JPH11506486A - アルコールのデリバリー用のベタインエステル - Google Patents

アルコールのデリバリー用のベタインエステル

Info

Publication number
JPH11506486A
JPH11506486A JP8536503A JP53650396A JPH11506486A JP H11506486 A JPH11506486 A JP H11506486A JP 8536503 A JP8536503 A JP 8536503A JP 53650396 A JP53650396 A JP 53650396A JP H11506486 A JPH11506486 A JP H11506486A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
alcohol
compound
integer
hydrogen
methyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP8536503A
Other languages
English (en)
Inventor
エドワード ハーディー，フレデリック
ピエール ストリュイユー，アルノー
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Procter and Gamble Co
Original Assignee
Procter and Gamble Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Procter and Gamble Co filed Critical Procter and Gamble Co
Publication of JPH11506486A publication Critical patent/JPH11506486A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/72—Nitrogen atoms
    • C07D213/74—Amino or imino radicals substituted by hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23L—FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; PREPARATION OR TREATMENT THEREOF
    • A23L27/00—Spices; Flavouring agents or condiments; Artificial sweetening agents; Table salts; Dietetic salt substitutes; Preparation or treatment thereof
    • A23L27/70—Fixation, conservation, or encapsulation of flavouring agents
    • A23L27/75—Fixation, conservation, or encapsulation of flavouring agents the flavouring agents being bound to a host by chemical, electrical or like forces, e.g. use of precursors
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C229/00—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C229/02—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
    • C07C229/04—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
    • C07C229/06—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having only one amino and one carboxyl group bound to the carbon skeleton
    • C07C229/10—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having only one amino and one carboxyl group bound to the carbon skeleton the nitrogen atom of the amino group being further bound to acyclic carbon atoms or to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
    • C07C229/12—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having only one amino and one carboxyl group bound to the carbon skeleton the nitrogen atom of the amino group being further bound to acyclic carbon atoms or to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings to carbon atoms of acyclic carbon skeletons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C229/00—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C229/02—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
    • C07C229/04—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
    • C07C229/06—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having only one amino and one carboxyl group bound to the carbon skeleton
    • C07C229/10—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having only one amino and one carboxyl group bound to the carbon skeleton the nitrogen atom of the amino group being further bound to acyclic carbon atoms or to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
    • C07C229/16—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having only one amino and one carboxyl group bound to the carbon skeleton the nitrogen atom of the amino group being further bound to acyclic carbon atoms or to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings to carbon atoms of hydrocarbon radicals substituted by amino or carboxyl groups, e.g. ethylenediamine-tetra-acetic acid, iminodiacetic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/26—Organic compounds containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D9/00—Compositions of detergents based essentially on soap
    • C11D9/04—Compositions of detergents based essentially on soap containing compounding ingredients other than soaps
    • C11D9/22—Organic compounds, e.g. vitamins
    • C11D9/30—Organic compounds, e.g. vitamins containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/16—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring the ring being unsaturated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Nutrition Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

(57)【要約】 本発明は、ａ）化合物（１）、ｂ）化合物（５）、ｃ）化合物（６）、ｄ）化合物（７）およびｅ）化合物（８）から選択される一般式の化合物を含んでなる組成物に関する。上記組成物は、Ｒ基の遅延放出により追随される、表面への優れた付着性を示す。更に詳しくは、本発明は、放出性Ｒ基としてゲラニオールのような香気性アルコールを有する、ベタインエステル四級アンモニウム誘導体に関する。ａ）−化合物（１） ｂ）−化合物（５） ｃ）−化合物（６） ｄ）−化合物（７） およびｅ）−化合物（８）

Description

【発明の詳細な説明】 アルコールのデリバリー用のベタインエステル 発明の分野 本発明はベタインエステル化合物を含んだ組成物に関し、その組成物は、Ｒ基 の遅延放出により追随される、表面への優れた付着性を示す。 更に詳しくは、本発明は、放出性Ｒ基としてゲラニオールのような香気性アル コールを有する、ベタインエステル四級アンモニウム誘導体に関する。 発明の背景 揮発性であるアルコール、特に香気および殺生物タイプアルコールは、急速な 蒸発のせいで、布帛、床などのような表面上で長時間にわたりデリバリーさせる ことができない。 クリーニングおよび洗濯製品の消費者受容性は、その製品で達成される性能だ けではなく、それに伴う美観によっても決定されることが知られている。 これら製品のうまい処方にとり重要な面は香料系である。所定製品向け香料系 の選択は、熟練香料業者による慎重な考慮事項である。様々な化学物質および成 分が香料業者に入手しうる。しかしながら、洗濯およびクリーニング製品におけ るコストおよび他成分との適合性は実施選択肢を制限する。そのため、クリーニ ングおよび洗濯組成物で有用な低コストの適合性香料物質について必要性が継続 しているのである。 一般的に、ベタインエステルおよびそれらの製法は当業界で知られている。例 としては、例えばＷＯ９３／２５１９７、ＷＯ９１／１７９７５およびＥＰ２３ ０，６９８に開示されている。しかしながら、ベタインエステルは、薬品用、消 毒目的に、または長鎖疎水性炭化水素基がベタインエステルの窒素原子とカップ リングされているならば、柔軟化化合物として知られている。 ＷＯ９１／１７９７５では、２つの長鎖アルキルまたはアルケニル基と少くと も１つのエステル基を有した三級アミンおよび四級アンモニウム化合物は加水分 解されうることが開示されている。これらの化合物は殺菌剤およびテクスタイル 柔軟剤として有用である。その化合物は所定利用分野で慣習的に用いられている 。殺菌剤として、その化合物は、例えば装置の消毒用に食品工業と病院で用いる ことができる。 本発明のベタインエステルは、洗濯およびクリーニング組成物に特によく適し ていることが発見された。 本発明によるこれらのいわゆるベタインエステルは、香気性アルコールの遅延 活性化放出により追随される、表面への効率的付着性を有している。 ベタインエステルが洗剤マトリックスに加えられると、そのエステル結合は速 やかに加水分解されて、その後で微細分散物として非水溶性アルコールを洗浄液 中に放出する。上記ベタインエステルが布帛柔軟剤マトリックスに加えられると 、それはすすぎサイクル中に布帛上に効率的に付着して、エステル結合は大気水 分によりゆっくり加水分解されて、用いられたレベルに応じて何時間／週から何 か月もの長期にわたりアルコールを放出する。残ったベタインは無害な副産物で ある。 香気性アルコールが用いられると、顕著な香気が何週間も続く。この技術を用 いて、殺生物剤／殺菌剤が用いられると、静菌効果は何か月間も続くことができ る。 加えて、このタイプの香気性アルコールの徐加水分解性エステルは、洗濯／ク リーニング組成物において、香料自体の使用によるよりも長期間にわたり香料の 放出を行える。その結果として、香料業者は香料成分に多くの選択肢を有して、 最終クリーニング製品を処方する上でよりフレキシブルになれる。 発明の要旨 本発明は、下記から選択される一般式の化合物を含んでなる組成物に関する： ａ）‐化合物（１） ｂ）‐化合物（５） ｃ）‐化合物（６） ｄ）‐化合物（７） ｅ）‐化合物（８） 上記式中 各Ｒは独立して４より多い炭素原子の合成または天然源のアルコールに由来し； 各Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は独立して水素、アルキル、ヒドロキシアルキル、アリール、 フェニル、‐（ＣＨ2）n ′‐Ｏ‐ＣＯ‐Ｒ′（ｎ′≧１、好ましくは２または３ ；Ｒ′はＣ1‐Ｃ20（不）飽和アルキル鎖、好ましくはＣ7‐Ｃ20である）または ‐（ＣＨ2）n‐ＣＯ‐ＯＲ″基（Ｒ″は合成または天然源のアルコールに由来し 、ｎは１、２または３、好ましくは１である）であり； 各Ｒ4、Ｒ5は独立して水素、アルキル、ヒドロキシアルキル、アリール、フェニ ルまたは‐（ＣＨ2）n‐ＣＯ‐ＯＲ″（Ｒ″はアルコールに由来し、ｎは整数、 好ましくは０、１または２である）であり； 各Ａは適合性アニオンであり；および ｎ″は１、２または３、好ましくは１の値を有する整数であり； 上記のｂ）、ｃ）、ｄ）および／またはｅ）において 各Ｒ6は独立して水素、アルキル、ヒドロキシアルキル、アリールまたはフェニ ルであり； 各ｍは１以上の値の整数であり； 各ｎ１は１〜４の範囲にある整数であり； ｎ２は１〜６の範囲にある整数であり； 上記化合物は、Ｒ基および／またはＲ″基の遅延活性化放出により追随される、 表面への効率的な付着性を有している。 上記化合物（１）の好ましい態様において、Ｒ1およびＲ2は（同一または異な る）水素、アルキル、ヒドロキシアルキル、アリール、フェニル、好ましくはメ チルであり； Ｒ3は‐ＣＨ2‐ＣＯ‐ＯＲ′基であり； Ｒ4およびＲ5は水素であり； ＲおよびＲ′は４より多い炭素原子の合成または天然源のアルコール（同一また は異なる）に由来し； ｎ″は１の整数を有する。 本発明は、下記一般式（２）の新規化合物にも関する： 上記式中Ｒは少くとも２つの炭素原子のアルキル、好ましくはブチル、オクチル 、ドデシル、ベンジル、アリール、フェニル、ピリジン誘導体、‐（ＣＨ2）n ′ ‐Ｏ‐ＣＯ‐Ｒ′（ｎ′は好ましくは２または３であり、Ｒ′はＣ1‐Ｃ20原子 である）であり； Ｍｅはメチル基であり；および Ｘはゲラニルのような香気性アルコールのアルキル部分である。 下記一般式（３）の新規化合物も本発明の一部である： 上記式中Ｍｅはメチル基であり；Ｒは２‐フェノキシエタノール、フェニルエチ ルアルコール、ゲラニオール、シトロネロール、３‐メチル‐５‐フェニル‐１ ‐ペンタノール、２，４‐ジメチル‐３‐シクロヘキセン‐１‐メタノール、リ ナロール、テトラヒドロリナロール、１，２‐ジヒドロミルセノール、ヒドロキ シシトロネラール、ファルネソール、メントール、オイゲノール、バニリン、シ ス‐３‐ヘキセノールまたはそれらの混合物の群から選択される香気性アルコー ルとして定義される。 更に、本発明は、本発明ベタインエステルの製造と、これらのベタインエステ ルを配合したアルカリ安定組成物の製造についての新規方法に関する。 発明の具体的な説明 本発明は、下記から選択される一般式の化合物を含んでなる組成物に関する： ａ）‐化合物（１） ｂ）‐化合物（５） ｃ）‐化合物（６） ｄ）‐化合物（７） ｅ）‐化合物（８） 上記式中 各Ｒは独立して４より多い炭素原子の合成または天然源のアルコールに由来し； 各Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は独立して水素、アルキル、ヒドロキシアルキル、アリール、 フェニル、‐（ＣＨ2）n ′‐Ｏ‐ＣＯ‐Ｒ′（ｎ′≧１、好ましくは２または３ ；Ｒ′はＣ1‐Ｃ20（不）飽和アルキル鎖、好ましくはＣ7‐Ｃ20である）または ‐（ＣＨ2）n‐ＣＯ‐ＯＲ″基（Ｒ″は合成または天然源のアルコールに由来し 、ｎは１、２または３、好ましくは１である）であり； 各Ｒ4、Ｒ5は独立して水素、アルキル、ヒドロキシアルキル、アリール、フェニ ルまたは‐（ＣＨ2）n‐ＣＯ‐ＯＲ″基（Ｒ″はアルコールに由来し、ｎは整数 、好ましくは０、１または２である）であり； 各Ａは適合性アニオンであり；および ｎ″は１、２または３、好ましくは１の値を有する整数であり； 上記のｂ）、ｃ）、ｄ）および／またはｅ）において 各Ｒ6は独立して水素、アルキル、ヒドロキシアルキル、アリールまたはフェニ ルであり； 各ｍは１以上の値の整数であり； 各ｎ１は１〜４の範囲にある整数であり； ｎ２は１〜６の範囲にある整数であり； 上記化合物は、Ｒ基および／またはＲ″基の遅延活性化放出により追随される、 表面への効率的な付着性を有している。 本発明で有用な式（１）の好ましい化合物は、 Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3がメチルであり； Ｒ4およびＲ5が水素であり； Ｒが４より多い炭素原子の合成または天然源の香気性アルコールであり；および ｎ″が１の整数を有する 場合である。 式（１）の他の好ましい化合物は、Ｒ1およびＲ2がメチルであり、Ｒ3がアル キル／アルケニル鎖、好ましくはブチル、オクチル、ドデシルもしくはベンジル 、またはアリール／フェニル鎖、またはピリジン誘導体であり、Ｒ4およびＲ5が 水素であり、Ｒが４より多い炭素原子の合成または天然源のアルコールに由来し 、ｎ″が１の整数を有する場合である。 式（１）の好ましい有用な化合物には、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3がエチルであり、Ｒ4お よびＲ5が水素であり、Ｒが４より多い炭素原子の合成または天然源のアルコー ルに由来し、ｎ″が１の整数を有する場合もある。 “香気性アルコール”とは、洗浄プロセス中におよび／または布帛柔軟剤での 処理中に香りを布帛に付与することができる、香料業で常用されるあらゆるアル コールと理解される。 加えて、Ｒ1およびＲ2が（同一または異なる）水素、アルキル、ヒドロキシア ルキル、アリール、フェニル、好ましくはメチルであり；Ｒ3が‐ＣＨ2‐ＣＯ‐ ＯＲ基であり；Ｒ4およびＲ5が水素であり；Ｒが４より多い炭素原子の合成また は天然源のアルコールに由来し；ｎ″が１の整数を有した化合物もある。 有用な好ましい化合物の他の選択肢は、Ｒ1およびＲ2が‐（ＣＨ2）n ′Ｏ‐Ｃ Ｏ‐Ｒ′（ｎ′≧１、好ましくは２または３；Ｒ′はＣ1‐Ｃ20（不）飽和アル キル鎖、好ましくはＣ7‐Ｃ20である）であり；Ｒ3が水素、アルキル、ヒドロキ シアルキル、アリール、フェニル、好ましくはメチルであり；Ｒ4およびＲ5が水 素であり；Ｒが４より多い炭素原子の合成または天然源のアルコールに由来し； ｎ″が１の整数を有する場合である。 最後に記載される好ましい態様は、Ｒ1が水素、アルキル、ヒドロキシアルキ ル、アリール、フェニルまたは‐（ＣＨ2）n ′‐Ｏ‐ＣＯ‐Ｒ′（ｎ′≧１、好 ましくは２または３；Ｒ′はＣ1‐Ｃ20（不）飽和アルキル鎖、好ましくは Ｃ7‐Ｃ20である）であり；Ｒ2およびＲ3が水素、アルキル、ヒドロキシアルキ ル、アリール、フェニル、好ましくはメチルである化合物である。 更に、本発明による新規化合物は、下記一般式（２）および（３）の場合であ る： 〔上記式中Ｒは少くとも２つの炭素原子のアルキル、好ましくはブチル、オクチ ル、ドデシル、ベンジル、アリール、フェニル、ピリジン誘導体、‐（ＣＨ2）n ′ ‐Ｏ‐ＣＯ‐Ｒ′（ｎ′は好ましくは２または３であり、Ｒ′はＣ1‐Ｃ20原 子である）であり； Ｍｅはメチル基であり；および Ｘはゲラニルのような香気性アルコールのアルキル部分である〕；および下記化 合物： （上記式中Ｍｅはメチル基であり；Ｒは２‐フェノキシエタノール、フェニルエ チルアルコール、ゲラニオール、シトロネロール、３‐メチル‐５‐フェニル‐ １‐ペンタノール、２，４‐ジメチル‐３‐シクロヘキセン‐１‐メタノール、 リナロール、テトラヒドロリナロール、１，２‐ジヒドロミルセノール、ヒドロ キシシトロネラール、ファルネソール、メントール、オイゲノール、バニリン、 シス‐３‐ヘキセノールまたはそれらの混合物の群から選択される香気性アルコ ールとして定義される。） 本発明の目的のとり更に好ましい他の化合物は、下記から選択される式の化合 物である： ａ）‐ ｂ）‐ ｃ）‐ ｄ） 上記式中 各Ｒは独立して４より多い炭素原子の合成または天然源のアルコールに由来し； 各Ｒ1、Ｒ3は独立して水素、アルキル、ヒドロキシアルキル、アリール、フェニ ル、‐（ＣＨ2）n ′‐Ｏ‐ＣＯ‐Ｒ′（ｎ′≧１、好ましくは２または３；Ｒ′ はＣ1‐Ｃ20（不）飽和アルキル鎖、好ましくはＣ7‐Ｃ20である）または‐（Ｃ Ｈ2）n‐ＣＯ‐ＯＲ″基（Ｒ″は合成または天然源のアルコールに由来し、ｎは １、２または３、好ましくは１である）であり； 各Ｒ6は独立して水素、アルキル、ヒドロキシアルキル、アリールまたはフェニ ルであり； 各Ａは適合性アニオンであり；および 各ｎは独立して０〜２の範囲にある整数であり； 各ｎ″は独立して１〜３の範囲にある整数、好ましくは１であり； 各ｍは１以上の値の整数であり； 各ｎ１は１〜４の範囲にある整数であり；および ｎ２は１〜６の範囲にある整数である。 前記のような式の好ましい化合物（５）は、 各Ｒが４より多い炭素原子の合成または天然源のアルコールに由来し； 各Ｒ1、Ｒ3が水素であり； 各Ｒ6がメチルであり； ｍが値１、２、３、４または６の整数である 場合である。 前記のような式のもう１つの好ましい化合物（５）は、 各Ｒが４より多い炭素原子の合成または天然源のアルコールに由来し； 各Ｒ1、Ｒ3が水素であり； 各Ｒ6が水素であり；および ｍが２〜１２の範囲にある整数である 場合である。 前記のような式のもう１つの好ましい化合物（５）は、 各Ｒが４より多い炭素原子の合成または天然源のアルコールに由来し； 各Ｒ1がメチルで、各Ｒ3が水素であり； 各Ｒ6がメチルであり； ｍが値１、２、３、４または６の整数である 場合である。 前記のような式の更にもう１つの好ましい化合物（５）は、 各Ｒが４より多い炭素原子の合成または天然源のアルコールに由来し； 各Ｒ1がメチルで、各Ｒ3が水素であり； 各Ｒ6が水素であり； ｍが２〜１２の範囲にある整数である 場合である。 前記のような式の好ましい化合物（６）は、 各Ｒが４より多い炭素原子の合成または天然源のアルコールに由来し； 各Ｒ1、Ｒ3が水素であり； 各Ｒ6が水素であり；および ｍが２〜１２の範囲にある整数である 場合である。 前記のような式の更にもう１つの好ましい化合物（６）は、 各Ｒが４より多い炭素原子の合成または天然源のアルコールに由来し； 各Ｒ1がメチルで、各Ｒ3が水素であり； 各Ｒ6が水素であり； ｍが２〜１２の範囲にある整数である 場合である。 前記のような式の好ましい化合物（７）または化合物（８）は、 各Ｒが４より多い炭素原子の合成または天然源のアルコールに由来し； 各Ｒ1、Ｒ3が水素であり； 各Ｒ6がメチルであり； 各ｎ１が値２または３の整数であり；および ｎ２が１〜４の範囲にある整数である 場合である。 前記のような式のもう１つの好ましい化合物（７）または化合物（８）は、 各Ｒが４より多い炭素原子の合成または天然源のアルコールに由来し； 各Ｒ1、Ｒ3が水素であり； 各Ｒ6が水素であり； 各ｎ１が値２または３の整数であり；および ｎ２が１〜４の範囲にある整数である 場合である。 前記のような式のもう１つの好ましい化合物（７）または化合物（８）は、 各Ｒが４より多い炭素原子の合成または天然源のアルコールに由来し； 各Ｒ1がメチルで、各Ｒ3が水素であり； 各Ｒ6が水素であり； 各ｎ１が値２または３の整数であり；および ｎ２が１〜４の範囲にある整数である 場合である。 前記のような式の更にもう１つの好ましい化合物（７）または化合物（８）は 、 各Ｒが４より多い炭素原子の合成または天然源のアルコールに由来し； 各Ｒ1がメチルで、各Ｒ3が水素であり； 各Ｒ6がメチルであり； 各ｎ１が値２または３の整数であり；および ｎ２が１〜４の範囲にある整数である 場合である。 本発明の組成物には、布帛を洗濯するためと、クリーニングおよび／または消 毒の必要な皿、床および他の表面のような硬質表面をクリーニングするために典 型的に用いられる、洗濯およびクリーニング製品の双方がある。 後で記載されるようなゲラニオールのようなアルコール香料のベタインエステ ルを布帛と接触させるための洗濯組成物が好ましい。 これらには、布帛クリーニング効果を発揮する洗剤組成物だけでなく、柔軟化 および／または静電気防止効果を発揮するすすぎ液添加布帛柔軟剤組成物および 乾燥機添加組成物（例えば、シート）のような組成物も含むことが理解される。 上記の好ましいアルコール香料は、２‐フェノキシエタノール、フェニルエチ ルアルコール、ゲラニオール、シトロネロール、３‐メチル‐５‐フェニル‐１ ‐ペンタノール、２，４‐ジメチル‐３‐シクロヘキセン‐１‐メタノール、リ ナロール、テトラヒドロリナロール、１，２‐ジヒドロミルセノール、ヒドロキ シシトロネラール、ファルネソール、メントール、オイゲノール、バニリン、シ ス‐３‐ヘキセノールまたはそれらの混合物の群から選択されるものである。 本発明による化合物の放出性Ｒ基は、ｍ‐クロロキシレノール、２，４‐ジク ロロフェノール、トリクロサンまたは２，４‐ジクロロベンジルアルコールのよ うな殺菌／殺生物アルコールとして定義することもできる。 加えて、本発明の技術は、硬質表面クリーナー（キッチンボード、便器の長期 持続消毒）、カーペットケア（持続性ダニ駆除効果）、ヘルスケア（脱臭剤、練 歯磨剤）のような、活性香料の徐放性が有用である広い分野に適用しうる。 下記例には、本発明によるベタインエステルの新規製造方法と、そのベタイン エステルを含んでなるアルカリ安定組成物の製法が開示されている。 本発明による洗濯およびクリーニング組成物を処方する上で有用な任意成分に は、以下のうち１以上がある。カチオン性またはノニオン性布帛柔軟剤： 本発明組成物で用いられる好ましい布帛柔軟剤は、下記式（Ｉ）または（II） を有する四級アンモニウム化合物またはそのアミン前駆体である： または Ｑは‐Ｏ‐Ｃ（Ｏ）‐、‐Ｃ（Ｏ）‐Ｏ‐、‐Ｏ‐Ｃ（Ｏ）‐Ｏ‐、‐ＮＲ4‐ Ｃ（Ｏ）‐または‐Ｃ（Ｏ）‐ＮＲ4‐であり； Ｒ1は（ＣＨ2）n‐Ｑ‐Ｔ2またはＴ3であり； Ｒ2は（ＣＨ2）m‐Ｑ‐Ｔ4またはＴ5、またはＲ3であり； Ｒ3はＣ1‐Ｃ4アルキル、Ｃ1‐Ｃ4ヒドロキシアルキルまたはＨであり； Ｒ4はＨ、Ｃ1‐Ｃ4アルキルまたはＣ1‐Ｃ4ヒドロキシアルキルであり； Ｔ1、Ｔ2、Ｔ3、Ｔ4、Ｔ5は（同一または異なる）Ｃ11‐Ｃ22アルキルまたはア ルケニルであり； ｎおよびｍは１〜４の整数であり；および Ｘ-はクロリド、メチル硫酸などのような柔軟剤適合性アニオンである。 アルキルまたはアルケニル鎖Ｔ1、Ｔ2、Ｔ3、Ｔ4、Ｔ5は、少くとも１１の炭 素原子、好ましくは少くとも１６の炭素原子を有していなければならない。その 鎖は直鎖でもまたは分岐鎖でもよい。 獣脂は長鎖アルキルおよびアルケニル物質の便利で安価な供給源である。Ｔ1 、Ｔ2、Ｔ3、Ｔ4、Ｔ5が獣脂に典型的な長鎖物質の混合を表す化合物が特に好ま しい。 本発明の水性布帛柔軟化組成物で使用に適した四級アンモニウム化合物の具体 例には： １）Ｎ，Ｎ‐ジ（タロウイルオキシエチル）‐Ｎ，Ｎ‐ジメチルアンモニウムク ロリド； ２）Ｎ，Ｎ‐ジ（タロウイルオキシエチル）‐Ｎ‐メチル‐Ｎ‐（２‐ヒドロキ シエチル）アンモニウムクロリド； ３）Ｎ，Ｎ‐ジ（２‐タロウイルオキシ‐２‐オキソエチル）‐Ｎ，Ｎ‐ジメチ ルアンモニウムクロリド； ４）Ｎ，Ｎ‐ジ（２‐タロウイルオキシエチルカルボニルオキシエチル）‐Ｎ， Ｎ‐ジメチルアンモニウムクロリド； ５）Ｎ‐（２‐タロウイルオキシ‐２‐エチル）‐Ｎ‐（２‐タロウイルオキシ ‐２‐オキソエチル）‐Ｎ，Ｎ‐ジメチルアンモニウムクロリド； ６）Ｎ，Ｎ，Ｎ‐トリ（タロウイルオキシエチル）‐Ｎ‐メチルアンモニウムク ロリド； ７）Ｎ‐（２‐タロウイルオキシ‐２‐オキソエチル）‐Ｎ‐（タロウイル）‐ Ｎ，Ｎ‐ジメチルアンモニウムクロリド；および ８）１，２‐ジタロウイルオキシ‐３‐トリメチルアンモニオプロパンクロリド ；と上記物質の混合物がある。 もちろん、化合物１〜７は式（Ｉ）の化合物の例であり、化合物８は式（II） の化合物である。 獣脂鎖が少くとも部分的に不飽和である、Ｎ，Ｎ‐ジ（タロウイルオキシエチ ル）‐Ｎ，Ｎ‐ジメチルアンモニウムクロリドが特に好ましい。 獣脂鎖の不飽和レベルは対応脂肪酸のヨウ素価（ＩＶ）により測定することが でき、本発明では好ましくは５〜１００の範囲であって、２５以下または以上の ＩＶを有する２つのカテゴリーの化合物に分類される。 実際には、５〜２５、好ましくは１５〜２０のＩＶを有する獣脂脂肪酸から作 られた式（Ｉ）の化合物の場合に、約３０／７０以上、好ましくは約５０／５０ 以上、更に好ましくは約７０／３０以上のシス／トランス異性体重量比が最良の 濃縮能（concentrability）を発揮することがわかった。 ２５以上のＩＶを有する獣脂脂肪酸から作られた式（Ｉ）の化合物の場合に、 シス対トランス異性体の比率は、非常に高い濃度が必要とされないかぎり、重要 でないことがわかった。 式（Ｉ）および（II）の適切な四級アンモニウムの他の例は、例えば、 ‐上記化合物の“タロウ”を例えばココ、パーム、ラウリル、オレイル、リシ ノレイル、ステアリル、パルミチルなどで置換する（上記脂肪アシル鎖は完全飽 和であるか、または好ましくは少くとも一部不飽和である）； ‐上記化合物の“メチル”をエチル、エトキシ、プロピル、プロポキシ、イソ プロピル、ブチル、イソブチルまたはｔ‐ブチルで置換する； ‐上記化合物の“クロリド”をブロミド、メチル硫酸、ギ酸、硫酸、硝酸など で置換する ことにより得られる。 実際上、アニオンは正荷電四級アンモニウム化合物の対イオンとして存在して いるにすぎない。対イオンの性質は本発明の実施にとり全く重要でない。本発明 の範囲はいかなる特定のアニオンにも限定されない。 “そのアミン前駆体”とは、上記四級アンモニウム化合物に対応した二級また は三級アミンを意味し、上記アミンは所要ｐＨ値のおかげで本組成物中で実質上 プロトン化されている。 四級アンモニウムまたはそのアミン前駆体化合物は、好ましくは約５〜約１５ ％の活性剤レベルに希釈するか、または好ましくは約１５〜約５０％、最も好ま しくは約１５〜約３５％の活性剤レベルに濃縮するという、組成物の使用法に応 じて、本組成物の約１〜約８０％のレベルで存在する。 前記布帛柔軟剤の場合に、本組成物のｐＨは本発明の必須パラメーターである 。実際に、それは特に長期貯蔵条件下で四級アンモニウムまたはそのアミン前駆 体化合物の安定性に影響を与える。 本関係で規定されるようなｐＨは、２０℃においてニート(neat)組成物で測定 される。これら組成物の至適加水分解安定性のためには、上記条件下で測定され たニートｐＨは約２．０〜約４．５、好ましくは約２．０〜約３．５の範囲内で なければならない。これら組成物のｐＨはBronsted酸の添加により調節できる。 適切な酸の例には、無機鉱酸、カルボン酸、特に低分子量（Ｃ1‐Ｃ5）カルボ ン酸、およびアルキルスルホン酸がある。適切な無機酸には、ＨＣｌ、 Ｈ2ＳＯ4、ＨＮＯ3およびＨ3ＰＯ4がある。適切な有機酸には、ギ酸、酢酸、ク エン酸、メチルスルホン酸およびエチルスルホン酸がある。好ましい酸は、クエ ン酸、塩酸、リン酸、ギ酸、メチルスルホン酸および安息香酸である。 本発明の組成物で有用な柔軟剤には、好ましくはカチオン性柔軟剤と組み合わ せた、ノニオン性布帛柔軟剤物質もある。典型的には、このようなノニオン性布 帛柔軟剤物質は約２〜約９、更に典型的には約３〜約７のＨＬＢを有する。この ようなノニオン性布帛柔軟剤物質は、それら自体で、または後で詳細に記載され る単長鎖アルキルカチオン性界面活性剤のような他の物質と組み合わせたときに 、容易に分散されやすい。分散性は、更に単長鎖アルキルカチオン性界面活性剤 、後で記載されるような他の物質との混合物、もっと熱い水の使用および／また は更に撹拌を用いることで改善させることができる。一般的に、選択される物質 は比較的結晶性、高い融点（例えば、＞４０℃）および比較的非水溶性であるべ きだ。 本組成物中における任意ノニオン性柔軟剤のレベルは、典型的には約０．１〜 約１０％、好ましくは約１〜約５％である。 好ましいノニオン性柔軟剤は、多価アルコールの脂肪酸部分エステルまたはそ の無水物であり、その場合にアルコールまたは無水物は２〜１８、好ましくは２ 〜８の炭素原子を有して、各脂肪酸部分は１２〜３０、好ましくは１６〜２０の 炭素原子を有している。典型的には、このような柔軟剤は分子当たりで１〜３、 好ましくは２つの脂肪酸基を有している。 エステルの多価アルコール部分には、エチレングリコール、グリセロール、ポ リ（例えば、ジ、トリ、テトラ、ペンタおよび／またはヘキサ）グリセロール、 キシリトール、スクロース、エリトリトール、ペンタエリトリトール、ソルビト ールまたはソルビタンがある。ソルビタンエステルおよびポリグリセロールモノ ステアレートが特に好ましい。 エステルの脂肪酸部分は、通常１２〜３０、好ましくは１６〜２０の炭素原子 を有する脂肪酸に由来し、上記脂肪酸の典型例はラウリン酸、ミリスチン酸、パ ルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸およびベヘン酸である。 本発明で使用上高度に好ましい任意ノニオン性柔軟剤は、ソルビトールのエス テル化脱水産物であるソルビタンエステルと、グリセロールエステルである。 市販ソルビタンモノステアレートが適切な物質である。約１０：１〜約１：１ ０のステアレート／パルミテート重量比を有するソルビタンステアレートおよび ソルビタンパルミテートの混合物と、１，５‐ソルビタンエステルも有用である 。 グリセロールおよびポリグリセロールエステル、特にグリセロール、ジグリセ ロール、トリグリセロールとポリグリセロールモノおよび／またはジエステル、 好ましくはモノエステルが本発明では好ましい（例えば、商品名Radiasurf ７２ ４８のポリグリセロールモノステアレート）。 有用なグリセロールおよびポリグリセロールエステルには、ステアリン酸、オ レイン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、イソステアリン酸、ミリスチン酸および ／またはベヘン酸とのモノエステルと、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン 酸、ラウリン酸、イソステアリン酸、ベヘン酸および／またはミリスチン酸との ジエステルがある。典型的なモノエステルはジおよびトリエステルなどを一部含 有していると理解されている。 “グリセロールエステル”には、ポリグリセロール、例えばジグリセロール〜 オクタグリセロールエステルも含む。ポリグリセロールポリオールは、グリセリ ンまたはエピクロロヒドリンを一緒に縮合させて、エーテル結合でグリセロール 部分を結合することにより形成される。ポリグリセロールポリオールのモノおよ び／またはジエステルが好ましく、脂肪アシル基には典型的にはソルビタンおよ びグリセロールエステルについて後で記載されているものがある。 本発明で有用な追加布帛柔軟剤は、Toan Trinh、Errol H.Wahl、Donald M.Swa rtley およびRonald L.Hemingwayの名で１９８７年４月２８日付で発行された米 国特許第４，６６１，２６９号；１９８４年３月２７日付で発行されたBurns の 米国特許第４，４３９，３３５号；Edwards およびDiehl の米国特許第３，８６ １，８７０号；Cambreの第４，３０８，１５１号；Bernardinoの第３，８８６， ０７５号；Davis の第４，２３３，１６４号；Verbruggenの第４，４０１，５７ ８号；WiersemaおよびRieke の第３，９７４，０７６号；Rudkin、Clint および Young の第４，２３７，０１６号；Yamamuraらの欧州特許出願公開第４７２，１ ７８号明細書に記載されている。 例えば、本発明で有用な適切な布帛柔軟剤は、下記布帛柔軟剤： （ａ）ヒドロキシアルキルアルキレンジアミン、ジアルキレントリアミンおよ びそれらの混合物からなる群より選択されるポリアミンと高級脂肪酸との反応産 物（好ましくは約１０〜約８０％）；および／または （ｂ）長鎖非環式脂肪族Ｃ15‐Ｃ22炭化水素基を１つだけ有したカチオン性含 窒素塩（好ましくは約３〜約４０％）；および／または （ｃ）２以上の長鎖非環式脂肪族Ｃ15‐Ｃ22炭化水素基、または１つの上記基 と、アリールアルキル基を有したカチオン性含窒素塩（好ましくは約１０〜約８ ０％） のうち１種、２種または３種すべてからなり、上記（ａ）、（ｂ）および（ｃ） の好ましいパーセンテージは本発明組成物の布帛柔軟剤成分の重量による。 前記（ａ）、（ｂ）および（ｃ）柔軟剤成分の一般的記載は以下である（本発 明を制限するのではなく、説明している、ある具体例を含んでいる）。 成分（ａ）：本発明の柔軟剤（活性剤）は、ヒドロキシアルキルアルキレンジア ミン、ジアルキレントリアミンおよびそれらの混合物からなる群より選択される ポリアミンと高級脂肪酸との反応産物でもよい。これらの反応産物は、ポリアミ ンの多機能構造によるいくつかの化合物の混合物である。 好ましい成分（ａ）は、反応産物混合物またはその混合物の一部選択成分から なる群より選択される含窒素化合物である。更に詳しくは、好ましい成分（ａ） は、下記式を有する置換イミダゾリン化合物からなる群より選択される化合物で ある： 上記式中Ｒ1は非環式脂肪族Ｃ15‐Ｃ21炭化水素基であり、Ｒ2は二価Ｃ1‐Ｃ3ア ルキレン基である。 販売されるステアリンヒドロキシエチルイミダゾリン；Ｎ，Ｎ″‐ジタロウアル コイルジエチレントリアミン；１‐タロウアミドエチル‐２‐タロウイミダゾリ ン（前記構造において、Ｒ1は脂肪族Ｃ15‐Ｃ17炭化水素基であり、Ｒ2は二価エ チレン基である）として市販されている。 成分（ａ）のあるものは、約４以下のｐＫａ値を有するBronsted酸分散助剤に まず分散させることができるが、但し最終組成物のｐＨは約５以下である。一部 の好ましい分散助剤は、塩酸、リン酸またはメチルスルホン酸である。 Ｎ，Ｎ″‐ジタロウアルコイルジエチレントリアミンおよび１‐タロウ（アミ ドエチル）‐２‐タロウイミダゾリンは双方とも獣脂脂肪酸およびジエチレント リアミンの反応産物であり、カチオン性布帛柔軟剤１‐タロウアミドエチル‐２ ‐タロウイミダゾリニウムメチル硫酸メチルの前駆体である（"Cationic Surface Active Agents as Fabric Softners",R.R.Egan,Journal of the Americ an Oil Chemicals' Society,January 1978,pages 118-121参照）。Ｎ，Ｎ″‐ジ タロウアルコイルジエチレントリアミンおよび１‐タロウアミドエチル‐２‐タ ロウイミダゾリンは、実験化学物質としてWitco Chemical Companyから得られる 。１‐タロウアミドエチル‐２‐タロウイミダゾリニウムメチル硫酸メ 成分（ｂ）：好ましい成分（ｂ）は、好ましくは下記式を有する非環式四級ア ンモニウム塩から選択される、１つの長鎖非環式脂肪族Ｃ15‐Ｃ22炭化水素基を 有したカチオン性含窒素塩である： 上記式中Ｒ4は非環式脂肪族Ｃ15‐Ｃ22炭化水素基であり、Ｒ5およびＲ6はＣ1‐ Ｃ4飽和アルキルまたはヒドロキシアルキル基であり、Ａ-はアニオンである。 モノタロウトリメチルアンモニウムクロリド、モノ（水素付加タロウ）トリメチ ルアンモニウムクロリド、パルミチルトリメチルアンモニウムクロリドおよびソ ヤトリメチルアンモニウムクロリドのようなモノアルキルトリメチルアンモニウ ム塩である。これらの塩において、Ｒ4は非環式脂肪族Ｃ16‐Ｃ18炭化水素基で あり、Ｒ5およびＲ6はメチル基である。モノ（水素付加タロウ）トリメチルアン モニウムクロリドおよびモノタロウトリメチルアンモニウムクロリドが好ましい 。 成分（ｂ）の他の例は、Ｒ4がＣ22炭化水素基であって、Witco Chemical で販売されている、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド；Ｒ4がＣ16‐Ｃ1 8 炭化水素基、Ｒ5がメチル基、Ｒ6がエチル基、およびＡ-がエチル硫酸ア 売されている、ソヤジメチルエチルアンモニウムエチルサルフェート；Ｒ4がＣ1 8 炭化水素基、Ｒ5が２‐ヒドロキシエチル基、およびＲ6がメチル基であり、 ス（２‐ヒドロキシエチル）オクタデシルアンモニウムクロリドである。 販売されている１‐エチル‐１‐（２‐ヒドロキシエチル）‐２‐イソヘプタデ シルイミダゾリニウムエチルサルフェート；モノ（タロウイルオキシエチル）ヒ ドロキシエチルジメチルアンモニウムクロリド、即ち獣脂脂肪酸とジ（ヒドロキ シエチル）ジメチルアンモニウムクロリドとのモノエステル、獣脂脂肪酸とジ（ ヒドロキシエチル）ジメチルアンモニウムクロリド、即ちジ（タロウイルオキシ エチル）ジメチルアンモニウムクロリドとのジエステルを作るプロセスの副産物 である。 成分（ｃ）：単独でまたは混合物の一部として使用できる、２以上の長鎖非環 式脂肪族Ｃ15‐Ｃ22炭化水素基、または１つの上記基と、アリールアルキル基を 有した、好ましいカチオン性含窒素塩は、下記からなる群より選択される： （ｉ）下記式を有する非環式四級アンモニウム塩： （上記式中Ｒ4は非環式脂肪族Ｃ15‐Ｃ22炭化水素基であり、Ｒ5はＣ1‐Ｃ4 飽和アルキルまたはヒドロキシアルキル基であり、Ｒ8はＲ4およびＲ5基からな る群より選択され、Ａ-は前記のようなアニオンである）； （ii）下記式を有するジアミド四級アンモニウム塩： （上記式中Ｒ1は非環式脂肪族Ｃ15‐Ｃ21炭化水素基であり、各Ｒ2は１〜３の炭 素原子を有する同一または異なる二価アルキレン基であり、Ｒ5およびＲ9はＣ1 ‐Ｃ4飽和アルキルまたはヒドロキシアルキル基であり、Ａ-はアニオンである） ； （iii）下記式を有するジアミノアルコキシル化四級アンモニウム塩： （上記式中ｎは１〜約５であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ5およびＡ-は前記のとおりである ）； （iv）下記式を有するジエステル四級アンモニウム（ＤＥＱＡ）化合物： （Ｒ）4-m‐Ｎ+‐〔（ＣＨ2）n‐Ｙ‐Ｒ2〕mＡ‐ （上記式中各Ｙ＝‐Ｏ‐（Ｏ）Ｃ‐または‐Ｃ（Ｏ）‐Ｏ‐ ｍ＝２または３ 各ｎ＝１〜４ 各Ｒ置換基は短鎖Ｃ1‐Ｃ6、好ましくはＣ1‐Ｃ3アルキルまたはヒドロキシア ルキル基、例えばメチル（最も好ましい）、エチル、プロピル、ヒドロキシ エチルなど、ベンジルまたはそれらの混合であり； 各Ｒ2は長鎖Ｃ10‐Ｃ22ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビル置換基、好 ましくはＣ15‐Ｃ19アルキルおよび／またはアルケニル、最も好ましくはＣ15‐ Ｃ18直鎖アルキルおよび／またはアルケニルであり；および 対イオンＡ-は柔軟剤適合性アニオン、例えばクロリド、ブロミド、メチル硫 酸、ギ酸、硫酸、硝酸などである）；および （ｖ）それらの混合物 成分（ｃ）の例は、ジタロウジメチルアンモニウムクロリド、ジタロウジメチ ルアンモニウムメチルサルフェート、ジ（水素付加タロウ）ジメチルアンモニウ ムクロリド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、ジベヘニルジメチル アンモニウムクロリドのような周知のジアルキルジメチルアンモニウム塩である 。ジ（水素付加タロウ）ジメチルアンモニウムクロリドおよびジタロウジメチル アンモニウムクロリドが好ましい。本発明で使用しうる市販ジアルキルジメチル アンモニウム塩の例は、ジ（水素付加タロウ）ジメチルアンモニウムクロリド（ 商 れている。ジベヘニルジメチルアンモニウムクロリドは、Witco Chemical で販売されている。 成分（ｃ）の他の例は、メチルビス（タロウアミドエチル）（２‐ヒドロキシ エチル）アンモニウムメチルサルフェートおよびメチルビス（水素付加タロウア ミドエチル）（２‐ヒドロキシエチル）アンモニウムメチルサルフェート（これ ‐１‐タロウアミドエチル‐２‐タロウイミダゾリニウムメチルサルフェートお よび１‐メチル‐１‐（水素付加タロウアミドエチル）‐２‐（水素付加タロウ ）イミダゾリニウムメチルサルフェート（それらはWitco Chemical Companyから 商 以下も成分（ｃ）の非制限例である（すべての長鎖アルキル置換基は直鎖であ る）： 上記式中‐Ｃ（Ｏ）Ｒ2は軟獣脂および／または硬化獣脂脂肪酸に由来する。特 に好ましいのは、ジ（タロウイルオキシエチル）ジメチルアンモニウムクロリド とも称されるジ（ヒドロキシエチル）ジメチルアンモニウムクロリドと軟および ／または硬化獣脂脂肪酸とのジエステルである。 前記化合物（ジエステル）はやや加水分解に不安定であるため、それらは本組 成物を処方するために用いられるとき、むしろ慎重に取り扱われるべきである。 例えば、本発明の安定な液体組成物は約２〜約５、好ましくは約２〜約４．５、 更に好ましくは約２〜約４範囲のｐＨで処方される。ｐＨはBronsted酸の添加に より調節できる。