JPH11514342A - 殺生物組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、殺生物剤並びに式−ＯＣ_nＨ_2n−、式中、ｎは２または３である、の鎖単位Ａ１及び式、

Description

【発明の詳細な説明】 殺生物組成物 本発明は、殺生物組成物及びそのような組成物を用いた微生物の制御方法に関 する。 既知の殺生物組成物は、通例、持続効果がないという難点がある。換言すれば 、表面に添加した後、特にその表面を洗浄する場合、殺生物効果が迅速に減少す る。 本発明によれば、殺生物剤並びに式−ＯＣ_nＨ_2n−、式中、ｎは２または３で ある、の鎖単位Ａ１及び式、 式中、Ｒは疎水基である、の鎖エステル単位Ａ２を含んでなる共重合体の水溶液 、懸濁液または分散液を含んでなる組成物であって、単位Ａ１対Ａ２のモル比が １：１０から３０００：１までであり、そして共重合体が１０００から１００， ０００までの分子量を有する、硬質または織物の表面への適用に適する組成物が 提供される。 Ｒは、好ましくはアルキレン基、シクロアルキレン基またはアリーレン基であ る。アルキレン基は、好ましくは６個以上の炭素原子を有し、シクロアルキレン 基は、好ましくは４ないし１０個の炭素原子を有し、特にシクロヘキシレンであ り、そしてアリーレン基は、好ましくはメタ−もしくはパラ−フェニレンまたは ナフチレン基である。Ｒで表される基を場合によっては置換することができる。 適当な置換基は、Ｃ_1-6−アルキル、例えばメチル、または場合によってはアル カリ金属塩の形態にあるスルホン酸基のような親水基、例えばスルホ−３，５− フェニレ ンナトリウムを含む。 共重合体は、好ましくは２０００から３０，０００までの分子量を有する。単 位Ａ１対Ａ２のモル比は、好ましくは１：１から１００：１までである。 このような共重合体は、表面へ付着して水及び弱い界面活性剤溶液による除去 に耐える疎水性部分、及び特にその面が水または水溶液ですすがれる場合に殺生 物剤を重合体の表面へ移動させる親水性部分を有すると理解される。通例、鎖単 位Ａ１は親水性であり、一方、鎖エステル単位Ａ２は疎水性である。 用いる共重合体は、好ましくは、式 式中、ｍは１２から２３０までの整数を表し、そしてｎ及びＲは上に定義したと おりである、の鎖単位、特にテレフタル酸ポリオキシエチレン単位、並びに式 式中、ｎ及びＲは上に定義したとおりである、の鎖単位、特にテレフタル酸ポリ エチレン単位を含んでなる。 好適な重合体は、１：１から１０：１まで、好ましくは１：２から１：６まで のＡ３：Ａ４モル比を有するものである。単位Ａ３は、５００、好ましくは１０ ００から、１０，０００まで、特に約３４００の分子量を有する（ＯＣ_nＨ_2n） 基を好適に含む。重合体は、１０００から１００，０００まで、好ましくは１５ ，０００から３５，０００まで、特に 約２０，０００の全分子量を好適に有する。ｍは、好ましくは１４から１１０ま での整数であり、特に約７５である。 従って、用いることができる典型的な共重合体は、以下のとおりである。 （ｉ） 約１：１０から１０：１までのモル比のテレフタル酸エチレン及びテ レフタル酸ポリエチレンオキシドから誘導された重合体で、該テレフタル酸ポリ エチレンオキシドが約５００から約１０，０００までの数平均分子量でエチレン オキシド単位を含み、そして重合体が約１，０００から１００，０００までの数 平均分子量を有する、 （ｉｉ） 約１：１０から約１０：１までのモル比のテレフタル酸プロピレン及 びテレフタル酸ポリエチレンオキシドから誘導された重合体で、該テレフタル酸 ポリエチレンオキシドが約５００から約１０，０００までの数平均分子量でエチ レンオキシド単位を含み、そして重合体が約１，０００ないし１００，０００の 数平均分子量を有する、 （ｉｉｉ）テレフタル酸エチレンとテレフタル酸プロピレン対ポリエチレンオキ シドとポリプロピレンオキシドのモル比が約１：１０から約１０：１までである ように、あらゆる比率のテレフタル酸エチレン及び／またはテレフタル酸プロピ レン並びにあらゆる比率のポリエチレンオキシド及び／またはポリプロピレンオ キシドから誘導された重合体で、該エチレンオキシド単位及び該プロピレンオキ シド単位が各々約２５０から約１０，０００までの数平均分子量を有し、そして 重合体が約１，０００ないし約１００，０００の数平均分子量を有する。 一つの態様において、重合体にわずかなイオン性または増加した親水性を与え るために、親水基を重合体の末端につける。適当な親水基は、 スルホ基を含んでいるもの、例えば、式（ＭＯ₃Ｓ）（Ｃ₆Ｈ₄）Ｃ（Ｏ）−また は（ＭＯ₃Ｓ）（ＣＨ₂）_x（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）（Ｃ_nＨ_2nＯ）_y−、式中、Ｍは適当 な陽イオン、例えばアルカリ金属イオン、特にナトリウムであり、Ｘは０または １であり、ｙは０から４までであり、そしてｎは上に定義したとおりである、の もの、エチエングリコールまたはプロピレングリコールのモノエステルを含む。 基本となるポリエステルの調製中にこれらを加えることができる。通例、このよ うな調製に用いる単位Ａ２の全モル量中の親水基のモル量は、０から１５％まで である。 適当な重合体は、群Ｂ、Ｃ及びＤの米国特許第４，７７０，６６６号、米国第 ４，１１６，８８５号、米国第３，９６２，１５２号、英国特許第２，１９６， ０１３号、米国第４，７０２，８５７号、米国第４，７１１，７３０号、米国第 ４，７１３，１９４号、米国第３，４１６，９５２号、米国第４，４２７，５５ ７号並びに米国４，２０１，８２４号に開示されたものを含み、これらは、もち ろんよく知られている調製方法も記述している。 重合体は、水溶液、懸濁液または分散液として用いられる。場合によっては、 非イオン性界面活性剤のような可溶化剤または分散剤、特にＣ₁₂またはＣ₁₄アル キルエトキシラートのような脂肪アルコールエトキシラートの補助で水に可溶化 または分散することができる。分散液または懸濁液の使用は、そのような調製物 の方が溶液より面によく付着するので、一般的に好ましい。 本発明の組成物に使用できる殺生物剤は、 ａ）第四級アンモニウム及びホスホニウム殺生物剤類：ココ−アルキルベンジル ジメチルアンモニウムクロリド、Ｃ_12/14−アルキルベンジル ジメチルアンモニウムクロリド、ラウリルＣ_12/14−アルキル−ベンジルジメチ ルアンモニウムクロリド、ココ−アルキル２，４−ジクロロベンジルジメチルア ンモニウムクロリド、テトラデシルベンジルジメチルアンモニウムクロリド、ジ イソブチルフェノキシ−エトキシ−エチルジメチル−ベンジルアンモニウムクロ リド、ラウリルピリジニウムクロリド、Ｃ_12/14−アルキル−ベンジルイミダゾ リニウムクロリド、ミリスチルトリメチルアンモニウムブロミド、セチルトリメ チルアンモニウムブロミド、ジデシルジメチルアンモニウムクロリド、ジオクチ ルジメチルアンモニウムクロリド及びミリスチルトリフェニルホスホニウムブロ ミド、 ｂ）両性殺生物剤類：（ドデシル）（アミノプロピル）グリシンのようなＮ−（ Ｎ’−Ｃ_8-18−アルキル−３−アミノプロピル）−グリシン誘導体、（ドデシル ）（ジ−エチレンジアミン）グリシンのようなＮ−（Ｎ’−（Ｎ”−Ｃ_8-18−ア ルキル−２−アミノエチル）−２−アミノエチル）−グリシン誘導体及びＮ，Ｎ −ビス（Ｎ’−Ｃ_8-18−アルキル−２−アミノエチル）−グリシン誘導体、 ｃ）アミン類：Ｎ−（３−アミノプロピル）−Ｎ−ドデシル−１，３−プロパン ジアミン、 ｄ）フェノール類：パラクロロメタキシレノール（Ｐａｒａｃｈｌｏｒｏｍｅｔ ａｘｙｌｅｎｏｌ）、ジクロロメタキシレノール（ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔａｘ ｙｌｅｎｏｌ）、フェノール、ｍ−クレゾール、ｏ−クレゾール、ｐ−クレゾー ル、ｏ−フェニル−フェノール、４−クロロ−ｍ−クレゾール、クロロキシレノ ール（ｃｈｌｏｒｏｘｙｌｅｎｏｌ）、６−ｎ−アミル−ｍ−クレゾール、レゾ ルシノール、レゾルシノール一 酢酸塩、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェノール及びｏ−ベンジル−ｐ−クロロフェ ノールまたはこれらの化合物の生物学的に活性のある水溶性の塩、例えば、アル カリ金属塩、 ｅ）クロルヘキシジン及びその塩、例えば、クロルヘキシジングルコン酸塩、 ｆ）ヨードフォア、次亜塩素塩及び塩素遊離剤、例えば、ジクロロイソシアヌル 酸ナトリウム、 ｇ）ポリ［ヒドロキシエチレン（ジメチルイミノ）エチレン（ジメチルイミノ） メチレンジクロリド］、ポリ［オキシエチレン（ジメチルイミノ）エチレン（ジ メチルイミノ）エチレンジクロリド］、ポリ［ヒドロキシエチレン（ジメチルイ ミノ）−２−ヒドロキシプロピル（ジメチルイミノ）メチレンジクロリド］及び （クロロメチル）オキシランとＩＨ−イミダゾールの重合体のようなポリ第四級 アンモニウム 殺生物剤類、 を含む。 重合体は、重量で１から８０％まで、好ましくは５から５０％まで、より好ま しくは１０から３０％まで、例えば重量で約１５％の濃度で好適に用いられる。 殺生物剤は、重量で０．１％から２０％まで、好ましくは１から１０％まで、よ り好ましくは１から５％までの範囲、例えば重量で約２．５％の濃度で好適に用 いられる。 処理される表面は、硬質表面または、例えば、織物もしくは軟質（ｆｌｅｘｉ ｂｌｅ）重合体表面または塗装であることができる。従って、家庭または産業上 の洗濯工程中に本組成物を都合よく用いることができる。 硬質表面の²ｍ当たりに置かれる固形活性成分の量は、典型的には０． ０１ないし１０ｇ、好ましくは０．１ｇないし１ｇの殺生物剤及び０．１ｇない し２０ｇ、好ましくは１ないし５ｇの重合体である。織物に対して置かれる量は 、織物の重量に基づいて重量で、典型的には０．００１％ないし１０％、好まし くは０．０１％ないし５％、例えば約０．１％の殺生物剤及び０．００１％ない し１０％、好ましくは０．０１％ないし５％、例えば約０．２％の重合体である 。 本発明の組成物の特に有益な点は、硬質表面に添加された場合にこれらが持続 的な殺生物剤効果を与えることである。この持続効果は、その表面の洗浄に対し て耐性である。本組成物に用いる重合体は、重合体のバックボーンに存在するエ ステル結合によって生物分解性であるという利点を有する。本組成物の別の利点 は、アルカリの添加によりこれらを添加した表面から容易に除去することができ ることである。 