JPH11507414A

JPH11507414A - シリカを充填剤として含有するエラストマー組成物におけるシリコーン化合物の組合せのカップリング剤としての使用

Info

Publication number: JPH11507414A
Application number: JP9524922A
Authority: JP
Inventors: ボマル，イブ; デュレル，オリビエ
Original assignee: ロディアシミ
Priority date: 1996-01-11
Filing date: 1997-01-09
Publication date: 1999-06-29
Anticipated expiration: 2017-01-09
Also published as: WO1997025374A1; ZA97213B; TW380150B; EP0873375A1; AR005393A1; AR005392A1; JP3228756B2; ID19800A; BR9707139A; CA2239103A1; FR2743565B1; FR2743565A1; US6245834B1; PL327689A1; RU2177011C2; AU1383897A; KR19990077191A; MA24050A1

Abstract

(57)【要約】下記の組合せを含むシリコーン化合物の特定の組合せの有効量：−分子当り、シリカ粒子のヒドロキシル化された表面部位と化学的及び／又は物理的に結合することができる官能性シロキシ単位（ＵＮＩと略す）を少なくとも１個含有する少なくとも１種の官能化されたポリオルガノシロキサン（ＰＯＳと略す）、−及び分子当り、ＵＮＩ単位及び／又はシリカ粒子のヒドロキシル化された部位と化学的及び／又は物理的に結合することができる官能基（Ｇ１と略す）を少なくとも１個並びにエラストマー鎖と化学的及び／又は物理的に結合することができる他の官能基（Ｇ２と略す）を少なくとも１個含有する少なくとも１種の官能化されたオルガノシラン（ＯＳと略す）の、シリカ質物質をエラストマーで造られる物品を製造するために意図する補強充填剤として含む天然又は合成のエラストマー組成物においてシリカ／エラストマーカップリング剤としての使用。

Description

【発明の詳細な説明】シリカを充填剤として含有するエラストマー組成物におけるシリコーン化合物の組合せのカップリング剤としての使用本発明の領域は、シリカ質物質を補強充填剤として含む天然又は合成のエラストマー組成物においてシリコーン化合物の特定の組合せをシリカ／エラストマーカップリング剤として使用するものである。発明は、また、該シリコーン化合物の組合せを有効量用いることによって得られるエラストマー組成物及びこれらの組成物を製造する方法にも関する。発明は、また、上述した組成物を含む主要部分を有するエラストマーで造られる物品にも関する。発明が最も有用であるエラストマーで造られる物品のタイプは、特に下記の応力を受けるものである：動的条件下で高周波ローディング変動及び／又は温度変動；及び／又は高い静応力；及び／又は動的条件下で高い曲げ疲れ。物品のタイプは、例えば下記である：コンベヤーベルト、伝動ベルト、フレキシブルパイプ、伸縮継手、家庭電気用途用シール、金属骨組か又はエラストマー内の作動液のいずれかによってエンジン振動を除くのに作用する支持体、地面に接する乗物のカタピラトラックの剛性の間接式金属部材の間に位置されるスプリング部材、ケーブル、ケーブル外装、靴底及び索道用ローラー。発明の領域は、上に述べた使用の応力を満足するために、特に、できるだけ低い動的条件（ｔａｎ）下での発熱性及び可能ならば、優れた機械的性質、特に良好な引裂強さ、耐摩耗性及び圧縮永久歪（ＣＳ）値を示すエラストマー組成物を提供することができる高性能使用のものである。改良することができるその他の性質は、例えば所定のエラストマーから生じる加硫ゴムの耐水性及び粉末状洗剤を含有する水への耐性の性質である。そのような目的を達成するために、特に、取り分け、カップリング又はスターリング又は官能化剤によって重合の完了時にエラストマーの性質を変えることからなる多くの解決策が提案されてきた。これらの解決策は、すべて、本質的に改質されるポリマーとカーボンブラックとの間の相互作用を得る目的で補強充填剤としてのカーボンブラックによる改質されたポリマーを使用することに集中してきた。充填剤によって付与される最適な補強特性を得るために、後者がエラストマーマトリックス中にできるだけ微細に分割される通りのかつできるだけ均質に分散される通りの両方の最終形態で存在するのが得策であることが一般に知られている。今、そのような条件は、単に、一方で、充填剤がエラストマーと混合する間にマトリックス中に加入されるかつエラストマーに均質に離解又は解凝集及び分散する極めて良好な能力を示す限り、生成することができるだけである。白色補強充填剤、特にシリカの使用は、そのような組成物の所定の性質のレベルが低く、その結果これらの組成物が使用される物品の所定の性質のレベルが低いことにより、不適当であることが分かった。その上に、シリカ粒子は、相互の親和性の故に、エラストマーマトリックスにおいて互いと凝集する遺憾な傾向を有する。これらのシリカ／シリカ相互作用は、補強特性を混合作業の間に造り出されることができるシリカ／エラストマー相互作用がすべて実際に得られたならば、理論的に達することが可能なレベルよりも相当に低いレベルに制限することの有害な結果を有する。その上に、シリカの使用は、シリカ／シリカ相互作用が、粗製状態で、エラストマー組成物のコンシステンシーを増大させかついずれの場合でもそれらの使用をカーボンブラックの使用に比べて一層困難にさせる傾向にあることにより、使用の困難を提起する。最後に、シリカと架橋系との間の相互作用は、それが硫黄をベースにする場合には、架橋の速度及び収率に不利である。シリカの表面とエラストマーの表面との間の良好な相互作用及びエラストマー鎖の間の真のネットワークを、シリカの分散を助成しながら、造り出すために、シリカと反応するカップリング剤又は結合剤を用いることが必要であることは当業者に知られている。これより、特許ＵＳ−Ａ−３，３５０，３４５は、シリカ、加水分解性シラン、特にエラストマー／シリカカップリング剤としてのメルカプトシランを含むゴム組成物を使用することを提供している。特許出願ＦＲ−Ａ−２，０９４，８５９は、シリカ及びタイヤトレッドを製造するためのカップリング剤としてのメルカプトシランを含むゴム組成物を、そのような組成物によって改良された性質が示されることにより、提供している。メルカプトシラン、特にγ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン及びγ−メルカプトプロピルトリエトキシシランは、最良のシリカ／エラストマーカップリング特性をもたらすことができるが、これらのカップリング剤の産業上の使用は、ＳＨ官能基の高い反応性がインターナルミキサーにおいて組成物を製造する間に、早期の加硫（また、「スコーチ」としても知られている）、極めて高いムーニー可塑性及び最終的に作用しかつ産業上利用することが事実上不可能な組成物を極めて急速に生じることにより、しばしば問題を持ち出すことが当業者によってたちまち立証されかつ知られた。