ジエステル四級アンモニウム布帛柔軟化合物を含有した安定な 柔軟剤組成物を作るためのｐＨ範囲は、１９８８年８月３０日付で発行された Straathof およびKonig の米国特許第４，７６７，５４７号明細書に開示されて いる。 これらタイプの化合物と、それらの一般的製造方法は、１９７９年１月３０日 付で発行されたNaikらの米国特許第４，１３７，１８０号明細書に開示されてい る。 好ましい組成物は、本発明組成物の布帛柔軟化成分の約１０〜約８０重量％の レベルで成分（ａ）、約３〜約４０％のレベルで成分（ｂ）、約１０〜約８０％ のレベルで成分（ｃ）を含有している。 更に一層好ましい組成物は、成分（ａ）（約２モルの水素付加獣脂脂肪酸と約 １モルのＮ‐２‐ヒドロキシエチルエチレンジアミンとの反応産物；本発明組成 物の布帛柔軟化成分の約２０〜約７０重量％のレベルで存在する）；成分（ｂ） （本発明組成物の布帛柔軟化成分の約３〜約３０重量％のレベルで存在するモノ （水素付加タロウ）トリメチルアンモニウムクロリド）；成分（ｃ）（ジ（水素 付加タロウ）ジメチルアンモニウムクロリド、ジタロウジメチルアンモニウムク ロリド、１‐タロウアミドエチル‐２‐タロウイミダゾリニウムメチル硫酸メチ ル、ジエタノールエステルジメチルアンモニウムクロリドおよびそれらの混合物 からなる群より選択される；成分（ｃ）は本発明組成物の布帛柔軟化成分の約２ ０〜約６０重量％のレベルで存在する；上記ジ（水素付加タロウ）ジメチルアン モニウムクロリド対上記１‐タロウアミドエチル‐２‐タロウイミダゾリニウム メチル硫酸メチルの重量比は約２：１〜約６：１である）を含有している。 前記されたカチオン性含窒素塩において、アニオンＡ-は電荷を中和する。最 も普通には、これらの塩で電荷を中和するために用いられるアニオンは、クロリ ドまたはブロミドのようなハライドである。しかしながら、メチル硫酸、エチル 硫酸、ヒドロキシド、酢酸、ギ酸、クエン酸、硫酸、炭酸などのような他のアニ オンも使用できる。クロリドおよびメチル硫酸がアニオンＡ-として本発明では 好ましい。 本発明の液体組成物中における布帛柔軟化剤（布帛柔軟剤）の量は、典型的に は組成物の約２〜約５０重量％、好ましくは約４〜約３０％である。下限は、家 庭洗濯操作に通例の手法で、洗濯すすぎ浴に加えられたときに、有効な布帛柔軟 性能を付与する上で必要な量である。上限は、パッケージングおよび配送コスト の減少のために、消費者にとり更に経済的に使える濃縮製品に適している。 完全処方布帛柔軟組成物は、好ましくは、前記成分に加えて、下記成分の１種 以上を含有している。 本発明の濃縮組成物は、他成分に応じてより一層高い濃度にするために、およ び／またはより高い安定性標準を満たすために、有機および／または無機濃縮助 剤を必要としてもよい。界面活性剤濃縮助剤は、典型的には組成物の０〜約１５ ％のレベルで、単長鎖アルキルカチオン性界面活性剤；ノニオン性界面活性剤； アミンオキシド；脂肪酸；またはそれらの混合物からなる群より典型的に選択さ れる。 界面活性剤濃縮助剤のように作用するか、またはその効果を増強させる無機粘 度コントロール剤には水溶性のイオン化しうる塩があり、これは本発明の組成物 中に場合により配合してもよい。様々なイオン化しうる塩が使用できる。適切な 塩の例は、元素の周期表のＩＡおよびIIＡ族金属のハライド、例えば塩化カルシ ウム、塩化マグネシウム、塩化ナトリウム、臭化カリウムおよび塩化リチウムで ある。イオン化しうる塩は、本組成物を作って、その後で望ましい粘度を得るた めに、諸成分を混合するプロセスで特に有用である。用いられるイオン化しうる 塩の量は、組成物に用いられる活性成分の量に依存していて、製造業者の希望に 従い調節することができる。組成物粘度をコントロールするために用いられる塩 の典型的レベルは、組成物の重量で約２０〜約２０，０００部／百万（ｐｐｍ） 、好ましくは約２０〜約１１，０００ｐｐｍである。 アルキレンポリアンモニウム塩は、上記の水溶性でイオン化しうる塩に加えて 、またはその代わりに、粘度コントロールするために組成物中に配合することが できる。加えて、これらの物質はスカベンジャーとして作用でき、主洗浄液から すすぎ液中に移行したアニオン性界面活性剤と布帛上でイオン対を形成して、柔 軟性能を改善する。これらの物質は、無機電解質と比較して、広範囲の温度で、 特に低温で粘度を安定化させる。 アルキレンポリアンモニウム塩の具体例には、１‐リジン一塩酸および１，５ ‐ジアンモニウム２‐メチルペンタン二塩酸がある。 もう１つの任意だが、好ましい成分は、液体キャリアである。本組成物で用い られる液体キャリアは、その低コスト、比較的入手しやすいこと、安全性および 環境適合性のために、好ましくは少くとも主として水である。液体キャリア中に おける水のレベルは、好ましくはキャリアの少なくとも約５０重量％、最も好ま しくは少なくとも約６０％である。水と、低分子量、例えば＜約２００の有機溶 媒、例えばエタノール、プロパノール、イソプロパノールまたはブタノールのよ うな低級アルコールとの混合物が、キャリア液体として有用である。低分子量ア ルコールには、一価、二価（グリコールなど）、三価（グリセロールなど）およ びそれより多価の（ポリオール）アルコールがある。 更に他の任意成分は、汚れ放出ポリマー、殺菌剤、着色料、香料、保存剤、蛍 光増白剤、イオン化防止剤、消泡剤などである。 酵素‐酵素は、例えばタンパク質ベース、炭水化物ベースまたはトリグリセリ ドベース汚れの除去を含めた様々な布帛洗濯目的と、遊離染料移動の防止および 布帛再生のために、本処方物中に含有される。配合される酵素には、プロテアー ゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼおよびペルオキシダーゼとそれらの混合 物がある。他のタイプの酵素も含有させてよい。それらは植物、動物、細菌、真 菌および酵母源のように、いかなる適切な起源であってもよい。しかしながら、 それらの選択はｐＨ活性および／または至適安定性、熱安定性、安定性対活性洗 剤、ビルダーなどのようないくつかのファクターにより決められる。この点にお いて、細菌アミラーゼおよびプロテアーゼと真菌セルラーゼのような細菌または 真菌酵素が好ましい。 酵素は、組成物グラム当たり重量で約５ｍｇ以内、更に典型的には約０．００ １〜約３ｍｇの活性酵素を供するために十分なレベルで通常配合される。換言す れば、本組成物は典型的には約０．００１〜約５重量％、好ましくは０．０１〜 ２％の市販酵素製剤を含む。プロテアーゼ酵素は、組成物グラム当たり０．００ ５〜０．１ Anson単位（ＡＵ）の活性を供するために十分なレベルで、このよう な市販製剤中に通常存在する。 プロテアーゼの適切な例は、B.subtilisおよびB.licheniformis の特定株から 得られるズブチリシンである。もう１つの適切なプロテアーゼはBacillusの株か ら得られ、８〜１２のｐＨ範囲で最大活性を有していて、Novo Industries A/S から登録商標名ESPERASEとして販売されている。この酵素および類似酵素の製法 はNovoの英国特許明細書第１，２４３，７８４号に記載されている。市販されて いる、タンパク質ベース汚れを除去するために適したタンパク質分解酵素には、 Novo Industries A/S（デンマーク）により商品名ALCALASEおよびSAVINASEとし て、International Bio-Synthetics,Inc．（オランダ）によりMAXATASEとして販 売されているものがある。他のプロテアーゼには、プロテアーゼＡ（１９８５年 １月９日付で公開された欧州特許出願第１３０，７５６号明細書参照）およびプ ロテアーゼＢ（１９８７年４月２８日付で出願された欧州特許出願第８７３０３ ７６１．８号および１９８５年１月９日付で公開されたBottらの欧州特許出願第 １３０，７５６号明細書参照）がある。最も好ましいのは、そこで“プロテアー ゼＣ”と称されているものであり、これはBacillus、特にBacillus lentus から のアルカリセリンプロテアーゼの変種であって、アルギニンが２７位でリジンに 置き換わり、チロシンが１０４位でバリンに置き換わり、セリンが１２３位でア スパラギンに置き換わり、アラニンが２７４位でトレオニンに置き換わっている 。プロテアーゼＣは、ＥＰ９０９１５９５８：４、米国特許第５，１８５，２５ ０号および米国特許第５，２０４，０１５号明細書に記載されている。参考のた め本明細書に組み込まれる、プロテアーゼ含有クリーニング組成物と題された同 時係属米国出願第０８／１３６，７９７号と、プロテアーゼ酵素を含有した漂白 組成物と題された同時係属米国出願第０８／１３６，６２６号明細書に記載され たプロテアーゼも特に好ましい。特にプロテアーゼＣの遺伝子修飾変種も本発明 に含まれる。 アミラーゼには、例えば英国特許明細書第１，２９６，８３９号（Novo）明細 書に記載されたα‐アミラーゼ、RAPIDASE，International Bio-Synthetics,Inc . およびTERMAMYL，Novo Industries がある。 本発明で使用しうるセルラーゼには細菌または真菌双方のセルラーゼを含む。 好ましくは、それらは５〜９．５の至適ｐＨを有する。適切なセルラーゼは、１ ９８４年３月６日付で発行されたBarbesgoard らの米国特許第４，４３５，３０ ７号明細書に開示されており、そこではHumicola insolens およびHumicola株Ｄ ＳＭ１８００またはAeromonas 属に属するセルラーゼ２１２産生真菌から産生さ れる真菌セルラーゼと、海洋軟体動物(Dolabella Auricula Solander)の肝膵か ら抽出されるセルラーゼについて開示している。適切なセルラーゼはＧＢ‐Ａ‐ ２，０７５，０２８、ＧＢ‐Ａ‐２，０９５，２７５およびＤＥ‐ＯＳ‐２，２ ４７，８３２でも開示されている。CAREZYME（Novo）のようなセルラーゼが特に 有用であり、その理由はそれらが本組成物で選択された布帛に追加柔軟化および 外観効果を発揮するためである。 洗剤用に適したリパーゼ酵素には、英国特許第１，３７２，０３４号明細書に 開示された Pseudomonas stutzeri ＡＴＣＣ１９．１５４のようなPseudomonas 属の微生物により産生されるものがある。更に、１９７８年２月２４日付で公開 された日本特許出願第５３‐２０４８７号のリパーゼ参照。このリパーゼは商品 名 Lipase Ｐ "Amano"として日本、名古屋のAmano Pharmaceutical Co.Ltd.から 市販されており、以下"Amano-P" と称される。他の市販リパーゼにはAmano-CES 、リパーゼ ex Chromobacter viscosum、例えば日本、田方の東洋醸造社から市 販されるChromobacter viscosum var.lipolyticum NRRLB 3673；ＵＳＡのU.S.Bi ochemical Corp．およびオランダのDisoynth Co.からのChromobacter viscosum リパーゼ；リパーゼ ex Pseudomonas gladioliがある。Humicola lanuginosa に 由来してNovoから市販されるLIPOLASE酵素（更にＥＰＯ ３４１，９４７参照） が本発明で使用上好ましいリパーゼである。 ペルオキシダーゼ酵素は酸素源、例えばペルカーボネート、ペルボレート、ペ ルサルフェート、過酸化水素などと組合せて用いられる。それらは“溶液漂白” に、即ち洗浄操作中に基材から落ちた染料または顔料が洗浄液中で他の基材に移 動することを防ぐために用いられる。ペルオキシダーゼ酵素は当業界で公知であ り、それには例えば西洋ワサビペルオキシダーゼ、リグニナーゼとクロロおよび ブロモペルオキシダーゼのようなハロペルオキシダーゼがある。ペルオキシダー ゼ含有洗剤組成物は、例えばNovo Industries A/S に譲渡された、O.Kirkにより １９８９年１０月１９日付で公開されたＰＣＴ国際出願ＷＯ第８９／０９９８１ ３号明細書に開示されている。フェノールスルホネートおよび／またはフェノチ アジンのような、ペルオキシダーゼ促進剤とみなされる物質も、これらのペルオ キシダーゼと組み合わせて用いることが望ましい。 様々な酵素物質と合成洗剤組成物中へのそれらの配合手段も、１９７１年１月 ５日付で発行されたMcCarty らの米国特許第３，５５３，１３９号明細書に開示 されている。酵素は、１９７８年７月１８日付で発行されたPlace らの米国特許 第４，１０１，４５７号および１９８５年３月２６日付で発行されたHughesの米 国特許第４，５０７，２１９号明細書でも更に開示されている。液体洗剤処方物 で有用な酵素物質とこのような処方物中へのそれらの配合は、１９８１年４月１ ４日付で発行されたHoraらの米国特許第４，２６１，８６８号明細書に開示され ている。 酵素安定剤‐本組成物で使用上好ましい任意成分は酵素安定剤である。洗剤に 使用向けの酵素は、様々な技術で安定化させることができる。酵素安定化技術は 、１９７１年８月１７日付で発行されたGedge らの米国特許第３，６００，３１ ９号および１９８６年１０月２９日付で公開されたVenegas の欧州特許出願公開 第０，１９９，４０５号、出願第８６２００５８６．５号明細書で開示および例 示されている。酵素安定化系も、例えば米国特許第３，５１９，５７０号明細書 に記載されている。本発明で用いられる酵素は、最終組成物中の水溶性カルシウ ムおよび／またはマグネシウムイオン源の存在により安定化され、これはこのよ うなイオンを酵素に供給する。（カルシウムイオンはマグネシウムイオンよりも 通常やや有効であり、１タイプのカチオンだけが用いられているならば本発明で 好ましい。） 追加安定は様々な他の業界開示安定剤、特にボレート種の存在により得られる ：Seversonの米国特許第４，５３７，７０６号明細書参照。典型的洗剤、特に液 体は最終組成物１ｌ当たり約１〜約３０、好ましくは約２〜約２０、更に好まし くは約５〜約１５、最も好ましくは約８〜約１２ミリモルのカルシウムイオンを 含む。これは、存在する酵素の量と、カルシウムまたはマグネシウムイオンに対 するその応答性に応じてやや変動しうる。カルシウムまたはマグネシウムイオン のレベルは、組成物中でビルダー、脂肪酸などとの錯体形成後に、酵素にとり利 用しうる最少レベルで常に存在するように選択されるべきである。限定されない が、塩化カルシウム、硫酸カルシウム、リンゴ酸カルシウム、マレイン酸カルシ ウム、水酸化カルシウム、ギ酸カルシウムおよび酢酸カルシウムと対応マグネシ ウム塩 を含めた、あらゆる水溶性カルシウムまたはマグネシウム塩が、カルシウムまた はマグネシウムイオン源として使用できる。通常約０．０５〜約０．４ミリモル ／ｌの少量のカルシウムイオンも、酵素スラリーおよび処方水中のカルシウムの ために、組成物中にしばしば存在している。固形洗剤組成物でも、処方物は洗濯 液中でこのような量を供給するために十分な量の水溶性カルシウムイオン源を含 有していてよい。代わりに、天然水硬度でも十分である。 前記レベルのカルシウムおよび／またはマグネシウムイオンであれば、酵素安 定性を付与する上で十分であることが理解されるであろう。カルシウムおよび／ またはマグネシウムイオンは、追加の油除去性能を付与するために、組成物に追 加してもよい。したがって、一般的提案として、本組成物は典型的には約０．０ ５〜約２重量％の水溶性カルシウムまたはマグネシウムイオン源、あるいは双方 を含む。その量は、もちろん、組成物中で用いられる酵素の量およびタイプに応 じて変わる。 本組成物は、場合により、但し好ましくは、様々な追加安定剤、特にボレート タイプ安定剤を含有してもよい。典型的には、このような安定剤は（ホウ酸に基 づき計算して）ホウ酸または組成物中でホウ酸を形成できる他のボレート化合物 について、組成物中約０．２５〜約１０重量％、好ましくは約０．５〜約５％、 更に好ましくは約０．７５〜約３％のレベルで用いられる。ホウ酸が好ましいが 、酸化ホウ素、ホウ砂および他のアルカリ金属ボレート（例えば、オルト、メタ およびピロホウ酸ナトリウムと五ホウ酸ナトリウム）のような他の化合物も適切 である。置換ホウ酸（例えば、フェニルボロン酸、ブタンボロン酸およびｐ‐ブ ロモフェニルボロン酸）もホウ酸の代わりに使用できる。このような物質は唯一 の安定剤として処方物中に用いても、更には添加カルシウムおよび／またはマグ ネシウムイオンと組合せて用いてもよい、と認識されるべきである。 最後に、公共水道中に典型的に存在する塩素から酵素を保護するために、特に プロテアーゼ含有組成物に塩素スカベンジャーを加えることが望ましい。このよ うな物質は、例えばPancheriらの米国特許第４，８１０，４１３号明細書に記載 されている。 様々な他の任意補助成分も、完全処方洗剤組成物を提供するために用いてよい 。下記成分は製造業者の便宜のために記載されており、その制限のためではない 。 洗浄界面活性剤‐典型的には約１〜約５５重量％のレベルで本発明に有用な界 面活性剤の非制限例には、慣用的なＣ11‐Ｃ18アルキルベンゼンスルホネート（ “ＬＡＳ”）と、一級分岐鎖およびランダムＣ10‐Ｃ20アルキルサルフェート（ “ＡＳ”）；式ＣＨ3（ＣＨ2）x（ＣＨＯＳＯ3 -Ｍ+）ＣＨ3およびＣＨ3（ＣＨ2 ）y（ＣＨＯＳＯ3 -Ｍ+）ＣＨ2ＣＨ3のＣ10‐Ｃ18二級（２，３）アルキルサルフ ェート（ｘおよび（ｙ＋１）は少くとも約７、好ましくは少くとも約９の整数で あり、Ｍは水溶性カチオン、特にナトリウムである）；オレイルサルフェートの ような不飽和サルフェート；Ｃ10‐Ｃ18アルキルアルコキシサルフェート（“Ａ ＥｘＳ”；特にｘが約７以内のＥＯエトキシサルフェート）；Ｃ10‐Ｃ18アルキ ルアルコキシカルボキシレート（特にＥＯ１‐５エトキシカルボキシレート）； Ｃ10‐Ｃ18グリセロールエーテル；Ｃ10‐Ｃ18アルキルポリグリコシドおよびそ れらの対応サルフェート化ポリグリコシド；Ｃ12‐Ｃ18α‐スルホネート化脂肪 酸エステルがある。所望であれば、いわゆる狭いピークのアルキルエトキシレー トを含めたＣ12‐Ｃ18アルキルエトキシレート（“ＡＥ”）、Ｃ6‐Ｃ12アルキ ルフェノールアルコキシレート（特にエトキシレートおよび混合エトキシ／プロ ポキシ）、Ｃ12‐Ｃ18ベタインおよびスルホベタイン（“スルタイン”）、Ｃ10 ‐Ｃ18アミンオキシドなどのような慣用的ノニオン性および両性界面活性剤も、 全体組成物中に含有させることができる。Ｃ10‐Ｃ18Ｎ‐アルキルポリヒドロキ シ脂肪酸アミドも使用できる。典型例にはＣ12‐Ｃ18Ｎ‐メチルグルカミドがあ る。ＷＯ９，２０６，１５４参照。他の糖由来界面活性剤には、 Ｃ10‐Ｃ18Ｎ‐（３‐メトキシプロピル）グルカミドのようなＮ‐アルコキシポ リヒドロキシ脂肪酸アミドがある。Ｎ‐プロピル〜Ｎ‐ヘキシルＣ12‐Ｃ18グル カミドは低起泡性のために使用できる。Ｃ10‐Ｃ20慣用石鹸も用いてよい。高起 泡性が望まれるならば、分岐鎖Ｃ10‐Ｃ16石鹸も用いてよい。アニオン性および ノニオン性界面活性剤の混合物が特に有用である。他の慣用的で有用な界面活性 剤は標準テキストに掲載されている。 ビルダー‐洗剤ビルダーは、ミネラル硬度のコントロールを助けるため、場合 により本組成物に含有させることができる。無機および有機ビルダーが使用でき る。ビルダーは、粒状汚れの除去を助けるために、布帛洗濯組成物で典型的に用 いられる。 ビルダーのレベルは、組成物の最終用途とその望まれる物理的形態に応じて様 々である。存在するとき、組成物は典型的には少くとも約１％、好ましくは約１ 〜約８０％のビルダーを含む。液体処方物は、典型的には約５〜約５０重量％、 更に典型的には約５〜約３０％の洗剤ビルダーを含む。顆粒処方物は、典型的に は約１〜約８０重量％、更に典型的には約５〜約５０％の洗剤ビルダーを含む。 しかしながら、それより低いまたは高いレベルのビルダーが除外されるわけでは ない。 無機または含Ｐ洗剤ビルダーには、ポリホスフェート（トリポリホスフェート 、ピロホスフェートおよびガラス状ポリマーメタホスフェートで例示される）、 ホスホネート、フィチン酸、シリケート、カーボネート（ビカーボネートおよび セスキカーボネートを含む）、サルフェートおよびアルミノシリケートのアルカ リ金属、アンモニウムおよびアルカノールアンモニウム塩があるが、それらに限 定されない。しかしながら、非ホスフェートビルダーが一部の地方で要求される 。重要なことであるが、本組成物はシトレートのような（ホスフェートと比較し て）いわゆる“弱い”ビルダーの存在下、あるいはゼオライトまたは積層シリケ ート ビルダーで生じうるいわゆる“アンダービルド”状況下であっても、意外なこと にうまく機能するのである。 シリケートビルダーの例は、アルカリ金属シリケート、特に１．０：１〜３． ２：１範囲でＳｉＯ2：Ｎａ2Ｏ比を有するものと、１９８７年５月１２日付で発 行されたH.P.Rieck の米国特許第４，６６４，８３９号明細書に記載された積層 ナトリウムシリケートのような積層シリケートである。ＮａＳＫＳ‐６はHoechs t から市販される結晶積層シリケートの商標名である（一般的に本明細書では“ ＳＫＳ‐６”と略記される）。ゼオライトビルダーと異なり、ＮａＳＫＳ‐６シ リケートビルダーはアルミニウムを含まない。ＮａＳＫＳ‐６は積層シリケート のδ‐Ｎａ2Ｓｉ2Ｏ5形態を有している。それはドイツＤＥ‐Ａ‐３，４１７， ６４９およびＤＥ‐Ａ‐３，７４２，０４３に記載されたような方法により製造 できる。ＳＫＳ‐６は本発明で使用上高度に好ましい積層シリケートであるが、 一般式ＮａＭＳｉxＯ2x+1・ｙＨ2Ｏ（Ｍはナトリウムまたは水素であり、ｘは１ ．９〜４の数、好ましくは２であり、ｙは０〜２０の数、好ましくは０である） を有するような他のこのような積層シリケートも本発明で使用できる。Hoechst からの様々な他の積層シリケートには、α、βおよびγ形としてのＮａＳＫＳ‐ ５、ＮａＳＫＳ‐７およびＮａＳＫＳ‐１１がある。上記のようなδ‐Ｎａ2Ｓ ｉ2Ｏ5（ＮａＳＫＳ‐６形）が本発明で使用上最も好ましい。顆粒処方物でクリ スプニング（crispening）剤として、酸素ブリーチ用の安定剤として、および起 泡抑制系の成分として働く、例えばマグネシウムシリケートのような他のシリケ ートも有用である。 カーボネートビルダーの例は、１９７３年１１月１５日付で公開されたドイツ 特許出願第２，３２１，００１号明細書に開示されたような、アルカリ土類およ びアルカリ金属カーボネートである。 アルミノシリケートビルダーは本発明で有用である。アルミノシリケートビル ダーはほとんどの現在市販される重質顆粒洗剤組成物でかなり重要であり、液体 洗剤処方物で重要なビルダー成分でもある。アルミノシリケートビルダーには下 記実験式を有したものがある： Ｍz/n〔（ＡｌＯ2）z（ＳｉＯ2）y〕・ｘＨ2Ｏ 上記式中ｚおよびｙは通常少くとも６の整数であり、ｚ対ｙのモル比は１．０〜 ０の範囲であり、ｘは０〜約２６４の整数であり、ＭはＩＡまたはIIＡ族元素、 例えば原子価ｎのＮａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａである。 有用なアルミノシリケートイオン交換物質は市販されている。これらのアルミ ノシリケートは構造上結晶でもまたは非晶質でもよく、天然アルミノシリケート でもまたは合成してもよい。アルミノシリケートイオン交換物質の製造方法は、 １９７６年１０月１２日付で発行されたKrummel らの米国特許第３，９８５，６ ６９号明細書に開示されている。本発明で有用な好ましい合成結晶アルミノシリ ケートイオン交換物質は、ゼオライトＡ、ゼオライトＰ（Ｂ）、ゼオライトＭＡ ＰおよびゼオライトＸという名称で市販されている。特に好ましい態様において 、結晶アルミノシリケートイオン交換物質は下記式を有している： Ｎａ12〔（ＡｌＯ2）12（ＳｉＯ2）12〕・ｘＨ2Ｏ 上記式中ｘは約２０〜約３０、特に約２７である。この物質はゼオライトＡとし て知られる。脱水ゼオライト（ｘ＝０〜１０）も本発明で用いてよい。好ましく は、アルミノシリケートは直径約０．１〜１０ミクロンの粒度を有する。 本発明の目的に適した有機洗剤ビルダーには、様々なポリカルボキシレート化 合物があるが、それらに限定されない。本発明で用いられる“ポリカルボキシレ ート”とは、多数のカルボキシレート基、好ましくは少くとも３つのカルボキシ レートを有した化合物に関する。ポリカルボキシレートビルダーは通常酸形で組 成物に加えることができるが、中和塩の形で加えてもよい。塩形で利用されると きには、ナトリウム、カリウムおよびリチウムのようなアルカリ金属またはアル カノールアンモニウム塩が好ましい。 ポリカルボキシレートビルダーの中には、様々なカテゴリーの有用物質が含ま れる。１つの重要なカテゴリーのポリカルボキシレートビルダーには、１９６４ 年４月７日付で発行されたBergの米国特許第３，１２８，２８７号および１９７ ２年１月１８日付で発行されたLambertiらの米国特許第３，６３５，８３０号明 細書に開示されたような、オキシジサクシネートを含めたエーテルポリカルボキ シレートを含む。更に、１９８７年５月５日付で発行されたBushらの米国特許第 ４，６６３，０７１号の“ＴＭＳ／ＴＤＳ”ビルダー参照。適切なエーテルポリ カルボキシレートには、米国特許第３，９２３，６７９号、第３，８３５，１６ ３号、第４，１５８，６３５号、第４，１２０，８７４号および第４，１０２， ９０３号明細書に記載されたような環式化合物、特に脂環式化合物がある。 他の有用な洗浄ビルダーには、エーテルヒドロキシポリカルボキシレート、無 水マレイン酸とエチレンまたはビニルメチルエーテルとのコポリマー、１，３， ５‐トリヒドロキシベンゼン‐２，４，６‐トリスルホン酸、カルボキシメチル オキシコハク酸と、エチレンジアミン四酢酸およびニトリロ三酢酸のようなポリ 酢酸の様々なアルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩と、メリッ ト酸、ピロメリット酸、コハク酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼ ン‐１，３，５‐トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸およびそれ らの可溶性塩のようなポリカルボキシレートがある。 シトレートビルダー、例えばクエン酸およびその可溶性塩（特にナトリウム塩 ）は、再生資源からのそれらの利用可能性と生分解性とのために、重質液体洗剤 処方物で特に重要なポリカルボキシレートビルダーである。シトレートは、特に ゼオライトおよび／または積層シリケートビルダーと組み合わせて、顆粒組成物 に用いることもできる。オキシジサクシネートもこのような組成物および組合せ で特に有用である。 本発明の洗剤組成物では、１９８６年１月２８日付で発行されたBushの米国特 許第４，５６６，９８４号明細書に開示された３，３‐ジカルボキシ‐４‐オキ サ‐１，６‐ヘキサンジオエート類と関連化合物も適している。有用なコハク酸 ビルダーには、Ｃ5‐Ｃ20アルキルおよびアルケニルコハク酸とそれらの塩があ る。このタイプの特に好ましい化合物はドデセニルコハク酸である。サクシネー トビルダーの具体例には、ラウリルサクシネート、ミリスチルサクシネート、パ ルミチルサクシネート、２‐ドデセニルサクシネート（好ましい）、２‐ペンタ デセニルサクシネート等がある。ラウリルサクシネートがこのグループの好まし いビルダーであり、１９８６年１１月５日付で公開された欧州特許出願第８６２ ００６９０．５／０，２００，２６３号明細書に記載されている。 他の適切なポリカルボキシレートは、１９７９年３月１３日付で発行されたCr utchfield らの米国特許第４，１４４，２２６号および１９６７年３月７日付で 発行されたDiehl の米国特許第３，３０８，０６７号明細書に開示されている。 更に、Diehl の米国特許第３，７２３，３２２号明細書参照。 脂肪酸、例えばオレイン酸および／またはその塩のようなＣ12‐Ｃ18モノカル ボン酸も、追加ビルダー活性を付与するために、単独でまたは前記ビルダー、特 にシトレートおよび／またはサクシネートビルダーと組合せて、組成物中に配合 することができる。脂肪酸のこのような使用によると起泡が通常減少するが、こ れは業者により考慮される必要がある。 リンベースビルダーが使用できる場合、特に手洗い洗濯操作に用いられる固形 石鹸の処方の場合には、周知のナトリウムトリポリホスフェート、ナトリウムピ ロホスフェートおよびナトリウムオルトホスフェートのような様々なアルカリ金 属ホスフェートが使用できる。１‐ヒドロキシ‐１，１‐ジホスホン酸エタンお よび他の公知ホスホネートのようなホスホネートビルダー（例えば、米国特許第 ３，１５９，５８１号、第３，２１３，０３０号、第３，４２２，０２１号、第 ３，４００，１４８号および第３，４２２，１３７号参照）も使用できる。 漂白化合物‐漂白剤およびブリーチアクチベーター‐本洗剤組成物は、漂白剤 、または漂白剤と１種以上のブリーチアクチベーターを含む漂白組成物も場合に より含有していてよい。存在するとき、漂白剤は、特に布帛洗濯の場合で、典型 的には洗剤組成物の約１〜約３０％、更に典型的には約５〜約２０％のレベルで ある。存在するならば、ブリーチアクチベーターの量は、漂白剤＋ブリーチアク チベーターを含む漂白組成物の、典型的には約０．１〜約６０％、更に典型的に は約０．５〜約４０％である。 本発明で用いられる漂白剤は、現在知られているかまたは知られるようになる テクスタイルクリーニングまたは他のクリーニング目的にとり、洗剤組成物で有 用ないかなる漂白剤であってもよい。これらには、酸素ブリーチと、他の漂白剤 がある。ペルボレートブリーチ、例えば過ホウ酸ナトリウム（例えば、一または 四水和物）が本発明で使用できる。 制限なしに使用できる漂白剤のもう１つのカテゴリーには、過カルボン酸漂白 剤とその塩がある。このクラスの物質の適切な例には、モノペルオキシフタル酸 マグネシウム六水和物、ｍ‐クロロ過安息香酸のマグネシウム塩、４‐ノニルア ミノ‐４‐オキソペルオキシ酪酸およびジペルオキシドデカン二酸がある。この ような漂白剤は、１９８４年１１月２０日付で発行されたHartman の米国特許第 ４，４８３，７８１号、１９８５年６月３日付で出願されたBurns らの米国特許 出願第７４０，４４６号、１９８５年２月２０日付で公開されたBanks らの欧州 特許出願第０，１３３，３５４号および１９８３年１１月１日付で発行されたCh ung らの米国特許第４，４１２，９３４号明細書に開示されている。高度に好ま しい漂白剤には、１９８７年１月６日付で発行されたBurns らの米国特許第４， ６３４，５５１号明細書に記載されたような６‐ノニルアミノ‐６‐オキソペル オキシカプロン酸もある。 ペルオキシゲン漂白剤も使用できる。適切なペルオキシゲン漂白化合物には、 ナトリウムカーボネートペルオキシヒドレートおよび相当する“ペルカーボネー ト”ブリーチ、ナトリウムピロホスフェートペルオキシヒドレート、尿素ペルオ キシヒドレートと過酸化ナトリウムがある。ペルサルフェートブリーチ（例えば 、DuPontから商業製造されるOXONE）も使用できる。 好ましいペルカーボネートブリーチには、約５００〜約１０００μｍ範囲の平 均粒度を有する乾燥粒子があり、その粒子の約１０重量％以下は約２００μｍよ り小さく、上記粒子の約１０重量％以下は約１２５０μｍより大きい。場合によ り、ペルカーボネートはシリケート、ボレートまたは水溶性界面活性剤でコート することができる。ペルカーボネートは、ＦＭＣ、SolvayおよびTokai Denka の ような様々な市販元から入手できる。 漂白剤の混合物も用いてよい。 ペルオキシゲン漂白剤、ペルボレート、ペルカーボネート等は、好ましくはブ リーチアクチベーターと組み合わされ、これはブリーチアクチベーターに相当す るペルオキシ酸の水溶液中その場で（即ち、洗浄プロセス中に）生じる。アクチ ベーターの様々な非制限例は、１９９０年４月１０日付でMao らに発行された米 国特許第４，９１５，８５４号および米国特許第４，４１２，９３４号明細書に 開示されている。ノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）およびテ トラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）アクチベーターが典型的であり、そ の混合物も使用できる。本発明で有用な他の典型的なブリーチおよびアクチベー ターについては、米国特許第４，６３４，５５１号明細書も参照。 高度に好ましいアミド誘導ブリーチアクチベーターは、下記式のものである： Ｒ1Ｎ（Ｒ5）Ｃ（Ｏ）Ｒ2Ｃ（Ｏ）Ｌ または Ｒ1Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ5）Ｒ2Ｃ（Ｏ）Ｌ 上記式中Ｒ1は約６〜約１２の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ2は１〜 約６の炭素原子を有するアルキレンであり、Ｒ5はＨあるいは約１〜約１０の炭 素原子を有するアルキル、アリールまたはアルカリールであり、Ｌは適切な脱離 基である。脱離基とは、ペルヒドロライシス（perhydrolysis）アニオンによる ブリーチアクチベーターへの求核攻撃の結果としてブリーチアクチベーターから 遊離される基のことである。好ましい脱離基はフェニルスルホネートである。 上記式のブリーチアクチベーターの好ましい例には、参考のため本明細書に組 み込まれる米国特許第４，６３４，５５１号明細書に記載されているような、（ ６‐オクタンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６‐ノナンア ミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６‐デカンアミドカプロイル ）オキシベンゼンスルホネートおよびそれらの混合物がある。 ブリーチアクチベーターのもう１つのクラスには、参考のため本明細書に組み 込まれる、１９９０年１０月３０日付で発行されたHodge らの米国特許第４，９ ６６，７２３号明細書により開示された、ベンゾオキサジンタイプアクチベータ ーからなる。ベンゾオキサジンタイプの高度に好ましいアクチベーターは以下で ある： 好ましいブリーチアクチベーターの更にもう１つのクラスには、アシルラクタ ムアクチベーター、特に下記式のアシルカプロラクタムおよびアシルバレロラク タムがある： 上記式中Ｒ6はＨ、あるいは１〜約１２の炭素原子を有するアルキル、アリール 、アルコキシアリールまたはアルカリール基である。高度に好ましいラクタムア クチベーターには、ベンゾイルカプロラクタム、オクタノイルカプロラクタム、 ３，５，５‐トリメチルヘキサノイルカプロラクタム、ノナノイルカプロラクタ ム、デカノイルカプロラクタム、ウンデセノイルカプロラクタム、ベンゾイルバ レロラクタム、オクタノイルバレロラクタム、デカノイルバレロラクタム、ウン デセノイルバレロラクタム、ノナノイルバレロラクタム、３，５，５‐トリメチ ルヘキサノイルバレロラクタムおよびそれらの混合物がある。過ホウ酸ナトリウ ム中に吸着された、ベンゾイルカプロラクタムを含めたアシルカプロラクタムに ついて開示する、１９８５年１０月８日付でSanderson に発行された米国特許第 ４，５４５，７８４号明細書も参照。 酸素漂白剤以外の漂白剤も当業界で知られ、本発明に利用することができる。 特に興味ある非酸素漂白剤の１タイプには、スルホン化亜鉛および／またはアル ミニウムフタロシアニンのような光活性化漂白剤がある。１９７７年７月５日付 でHolcombeらに発行された米国特許第４，０３３，７１８号明細書参照。使用さ れるならば、洗剤組成物は典型的には約０．０２５〜約１．２５重量％のこのよ うなブリーチ、特にスルホン化亜鉛フタロシアニンを含有する。 所望ならば、漂白化合物はマンガン化合物により触媒することができる。この ような化合物は当業界で周知であり、それには例えば米国特許第５，２４６，６ ２１号、米国特許第５，２４４，５９４号、米国特許第５，１９４，４１６号、 米国特許第５，１１４，６０６号と、欧州特許出願公開第５４９，２７１Ａ１号 、 第５４９，２７２Ａ１号、第５４４，４４０Ａ２号および第５４４，４９０Ａ１ 号明細書に開示されたマンガンベース触媒があり、これら触媒の好ましい例には ＭｎIV 2（ｕ−Ｏ）3（１，４，７‐トリメチル‐１，４，７‐トリアザシクロノ ナン）2（ＰＦ6）2、ＭｎIII 2（ｕ−Ｏ）1（ｕ−ＯＡｃ）2（１，４，７‐トリ メチル‐１，４，７‐トリアザシクロノナン）2（ＣｌＯ4）2、ＭｎIV 4（ｕ−Ｏ ）6（１，４，７‐トリアザシクロノナン）4（ＣｌＯ4）4、ＭｎIIIＭｎIV 4（ｕ −Ｏ）1（ｕ−ＯＡｃ）2（１，４，７‐トリメチル‐１，４，７‐トリアザシク ロノナン）2（ＣｌＯ4）3、ＭｎIV（１，４，７‐トリメチル‐１，４，７‐ト リアザシクロノナン）‐（ＯＣＨ3）3（ＰＦ6）およびそれらの混合物がある。 