特許第３，９２９，６７ ８号明細書の第１９欄３８行目〜第２２欄４８行目参照。 本組成物中に含有されるとき、本発明の洗濯洗剤組成物は典型的には０．２〜 約１５重量％、好ましくは約１〜約１０％のこのような双極性界面活性剤を含む 。 半極性ノニオン性界面活性剤は、炭素原子約１０〜約１８の１つのアルキル部 分と炭素原子約１〜約３のアルキル基およびヒドロキシアルキル基からなる群よ り選択される２つの部分とを有した水溶性アミンオキシド；炭素原子約１０〜約 １８の１つのアルキル部分と炭素原子約１〜約３のアルキル基およびヒドロキシ アルキル基からなる群より選択される２つの部分とを有した水溶性ホスフィンオ キシド；炭素原子約１０〜約１８の１つのアルキル部分と炭素原子約１〜約３の アルキルおよびヒドロキシアルキル基からなる群より選択される部分とを有した 水溶性スルホキシドを含めた、特定カテゴリーのノニオン性界面活性剤である。 半極性ノニオン性洗浄界面活性剤には、下記式を有するアミンオキシド界面活 性剤がある： 上記式中Ｒ³は約８〜約２２の炭素原子を有するアルキル、ヒドロキシアルキル 、アルキルフェニル基またはそれらの混合である；Ｒ⁴は約２〜約３の炭素原子 を有するアルキレン、ヒドロキシアルキレン基またはそれらの混合である；ｘは ０〜約３である；各Ｒ⁵は約１〜約３の炭素原子を有するアルキルまたはヒドロ キシアルキル基、あるいは約１〜約３のエチレンオキシド基を有するポリエチレ ンオキシド基である。Ｒ⁵基は、例えば酸素または窒素原子を介して互いに結合 されて、環構造を形成していてもよい。 これらのアミンオキシド界面活性剤には、特にＣ₁₀‐Ｃ₁₈アルキルジメチルア ミンオキシドとＣ₈‐Ｃ₁₂アルコキシエチルジヒドロキシエチルアミンオキシド がある。 本組成物中に含有されるとき、本発明の洗濯洗剤組成物は典型的には０．２〜 約１５重量％、好ましくは約１〜約１０％のこのような半極性ノニオン性界面活 性剤を含む。任意の洗剤成分 本発明の好ましい洗剤組成物は、クリーニング性能および／または布帛ケア効 果を発揮する酵素を更に含んでいてもよい。その酵素には、プロテアーゼ、グル コアミラーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、レダクター ゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ 、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β‐グルカナーゼ 、アラビノシダーゼまたはそれらの混合物から選択される酵素がある。 好ましい組合せは、１種以上の植物細胞壁分解酵素と共にプロテアーゼ、アミ ラーゼ、リパーゼ、クチナーゼのような慣用的に適用される酵素のカクテルを有 したクリーニング組成物である。 好ましい市販プロテアーゼ酵素には、Novo Nordisk A/S（デンマーク）から商 品名Alcalase、Savinase、Primase、Durazym およびEsperaseとして販売される もの、Gist-Brocades から商品名Maxatase、Maxacal およびMaxapem として販売 されるもの、Genencor Internationalから販売されるものと、Solvay Enzyme か ら商品名Opticlean およびOptimaseとして販売されるものがある。我々の同時係 属出願ＵＳＳＮ０８／１３６，７９７に記載されたプロテアーゼも本発明の洗剤 組成物中に含有させることができる。プロテアーゼ酵素は、組成物の０．０００ １〜２重量％の活性酵素レベルで、本発明による組成物中に配合される。 プロテアーゼ、セルラーゼおよびＣＴＣの組合せは、プロテアーゼに対するＣ ＴＣ効果により改善されたウールおよびシルク新生作用を生じることがわかった 。 本発明の洗剤組成物中に含有させることができる他の好ましい酵素にはリパー ゼもある。洗剤用に適したリパーゼ酵素には、英国特許第１，３７２，０３４号 明細書に開示されたPseudomonas stutzeri ＡＴＣＣ １９．１５４のようなPs eudomonas 属の微生物により産生されるものがある。適切なリパーゼには、リパ ーゼの抗体と陽性の免疫交差反応を示して、微生物Pseudomonas fluorescent Ｉ ＡＭ１０５７により産生されるものがある。このリパーゼは商品名 Lipase Ｐ″ Amano″として日本、名古屋のAmano Pharmaceutical Co.Ltd.から市販されてい て、以下″Amano-P″と称される。特に適切なリパーゼはＭ１ Lipase^RおよびLip omax^R（Gist-Brocades）とLipolase^R（Novo）のようなリパーゼであり、これら は本発明の組成物と組合せて用いられたときに非常に有効であることがわかった 。 特別種のリパーゼ、即ち界面活性を要しないリパーゼと考えられるクチナーゼ 〔ＥＣ３．１．１．５０〕も適切である。洗剤組成物へのクチナーゼの添加は、 例えばＷＯ‐Ａ‐８８／０９３６７（Genencor）に記載されている。 リパーゼおよび／またはクチナーゼは、洗剤組成物の０．０００１〜２重量％ の活性酵素レベルで洗剤組成物中に通常配合される。 