本組成物のさらなる利点は、親水性を高めるために重合体が陽イオン基（ｇｒ ｏｕｐｉｎｇ）を含む必要がないことである。そのような基、特に陽イオン窒素 基が存在すると、そのような基を有する重合体はしばしば魚に有毒であるので、 廃液の問題を生じやすい。 織物面への添加は、通常の使用中の殺生物剤効果を延長する。従って、使用中 に織物がぬれたり、または少量の水噴霧もしくはすすぎを受ける場合に、重合体 が存在すると殺生物剤の除去を阻止する。 従って、本組成物は、シーツ、看護婦の制服、外科医のガウン、医師の白衣を 初めとする一般の病院の洗濯物、食品産業のようないくつかのデリケートな産業 で用いられる覆いエプロン、家庭または産業分野の掃除布及びタオル、例えばハ ンドタオル、エネルギッシュなスポーツ活動に参加する間に着る衣類及びユニフ ォーム、並びに特に肌の上に着る個 人の衣類、例えば靴下及び下着に有用性を見いだす。 洗濯処理の最後近くに本組成物を添加することが適切であり、従って、通常の 陰イオン性洗剤系及び殺生物剤、例えば第四級殺生物剤の間のあらゆる可能な不 適合を回避する。従って、以下のものは、典型的な方法である。 （ａ）最後の水すすぎ中に殺生物剤と重合体を添加する。 （ｂ）適合する場合、例えば、第四級殺生物剤が陽イオン性及び両性柔軟剤と適 合する場合、織物柔軟剤と一緒に殺生物剤と重合体を添加する。 （ｂ１）殺生物剤と重合体及び柔軟剤調製物を別々に洗濯機に添加することが 適切である場合がある。 （ｂ２）また、殺生物剤と重合体を生地柔軟剤調製物自体に含むことができる 。 （ｃ）乾燥前の別個の段階で、殺生物剤と重合体を最少の水と共に加えることが できる場合もある。これは、織物またはシーツへの最大の移行を保証する。 大部分の通常の織物及び重合体の表面で長時間にわたる殺生物剤効果が見られ る。第四級アンモニウムに基づく生成物のような多数の殺生物剤は、本来、多数 のそのような表面に直接着く（ｓｕｂｓｔａｎｔｉｖｅ）が、その効果は重合体 の存在により向上する。織物は、綿及び毛のような天然繊維のもの、酢酸セルロ ースのような修飾した天然の生成物、ポリエステル、ポリアミド及びアクリル繊 維のような合成の重合体、並びに防水加工した織物、例えばＰＶＣで防水加工し たポリエステルを含む。 殺生物剤を防護するために特にポリエステル及びポリアミドのような 基盤に上記の型の重合体を加えることは、二次的な利点を有する。洗濯物の洗浄 中にこの重合体は土を取り除く優れた特性を発揮することができる。 適当な織物柔軟剤は、 １．一般式 の単純ジアルキル第四級アンモニウム化合物、 ２．一般式 のアルキルアミド第四級アンモニウム化合物、 ３．一般式 のアルキルイミダゾリニウム化合物、 ４．一般式 のジアルキルイミダゾリニウム化合物、 ５．一般式 のジアルキルエステル第四級アンモニウム化合物 を含む。 これらの式中、同一であるまたは異なることができるＲ₁及びＲ₂は、各々独立 して長鎖脂肪族基、例えば、脂のようなＣ₁₆−Ｃ₁₈、水素化した脂、ステアリル またはオレイルを表す。 Ｘは、ハロゲン化物、好ましくは塩化物、またはメト硫酸塩（ＣＨ₃ＳＯ₄）の ような陰イオンであり、Ａは、ヒドロキシル（ＯＨ）またはアミノ（ＮＨ₂）で あり、そして そのような柔軟剤は、典型的には、重量で２から２０％まで、好ましくは３な いし１５％、特に約１０％の量で組成物中に存在する。 そのような柔軟剤調製物は、場合によっては、着色剤、香料、蛍光発光剤及び イソプロパノールのような安定化溶媒のような他の成分を含むことができる。 