他の金属ベースブリーチ触媒には、米国特許第４，４３０，２４３号および米国 特許第５，１１４，６１１号明細書に開示されたものがある。漂白を高める上で 様々な錯体リガンドとのマンガンの併用も、下記米国特許：第４，７２８，４５ ５号、第５，２８４，９４４号、第５，２４６，６１２号、第５，２５６，７７ ９号、第５，２８０，１１７号、第５，２７４，１４７号、第５，１５３，１６ １号および第５，２２７，０８４号明細書で報告されている。 現実問題として、制限ではないが、本発明の組成物とプロセスでは水性洗浄液 に少くとも１／千万部程度で活性ブリーチ触媒種を供給するように調整され、洗 濯液に好ましくは約０．１〜約７００ｐｐｍ、更に好ましくは約１〜約５００ｐ ｐｍの触媒種を供給する。 他の好ましい任意成分には、ポリマー汚れ放出剤、クリーニングプロセス中に 布帛間の染料の移動を阻止する上で有効な物質（即ち、染料移動阻止剤）、ポリ マー分散剤、起泡抑制剤、蛍光増白剤または他の増白もしくは白化剤、キレート 化剤、布帛柔軟化クレー、静電気防止剤、他の活性成分、キャリア、ヒドロトロ ープ、加工助剤、染料または顔料、液体処方用の溶媒、固形組成物用の固体フィ ラー等がある。 液体洗剤組成物は、キャリアとして水および他の溶媒を含有することができる 。メタノール、エタノール、プロパノールおよびイソプロパノールで例示される 低分子量一級または二級アルコールが適切である。一価アルコールが界面活性剤 を溶解させる上で好ましいが、２〜約６の炭素原子と２〜約６のヒドロキシ基を 有するようなポリオール（例えば、１，３‐プロパンジオール、エチレングリコ ール、グリセリンおよび１，２‐プロパンジオール）も使用できる。組成物は５ 〜９０％、典型的には１０〜５０％のこのようなキャリアを含有することができ る。 顆粒洗剤は、例えばベース顆粒をスプレードライ（最終製品密度約５２０ｇ／ ｌ）または凝集（最終製品密度約６００ｇ／ｌ以上）することにより製造できる 。次いで、残りの乾燥成分は、例えばロータリーミキシングドラムでベース顆粒 と顆粒または粉末形で混合され、液体成分（例えば、ノニオン性界面活性剤およ び香料）はスプレーオンされる。 本洗剤組成物は、水クリーニング操作で使用中に、洗浄水が約６．５〜約１１ 、好ましくは約７．５〜１０．５のｐＨを有するように処方されることが好まし い。洗濯製品は、典型的にはｐＨ９〜１１である。勧められる使用レベルでｐＨ をコントロールするための技術には、緩衝剤、アルカリ、酸などの使用があり、 当業者に周知である。 下記例は本発明のエステルおよび組成物について説明しており、それを制限す るためではない。例 これらすべての例において、アルコールのベタインエステルとは、トリメチル アンモニウム四級中心をもつベタインエステル（アルコキシカルボニル‐Ｎ，Ｎ ，Ｎ‐トリメチルメタンアミニウム）を意味する。ゲラニオールのベタインエステルの加水分解プロフィール 制御温度（４０℃）下でｐＨスタット配置で行われた試験。用いられたベタイ ンエステルの濃度１．５×１０-2mol/l ゲラニオールのベタインエステルの加水分解プロフィールは、非常にｐＨ依存 性であって、当業界で報告されたものと類似している。布帛柔軟剤マトリックスへの適用例 これら下記試験において、香料の強度はトレーニングされた調香師により評価 され、０（検出香気なし）〜１００（完全）範囲の強度に分けられた。等級が高 くなるほど、香気は強くなる。 この場合に、トレーニングされた調香師は、嗅覚の感度が実証された、少くと も６月間のトレーニングをうけた人として規定される。 例１ ベタインエステル対遊離アルコールを用いた布帛上の香料強度：ビーカー中で 行われた試験 １）ゲラニオール Ｇ：ゲラニオール ＢＥＧ：ゲラニオールのベタインエステル 双方の場合において、１００ｐｐｍのゲラニオールまたはゲラニオールのベタイ ンエステルを用いる。ゲラニオールまたはゲラニオールのベタインエステルは、 布帛柔軟剤の無香料マトリックスに加える。試験は、無香料布帛柔軟剤＋（Ｇま たはＢＥＧ）の混合物を２ｌの水に加えて、５分間（磁気スターラー）撹拌する ことにより行う。使用布帛：コットンテリータオル ２）シトロネロール Ｃ：シトロネロール ＢＥＣ：シトロネロールのベタインエステル 双方の場合において、１００ｐｐｍのシトロネロールまたはシトロネロールのベ タインエステルを用いる。シトロネロールまたはシトロネロールのベタインエス テルは、布帛柔軟剤の無香料マトリックスに加える。 試験は、無香料布帛柔軟剤＋（ＣまたはＢＥＣ）の混合物を２ｌの水に加えて 、５分間（磁気スターラー）撹拌することにより行う。使用布帛：コットンテリ ータオル例２ ゲラニオールのベタインエステル対遊離ゲラニオールを用いた布帛上の香料強 度：実際の洗浄条件下で行われた試験 双方の場合において、１００ｐｐｍのゲラニオールまたはゲラニオールのベタ インエステルを用いる。ゲラニオールまたはゲラニオールのベタインエステルは 、布帛柔軟剤の無香料マトリックスに加える。試験は、無香料布帛柔軟剤＋（Ｇ またはＢＥＧ）の混合物を洗浄のすすぎサイクルに加えることにより行う。洗濯 物に用いられた布帛：きれいなコットンテリータオル例３ 現行香料のみ、または類似レベルで１０倍高いレベルのゲラニオールを加えた 場合と比較した、現行香料布帛柔軟剤の他にゲラニオールのベタインエステルを 加えたことによる、布帛上で長期間持続する高い香料強度 ベタインエステルは、布帛柔軟剤で用いられる現行香料と比較して、少くとも １週間にわたり布帛上で高い強度を我々に付与することができる。更に、１０倍 高いレベルの遊離ゲラニオールを用いても、この香料アルコールの高い揮発性の せいで、同様の効果を発揮しない。この高い香料強度は、ＨＲ＋ゲラニオールの ベタインエステルで処理された布帛に対して、高い消費者の好みを引きつける。 例４ 現行香料の他にベタインエステルを用いると、どんな香料アルコールがベタイ ンエステルを製造するために用いられても、香料強度に改善された持続性を付与 することができる。 ２０人で行われた好み試験。尋ねた質問：どのタオルが最も香ると思いますか ？ “差異なし”と答える可能性（なしの欄） ブレンドは４種の異なるベタインエステル（フェニルエチルアルコール、ゲラニ オール、シトロネロールおよびフェノキサノール）の混合物である。例５ 文献では、ベタインエステルは、ハロゲノアセテートエステル、好ましくはク ロロアセテートエステルをまず製造し、その後そのエステルを必要な三級アミン で四級化することにより得る。 第一ステップにおいて、アルコールとハロゲノ酢酸ハライドとの反応によるハ ロゲノアセテートエステルの合成は、一級アルコールまたはフェノールについて 先行技術に広く記載されている。 典型的には、アルコールを三級アミン（トリエチルアミン、トリブチルアミンな ど）、立体障害二級アミン（ジイソプロピルアミン）、ピリジンおよび置換ピリ ジン、特に４‐ジメチルアミノピリジンのような４‐ジ低級アルキルアミノピリ ジン、四級アンモニウム塩（テトラメチルアンモニウムブロミドまたはクロリド 等）、四級ホスホニウム塩（テトラブチルホスホニウムクロリド等）のような触 媒の存在下でクロロアセチルクロリドと共に撹拌する。この触媒は、クロロアセ チルクロリドまたはアルコールと比較して、化学量論量をやや超えるレベルから ０．１％もの低レベルまでで用いることができる。 アルコール対クロロアセチルクロリドのモル比は、通常０．９〜１．１の範囲で ある。 このようなプロセスが（一級香料アルコール、フェノール類およびメントール 、二級アルコールのような）非立体障害アルコールと共に用いられるとき、予想 されるクロロアセテートエステルは非常に良い収率および純度で迅速に得られる 。等モル量のアルコール／フェノール、クロロアセチルクロリドおよびピリジン を、ヘキサン、トルエン、ジクロロメタンまたはクロロホルムのような無極性〜 中極性非プロトン溶媒中室温で４時間撹拌する。この同様のプロセスが非常に立 体障害のあるアルコール（リナロール、三級アルコール）のクロロアセテートエ ステルの合成に再適用されたときには、かなり高い温度と長い反応時間が同様の 収率を得るために要される。更に、得られる反応混合物の純度は、一級アルコー ルまたはフェノールの場合よりもかなり低い。三級アルコールの場合、副反応は 実質的程度で生じる。クロロアセチルクロリドによるリナロールのエステル化の 場合だと、これらの副反応産物は、反応混合物中で、検出される全産物のうち約 ２０％に相当する。 先行技術には、障害アルコール（特に、三級アルコール）のハロゲノアセテー トエステルを製造するためのエステル化経路は記載されていない。クロロアセチ ルクロリドを無水クロロ酢酸で置き換えると、エステル化の速度をかなり促進し て、反応の選択性を改善することがわかった。無水クロロ酢酸およびピリジンだ と、リナリルクロロアセテートが室温でわずか２時間３０分後に収率９０％で得 られる。更に、副反応産物は最終混合物でＧＣ／ＭＳおよび１Ｈ／１３Ｃ ＮＭ Ｒにより検出できなかった。 無水クロロ酢酸対立体障害アルコールのモル比は、０．９５〜１．５、好ましく は０．９５〜１．１０である。 触媒対立体障害アルコールのモル比は、０．９５〜１．５、好ましくは０．９５ 〜１．１０である。 ハロゲノアセテートエステルのメチレン基上にあるハロゲンがクロリドでなく てもよいならば、クロロアセチルクロリドよりもむしろブロモアセチルブロミド を用いる方が、はるかに適切である。無水クロロ酢酸の場合のように、クロロア セチルクロリドをブロモアセチルブロミドで置き換えると、エステル化の速度を 促進して、反応の選択性を改善し、副反応産物は検出されないことがわかった。 触媒としてピリジンの場合には、リナリルブロモアセテートが５０℃でわずか５ 時間後に収率９５％で得られた。同様の結果は、テトラヒドロリナロールおよび １，２‐ジヒドロミルセノールで得られた。 無水クロロ酢酸およびブロモアセチルブロミドの双方は、三級アルコールだけ でなく、一級および二級アルコールとフェノール類について、どんなクラスのア ルコールのクロロアセテートおよびブロモアセテートエステルを各々製造するた めにも用いることができる。双方の場合において、前記のような触媒の使用は、 改善されたエステル化速度と、反応の高い選択性を与える。シトロネリルクロロアセテート クロロアセチルクロリド（０．０８mol、６．４ｍｌ）を冷水浴で冷却された １５０ｍｌ三角フラスコ中でナトリウム乾燥トルエン（３０ｍｌ）と混合した。 この溶液にトルエン（１０ｍｌ）中シトロネロール（０．０８mol、１４．８ｍ ｌ）、ピリジン（０．０８mol、６．４ｍｌ）の混合液を滴下したが、全添加時 間は約１５〜３０分間であった。滴下漏斗に塩化カルシウム乾燥管を取り付けた 。反応混合液を冷水浴上で３時間撹拌させた。次いで、塩化ピリジニウムの白色 沈殿を濾去し、反応混合液を蒸留水（２×５０ｍｌ）で洗浄し、ＭｇＳＯ4で乾 燥し、溶媒を減圧下で除去して、やや黄色の油状物としてシトロネリルクロロア セテート（１８．３５ｇ、９９％）を得た。 Ｃ12Ｈ21ＣｌＯ2 Ｍ＝２３２．７５ｇ／mol ＩＲ：ｎ Ｃ＝Ｏ １７６０および１７３６ｃｍ-1，ｎ Ｃ＝Ｃ １６０５ｃｍ-1，ｎ Ｏ＝Ｃ‐Ｏ‐Ｃ １２８９ｃｍ-1，ｎ ＣＯ‐Ｏ‐Ｃ １１７９ｃｍ-1，ｎ Ｃ‐Ｃｌ ７３１ｃｍ-1 δＨ：（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）０．９（３Ｈ，ｄ，ＣＨ 3），１．００‐ １．８０（ＣＨ 2，ＣＨ，ｍ，５Ｈ），１．６０および１．６９（ＣＨ 3‐Ｃ＝， ｓ，６Ｈ），２．００（＝ＣＨ‐ＣＨ 2，ｍ，２Ｈ）， ４．０７（ＣＨ2ＯＯＣＣＨ 2Ｃｌ，ｓ，２Ｈ），４．２０（ＣＨ2‐ＯＯＣ， ｔ，２Ｈ），５．０８（＝ＣＨ，ｔ，Ｊ５．５Ｈｚ，１Ｈ）シトロネリルベタイネート 塩氷浴で冷却されたトルエン（８０ｍｌ）中シトロネリルクロロアセテート（ ０．０７９mol、１８．３５ｇ）の溶液にトリメチルアミン（０．２４mol、２２ ｍｌ）を加えた。反応混合液を約０℃で６時間、その後室温で更に１８時間撹拌 して、白色固体物を得、これをガラスフィルターで単離し、エーテル（３× １００ｍｌ）で慎重に洗浄した。生成物をアセトニトリルから再結晶化して、微 細白色固体物（１８．５ｇ、８０．３％）を得た。 Ｃ15Ｈ30ＣｌＮＯ2 Ｍ＝２９１．９ｇ／mol ｍｐ６８‐６９℃ δＨ：（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）０．９（３Ｈ，ｄ，ＣＨ 3），１．００‐ １．８０（ＣＨ 2，ＣＨ，５Ｈ），１．６０および１．６９（ＣＨ 3‐Ｃ＝，ｓ， ６Ｈ），２．００（＝ＣＨ‐ＣＨ 2，ｍ，２Ｈ），３．６５（ＣＨ3‐Ｎ+，ｓ， ９Ｈ），４．２０（ＣＨ2‐ＯＯＣ，ｔ，２Ｈ）， ４．９８（ＣＨ2ＯＯＣＣＨ 2Ｎ+，ｓ，２Ｈ），５．０８（＝ＣＨ，ｔ， Ｊ７．５Ｈｚ，１Ｈ） ＩＳ／ＭＳ（Ｃ15Ｈ30ＮＯ2）+ Ｍ＝２５６．４ ｍ／ｚ＝２５６ゲラニルクロロアセテート クロロアセチルクロリド（０．４mol、３２ｍｌ）を冷水浴で冷却された５０ ０ｍｌ三角フラスコ中でジクロロメタン（２５０ｍｌ）と混合した。この溶液に ジクロロメタン（１００ｍｌ）中ゲラニオール（０．４mol、７０ｍｌ）、ピリ ジン（０．４mol、３２ｍｌ）の混合液を滴下したが、全添加時間は約１５〜３ ０分間であった。滴下漏斗に塩化カルシウム乾燥管を取り付けた。反応混合液を 冷水浴上で３時間撹拌させた。次いで、塩化ピリジニウムの白色沈殿を濾去し、 反応混合液を蒸留水（３×３５０ｍｌ）で洗浄し、ＭｇＳＯ4で乾燥し、溶媒を 減圧下で除去して、無色油状物としてゲラニルクロロアセテート（８６．５ｇ、 ９３．７％）を得た。 Ｃ12Ｈ19ＣｌＯ2 Ｍ＝２３０．７３ｇ／mol ＩＲ：ｎ Ｃ＝Ｏ １７６２および１７３９ｃｍ-1，ｎ Ｃ＝Ｃ １６７０ｃ ｍ-1および１６０５ｃｍ-1，ｎ Ｏ＝Ｃ‐Ｏ‐Ｃ １２８５ｃｍ-1，ｎ ＣＯ‐Ｏ‐Ｃ １１６８ｃｍ-1，ｎ Ｃ‐Ｃｌ ７２８ｃｍ-1 δＨ：（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）１．６０（ＣＨ3‐Ｃ＝，ｓ，３Ｈ）， １．６８および１．７２（ＣＨ3‐Ｃ＝，ｓ，６Ｈ）， ２．０７（＝ＣＨ‐ＣＨ 2，＝Ｃ（ＣＨ3）‐ＣＨ 2，ｍ，４Ｈ），４．０７ （ＣＨ2ＯＯＣＣＨ 2Ｃｌ，ｓ，２Ｈ），４．７１（＝ＣＨ‐ＣＨ 2‐ＯＯＣ， ｄ，Ｊ７Ｈｚ，２Ｈ），５．０８（＝ＣＨ，ｔ，Ｊ５．５Ｈｚ，１Ｈ）， ５．３５（＝ＣＨ‐ＣＨ2ＯＯＣ，ｔ，Ｊ８Ｈｚ，１Ｈ） δＣ／ＤＥＰＴ：（７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）１６．２ １７．４ ２５．４Ｃ Ｈ3‐Ｃ＝，２６．０＝ＣＨ‐ＣＨ2‐ＣＨ2，３９．３＝Ｃ（ＣＨ3）‐Ｃ Ｈ2，４０．７ ＣＨ2ＯＯＣＣＨ2Ｃｌ，６２．７＝ＣＨ‐ＣＨ2‐ＯＯＣ， １１７．３ １２３．４＝ＣＨ，１３１．６＝Ｃ（ＣＨ3）2，１４３．２＝Ｃ （ＣＨ3）‐ＣＨ2，１６７．０ Ｃ＝Ｏゲラニルブロモアセテート ブロモアセチルブロミド（０．０５５mol、４．７４ｍｌ）を冷水浴で冷却さ れた１５０ｍｌ三角フラスコ中でジクロロメタン（８０ｍｌ）と混合した。この 溶液にジクロロメタン（２０ｍｌ）中ゲラニオール（０．０５５mol、９．６ｍ ｌ）、ピリジン（０．０５５mol、４．４ｍｌ）の混合液を滴下したが、全添加 時間は約１５〜３０分間であった。滴下漏斗に塩化カルシウム乾燥管を取り付け た。反応混合液を冷水浴上で５時間撹拌させた。次いで、塩化ピリジニウムの白 色沈殿を濾去し、反応混合液を蒸留水（３×１５０ｍｌ）で洗浄し、ＭｇＳＯ4 で乾燥し、溶媒を減圧下で除去して、暗褐色油状物としてゲラニルブロモアセテ ート（１４．２ｇ、８８．５％）を得た。 Ｃ12Ｈ19ＢｒＯ2 Ｍ＝２７５．１９ｇ／mol ＩＲ：ｎ Ｃ＝Ｏ １７６２および１７３７ｃｍ-1，ｎ Ｃ＝Ｃ １６６９ｃ ｍ-1および１６３７ｃｍ-1，ｎ Ｃ‐Ｏエステル １２８１ｃｍ-1，ｎ Ｃ‐Ｂｒ ６７５ｃｍ-1 δＨ：（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）１．６０（ＣＨ3‐Ｃ＝，ｓ，３Ｈ）， １．６８および１．７２（ＣＨ3‐Ｃ＝，ｓ，６Ｈ）， ２．０７（＝ＣＨ‐ＣＨ 2，＝Ｃ（ＣＨ3）‐ＣＨ 2，ｍ，４Ｈ），３．８４ （ＣＨ2ＯＯＣＣＨ 2Ｂｒ，ｓ，２Ｈ），４．６８（＝ＣＨ‐ＣＨ 2‐ＯＯＣ， ｄ，Ｊ７Ｈｚ，２Ｈ），５．０７（（ＣＨ3）2Ｃ＝ＣＨ，ｔ，Ｊ５．５Ｈｚ， １Ｈ），５．３５（＝ＣＨ‐ＣＨ2ＯＯＣ，ｔ，Ｊ７Ｈｚ，１Ｈ） δＣ／ＤＥＰＴ：（７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）１６．４ １７．５ ２５．５Ｃ Ｈ3‐Ｃ＝，２５．９ ＣＨ2ＯＯＣＣＨ2Ｂｒ，２６．１＝ＣＨ‐ＣＨ2‐ ＣＨ2，３９．４＝Ｃ（ＣＨ3）‐ＣＨ2，６２．９＝ＣＨ‐ＣＨ2‐ＯＯＣ， １１７．３＝ＣＨ‐ＣＨ2ＯＯＣ，１２３．５（ＣＨ3）2Ｃ＝ＣＨ， １３１．７＝Ｃ（ＣＨ3）2，１４３．３＝Ｃ（ＣＨ3）‐ＣＨ2，１６７．０ Ｃ＝Ｏ Ｈ‐Ｃ ＣＯＳＹ： １．６０ １．６８および１．７２ｐｐｍ（１Ｈ）と１６．３ １７．５および ２５．５ｐｐｍ（１３Ｃ）にシグナルの直接カップリング ２．０７ｐｐｍ（１Ｈ）と２６．１および３９．３ｐｐｍ（１３Ｃ）にマルチプ レットの直接カップリング ３．８４ｐｐｍ（１Ｈ）と２５．９ｐｐｍ（１３Ｃ）にシングレットの直接カッ プリング ４．６８ｐｐｍ（１Ｈ）と６２．９ｐｐｍ（１３Ｃ）にダブレットの直接カップ リング ５．０７ｐｐｍ（１Ｈ）と１２３．５ｐｐｍ（１３Ｃ）にマルチプレットの直接 カップリング ５．３２ｐｐｍ（１Ｈ）と１１７．３ｐｐｍ（１３Ｃ）にトリププレットの直接 カップリングゲラニルａ‐クロロフェニルアセテート ａ‐クロロフェニルアセチルクロリド（０．１mol、１４．５４ｍｌ）を冷水 浴で冷却された２５０ｍｌ三角フラスコ中でジクロロメタン（１００ｍｌ）と混 合した。この溶液にジクロロメタン（２５ｍｌ）中ゲラニオール（０．１mol、 １７．５ｍｌ）、ピリジン（０．１mol、８ｍｌ）の混合液を滴下したが、全添 加時間は約１５〜３０分間であった。滴下漏斗に塩化カルシウム乾燥管を取り付 けた。反応混合液を冷水浴上で４時間撹拌させた。次いで、塩化ピリジニウムの 白色沈殿を濾去し、反応混合液を蒸留水（３×１５０ｍｌ）で洗浄し、ＭｇＳＯ4 で乾燥し、溶媒を減圧下で除去して、淡黄色油状物としてゲラニルａ‐クロロ フェニルアセテート（２７．６ｇ、９０．１％）を得た。 Ｃ18Ｈ23ＣｌＯ2 Ｍ＝３０６．８３ｇ／mol ＩＲ：ｎ Ｃ＝Ｏ １７５３および１７３９ｃｍ-1，ｎ Ｃ＝Ｃ １６６８ｃｍー1および１６０１ｃｍ-1，ｎ Ｏ＝Ｃ‐Ｏ‐Ｃ １２８３ｃｍ-1，ｎ ＣＯ‐Ｏ‐Ｃ １１５５ｃｍ-1，ｎ Ｃ‐Ｃｌ ７２８ｃｍ-1 δＨ：（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）１．５７（ＣＨ3‐Ｃ＝，ｓ，３Ｈ）， １．６３および１．６６（ＣＨ3‐Ｃ＝，ｓ，６Ｈ）， ２．０４（＝ＣＨ‐ＣＨ 2，＝Ｃ（ＣＨ3）‐ＣＨ 2，ｍ，４Ｈ），４．６４ （＝ＣＨ‐ＣＨ 2‐ＯＯＣ，ｍ，２Ｈ），５．０５（＝ＣＨ，ｔ，Ｊ６．６Ｈｚ ，１Ｈ），５．３５（＝ＣＨ‐ＣＨ2ＯＯＣ，ｔ，Ｊ６．６Ｈｚ，１Ｈ）， ５．３４（ＣＨ2ＯＯＣＣＨＣｌＰｈ，ｓ，１Ｈ），７．２９‐７．３５（Ｈ芳 香族，ｍ，３Ｈ），７．４５‐７．４８（Ｈ芳香族，ｍ，２Ｈ） δＣ／ＤＥＰＴ：（７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）１６．０ １７．４ ２５．４Ｃ Ｈ3‐Ｃ＝，２６．０＝ＣＨ‐ＣＨ2‐ＣＨ2，３９．２＝Ｃ（ＣＨ3）‐Ｃ Ｈ2，５８．９ ＣＨ2ＯＯＣＣＨＣｌＰｈ，６２．９＝ＣＨ‐ＣＨ2‐ ＯＯＣ，１１７．２ １２３．４＝ＣＨゲラニル，１２７．７ １２８．５ １２８．９＝ＣＨ芳香族，１３１．５＝Ｃ（ＣＨ3）2，１３５．７ Ｃ‐ＣＨ Ｃｌ芳香族，１４３．２＝Ｃ（ＣＨ3）‐ＣＨ2，１６８．０ Ｃ＝Ｏゲラニルベタイネート（ゲラニルオキシカルボニル‐Ｎ，Ｎ，Ｎ‐トリメチルメ タンアミニウムクロリド） トリメチルアミン（０．６mol、５５ｍｌ）を塩氷浴で冷却されたアセトン（ ３００ｍｌ）中ゲラニルクロロアセテート（０．３７５mol、８６．５ｇ）の溶 液に加えた。反応混合液を約０℃で６時間、その後室温で更に１８時間撹拌した 。次いで、更にトリメチルアミン（０．４４mol、４０ｍｌ）を追加し、反応混 合液を室温で更に４８時間撹拌して、白色ゲルを得、これを遠心により単離し、 エーテル（３×１００ｍｌ）で慎重に洗浄した。生成物をアセトニトリルから再 結晶化して、微細白色固体物としてゲラニルベタイネート（７４．６ｇ、６８． ６％）を得た。 Ｃ15Ｈ28ＣｌＮＯ2 Ｍ＝２８９．９ｇ／mol ｍｐ９２℃ δＨ：（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）１．６１（ＣＨ3‐Ｃ＝，ｓ，３Ｈ）， １．６９および１．７２（ＣＨ3‐Ｃ＝，ｓ，６Ｈ），２．０７（＝ＣＨ‐ ＣＨ 2，＝Ｃ（ＣＨ3）‐ＣＨ 2，ｍ，４Ｈ），３．６７（ＣＨ3‐Ｎ+，ｓ， ９Ｈ），４．７１（＝ＣＨ‐ＣＨ 2‐ＯＯＣ，ｄ，Ｊ７．５Ｈｚ，２Ｈ）， ５．０４（ＣＨ2ＯＯＣＣＨ 2Ｎ+，ｓ，２Ｈ），５．０８（＝ＣＨ，ｔ， Ｊ５．５Ｈｚ，１Ｈ），５．３１(＝ＣＨ‐ＣＨ2ＯＯＣ，ｔ，Ｊ８Ｈｚ，１Ｈ) δＣ：（７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）１６．５ １７．７ ２５．６ ２６．２Ｃ Ｈ3‐Ｃ＝ ＝ＣＨ‐ＣＨ 2‐ＣＨ2，３９．５＝Ｃ（ＣＨ3）‐ＣＨ2， ５４．１（ＣＨ3）2‐Ｎ+，６３．０ ６３．４＝ＣＨ‐ＣＨ2‐ＯＯＣ ＣＨ2ＯＯＣＣＨ2Ｎ+，１１６．６ １２３．５＝ＣＨ，１３２．０＝Ｃ （ＣＨ3）2，１４４．３＝Ｃ（ＣＨ3）‐ＣＨ2，１６４．８ Ｃ＝Ｏ ＩＳ／ＭＳ（Ｃ15Ｈ28ＮＯ2）+ Ｍ＝２５６．４ 実測ｍ／ｚ＝２５４ 分析計算値Ｃ15Ｈ28ＣｌＮＯ2 Ｃ62.16 Ｈ 9.74 Ｎ 4.83 Ｃ15Ｈ28ＣｌＮＯ2・Ｈ2Ｏ Ｃ58.52 Ｈ 9.82 Ｎ 4.55 実測値：Ｃ59.77 Ｈ 9.85 Ｎ 4.61ゲラニルオキシカルボニル‐Ｎ，Ｎ，Ｎ‐トリメチルメタンアミニウムブロミド トリメチルアミン（０．１５mol、１３．７５ｍｌ）を塩氷浴で冷却されたア セトン（３００ｍｌ）中ゲラニルブロモアセテート（０．１５mol、４１．２８ ｇ）の溶液に加える。反応混合液を室温で３時間撹拌すると、混合液は完全に固 体物に変わった。次いで、更にトリメチルアミン（０．１５mol、１３．７５ｍ ｌ）およびアセトン（１００ｍｌ）を追加し、反応混合液を３５〜４０℃で加温 し、この温度で１時間維持する。次いで、溶媒を真空下で除去して、白色ゲルを 得、これをエーテル（２５０ｍｌ）中で一夜撹拌する。形成された白色固体物を ロ過し、更にエーテル（３×１００ｍｌ）で洗浄し、石油エーテル６０〜８０℃ ／エタノール（７５％／２５％ｖ／ｖ）から再結晶化して、微細白色固体物とし て生成物（３４．２５ｇ、６８．３％）を得る。ゲラニルオキシカルボニル‐Ｎ‐ブチル‐Ｎ，Ｎ‐ジメチルメタンアミニウムブ ロミド ゲラニルブロモアセテート（０．０５４５mol、１５ｇ）をクロロホルム（１ ００ｍｌ）中Ｎ，Ｎ‐ジメチルブチルアミン（０．１０９mol、１５．２６ｍｌ ）と混合した。反応混合液を室温で２４時間撹拌していると、暗褐色に変化 する。次いで、溶液を緩衝酸性水（ｐＨ＝３）に溶解し、ジエチルエーテル（２ ×５０ｍｌ）で洗浄する。次いで、水相をクロロホルム（３×５０ｍｌ）で抽出 する。クロロホルム相を合わせ、ＭｇＳＯ4で乾燥し、真空下で濃縮して、褐色 油状物としてゲラニルオキシカルボニル‐Ｎ‐ブチル‐Ｎ，Ｎ‐ジメチルメタン アミニウムブロミド（１７．５ｇ、８５％）を得る。 Ｃ18Ｈ34ＢｒＮＯ2 Ｍ＝３７６．４ｇ／mol δＨ：（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）０．９９（ＣＨ 3ＣＨ2，ｔ， Ｊ７．５Ｈｚ，３Ｈ），１．４２（ＣＨ3ＣＨ 2、ｑ，Ｊ７．５Ｈｚ，２Ｈ）， １．６０‐１．８５（ＣＨ3‐Ｃ＝，+ＮＣＨ2ＣＨ 2，１１Ｈ），２．０７ （＝ＣＨ‐ＣＨ 2，＝Ｃ（ＣＨ3）‐ＣＨ 2，ｍ，４Ｈ），３．６４（ＣＨ3‐ Ｎ+，ｓ，６Ｈ），３．８６（ＣＨ2ＣＨ 2Ｎ+，ｔ，Ｊ９Ｈｚ，２Ｈ）， ４．７１（＝ＣＨ‐ＣＨ 2‐ＯＯＣ，ｄ，Ｊ７．５Ｈｚ，２Ｈ）， ４．８８（ＣＨ2ＯＯＣＣＨ 2Ｎ+，ｓ，２Ｈ），５．０７（＝ＣＨ，ｔ， Ｊ５．５Ｈｚ，１Ｈ），５．３１(＝ＣＨ‐ＣＨ2ＯＯＣ，ｔ，Ｊ８Ｈｚ，１Ｈ) δＣ：（７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）１３．５ ＣＨ3ＣＨ2，１６．２ １７．６ １９．４ ２４．７ ２５．６ ２６．１ ＣＨ2 ＣＨ3‐Ｃ＝ ＝ＣＨ‐ＣＨ2‐ＣＨ2，３９．５＝Ｃ（ＣＨ3）‐ＣＨ2， ５１．７（ＣＨ3）2‐Ｎ+，６１．２ ６３．３ ６４．４ ＣＨ2 ＣＨ2Ｎ+＝ＣＨ‐ＣＨ2‐ＯＯＣ ＣＨ2ＯＯＣＣＨ2Ｎ+， １１６．５ １２３．４＝ＣＨ，１３１．９＝Ｃ（ＣＨ3）2， １４４．３＝Ｃ（ＣＨ3）‐ＣＨ2，１６４．５ Ｃ＝Ｏ ＩＳ／ＭＳ（Ｃ18Ｈ34ＮＯ2）+ Ｍ＝２９８．４ 実測ｍ／ｚ＝２９８ゲラニルオキシカルボニル‐Ｎ，Ｎ‐ジメチル‐Ｎ‐プロパノールメタンアミニ ウムブロミド ゲラニルブロモアセテート（０．０１８mol、５ｇ）をクロロホルム（３０ｍ ｌ）中Ｎ，Ｎ‐ジメチルプロパノールアミン（０．０１８mol、２．１３ｍｌ） と混合した。反応混合液を室温で４８時間撹拌する。溶媒の除去後、油状物を緩 衝酸性水（ｐＨ＝３、７５ｍｌ）に溶解し、ジエチルエーテル（３×１００ｍｌ ）で洗浄する。次いで水相を塩化ナトリウムで飽和させ、ジクロロメタン（３× １５０ｍｌ）で抽出する。ジクロロメタン相を合わせ、ＭｇＳＯ4で乾燥し、ロ 過し、溶媒を減圧下で除去して、黄色油状物としてゲラニルエチルオキシカルボ ニル‐Ｎ，Ｎ‐ジメチル‐Ｎ‐プロパノールメタンアミニウムブロミド（３．９ ｇ、５７．３％）を得る。 Ｃ17Ｈ32ＢｒＮＯ3 Ｍ＝３７８．３５ｇ／mol δＨ：（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）１．６１（ＣＨ3‐Ｃ＝，ｓ，３Ｈ）， １．６９および１．７２（ＣＨ3‐Ｃ＝，ｓ，６Ｈ），２．０７（＝ＣＨ‐ ＣＨ 2，＝Ｃ（ＣＨ3）‐ＣＨ 2，+ＮＣＨ2‐ＣＨ 2‐ＣＨ2ＯＨ，ｍ，６Ｈ） ，３．５６（ＣＨ3‐Ｎ+，ｓ，６Ｈ），３．７２（ＣＨ2ＣＨ 2Ｎ+，ｔ， Ｊ８Ｈｚ，２Ｈ），４．０１（ＣＨ 2ＯＨ，ｔ，Ｊ５．５Ｈｚ，２Ｈ）， ４．４０（ＣＨ2ＯＨ，ｍ，１Ｈ），４．６８（ＣＨ2ＯＯＣＣＨ 2Ｎ+，ｓ， ２Ｈ），４．７２（＝ＣＨ‐ＣＨ 2‐ＯＯＣ，ｄ，Ｊ７．５Ｈｚ，２Ｈ）， ５．０８（＝ＣＨ，ｔ，Ｊ５．５Ｈｚ，１Ｈ），５．３１（＝ＣＨ‐ＣＨ2ＯＯ Ｃ，ｔ，Ｊ８Ｈｚ，１Ｈ）ゲラニルオキシカルボニル‐ピリジルメタンアミニウムブロミド （Ｎ ９４０ ｐ ４５） ゲラニルブロモアセテート（０．０７２７mol、２ｇ）をクロロホルム（５０ ｍｌ）中ピリジン（０．１０９mol、１．７６ｍｌ）と混合した。反応混合液を 室温で１２０時間撹拌した後、クロロホルムを真空下で除去する。次いで、得ら れた黄色油状物をエーテル（２×５０ｍｌ）で真空下慎重に洗浄して、黄色ゴム 状物としてゲラニルオキシカルボニル‐ピリジルメタンアミニウムブロミド（２ ．３ｇ、８９％）を得る。 Ｃ17Ｈ24ＢｒＮＯ2 Ｍ＝３５４．３ｇ／mol δＨ：（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）１．６０（ＣＨ3‐Ｃ＝，ｓ，３Ｈ）， １．６７および１．７０（ＣＨ3‐Ｃ＝，ｓ，６Ｈ），２．０６（＝ＣＨ‐ ＣＨ 2，＝Ｃ（ＣＨ3）‐ＣＨ 2，ｍ，４Ｈ），４．７４（＝ＣＨ‐ＣＨ 2‐ ＯＯＣ，ｄ，Ｊ７Ｈｚ，２Ｈ），５．０７（＝ＣＨ，ｔ，Ｊ５．５Ｈｚ，１Ｈ） ，５．３４（＝ＣＨ‐ＣＨ2ＯＯＣ，ｔ，Ｊ８Ｈｚ，１Ｈ），６．２７（ＣＨ2Ｏ ＯＣＣＨ 2Ｎ+，ｓ，２Ｈ），８．１４（ｄ ｄ，Ｊ１ ６．５Ｈｚ，Ｊ２ ７．５Ｈｚ，２Ｈピリジン），８．６１（ｔ，Ｊ８Ｈｚ，１Ｈピリジン）， ９．４８（ｄ，Ｊ５．５Ｈｚ，２Ｈピリジン）フェニルエチルクロロアセテート クロロアセチルクロリド（０．２mol、１６ｍｌ）を冷水浴で冷却された１５ ０ｍｌ三角フラスコ中でジクロロメタン（８０ｍｌ）と混合した。この溶液にジ クロロメタン（２０ｍｌ）中フェニルエチルアルコール（０．２mol、２４ｍｌ ）、ピリジン（０．２mol、１６ｍｌ）の混合液を滴下したが、全添加時間は約 １５〜３０分間であった。反応混合液を冷水浴上で３時間撹拌させた。次いで、 塩化ピリジニウムの白色沈殿を濾去し、反応混合液を蒸留水（３×１００ｍｌ） で洗浄し、ＭｇＳＯ4で乾燥し、溶媒を減圧下で除去して、褐色油状物としてフ ェニルエチルクロロアセテート（３６．５ｇ、９３．５％）を得た。 Ｃ10Ｈ11ＣｌＯ2 Ｍ＝１９８．６５ｇ／mol ＩＲ：ｎ Ｃ＝Ｏ １７５８および１７３９ｃｍ-1，ｎ Ｃ＝Ｃ芳香族 １６０５ｃｍ-1，ｎ Ｏ＝Ｃ‐Ｏ‐Ｃ １２８５ｃｍ-1，ｎ ＣＯ‐Ｏ‐Ｃ １１７２ｃｍ-1，ｎ Ｃ‐Ｃｌ ７５１ｃｍ-1 δＨ：（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）２．９７（Ａｒ‐ＣＨ2，ｔ，Ｊ７Ｈｚ， ２Ｈ），４．０３（ＣＨ2ＯＯＣＣＨ 2Ｃｌ，ｓ，２Ｈ），４．３９（ＣＨ 2‐ ＯＯＣ，ｔ，Ｊ７Ｈｚ，２Ｈ），７．２３ ７．２９ ７．３１（Ｈ芳香族，ｍ ，５Ｈ） δＣ：（７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）３３．４ Ａｒ‐ＣＨ2，３９．７ ＣＨ2ＯＯＣＣＨ2Ｃｌ，６４．８ ＣＨ2‐ＯＯＣ，１２５．６ Ｃ２／Ｃ６ 芳香族、１２７．７ Ｃ４芳香族，１２８ Ｃ３／Ｃ５芳香族、１３６．８ Ｃ１芳香族，１６６ Ｃ＝Ｏエステルフェニルエチルベタイネート（フェニルエチルオキシカルボニル‐Ｎ，Ｎ，Ｎ‐ トリメチルメタンアミニウムクロリド） トリメチルアミン（０．３mol、２７．５ｍｌ）を塩氷浴で冷却されたエーテ ル（７５ｍｌ）中フェニルエチルクロロアセテート（０．１８４mol、３６．５ ｇ）の溶液に加えた。反応混合液を約０℃で６時間、その後室温で更に１２時間 撹拌して、白色沈殿を得、これをガラスフィルターで単離し、エーテル（３×１ ００ｍｌ）で慎重に洗浄した。生成物をアセトニトリルから再結晶化して、微細 白色固体物（４１．８ｇ、８７．６％）を得た。 Ｃ13Ｈ20ＣｌＮＯ2 Ｍ＝２５９．８ｇ／mol ｍｐ１５９℃ δＨ：（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）２．９７（Ａｒ‐ＣＨ2，ｔ，Ｊ７Ｈｚ， ２Ｈ），３．５６（（ＣＨ3）3Ｎ+，ｓ，９Ｈ），４．４１（ＣＨ 2‐ＯＯＣ， ｔ，Ｊ７Ｈｚ，２Ｈ），５．０８（ＣＨ2ＯＯＣＣＨ 2Ｎ+，ｓ，２Ｈ）， ７．２３ ７．２９ ７．３３（Ｈ芳香族，ｍ，５Ｈ） δＣ：（７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）３４．８ Ａｒ‐ＣＨ2，５４．２ （ＣＨ3）3Ｎ+，６４．４ ＣＨ2‐ＯＯＣ，６６．６ ＣＨ2ＯＯＣＣＨ2Ｎ+，１２６．９ Ｃ２／Ｃ６芳香族、１２８．７ Ｃ４芳 香族，１２９ Ｃ３／Ｃ５芳香族、１３７ Ｃ１芳香族，１６４．８ Ｃ＝Ｏエ ステル 分析計算値Ｃ13Ｈ20ＣｌＮＯ2 Ｃ60.58 Ｈ 7.82 Ｎ 5.43 Ｃ13Ｈ20ＣｌＮＯ2・Ｈ2Ｏ Ｃ56.62 Ｈ 8.04 Ｎ 5.08 実測値：Ｃ60.48 Ｈ 8.58 Ｎ 5.35フェニルエチルオキシカルボニル‐Ｎ，Ｎ‐ジメチル‐Ｎ‐プロパノールメタン アミニウムクロリド フェニルエチルクロロアセテート（０．０４mol、７．９６ｇ）をジエチルエ ーテル（５０ｍｌ）中Ｎ，Ｎ‐ジメチルプロパノールアミン（０．０４mol、４ ．７ｍｌ）と混合した。反応混合液を室温で４８時間撹拌すると、暗褐色ゴム状 物がフラスコの底に生成してくる。エーテルを迅速に除去し、ゴム状物をエーテ ル（２×５０ｍｌ）で慎重に洗浄する。次いでそれを緩衝酸性水（ｐＨ＝３、７ ５ｍｌ）に溶解し、エーテル（３×７５ｍｌ）で洗浄する。次いで水相を塩化ナ トリウムで飽和させ、ジクロロメタン（３×７５ｍｌ）で抽出する。ジクロロメ タン相を合わせ、ＭｇＳＯ4で乾燥し、ロ過し、溶媒を減圧下で除去して、褐色 ゴム状物としてフェニルエチルオキシカルボニル‐Ｎ，Ｎ‐ジメチル‐Ｎ‐プロ パノールメタンアミニウムクロリド（７．２ｇ、５９．６％）を得る。 Ｃ15Ｈ24ＣｌＮＯ3 Ｍ＝３０１．８ｇ／mol δＨ：（２７０ＭＨｚ，ＣＤ3ＯＤ）１．９２（ＨＯＣＨ2ＣＨ 2，ｍ，２Ｈ）， ２．９８（Ａｒ‐ＣＨ2，ｔ，Ｊ７Ｈｚ，２Ｈ），３．４２（（ＣＨ3）3Ｎ+， ｓ，６Ｈ），３．６２（ＣＨ2ＣＨ 2Ｎ+，ｔ，Ｊ８Ｈｚ，２Ｈ），３．８５ （ＣＨ 2ＯＨ，ｔ，Ｊ５．５Ｈｚ，２Ｈ），４．４８（ＣＨ 2‐ＯＯＣ，ｔ， Ｊ７Ｈｚ，２Ｈ），４．７１（ＣＨ2ＯＯＣＣＨ 2Ｎ+，ｓ，２Ｈ），７．２３ ７．２９ ７．３３（Ｈ芳香族，ｍ，５Ｈ） δＣ：（７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）２５．９ ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ，３４．８ Ａｒ‐ＣＨ2，５１．５（ＣＨ3）2Ｎ+，５７．９ ＣＨ2ＯＨ，６１．１ ６３．７および６６．４ ＣＨ2‐ＯＯＣ ＣＨ2ＯＯＣＣＨ2Ｎ+ ＣＨ2 ＣＨ2Ｎ+，１２６．９ Ｃ２／Ｃ６芳香族、１２８．７ Ｃ４芳香族， １２９ Ｃ３／Ｃ５芳香族、１３７ Ｃ１芳香族，１６４．６ Ｃ＝Ｏエステル２‐フェノキシエチルクロロアセテート クロロアセチルクロリド（０．１mol、８ｍｌ）を冷水浴で冷却された１５０ ｍｌ三角フラスコ中でジクロロメタン（３０ｍｌ）と混合した。この溶液にジク ロロメタン（２０ｍｌ）中２‐フェノキシエタノール（０．１mol、１２．５ｍ ｌ）、ピリジン（０．１mol、８ｍｌ）の混合液を滴下したが、全添加時間は３ ０分間であった。反応混合液を冷水浴上で４時間撹拌させた。次いで、塩化ピリ ジニウムの白色沈殿を濾去し、反応混合液を蒸留水（３×５０ｍｌ）で洗浄し、 ＭｇＳＯ4で乾燥し、溶媒を減圧下で除去して、やや黄色の油状物として２‐フ ェノキシエチルクロロアセテート（１９．８５ｇ、８３．６％）を得た。 Ｃ10Ｈ11ＣｌＯ3 Ｍ＝２３７．６ｇ／mol δＨ：（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）４．１０（ＣＨ2ＯＯＣＣＨ 2Ｃｌ，ｓ， ２Ｈ），４．１８（Ａｒ‐Ｏ‐ＣＨ2，ｔ，Ｊ４．５Ｈｚ，２Ｈ），４．５２ （ＣＨ 2‐ＯＯＣ，ｔ，Ｊ４．５Ｈｚ，２Ｈ），６．８９（Ｈ２／Ｈ６芳香族， ｄ，Ｊ８．５Ｈｚ，２Ｈ），６．９７（Ｈ４芳香族，ｔ，Ｊ６Ｈｚ，１Ｈ）， ７．２９（Ｈ３／Ｈ５芳香族，ｍ，２Ｈ）２‐フェノキシエチルベタイネート（２‐フェノキシエチルオキシカルボニル‐ Ｎ，Ｎ，Ｎ‐トリメチルメタンアミニウムクロリド） トリメチルアミン（０．１５mol、１３．５ｍｌ）を塩氷浴で冷却されたエー テル（７５ｍｌ）中２‐フェノキシエチルクロロアセテート（０．０８４mol、 １９．８５ｇ）の溶液に加えた。反応混合液を約０℃で５時間、その後室温で更 に４８時間撹拌したところ、反応混合液は白色固体物に変化し、それをガラスフ ィルターで単離し、エーテル（３×１００ｍｌ）で慎重に洗浄し、その後エーテ ルで１時間撹拌した。最後に、生成物をアセトニトリルから２回再結晶化して、 微細白色固体物（１７．８ｇ、７７．８％）を得た。 Ｃ13Ｈ20ＣｌＮＯ3 Ｍ＝２７３．８ｇ／mol ｍｐ１６０℃ δＨ：（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3），３．５６（（ＣＨ3）3Ｎ+，ｓ，９Ｈ） ，４．２０（ｔ，Ｊ４．５Ｈｚ，２Ｈ），４．５３（ＣＨ 2‐ＯＯＣ，ｔ，Ｊ４ ．５Ｈｚ，２Ｈ），５．２０（ＣＨ2ＯＯＣＣＨ 2Ｎ+，ｓ，２Ｈ），６．８９ （Ｈ２／Ｈ６芳香族，ｄ，Ｊ８．５Ｈｚ，２Ｈ），６．９７（Ｈ４芳香族，ｔ， Ｊ６Ｈｚ，１Ｈ），７．２９（Ｈ３／Ｈ５芳香族，ｍ，２Ｈ） δＣ：（７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）５４．