アミラーゼ（αおよび／またはβ）は炭水化物ベース汚れの除去のために含有 させることができる。適切なアミラーゼはTermamyl^R(Novo Nordisk)、Fungamyl^R および BAN^R（Novo Nordisk）である。上記酵素は野菜、動物、細菌、真菌およ び酵母源のように、いかなる適切な起源であってもよい。上記酵素は、洗剤組成 物の０．０００１〜２重量％の活性酵素レベルで洗剤組成物中に通常配合される 。添加できる他の適切な洗剤成分は、１９９２年１月３１日付で出願された同時 係属欧州特許出願第９２８７００１８．６号明細書に記載された酵素酸化スカベ ンジャーである。このような酵素酸化スカベンジャーの例はエトキシル化テトラ エチレンポリアミンである。 本発明による組成物は、ビルダー系を更に含んでいてもよい。アルミノシリケ ート物質、シリケート、ポリカルボキシレート、脂肪酸、エチレンジアミン四酢 酸のような物質、金属イオン封鎖剤、例えばアミノポリホスホネート、特にエチ レンジアミンテトラメチレンホスホン酸およびジエチレントリアミンペンタメチ レンホスホン酸を含めて、いかなる慣用的なビルダー系も本発明で使用に適して いる。明らかな環境上の理由からさほど好ましくはないが、リン酸ビルダーも本 発明で使用できる。 適切なビルダーは無機イオン交換物質、通常無機水和アルミノシリケート物質 、更に具体的には水和合成ゼオライト、例えば水和ゼオライトＡ、Ｘ、Ｂ、ＨＳ またはＭＡＰである。 もう１つの適切な無機ビルダー物質は積層シリケート、例えばＳＫＳ‐６（Ho echst）である。ＳＫＳ‐６はケイ酸ナトリウム（Ｎａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅）からなる結晶 積層シリケートである。 １つのカルボキシ基を有する適切なポリカルボキシレートには、ベルギー特許 第８３１，３６８号、第８２１，３６９号および第８２１，３７０号明細書に開 示されたような乳酸、グリコール酸およびそれらのエーテル誘導体がある。２つ のカルボキシ基を有する適切なポリカルボキシレートには、コハク酸、マロン酸 、（エチレンジオキシ）二酢酸、マレイン酸、ジグリコール酸、酒石酸、タルト ロン酸およびフマル酸の水溶性塩と、ドイツ特許公開第２，４４６，６８６号、 第２，４４６，６８７号および米国特許第３，９３５，２５７号明細書に記載さ れたエーテルカルボキシレートと、ベルギー特許第８４０，６２３号明細書に記 載されたスルフィニルカルボキシレートがある。３つのカルボキシ基を有するポ リカルボキシレートには、特に水溶性シトレート、アコニトレートおよびシトラ コネートと、英国特許第１，３７９，２４１号明細書に記載されたカルボキシメ チルオキシサクシネート、オランダ出願第７２０５８７３号明細書に記載された ラクトキシサクシネートのようなサクシネート誘導体、および英国特許第１，３ ８７，４４７号明細書に記載された２‐オキサ‐１，１，３‐プロパントリカル ボキシレートのようなオキシポリカルボキシレート物質がある。 ４つのカルボキシ基を有するポリカルボキシレートには、英国特許第１，２６ １，８２９号明細書に開示されたオキシジサクシネート、１，１，２，２‐エタ ンテトラカルボキシレート、１，１，３，３‐プロパンテトラカルボキシレート および１，１，２，３‐プロパンテトラカルボキシレートがある。スルホ置換基 を有するポリカルボキシレートには、英国特許第１，３９８，４２１号、第１， ３９８，４２２号および米国特許第３，９３６，４４８号明細書に開示されたス ルホサクシネート誘導体と、英国特許第１，０８２，１７９号明細書に記載され たスルホン化熱分解シトレートがあり、ホスホン置換基を有するポリカルボキシ レートは英国特許第１，４３９，０００号明細書に開示されている。 脂環式およびヘテロ環式ポリカルボキシレートには、シクロペンタン‐シス， シス，シス‐テトラカルボキシレート、シクロペンタジエニドペンタカルボキシ レート、２，３，４，５‐テトラヒドロフラン‐シス，シス，シス‐テトラカル ボキシレート、２，５‐テトラヒドロフラン‐シス‐ジカルボキシレート、２， ２，５，５‐テトラヒドロフラン‐テトラカルボキシレート、１，２，３，４， ５，６‐ヘキサン‐ヘキサカルボキシレートと、ソルビトール、マンニトールお よびキシリトールのような多価アルコールのカルボキシメチル誘導体がある。芳 香族ポリカルボキシレートには、メリット酸、ピロメリット酸と、英国特許第１ ，４２５，３４３号明細書に開示されたフタル酸誘導体がある。 上記の中で好ましいポリカルボキシレートは、１分子当たり３以内のカルボキ シ基を有したヒドロキシカルボキシレート、更に具体的にはシトレートである。 本組成物で使用上好ましいビルダー系には、ゼオライトＡのような非水溶性ア ルミノシリケートビルダーまたは積層シリケート（ＳＫＳ‐６）と、クエン酸の ような水溶性カルボキシレートキレート化剤との混合物がある。 本発明による洗剤組成物への含有に適したキラントは、エチレンジアミン‐Ｎ ，Ｎ′‐二コハク酸（ＥＤＤＳ）またはそのアルカリ金属、アルカリ土類金属、 アンモニウムもしくは置換アンモニウム塩、あるいはそれらの混合物である。好 ましいＥＤＤＳ化合物は遊離酸形とそのナトリウムまたはマグネシウム塩である 。