そのようなカップリング剤及びそれらを含有する組成物を産業上利用する際のこの困難を例示するために、特許出願ＦＲ−Ａ−２，２０６，３３０及び特許ＵＳ−Ａ− ４，００２，５９４を挙げることができる。この不利を克服するために、特許出願ＦＲ−Ａ−２，２０６，３３０は、カップリング剤として、シリカを充填剤として含有する加硫ゴムについて、スコーチ安全性、使用の容易及び補強力の点から、最良の折衷を生じることが分かるビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィドを含むポリスルフィドオルガノシランを使用することを提供している。しかし、このカップリング剤は、非常に高価でありかつ等しいレベルのカップリング特性を得るのに必要なγ−メルカプトプロピルトリメトキシシランの量に比べて２〜３倍程度の比較的に多い量で用いなければならない。よって、これより、メルカプトシラン程に良好な性能を有するが、早期の加硫及び組成物の過度に高い粘度に関係する使用の問題を回避するカップリング剤を低いレベルで含むシリカ補強されるエラストマー組成物を産業上開発することができることが、経済的見地から望ましいのは明らかである。この方向での試みが、メルカプトシランとアルコキシシランとの混合物をカップリング剤として使用することを開示する特許ＵＳ−Ａ−４，７４，９０８に記載された。しかし、このルートは、スコーチ及び使用の問題を満足すべき程に克服しない。従来の技術の現状を考える際に、これより、高性能使用では、シリカ質物質を補強充填剤として含むエラストマー組成物におけるシリコーン化合物をベースにしたカップリング剤について、果たされていない要求が存在するのは明らかである。Ｉ−この目的は、取り分け、一層特には、第一の主題では、下記： →下記の組合せを含むシリコーン化合物の特定の組合せの有効量： −分子当り、シリカ粒子のヒドロキシル化された表面部位と化学的及び／又は物理的に結合することができる官能性シロキシ単位（ＵＮＩと略す）を少なくとも１個含有する少なくとも１種の官能化されたポリオルガノシロキサン（ＰＯＳと略す）、 −及び分子当り、ＵＮＩ単位及び／又はシリカ粒子のヒドロキシル化された部位と化学的及び／又は物理的に結合することができる官能基（Ｇ１と略す）を少なくとも１個並びにエラストマー鎖と化学的及び／又は物理的に結合することができる他の官能基（Ｇ２と略す）を少なくとも１個含有する少なくとも１種の官能化されたオルガノシラン（ＯＳと略す）を、 →シリカ質物質をエラストマーで造られる物品を製造するために意図する補強充填剤として含む天然又は合成のエラストマー組成物においてシリカ／エラストマーカップリング剤として使用することに関する本発明によって達成される。 →発明の第一の主題：ポリオルガノシロキサン（ＰＯＳ）：ＰＯＳシリコーン化合物は、下記から優先的に選ぶ：化合物（Ａ）及びそれらの混合物、化合物（Ｂ）及びそれらの混合物、化合物（Ｃ）及びそれらの混合物、並びに上述した種の混合物、ここで： ◆（Ａ）は、分子当り、下記を含む化合物であり： −α−一方で、下記式の官能性シロキシ単位（ＵＮＩ）を少なくとも１個：式中、 ^*ａ＝０、１又は２、 ^*Ｒは、炭素原子１〜６を有する線状又は枝分れしたアルキル、特にメチル、エチル、プロピル又はブチル、及び／又はアリール、特にフェニルから選ぶ一価炭化水素ラジカルであり、メチルが一層特に好適であり、Ｒラジカルは、ａ＝２の場合に、同じであり又は異なり、 ^*Ｙは、Ｃ₁〜Ｃ₁₅アルコキシ、特にＣ₁〜Ｃ₆アルコキシから選ぶ線状又は枝分れしたアルコキシラジカルであり、メトキシ、エトキシ及び（イソ）プロポキシを一層特に使用し、 −β−及び他方で、下記式の官能性シロキシ単位を少なくとも１個：式中、 ^*ｂ＝０、１又は２、 ^*Ｒは、単位（Ｉ）のＲ置換基について上に挙げたのと同じ定義に一致しかつ後者と同じに又は異なることができ、 ^*Ｗは、炭素原子２〜３０並びに随意にＳ及び／又はＯ原子を有しかつＳｉ−Ｃ結合を経てケイ素に接続される官能性残基を構成する一価炭化水素ラジカルであり、この残基は、下記の群から選び：（ｉ）炭素原子を少なくとも７個含む線状又は枝分れしたアルキル基、（２ｉ）鎖中に及び／又は鎖の末端に二重結合を１個又は多数含有する線状又は枝分れしたＣ₂〜Ｃ₂₀アルケニル基、該二重結合は、α位に位置される少なくとも１個の活性化基と共役される及び／又は結合されるのが好ましく、（３ｉ）環状炭素原子２〜２０及び環中にエチレン性二重結合を１個又は２個含有する不飽和の単環状−又は二環状脂肪族基、該二重結合は、随意に１個又は２個の線状又は枝分れしたＣ₁〜Ｃ₃アルキル基で置換され、随意に線状又は枝分れしたＣ₂〜Ｃ₁₀アルケニルラジカルを経てケイ素に接続され、 −γ−及び随意に、下記式のシロキシ単位（ＩＩＩ）を少なくとも１個：式中、 ^*ｃ＝０、１、２又は３、ｄ＝１及びｃ＋ｄ≦３、 ^*Ｒ置換基は、単位（Ｉ）及び（ＩＩ）において上に定義した通りであり； ◆（Ｂ）は、下記の（ＩＶ）式の化合物であり：式中、 ^*Ｒ記号は、（Ｉ）式のキーにおいて上に挙げたＲの定義と同じ定義に一致し、種々のＲラジカルは、互いに同じに又は異なることが可能であり ^*ｘ＝０〜１，０００、好ましくはｘ＝０〜１００、 ^*Ｆ及びＦ’は、下記から選ぶ一価ラジカルであり：水素、ハロゲン（優先的に塩素）、Ｒの定義に一致するもの、及び／又はヒドロキシル、アルコキシ、エノキシ、アシルオキシ（特にアセトキシ）、オキシム及びアミン官能基、ヒドロキシル、メトキシ及びエトキシ官能基が一層特に好適であり、Ｆ及びＦ’ は、同じに又は異なることが可能であるが、ＦがＦ’と同じである場合に、それはＲラジカルになることはできない； ◆（Ｃ）は、分子当り、下記式のものから選ぶ少なくとも２個の異なる単位を示すヒドロキシル化又はアルコキシ化シリコーン樹脂である：Ｒ’₃ＳｉＯ_0.5（Ｍ）、Ｒ’₂ＳｉＯ（Ｄ）、Ｒ’ＳｉＯ_1.5（Ｔ）及びＳｉＯ₂（Ｑ）、これらの単位の内の少なくとも１個はＴ又はＱ単位であり、Ｒ’ラジカルは、同じであり又は異なり、主に線状又は枝分れしたＣ₁〜Ｃ₆アルキルラジカル、ビニルラジカル、フェニルラジカル及び３，３，３−トリフルオロプロピルラジカルから選びかつヒドロキシル又はアルコキシ基（特に、メトキシ及びエトキシ基）を０．１〜１０重量％の含量で有する。ポリオルガノシロキサン（Ａ）は、Ｙ官能性置換基が加水分解性でありかつシリカへのグラフトを可能にするのに対し、Ｗ官能性置換基は、Ｙ官能性置換基に比べて一層加水分解し難くかつその化学的性質に応じて、種々の性質を表わすことができる。