２ （ＣＨ3）3Ｎ+，６２．９ ６４．６ ６５．１ ＣＨ2ＯＯＣＣＨ2Ｎ+ ＣＨ2‐ＯＯＣ Ａｒ‐Ｏ‐ ＣＨ2，１１４．６ Ｃ２／Ｃ６芳香族、１２１．５ Ｃ４芳香族，１２９．７ Ｃ３／Ｃ５芳香族、１５８．１ Ｃ１芳香族，１６４．９ Ｃ＝Ｏエステル ＩＳ／ＭＳ（Ｃ13Ｈ20ＮＯ3）+Ｍ＝２３８．３ｇ／mol 実測ｍ／ｚ＝２３８ 分析計算値Ｃ13Ｈ20ＣｌＮＯ4 Ｃ57.04 Ｈ 7.36 Ｎ 5.12 Ｃ13Ｈ20ＣｌＮＯ4・Ｈ2Ｏ Ｃ53.51 Ｈ 7.60 Ｎ 4.80 実測値：Ｃ55.59 Ｈ 7.42 Ｎ 4.81 ファルネシルクロロアセテート クロロアセチルクロリド（０．１mol、８ｍｌ）を冷水浴で冷却された１５０ ｍｌ三角フラスコ中でジクロロメタン（７５ｍｌ）と混合した。この溶液にジク ロロメタン（２５ｍｌ）中ファルネソール（６７．５mmol、１５ｇ）、ピリジン （６７．５mmol、５．４５ｍｌ）の混合液を滴下したが、全添加時間は３０分間 であった。反応混合液を冷水浴上で４時間撹拌させた。次いで、塩化ピリジニウ ムの白色沈殿を濾去し、反応混合液を蒸留水（３×１００ｍｌ）で洗浄し、Ｍｇ ＳＯ4で乾燥し、溶媒を減圧下で除去して、やや黄色の油状物としてファルネシ ルクロロアセテート（２０．１ｇ、定量）を得た。 Ｃ17Ｈ27ＣｌＯ2 Ｍ＝２９８．８５ｇ／mol δＨ：（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）１．５９ １．６８および１．７２ （ＣＨ3‐Ｃ＝，１２Ｈ），１．８５‐２．２０（＝Ｃ‐ＣＨ 2‐ＣＨ2，ｍ， ８Ｈ），４．０５（ＣＨ2ＯＯＣＣＨ 2Ｃｌ，ｓ，２Ｈ），４．７０（＝ＣＨ‐ ＣＨ 2‐ＯＯＣ，ｄ，Ｊ７Ｈｚ，２Ｈ），５．０８（＝ＣＨ，ｍ，２Ｈ）， ５．３５（＝ＣＨ‐ＣＨ2ＯＯＣ，ｔ，Ｊ６Ｈｚ，１Ｈ） δＣ：（７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）１５．９ １６．４ １７．６ ２３．３ ２５．６ ＣＨ3，２６．７ ３１．９ ３２．１ ３９．６ ＣＨ2， ４０．９ ＣＨ2ＯＯＣＣＨ2Ｃｌ，６２．９ ＣＨ2‐ＯＯＣ，１１７．３ １２３．４ １２４．２ １３１．２ １３５．５ １４３．５ Ｃ＝Ｃ，１６ ７．２ Ｃ＝Ｏエステルファルネシルオキシカルボニル‐Ｎ，Ｎ‐ジメチル‐Ｎ‐プロパノールメタンア ミニウムクロリド ファルネシルクロロアセテート（６７．５mmol、２０．１ｇ）をクロロホルム （１００ｍｌ）中Ｎ，Ｎ‐ジメチルプロパノールアミン（６７．５mmol、７．９ ｍｌ）と混合した。反応混合液を室温で４８時間撹拌する。溶媒をロータリー蒸 発させ、その後得られた黄色ゴム状物を緩衝酸性水（ｐＨ＝３、７５ｍｌ）に溶 解し、石油エーテル４０‐６０℃（３×７５ｍｌ）で洗浄する。次いで水相を塩 化ナトリウムで飽和させ、クロロホルム（３×７５ｍｌ）で抽出する。有機相を 合わせ、ＭｇＳＯ4で乾燥し、ロ過し、溶媒を減圧下で除去して、褐色ゴム状物 としてファルネシルオキシカルボニル‐Ｎ，Ｎ‐ジメチル‐Ｎ‐プロパノールメ タンアミニウムクロリド（１１．５ｇ、４２．３％）を得る。 Ｃ22Ｈ40ＣｌＮＯ3 Ｍ＝４０２．０２ｇ／mol δＨ：（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）１．５９ １．６８ １．７２（ＣＨ3‐ Ｃ＝，１２Ｈ），１．８５‐２．２０（＝Ｃ‐ＣＨ 2‐ＣＨ2，ｍ，１０Ｈ）， ３．４８（（ＣＨ3）3Ｎ+，ｓ，６Ｈ），３．６６（ＣＨ2ＣＨ 2Ｎ+，ｍ， ２Ｈ），３．９１（ＣＨ 2ＯＨ，ｍ，２Ｈ），４．５６ （ＣＨ2ＯＯＣＣＨ 2Ｎ+，ｓ，２Ｈ），４．６５（＝ＣＨ‐ＣＨ 2‐ＯＯＣ， ｄ，Ｊ７Ｈｚ，２Ｈ），５．０８（＝ＣＨ，ｍ，２Ｈ），５．２６（＝ＣＨ‐ ＣＨ2ＯＯＣ，ｔ，Ｊ６Ｈｚ，１Ｈ） δＣ：（７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）１５．９ １６．４ １７．６ ２３．３ ２５．６ ＣＨ3，２５．９ ２６．７ ３１．９ ３２．１ ３９．６ ＣＨ2，５１．５（ＣＨ3）2Ｎ+，５８．１ ＣＨ2ＯＨ，６１．１ ６３．１および６３．６ ＣＨ2‐ＯＯＣ ＣＨ2ＯＯＣＣＨ2Ｎ+ ＣＨ2 ＣＨ2Ｎ+，１１７．３ １２３．４ １２４．２ １３１．２ １３５．５ １４３．５ Ｃ＝Ｃ，１６７．２ Ｃ＝Ｏエステルシス‐３‐ヘキセニルクロロアセテート クロロアセチルクロリド（０．１mol、８ｍｌ）を冷水浴で冷却された１５０ ｍｌ三角フラスコ中でジクロロメタン（３０ｍｌ）と混合した。この溶液にジク ロロメタン（２０ｍｌ）中シス‐３‐ヘキセノール（０．１mol、１１．８ｍｌ ）、ピリジン（０．１mol、８ｍｌ）の混合液を滴下したが、全添加時間は１５ 分間であった。反応混合液を冷水浴上で１時間、その後室温で２４時間、最後に 還流下で６時間撹拌した。次いで、塩化ピリジニウムの白色沈殿を濾去し、反応 混合液を蒸留水（３×５０ｍｌ）で洗浄し、ＭｇＳＯ4で乾燥し、溶媒を減圧下 で除去して、黄色液体としてシス‐３‐ヘキセニルクロロアセテート（１５．１ ｇ、８５．５％）を得た。 Ｃ8Ｈ13ＣｌＯ2 Ｍ＝１７６．６ｇ／mol ＩＲ：ｎ Ｃ＝Ｏ １７３８ｃｍ-1，ｎ Ｃ＝Ｃ １６１１ｃｍー1，ｎ Ｏ＝Ｃ‐Ｏ‐Ｃ １２８２ｃｍー1，ｎ ＣＯ‐Ｏ‐Ｃ １１６９ｃｍー1， ｎ Ｃ‐Ｃｌ ７５６ｃｍ-1 δＨ：（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）０．９８（ＣＨ3，ｔ，Ｊ８Ｈｚ，３Ｈ）， ２．０７（ＣＨ3ＣＨ 2ＣＨ＝，quartet，Ｊ７Ｈｚ，２Ｈ）， ２．４３（＝ＣＨＣＨ 2ＣＨ2ＯＯＣ，quintet，Ｊ７Ｈｚ，２Ｈ）， ４．０６（ＣＨ2ＯＯＣＣＨ 2Ｃｌ，ｓ，２Ｈ），４．２０（ＣＨ2‐ＯＯＣ， ｔ，Ｊ７Ｈｚ，２Ｈ），５．３０（＝ＣＨ，ｍ，１Ｈ），５．５２（＝ＣＨ，ｍ ，１Ｈ）シス‐３‐ヘキセニルベタイネート（シス‐３‐ヘキセニルオキシカルボニル‐ Ｎ，Ｎ，Ｎ‐トリメチルメタンアミニウムクロリド） トリメチルアミン（０．１２mol、１１ｍｌ）を塩氷浴で冷却されたエーテル （１００ｍｌ）中シス‐３‐ヘキセニルクロロアセテート（０．０８５５mol、 １５．１ｇ）の溶液に加えた。反応混合液を約０℃で６時間、その後室温で更に ４８時間撹拌すると、灰色固体物が溶液から沈殿してきて、それをガラスフィル ターで単離した。次いで、それをエーテル（３×１００ｍｌ）で慎重に洗浄し、 その後エーテル（１００ｍｌ）で１時間撹拌し、真空下で乾燥させ、淡灰色固体 物（９．４５ｇ、４６．９％）を得た。 Ｃ11Ｈ22ＣｌＮＯ2 Ｍ＝２３５．７５ｇ／mol δＨ：（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）０．９８（ＣＨ3，ｔ，Ｊ８Ｈｚ，３Ｈ）， ２．０７（ＣＨ3ＣＨ 2ＣＨ＝，quartet，Ｊ７Ｈｚ，２Ｈ）， ２．４３（＝ＣＨＣＨ 2ＣＨ2ＯＯＣ，quintet，Ｊ７Ｈｚ，２Ｈ）， ３．５６（（ＣＨ3）3Ｎ+，ｓ，９Ｈ），４．１８（ＣＨ2‐ＯＯＣ，ｔ， Ｊ７Ｈｚ，２Ｈ），５．０９（ＣＨ2ＯＯＣＣＨ 2Ｎ+，ｓ，２Ｈ）， ５．３０（＝ＣＨ，ｍ，１Ｈ），５．５２（＝ＣＨ，ｍ，１Ｈ） δＣ：（７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）１４．２ ＣＨ3，２０．６ Ｃ＝Ｃ‐Ｃ Ｈ2ＣＨ2‐ＯＯＣ，２６．３ ＣＨ3 ＣＨ2‐Ｃ＝Ｃ，５４．２ （ＣＨ3）3Ｎ+，６３ ＣＨ2‐ＯＯＣ，６６ ＣＨ2ＯＯＣＣＨ2Ｎ+，１ ２２．４および１３５．５ ２つのＣＨ＝，１６４．９ Ｃ＝Ｏエステル ＩＳ／ＭＳ（Ｃ11Ｈ22ＮＯ2）+Ｍ＝２００．３ｇ／mol 実測ｍ／ｚ＝２００３‐メチル‐５‐フェニル‐１‐ペンタニルクロロアセテート（フェノキサニル クロロアセテート） クロロアセチルクロリド（０．１mol、８ｍｌ）を冷水浴で冷却された１５０ ｍｌ三角フラスコ中でジクロロメタン（８０ｍｌ）と混合した。この溶液にジク ロロメタン（２０ｍｌ）中３‐メチル‐５‐フェニル‐１‐ペンタノール（０． １mol、１８．６ｍｌ）、ピリジン（０．１mol、８ｍｌ）の混合液を滴下したが 、全添加時間は１５分間であった。反応混合液を冷水浴上で４時間撹拌させた。 次いで、塩化ピリジニウムの白色沈殿を濾去し、反応混合液を蒸留水（３×１０ ０ｍｌ）で洗浄し、ＭｇＳＯ4で乾燥し、溶媒を減圧下で除去して、無色液体と して３‐メチル‐５‐フェニル‐１‐ペンタニルクロロアセテート （２４．１ｇ、９４．６％）を得た。 Ｃ14Ｈ19ＣｌＯ2 Ｍ＝２５４．７６ｇ／mol ＩＲ：ｎ Ｃ＝Ｏ １７６１ｃｍ-1，ｎ Ｃ＝Ｃ芳香族 １６０４ｃｍー1， ｎ Ｏ＝Ｃ‐Ｏ‐Ｃ １２９５ｃｍ-1，ｎ ＣＯ‐Ｏ‐Ｃ １１８１ｃｍー1， ｎ Ｃ‐Ｃｌ ７４７ｃｍー1 δＨ：（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）０．９９（ＣＨ3，ｄ，Ｊ６Ｈｚ，３Ｈ）， １．４８‐１．８５（２つのＣＨ2および１つのＣＨ，５Ｈ）， ２．６３（Ａｒ‐ＣＨ2，ｍ，２Ｈ），４．０４（ＣＨ2ＯＯＣＣＨ 2Ｃｌ，ｓ， ２Ｈ），４．２５（ＣＨ 2‐ＯＯＣ，ｔ，Ｊ８Ｈｚ，２Ｈ）， ７．１５‐７．３５（Ｈ芳香族，ｍ，５Ｈ） δＣ：（７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）１９．８ ＣＨ3，２９．７３３．２ ３５．５ ２つのＣＨ2脂肪族およびＣＨ，３８．５ Ａｒ‐ＣＨ2，４１．５ ＣＨ2ＯＯＣＣＨ2Ｃｌ，６４．４ ＣＨ2‐ＯＯＣ，１２５．６ Ｃ４芳香族， １２８．３ ４つの芳香族炭素Ｃ２／Ｃ３／Ｃ５／Ｃ６，１４２．５ Ｃｌ芳香 族，１６７．５ Ｃ＝Ｏエステル３‐メチル‐５‐フェニル‐１‐ペンタニルベタイネート（３‐メチル‐５‐フ ェニル‐１‐ペンタニルオキシカルボニル‐Ｎ，Ｎ，Ｎ‐トリメチルメタンアミ ニウムクロリド） トリメチルアミン（０．１５mol、１３．５ｍｌ）を塩氷浴で冷却されたエー テル（７５ｍｌ）中３‐メチル‐５‐フェニル‐１‐ペンタニルクロロアセテー ト（０．０９４６mol、２４．１ｇ）の溶液に加えた。反応混合液を約０℃で６ 時間、その後室温で更に１２時間撹拌して、白色沈殿を得、これをガラスフィル ターで単離して、エーテル（３×１００ｍｌ）で慎重に洗浄した。生成物をアセ トニトリルから再結晶化して、微細白色固体物（１５．９ｇ、５３．５％）を得 た。 Ｃ17Ｈ28ＣｌＮＯ2 Ｍ＝３１３．９ｇ／mol ｍｐ１３４℃ δＨ：（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）０．９８（ＣＨ3，ｄ，Ｊ６Ｈｚ，３Ｈ）， １．４８‐１．８５（２つのＣＨ2および１つのＣＨ，５Ｈ），２．６３（Ａｒ ‐ＣＨ2，ｍ，２Ｈ），３．６４（（ＣＨ3）3Ｎ+，ｓ，９Ｈ），４．２２ （ＣＨ 2‐ＯＯＣ，ｔ，Ｊ８Ｈｚ，２Ｈ），５．０２（ＣＨ2ＯＯＣＣＨ 2Ｎ+， ｓ，２Ｈ），７．１５‐７．３５（Ｈ芳香族，ｍ，５Ｈ） ＩＳ／ＭＳ（Ｃ17Ｈ28ＮＯ2）+Ｍ＝２７８．４ｇ／mol 実測ｍ／ｚ＝２７８ 分析計算値Ｃ17Ｈ28ＣｌＮＯ2 Ｃ65.06 Ｈ 8.99 Ｎ 4.46 Ｃ17Ｈ28ＣｌＮＯ2・Ｈ2Ｏ Ｃ61.52 Ｈ 9.11 Ｎ 4.22 実測値：Ｃ64.95 Ｈ 9.03 Ｎ 4.29２，４‐ジメチル‐３‐シクロヘキセン‐１‐メタニルクロロアセテート（フロ ラリルクロロアセテート） クロロアセチルクロリド（０．１mol、８ｍｌ）を冷水浴で冷却された１５０ ｍｌ三角フラスコ中でジクロロメタン（８０ｍｌ）と混合した。この溶液にジク ロロメタン（２０ｍｌ）中２，４‐ジメチル‐３‐シクロヘキセン‐１‐メタノ ール（０．１mol、１４．９ｍｌ）、ピリジン（０．１mol、８ｍｌ）の混合液を 滴下したが、全添加時間は１５分間であった。反応混合液を冷水浴上で４時間撹 拌させた。次いで、塩化ピリジニウムの白色沈殿を濾去し、反応混合液を蒸留水 （３×１００ｍｌ）で洗浄し、ＭｇＳＯ4で乾燥し、溶媒を減圧下で除去して、 黄色油状物として３‐メチル‐５‐フェニル‐１‐ペンタニルクロロアセテート （２０．５ｇ、９４．６％）を得た。 Ｃ11Ｈ17ＣｌＯ2 Ｍ＝２１６．７１ｇ／mol ＩＲ：ｎ Ｃ＝Ｏ １７５９ｃｍ-1，ｎ Ｃ＝Ｃ １６７７ｃｍー1，ｎ Ｏ＝Ｃ‐Ｏ‐Ｃ １２９０ｃｍー1，ｎ ＣＯ‐Ｏ‐Ｃ １１７７ｃｍー1，ｎ Ｃ‐Ｃ１ ７９１ｃｍー1 用いられた市販２，４‐ジメチル‐３‐シクロヘキセン‐１‐メタノール（フ ロラロール）は、５０〜７５％Ａおよび２５〜５０％Ｂの割合で、ＡおよびＢと 称される２つの立体異性体の混合物である。出発フロラロールの１Ｈｎｍｒ分析 では、この特定サンプルが６０％／４０％Ａ／Ｂ組成を有することを示した。 δＨ：（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）０．８６（ＣＨ3 Ｂ，ｄ，Ｊ７Ｈｚ， ３ＨＢ），１．０１（ＣＨ3 Ａ，ｄ，Ｊ７Ｈｚ，３ＨＡ）， １．４０‐１．６０（ＣＨ 2ＣＨＣＨ2Ｏ，ｍ，２ＨＡ＋２ＨＢ）， １．６４（ＣＨ 3Ｃ＝，ｓ，３ＨＡ＋３ＨＢ），１．８０‐２．４０（ＣＨ 2Ｃ ＝および２つのＣＨ，ｍ，４ＨＡ＋４ＨＢ），４．０７および ４．０８（ＣＨ2ＯＯＣＣＨ 2Ｃｌ，２つのｓ，２ＨＡ＋２ＨＢ），４．１２ （ＣＨ 2‐ＯＯＣ，ｄ，Ｊ８Ｈｚ，２ＨＡ），４．２４（ＣＨ 2‐ＯＯＣ，ｄ， Ｊ８Ｈｚ，２ＨＢ），５．１７（＝ＣＨ，ｍ，１ＨＡ），５．３１（＝ＣＨ，ｍ ，１ＨＢ）２，４‐ジメチル‐３‐シクロヘキセン‐１‐メタニルベタイネート（２，４‐ ジメチル‐３‐シクロヘキセン‐１‐メタニルオキシカルボニル‐Ｎ，Ｎ，Ｎ‐ トリメチルメタンアミニウムクロリド） トリメチルアミン（０．３mol、２７．５ｍｌ）を塩氷浴で冷却されたエーテ ル（７５ｍｌ）中２，４‐ジメチル‐３‐シクロヘキセン‐１‐メタニルクロロ アセテート（０．０９４６mol、２０．５ｇ）の溶液に加えた。反応混合液を約 ０℃で６時間、その後室温で更に４８時間撹拌して、白色沈殿を得、これをガラ スフィルターで単離して、エーテル（３×１００ｍｌ）で慎重に洗浄した。生成 物をアセトニトリルから再結晶化して、微細白色固体物（９．０５ｇ、３４．７ ％）を得た。 Ｃ14Ｈ26ＣｌＮＯ2 Ｍ＝２５４．７６ｇ／mol Ｍ＝２７５．８ｇ／mol ｍｐ１３３‐１４５℃ δＨ：（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）０．８６（ＣＨ3 Ｂ，ｄ，Ｊ７Ｈｚ， ３ＨＢ），１．０１（ＣＨ3 Ａ，ｄ，Ｊ７Ｈｚ，３ＨＡ）， １．４０‐１．６０（ＣＨ 2ＣＨＣＨ2Ｏ，ｍ，２ＨＡ＋２ＨＢ），１．６４ （ＣＨ 3Ｃ＝，ｓ，３ＨＡ＋３ＨＢ），１．８０‐２．４０（ＣＨ 2Ｃ＝および ２つのＣＨ，ｍ，４ＨＡ＋４ＨＢ），３．６９（（ＣＨ3）3Ｎ+，ｓ，９ＨＡ ＋９ＨＢ），４．１２（ＣＨ 2‐ＯＯＣ，ｍ，２ＨＡ）， ４．２７（ＣＨ 2‐ＯＯＣ，ｍ，２ＨＢ），５．１０（ＣＨ2ＯＯＣＣＨ 2Ｎ+， ｓ，２ＨＡ＋２ＨＢ），５．１６（＝ＣＨ，ｍ，１ＨＡ），５．３０（＝ＣＨ， ｍ，１ＨＢ） ＩＳ／ＭＳ（Ｃ14Ｈ26ＮＯ2）+Ｍ＝２４０．４ｇ／mol 実測ｍ／ｚ＝２４０ 分析計算値Ｃ14Ｈ26ＣｌＮＯ2 Ｃ60.97 Ｈ 9.50 Ｎ 5.08 Ｃ14Ｈ26ＣｌＮＯ2・Ｈ2Ｏ Ｃ57.23 Ｈ 9.60 Ｎ 4.77 実測値：Ｃ59.44 Ｈ 9.46 Ｎ 5.03２，４‐ジクロロベンジルクロロアセテート ゲラニルクロロアセテートの場合と同様の実験 無色油状物（２１．５ｇ、定量） Ｃ9Ｈ5Ｃｌ3Ｏ2 Ｍ＝２５１．５ｇ／mol ＩＲ：ｎ Ｃ＝Ｏ １７６３ｃｍー1，ｎ Ｃ＝Ｃ １５９３ｃｍ-1 δＨ：（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）４．０２（ＡｒＣＨ2ＯＯＣＣＨ 2Ｃｌ， ｓ，２Ｈ），５．４０（ＡｒＣＨ 2ＯＯＣ，ｓ，２Ｈ），７．２０‐７．４０ （Ｈベンジル，ｍ，３Ｈ） δＣ：（７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）４０．５ ＡｒＣＨ2‐Ｃｌ，６４．１ ＣｌＣＨ2ＣＯＯＣＨ2Ａｒ，１２７．１ １２９．２ １３０．７ １３１．９ １３４．２および１３４．８ 芳香族炭素，１６６．７ ＣｌＣＨ2 ＣＯＯＣＨ2Ａｒ（−）メンチルクロロアセテート クロロアセチルクロリド（０．０６４mol、５．１ｍｌ）を冷水浴で冷却され た１５０ｍｌ三角フラスコ中でジクロロメタン（８０ｍｌ）と混合した。この溶 液にジクロロメタン（２０ｍｌ）中メントール（０．０６４mol、１０ｇ）、ピ リジン（０．０６４mol、５．１ｍｌ）の混合液を滴下したが、全添加時間は１ ５分間であった。反応混合液を冷水浴上で６時間撹拌させた。次いで、塩化ピリ ジニウムの白色沈殿を濾去し、反応混合液を５％ｗ／ｗ炭酸水素ナトリウム（１ ００ｍｌ）、その後に蒸留水（２×１００ｍｌ）で洗浄し、ＭｇＳＯ4で乾燥し 、溶媒を減圧下で除去して、暗黄色油状物としてメンチルクロロアセテート（１ ３．８５ｇ、９３％）を得た。 Ｃ12Ｈ21ＣｌＯ2 Ｍ＝２３２．７５ｇ／mol ＩＲ：ｎ Ｃ＝Ｏ １７５９および１７４０ｃｍー1 δＨ：（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）０．７６（ＣＨ3，ｄ，Ｊ６．８Ｈｚ， ３Ｈ），０．９１（（ＣＨ3）2‐ＣＨ，ｍ，６Ｈ），１．０３（ＣＨ2，ｍ， ２Ｈ），１．４０‐１．５０（ＣＨＣＨ2，ｍ，３Ｈ），１．６８（ＣＨ2，ｍ， ２Ｈ），１．８６（ＣＨ，ｍ，１Ｈ），２．０２（ＣＨ，ｍ，１Ｈ），４．０４ （ＣＨＯＯＣＣＨ 2Ｃｌ，ｓ，２Ｈ），４．７７（ＣＨ‐ＯＯＣ，ｔ ｄ，Ｊ１ １１Ｈｚ，Ｊ２ ４．６Ｈｚ，１Ｈ） δＣ／ＤＥＰＴ：（７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）１６．２ ２０．６ ２１．９ ＣＨ3，２３．３ ３４．０ ＣＨ2，２６．２ ３１．３ ４６．９ ＣＨ， ４０．５ ４１．１ ＣＨ2‐ＣＨＯＯＣ ＣＨＯＯＣＣＨ2Ｃｌ，７６．４Ｃ Ｈ‐ＯＯＣ，１６６．８ Ｃ＝Ｏエステル（−）メンチルベタイネート（メンチルオキシカルボニル‐Ｎ，Ｎ，Ｎ‐トリメ チルメタンアミニウムクロリド） トリメチルアミン（０．２７mol、２５ｍｌ）を塩氷浴で冷却されたトルエン （８０ｍｌ）中メンチルクロロアセテート（０．０６４mol、１５．１ｇ）の溶 液に加えた。反応混合液を約０℃で６時間、その後室温で更に１２時間撹拌して 、白色沈殿を得、それをガラスフィルターで単離し、エーテル（３×１００ｍｌ ）で慎重に洗浄し、真空下で乾燥させた（１６ｇ、８５．２％）。 Ｃ15Ｈ30ＣｌＮＯ2 Ｍ＝２９２．９ｇ／mol ｍｐ２１２‐２１７℃ δＨ：（９０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）０．７６（ＣＨ3，ｄ，Ｊ６．８Ｈｚ，３Ｈ） ，０．９１（（ＣＨ3）2‐ＣＨ，ｍ，６Ｈ），１．０３（ＣＨ2，ｍ，２Ｈ）， １．４０‐１．５０（ＣＨＣＨ2，ｍ，３Ｈ），１．６８（ＣＨ2，ｍ，２Ｈ）， １．８６（ＣＨ，ｍ，１Ｈ），２．０２（ＣＨ，ｍ，１Ｈ）， ４．８５（ＣＨＯＯＣＣＨ 2Ｎ+，ｓ，２Ｈ），５．２７（ＣＨ‐ＯＯＣ，ｔ ｄ，Ｊ１ １１Ｈｚ，Ｊ２ ４．６Ｈｚ，１Ｈ） 分析計算値Ｃ15Ｈ30ＣｌＮＯ2 Ｃ61.73 Ｈ10.36 Ｎ 4.80 Ｃ15Ｈ30ＣｌＮＯ2・Ｈ2Ｏ Ｃ58.14 Ｈ10.41 Ｎ 4.52 実測値：Ｃ58.16 Ｈ10.34 Ｎ 4.52（−）メンチルピリジノアセテート メンチルクロロアセテート（７．１ｇ、０．０３mol）を無水ピリジン（１２ ｍｌ、０．１５mol）中５０℃で５時間撹拌した。固体物が１．５時間後に出現 しはじめた。混合液を固体物にまで冷却して、それをエーテルでロ過し、同溶媒 で洗浄した。乾燥させて白色生成物（８．１ｇ、８６．３％）を得た。 Ｃ17Ｈ26ＣｌＮＯ2 Ｍ＝３１１．９ｇ／mol ｍｐ２１５‐２１８℃ δＨ：（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）０．７６（ＣＨ3，ｄ，Ｊ６．８Ｈｚ， ３Ｈ），０．９１（（ＣＨ3）2‐ＣＨ，ｍ，６Ｈ），１．０３（ＣＨ2，ｍ， ２Ｈ），１．４０‐１．５０（ＣＨＣＨ2，ｍ，３Ｈ），１．６８（ＣＨ2，ｍ， ２Ｈ），１．８６（ＣＨ，ｍ，１Ｈ），２．０２（ＣＨ，ｍ，１Ｈ），５．２７ （ＣＨ‐ＯＯＣ，ｔ ｄ，Ｊ１ １１Ｈｚ，Ｊ２ ４．６Ｈｚ，１Ｈ）， ６．３１（ＣＨＯＯＣＣＨ 2Ｎ+，ｓ，２Ｈ），８．１４（ｄ ｄ，Ｊ１ ６．５Ｈｚ，Ｊ２ ７．５Ｈｚ，２Ｈピリジン），８．６１（ｔ，Ｊ８Ｈｚ， １Ｈピリジン），９．４８（ｄ，Ｊ５．５Ｈｚ，２Ｈピリジン） 分析計算値Ｃ17Ｈ26ＣｌＮＯ2 Ｃ65.49 Ｈ 8.35 Ｎ 4.49 実測値：Ｃ65.28 Ｈ 8.34 Ｎ 4.49（−）メンチルオキシカルボニル‐Ｎ‐ブチル‐Ｎ，Ｎ‐ジメチルメタンアミニ ウムクロリド メンチルクロロアセテート（０．０５９５mol、１３．８５ｇ）をクロロホル ム（１００ｍｌ）中Ｎ，Ｎ‐ジメチルブチルアミン（０．１３mol、１８ｍｌ） と混合した。反応混合液は直ちに暗褐色に変わり、それを室温で４８時間撹拌す る。次いで、２０ｍｌを除いたすべてのクロロホルムをロータリー蒸発させ、残 りのクロロホルム溶液を激しく撹拌しながら石油エーテル４０‐６０℃（３００ ｍｌ）に３０分間かけて滴下する。石油エーテルと接触すると、白色沈殿が生じ 、それを添加の最後に焼結ガラス４で濾取する。回収された微細白色固体物を石 油エーテル４０‐６０℃（１００ｍｌ）中で一夜撹拌し、ロ過し、真空下で乾燥 させて、白色固体物としてメンチルオキシカルボニル‐Ｎ‐ブチル‐Ｎ，Ｎ‐ジ メチルメタンアミニウムクロリド（１７．７ｇ、８９．１％）を得る。 Ｃ18Ｈ36ＣｌＮＯ2 Ｍ＝３３３．９５ｇ／mol ｍｐ２０４℃ δＨ：（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）０．７６（ＣＨ3，ｄ，Ｊ６．８Ｈｚ， ３Ｈ），０．８０‐１．１（（ＣＨ3）2‐ＣＨ ＣＨ 3ＣＨ ＣＨ2，ｍ， １１Ｈ），１．４０‐１．５０ １．６８ ２．０２（ＣＨ2ＣＨ，ｍ，１１Ｈ ），３．６８および３．７０（ＣＨ3‐Ｎ+，ｓ，６Ｈ）， ３．８３（ＣＨ2ＣＨ 2Ｎ+，ｔ，Ｊ７．５Ｈｚ，２Ｈ）， ４．７７（ＣＨ‐ＯＯＣ，ｔ ｄ，Ｊ１ １１Ｈｚ，Ｊ２ ４．６Ｈｚ，１Ｈ） ，４．５７‐４．９８（ＣＨＯＯＣＣＨ 2Ｎ+，quartet，２Ｈ） δＣ／ＤＥＰＴ：（７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）１３．６ ＣＨ3ＣＨ2， １６．０ ２０．７ ２１．８ 他のＣＨ3，１９．５ ２３．０ ２４．８ ３３．８ ＣＨ2，２６．１ ３１．４ ＣＨ，４０．５ ＣＨ2‐ＣＨＯＯＣ， ４６．６ ＣＨ‐ＣＨＯＯＣ，５２．１ （ＣＨ3）2‐Ｎ+，６０．８ ６４．１ ＣＨ2 ＣＨ2Ｎ+ ＣＨＯＯＣＣＨ2Ｎ+，７６．５ ＣＨ‐ＯＯＣ， １６４．３ Ｃ＝Ｏエステルオイゲニルクロロアセテート クロロアセチルクロリド（０．０９１４mol、７．３ｍｌ）を冷水浴で冷却さ れた２５０ｍｌ三角フラスコ中でジクロロメタン（７５ｍｌ）と混合した。この 溶液にジクロロメタン（７５ｍｌ）中オイゲノール（０．０９１４mol、１５． ０ｇ）、ピリジン（０．０９１４mol、７．４ｍｌ）の混合液を滴下したが、全 添加時間は３０分間であった。反応混合液を冷水浴上で４時間撹拌させたところ 、それは淡黄色を帯びた。次いで、塩化ピリジニウムの白色沈殿を濾去し、反応 混合液を蒸留水（３×１００ｍｌ）で洗浄し、ＭｇＳＯ4で乾燥し、溶媒を減圧 下で除去して、淡黄色液体としてオイゲニルクロロアセテート（２０．８３ｇ、 ９３．４％）を得た。 Ｃ12Ｈ14ＣｌＯ3 Ｍ＝２４１．７ｇ／mol δＨ：（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）３．３３（ＡｒＣＨ 2ＨＣ＝，ｄ， Ｊ６．５Ｈｚ，２Ｈ），３．７５（ＡｒＯＣＨ 3，ｓ，３Ｈ）， ４．２８（ＡｒＯＯＣＣＨ 2Ｃｌ，ｓ，２Ｈ），５．１１（＝ＣＨ 2，ｍ，２Ｈ） ，５．９４（ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2，ｍ，１Ｈ），６．７５（Ｃ‐Ｈ香族，ｍ， ２Ｈ），６．９４（Ｃ‐Ｈ芳香族，ｄ，８．３Ｈｚ，１Ｈ） δＣ：（７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）４０．３ ４１．０ ＡｒＯＯＣＣＨ2Ｃｌ およびＡｒＣＨ2ＨＣ＝，５６．０ ＡｒＯＣＨ3，１１３．１ １２０．９ １２２．４ Ｃ‐Ｈ芳香族，１１６．５ ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2，１３７．２ ＣＨ2 ＣＨ＝ＣＨ2，１３７．８ ＣＣＨ2ＣＨ＝，１３９．９ ＣＯＣＨ3， １５０．９ Ｃ‐ＯＣ＝Ｏ芳香族，１６５．９ Ｃ＝Ｏエステルバニリンクロロアセテート クロロアセチルクロリド（０．０９９mol、７．８６ｍｌ）を冷水浴で冷却さ れた２５０ｍｌ三角フラスコ中でジクロロメタン（７５ｍｌ）と混合した。この 溶液にジクロロメタン（５０ｍｌ）中バニリン（０．０９９mol、１５．０ｇ） 、ピリジン（０．０９９mol、８．０ｍｌ）の混合液を滴下したが、全添加時間 は３０分間であった。反応混合液を冷水浴上で４時間撹拌させたところ、それは 淡黄色を帯びた。次いで、反応混合液を蒸留水（３×１００ｍｌ）で洗浄し、Ｍ ｇＳＯ4で乾燥し、溶媒を減圧下で除去して、黄色粘稠油状物としてバニリンク ロロアセテート（２１．２ｇ、９３．７％）を得た。 Ｃ10Ｈ9ＣｌＯ4 Ｍ＝２２８．６３ｇ／mol ｍｐ５５℃ δＨ：（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）３．９０（ＡｒＯＣＨ 3，ｓ，３Ｈ）， ４．３７（ＡｒＯＯＣＣＨ 2Ｃｌ，ｓ，２Ｈ），７．２６（Ｃ‐Ｈ芳香族，ｄ， ８Ｈｚ，１Ｈ），７．４５‐７．５０（Ｃ‐Ｈ芳香族，ｍ，２Ｈ），９．９５ （ＣＯ‐Ｈ，ｓ，１Ｈ） δＣ：（７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）４０．４ ＡｒＯＯＣＣＨ2Ｃｌ， ５６．１ ＡｒＯＣＨ3，１１１．０ １２３．０ １２４．６ Ｃ‐Ｈ芳香族 ，１３５．５ ＣＯＣＨ3，１４４．２ Ｃ‐ＣＯＨ，１５１．６ Ｃ‐ＯＣ＝ Ｏ，１６４．８ Ｃ＝Ｏエステル，１９０．９ Ｃ＝Ｏアルデヒド２，４‐ジクロロフェニルクロロアセテート クロロアセチルクロリド（０．０８mol、６．４ｍｌ）を冷水浴で冷却された １５０ｍｌ三角フラスコ中でナトリウム乾燥トルエン（３０ｍｌ）と混合した。 この赤色溶液にナトリウム乾燥トルエン（４０ｍｌ）中２，４‐ジクロロフェノ ール（０．０８mol、１３．０６ｇ）、ピリジン（０．０８mol、６．４ｍｌ）の 混合液を滴下したが、全添加時間は３０分間であった。反応混合液を冷水浴上で ４時間撹拌すると、それは暗黄色を帯びた。次いで、塩化ピリジニウムの白色沈 殿を濾去し、反応混合液を蒸留水（３×１００ｍｌ）で洗浄し、ＭｇＳＯ4で乾 燥し、溶媒を減圧下で除去して、鋭い黄色針状物として２，４‐ジクロロフェニ ルクロロアセテートを得た。 Ｃ8Ｈ5Ｃｌ3Ｏ2 Ｍ＝２３９．４９ｇ／mol ＩＲ：ｎ Ｃ＝Ｏ １７９０ｃｍー1，ｎ Ｃ＝Ｃ芳香族 １５８５ｃｍー1， ｎ Ｏ＝Ｃ‐Ｏ‐Ｃ １２１８ｃｍー1，ｎ ＣＯ‐Ｏ‐Ｃ １１２６ｃｍー1， ｎ Ｃ‐Ｃｌ ７４７および８０３ｃｍー1 δＨ：（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）４．３２（ＡｒＯＯＣＣＨ 2Ｃｌ，ｓ， ２Ｈ），７．０２（Ｃ６‐Ｈ芳香族，１Ｈ），７．１４（Ｃ５‐Ｈ芳香族，１Ｈ ），７．３６（Ｃ３‐Ｈ芳香族，１Ｈ） δＣ：（７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）３９．８ ＡｒＯＯＣＣＨ2Ｃｌ， １２３．６ １２７．６ １２９．８ Ｃ‐Ｈ芳香族（Ｃ３／Ｃ５／Ｃ６）， １２７．１および１３２ Ｃ‐Ｃｌ芳香族（Ｃ２／Ｃ４），１４４．５ Ｃ‐Ｏ 芳香族（Ｃ１），１６４．６ Ｃ＝Ｏエステル２，４‐ジクロロフェニルベタイネート（２，４‐ジクロロフェニルオキシカル ボニル‐Ｎ，Ｎ，Ｎ‐トリメチルメタンアミニウムクロリド） トリメチルアミン（０．１６mol、１５ｍｌ）を塩氷浴で冷却されたエーテル （１００ｍｌ）中既に得られた２，４‐ジクロロフェニルクロロアセテートの溶 液に加えた。反応混合液を約０℃で６時間、その後室温で更に１２時間撹拌して 、白色沈殿を得、これをガラスフィルターで単離して、エーテル（１００ｍｌ） で慎重に洗浄した。次いで、母液を４℃で一夜冷却した。次いで、更に白色固体 物をガラスフィルターで単離した。双方の固体物フラクションを合わせ、エーテ ル（３×１００ｍｌ）で慎重に洗浄し、その後真空下で乾燥させ、微細白色粉状 物として２，４‐ジクロロフェニルベタイネート（２ステップで２０．８ｇ、８ ７％）を得た。 Ｃ11Ｈ14Ｃｌ3ＮＯ2 Ｍ＝２９８．６ｇ／mol ｍｐ１２４‐１２６℃ δＨ：（２７０ＭＨｚ，ＤＭＳＯ‐ｄ６）３．４２（（ＣＨ3）3Ｎ+，ｓ， ９Ｈ），５．１７（ＡｒＯＯＣＣＨ 2Ｎ+，ｓ，２Ｈ），７．５８（Ｃ６‐Ｈ芳 香族，１Ｈ），７．６５（Ｃ５‐Ｈ芳香族，１Ｈ），７．８５（Ｃ３‐Ｈ芳香族 ，１Ｈ） δＣ：（７０ＭＨｚ，ＤＭＳＯ‐ｄ６）５３．４ （ＣＨ3）3Ｎ+，６２．２ ＡｒＯＯＣＣＨ2Ｎ+，１２５．６ １２９ １２９．８ Ｃ‐Ｈ芳香族 （Ｃ３／Ｃ５／Ｃ６），１２７および１３２ Ｃ‐Ｃｌ芳香族（Ｃ２／Ｃ４）， １４４．５ Ｃ‐Ｏ芳香族（Ｃ１），１６３．３ Ｃ＝Ｏエステル４‐クロロ‐３，５‐ジメチルフェニルクロロアセテート クロロアセチルクロリド（０．１mol、８ｍｌ）を冷水浴で冷却された２５０ ｍｌ三角フラスコ中でエーテル（３０ｍｌ）と混合した。この溶液にエーテル（ １００ｍｌ）中４‐クロロ‐３，５‐ジメチルフェノール（０．１mol、１５． ６６ｇ）、ピリジン（０．１mol、８ｍｌ）の混合液を滴下したが、全添加時間 は３０分間であった。反応混合液を冷水浴上で３時間撹拌させた。次いで、塩化 ピリジニウムの白色沈殿を濾去し、反応混合液を蒸留水（３×１００ｍｌ）で洗 浄し、ＭｇＳＯ4で乾燥し、溶媒を減圧下で除去して、灰色固体物として４‐ク ロロ‐３，５‐ジメチルフェニルクロロアセテート（２９．３ｇ、８９．８％） を得た。 Ｃ10Ｈ10Ｃｌ2Ｏ2 Ｍ＝２３３．０９ｇ／mol ＰＦ：４２℃ δＨ：（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）２．３７（ＣＨ3，ｓ，６Ｈ），４．２７ （ＡｒＯＯＣＣＨ2Ｃｌ，ｓ，２Ｈ），６．９２（Ｈ芳香族，ｓ，２Ｈ） δＣ：（７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）２１．２ Ａｒ‐ＣＨ3（２つのＣ），４１． ２ ＡｒＯＯＣＣＨ2Ｃｌ，１２１．２ Ｃ‐Ｈ芳香族（Ｃ２／Ｃ６）， １３２．７ Ｃ‐Ｃｌ芳香族（Ｃ４），１３８．２ Ｃ‐ＣＨ3芳香族（Ｃ３／ Ｃ５），１４８．３ Ｃ‐Ｏ芳香族（Ｃ１），１６６．４ Ｃ＝Ｏエステル４‐クロロ‐３，５‐ジメチルフェニルベタイネート（４‐クロロ‐３，５‐ジ メチルフェニルオキシカルボニル‐Ｎ，Ｎ，Ｎ‐トリメチルメタンアミニウムク ロリド） トリメチルアミン（０．２mol、１８ｍｌ）を塩氷浴で冷却されたクロロホル ム（２００ｍｌ）中４‐クロロ‐３，５‐ジメチルフェニルクロロアセテート（ mol、ｇ）の溶液に加えた。反応混合液を約０℃で６時間、その後室温で更に１ ２時間撹拌して、白色沈殿を得、これをガラスフィルターで単離して、エーテ ル（３×１００ｍｌ）で慎重に洗浄し、アセトニトリルから再結晶化して、微細 白色粉状物として４‐クロロ‐３，５‐ジメチルフェニルベタイネート（１８． １ｇ、％）を得た。 Ｃ13Ｈ19２Ｃｌ2ＮＯ2 Ｍ＝２９２．２ｇ／mol ｍｐ１６９℃ δＨ：（２７０ＭＨｚ，ＣＤ3ＯＤ）２．３８（ＣＨ3，ｓ，６Ｈ），３．４１ （（ＣＨ3）3Ｎ+，ｓ，９Ｈ），４．９２（ＡｒＯＯＣＣＨ2Ｎ+，ｓ，２Ｈ） ，７．０３（Ｈ芳香族，ｓ，２Ｈ） δＣ：（７０ＭＨｚ，ＣＤ3ＯＤ）２１ Ａｒ‐ＣＨ3（２つのＣ），５６ （ＣＨ3）3Ｎ+，６４．５ ＡｒＯＯＣＣＨ2Ｎ+，１２１．５ Ｃ‐Ｈ芳香 族（Ｃ２／Ｃ６），１３３．５ Ｃ‐Ｃｌ芳香族（Ｃ４），１３９ Ｃ‐ＣＨ3 芳香族（Ｃ３／Ｃ５），１４８ Ｃ‐Ｏ芳香族（Ｃ１），１６６ Ｃ＝Ｏエステ ルトリクロサンクロロアセテート トリクロサン：２，４，４′‐トリクロロ‐２′‐ヒドロキシジフェニルエーテ ル クロロアセチルクロリド（０．１mol、８ｍｌ）を冷水浴で冷却された２５０ ｍｌ三角フラスコ中でジクロロメタン（５０ｍｌ）と混合した。この溶液にジク ロロメタン（１００ｍｌ）中２，４，４′‐トリクロロ‐２′‐ヒドロキシジフ ェニルエーテル（０．１mol、２９ｇ）、ピリジン（０．１mol、８ｍｌ）の混合 液を滴下したが、全添加時間は３０分間であった。反応混合液を冷水浴上で５時 間撹拌させた。次いで、塩化ピリジニウムの白色沈殿を濾去し、反応混合液を蒸 留水（３×２００ｍｌ）で洗浄し、ＭｇＳＯ4で乾燥し、溶媒を減圧下で除去し て、白色固体物としてトリクロサンクロロアセテートを得、その後これを真空下 で乾燥させる（３６．２ｇ、９８．９％）を得た。 Ｃ14Ｈ8Ｃｌ4Ｏ3 Ｍ＝３６６．０３ｇ／mol ＩＲ：ｎ Ｃ＝Ｏ １７８８ｃｍー1，ｎ Ｃ＝Ｃ芳香族 １５９２および １５８２ｃｍー1，ｎ Ｏ＝Ｃ‐Ｏ‐Ｃ １２１６ｃｍー1，ｎ ＣＯ‐Ｏ‐Ｃ １１２３ｃｍー1，ｎ Ｃ‐Ｃｌ ７６５および８１２ｃｍ-1 δＨ：（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）４．２６（ＡｒＯＯＣＣＨ2Ｃｌ，ｓ， ２Ｈ），６．８０（Ｈ芳香族，ｄ，Ｊ８．５Ｈｚ，１Ｈ），６．９１（Ｈ芳香族 ，ｄ，Ｊ８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．１５‐７．２５（Ｈ芳香族，ｍ，３Ｈ）， ７．４７（Ｈ芳香族，ｄ，Ｊ２．５Ｈｚ，１Ｈ） δＣ：（７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）２０．８ Ａｒ‐ＣＨ3（２つのＣ）， ４０．１ ＡｒＯＯＣＣＨ2Ｃｌ，１１９．８ １２０．９ １２４ １２７． ６ １２８．３ １３０．４ Ｃ‐Ｈ芳香族（Ｃ２／Ｃ６），１２６．５ １２９．２および１３０ Ｃ‐Ｃｌ芳香族（Ｃ２／Ｃ４／Ｃ４′），１３８．１Ｃ ‐ＣＨ3芳香族（Ｃ３／Ｃ５），１４０．９ １４６．７および１５０．６ Ｃ‐Ｏ‐Ａｒ（２つのＣ）およびＣ‐ＯＯＣ，１６５ Ｃ＝Ｏエステルトリクロサンベタイネート トリメチルアミン（０．１５mol、１３．５ｍｌ）を塩氷浴で冷却されたエー テル（２５０ｍｌ）中トリクロサンクロロアセテート（０．０９８９mol、３６ ．２ｇ）の溶液に加えた。反応混合液を約０℃で６時間、その後室温で更に１２ 時間撹拌して、白色沈殿を得、これをガラスフィルターで単離して、エーテル（ ３×１００ｍｌ）で慎重に洗浄し、アセトニトリルから再結晶化して、微細白色 粉状物としてトリクロサンベタイネート（１９．２４ｇ、４５．８％）を得た。 Ｃ17Ｈ17Ｃｌ4ＮＯ3 Ｍ＝４２５．１ｇ／mol ｍｐ１６７℃ δＨ：（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）３．６９（（ＣＨ3）3Ｎ+，ｓ，９Ｈ）， ５．５１（ＡｒＯＯＣＣＨ 2Ｎ+，ｓ，２Ｈ），６．７３（Ｈトリクロサン，ｄ， Ｊ８．５Ｈｚ，１Ｈ），６．９６（Ｈトリクロサン，ｄ，Ｊ８．５Ｈｚ，１Ｈ） ，７．１５‐７．３５（Ｈトリクロサン，ｍ，３Ｈ），７．４７（Ｈトリクロサ ン，ｄ，Ｊ２．５Ｈｚ，１Ｈ）， δＣ：（７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）５３．２ （ＣＨ3）2Ｎ+，６２．３ ＡｒＯＯＣＣＨ2Ｎ+，１１９．８ １２１．９ １２４．３ １２７．９ １２９および１３０．７ Ｃ‐Ｈ芳香族（Ｃ２／Ｃ６），１２５．５ １２８．３および１２９．２ Ｃ‐Ｃｌ芳香族（Ｃ２／Ｃ４／Ｃ４′）， １３８．１ Ｃ‐ＣＨ3芳香族（Ｃ３／Ｃ５），１３９．９ １４６．５および １５０．０ Ｃ‐Ｏ‐Ａｒ（２つのＣ）およびＣ‐ＯＯＣ，１６５ Ｃ＝Ｏエス テル 分析計算値Ｃ17Ｈ17Ｃｌ4ＮＯ3 Ｃ48.03 Ｈ 4.03 Ｎ 3.29 Ｃ17Ｈ17Ｃｌ4ＮＯ3・Ｈ2Ｏ Ｃ46.08 Ｈ 4.32 Ｎ 3.16 実測値 ： Ｃ47.89 Ｈ 3.92 Ｎ 3.31リナリルクロロアセテート ａ）クロロアセチルクロリドから クロロアセチルクロリド（０．