ＥＤＤＳのこのような好ましいナトリウム塩の例には、Ｎａ₂ＥＤＤＳおよび Ｎａ₄ＥＤＤＳがある。ＥＤＤＳのこのような好ましいマグネシウム塩の例には 、ＭｇＥＤＤＳおよびＭｇ₂ＥＤＤＳがある。マグネシウム塩が本発明による組 成物への含有上最も好ましい。上記キラントは、セルラーゼおよびＣＴＣと組み 合わせると、クリーニング性能を相乗的に改善することがわった。 好ましいビルダー系には、ゼオライトＡのような非水溶性アルミノシリケート ビルダーと、クエン酸のような水溶性カルボキシレートキレート化剤との混合物 がある。 顆粒組成物で使用上ビルダー系の一部を形成できる他のビルダー物質には、ア ルカリ金属カーボネート、ビカーボネート、シリケートのような無機物質と、有 機ホスホネート、アミノポリアルキレンホスホネートおよびアミノポリカルボキ シレートのような有機物質がある。 他の適切な水溶性有機塩はホモもしくはコポリマー酸またはそれらの塩であり 、その場合にポリカルボン酸は２以下の炭素原子で互いに離された少くとも２つ のカルボキシル基を有している。セルラーゼ、ＣＴＣおよび上記ポリマーの組合 せは、無機外被を有意に減少させる。 このタイプのポリマーはＧＢ‐Ａ‐１，５９６，７５６に開示されている。こ のような塩の例は、ＭＷ２０００〜５０００のポリアクリレート、およびそれら と無水マレイン酸とのコポリマーであり、このようなコポリマーは２０，０００ 〜７０，０００、特に約４０，０００の分子量を有する。 洗浄ビルダー塩は、組成物の１０〜８０重量％、好ましくは２０〜７０％、最 も好ましくは３０〜６０％の量で通常含有される。 もう１つの任意成分は、シリコーンおよびシリカ‐シリコーン混合物により例 示される起泡抑制剤である。シリコーンはアルキル化ポリシロキサン物質により 通常代表され、シリカはシリカエーロゲルおよびキセロゲルと様々なタイプの疎 水性シリカにより例示される微細形で通常用いられる。これらの物質は、起泡抑 制剤が水溶性または水分散性で実質的に非界面活性の洗剤不浸透性キャリア中で 有利に放出しうるように配合された粒子として配合させることができる。一方、 起泡抑制剤は液体キャリアに溶解または分散され、１種以上の他の成分にスプレ ーすることにより適用できる。 好ましいシリコーン起泡抑制剤は、Bartollotaらの米国特許第３，９３３，６ ７２号明細書に開示されている。他の特に有用な起泡抑制剤は自己乳化シリコー ン起泡抑制剤であり、１９７７年４月２８日付で公開されたドイツ特許出願ＤＴ ＯＳ第２，６４６，１２６号明細書に記載されている。このような化合物の例は Dow Corning から市販されているＤＣ‐５４４であり、これはシロキサン‐グリ コールコポリマーである。特に好ましい起泡抑制剤は、シリコーン油および２‐ アルキル‐アルカノールの混合物を含んだ起泡抑制剤系である。適切な２‐アル キル‐アルカノールは、商品名 Isofol １２Ｒで市販される２‐ブチルオクタノ ールである。 このような起泡抑制剤系は、１９９２年１１月１０日付で出願された同時係属 欧州特許出願第Ｎ９２８７０１７４．７号明細書に記載されている。 特に好ましいシリコーン起泡抑制剤は、同時係属欧州特許出願第Ｎ°９２２０ １６４９．８号明細書に記載されている。上記組成物は Aerosil^Rのような溶融 非多孔質シリカと組み合わせたシリコーン／シリカ混合物を含むことができる。 上記の起泡抑制剤は、通常組成物の０．００１〜２重量％、好ましくは０．０ １〜１重量％のレベルで用いられる。 洗剤組成物で用いられる他の成分、例えば汚れ懸濁剤、汚れ放出剤、蛍光増白 剤、研磨剤、殺菌剤、色あせ抑制剤、着色剤および／または封入または非封入香 料も用いてよい。 特に適切な封入物質は、ＧＢ１，４６４，６１６に記載されたような多糖およ びポリヒドロキシ化合物のマトリックスからなる水溶性カプセルである。 他の適切な水溶性封入物質は、ＵＳ３，４５５，８３８に記載されたような置 換ジカルボン酸の非ゼラチン化デンプン酸エステルから誘導されたデキストリン からなる。これらの酸エステルデキストリンは、好ましくはワキシーメイズ、ワ キシーモロコシ、サゴ、タピオカおよびポテトのようなデンプンから製造される 。上記封入物質の適切な例には、National Starch 製のＮ‐Ｌｏｋがある。Ｎ‐ Ｌｏｋ封入物質は改質メイズスターチおよびグルコースからなる。デンプンは無 水オクテニルコハク酸のような一官能性置換基を加えることにより改質される。 本発明に適した再付着防止および汚れ懸濁剤には、メチルセルロース、カルボ キシメチルセルロースおよびヒドロキシエチルセルロースのようなセルロース誘 導体と、ホモもしくはコポリマーポリカルボン酸またはそれら塩がある。このタ イプのポリマーには、ビルダーとして既に記載されたポリアクリレートおよび無 水マレイン酸‐アクリル酸コポリマーと、無水マレイン酸とエチレン、メチルビ ニルエーテルまたはメタクリル酸とのコポリマー（無水マレイン酸はコポリマー の少くとも２０モル％である）がある。これらの物質は、通常組成物の０．５〜 １０重量％、更に好ましくは０．７５〜８重量％、最も好ましくは１〜６重量％ のレベルで用いられる。 