ＩＩ式の単位のＷ置換基は、優先的に下記のラジカルから選ぶ： −炭素原子８〜３０を含みかつ好ましくは下記のアルキルラジカルから選ぶアルキルラジカル（ｉ）：オクチル、ドデシル、ウンデシル又はトリデシル； −二重結合及び随意に第一に共役される別を含有するＣ₆〜Ｃ₁₀ラジカル（２ｉ）、該ラジカルはヘキセニル又はドデセニルが有利であり； −随意に線状又は枝分れしたＣ₂〜Ｃ₆アルキレンラジカル、好ましくは−ＣＨ₂ −ＣＨ₂−、−ＣＨ₂−ＣＨ（ＣＨ₃）−又は−（ＣＨ₂）₃−を経てケイ素に接続される単環式Ｃ₅〜Ｃ₆ラジカル（３ｉ）、好ましくはシクロヘキセニル又は１− メチルシクロヘキサ−１−エニル。挙げたタイプ（Ｉ、ＩＩ又はＩＩＩ）の単位の一例よりも多くがポリオルガノシロキサン（Ａ）中に存在する場合はいつも、種々の例が互いに同じに又は異なることができることが強調されるべきである。有利なことに、この複数から利点を得ることが可能でさえある。例えば、エトキシ及びメトキシの両方の官能基をＹ官能基として持っている官能化されたポリオルガノシロキサンは、当業者が、２つの官能基のそれぞれのパーセンテージに従ってシリカとの反応の速度を調節することを可能にすることになる。Ｉ、ＩＩ及びＩＩＩ単位中の置換基に属される添え字ａ〜ｄが取ることができる値を考慮すると、ポリオルガノシロキサン（Ａ）が、線状の及び／又は枝分れした及び／又は環状構造を示すことができることを理解すべきである。好適なＲラジカルは、下記である：メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル又はｎ−ブチル、好ましくはメチル。更に一層優先的には、Ｒラジカルの数により少なくとも８０％は、メチルである。好適なＹアルコキシラジカルは、エトキシである。ポリオルガノシロキサン（Ａ）に関し更に一層具体的にするために、先ず初めに、下記の平均式の統計的、逐次又はブロック線状コポリマーによって形成されるものを挙げることができる：式中、 −Ｙ、Ｗ及びＲ記号は、上に定義した通りであり、 −Ｚ記号は、水素によって形成されるラジカル並びにＲ、Ｙ及びＷの定義に一致するものから選ぶ一価ラジカルであり、 −ｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑの合計≧３、好ましくは３〜１００、ｐ＝ｑ＝０の場合、ｍ≧１及びｎ≦５０が一層特に好適であり、 −０≦ｍ≦１００、好ましくは１≦ｍ≦５０ −０≦ｎ≦１００、好ましくは１≦ｎ≦５０ −０≦ｐ≦２０、好ましくは０≦ｐ≦１０ −０≦ｑ≦４０、好ましくは０≦ｑ≦２０ −但し、下記を条件とする： ◆ｍ＝０ならば、Ｚ置換基の内の少なくとも１個は、Ｙを特性表示する定義に相当するラジカルに一致し、 ◆ｎ＝０ならば、Ｚ置換基の内の少なくとも１個は、Ｗを特性表示する定義に相当するラジカルに一致し、 ◆及び、ｍ＝ｎ＝０かつｐ＋ｑ≧１ならば、Ｚ置換基の内の１個は、Ｙを特性表示する定義に相当するラジカルに一致しかつＺ置換基の内の他方は、Ｗを特性表示する定義に一致する。（Ｖ）式の一層特に好適なポリオルガノシロキサンの中で、ｐ＝ｑ＝０及び０．１≦ｍ／ｎ≦５、好ましくは１≦ｍ／ｎ≦５、一層優先的には１．５≦ｍ／ｎ ≦３のものを挙げることができる。官能化された線状ポリオルガノシロキサン（Ａ）の例として、下記式に一致する化合物を挙げることができる：平均で、ｅ＝２８、ｆ＝１４及びＲが−（ＣＨ₂）₇−ＣＨ₃に一致する場合、平均で、ｅ＝２３、ｆ＝８．５及びＲが−（ＣＨ₂）₄−ＣＨ＝ＣＨ₂に一致する場合。上に定義する（Ｖ）式のポリマーの線状構造の代わりは、下記の平均式の環状コポリマーで構成される線状ポリオルガノシロキサン（Ａ）に関する：式中、Ｙ、Ｗ及びＲは、上に定義した通りであり、ｒ、ｓ、ｔ及びｕは、整数又は正の小数を表わし： ◆ｒ＋ｓ＋ｔ＋ｕの合計≧３、好ましくは３〜８、ｔ＝ｕ＝０が一層特に好適な場合に、 ◆１≦ｒ≦８、好ましくは１≦ｒ≦４ ◆１≦ｓ≦８、好ましくは１≦Ｓ≦４ ◆０≦ｔ≦８、好ましくは０≦ｔ≦４ ◆０≦ｕ≦８、好ましくは０≦ｕ≦４．発明に従うポリオルガノシロキサンは、上に定義する（Ｖ）及び（ＶＩ）式においてＲ＝ＣＨ₃かつｐ＝ｕ＝０についてのものに一致する生成物で構成されるのが好ましい。すでに上に示した通りに、これらの（Ｖ）及び（ＶＩ）式において、Ｗラジカルは、ｎ＞１及びｓ＞１の場合に、性質が同じに又は異なることができることは、自明である。上に定義するそれらのタイプのポリオルガノシロキサンの混合物は、本発明の範囲内に入る。これらのポリオルガノシロキサンは、下記で構成される方法に従って得られる： −一方で、上に規定する通りの（ＩＩ）式において、Ｗが水素を表わすものの単位を含む出発ポリオルガノシロキサンを、（Ｉ）単位のＹ官能価が由来しかつ反応体及び反応溶媒の両方として有用な少なくとも一種のアルコールと触媒の存在において、脱水素縮合機構（第一段階）に従って反応させ、触媒の活性元素の内の少なくとも一種は、遷移金属から選び、 −及び他方で、脱水素縮合によって転化されるポリオルガノシロキサンを、ヒドロシリル化機構（第二段階）に従って、（ＩＩ）単位のＷ官能価が由来する少なくとも一種のオレフィン化合物に、触媒の存在においてかつ好ましくは温度５ °〜１００℃、更に一層優先的には２０°〜９０℃で添加することを用いる。用いるアルコールは、線状又は枝分れしたモノヒドロキシル化アルカノール（第一級、第二級又は第三級、好ましくは第一級）が好ましく、下記のリストから選ぶのが好ましく：メタノール、エタノール、（イソ）プロパタノール又は（ｎ）ブタノール、エタノールが好適である。触媒に関しては、触媒は、下記の元素の内の少なくとも一種を含有するものから選ぶのが有利である：Ｐｔ、Ｒｈ、Ｒｕ、Ｐｄ、Ｎｉ及びそれらの組合せ、この触媒は、随意に不活性な又は活性な支持材に結合させる。好適な配置に従えば、触媒は、ヒドロシリル化反応を実施するために簡便に用いられる白金触媒の系統から採用する。これらの白金触媒は、文献に十分に記載されている。特に下記を挙げることができる：米国特許ＵＳ−Ａ−３，１５９，６０１、ＵＳ−Ａ−３，１５９，６０２及びＵＳ−Ａ−３，２２０，９７２並びにヨーロッパ特許ＥＰ−Ａ−０５７，４５９、ＥＰ−Ａ−１８８，９７８及びＥＰ−Ａ−１９０，５３０に記載されている白金と有機生成物との錯体並びに米国特許ＵＳ−Ａ−３，４１９，５９３、ＵＳ−Ａ−３，７１５，３３４、ＵＳ−Ａ −３，３７７，４３２及びＵＳ−Ａ−３，８１４，７３０に記載されている白金とビニル化オルガノポリシロキサンとの錯体。Ｋａｒｓｔｅｄｔ触媒は、本発明で用いるプロセス用に適した白金触媒の例である（ＵＳ−Ａ−３，７７５，４５２、Ｋａｒｓｔｅｄｔ）。例えば、ラネーニッケルのようなニッケルベースの触媒は、白金触媒の可能な代わりである。反応条件に関しては、脱水素縮合は、例えば０℃から２００℃に及ぶ広い温度範囲にわたって実施することができるが、脱水素縮合は、温度２０°〜８０℃、好ましくは４０°〜７０℃で実施するのが好ましいことは明らかである。