０４mol、３．２ｍｌ）を１５０ｍｌ三角フラ スコ中で乾燥トルエン（２５ｍｌ）と混合した。この溶液に乾燥トルエン（１０ ｍｌ）中リナロール（０．０４mol、７．２ｍｌ）、ピリジン（０．０４mol、３ ．２ｍｌ）の混合液を滴下したが、全添加時間は約１５〜３０分間であった。滴 下漏斗に塩化カルシウム乾燥管を取り付けた。反応混合液を５０℃で１６時間撹 拌させた。次いで、塩化ピリジニウムの白色沈殿を濾去し、回収された暗色溶液 を５％炭酸水素ナトリウム溶液（６０ｍｌ）、蒸留水（２×６０ｍｌ）で洗浄し 、ＭｇＳＯ4で乾燥し、溶媒を減圧下で除去して、暗褐色油状物を得、これを１ Ｈ／１３Ｃ ＮＭＲおよびＧＣ／ＭＳにより分析した。 ｂ）無水クロロ酢酸から 無水クロロ酢酸（６．８３ｇ、０．０４mol）をクロロアセチルクロリドの代 わりに用いたこと以外は、前記と同様の実験。用いられる溶媒は、トルエンより もむしろジクロロメタンである。 反応条件：室温で２時間３０分 反応ではやや褐色の油状物を生じる。リナリルクロロアセテート Ｃ12Ｈ19ＣｌＯ2 Ｍ＝２３０．７３ｇ／mol ＩＲ：ｎ Ｃ＝Ｏ １７３９ｃｍー1，ｎ Ｃ＝Ｃ １６８３ｃｍー1および １６４３ｃｍー1 δＨ：（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）１．５７ １．５８および１．６７ （ＣＨ3‐ＣＯＯＣ （ＣＨ3）2Ｃ＝，３ｓ，９Ｈ），１．７０‐２．２０ （＝ＣＨ‐ＣＨ 2，ＯＯＣＣ（ＣＨ3）‐ＣＨ 2，ｍ，４Ｈ），４．００ （ＣＯＯＣＣＨ 2Ｃｌ，ｓ，２Ｈ），５．００‐５．２５（ＣＨ 2＝ （ＣＨ3）2Ｃ＝ＣＨ，ｍ，３Ｈ），５．８５‐５．９８（ＣＨ2＝ＣＨ，ｍ， １Ｈ） δＣ／ＤＥＰＴ／Ｈ‐Ｃ ＣＯＳＹ：（７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）１７．１Ｃ Ｈ3‐Ｃ＝，２１．９＝ＣＨ‐ＣＨ2，２３．０ ＣＨ3‐ＣＯＯＣ， ２５．２ ＣＨ3‐Ｃ＝，３９．０ ＣＨ2‐Ｃ（ＣＨ3）‐ＯＯＣ， ４１．３ ＣＯＯＣＣＨ2Ｃｌ，８４．９ ＣＯＯＣＣＨ2Ｃｌ，１１３．６ ＣＨ＝ＣＨ2，１２３．２ ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ3）2，１３１．５ ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ3）2，１４０．３ ＣＨ＝ＣＨ2，１６５．４ Ｃ＝ＯＨ‐Ｃ ＣＯＳＹ： １．５７および１．５８ｐｐｍ（１Ｈ）と１７．１および２３．０ｐｐｍ（１３ Ｃ）にシングレットの直接カップリング １．６７ｐｐｍ（１Ｈ）と２５．２ｐｐｍ（１３Ｃ）にシングレットの直接カッ プリング １．７０‐２．０５ｐｐｍ（１Ｈ）と２１．９および３９．０ｐｐｍ（１３Ｃ） の直接カップリング ４．００ｐｐｍ（１Ｈ）と４１．３ｐｐｍ（１３Ｃ）にシングレットの直接カッ プリング ５．０‐５．２５ｐｐｍ（１Ｈ）と１１３．６および１２３．２ｐｐｍ（１３Ｃ ）の直接カップリング ５．８９‐５．９８ｐｐｍ（１Ｈ）と１４０．３ｐｐｍ（１３Ｃ）の直接カップ リング ＭＳ １３６（７％），１２１（２７％），９３（°ＯＯＣＣＨ2Ｃｌ，１００ ％），９１（２８％），８０（３１％），７７（３２％），６９（８４％），６ ７（２６％）リナリルブロモアセテート クロロアセチルクロリドをブロモアセチルブロミドの代わりに用いたこと以外 は、前記と同様の操作。 条件：乾燥トルエン中５０℃で５時間 リナリルブロモアセテートはやや褐色の油状物として回収される。 反応ではやや褐色の油状物を生じる。 Ｃ12Ｈ19ＢｒＯ2 Ｍ＝２７５．１９ｇ／mol δＨ：（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）１．５５ １．５９および １．６６（ＣＨ3‐ＣＯＯＣ （ＣＨ3）2Ｃ＝，ｍ，９Ｈ），１．７０‐ ２．０５（＝ＣＨ‐ＣＨ2，ＯＯＣＣ（ＣＨ3）‐ＣＨ2，ｍ，４Ｈ）， ３．７３（ＣＯＯＣＣＨ2Ｂｒ，ｓ，２Ｈ），５．００‐５．２５（ＣＨ2＝お よび（ＣＨ3）2Ｃ＝ＣＨ，ｍ，３Ｈ），５．８９‐５．９８（ＣＨ2＝ＣＨ， ｍ，１Ｈ） δＣ／ＤＥＰＴ／Ｈ‐Ｃ ＣＯＳＹ：（７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）１７．２ ＣＨ3‐Ｃ＝，２１．９ ＝ＣＨ‐ＣＨ2，２３．０ ＣＨ3‐Ｃ＝，２５．３ ＣＨ3‐ＣＯＯＣ，２６．７ Ｃ（ＣＨ3）ＯＯＣＣＨ2Ｂｒ，３９．１ ＣＨ2‐Ｃ（ＣＨ3）‐ＯＯＣ，８４．６ ＣＯＯＣＣＨ2Ｂｒ，１１３．５ ＣＨ＝ＣＨ2，１２３．３ ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ3）2，１３１．４ ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ3）2，１４０．４ ＣＨ＝ＣＨ2，１６５．２ Ｃ＝Ｏ Ｈ‐Ｃ ＣＯＳＹ： １．５５ １．５９および１．６６ｐｐｍ（１Ｈ）と１７．２ ２３．０および ２５．３ｐｐｍ（１３Ｃ）にシングレットの直接カップリング １．７０‐２．０５ｐｐｍ（１Ｈ）と２１．９および３９．１ｐｐｍ（１３Ｃ） の直接カップリング ３．７３ｐｐｍ（１Ｈ）と２６．７ｐｐｍ（１３Ｃ）にシングレットの直接カッ プリング ５．０‐５．２５ｐｐｍ（１Ｈ）と１１３．５および１２３．３ｐｐｍ（１３Ｃ ）の直接カップリング ５．８９‐５．９８ｐｐｍ（１Ｈ）と１４０．４ｐｐｍ（１３Ｃ）の直接カップ リング ＭＳ １９５（４％），１３６（°ＯＯＣＣＨ2Ｂｒ，６７％），１３７（４３ ％），１３８（３２％），１２３（７４％），１２１（９６％），１０７（２８ ％），９５（７９％），９３（１００％），９１（８１％），８０（８１％）， ７７（６７％），６９（７６％），６７（７２％），５５（６４％），５３（６ ４％） テトラヒドロリナリルブロモアセテート Ｃ12Ｈ23ＢｒＯ2 Ｍ＝２７９．２２ｇ／mol δＨ：（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）０．８５‐０．９０（ＣＨ3，ｍ，９Ｈ）， １．１３‐１．３３（ＣＨ2，ｍ，４Ｈ），１．４２（ＣＨ3‐Ｃ‐Ｏ‐ＯＣＣ Ｈ2Ｂｒ，ｓ，３Ｈ），１．５０‐１．６０（ＣＨ，ｍ，１Ｈ），１．６８ １．９６（ＣＨ2，ｍ，４Ｈ），３．７４（ＣＯＯＣＣＨ2Ｂｒ，ｓ，２Ｈ） δＣ／ＤＥＰＴ／Ｈ‐Ｃ ＣＯＳＹ：（７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）７．８ ２２．４ ＣＨ3，２２．９ ＣＨ3‐Ｃ‐Ｏ‐ＯＣＣＨ2Ｂｒ，２１．１ ３０．６ ＣＨ2，２７．３ Ｃ（ＣＨ3）ＯＯＣＣＨ2Ｂｒ，２７．６ （ＣＨ3）2ＣＨ，３７．７ ３９．１ ＣＨ2，８７．６ ＣＯＯＣＣＨ2Ｂｒ，１６５．９ Ｃ＝Ｏ Ｈ‐Ｃ ＣＯＳＹ： ０．８５‐０．９０ｐｐｍ（１Ｈ）と７．７および２２．４ｐｐｍ（１３Ｃ）に マルチプレットの直接カップリング １．１３‐１．３３ｐｐｍ（１Ｈ）と２１．１および３９．０ｐｐｍ（１３Ｃ） にマルチプレットの直接カップリング １．４２ｐｐｍ（１Ｈ）と２２．９ｐｐｍ（１３Ｃ）にシングレットの直接カッ プリング １．５０‐１．６０ｐｐｍ（１Ｈ）と２７．６ｐｐｍ（１３Ｃ）にマルチプレッ トの直接カップリング １．６８‐１．９６ｐｐｍ（１Ｈ）と３０．６および３７．７ｐｐｍ（１３Ｃ） にマルチプレットの直接カップリング ３．７４ｐｐｍ（１Ｈ）と２７．３ｐｐｍ（１３Ｃ）にシングレットの直接カッ プリング１，２‐ジヒドロミルセニルブロモアセテート Ｃ12Ｈ21ＢｒＯ2 Ｍ＝２７７．２ｇ／mol δＨ：（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）０．９８（ＣＨ3‐ＣＨ，ｄ，６．９Ｈｚ， ３Ｈ），１．２０‐１．３５（ＣＨ2，ｍ，４Ｈ），１．４４（（ＣＨ3）2Ｃ ‐ＯＯＣ，ｓ，６Ｈ），１．７０‐１．８０（ＣＨ2，ｍ，２Ｈ），２．１‐ ２．２（ＣＨ3‐ＣＨ，ｍ，１Ｈ），３．７２（ＣＯＯＣＣＨ2Ｂｒ，ｓ，２Ｈ） ，４．８８‐４．９８（ＣＨ2＝，ｍ，２Ｈ），５．６１‐５．７１（ＣＨ2＝ ＣＨ，ｍ，１Ｈ） δＣ／ＤＥＰＴ／Ｈ‐Ｃ ＣＯＳＹ：（７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）２０．２ ＣＨ3‐ＣＨ，２１．３ ＣＨ2，２５．３ （ＣＨ3）2Ｃ‐ＯＯＣ， ２７．５ Ｃ（ＣＨ3）2ＯＯＣＣＨ2Ｂｒ，３６．６ ４０．５ ＣＨ2， ３７．５ ＣＨ3‐ＣＨ，８５．０ ＣＯＯＣＣＨ2Ｂｒ，１１２．６ ＣＨ＝ ＣＨ2，１４４．４ ＣＨ＝ＣＨ2，１６６．１ Ｃ＝Ｏ Ｈ‐Ｃ ＣＯＳＹ： ０．９８ｐｐｍ（１Ｈ）と２０．２ｐｐｍ（１３Ｃ）にダブレットの直接カップ リング １．４４ｐｐｍ（１Ｈ）と２５．３ｐｐｍ（１３Ｃ）にシングレットの直接カッ プリング ２．１‐２．２ｐｐｍ（１Ｈ）と３７．５ｐｐｍ（１３Ｃ）にマルチプレットの 直接カップリング ３．７２ｐｐｍ（１Ｈ）と２７．５ｐｐｍ（１３Ｃ）にシングレットの直接カッ プリング ４．８８‐４．９８ｐｍ（１Ｈ）と１１２．６ｐｐｍ（１３Ｃ）にマルチプレッ トの直接カップリング ５．６１‐５．７１ｐｍ（１Ｈ）と１４４．４ｐｐｍ（１３Ｃ）にマルチプレッ トの直接カップリング第二ステップ ベタインエステルを製造するための、ハロゲノアセテートエステルによる三級ア ミンの四級化 トリメチルアミンによる四級化ステップの反応条件は様々である。かなり揮発 性のトリメチルアミンのせいで、通常過剰のトリメチルアミンが用いられる（通 常２〜５当量）。溶媒には、石油エーテル／アルカンからトルエンまでにわたる 無極性と、クロロホルムのようなハロゲン化溶媒、極性（アルコール、アセトニ トリル、アセトン、ジメチルホルムアミドまたはジメチルスルホキシド）がある 。非プロトン極性〜無極性溶媒が好ましく、その理由は四級化の速度がこのよう な溶媒で通常速いからであるが、それは基本ではない。反応の温度は−７８℃か ら溶媒の還流温度までであるが、好ましくは反応は室温で行われる。 反応が室温で行われるとき、四級化はピリジン、ジメチルブチルアミン、ジメチ ルプロパノールアミンのような様々なアミンで容易に行われる。三級エタノール アミンは通常使用できないが、その理由はエステル交換が起きて、求めるベタイ ンエステルの代わりに２‐オキソモルホリニウムの塩を生じるからである。 （トリエチルアミン、ジメチルベンジルアミン、炭素４以上のアルキル鎖を有 するジメチルアルキルアミンのような）より障害のあるまたはより疎水性の三級 アミンの場合には、非常に特別な条件の反応が求めるベタインエステルだけを生 じさせるために必要である。従来の技術では、ハロゲノアセテートによるこのよ うな三級アミンの四級化は、メチルまたはエチルクロロアセテートによる、トリ エチルアミン、または炭素１０以上のアルキル鎖を有する様々なジメチルアルキ ルアミンの四級化について報告されているだけである。 R.P.Bell およびF.J.Lindars（R.P.BellおよびF.J.Lindars,J.Chem.Soc.,19 54,4601-4）は、還流ベンゼン中で７時間または室温で３週間にわたり化学量論 量のエチルクロロアセテートおよびトリエチルアミンを撹拌することによる、エ チルオキシカルボニル‐Ｎ，Ｎ，Ｎ‐トリエチルメタンアミニウムクロリドの合 成を報告した。 H.A.Al-Lohedan,C.A.Bunton およびL.S.Romsted（H.A.Al-Lohedan,C.A.Bunton およびL.S.Romsted,J.Phys.Chem.,1981,85,2123-9）は、メチルクロロアセテー トとジメチルドデシルまたはヘキサデシルアミンの化学量論量混合物をメタノー ル中で４８時間還流することによる、メチルオキシカルボニル‐Ｎ，Ｎ‐ジメチ ル‐Ｎ‐ドデシルまたはヘキサデシルメタンアミニウムクロリドの合成を報告し た。 特別な注意または生じうる副反応は、これらの２文献に報告されていない。 しかし、同様の条件が、トリエチルアミン、ジメチルベンジルアミンまたは炭 素４以上のアルキル鎖を有するジメチルアルキルアミンのような三級アミンによ る、ゲラニオールまたは２‐フェノキシエタノールのような香料アルコールの様 々なハロゲノアセテートエステルの四級化に適用されると、何らかの副反応も生 じて、求めるベタインエステルは非常に乏しい収率で回収されるだけである。 求めるベタインエステルは溶液中で形成されるが、未反応三級アミンも溶液中 に存在していると、それは望まれるベタインエステルを溶液中で攻撃して、出発 アルコールのＣおよびＯ間のエステル結合を壊すことがわかった。ベタインはア ルキル化剤として作用すると考えられる。この分解後の生成物は、ベタインと、 出発香料アルコールのアルキル鎖による出発三級アミンのアルキル化により形成 される四級アンモニウム塩である。分解のメカニズム この分解は、高温の反応、低極性の溶媒と、ベタインエステルおよび出発ハロ ゲノアセテートエステルのうち１つと比較して溶液中で高濃度の三級アミンによ り助長される。 この副反応の出現を最少に抑える上で好ましい条件は、アルコール、アセトニ トリル、アセトン、ＤＭＦまたはＤＭＳＯのような極性溶媒中、できるだけ低い 温度、好ましくは室温で実験を行うことである。三級アミンの量とその添加様式 も、この副反応の出現を最少に抑える上で重要である。ハロゲノアセテートエス テルは、三級アミンと少くとも等モルでまたはそれより過剰で用いられねばなら ない（三級アミン１当量当たり１〜１０当量、好ましくは１〜２当量のハロゲノ アセテートエステル）。 これらの条件を用いて、ゲラニルオキシカルボニル‐Ｎ，Ｎ，Ｎ‐トリエチル メタンアミニウムおよび様々なゲラニルオキシカルボニル‐Ｎ，Ｎ‐ジメチル‐ Ｎ‐アルキルメタンアミニウムの塩が、非常に高収率で容易に製造された。分解 産物は様々なゲラニルオキシカルボニル‐Ｎ，Ｎ‐ジメチル‐Ｎ‐アルキルメタ ンアミニウムで検出されず、ゲラニルオキシカルボニル‐Ｎ，Ｎ，Ｎ‐トリエチ ルメタンアミニウムでは５％以下のレベルで存在する。ゲラニルオキシカルボニル‐Ｎ，Ｎ‐ジメチル‐Ｎ‐ベンジルメタンアミニウム ブロミド ゲラニルブロモアセテート（０．０７３mol、２０ｇ）をアセトン（１５０ｍ ｌ）中Ｎ，Ｎ‐ジメチルベンジルアミン（０．１４６mol、２１．８ｍｌ）と混 合する。反応混合液を室温で４時間撹拌する。次いで、溶媒の除去後、褐色油状 物を石油スピリット４０‐６０℃（１５０ｍｌ）およびジエチルエーテル（１５ ０ｍｌ）で慎重に洗浄する。次いで、油状物を緩衝酸性水（ｐＨ＝３）に溶解し 、クロロホルム（３×１５０ｍｌ）で抽出する。クロロホルム相を合わせ、Ｍｇ ＳＯ4で乾燥し、真空下で濃縮する。 Ｃ21Ｈ32ＢｒＮＯ2 Ｍ＝４１０．４ｇ／mol δＨ：（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）１．６１（ＣＨ3‐Ｃ＝，ｓ，３Ｈ）， １．６９および１．７２（ＣＨ3‐Ｃ＝，ｓ，６Ｈ），２．０７（＝ＣＨ‐ ＣＨ 2，＝Ｃ（ＣＨ3）‐ＣＨ 2，ｍ，４Ｈ），３．５７（ＣＨ3‐Ｎ+，ｓ， ６Ｈ），４．６９（＝ＣＨ‐ＣＨ 2‐ＯＯＣ，ｄ，Ｊ７．５Ｈｚ，２Ｈ）， ４．７８（ＣＨ2ＯＯＣＣＨ 2Ｎ+，ｓ，２Ｈ），５．０８（＝ＣＨ，ｔ， Ｊ５．５Ｈｚ，１Ｈ），５．２９（＝ＣＨ‐ＣＨ2ＯＯＣ，ｔ，Ｊ８Ｈｚ，１Ｈ ），５．３３（Ａｒ‐ＣＨ2Ｎ+，ｓ，２Ｈ），７．４０‐７．５０（Ｈ芳香族， ｍ，３Ｈ），７．６０‐７．７０（Ｈ芳香族，ｍ，２Ｈ） Ｈ‐Ｈ ＣＯＳＹ： １．６１ １．６９および１．７２ｐｐｍにシグナル、２．０７ｐｐｍのマルチ プレットと、５．０８および５．２９ｐｐｍに２つのトリプレットのカップリン グ ２．０７ｐｐｍにシングレットと５．０８ｐｐｍにトリプレットのカップリング ４．６９ｐｐｍにダブレットと５．２９ｐｐｍにトリプレットのカップリング ７．４‐７．５ｐｐｍと７．６‐７．７ｐｐｍとのマルチプレットのカップリン グ δＣ／ＤＥＰＴ／Ｈ‐Ｃ ＣＯＳＹ：（７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）１６．３ １７．５ ２５．４ ＣＨ3‐Ｃ＝、２５．７ ＝ＣＨ‐ＣＨ2‐ＣＨ2， ３９．４＝Ｃ（ＣＨ3）‐ＣＨ2，５０．１ （ＣＨ3）2‐Ｎ+，６２．３ ＝ＣＨ‐ＣＨ2ＯＯＣＣＨ 2Ｎ+（ＣＨ3）2ＣＨ2Ｐｈ，６３．２ ＝ＣＨ ‐ＣＨ2ＯＯＣＣＨ2Ｎ+（ＣＨ3）2ＣＨ2Ｐｈ，６７．０ ＲＯＯＣＣＨ2 ‐Ｎ+（ＣＨ3）2ＣＨ 2Ｐｈ，１１６．５ ＝ＣＨ‐ＣＨ2ＯＯＣＣＨ2Ｎ+， １２３．３ ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ3）2，１２６．６ Ｃ‐ＣＨ2ベンジル，１２８． ９ １３０．３および１３２．８ ＣＨベンジル，１３２．２＝Ｃ（ＣＨ3）2， １４４．０＝Ｃ（ＣＨ3）‐ＣＨ2，１６４．６ Ｃ＝Ｏ ＩＳ／ＭＳ（Ｃ21Ｈ32ＮＯ2）+ Ｍ＝３３０．５ 実測ｍ／ｚ＝３３０ゲラニルオキシカルボニル‐Ｎ，Ｎ，Ｎ‐トリエチルメタンアミニウムブロミド トリエチルアミン（１．７ｍｌ、１２．５mmol）をアセトン（２０ｍｌ）中ゲ ラニルブロモアセテート（３．４４ｇ、１２．５mmol）に２時間かけてゆっくり 滴下する。室温で一夜撹拌後、アセトンを真空下で蒸発させる。生成物をカラム クロマトグラフィーにより精製する。過剰のゲラニルブロモアセテートを最初に クロロホルムで溶出させ、ゲラニルオキシカルボニル‐Ｎ，Ｎ，Ｎ‐トリエチル メタンアミニウムブロミドをエタノールで溶出させる。 Ｃ18Ｈ34ＢｒＮＯ2 Ｍ＝３７６．３８ｇ／mol δＨ／Ｈ‐Ｈ ＣＯＳＹ：（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）１．４５ （ＣＨ 3ＣＨ2Ｎ+，ｔ，Ｊ７．２５Ｈｚ，９Ｈ），１．６１ １．６８ １．７２（ＣＨ3‐Ｃ＝，３つのｓ，９Ｈ），２．０７（＝ＣＨ‐ＣＨ 2，＝ Ｃ（ＣＨ3）‐ＣＨ 2，ｍ，４Ｈ），３．８１（ＣＨ3ＣＨ 2Ｎ+，quartet， Ｊ７．２５Ｈｚ，６Ｈ），４．５４（ＣＨ2ＯＯＣＣＨ 2Ｎ+，ｓ，２Ｈ）， ４．７３（＝ＣＨ‐ＣＨ 2‐ＯＯＣ，ｄ，Ｊ７．３Ｈｚ，２Ｈ），５．０７（＝ ＣＨ，ｍ，１Ｈ），５．３２（＝ＣＨ‐ＣＨ2ＯＯＣ，ｔ，Ｊ７．２５Ｈｚ， １Ｈ） δＣ／ＤＥＰＴ／Ｈ‐Ｃ ＣＯＳＹ：（７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）８．１Ｃ Ｈ3ＣＨ2Ｎ+，１６．２ １７．３ ２５．３ ＣＨ3‐Ｃ＝、２５．８ ＝ＣＨ‐ＣＨ2‐ＣＨ2，３９．１＝Ｃ（ＣＨ3）‐ＣＨ2，５４．８ ＣＨ3 ＣＨ2‐Ｎ+，５５．８ ＣＨ2ＯＯＣＣＨ2Ｎ+， ６３．１＝ＣＨ‐ＣＨ2‐ＯＯＣ，１１６．２＝ＣＨ‐ＣＨ2‐ＯＯＣ， １２３．０ （ＣＨ3）2Ｃ＝ＣＨ，１３１．６＝Ｃ（ＣＨ3）2， １４４．２＝Ｃ（ＣＨ3）‐ＣＨ2，１６３．９ Ｃ＝Ｏゲラニルオキシカルボニル‐Ｎ，Ｎ‐ジメチル‐Ｎ‐ドデシルメタンアミニウム ブロミド ジメチルドデシルアミン（２．７５ｍｌ、１０mmol）をアセトン（２０ｍｌ） 中ゲラニルブロモアセテート（３．４４ｇ、１２．５mmol）に１時間かけてゆっ くり滴下する。室温で２時間撹拌後、アセトンを真空下で蒸発させる。回収され た褐色固体物は、微細白色固体物に完全に変換されるまで、エーテル（１００ｍ ｌ）で摩砕する。この固体物を濾取し、エーテル（２×２０ｍｌ）で慎重に洗浄 し、エーテル／アセトンで再結晶化する（７５％／２５％ｖ／ｖ）。 収量３．８１ｇ、７８．３％ Ｃ26Ｈ50ＢｒＮＯ2 Ｍ＝４８８．５９ｇ／mol ｍｐ：９２．５℃ δＨ／Ｈ‐Ｈ ＣＯＳＹ：（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）０．８８ （ＣＨ 3ＣＨ2，ｔ，Ｊ６．９Ｈｚ，３Ｈ），１．２５（ＣＨ 2，ｍ，１６Ｈ）， １．３３（ＣＨ 2ＣＨ2ＣＨ2Ｎ +，ｍ，２Ｈ），１．６１ １．６９ １．７２（ＣＨ3‐Ｃ＝，３つのｓ，９Ｈ），１．８０（+ＮＣＨ2ＣＨ 2，ｍ， ２Ｈ），２．０７（＝ＣＨ‐ＣＨ 2，＝Ｃ（ＣＨ3）‐ＣＨ 2，ｍ，４Ｈ）， ３．６４（ＣＨ3‐Ｎ+，ｓ，６Ｈ），３．８０（ＣＨ2ＣＨ 2Ｎ+，ｍ，２Ｈ） ，４．７１（＝ＣＨ‐ＣＨ 2‐ＯＯＣ，ｄ，Ｊ７．３Ｈｚ，２Ｈ），４．９０ （ＣＨ2ＯＯＣＣＨ 2Ｎ+，ｓ，２Ｈ），５．０７（＝ＣＨ，ｍ，１Ｈ）， ５．３１（＝ＣＨ‐ＣＨ2ＯＯＣ，ｔ，Ｊ７．５Ｈｚ，１Ｈ） δＣ／ＤＥＰＴ Ｈ‐Ｃ ＣＯＳＹ：（７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）１３．８Ｃ Ｈ3ＣＨ2，１６．３ １７．４ ２５．４ ＣＨ3‐Ｃ＝、２２．３ ２２．６ ２５．８ ２５．９ ２８．８ ２８．９８ ２９．０３ ２９．１２ ２９．２５ ３１．５５ ＣＨ2＝ＣＨ‐ＣＨ2‐ＣＨ2， ３９．２＝Ｃ（ＣＨ3）‐ＣＨ2，５１．５（ＣＨ3）2‐Ｎ+， ６０．９ＣＨ2ＯＯＣＣＨ2Ｎ+，６３．１＝ＣＨ‐ＣＨ2‐ＯＯＣ，６４．３ ＣＨ2 ＣＨ2Ｎ+，１１６．４＝ＣＨ‐ＣＨ2‐ＯＯＣ， １２３．２（ＣＨ3）2Ｃ＝ＣＨ，１３１．６＝Ｃ（ＣＨ3）2，１４４．０＝Ｃ （ＣＨ3）‐ＣＨ2，１６４．３ Ｃ＝Ｏゲラニルオキシカルボニル‐Ｎ，Ｎ‐ジメチル‐Ｎ‐オクチルメタンアミニウム ブロミド ゲラニルオキシカルボニル‐Ｎ，Ｎ‐ジメチル‐Ｎ‐ドデシルメタンアミニウ ムブロミドの場合と同様の実験。 反応は１０mmolのジメチルオクチルアミンで行う。 ゲラニルオキシカルボニル‐Ｎ，Ｎ‐ジメチル‐Ｎ‐オクチルメタンアミニウム ブロミドの収量（２．９５ｇ、６８．２％）白色固体物。 Ｃ22Ｈ42ＢｒＮＯ2 Ｍ＝４３２．４８ｇ／mol ｍｐ：９２℃ δＨ／Ｈ‐Ｈ ＣＯＳＹ：（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）０．８８ （ＣＨ 3ＣＨ2，ｔ，Ｊ６．９Ｈｚ，３Ｈ），１．２５（ＣＨ 2，ｍ，８Ｈ）， １．３３（ＣＨ 2ＣＨ2ＣＨ2Ｎ+，ｍ，２Ｈ），１．６１ １．６９ １．７２（ＣＨ3‐Ｃ＝，３つのｓ，９Ｈ），１．７７（+ＮＣＨ2ＣＨ 2，ｍ， ２Ｈ），２．０７（＝ＣＨ‐ＣＨ 2，＝Ｃ（ＣＨ3）‐ＣＨ 2，ｍ，４Ｈ）， ３．６５（ＣＨ3‐Ｎ+，ｓ，６Ｈ），３．８５（ＣＨ2ＣＨ 2Ｎ+，ｍ，２Ｈ） ，４．７１（＝ＣＨ‐ＣＨ 2‐ＯＯＣ，ｄ，Ｊ７．３Ｈｚ，２Ｈ），４．８７ （ＣＨ2ＯＯＣＣＨ 2Ｎ+，ｓ，２Ｈ），５．０７（＝ＣＨ，ｍ，１Ｈ）， ５．３１（＝ＣＨ‐ＣＨ2ＯＯＣ，ｔ，Ｊ７．５Ｈｚ，１Ｈ） δＣ／ＤＥＰＴ Ｈ‐Ｃ ＣＯＳＹ：（７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）１３．８Ｃ Ｈ3ＣＨ2，１６．４ １７．５ ２５．５ ＣＨ3‐Ｃ＝、２２．４ ２２．７ ２５．９ ２６．１ ２８．８ ２８．９ ３１．４ ＣＨ2 ＝ＣＨ‐ＣＨ2‐ＣＨ2，３９．４＝Ｃ（ＣＨ3）‐ＣＨ2，５１．６ （ＣＨ3）2‐Ｎ+，６１．１ ＣＨ2ＯＯＣＣＨ2Ｎ+，６３．２ ＝ＣＨ‐Ｃ Ｈ2‐ＯＯＣ，６４．４ ＣＨ2 ＣＨ2Ｎ+，１１６．５ ＝ＣＨ‐ＣＨ2‐ ＯＯＣ，１２３．３ （ＣＨ3）2Ｃ＝ＣＨ，１３１．８ ＝Ｃ（ＣＨ3）2， １４４．２ ＝Ｃ（ＣＨ3）‐ＣＨ2，１６４．２ Ｃ＝Ｏゲラニルオキシカルボニル‐Ｎ，Ｎ‐ジメチル‐Ｎ‐（２‐パルミトイルエチル ）メタンアミニウムブロミド （２‐ジメチルアミノ）エチルパルミトエート（Ｍｅ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＯＯＣＣ1 5 Ｈ31）（３．２８ｇ、１０mmol）をアセトン（２０ｍｌ）中ゲラニルブロモア セテート（３．４４ｇ、１２．５mmol）に１時間かけてゆっくり滴下する。室温 で２時間撹拌後、アセトンを真空下で蒸発させる。生成物をカラムクロマトグラ フィーにより精製する。過剰のゲラニルブロモアセテートを最初にクロロホルム で溶出させ、ゲラニルオキシカルボニル‐Ｎ，Ｎ，Ｎ‐トリエチルメタンアミニ ウムブロミドをエタノールで溶出させる。 収量０．８０ｇ、１３．３％、褐色油状物 Ｃ32Ｈ60ＢｒＮＯ4 Ｍ＝６０２．７４ｇ／mol δＨ：（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）０．８８（ＣＨ 3ＣＨ2，ｔ，Ｊ６．９Ｈ ｚ ６．３Ｈｚ，３Ｈ），１．２６（ＣＨ 2，ｍ，２４Ｈ），１．６１ １．６９ １．７２（ＣＨ3‐Ｃ＝，３つのｓ，９Ｈ），１．７７ （ＣＨ 2ＣＨ2ＣＯＯＣＨ2，ｍ，２Ｈ），２．０７（＝ＣＨ‐ＣＨ 2， ＝Ｃ（ＣＨ3）‐ＣＨ 2，ｍ，４Ｈ），２．３１（ＣＨ2ＣＨ 2ＣＯＯＣＨ2， ｔ，Ｊ７．９Ｈｚ ７．２Ｈｚ，２Ｈ），３．８３（ＣＨ3‐Ｎ+，ｓ，６Ｈ）， ４．３５（ＣＯＯＣＨ2ＣＨ 2Ｎ+Ｍｅ2，ｍ，２Ｈ），４．５６ （ＣＯＯＣＨ 2ＣＨ2Ｎ+Ｍｅ2，ｍ，２Ｈ），４．７２（＝ＣＨ‐ＣＨ 2‐ ＯＯＣ，ｄ，Ｊ７．２５Ｈｚ，２Ｈ），４．９１（ＣＨ2ＯＯＣＣＨ 2Ｎ+，ｓ， ２Ｈ），５．０７（＝ＣＨ，ｍ，１Ｈ），５．３１（＝ＣＨ‐ＣＨ2ＯＯＣ，ｔ ，Ｊ６．９Ｈｚ Ｊ７．２Ｈｚ，１Ｈ） δＣ／ＤＥＰＴ Ｈ‐Ｃ ＣＯＳＹ：（７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）１４．０Ｃ Ｈ3ＣＨ2，１６．５ １７．６ ２５．６ ＣＨ3‐Ｃ＝、２２．６ ２４．５ ２６．１ ２９．０３ ２９．２０ ２９．２５ ２９．３８ ２９ ．４８ ２９．８６ ３１．８ ＣＨ2，３３．８ ＣＨ2 ＣＨ2ＣＯＯＣＨ2， ３９．５＝Ｃ（ＣＨ3）‐ＣＨ2，５２．７（ＣＨ3）2‐Ｎ+，５７．４ ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2Ｎ+Ｍｅ2，６２．０＝ＣＨ‐ＣＨ2ＯＯＣＣＨ2Ｎ+， ６２．５ ＣＯＯＣＨ2 ＣＨ2Ｎ+Ｍｅ2，６３．４＝ＣＨ‐ＣＨ2‐ＯＯＣ， １１６．５＝ＣＨ‐ＣＨ2‐ＯＯＣ，１２３．３（ＣＨ3）2Ｃ＝ＣＨ， １３１．９＝Ｃ（ＣＨ3）2，１４４．３＝Ｃ（ＣＨ3）‐ＣＨ2，１６４．６ ＝ＣＨ‐ＣＨ2‐ＯＯＣ，１７２．５ ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2Ｎ+Ｍｅ2 リナリルオキシカルボニル‐Ｎ，Ｎ‐ジメチルドデシルメタンアミニウムブロミ ド ゲラニルオキシカルボニル‐Ｎ，Ｎ‐ジメチル‐Ｎ‐ドデシルメタンアミニウ ムブロミドの場合と同様の実験。 反応は１０mmolのジメチルドデシルアミンで行う。 アセトンの蒸発後、回収された褐色油状物はカラムクロマトグラフィーにより精 製する。リナリルオキシカルボニル‐Ｎ，Ｎ‐ジメチルドデシルメタンアミニウ ムブロミドを最初に石油エーテル４０‐６０℃で溶出させ、その後過剰のリナリ ルブロモアセテートをエタノールで溶出させる。 リナリルオキシカルボニル‐Ｎ，Ｎ‐ジメチルドデシルメタンアミニウムブロミ ドの収量（２．８４ｇ、３８．８％、褐色油状物）。 Ｃ26Ｈ50ＢｒＮＯ2 Ｍ＝４８８．５９ｇ／mol ＣＣＭ：溶離液石油エーテル４０‐６０℃ Ｒｆ＝０．９２ δＨ／Ｈ‐Ｈ ＣＯＳＹ：（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）０．８８ （ＣＨ 3ＣＨ2，ｔ，Ｊ６．９Ｈｚ ６．３Ｈｚ，３Ｈ），１．２５（ＣＨ 2， ｍ，１６Ｈ），１．３３（ＣＨ 2ＣＨ2ＣＨ2Ｎ+，ｍ，２Ｈ），１．５９およ び１．６８（ＣＨ3‐ＣＯＯＣ（ＣＨ3）2Ｃ＝，ｍ，９Ｈ），１．８０‐ ２．００（+ＮＣＨ2ＣＨ 2＝ＣＨ‐ＣＨ 2およびＯＯＣＣ（ＣＨ3）‐ＣＨ 2， ｍ，６Ｈ），３．６２（ＣＨ3‐Ｎ+，ｓ，６Ｈ）， ３．７７（ＣＨ2ＣＨ 2Ｎ+，ｍ，２Ｈ），４．７０（ＣＨ2ＯＯＣＣＨ 2Ｎ+， ｓ，２Ｈ），５．０５（（ＣＨ3）2Ｃ＝ＣＨ，ｍ，１Ｈ），５．２０‐ ５．２８（＝ＣＨ 2，ｍ，２Ｈ），５．９３‐６．０３（ＣＨ2＝ＣＨ，ｍ， １Ｈ） δＣ／ＤＥＰＴ Ｈ‐Ｃ ＣＯＳＹ：（７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）１４．１Ｃ Ｈ3ＣＨ2，１７．７ ＣＨ3‐Ｃ＝、２２．４＝ＣＨ‐ＣＨ2，２３．０Ｃ Ｈ3‐Ｃ＝、２５．７（ＣＨ3）‐ＣＯＯＣ，２２．７ ２６．１ ２９．１６ ２９．３４ ２９．４５ ２９．５９および３１．９ ＣＨ2， ３９．２ ＣＨ2‐Ｃ（ＣＨ3）‐ＯＯＣ，５２．１（ＣＨ3）2‐Ｎ+， ６１．３ Ｃ（ＣＨ3）ＯＯＣＣＨ2Ｎ+，６４．６ ＣＨ2 ＣＨ2Ｎ+， １１５．３ ＣＨ＝ＣＨ2，１２３．０ ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ3）2，１３２．５ ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ3）2，１３９．８ ＣＨ＝ＣＨ2，１６３．３ Ｃ＝Ｏテトラヒドロリナリルオキシカルボニル‐Ｎ，Ｎ‐ジメチル‐Ｎ‐ドデシルメタ ンアミニウム 実験：ゲラニルオキシカルボニル‐Ｎ，Ｎ‐ジメチル‐Ｎ‐ドデシルメタンア ミニウムの場合と同様。 ジメチルドデシルアミン（１４．６ｍｌ、５３mmol）、テトラヒドロリナリルブ ロモアセテート（１７．７ｇ、６３mmol、１．２ｅｑ、ＧＣ／ＭＳによる純度＞ ９５％）で行う。 アセトン（全部で１００ｍｌ） 反応時間：室温で２ｈ３０ エーテル／エタノール（９０％／１０％ｖ／ｖ）で再結晶化 収量：微細白色固体物２３．３５ｇ（８９．４％） Ｃ26Ｈ54ＢｒＮＯ2 Ｍ＝４９２．６２ｇ／mol ＰＦ：１１１℃ δＨ：（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）０．８５‐０．９０（ＣＨ3，ｍ，１２Ｈ） ，１．１３‐１．３３（ＣＨ2，ｍ，２２Ｈ），１．４２（ＣＨ 3‐Ｃ‐Ｏ‐ ＯＣＣＨ2Ｎ+，ｓ，３Ｈ），１．５０‐１．６０（ＣＨ，ｍ，１Ｈ）， １．６８‐２．０（ＣＨ2，ｍ，６Ｈ），３．６６（ＣＨ3‐Ｎ+，ｓ，６Ｈ）， ３．８１（ＣＨ2ＣＨ 2Ｎ+，ｍ，２Ｈ），４．６２（ＣＯＯＣＣＨ 2Ｎ+，ｓ， ２Ｈ） δＣ／ＤＥＰＴ／Ｈ‐Ｃ ＣＯＳＹ：（７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）７．９ １３．８ ２２．３ ＣＨ3，２３．０ ＣＨ3‐Ｃ‐Ｏ‐ＯＣＣＨ2Ｎ+， ２１．２ ２２．４ ２２．７ ２５．８ ２８．９ ２９．０ ２９．０７ ２９．１４ ２９．２７ ３０．５ ３７．６ ３８．８ ＣＨ2，２７．４ （ＣＨ3）2 ＣＨ，５１．７ （ＣＨ3）2‐Ｎ+，６０．９ Ｃ（ＣＨ3）Ｏ ＯＣＣＨ2Ｎ+，６４．０ ＣＨ2 ＣＨ2Ｎ+，９０．６ Ｃ（ＣＨ3）ＯＯＣ ＣＨ2Ｎ+，１６３．２ Ｃ＝Ｏ Ｈ‐Ｃ ＣＯＳＹ：（主要ピーク） ０．８５‐０．９０ｐｐｍ（１Ｈ）と７．７ １３．８および２２．３ｐｐｍ（ １３Ｃ）にマルチプレットの直接カップリング １．４２ｐｐｍ（１Ｈ）と２３．０ｐｐｍ（１３Ｃ）にシングレットの直接カッ プリング １．５‐１．６ｐｐｍ（１Ｈ）と２７．４ｐｐｍ（１３Ｃ）にマルチプレットの 直接カップリング ３．６６ｐｐｍ（１Ｈ）と５１．７ｐｐｍ（１３Ｃ）にシングレットの直接カッ プリング ３．８１ｐｐｍ（１Ｈ）と６４．０ｐｐｍ（１３Ｃ）にマルチプレットの直接カ ップリング ４．６２ｐｐｍ（１Ｈ）と６０．９ｐｐｍ（１３Ｃ）にシングレットの直接カッ プリング１，２‐ジヒドロミルセニルオキシカルボニル‐Ｎ，Ｎ‐ジメチル‐Ｎ‐ドデシ ルメタンアミニウムブロミド 実験：ゲラニルオキシカルボニル‐Ｎ，Ｎ‐ジメチル‐Ｎ‐ドデシルメタンア ミニウムの場合と同様。 ジメチルドデシルアミン（１３ｍｌ、４７．２mmol）で行う。 前記のように、１，２‐ジヒドロミルセニルブロモアセテート(１，２‐ジヒド ロミルセノール７０.７mmolから出発)(ＧＣ／ＭＳによると８０％１，２‐ジヒ ドロミルセニルブロモアセテートおよび２０％１，２‐ジヒドロミルセノール) 。アセトンの蒸発後、回収された褐色油状物はカラムクロマトグラフィーにより 精製する。１，２‐ジヒドロミルセニルオキシカルボニル‐Ｎ，Ｎ‐ジメチルド デシルメタンアミニウムブロミド（１２．７ｇ、４６％）を最初にクロロホルム で溶出させ、その後過剰の１，２‐ジヒドロミルセニルブロモアセテート（３． ６８ｇ）をエタノールで溶出させる。 Ｃ26Ｈ52ＢｒＮＯ2 Ｍ＝４９０．６ｇ／mol δＨ：（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）０．８８（ＣＨ 3‐（ＣＨ2）11Ｎ+，ｔ， ６．７Ｈｚ，３Ｈ），０．９８（ＣＨ 3‐ＣＨ，ｄ，６．９Ｈｚ，３Ｈ）， １．２０‐１．３５（ＣＨ 2，ｍ，２２Ｈ），１．４７（（ＣＨ3）2Ｃ‐ ＯＯＣ，ｓ，６Ｈ），１．７０‐１．８０（ＣＨ 2，ｍ，４Ｈ），２．１‐ ２．２（ＣＨ3‐ＣＨ，ｍ，１Ｈ），３．６４（ＣＨ3‐Ｎ+，ｓ，６Ｈ）， ３．８３（ＣＨ2ＣＨ 2Ｎ+，ｍ，２Ｈ），４．５７（ＣＯＯＣＣＨ 2Ｎ+，ｓ， ２Ｈ），４．８８‐４．９８（ＣＨ 2＝，ｍ，２Ｈ），５．５９‐５．７１（Ｃ Ｈ2＝ＣＨ，ｍ，１Ｈ） ５．５９‐５．７１ｐｐｍ（１Ｈ）と１４３．９ｐｐｍ（１３Ｃ）にマルチプレ ットの直接カップリング 例６ Ｃ１２ＢＥＧの安定性プロフィール： ＢＥＧの場合のように、Ｃ１２ＢＥＧは非常にｐＨ依存性である加水分解性を 示している。非常に重要なことに、ｐＨ中性（〜７）におけるその加水分解速度 はノーマルエステルよりもかなり速い。 Ｃ12ＢＥＧ： ＢＥＧ： 例７ 洗剤マトリックスで使用を可能にする、アニオン性界面活性剤によるベタインエ ステルの安定化： ベタインエステルは、ノーマルエステルよりもアルカリ条件下でかなり不安定 である。ｐＨが高アルカリである用途でベタインエステルを用いることは、ｐＨ だけが考慮されるならば困難である。しかし、ベタインエステルはアニオン性界 面活性剤でかなり安定化される。ｐＨおよび温度の同条件下で、アニオン性界面 活性剤の存在下におけるベタインエステルの加水分解速度は、純水中の場合より もかなり低い。この安定化は洗浄に際してベタインエステルを用いうるほど十分 に大きい。 様々な量のアニオン性界面活性剤の添加によるＣ１２ＢＥＧの安定化：例ａ ：アルキルサルフェート、アルキルスルホネートおよび脂肪酸塩、 すべてケン化に対してＣ１２ＢＥＧを安定化させる。 ａ）ｐＨ８．５および４０℃ 試験条件：Ｃ１２ＢＥＧは蒸留水中ステアリン酸ナトリウムの溶液（ｐＨ１０． ５）に加えた。ｐＨおよび温度は試験中ずっと一定に維持した。Ｃ１２ＢＥＧの 加水分解率は自動ｐＨスタット滴定器を用いて調べた。 使用濃度： Ｃ１２ＢＥＧ １．２５ １０ー2mol/l ステアリン酸ナトリウム：１当量 １．２５ １０ー2mol/l ２当量 ２．５ １０ー2mol/l ｂ）ｐＨ１０．５および４０℃ 例ｂ：ＢＥＧはアニオン性界面活性剤の添加によってもケン化に対して安定化さ れる。 例ｃ ハロゲン対イオンを更に疎水性のアニオン性界面活性剤で置き換えることによる ゲラニオールのＣ１２ベタインエステルの安定化と、アニオン性界面活性剤の追 加によるこの新イオン対Ｃ１２ＢＥＧ／ドデシルサルフェート（Ｃ１２ＢＥＧ／ ＤＳ）の安定化。高ベタインエステル濃度 （１．２５ １０ー2mol/l） 低ベタインエステル濃度（１０ー3mol/l） 加水分解率はラジオメーターｐＨスタットで測定した。 温度（４０℃）およびｐＨ（１０．５）は一定に維持した。 Ｃ１２ＢＥＧまたは新イオン対Ｃ１２ＢＥＧ／ＤＳの濃度：１０-3mol/l アニオン性／ノニオン性混合物：ドデシル硫酸ナトリウム（０．４３ｇ／ｌ） 、ステアリン酸ナトリウム（０．０１３ｇ／ｌ）、アルキルエトキシレート（Sh ell のDobanol ４５ ７、０．３８ｇ／ｌ）、Ｎ‐ココイル‐Ｎ‐メチルグルカ ミン（０．１６ｇ／ｌ） Ｃ１２ＢＥＧ／ＤＳの加水分解速度は、界面活性剤の存在下または不在下にお いて（Ｃ１２ＢＥＧ／ＤＳ）ですべて一次数である。 例８ 本発明によるベタインエステルが用いられて、下記主成分を含んでいる、 典型的布帛柔軟剤組成物 または 例９ 本発明によるベタインエステルが用いられて、下記主成分を含んでいる 典型的硬質表面クリーニング組成物 この処方物を用いて、セラミックタイル（３０×３０ｃｍ）をクリーニングし 、その後水ですすぎ、乾燥させた。次いで、タイルの香気をパネリストにより数 時間かけて１〜５のスケール（非常に弱い、弱い、中度、強いおよび非常に強い ）で等級分けした。ベタインを含有していないこと以外は同一の処方物も参照と して用いて、同時に等級分けした（消費者に気づかれる等級１とみなされる）。 この試験の結果は、ベタインを含有した処方物の方が有意の香気持続効果を示 した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｃ 229/16 Ｃ０７Ｃ 229/16 Ｃ１１Ｄ 3/30 Ｃ１１Ｄ 3/30 3/50 3/50 Ｄ０６Ｍ 13/463 Ｄ０６Ｍ 13/463 【要約の続き】