好ましい蛍光増白剤は性質上アニオン性であり、その例は４，４′‐ビス（２ ‐ジエタノールアミノ‐４‐アニリノ‐ｓ‐トリアジン‐６‐イルアミノ）スチ ルベン‐２，２′‐ジスルホン酸二ナトリウム、４，４′‐ビス（２‐モルホリ ノ‐４‐アニリノ‐ｓ‐トリアジン‐６‐イルアミノ）スチルベン‐２，２′‐ ジスルホン酸二ナトリウム、４，４′‐ビス（２，４‐ジアニリノ‐ｓ‐トリア ジン‐６‐イルアミノ）スチルベン‐２，２′‐ジスルホン酸二ナトリウム、４ ′，４″‐ビス（２，４‐ジアニリノ‐ｓ‐トリアジン‐６‐イルアミノ）スチ ルベン‐２‐スルホン酸一ナトリウム、４，４′‐ビス〔２‐アニリノ‐４‐（ Ｎ‐メチル‐Ｎ‐２‐ヒドロキシエチルアミノ）‐ｓ‐トリアジン‐６‐イルア ミノ〕スチルベン‐２，２′‐ジスルホン酸二ナトリウム、４，４′‐ビス（４ ‐フェニル‐２，１，３‐トリアゾール‐２‐イル）スチルベン‐２，２′‐ジ スルホン酸二ナトリウム、４，４′‐ビス〔２‐アニリノ‐４‐（１‐メチル‐ ２‐ヒドロキシエチルアミノ）‐ｓ‐トリアジン‐６‐イルアミノ〕スチルベン ‐２，２′‐ジスルホン酸二ナトリウム、２‐スチルビル‐４″‐（ナフト‐１ ′，２′，４，５）‐１，２，３‐トリアゾール‐２″‐スルホン酸ナトリウム および４，４′‐ビス（２‐スルホスチリル）ビフェニルである。高度に好まし い増白剤は、同時係属欧州特許出願第９５２０１９４３．８号の特定の増白剤で ある。 他の有用なポリマー物質はポリエチレングリコール、特に分子量１０００〜 １００００、更に具体的には２０００〜８０００、最も好ましくは約４０００の ものである。これらは０．２０〜５重量％、更に好ましくは０．２５〜２．５％ のレベルで用いられる。これらのポリマーと、既に記載されたホモまたはコポリ マーポリカルボキシレート塩は、白さ維持、布帛アッシュ付着性と、遷移金属不 純物の存在下で土、タンパク質性および酸化性汚れのクリーニング性能を改善す る上で有益である。 本発明の組成物で有用な汚れ放出剤は、慣用的に、様々な配置でテレフタル酸 とエチレングリコールおよび／またはプロピレングリコール単位とのコポリマー またはターポリマーである。このようなポリマーの例は、一般譲渡されたＵＳ第 ４，１１６，８８５号および第４，７１１，７３０号と欧州公開特許出願第０， ２７２，０３３号明細書に開示されている。ＥＰ‐Ａ‐０，２７２，０３３によ る特に好ましいポリマーは下記式を有している： （ＣＨ₃（ＰＥＧ）₄₃）_0.75（ＰＯＨ）_0.25（Ｔ‐ＰＯ）_2.8 （Ｔ‐ＰＥＧ）_0.4Ｔ（ＰＯＨ）_0.25（（ＰＥＧ）₄₃ＣＨ₃）_0.75 上記式中ＰＥＧは‐（ＯＣ₂Ｈ₄）Ｏ‐、ＰＯは（ＯＣ₃Ｈ₆Ｏ）、およびＴは（ｐ ｃＯＣ₆Ｈ₄ＣＯ）である。 ジメチルテレフタレート、ジメチルスルホイソフタレート、エチレングリコー ルおよび１，２‐プロパンジオールのランダムコポリマーとしての改質ポリエス テルも非常に有用であり、末端基は主にスルホベンゾエートと、二次的にエチレ ングリコールおよび／またはプロパンジオールのモノエステルからなる。目標は スルホベンゾエート基により両末端でキャップされたポリマーを得ることであり 、“主に”、本関係においては上記コポリマーのほとんどが、スルホベンゾエー ト基で末端キャップされている。しかしながら、一部のコポリマーは完全にキャ ップされておらず、したがってそれらの末端基はエチレングリコールおよび／ま たはプロパン‐１，２‐ジオールのモノエステルからなっていてもよく、“二次 的 に”このような種からなる。 本発明で選択されるポリエステルは約４６重量％のジメチルテレフタル酸、約 １６重量％のプロパン‐１，２‐ジオール、約１０重量％のエチレングリコール 、約１３重量％のジメチルスルホ安息香酸および約１５重量％のスルホイソフタ ル酸を含み、約３０００の分子量を有する。ポリエステルとそれらの製造方法は ＥＰＡ３１１，３４２で詳細に記載されている。セルラーゼ、ＣＴＣおよびポリ エステルの組合せは、白さおよびカラー維持を相乗的に改善することがわかった 。柔軟剤 布帛柔軟剤も本発明による洗濯洗剤組成物中に配合することができる。これら の剤はタイプが無機でもまたは有機であってもよい。無機柔軟剤はＧＢ‐Ａ‐１ ，４００，８９８およびＵＳＰ５，０１９，２９２に開示されたスメクタイトク レーにより例示される。有機布帛柔軟剤には、ＧＢ‐Ａ‐１，５１４，２７６お よびＥＰ‐Ｂ‐０，０１１，３４０に開示されたような非水溶性三級アミン、Ｅ Ｐ‐Ｂ‐０，０２６，５２７およびＥＰ‐Ｂ‐０，０２６，５２８に開示された それらとモノＣ₁₂‐Ｃ₁₄四級アンモニウム塩との組合せと、ＥＰ‐Ｂ‐０，２４ ２，９１９に開示されたようなジ長鎖アミドがある。布帛柔軟化系の他の有用な 有機成分には、ＥＰ‐Ａ‐０，２９９，５７５および０，３１３，１４６に開示 されたような高分子量ポリエチレンオキシド物質がある。 スメクタイトクレーのレベルは、通常５〜１５重量％、更に好ましくは８〜１ ２重量％の範囲であり、その物質は処方物の残部にドライミックス成分として加 えられる。非水溶性三級アミンまたはジ長鎖アミド物質のような有機布帛柔軟剤 は０．５〜５重量％、通常１〜３重量％のレベルで配合され、高分子量ポリエチ レンオキシド物質および水溶性カチオン性物質は０．１〜２重量％、通常０．１ ５〜１．５重量％のレベルで加えられる。