方法の第二段階は、脱水素縮合によって生成される中間の水素含有ポリオルガノシロキサンの、少なくとも１個のπ−結合を保持する少なくとも一種のオレフィン化合物への添加反応を含む。それは、ヒドロシリル化機構を、触媒の存在においてかつ好ましくは温度５° 〜１００℃、更に一層優先的には２０°〜９０℃で伴う。好適な方法論に従えば、ヒドロシリル化は、上に定義した通りのＷラジカルが由来するオレフィン化合物を、一旦脱水素縮合が完了したら、中間のアルコキシ化ポリオルガノシロキサンに加えることによって開始させる。実施において、この添加は、水素発生が止んだ時に、実施することができる。反応性アルケンは、最終のポリオルガノシロキサンの多官能価を決めるＷラジカルのプリカーサー種を単一で又は多数含有する生成物の混合物によって形成されることができる。多数のＷ種をもたらす場合では、第二官能価に相当するアルケンを、好ましくは初めに反応させ、次いで一旦このアルケンが完全に反応したら、第三官能価に相当するアルケンを加入する、等。脱水素縮合の後に反応混合物に加入する代わりに、プロセスのこの第一段階を始める前に或は代わりにプロセスの間に、Ｗのプリカーサーであるオレフィン化合物を採用することができる。採用するオレフィン化合物は、上に挙げるＷの定義から容易に推論することができる。このラジカルに関する選定は、目標とする用途（異なる官能価の内の一つ又は多数）によって決める。ヒドロシリル化段階は、有利には、周囲温度でかつバルクで又は溶解して、例えば脱水素縮合反応において溶媒及び反応体として使用されてきたアルコール中で行うことができる。反応の終りに、得られる粗製ポリオルガノシロキサンを、特にイオン交換樹脂を充填したカラムを通すことにより及び／又は過剰に導入した反応体及び随意に使用した溶媒を、減圧下で１００°〜１８０℃で実施する加熱によって簡単に蒸発させることによって精製することができる。出発ポリオルガノシロキサンは、下記式に一致するものから選ぶのが有利である：式中、 ^*記号Ｒは、同じであり又は異なりかつ単位（Ｉ）及び（ＩＩ）式へのキーにおいて上に定義した通りであり； ^*記号Ｚ’は、同じであり又は異なりかつＲ又は水素に一致し、 ^*ｖは、下記の通りに定義できる≧０の整数又は小数であり：ｖ＝ｎ＋ｍ＋ｑ；ｎ、ｍ及びｑは、ｖ＝０なら、その場合Ｗ≧１でありかつ２個のＺ’ラジカルは水素に一致するという条件で、（Ｖ）式のキーにおいて上に挙げた定義に一致し、 ^*ｗは、（Ｖ）式のキーにおいて上に挙げたｐの定義と同じ定義に一致する。例えば、官能化された環状生成物の製造において用いる出発ポリオルガノシロキサンは、下記の平均式に一致するものから選ぶものである：式中、 ^*記号Ｒは、同じであり又は異なりかつ単位（Ｉ）及び（ＩＩ）式のキーにおいて上に定義した通りであり； ^*ｏは、（ＶＩ）式のキーにおいて上に挙げたｕの定義と同じ定義に一致し、 ^*ｙは、下記の通りに定義できる≧０の整数又は小数である：ｙ＝ｒ＋ｓ＋ｔかつｙ＋ｕ≧３、ｒ、ｓ、ｔ及びｕは、（ＶＩ）式のキーにおいて上に挙げた定義に一致する。下記は、（ＩＶ）式の化合物（Ｂ）の例として優先的に適している： −ＡＢＣＲ−Ｒｏｔｈ−ＳｏｃｈｉｅｌＳＡＲＬ社の１９９４カタログ中に下記の参照で現れる、ＨｕｌｓＡｍｅｒｉｃａＩｎｃ．製の下記の商品のようなシラノールを末端基とするポリジメチルシロキサン：ＰＯＳ３４０：ａは、重量平均質量４００〜７００を与えるための正の整数を表わし、ＰＯＳ３４１：ａは、重量平均質量４，２００を与えるための正の整数を表わし、 −ＨｕｌｓＡｍｅｒｉｃａＩｎｃ．製でありかつＡＢＣＲ−Ｒｏｔｈ−ＳｏｃｈｉｅｌＳＡＲＬの１９９４カタログ中に参照ＰＯＳ３９５（Ｈｕｌｓ製の生成物）で現れる下記の商品のような、エトキシ基を末端基とするポリジメチルシロキサン：ＰＯＳ３９５：ａは、重量平均質量７００〜１２００を与えるための正の整数を表わす。化合物（Ｃ）は、Ｍ、Ｄ、Ｔ及びＱ単位から選ぶ少なくとも２個の異なる単位であって、これらの内の少なくとも１個はＴ又はＱ単位であるものの分子中にそれらが存在する結果として１個又は多数の環の小さい高分子のネットワークで構成され、かつ反応性官能基を含有するシリコーン樹脂である。Ｍ、Ｄ、Ｔ及びＱ単位のＲ’ラジカルがメチル、エチル、イソプロピル、ｔ− ブチル及びｎ−ヘキシルラジカルである構造を有する樹脂を優先的に選ぶ。そのような樹脂の例として、先の段落で述べたＲ’ラジカルを含有しかつヒドロキシル又はアルコキシ基を１〜６重量％の含量で有するＭＱ樹脂、ＭＤＱ樹脂、ＤＴ樹脂及びＭＤＴ樹脂を挙げることができる。一層特に、２５，０００よりも小さい分子質量を示す樹脂を用いてよい。発明の第一の主題：オルガノシラン（ＯＳ）：下記の（ＩＸ）〜（ＸＩＩ）の４つの一般式の内の少なくとも１つに一致する化合物の内の一つ又は多数が、発明の関係で用いることができるオルガノシラン化合物として適している：（ＩＸ）式のＯＳ式中： ⇒Ｒ¹は、炭素原子１〜１０を含有するアルキル基又は代わりにフェニルラジカルを表わし、 ⇒Ｘは、下記から選ぶ加水分解性基を表わし： −ハロゲン、好ましくは塩素、 −アルコキシ又はシクロアルコキシラジカル、それら自体は、随意にアルコキシラジカルで置換される、 −アシルオキシラジカル、 −加水分解した後に、Ｘは、随意にヒドロキシル基（ＯＨ）を表わすことができ、 ⇒０≦ｎ’≦２ ⇒（Ａｌｋ）は、原子１〜１０、有利には１〜６を有しかつ随意にＣ₆ 〜Ｃ₁₂アリールラジカルで置換される線状又は枝分れしたアルキレンから選ぶ二価の炭化水素基を表わし、 ⇒ｍ’は、０又は１を表わし、 ⇒（Ａｒ）は、原子６〜１２、好ましくは６〜８を有するアリールから選ぶ炭化水素基を表わし、 ⇒ｐ’は、ｐ’とｍ’とが同時に０に等しくならないという条件で、０又は１を表わし、 ⇒ｑ’＝１又は２、 ⇒Ｄは、組成物のエラストマーの内の少なくとも一つと結合を形成することができる基を表わす。好適なＤ基は、ｑ’＝１についてメルカプト（ＳＨ）基並びにｑ’＝２についてポリスルフィド（Ｓ_x）及びジスルフィド（Ｓ₂）基である。しかし、Ｄ基は、また、組成物のエラストマーと反応することができる，その他の基も含むことができ、例えば：Ｄは、下記を表わす： ^*ｑ’＝２ならば、下記の基から選ぶポリスルフィド官能基： ―Ｓ_x― １≦ｘ≦８ ^*ｑ’＝１ならば、下記の基から選ぶ官能基：１≦ｇ、ｇ’≦６かつｇはｇ’と同じになることが可能であり、１≦ｘ≦８１≦ｘ≦８混合ジベンジルアミノチオカルボニルγ−トリメトキシシリルプロピルジスルフィド及び混合ジベンジルアミノチオカルボニルγ−トリエトキシシリルプロピルジスルフィドは、この定義に一致する優先的な化合物である。［これらの化合物は、金属塩ジチオカルバメート、優先的にはナトリウム及びカリウムジチオカルバメートを、あらかじめ対応するチオールから造る塩化スルフェニルと、例として下記に混合ジベンジルアミノチオカルボニルγ−トリエトキシシリルプロピルジスルフィドについて記載する通りに、３段階で起きるプロセスに従って反応させることによって得られる：１）ナトリウムジベンジルジチオ−カルバメートの合成ジベンジルアミン５９．