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １． ａ）‐化合物（１） ｂ）‐化合物（５） ｃ）‐化合物（６） ｄ）‐化合物（７） ｅ）‐化合物（８） 〔上記式中 各Ｒは独立して４より多い炭素原子の合成または天然源のアルコールに由来し； 各Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は独立して水素、アルキル、ヒドロキシアルキル、アリール、 フェニル、‐（ＣＨ2）n ′‐Ｏ‐ＣＯ‐Ｒ′（ｎ′≧１、好ましくは２または３ ；Ｒ′はＣ1‐Ｃ20（不）飽和アルキル鎖、好ましくはＣ7‐Ｃ20である）または ‐（ＣＨ2）n‐ＣＯ‐ＯＲ″基（Ｒ″は合成または天然源のアルコールに由来し 、ｎは１、２または３、好ましくは１である）であり； 各Ｒ4、Ｒ5は独立して水素、アルキル、ヒドロキシアルキル、アリール、フェニ ルまたは‐（ＣＨ2）n‐ＣＯ‐ＯＲ″（Ｒ″はアルコールに由来し、ｎは整数、 好ましくは０、１または２である）であり； 各Ａは適合性アニオンであり；および ｎ″は１、２または３、好ましくは１の値を有する整数であり； 上記のｂ）、ｃ）、ｄ）および／またはｅ）において 各Ｒ6は独立して水素、アルキル、ヒドロキシアルキル、アリールまたはフェニ ルであり； 各ｍは１以上の値の整数であり； 各ｎ１は１〜４の範囲にある整数であり； ｎ２は１〜６の範囲にある整数であり； 上記化合物は、Ｒ基および／またはＲ″基の遅延活性化放出により追随される、 表面への効率的な付着性を有している〕 から選択される一般式の化合物を含んでなる組成物。 ２． 化合物が： （上記式中 Ｒ1、Ｒ2およびＲ3はメチルであり； Ｒ4およびＲ5は水素であり； Ｒは４より多い炭素原子の合成または天然源のアルコールに由来し；および ｎ″は１の整数を有する）である、請求項１に記載の組成物。 ３． 化合物が： （上記式中、Ｒ1およびＲ2はメチルであり、Ｒ3はアルキル／アルケニル鎖、好 ましくはブチル、オクチル、ドデシルもしくはベンジル、またはアリール／フェ ニル鎖、またはピリジン誘導体であり、Ｒ4およびＲ5は水素であり、Ｒは４より 多い炭素原子の合成または天然源のアルコールに由来し、ｎ″は１の整数を有す る）である、請求項１に記載の組成物。 ４． 化合物が： （上記式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3はエチルであり、Ｒ4およびＲ5は水素であり、Ｒは ４より多い炭素原子の合成または天然源のアルコールに由来し、ｎ″は１の整数 を有する）である、請求項１に記載の組成物。 ５． 化合物が： （上記式中、 Ｒ1およびＲ2は（同一または異なる）水素、アルキル、ヒドロキシアルキル、ア リール、フェニル、好ましくはメチルであり； Ｒ3は‐ＣＨ2‐ＣＯ‐ＯＲ′基であり； Ｒ4およびＲ5は水素であり； ＲおよびＲ′は４より多い炭素原子の合成または天然源の（同一または異なる） アルコールに由来し； ｎ″は１の整数を有する）である、請求項１に記載の組成物。 ６． 化合物が： （上記式中、 Ｒ1およびＲ2は‐（ＣＨ2）n ′‐Ｏ‐ＣＯ‐Ｒ′（ｎ′≧１、好ましくは２また は３；Ｒ′はＣ1‐Ｃ20（不）飽和アルキル鎖、好ましくはＣ7‐Ｃ20である）で あり； Ｒ3は水素、アルキル、ヒドロキシアルキル、アリール、フェニル、好ましくは メチルであり； Ｒ4およびＲ5は水素であり； Ｒは４より多い炭素原子の合成または天然源のアルコールに由来し； ｎ″は１の整数を有する）である、請求項１に記載の組成物。 ７． 化合物が： （上記式中、Ｒ1は水素、アルキル、ヒドロキシアルキル、アリール、フェニル または‐（ＣＨ2）n ′‐Ｏ‐ＣＯ‐Ｒ′（ｎ′≧１、好ましくは２または３；Ｒ ′はＣ1‐Ｃ20（不）飽和アルキル鎖、好ましくはＣ7‐Ｃ20である）であり； Ｒ2およびＲ3は水素、アルキル、ヒドロキシアルキル、アリール、フェニル、好 ましくはメチルである）である、請求項１に記載の組成物。 ８． 一般式（２）の化合物： （上記式中、Ｒは少くとも２つの炭素原子のアルキル、好ましくはブチル、オク チル、ドデシル、ベンジル、アリール、フェニル、ピリジン誘導体、‐（ＣＨ2 ）n ′‐Ｏ‐ＣＯ‐Ｒ′（ｎ′は好ましくは２または３であり、Ｒ′はＣ1‐Ｃ20 原子である）であり； Ｍｅはメチル基であり；および Ｘはゲラニル、リナリル、テトラヒドロリナリル、１，２‐ジヒドロミルセニル のような香気性アルコールのアルキル部分である）。 ９． 一般式（３）の化合物： （上記式中、Ｍｅはメチル基であり；Ｒは２‐フェノキシエタノール、フェニル エチルアルコール、ゲラニオール、シトロネロール、３‐メチル‐５‐フェニル ‐１‐ペンタノール、２，４‐ジメチル‐３‐シクロヘキセン‐１‐メタノール 、リナロール、テトラヒドロリナロール、１，２‐ジヒドロミルセノール、ヒド ロキシシトロネラール、ファルネソール、メントール、オイゲノール、バニリン 、シス‐３‐ヘキセノールまたはそれらの混合物の群から選択される香気性アル コールとして定義される）。 １０． ａ）‐ ｂ）‐ ｃ）‐ ｄ） 〔上記式中 各Ｒは独立して４より多い炭素原子の合成または天然源のアルコールに由来し； 各Ｒ1、Ｒ3は独立して水素、アルキル、ヒドロキシアルキル、アリール、フェニ ル、‐（ＣＨ2）n ′‐Ｏ‐ＣＯ‐Ｒ′（ｎ′≧１、好ましくは２または３；Ｒ′ はＣ1‐Ｃ20（不）飽和アルキル鎖、好ましくはＣ7‐Ｃ20である）または‐（Ｃ Ｈ2）n‐ＣＯ‐ＯＲ″基（Ｒ″は合成または天然源のアルコールに由来し、ｎは １、２または３、好ましくは１である）であり； 各Ｒ6は独立して水素、アルキル、ヒドロキシアルキル、アリールまたはフェニ ルであり； 各Ａは適合性アニオンであり；および 各ｎは独立して０〜２の範囲にある整数であり； 各ｎ″は独立して１〜３の範囲にある整数、好ましくは１であり； 各ｍは１以上の値の整数であり； 各ｎ１は１〜４の範囲にある整数であり；および ｎ２は１〜６の範囲にある整数である〕から選択される式の化合物。 １１． 各Ｒが４より多い炭素原子の合成または天然源のアルコールに由来し ； 各Ｒ1、Ｒ3が水素であり； 各Ｒ6がメチルであり； ｍが値１、２、３、４または６の整数である、請求項１０に記載の化合物。 １２． 各Ｒが４より多い炭素原子の合成または天然源のアルコールに由来し ； 各Ｒ1、Ｒ3が水素であり； 各Ｒ6が水素であり； ｍが２〜１２の範囲にある整数である、請求項１０に記載の化合物。 １３． 各Ｒが４より多い炭素原子の合成または天然源のアルコールに由来し ； 各Ｒ1がメチルで、各Ｒ3が水素であり； 各Ｒ6がメチルであり； ｍが値１、２、３、４または６の整数である、請求項１０に記載の化合物。 １４． 各Ｒが４より多い炭素原子の合成または天然源のアルコールに由来し ； 各Ｒ1がメチルで、各Ｒ3が水素であり； 各Ｒ6が水素であり； ｍが２〜１２の範囲にある整数である、請求項１０に記載の化合物。 １５． 化合物が下記式（５）の化合物： である、請求項１０〜１４のいずれか一項に記載の化合物。 １６． 化合物が下記式（６）の化合物： である、請求項１０〜１４のいずれか一項に記載の化合物。 １７． 各Ｒが４より多い炭素原子の合成または天然源のアルコールに由来し ； 各Ｒ1、Ｒ3が水素であり； 各Ｒ6がメチルであり； 各ｎ１が値２または３の整数であり；および ｎ２が１〜４の範囲にある整数である、請求項１０に記載の化合物。 １８． 各Ｒが４より多い炭素原子の合成または天然源のアルコールに由来し ； 各Ｒ1、Ｒ3が水素であり； 各Ｒ6が水素であり； 各ｎ１が値２または３の整数であり；および ｎ２が１〜４の範囲にある整数である、請求項１０に記載の化合物。 １９． 各Ｒが４より多い炭素原子の合成または天然源のアルコールに由来し ； 各Ｒ1がメチルで、各Ｒ3が水素であり； 各Ｒ6が水素であり； 各ｎ１が値２または３の整数であり；および ｎ２が１〜４の範囲にある整数である、請求項１０に記載の化合物。 ２０． 各Ｒが４より多い炭素原子の合成または天然源のアルコールに由来し ； 各Ｒ1がメチルで、各Ｒ3が水素であり； 各Ｒ6がメチルであり； 各ｎ１が値２または３の整数であり；および ｎ２が１〜４の範囲にある整数である、請求項１０に記載の化合物。 ２１． 化合物が下記式（７）の化合物： である、請求項１７〜２０のいずれか一項に記載の化合物。 ２２． 化合物が下記式（８）の化合物： である、請求項１７〜２０のいずれか一項に記載の化合物。 ２３． Ｒ基が２‐フェノキシエタノール、フェニルエチルアルコール、ゲラ ニオール、シトロネロール、３‐メチル‐５‐フェニル‐１‐ペンタノール、２ ，４‐ジメチル‐３‐シクロヘキセン‐１‐メタノール、リナロール、テトラヒ ド ロリナロール、１，２‐ジヒドロミルセノール、ヒドロキシシトロネラール、フ ァルネソール、メントール、オイゲノール、バニリン、シス‐３‐ヘキセノール およびそれらの混合物から選択される香気性アルコールに由来する、請求項１０ 〜２２のいずれか一項に記載の化合物。 ２４． ベタインエステル化合物のＲ基が、２‐フェノキシエタノール、フェ ニルエチルアルコール、ゲラニオール、シトロネロール、３‐メチル‐５‐フェ ニル‐１‐ペンタノール、２，４‐ジメチル‐３‐シクロヘキセン‐１‐メタノ ール、リナロール、テトラヒドロリナロール、１，２‐ジヒドロミルセノール、 ヒドロキシシトロネラール、ファルネソール、メントール、オイゲノール、バニ リン、シス‐３‐ヘキセノールまたはそれらの混合物の群から選択される香気性 アルコールとして定義される、請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。 ２５． ベタインエステル化合物のＲ基が、ｍ‐クロロキシレノール、２，４ ‐ジクロロフェノール、トリクロサンまたは２，４‐ジクロロベンジルアルコー ルのような殺生物／殺菌アルコールとして定義される、請求項１〜７のいずれか 一項に記載の組成物。 ２６． 慣用的な布帛コンディショナーまたは柔軟剤マトリックス成分と添加 物を更に含有している、請求項１に記載の組成物。 ２７． 慣用的な洗剤マトリックス成分と添加物を更に含有している、請求項 １に記載の組成物。 ２８． 慣用的な硬質表面クリーナーマトリックス成分と添加物を更に含有し ている、請求項１に記載の組成物。 ２９． 布帛柔軟剤マトリックスで、香料‐、殺生物‐、殺真菌‐、制汗‐、 殺虫‐、駆虫‐、ダニ駆除‐または鉄補助‐デリバリー系としての、請求項２６ に記載された組成物の用法。 ３０． 洗剤または硬質表面クリーナーマトリックスで、香料‐、殺生物‐、 殺真菌‐、制汗‐、殺虫‐、駆虫‐、ダニ駆除‐または鉄補助‐デリバリー系と しての、請求項２７または２８に記載された組成物の用法。 ３１． 触媒の存在下で無水クロロ酢酸をアルコールと反応させることによる 、アルコールのクロロアセテートエステルの製造方法。 ３２． 触媒の存在下で無水クロロ酢酸を立体障害アルコール、特に三級アル コールと反応させることによる、立体障害アルコール、特に三級アルコールのク ロロアセテートエステルの製造方法。 ３３． 触媒がピリジン（またはその誘導体）または三級アミンであり、無水 クロロ酢酸対アルコールのモル比が０．９５〜１．５、好ましくは０．９５〜１ ．１０であり、触媒対アルコールのモル比が０．９５〜１．５、好ましくは０． ９５〜１．１０である、請求項３１に記載のクロロアセテートエステルの製造方 法。 ３４． 触媒がピリジン（またはその誘導体）または三級アミンであり、無水 クロロ酢酸対立体障害アルコールのモル比が０．９５〜１．５、好ましくは０． ９５〜１．１０であり、触媒対立体障害アルコールのモル比が０．９５〜１．５ 、好ましくは０．９５〜１．１０である、請求項３２に記載のクロロアセテート エステルの製造方法。 ３５． 触媒の存在下でブロモアセチルブロミドをアルコールと反応させるこ とによる、アルコールのブロモアセテートエステルの製造方法。 ３６． 触媒の存在下でブロモアセチルブロミドを立体障害アルコール、特に 三級アルコールと反応させることによる、立体障害アルコール、特に三級アルコ ールのブロモアセテートエステルの製造方法。 ３７． 触媒がピリジン（またはその誘導体）または三級アミンであり、ブロ モアセチルブロミド対アルコールのモル比が０．９５〜１．５、好ましくは０． ９５〜１．１０であり、触媒対アルコールのモル比が０．９５〜１．５、好 ましくは０．９５〜１．１０である、請求項３５に記載のブロモアセテートエス テルの製造方法。 ３８． 触媒がピリジン（またはその誘導体）または三級アミンであり、ブロ モアセチルブロミド対三級アルコールのモル比が０．９５〜１．５、好ましくは ０．９５〜１．１０であり、触媒対三級アルコールのモル比が０．９５〜１．５ 、好ましくは０．９５〜１．１０である、請求項３６に記載のブロモアセテート エステルの製造方法。 ３９． ハロゲノアセテートエステル対三級アミンのモル比が１：１〜１０： １、好ましくは１：１〜２：１である、極性溶媒中室温でハロゲノアセテートエ ステルを三級アミンと反応させることによる、請求項１に記載されたベタインエ ステルの製造方法。 ４０． 請求項１に記載された組成物へのアニオン性界面活性剤の添加による 、ベタインエステルを含むアルカリ安定組成物の製造方法。 ４１． 組成物への疎水性対イオン、好ましくはアニオン性界面活性剤の追加 による、請求項３６に記載されたベタインエステルを含むアルカリ安定組成物の 製造方法。
JP8536503A 1995-06-01 1996-05-13 アルコールのデリバリー用のベタインエステル Pending JPH11506486A (ja)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP95303762 1995-06-01
EP95308269A EP0752465A1 (en) 1995-06-01 1995-11-17 Betaine esters for delivery of alcohols
BE95308269.0 1995-11-17
BE95303762.9 1995-11-17
PCT/US1996/006758 WO1996038528A1 (en) 1995-06-01 1996-05-13 Betaine esters for delivery of alcohols