これらの物質は組成物のスプレードラ イ部分に通常加えられ、一部の例ではそれらをドライミックス粒子として 加えるかまたは組成物の他の固形成分上にそれらを溶融液体としてスプレーする ことがより便利である。セルラーゼ、スメクタイトクレーおよびＣＴＣの組合せ の柔軟性能は、相乗的に高められることがわかった。染料移動阻止 本発明は、着色布帛を伴う布帛洗濯操作中に遭遇する、溶解および懸濁された 染料のある布帛から他への染料移動を阻止するためのプロセスにも関する。 セルラーゼ、ポリマー染料移動阻止剤およびＣＴＣの組合せは、色の白さおよ び維持に相乗的改善をもたらすことがわかった。ポリマー染料移動阻止剤 本発明による洗剤組成物は、０．００１〜１０重量％、好ましくは０．０１〜 ２％、更に好ましくは０．０５〜１％のポリマー染料移動阻止剤も含んでいる。 上記ポリマー染料移動阻止剤は、着色布帛からそれで洗浄された布帛上への染料 の移動を阻止するために、洗剤組成物中に通常配合される。これらのポリマーは 、染料が洗浄液中で他の物体と付着するようになる機会を有する前に、着色布帛 から洗い落ちた遊離染料と複合化するかまたはそれを吸着する能力を有している 。特に適切なポリマー染料移動阻止剤は、ポリアミンＮ‐オキシドポリマー、Ｎ ‐ビニルピロリドンおよびＮ‐ビニルイミダゾールのコポリマー、ポリビニルピ ロリドンポリマー、ポリビニルオキサゾリドンとポリビニルイミダゾールまたは それらの混合物である。このようなポリマーの添加は、酵素の性能も高める。 ａ）ポリアミンＮ‐オキシドポリマー 使用に適したポリアミンＮ‐オキシドポリマーは下記構造式を有した単位を含 んでいる： 上記式中Ｐは重合性単位であり、それにはＲ‐Ｎ‐Ｏ基が結合できるか、または Ｒ‐Ｎ‐Ｏ基は重合性単位の一部を形成しているか、または双方の組合せである ； ＡはＮＣ（＝Ｏ）、Ｃ（＝Ｏ）Ｏ、Ｃ＝Ｏ、‐Ｏ‐、‐Ｓ‐、‐Ｎ‐であり、 ｘは０または１である； Ｒは脂肪族、エトキシル化脂肪族、芳香族、ヘテロ環式、脂環式基またはそれ らの組合せであり、それにはＮ‐Ｏ基の窒素が結合できるか、またはＮ‐Ｏ基の 窒素はこれらの基の一部である。 Ｎ‐Ｏ基は下記一般構造で表すことができる： 上記式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は脂肪族基、芳香族、ヘテロ環式、脂環式基またはそ れらの組合せであり、ｘまたは／およびｙまたは／およびｚは０または１であり 、Ｎ‐Ｏ基の窒素はそれらに結合できるか、またはＮ‐Ｏ基の窒素はこれらの基 の一部を形成している。 Ｎ‐Ｏ基は重合性単位（Ｐ）の一部でも、ポリマー主鎖に結合していても、ま たは双方の組合せであってもよい。Ｎ‐Ｏ基が重合性単位の一部を形成している 適切なポリアミンＮ‐オキシドには、Ｒが脂肪族、芳香族、脂環式またはヘテロ 環式基から選択されるポリアミンＮ‐オキシドがある。上記ポリアミンＮ‐オキ シドの１クラスには、Ｎ‐Ｏ基の窒素がＲ基の一部を形成しているポリアミンＮ ‐オキシドのグループがある。好ましいポリアミンＮ‐オキシドは、Ｒがピリジ ン、ピロール、イミダゾール、ピロリジン、ピペリジン、キノリン、アクリジン およびそれらの誘導体のようなヘテロ環式基である場合である。上記ポリアミン Ｎ‐オキシドのもう１つのクラスには、Ｎ‐Ｏ基の窒素がＲ基に結合しているポ リアミンＮ‐オキシドのグループがある。 他の適切なポリアミンＮ‐オキシドは、Ｎ‐Ｏ基が重合性単位に結合している ポリアミンオキシドである。これらポリアミンＮ‐オキシドの好ましいクラスは 、Ｒが芳香族、ヘテロ環式または脂環式基であって、Ｎ‐Ｏ官能基の窒素が上記 Ｒ基の一部である、一般式（Ｉ）を有したポリアミンＮ‐オキシドである。これ らクラスの例は、Ｒがピリジン、ピロール、イミダゾールおよびそれらの誘導体 のようなヘテロ環式化合物であるポリアミンオキシドである。ポリアミンＮ‐オ キシドのもう１つの好ましいクラスは、Ｒが芳香族、ヘテロ環式または脂環式基 であって、Ｎ‐Ｏ官能基の窒素が上記Ｒ基に結合している、一般式（Ｉ）を有し たポリアミンオキシドである。 これらクラスの例は、Ｒ基がフェニルのような芳香族であるポリアミンオキシ ドである。 いかなるポリマー主鎖も、形成されるアミンオキシドポリマーが水溶性であっ て、染料移動阻止性を有しているかぎり、使用してよい。適切なポリマー主鎖の 例はポリビニル、ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、 ポリイミド、ポリアクリレートおよびそれらの混合物である。 本発明のアミンＮ‐オキシドポリマーは、典型的には１０：１〜１：１０００ ０００のアミン対アミンＮ‐オキシドの比率を有している。しかしながら、ポリ アミンオキシドポリマー中に存在するアミンオキシド基の量は、適切な共重合に よるか、または適度のＮ‐酸化によって変えることができる。好ましくは、アミ ン対アミンＮ‐オキシドの比率は２：３〜１：１００００００、更に好ましくは １：４〜１：１００００００、最も好ましくは１：７〜１：１００００００であ る。本発明のポリマーには、１つのモノマータイプがアミンＮ‐オキシドであり 、他のモノマータイプがアミンＮ‐オキシドまたはそれ以外である、ランダムま たはブロックコポリマーを現実には含んでいる。