２０ｇ（０．３モル）をエタノール２００ｍｌに希釈し、磁気攪拌を受けかつバルブコンデンサーを載せた１−リットル三ツ口フラスコに入れる。その上に、水酸化ナトリウムペレット１２ｇ（０．３モル）をエタノール３００ｍｌに溶解する。この溶液を滴下漏斗に入れ、これを次いでエタノール性ジベンジルアミン溶液を収容する三ツ口フラスコ上に位置させる。次いで、それを室温でゆっくり（滴下方法で）加える。このようにして形成された混合物を、次いで２時間還流にもたらす。次いで、それを冷却して４℃よりも低い温度にする。次いで、二硫化炭素２２．８５ｇ（０．３モル）を滴下漏斗を経てゆっくり（滴下方式で）加える。一旦添加が完了したら、溶液の温度を室温に戻させて反応を１５時間続ける。次いで、溶液を濃縮し：残分をトルエン１５０ｍｌに吸収させる。白色沈殿が形成する。それを真空下でろ過することによって回収し、トルエンで何回も洗浄する。真空下で４０℃において２４時間乾燥させた後に、ナトリウムジベンジルジチオ−カルバメート６７．５ｇが回収される。２）γ−トリエトキシシリルプロパンスルフェニルクロリドのトルエン溶液の調製Ｎ−クロロスクシンイミド４０．０１ｇ（０．３モル）及びトルエン１５０ｍｌを、バルブコンデンサー及び滴下漏斗を装着しかつ磁気攪拌を受ける、不活性雰囲気下に置く１−リットル三ツ口フラスコに入れる。３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン７１．４５ｇ（０．３モル）を、この攪拌懸濁液に４℃よりも低い温度でゆっくり加える。混合物は、次いで直ぐにオレンジ−黄色を帯びる。一旦添加が完了したら、混合物の温度を室温に戻させて攪拌を２時間続ける。回収された溶液を、次いでろ過し；こうしてスクシンイミドを回収する。ろ液（ γ−トリエトキシシリルプロパンスルフェニルクロリドのトルエン溶液）が回収され、これを急いで用いる。３）混合ジスルフィドの調製第一段の完了時に得られるナトリウムジベンジルジチオ−カルバメート８８．６３ｇ（０．３モル）をエタノール／トルエン（５００ｍｌ／１５０ｍｌ）混合物に溶解し、磁気攪拌を受けかつバルブコンデンサー及び滴下漏斗を装着した、不活性雰囲気下に置く２−リットル三ツ口フラスコに入れる。第二段の間に調製される溶液を、４℃よりも低い温度でゆっくり加える。一旦添加が完了したら、反応を室温で２４時間起きさせる。回収された溶液を、次いでろ過して形成された塩化ナトリウムを除く。溶媒を蒸発させる。粘稠な黄色液が回収され；それをトルエンに逐次可溶化することによって精製する。混合ジスルフィド７４ｇが、最終的に回収される］１≦ｘ≦８、Ｚは、下記である：ハロゲン、好ましくはクロリド又はブロミド、或は窒素を含む機能、好ましくはアミン又はアミド、ここで、Ｒ”は、下記である：線状又は枝分れしたＣ₁〜Ｃ₃₀アルケニル又はアルキル基、Ｃ₃〜Ｃ₃₀シクロアルキル又はシクロアルケニル基或はＣ₆〜Ｃ₂₀複素環式又は炭素環式アリール基、（Ｘ）式のＯＳ式中： ⇒Ｒ¹及びＸは、（ＩＸ）式のキーにおいて上に挙げた定義と同じ定義に一致し、 ⇒０≦ｎ’≦２ ⇒（Ｒ²）は、炭素原子１〜１０、有利には１〜６を有する線状又は枝分れしたアルキレン及びアルキレンオキシから選ぶ二価の炭化水素基を表わし、 ⇒ｍ’は、０又は１を表わし、 ⇒（Ａｒ）は、原子６〜１２を有するアリールから選ぶ炭化水素基を表わし、 ⇒（Ｓ_x）は、二価のポリスルフィドラジカルであり、各々の自由原子価は、芳香族環の炭素原子に直接結合され、多数の芳香族環は（Ｓ_x）ラジカルを経て互いに接続されることが可能であり、＝２≦ｘ≦６ ⇒ｇ≧２及びｈ≧１、０．４≦ｇ／ｈ≦２；（ＸＩ）式のＯＳ式中： ⇒Ｒ¹及びＸは、（ＩＸ）式のキーにおいて上に挙げた定義と同じ定義に一致し、 ⇒０≦ｎ’≦２、＝アルケニルは、炭素原子２〜２０、好ましくは２〜６を有する、二重結合を１個又は多数含有する、環状又は非環状の、線状又は枝分れした炭化水素基を表わす。二重結合は、α位に位置される少なくとも１個の活性化基と共役される及び／又は結合されるのが好ましい。（ＸＩ）式に一致するこの結合剤系統は、少なくとも一種のラジカル開始剤、好ましくは少なくとも一種のペルオキシドを含む少なくとも一種のラジカル開始剤と共に、ゴム製造組成物において用いるのが好ましい。（ＸＩＩ）式のＯＳ式中： ⇒記号Ｒ¹及びＲ³は、同じであり又は異なりかつ（ＩＸ）式のキーにおいて上に挙げたＲ¹の定義と同じ定義に一致し、 ⇒Ｘ及びＸ¹は、同じであり又は異なりかつ（ＩＸ）式のキーにおいて上に挙げたＸの定義と同じ定義に一致し、 ⇒記号ｘは、１〜８の正の整数であり、（Ｓ_x）は、これよりポリスルフィドラジカルを表わし、 ⇒記号Ａｌｋ及びＡｌｋ¹は、同じであり又は異なりかつ（ＩＸ）式のキーにおいて上に挙げたＡｌｋの定義と同じ定義に一致し、 ⇒記号ｎ’及びｎ”は、同じであり又は異なりかつ（ＩＸ）式のキーにおいて上に挙げたｎ’の定義と同じ定義に一致し、 ⇒記号ｍ’及びｍ”は、同じであり又は異なりかつ（ＩＸ）式のキーにおいて上に挙げたｍ’の定義と同じ定義に一致し、 ⇒記号Ａｒ及びＡｒ¹は、同じであり又は異なりかつ（ＩＸ）式のキーにおいて上に挙げたＡｒの定義と同じ定義に一致し、 ⇒記号ｐ’及びｐ”は、同じであり又は異なりかつ（ＩＸ）式のキーにおいて上に挙げたｐ’の定義と同じ定義に一致し、但し、ｎ’＝ｎ”、ｍ’＝ｍ”、ｐ’＝ｐ”、Ｘ＝Ｘ¹、Ｒ¹＝Ｒ³、Ａｌｋ＝Ａｌｋ¹及びＡｒ＝Ａｒ¹を同時に有しないことを条件とする。（ＩＸ）式のメルカプトシランは、極めて適したＯＳ化合物であり：３−メルカプトプロピルトリ（Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ）シランを用いるのが優先的であり、３−メルカプトプロピルトリメトキシ（又はトリエトキシ）シランを用いるのが一層優先的である。極めて適しているこのタイプのその他の化合物は、（ＩＸ）式のビス［トリ（Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ）シリルプロピル］テトラスルフィドであり；ビス（トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィドを用いるのが優先的である。適しているその他のＯＳ化合物は、（ＩＸ）式のトリ（Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ）アルケニルシランであり、各々のアルコキシラジカルは、随意にそれ自体Ｃ₁〜Ｃ₃アルコキシラジカルによって置換されることが可能であり、ビニルトリ（２ −メトキシエトキシ）シランが一層優先的である。商用のオルガノシラン化合物の例を下記の表に挙げる。発明が、これらの化合物に制限されないのはもちろんである。ＩＩ−本発明の第二の主題は、少なくとも一種のＰＯＳ化合物と少なくとも一種のＯＳ化合物との組合せを含む上に述べたシリコーン化合物の特定の組合せを有効な量で用いることによって得られるシリカ質充填剤を含むエラストマー組成物である。