本発明により、ある場所で微生物を制御する方法がさらに提供され、この方法 は、そのような制御が必要な場所に、例えば、本発明の組成物の形態で、上に定 義したような殺生物剤及び共重合体を添加することを含んでなる。適当な場所は 、硬質表面、例えば、釉薬をかけた及び無釉 のセラミック、ガラス、ＰＶＣ、フォーマイカ並びに他の硬質プラスチック、ス テンレス鋼または他のペンキを塗ったもしくはペンキを塗っていない金属、並び にペンキを塗ったもしくはペンキ塗っていない木、並びに軟質重合体の表面であ る。 本発明の組成物は、２０から５００倍まで、好ましくは５０ないし１００倍の 希釈の希釈した形態で本発明の方法に好適に用いられる。洗濯用途には、本組成 物は、通常、洗浄／すすぎ水で希釈される。 本発明の方法により制御することができる微生物は、 （ｉ） グラム陰性バクテリア：シュードモナス アエルギノーザ（Ｐｓｅｕｄ ｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ）、エシエリキア コリ（Ｅｓｃｈｅｒｉ ｃｈｉａ ｃｏｌｉ）及びプロテウス ミラビリス（Ｐｒｏｔｅｕｓ ｍｉｒａ ｂｉｌｉｓ ） （ｉｉ） グラム陽性バクテリア：スタヒロコッカス アウレウス（Ｓｔａｐｈ ｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ）及びストレプトコッカス ファエシウム（Ｓｔｒｅｐｔｏｃｏｃｃｕｓ ｆａｅｃｉｕｍ） （ｉｉｉ） 他の有害な食品バクテリア：サルモネラ チフィムリウム（Ｓａｌ ｍｏｎｅｌｌａ ｔｙｐｈｉｍｕｒｉｕｍ）、リステリア モノサイトゲネス（Ｌｉｓｔｅｒｉａ ｍｏｎｏｃｙｔｏｇｅｎｅｓ）、カンピロバクター ジェジ ュニ（Ｃａｍｐｙｌｏｂａｃｔｅｒ ｊｅｊｕｎｉ）及びエルシニア エンテロ コリチカ（Ｙｅｒｓｉｎｉａ ｅｎｔｅｒｏｃｏｌｉｔｉｃａ） （ｉｖ） 酵母：サッカロミセス セレビシアエ（Ｓａｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｓ ｃｅｒｅｖｉｓｉａｅ ）及びカンジダ アルビカンス（Ｃａｎｄｉｄａ ａｌ ｂｉｃａｎｓ ） （ｖ） 真菌：アスペルギルス ニジェール（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｎｉｇ ｅｒ ）、フサリウム ソラニ（Ｆｕｓａｒｉｕｍ ｓｏｌａｎｉ）及びペニシリ ウム クリソゲヌム（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ ｃｈｒｙｓｏｇｅｎｕｍ） （ｖｉ） 藻類：クロレラ サッカロフィリア（Ｃｈｌｏｒｅｌｌａ ｓａｃｃ ｈａｒｏｐｈｉｌｉａ ）、クロレラ エメルソニイ（Ｃｈｌｏｒｅｌｌａ ｅｍ ｅｒｓｏｎｉｉ ）、クロレラ ブルガリス（Ｃｈｌｏｒｅｌｌａ ｖｕｌｇａｒ ｉｓ ）及びクラミドモナス ユーガメトス（Ｃｈｌａｍｙｄｏｍｏｎａｓ ｅｕ ｇａｍｅｔｏｓ ） を含む。 本発明の方法により制御される微生物は、好ましくは、グラム陰性の微生物、 特にシュードモナス アエルギノーザ、グラム陽性の微生物、特にスタヒロコッ カス アウレウス、及び真菌、例えばアスペルギルスニジェールである。 以下の実施例は、本発明を具体例を挙げて説明する。これらの実施例には、殺 菌するのが難しいことが知られているのでグラム陰性バクテリアのシュードモナ ス アエロギノーザが選択されている。