ポリアミンＮ‐オキシドのアミ ンオキシド単位はｐＫａ＜１０、好ましくはｐＫａ＜７、更に好ましくはｐＫａ ＜ ６を有する。ポリアミンオキシドはほぼあらゆる重合度で得ることができる。重 合度は、物質が望ましい水溶性および染料懸濁力を有していれば、重要でない。 典型的には、平均分子量は５００〜１，０００，０００、好ましくは１０００ 〜５０，０００、更に好ましくは２０００〜３０，０００、最も好ましくは３０ ００〜２０，０００の範囲内である。 ｂ）Ｎ‐ビニルピロリドンおよびＮ‐ビニルイミダゾールのコポリマー 本発明で用いられるＮ‐ビニルイミダゾール Ｎ‐ビニルピロリドンポリマー は、５０００〜１，０００，０００、好ましくは２０，０００〜２００，０００ の平均分子量範囲を有する。 本発明による洗剤組成物で使用上高度に好ましいポリマーは、Ｎ‐ビニルイミ ダゾール Ｎ‐ビニルピロリドンコポリマーから選択されるポリマーであり、そ のポリマーは５０００〜５０，０００、更に好ましくは８０００〜３０，０００ 、最も好ましくは１０，０００〜２０，０００の平均分子量範囲を有する。平均 分子量範囲は、Barth H.G．& Mays J.W.Chemical Analysis,Vol.113,″Modern M ethods of Polymer Characterization″に記載されているような光散乱により調 べられた。高度に好ましいＮ‐ビニルイミダゾール Ｎ‐ビニルピロリドンコポ リマーは５０００〜５０，０００、更に好ましくは８０００〜３０，０００、最 も好ましくは１０，０００〜２０，０００の平均分子量範囲を有する。 上記平均分子量範囲を有することで特徴付けられるＮ‐ビニルイミダゾール Ｎ‐ビニルピロリドンコポリマーは優れた染料移動阻止性を発揮しながら、それ で処方された洗剤組成物のクリーニング性能に悪影響を与えない。本発明のＮ‐ ビニルイミダゾール Ｎ‐ビニルピロリドンコポリマーは、１：０．２、更に好 ましくは０．８：０．３、最も好ましくは０．６：０．４のＮ‐ビニルイミダゾ ール対Ｎ‐ビニルピロリドンのモル比を有している。 ｃ）ポリビニルピロリドン 本発明の洗剤組成物では、約２５００〜約４００，０００、好ましくは約５０ ００〜約２００，０００、更に好ましくは約５０００〜約５０，０００、最も好 ましくは約５０００〜約１５，０００の平均分子量を有するポリビニルピロリド ン（“ＰＶＰ”）も利用してよい。適切なポリビニルピロリドンは、製品名ＰＶ Ｐ Ｋ‐１５（１０，０００の粘度分子量）、ＰＶＰ Ｋ‐３０（４０，０００ の平均分子量）、ＰＶＰ Ｋ‐６０（１６０，０００の平均分子量）およびＰＶ Ｐ Ｋ‐９０（３６０，０００の平均分子量）としてＩＳＰ Corporation,New Y ork,NY and Montreal,Canadaから市販されている。ＢＡＳＦ Corporationから市 販されている他の適切なポリビニルピロリドンには、Sokalan ＨＰ１６５および Sokalan ＨＰ１２；洗剤業者に知られているポリビニルピロリドン（例えばＥＰ ‐Ａ‐２６２，８９７およびＥＰ‐Ａ‐２５６，６９６参照）がある。 ｄ）ポリビニルオキサゾリドン 本発明の洗剤組成物では、ポリマー染料移動阻止剤としてポリビニルオキサゾ リドンも利用してよい。上記ポリビニルオキサゾリドンは、約２５００〜約４０ ０，０００、好ましくは約５０００〜約２００，０００、更に好ましくは約５０ ００〜約５０，０００、最も好ましくは約５０００〜約１５，０００の平均分子 量を有している。 ｅ）ポリビニルイミダゾール 本発明の洗剤組成物では、ポリマー染料移動阻止剤としてポリビニルイミダゾ ールも利用してよい。上記ポリビニルイミダゾールは、約２５００〜約４００， ０００、好ましくは約５０００〜約２００，０００、更に好ましくは約５０００ 〜約５０，０００、最も好ましくは約５０００〜約１５，０００の平均分子量を 有している。洗浄方法 本明細書に記載されたプロセスは常法で布帛を洗濯液と接触させることからな り、以下で例示されている。 本発明のプロセスは、便宜上クリーニングプロセスの過程で行われる。クリー ニングの方法は、好ましくは５〜９５℃、特に１０〜６０℃で行われる。処理液 のｐＨは、好ましくは７〜１１、特に７．５〜１０．５である。高度に好ましい ｐＨは９〜１０．５である。 下記例は本発明の組成物を例示するための意味であり、必ずしも本発明の範囲 を制限したりまたは限定するような意味ではない。 ＬＡＳ ：ナトリウム直鎖Ｃ₁₂アルキルベンゼンスルホネート ＴＡＳ ：ナトリウムタロウアルキルサルフェート ＸＹＡＳ ：ナトリウムＣ_1X‐Ｃ_1Yアルキルサルフェート ＳＡＳ ：ナトリウム塩の形のＣ₁₂‐Ｃ₁₄二級（２，３）アルキル サルフェート ＡＰＧ ：式Ｃ₁₂‐（グリコシル）_x（ｘは１．５である）のアルキル ポリグリコシド界面活性剤 ＡＥＣ ：式Ｃ₁₂エトキシ（２）カルボキシレートのアルキルエトキシ カルボキシレート界面活性剤 ＳＳ ：式２‐ブチルオクタン酸の二級石鹸界面活性剤 ２５ＥＹ ：平均Ｙモルのエチレンオキシドと縮合されたＣ₁₂‐Ｃ₁₅で主に 直鎖の一級アルコール ４５ＥＹ ：平均Ｙモルのエチレンオキシドと縮合されたＣ₁₄‐Ｃ₁₅で主に 直鎖の一級アルコール ＸＹＥＺＳ ：モル当たり平均Ｚモルのエチレンオキシドと縮合された Ｃ_1X‐Ｃ_1Yナトリウムアルキルサルフェート ノニオン性 ：ＢＡＳＦ Gmbh から商品名 Plurafax ＬＦ４０４で販売されてい る、平均エトキシル度３．