一層特には、これらの組成物は、下記を含む（部は重量によって与える）：・エラストマー１００部当り、・シリカ質充填剤１０〜１００部、好ましくは２０〜８０、・各々の組成物において、下記を生じる量のＰＯＳ＋ＯＳの組合せの量： ^*シリカ質充填剤１００部当りＰＯＳ０．５〜１５部、好ましくは２〜１０部、及び ^*シリカ質充填剤１００部当りＯＳ０．２〜８部、好ましくは０．５〜５部。 →発明の第二の主題：シリカ質充填剤：ＢＥＴ比表面積≦４５０ｍ²／ｇを示す当業者に知られている沈降シリカすべてが、発明において用いることができるシリカとして適しているが、極めて分散性の沈降シリカが好適である。極めて分散性のシリカとは、薄いセクション上で電子又は光学的鏡検法によって観測可能なポリマーマトリックス中に解凝集及び分散する極めて高い能力を有する任意のシリカを意味するものと理解される。シリカの分散性は、また、超音波で解凝集する能力のテストによって評価し、次いで特許ＵＳ−Ａ−５，４０３，５７０（同特許の内容を本明細書中に援用する）に記載されている通りにして、粒子のメジアン直径（Ｄ５０）及び解凝集した後の解凝集因子（Ｄｆ）を求めるために、粒子測定器を使用して散乱することによって、シリカ粒子のサイズを測定する。そのような優先的な極めて分散性のシリカの例として下記を挙げることができ、それらによって制限されない：ＣＴＡＢ比表面積が４５０ｍ²／ｇに等しい又はそれよりも小さいもの、特に特許ＵＳ−Ａ−５，４０３，５７０並びに特許出願ＷＯ−Ａ−９５／０９１２７及びＷＯ−Ａ−９５／０９１２８（これらの内容を本明細書中に援用する）に記載されているもの、或はＲｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ社からのシリカＺｅｏｓｉｌ１１６５ＭＰ。しかし、下記を有するシリカ： −ＣＴＡＢ比表面積１００〜２４０ｍ²／ｇ、好ましくは１４５〜１８０ｍ²／ｇ、 −ＢＥＴ比表面積１００〜２５０ｍ²／ｇ、好ましくは１５０〜１９０ｍ²／ｇ、 −３００ｍｌ／１００ｇよりも少ない、好ましくは２００〜２９５ｍｌ／１００ｇのＤＯＰ油吸収量、 −８μｍに等しい又はそれよりも小さい、好ましくは５μｍよりも小さい、例えば２．５μｍよりも小さい、超音波で解凝集した後のメジアン直径（φ₅₀）、 −３ｍｌよりも大きい、好ましくは５．５よりも大きい、一層優先的には≧１１ｍｌの超音波による解凝集因子（Ｄｆ）、 −ＢＥＴ比表面積／ＣＴＡＢ比表面積比≧１．０かつ≦１．２が一層優先的に適している。シリカを供する物理的状態、すなわちシリカを粉末、ミクロビーズ、グラニュール又は球形体で供するかどうかは重要なことではないが、シリカの比表面積もそうである。シリカが、また、異なるシリカのブレンドを意味することももちろんである。シリカは、単独で又はその他の白色充填剤の存在において用いることができる。ＣＴＡＢ比表面積は、１９８７年１１月のＮＦＴ法４５００７に従って求める。ＢＥＴ比表面積は、１９８７年１１月のＮＦＴ基準４５００７に一致する、「ＴｈｅＪｏｕｒｎａｌｏｆｔｈｅＡｍｅｒｉｃａｎＣｈｅｍｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙ、８０巻、３０９頁（１９３８）」に記載されているＢｒｕｎａｕｅｒ、Ｅｍｍｅｔ及びＴｅｌｌｅｒの方法に従って求める。ＤＯＰ油吸収量は、ＮＦＴ基準３０−０２２（１９５３年、３月）に従い、ジオクチルフタレートを用いて求める。 →発明の第二の主題：エラストマー：発明の第二の主題に従う組成物について用いることができるエラストマーとは、下記を意味するものと理解される：（１）炭素原子４〜２２を有する共役ジエンモノマー、例えば１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２，３−ジエチル−１，３−ブタジエン、２−メチル−３−エチル−１，３ −ブタジエン、２−クロロ−１，３−ブタジエン、２−メチル−３−イソプロピル−１，３−ブタジエン、１−フェニル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン又は２，４−ヘキサジエンを重合させることによって得られるホモポリマー、（２）上述した共役ジエンの内の一種又は多数を互いと又は下記から選ぶエチレン性不飽和モノマーの内の一種又は多数と共重合させることによって得られるコポリマー： −炭素原子８〜２０を有するビニル芳香族モノマー、例えば：スチレン、オルト−、メタ−又はパラ−メチルスチレン、クロロスチレン、ビニルメシチレン、ジビニルベンゼン又はビニルナフタレン； −炭素原子３〜１２を有するビニルニトリルモノマー、例えばアクリロニトリル又はメタクリロニトリル； −アクリル酸又はメタクリル酸と炭素原子１〜１２を有するアルカノールとから誘導されるアクリル系エステルモノマー、例えばメチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート又はイソブチルメタクリレート；（３）エチレンと炭素原子３〜６を有するα−オレフィンとを共重合させることによって得られるコポリマー、例えばエチレン及びプロピレンから得られるエラストマー（ＥＰＲエラストマー）；（４）エチレン及び炭素原子３〜６を有するα−オレフィンを炭素原子６〜１２を有する非共役ジエンモノマーと共重合させることによって得られる第三級コポリマー、例えばエチレン及びプロピレンと上述したタイプの非共役ジエンモノマーとから得られるエラストマー、特に１，４−ヘキサジエン、エチリデンノルボルネン又はジシクロペンタジエン（ＥＰＤＭエラストマー）；（５）天然ゴム；（６）イソブテンとイソプレン（ブチルゴム）とを共重合させることによって得られるコポリマー及びこれらのコポリマーのハロゲン化された変形、特に塩素化又は臭素化された変形；（７）上述したエラストマー（１）〜（６）の内の多数と互いとの混合物；（８）クロロスルホン化ポリエチレン；（９）フッ素化炭化水素；（１０）エピクロロヒドリン−エチレンオキシド又はポリエピクロロヒドリンタイプのエラストマー。下記から選ぶエラストマーの内の一種又は多数に優先的に頼る：ポリブタジエン、ポリクロロプレン、ポリイソプレン、ポリ（スチレン−ブタジエン）、ポリ（アクリロニトリル−ブタジエン）、（以上、水素化形態の又は非水素化形態の）、ポリ（スチレン−ブタジエン−イソプレン）、エチレン／プロピレン／非共役ジエンモノマーターポリマー又はブチルゴム。 →発明の第二の主題：その他：発明に従う組成物は、加えて、エラストマー及びゴム組成物の領域で通常用いられているその他の補助添加剤及び構成成分の内の全部又は一部を含有する。