本発明の組成物を用いて得られた肯定的 な結果は、本組成物が広い範囲の既知の微生物に効果的であることを示す。 実施例１ ２種の殺菌濃縮物（ＤＣ１及びＤＣ２）を各々以下の表に示した調合で調製し た。 上の表で、用いた殺生物剤はＣ_12-14−アルキルベンジルジメチルアンモニウ ムクロリドであり、そして重合体は、約２００００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する 、以下の式 のものであった。表中のパーセンテージは、重量パーセンテージである。 適当な希釈、例えば１００Ｘ後の殺菌濃縮物の各々３ｍｌで、イソプロピルア ルコールでふくことにより前もって滅菌した２５ｃｍ³の面積を有する硬質表面 を処理し、次に４５℃で乾燥した。次に、このタイルを水の噴霧またはスポンジ で連続して洗浄し、そして４５℃で再び乾燥した。次に、処理した硬質表面上に 約１０⁸ｃｆｕ／ｍｌのグラム陰性バクテリアのシュードモナス アエルギノー ザを含んでいる０．２５ｍｌの水性媒質を散布した。この表面を次に以下の表２ に示した接触時間の間静置させた。これは、殺生物剤が重合体層を通って移動し 、そして表面上のバクテリアを殺菌する時間を与えるためであった。次に、これ らの表面を３７℃で乾燥した。 前もって中和媒質で湿らせた滅菌した生綿綿棒を用いて残存している 微生物を回収した。全表面を前後に数回ふくことにより注意深くふき取った。こ の綿棒を３％Ｔｗｅｅｎ ８０％及び２％ダイズレシチンを含んでなる９ｍｌの 中和媒質へ移し、次に、これを１０倍の連続希釈を用いて栄養寒天上に延ばした 。これらのプレートを３７℃で４８時間インキュベートし、残存バクテリアを数 えた。 同じ面積のきれいな硬質表面を用い、そしてポリエステルまたは殺生物剤を添 加しないことを除いて同じ方法を用いて、コントロール試験を行った。 硬質表面を上記の方法を用いて微生物で処理する前にスポンジで洗浄すること により、本発明の組成物の持続する殺生物剤効果を測定した。スポンジ処理はＧ ａｒｄｅｎｅｒ−Ｓｃｒｕｂ洗浄機械の使用を含み、この機械は、水平にのせた 面に水に浸したスポンジを５．６ｇ／ｃｍ³の圧力で押し付ける。以下の表２の 各「洗浄」では、スポンジが面上を２回通った。 以下の表２に示した結果が得られた。 バクテリアの数のＬｏｇ₁₀換算は以下のように計算した。 Ｌｏｇ₁₀換算＝Ｌｏｇ₁₀（Ｎ／ｎ） 式中、Ｎはコントロールから回収されたバクテリアの数（ｃｆｕ／ｍｌ）を表 し、ｎは試験サンプルから回収されたバクテリアの数（ｃｆｕ／ｍｌ）を表す。 ５のＬｏｇ₁₀換算は、特に食品接触分野のための優れた結果を示し、そして３の Ｌｏｇ₁₀換算は、一般的な殺菌のための申し分のない結果を示す。 これらの結果は、ＤＣ１がスポンジの研磨処理に非常によく耐えることを示す 。２回の洗浄後になお約３のＬｏｇ₁₀換算がある。殺生物剤は、バクテリアを攻 撃できる前に重合体フィルムを通ってまず拡散しなければならず、おそらく重合 体の被覆が殺生物剤の作用を遅らせるので、１時間から３時間に接触時間を増す と、より高い殺菌係数を与える。より長い接触時間を用いる場合、２回の洗浄後 のＬｏｇ₁₀換算は３以上であると思われる。 実施例２ スポンジでの洗浄の代わりに水の噴霧で表面を非研磨洗浄したことを除いて、 （１００Ｘ希釈で）実施例１と同様にこの実施例を行った。これは、面を垂直に 載せ、これに各洗浄に対して手に持ったトリガー（ｔｒｉｇｇｅｒ）噴霧器から １ｇの水を噴霧することを含む。