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH11506486A true JPH11506486A (ja) 1999-06-08

Family

ID=26140191

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP8536503A Pending JPH11506486A (ja) 1995-06-01 1996-05-13 アルコールのデリバリー用のベタインエステル

Country Status (7)

Country Link
EP (1) EP0752465A1 (ja)
JP (1) JPH11506486A (ja)
CN (1) CN1192776A (ja)
BR (1) BR9608747A (ja)
CA (1) CA2222708A1 (ja)
MX (1) MX9709362A (ja)
WO (1) WO1996038528A1 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002003678A (ja) * 2000-06-22 2002-01-09 Kao Corp 水溶性フィルム
US6586639B2 (en) 1999-11-10 2003-07-01 Kao Corporation Functional alcohol releasing substance

Families Citing this family (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0799885A1 (en) * 1996-04-01 1997-10-08 The Procter & Gamble Company Betaine ester compounds of active alcohols
US6177389B1 (en) 1997-04-24 2001-01-23 The Procter & Gamble Company Detergent compositions comprising orthocarbonate pro-fragrances
US6087322A (en) * 1997-04-24 2000-07-11 The Procter & Gamble Company Fragrance pro-accords
US6083892A (en) * 1997-08-19 2000-07-04 The Procter & Gamble Company Automatic dishwashing detergents comprising β-ketoester pro-fragrances
US6413920B1 (en) 1998-07-10 2002-07-02 Procter & Gamble Company Amine reaction compounds comprising one or more active ingredient
US6511948B1 (en) 1998-07-10 2003-01-28 The Procter & Gamble Company Amine reaction compounds comprising one or more active ingredient
WO2000066175A2 (en) 1999-04-30 2000-11-09 Slil Biomedical Corporation Conjugates as therapies for cancer and prostate diseases
US6764986B1 (en) 1999-07-08 2004-07-20 Procter & Gamble Company Process for producing particles of amine reaction products
US6740713B1 (en) 1999-07-08 2004-05-25 Procter & Gamble Company Process for producing particles of amine reaction products
US6972276B1 (en) 1999-07-09 2005-12-06 Procter & Gamble Company Process for making amine compounds
DE10012949A1 (de) 2000-03-16 2001-09-27 Henkel Kgaa Kieselsäureester-Mischungen
CN1225235C (zh) * 2000-07-03 2005-11-02 花王株式会社 脱臭剂组合物
AU2002213408A1 (en) * 2000-10-23 2002-05-06 The Arizona Disease Control Research Commission Anticancer agents based on regulation of protein prenylation
DE10132173A1 (de) 2001-07-03 2003-01-23 Goldschmidt Ag Th Neue Betainester
DE10132174A1 (de) * 2001-07-03 2003-03-27 Goldschmidt Ag Th Neue Betainester
EP1436246A1 (en) 2001-10-16 2004-07-14 SLIL Biomedical Corporation Oligoamine compounds and derivatives thereof for cancer therapy
US20060019565A1 (en) * 2002-08-27 2006-01-26 Stefan Koller Method for delivering biologically active substnces
DE10338070A1 (de) 2003-08-19 2005-03-17 Henkel Kgaa Auf Substratoberflächen aufziehende Mittel
US7314951B2 (en) * 2003-09-25 2008-01-01 Baker Hughes Incorporated Process and composition for lower toxicity quaternary ammonium compounds
DE102004054620A1 (de) 2004-11-11 2006-06-08 Henkel Kgaa Geranonitril-Substitut
WO2006131430A1 (de) 2005-06-09 2006-12-14 Evonik Degussa Gmbh Riechstoffalkohol freisetzendes polysiloxan
DE102007012910A1 (de) 2007-03-19 2008-09-25 Momentive Performance Materials Gmbh Mit Duftstoffen modifizierte, verzweigte Polyorganosiloxane
DE102007012909A1 (de) 2007-03-19 2008-09-25 Momentive Performance Materials Gmbh Mit Duftstoffen modifizierte, reaktive Polyorganosiloxane
US8026285B2 (en) 2007-09-04 2011-09-27 Bezwada Biomedical, Llc Control release of biologically active compounds from multi-armed oligomers
US8048980B2 (en) 2007-09-17 2011-11-01 Bezwada Biomedical, Llc Hydrolysable linkers and cross-linkers for absorbable polymers
US8053591B2 (en) 2007-09-26 2011-11-08 Bezwada Biomedical, Llc Functionalized biodegradable triclosan monomers and oligomers for controlled release
FR2969599B1 (fr) 2010-12-23 2013-05-10 Francais Ciments Additif anti-mousse hydrosoluble pour composition cimentaire, solution aqueuse le contenant et leur utilisation dans des mortiers ou betons
US8791045B2 (en) 2011-11-09 2014-07-29 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Non-tacky wetness indicator composition for application on a polymeric substrate
US9889222B2 (en) 2011-11-09 2018-02-13 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Aqueous medium-sensitive coating compositions for triggered release of active ingredients and visual indication for wetness
EP2689836A1 (en) 2012-07-26 2014-01-29 Basf Se Composition of microcapsules with a silica shell and a method for preparing them
US9585826B2 (en) 2012-11-07 2017-03-07 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Triggerable compositions for two-stage, controlled release of active chemistry
FR3008407B1 (fr) * 2013-07-10 2017-01-27 Oreal Derives esters et amides de glycine-betaine comme actifs deodorants, compositions cosmetiques qui les comprennent
US9119780B2 (en) 2013-10-30 2015-09-01 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Triggerable compositions for two-stage, controlled release of proactive chemistry
US10604724B2 (en) 2015-08-27 2020-03-31 S. C. Johnson & Son, Inc. Cleaning gel with glycine betaine amide/nonionic surfactant mixture
US10723978B2 (en) 2015-08-27 2020-07-28 S. C. Johnson & Son, Inc. Cleaning gel with glycine betaine ester and nonionic surfactant mixture
EP3170552A1 (en) 2015-11-23 2017-05-24 Basf Se Microcapsule comprising a polymeric shell and a hydrophilic or hydrophobic core material
WO2017099932A1 (en) 2015-12-07 2017-06-15 S.C. Johnson & Son, Inc. Acidic hard surface cleaner with glycine betaine amide
US11339353B2 (en) 2015-12-07 2022-05-24 S.C. Johnson & Son, Inc. Acidic hard surface cleaner with glycine betaine ester
CN107267337A (zh) * 2016-08-08 2017-10-20 山东祥维斯生物科技股份有限公司 甜菜碱在制备酒精饮料中的应用及酒精饮料的制备方法
AU2018271376A1 (en) 2017-12-22 2019-07-11 Juice Beauty, Inc. A thin emulsion base for cosmetics

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2874156A (en) * 1959-02-17 Substituted l
BE642774A (ja) * 1963-04-02 1964-07-22
US3953605A (en) * 1972-04-10 1976-04-27 Colgate-Palmolive Company Antimicrobial quaternary ammonium compounds compositions
CH575909A5 (ja) * 1972-08-21 1976-05-31 Ciba Geigy Ag
US4192871A (en) * 1976-01-06 1980-03-11 Glaxo Laboratories Limited Chemical compounds
IT1100671B (it) * 1977-10-15 1985-09-28 Dow Corning Ltd Composizioni detergenti
JPH0629179B2 (ja) * 1985-02-28 1994-04-20 日本油脂株式会社 機能物質放出剤
GB2216003B (en) * 1988-02-18 1992-06-10 Toyama Chemical Co Ltd Hair restorer
JP3112089B2 (ja) * 1993-08-09 2000-11-27 フイルメニツヒ ソシエテ アノニム 芳香付け組成物、織物の芳香付け法、洗剤又は織物柔軟剤ならびに賦香化合物
BR9407725A (pt) * 1993-09-30 1997-03-04 Procter & Gamble Sistema de liberaçao de substância ativa

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6586639B2 (en) 1999-11-10 2003-07-01 Kao Corporation Functional alcohol releasing substance
JP2002003678A (ja) * 2000-06-22 2002-01-09 Kao Corp 水溶性フィルム

Also Published As

Publication number Publication date
WO1996038528A1 (en) 1996-12-05
BR9608747A (pt) 1999-02-17
CA2222708A1 (en) 1996-12-05
EP0752465A1 (en) 1997-01-08
CN1192776A (zh) 1998-09-09
MX9709362A (es) 1998-03-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0752465A1 (en) Betaine esters for delivery of alcohols
JP3255929B2 (ja) 洗濯およびクリーニング組成物用の香料
EP0772672B1 (en) Perfumes for laundry and cleaning compositions
EP1099689B1 (en) Functional alcohol releasing substance
US6432891B1 (en) Malodor counteractant compositions and methods for preparing and using same
CA2250837C (en) Betaine ester compounds of active alcohols
JP3222143B2 (ja) 香料アルコールのβ−アミノエステル化合物
WO1998012236A1 (en) Polymeric compound comprising one or more active alcohols
JP2001518478A (ja) １種以上の活性成分を含むグリオキシル化合物
JP3317973B2 (ja) 洗濯およびクリーニング組成物用のスルホネート香料
EP0864642A1 (en) Fabric care compositions
US6559243B1 (en) Glyoxylic compound comprising one or more active ingredient
WO1999016802A1 (en) Copolymeric compounds comprising one or more active aldehyde monomeric unit
US20050176609A1 (en) Branched fatty acid derivatives as anti-gelling or viscosity-control ingredients
EP1506275A1 (en) Branched fatty acid derivatives as anti-gelling or viscosity-control ingredients
MXPA98003541A (en) Perfumes for clothing and cleaning compositions