すなわち、下記のその他の構成成分及び添加剤の内の全部又は一部を用いてよい： ∝加硫系に関し、例えば下記を挙げることになる： −加硫系、例えば有機ペルオキシド、及び／又は下記から選ぶ硬化剤：硫黄又は硫黄供与化合物、例えばチウレム誘導体、及びこの関係で用いられるその他の化合物、例えば酸化亜鉛、ステアリン酸及びステアリン酸亜鉛； −硫黄硬化促進剤、例えばグアニジン誘導体、チアゾール誘導体又はスルフェンアミド誘導体； ∝その他の添加剤に関し、例えば下記を挙げることになる： −充填剤、例えばカーボンブラック、二酸化チタン及び／又はカオリン； −酸化防止剤； −オゾン亀裂防止剤、例えばＮ−フェニル−Ｎ’−（１，３−ジメチルブチル）−ｐ−フェニレンジアミン； −可塑剤又は油。当業者に予測不可能な方法で、発明に従いかつシリカ／エラストマー結合を発揮する少なくとも一種のＰＯＳポリオルガノシロキサン及び少なくとも一種のＯＳオルガノシラン化合物で構成されるカップリング剤を含むエラストマー組成物は、下記を可能にすることを見出した： ^*メルカプトシラン系統に属するＯＳオルガノシラン剤を高レベルで、「スコーチ安全」の点から不利を何ら被らずにかつエラストマー組成物の使用を乱さないで用いること、 ^*ＯＳオルガノシラン剤、特にメルカプトシランタイプのものの有効性を実質的に増大させること、 ^*シリカを、ヒステリシスの向上を示す充填剤として含有する加硫ゴムを調製すること、これらの組成物は、半製品、特にコンベヤーベルト、伝動ベルト、フレキシブルパイプ、伸縮継手、家庭電気用途用シール、金属骨組か又はエラストマー内の作動液のいずれかによってエンジン振動を除くのに作用する支持体、地面に接する乗物のカタピラトラックの剛性の間接式金属部材の間に位置されるスプリング部材、ケーブル、ケーブル外装、靴底及び索道用ローラーを製造するために特に有用であり、 ^*粘度を下げることによって未加工の使用性質を得ること、 ^*一種の生成物の代わりに二種の生成物を用いることにより、必ずしも使用及びスコーチ安全の点から不利を与えないで、シリカ／エラストマーカップリング剤のレベル（特に低いレベルについて）の調整を容易にすること、 ^*一般的に、シリカを、すでに当分野で知られている解決策に比べて有利な性質の折衷を示す充填剤として含有する加硫ゴムを調製すること。ＩＩＩ−本発明の第三の主題は、この記述のＩＩ部で上記したシリカ質充填剤を含むエラストマー組成物を製造する方法に関する。シリカ／エラストマーカップリング剤として作用する、少なくとも一種のＰＯＳ化合物と少なくとも一種のＯＳ化合物との組合せをあらかじめ調製することができかつそれを、それを調製した後に、直ぐに又は別の時に認められる状態で、シリカ質充填剤を含むエラストマーの混合物に加えることができ（いわゆる一工程プロセス）、その調製は、慣用の内部ミキサー装置で実施することができる。該一工程プロセスの代わりの態様は、使用の時に、同時に又は順々に、少なくとも一種のＰＯＳシリコーン化合物及び少なくとも一種のＯＳシリコーン化合物を、シリカ質充填剤を含むエラストマーの混合物に、この混合物の調製における任意の点で直接加えることを含む。利点は、２工程（いわゆる二工程プロセス）を含みかつ下記で構成され、その調製は、慣用の内部ミキサー装置で実施する手順において認められた：工程１：初めに、エラストマー、シリカ質充填剤及び少なくとも一種のＰＯＳシリコーン化合物及び随意に通常の補助構成成分の内の一部を含む第一混合物を調製し、工程２：次いで、直ぐに又は別の時に、第一混合物、少なくとも一種のＯＳシリコーン化合物及び通常の補助構成成分の内の全部又は一部を含む第二混合物を続いて調製する。第二混合物を調製した後に、加硫／硬化剤及び促進剤の全部又は一部を導入し、調製を慣用の外部ミキサー、例えばロールミルで実施するのが有利になり得る。いわゆる一工程又は二工程プロセスを実施する関係において、シリカをエラストマーに加入する前に、少なくとも一種のＰＯＳシリコーン化合物とシリカ質充填剤とを、例えばシリカをＰＯＳシリコーン化合物で被覆することにより反応させることによって満足すべきエラストマーを得ることが可能である。ＩＶ−いわゆる一工程プロセスの関係において使用する、少なくとも一種のＰＯＳシリコーン化合物と少なくとも一種のＯＳシリコーン化合物とを、あらかじめ又は使用する時に組み合わせることから生じる組合せは、出願人たる会社が知る限りでは、新規であり、故に本発明の第四の主題である。いわゆる二工程プロセスの工程１を実施する関係では、ＰＯＳシリコーン化合物をエラストマーの存在において現場でシリカと反応させ、ＰＯＳシリコーン化合物で被覆されたシリカ質充填剤及びエラストマーを含む、第一混合物として知られる得られた混合物もまた、出願人たる会社が知る限りでは、新規な生成物であり、故に本発明の第五の主題である。この第一混合物は、いわゆる二工程プロセスの工程２に関して上に述べた第二混合物を調製するように、それに、直ぐに又は別の時に、少なくとも一種のＯＳシリコーン化合物及び通常の補助構成成分の内の全部又は一部を加えるために、それを調製した後に見出される状態で使用することができる。しかし、この第一混合物は、すでに元来、それを調製した後に見出される状態で、又は必要ならばその他の慣用の補助構成成分を加えることに相当する状態で、例えば組成物のレオロジーに関して所定の機械的性質並びに耐水性及び粉末状洗剤を含有する水への耐性の性質の所望の向上に関してすでに有利になり得る加硫ゴム及び物品を生じることができる充填剤としてシリカ質物質を含有する（しかし、この時は、ＯＳシリコーン化合物を含有しない）新規なエラストマー組成物を構成することができる。そのような新規な組成物を採用することは、それが含有するシリカ／エラストマーの組合せの水吸収を制限することを可能にすることができかつその結果として、それを押出及び加硫によって転化させなければならない場合に、気泡の形成を防ぐために、組成物の使用を可能にし、作業を連続にかつ圧力に頼らないで実施することに留意すべきである。少なくとも一種のＯＳシリコーン化合物をすでに少なくとも一種のＰＯＳシリコーン化合物を含む組成物に加えることは、所望の性質の向上を実質的に増大させることを可能にすることになるのが普通である。いわゆる一工程又は二工程プロセスを実施する関係では、あらかじめシリカと少なくとも一種のＰＯＳシリコーン化合物とを反応させることによって処理したシリカ質充填剤を使用し、シリカを少なくとも一種のＰＯＳシリコーン化合物によって被覆することから生じる生成物を、次いで形成し、これは、出願人たる会社が知る限りでは、新規な生成物であり、故に本発明の第六の主題である。この被覆された生成物は、例えば、いわゆる二工程プロセスの工程１に関して上に述べた第一混合物を調製するように、直ぐに又は別の時に、エラストマーに加入するために、それを調製した後に見出される状態で使用することができる。Ｖ−本発明の第七の主題は、本体が発明の第七の主題の関係で上記した組成物（パートＩＩを参照）か又は発明の第五の主題の関係で上記した組成物（パートＩＶを参照）のいずれかを含むエラストマーで造られる物品に関する。本発明、エンジン支持体、乗物のカタピラトラックの部材、靴底、索道用ローラー、家庭電気用途用シールやケーブル外装を含む物品を製造するために特に有用である。