以下の表３に示した結果が得られた。 １時間の接触時間で調整物ＤＣ１の洗浄０及び１回での低い値は、重合体の被 覆が殺生物剤の作用を遅らせるためである。２回目の洗浄により、十分な量の重 合体が除去され、そしてこの時間の遅れは十分に長いので殺生物剤の作用速度を 増す。さらなる洗浄は殺生物剤及び防護している重合体を徐々に除き、それ故、 殺菌率が減少する。フィルムは少なくとも４回の水噴霧に対してなお防護し、こ の時、少なくとも３のＬｏｇ₁₀換算を与える。 実施例３ 以下の表４に示した調合を有する殺菌濃縮物を調製した。 用いた殺生物剤は、ポリ［ヒドロキシエチレン（ジメチルイミノ）−２−ヒド ロキシプロピル（ジメチルイミノ）メチレンジクロリド］であった。用いた重合 体は、実施例１の式（Ｉ）の重合体であった。パーセンテージは、重量パーセン テージである。 この実施例は、殺菌濃縮物ＤＣ３及びＤＣ４を用いたことを除いて実施例２と 同様に行った。得られた結果を以下の表５に示す。 重合体の第四級アンモニウム殺生物剤は比較的ゆっくりと作用する殺生物剤で あるので、２４時間の接触時間の後に試験を行った。重合体が存在する場合、殺 生物剤は少なくとも２回の水噴霧に耐え、その後、その効果は非常に減少する。 実施例４ 殺菌濃縮物ＤＣ５ を調製するために、実施例１と同じ殺生物剤及び重合体を用いた。 １００ｘ希釈後、５ｍｌの希釈した調製物、続いて０．２ｇの重さの小さい四 角（５ｃｍ ｘ ５ｃｍ）のポリエステル生地をペトリ皿に加えた。液体を４５℃ で乾燥して、今度は を含む殺生物剤と重合体を全て生地の上に置いた。 生地のコントロールサンプルを殺生物剤を含まない５ｍｌの水で上記のように 処理した。 次に、ｍｌ当たり約１０⁹ｃｆｕのグラム陰性バクテリアのシュードモナス アエルギノーザを含んでいる０．２５ｍｌの水性媒質を両方の生地サンプルの面 上に散布した。次に、１５ｍｌの栄養寒天を両方の生地サンプルに注ぎ、続いて ３７℃で４８時間インキュベーションした。 未処理のコントロールの生地上での甚だしい生育に比較して、処理した生地上 にはほとんどバクテリアが残存しなかった。 実施例５ ａ）実施例４と同じ方法に従ったが、処理した四角い生地を続いて大杯一杯分の 水に１０秒間浸し、その後４５℃で再乾燥し、次にバクテリアを添加し、そして 先のように栄養寒天で覆った。 ｂ）重合体を含まない殺生物剤を用いて同様のコントロール処理を行った。 殺菌濃縮物ＤＣ６ この実験で、バクテリアの生育は、重合体を用いないサンプルｂ）ではるかに 甚だしかった。 重合体が、水での軽いすすぎに対して殺生物剤の効果を引き延ばすのに寄与す ることは明らかである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ， ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，Ｓ Ｚ，ＵＧ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＺ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，Ｉ Ｌ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ， ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，Ｒ Ｕ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． 