８および平均プロポキシル度４．５の Ｃ₁₃‐Ｃ₁₅混合エトキシル化／プロポキシル化脂肪アルコール ＣＦＡＡ ：Ｃ₁₂‐Ｃ₁₄アルキルＮ‐メチルグルカミド ＴＦＡＡ ：Ｃ₁₆‐Ｃ₁₈アルキルＮ‐メチルグルカミド シリケート ：非晶質ケイ酸ナトリウム（ＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比＝２．０） ＮａＳＫＳ‐６：式Ｎａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅の結晶積層シリケート カーボネート：無水炭酸ナトリウム ホスフェート：トリポリリン酸ナトリウム ＭＡ／ＡＡ ：１：４マレイン／アクリル酸のコポリマー、 平均分子量約８０，０００ ポリアクリレート：ＢＡＳＦ GmbH から商品名ＰＡ３０で販売されている、 平均分子量約８０００のポリアクリレートホモポリマー ゼオライトＡ：１〜１０μｍ範囲の主要粒径を有する 式Ｎａ₁₂（ＡｌＯ₂ＳｉＯ₂）₁₂・２７Ｈ₂Ｏの 水和ナトリウムアルミノシリケート ゼオライトＭＡＰ：１．３３以下のケイ素対アルミニウム比を有する ゼオライトＰタイプのアルカリ金属アルミノシリケート シトレート ：クエン酸三ナトリウム二水和物 クエン ：クエン酸 ペルボレート：実験式ＮａＢＯ₂・Ｈ₂Ｏ₂の 無水過ホウ酸ナトリウム一水和物ブリーチ ＰＢ４ ：無水過ホウ酸ナトリウム四水和物 ペルカーボネート：実験式２Ｎａ₂ＣＯ₃・３Ｈ₂Ｏ₂の 無水過炭酸ナトリウムブリーチ ＴＡＥＤ ：テトラアセチルエチレンジアミン パラフィン ：Wintershall から商品名Winog ７０で販売されているパラフィン 油 アミラーゼ ：Novo Nordisk A/Sから商品名Termamylで販売されている デンプン分解酵素 リパーゼ ：Novo Nordisk A/Sから商品名Lipolase、Lipolase Ultraで 販売されている脂肪分解酵素 ペルオキシダーゼ：ペルオキシダーゼ酵素ＰＯＤ セルラーゼ ：Novo Nordisk A/Sから商品名CarezymeまたはCelluzyme で 販売されているセルロース分解酵素 Carezyme１Ｔ（１０００CEVU/g） Celluzyme １Ｔ（１０００CEVU/g） ＣＭＣ ：ナトリウムカルボキシメチルセルロース ＨＥＤＰ ：１，１‐ヒドロキシエタンジホスホン酸 ＤＥＴＰＭＰ：Monsantoから商品名Dequest 2060で販売されている ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸） ＰＶＰ ：ポリビニルピロリドンポリマー ＥＤＤＳ ：ナトリウム塩の形のエチレンジアミン‐Ｎ，Ｎ′‐ジコハク酸 （Ｓ，Ｓ）異性体 起泡抑制剤 ：２５％パラフィンワックスＭｐｔ５０℃、１７％疎水性シリカ、 ５８％パラフィン油 顆粒起泡抑制剤：顆粒形の１２％シリコーン／シリカ、１８％ステアリル アルコール、７０％デンプン ＳＣＳ ：ナトリウムクメンスルホネート ＣＴＣ ：Coprinus cinereus ペルオキシダーゼ０．３ POXU/ml ４Ｍ ＰＰＴ、０．５％ＰＢ１ ＋ 放出剤（グリセロールステアレートコーティング） ＣＴＣＩ ：０．５％ＰＢ１ ＰＯＤ（２ PODU/ml） ５０Ｍ フェノールスルホネート サルフェート：無水硫酸ナトリウム ＨＭＷＰＥＯ：高分子量ポリエチレンオキシド ＰＧＭＳ ：Radiasurf ２４８の商品名を有するポリグリセロール モノステアレート ＴＡＥ２５ ：タローアルコールエトキシレート（２５） ＰＥＧ‐６ ：６００の分子量を有するポリエチレングリコール例１ 顆粒洗剤を例６ｄのＣＴＣＩなしの組成物に従い製造した。ＣＴＣＩ中のＰＯ Ｄ顆粒は放出剤なしで適用した。下記洗浄試験を行った：条件 ： Miele 洗濯機Ｗ７５６ ４０℃洗浄サイクル 水硬度：１５グレーン／ＵＳガロン 使用洗剤量：１２０ｇ／洗浄 ｐＨ＝８．５（洗浄液中） 投入物組成：２ｋｇコットン／ポリコットン布帛 色再生を評価するためのトレーサー （トレーサーはパイルドコットン布帛であった） 引張強度ロスを調べるためのＷＦＫ１１Ａ試験布帛 セルラーゼ濃度：１６５ CEVU/l Carezume ＩＴ 布帛を１２回の洗浄サイクルで洗浄し、その後色再生および引張強度について 評価した。ＣＴＣＩ系を０ min（処理Ｂ）、５ min（処理Ｃ）、１０ min（処理 Ｄ）後に洗浄液に加えた。 その試験では、処理Ａ、Ｃ、Ｄは同様に高い色再生効果を出すが、処理Ｂは不 十分であることを証明している。 しかしながら、処理Ａは処理ＣおよびＤよりも有意に高い引張強度ロスを起こ している。したがって、ＣＴＣＩ系にとり最適の放出プロフィールは５〜１０mi n であって、Ａに等しい効果を発揮しながら、無セルラーゼ処理Ｅに対して有意 の増加を引張強度ロスで起こさない。例２ 下記洗濯機試験を行った。最初の処理は、１０ CEVU/l のセルラーゼレベルが ＣＴＣ不在下で試験される対照処理に相当する。処理２は同レベルのセルラーゼ とＣＴＣ（３に記載）を有している。処理３は処理２と同様であるが、但しＣＴ Ｃは制御的に放出されない。