殺生物剤並びに式−ＯＣ_nＨ_2n−、式中、ｎは２または３である、の鎖 単位Ａ１及び式、 式中、Ｒは疎水基である、の鎖エステル単位Ａ２を含んでなる共重合体の水溶液 、懸濁液または分散液を含んでなる組成物で、単位Ａ１対Ａ２のモル比が１：１ ０から３０００：１までであって、そして共重合体が１０００から１００，００ ０までの分子量を有する、硬質または織物の表面への添加に適した組成物。 ２． Ｒが６以上の炭素原子のアルキレン基、４ないし１０個の炭素原子のシ クロアルキレン基またはアリーレン基である請求の範囲１に記載の組成物。 ３． 共重合体が２０００から３０，０００までの分子量を有する請求の範囲 １または２に記載の組成物。 ４． 単位Ａ１対Ａ２のモル比が１：１から１００：１までである請求の範囲 １ないし３のいずれかに記載の組成物。 ５． 共重合体が、鎖単位Ａ３ 式中、ｍは１２から２３０までの整数を表し、そしてｎ及びＲは上に定義したと おりである、及び式 式中、ｎ及びＲは上に定義したとおりである、の鎖単位を含んでなる先行する請 求の範囲のいずれかに記載の組成物。 ６． 重合体が、スルホ基を含む親水基を末端に付けたものである請求の範囲 １ないし３のいずれかに記載の組成物。 ７． 分散液または懸濁液の形態にある先行する請求の範囲のいずれかに記載 の組成物。 ８． 殺生物剤が、第四級アンモニウムもしくはホスホニウム殺生物剤、両性 殺生物剤、アミン、フェノール化合物、クロルヘキシジン、ヨードフォアまたは ポリ第四級アンモニウム殺生物剤である先行する請求の範囲のいずれかに記載の 組成物。 ９． 重量で５ないし５０％の重合体及び重量で１ないし１０％の殺生物剤を 含んでなる先行する請求の範囲のいずれかに記載の組成物。 １０． 重量で１０ないし３０％の重合体及び重量で１ないし５％の殺生物剤 を含んでなる請求の範囲９に記載の組成物。 １１． 織物柔軟剤も含んでなる先行する請求の範囲のいずれかに記載の組成 物。 １２． 織物柔軟剤が、ジアルキル第四級アンモニウム化合物、アルキルアミ ド第四級アンモニウム化合物、アルキルイミダゾリニウム化合物、ジアルキルイ ミダゾリニウム化合物またはジアルキルエステル第四級アンモニウム化合物であ る請求の範囲１１に記載の組成物。 １３． 織物柔軟剤が、重量で３から１５％までの量で存在する請求の範囲１ １または１２に記載の組成物。 １４． 微生物の制御が必要な場所へ請求の範囲１に定義した殺生物剤及び共 重合体を添加することを含んでなる、ある場所での微生物の制 御方法。 １５． 殺生物剤及び共重合体が、請求の範囲１ないし１３のいずれかに請求 した組成物の形態で添加される請求の範囲１４に記載の方法。 １６． 組成物が、使用前に５０ないし１００倍に希釈される請求の範囲１５ に記載の方法。 １７． 微生物がグラム陰性の微生物である請求の範囲１４ないし１６のいず れかに記載の方法。 １８． 場所が、釉薬をかけたもしくは無釉のセラミック、ガラス、ＰＶＣ、 硬質プラスチック材料、ペンキを塗ったもしくはペンキを塗っていない金属また はペンキを塗ったもしくはペンキ塗っていない木である請求の範囲１４ないし１ ７のいずれかに記載の方法。 １９． 場所が織物材料である請求の範囲１４ないし１７のいずれかに記載の 方法。 ２０． 織物材料が洗濯され、そして組成物がすすぎ中に添加される請求の範 囲１９に記載の方法。 ２１． 織物材料が洗濯され、そして添加される組成物が請求の範囲１１ない し１３のいずれかに請求されたものである請求の範囲１９に記載の方法。