セルラーゼ活性は（２）に記載された方法で試験中 にモニターする。 試験結果は、対照処理１が洗浄液中で比較的安定なセルラーゼ活性を有してい ることを示している。制御放出ＣＴＣを配合した処理２では、洗浄の最初の５分 間で十分なセルラーゼ活性を示す。５分間後にＣＴＣが放出されて、セルラーゼ を不活化させる。しかしながら、処理３では洗浄の開始からすぐにセルラーゼ活 性の有意なロスを示している。結果的に、処理３は不十分である。したがって、 制御放出ＣＴＣを含有した処理２は、それが洗浄中に最良のセルラーゼ活性を示 すことから、高度に望ましい。例３ 下記マルチサイクル洗濯機試験を（５）に記載された洗濯条件下で行った。最 初の処理は、１０ CEVU/l のセルラーゼレベルがＣＴＣ不在下で試験される対照 処理に相当する。処理２は５倍高いレベルのセルラーゼとＣＴＣ（３に記載）を 有している。処理３は処理２と同様であるが、但しそれにはＣＴＣを配合してい ない。コットン布帛における引張強度ロスおよび脱パイル化効果を、試験中にモ ニターする。 試験結果は、対照処理１が比較的低レベルの効果を出すことを示している。処 理１の効果プロフィールは、処理２および３でみられる高レベルの効果と比較し て不十分である。しかしながら、処理３は処理１および２と比較して有意なレベ ルのＴＳＬを示している。結果的に、処理３は不十分である。したがって、ＣＴ Ｃを含有した処理２は、それがリスクエリアで不十分でないことから、効果上高 度に望ましい。例４ 本発明による顆粒布帛クリーニング組成物を下記のように製造した： 例５ 本発明による顆粒布帛クリーニング組成物を下記のように製造した： 例６ 着色布帛の洗濯で特に有用な本発明による顆粒布帛クリーニング組成物を下記 のように製造した： 例７ 本発明による顆粒布帛クリーニング組成物を下記のように製造した： 例８ 本発明によるコンパクト顆粒布帛クリーニング組成物を下記のように製造した ： 例９ “ソフトニング・スルー・ザ・ウォッシュ”(softening through the wash)能 力を発揮する本発明による顆粒布帛クリーニング組成物を下記のように製造した ： 例１０ 本発明による、しみ付き布帛の前処理での使用と、機械洗濯法での使用に適し た重質液体布帛クリーニング組成物を下記のように製造した： 例１１ 本発明による重質液体布帛クリーニング組成物を下記のように製造した： 例１２

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 アンドレ、クリスチャン、コンベンツ アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、 ハンフリー、ロード、9696 (72)発明者 オリビエ、パカート ベルギー国ベー―1853、ストロムベーク― ベベル、ブス、６、ベルグラード、２

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． （ｉ）セルラーゼ （ii）ａ）ペルオキシダーゼ ｂ）エンハンサー ｃ）過酸化水素源 を含むセルラーゼターミネーター組成物 を含んでなる洗剤組成物であって、セルラーゼの活性が洗浄サイクルの開始から ５分以内であると９０％より大きく、セルラーゼ活性が洗浄サイクルの開始から ５〜１０分以内では５０％未満であり、１０％未満の残留セルラーゼ活性には洗 浄サイクルの１５分後に達するように、セルラーゼの活性がコントロールされる ことを特徴とする、洗剤組成物。 ２． 化合物ａ）、ｂ）、ｃ）のうち１種以上が放出剤中に配合されている、 請求項１に記載の洗剤組成物。 ３． セルラーゼがHumicola insolens ＤＳＭ１８００に由来する４３ｋＤエ ンドグルカナーゼである、請求項１または２に記載の洗剤組成物。 ４． 過酸化水素源がペルカーボネートおよびペルボレートを含有したペルオ キシゲンブリーチである、請求項１〜３のいずれか一項に記載の洗剤組成物。 ５． エンハンサーが１０‐フェノチアジンプロピオン酸（ＰＰＴ）、１０‐ エチルフェノチアジン‐４‐カルボン酸（ＥＰＣ）、１０‐フェノキサジンプロ ピオン酸（ＰＯＰ）である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の洗剤組成物。 ６． アニオン性界面活性剤およびノニオン性界面活性剤を更に含んでいる、 請求項１〜５のいずれか一項に記載の洗剤組成物。 ７． アニオン対ノニオンの重量比が１０：１〜１：２である、請求項６に記 載の洗剤組成物。 ８． ｐＨが８〜１０である、請求項１〜７のいずれか一項に記載の洗剤組成 物。 ９． プロテアーゼを更に含んでいる、請求項１〜８のいずれか一項に記載の 洗剤組成物。 １０． クレーを更に含んでいる、請求項１〜８のいずれか一項に記載の洗剤 組成物。 １１． カチオン性界面活性剤を更に含んでいる、請求項１〜８のいずれか一 項に記載の洗剤組成物。 １２． プロテアーゼを更に含んでいる、請求項１〜８のいずれか一項に記載 の洗剤組成物。 １３． 液体、顆粒、ゲル、ペーストまたは固形製品の形態をとる、請求項１ 〜１２のいずれか一項に記載の洗剤組成物。 １４． 請求項１〜１２のいずれか一項に記載された洗剤組成物を含んでなる 洗剤添加物。