下記の例は、本発明を例示する。例１及び２これらの例は、エンジン支持体用の配合物を代表する２つの同一のエラストマー組成物を例示するが、但し、カップリング剤を、例１では、（Ｖ−１）式に一致するＰＯＳシリコーン化合物にしかつ例２では、前記のＰＯＳと３−メルカプトプロピルトリメトキシシランからなるＯＳシリコーン化合物との組合せにする。１）ＰＯＳシリコーン化合物の調製あらかじめ３オングストロームモレキュラーシーブで乾燥させたエタノール３００ｍｌ、及びＫａｒｓｔｅｄｔ触媒（ヘキサン中１０％）１０μｌを、機械的攪拌機、温度計及び滴下漏斗を装着した５００ｍｌ三ツ口丸底フラスコに窒素雰囲気下で仕込む。混合物を６５℃で攪拌し、ポリメチルヒドロシロキサン（４０ｇ、ｄｐ_n＝５０）の滴下添加を始める。有意の水素発生が観測される。水素流量及び反応の発熱性を制御するために、Ｓｉ−Ｈ流体を流し込む速度を調節する。ポリメチルヒドロシロキサンを流し込んだ際に、混合物を１時間攪拌させたままにする。この時間の終りに、４−ビニル−１−シクロキセン３９．１６ｇ及び初めのＫａｒｓｔｅｄｔ触媒１０μｌを、得られたＳｉＯＥｔ官能価を含有するポリメチルヒドロシロキサン１００ｇに滴下で流し込む。添加した後に、反応混合物を、ＳｉＨ官能基すべてが消費されるまで、８０°〜８５℃で加熱する。次いで、過剰のアルコールを蒸発させる。次いで、透明な油１３０ｇが回収され、その油のスペクトル分析は、（Ｖ−１）式に一致する構造を示す。２）エラストマー組成物４つの混合物（それらについての重量で表わす組成を下記の表Ｉに示す）の各々およそ１ｋｇの調製を、内部ミキサー（Ｂａｎｂｕｒｙタイプ）で実施する：（１）ＣｏｍｐａｎｙＳＭＰＣにより販売されるシス−１，４を高レベルで有するポリブタジエン；（２）ＣｏｍｐａｎｙＳａｆｉｃＡｌｃａｎにより販売される天然のポリイソプレンベースのゴム；（３）加硫剤（４）ＣｏｍｐａｎｙＡｋｚｏＣｈｅｍｉｃａｌｓにより販売されるＮ−フェニル−Ｎ’−（１，３−ジメチルブチル）−ｐ−フェニレンジアミンをベースにした耐オゾン保護剤；（５）ＣｏｍｐａｎｙＡｋｚｏＣｈｍｅｃａｌｓにより販売される重合２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリンをベースにした耐酸素保護剤；（６）ＣｏｍｐａｎｙＲｈｏｎｅ−ＰｏｕｌｅｎｃＣｈｉｍｉｅにより販売されるＺｅｏｓｉｌ１１６５ＭＰシリカ；（７）ＣｏｍｐａｎｙＳｈｅｌｌＣｈｉｍｉｅにより販売されるＳｈｅｌｌｆｌｅｘ４５１ＦＣナフテン系油；（８）ＣｏｍｐａｎｙＢａｙｅｒにより販売されるＮ−シクロヘキシル−２− ベンゾチアゾールスルフェンアミドをベースにした促進剤；（９）ＣｏｍｐａｎｙＡｋｚｏＣｈｍｅｃａｌｓにより販売されるテトラメチルチウラムジスルフィドをベースにした促進剤；（１０）ＣｏｍｐａｎｙＡｋｚｏＣｈｍｅｃａｌｓにより販売されるジフェニルグアニジンをベースにした促進剤；（１１）架橋剤；（１２）ＣｏｍｐａｎｙＯＳＩにより販売されるＳｉｌａｎｅＡ１８９オルガノシラン。各々の組成物は、下記のようにして調製する：下記の工程１及び２を、内部ミキサー（Ｂａｎｂｕｒｙタイプ）を８０ｒ／分で回転させて、実施する：^* 工程１： ^*工程２：工程２の完了時に得られた混合物を、次いでカレンダーに掛けるために３０℃ に保つロールミルに導入する。ＴＭＴＤ及び硫黄をこのミルの中に導入する。均質化しかつ３回の仕上げパスの後に、最終混合物を厚さ２．５〜３ｍｍを有するシートの形態でカレンダーに掛ける。加硫した後に測定した性質（機械的性質）の結果を下記の表ＩＩに提示する；加硫は、組成物を１５０℃にもたらすことによって実施する。引裂テストについては、ＡＳＴＭ基準Ｄ２０８４の指示に従って求めるｔ_c（９０）によって与える加硫時間の最適条件に達した時に、加硫を停止させる；その他のテストについては、加硫時間をｔ_c（９０）＋６分に固定する。（１）測定をＡＳＴＭ基準Ｄ３２４０の指示に従って実施する（２）測定を、下記に規定する方法を適用することによって実施する：使用した試験片：直径１９ｍｍ及び高さ２５ｍｍを有するシリンダー（ＡＳＴＭ法Ｄ６２３−６７を参照）。使用した装置：Ｉｎｓｔｒｏｎ１３４２粘弾性計及びＩｎｓｔｒｏｎ３４１１油圧圧縮機。テスト温度：２５℃。原理：０〜２．５ｋＮの範囲の力（すなわち、０〜８．８ＭＰａの範囲の圧力）を試験片に徐々にかける。下記の２つの値を漸進的かつ同時に同じ漸進的に同じ試験片に関して記録する：加えた力（ｋＮ）及び水力ジャッキの変位の高さ（ｎｍ）。次いで、加えた力を数学的に圧力に相関させる。水力ジャッキの変位の高さを、試験片の初めの高さに対する変形のパーセンテージに相関させる。次いで、変形のパーセンテージ＝ｆ（試験片に加えた圧力）線をプロットする。次いで、初めの高さに対する１０、２０、３０及び４０％の変形をグラフから得るために、この線をチャートとして使用して試験片に加えるべき圧力（ＭＰａ）を得る。（３）測定を、下記に規定する方法を適用することによって実施する：使用した試験片：直径１９ｍｍ及び高さ２５ｍｍを有するシリンダー（ＡＳＴＭ法Ｄ６２３−６７を参照）。使用した装置：Ｉｎｓｔｒｏｎ１３４２粘弾性計、Ｉｎｓｔｒｏｎ３４１１油圧圧縮機及びデータ獲得及び処理情報システム。テスト温度：２５℃。原理：試験片に静的に１０％のプレストレス（初めの高さに対する変形）を施す。次いで、正確な統計上のデータのサンプリングを得るために、下記の正弦ローディング： −周波数：１５５Ｈｚ、 −ＤＳＡ（「ダブル歪振幅」）振幅：４％（試験片の初めの高さに対し）、 −サイクルの数：５０を、可変コンピューター規定のシーケンス数によって、試験片にかける。次いで、下記を測定する： −弾性のモジュラス（ＮＦＴ４６−０２６を参照）、 −粘度のモジュラス（ＮＦＴ４６−０２６を参照）。１５５Ｈｚにおけるタン（ｔａｎ）δを下記の比によって規定する：１５５Ｈｚにおける粘度のモジュラス／１５５Ｈｚにおける弾性のモジュラス。（４）測定を、下記に規定する方法を適用することによって実施する：使用した試験片：直径１９ｍｍ及び高さ２５ｍｍを有するシリンダー（ＡＳＴＭ法Ｄ６２３−６７を参照）。使用した装置：Ｉｎｓｔｒｏｎ１３４２粘弾性計、Ｉｎｓｔｒｏｎ３４１１油圧圧縮機及びデータ獲得及び処理情報システム。テスト温度：２５℃。原理：試験片に静的に１０％のプレストレス（初めの高さに対する変形）を施す。正確な統計上のデータのサンプリングを得るために、まず初めに、下記の正弦ローディング： −周波数：１５Ｈｚ、 −ＤＳＡ（「ダブル歪振幅」）振幅：４％（試験片の初めの高さに対し）、 −サイクルの数：５０を、可変コンピューター規定のシーケンス数によって、試験片にかける。次いで、正確な統計上のデータのサンプリングを得るために、下記の正弦ローディング： −周波数：１５５Ｈｚ、 −ＤＳＡ（「ダブル歪振幅」）振幅：４％（試験片の初めの高さに対し）、 −サイクルの数：５０を、可変コンピューター規定のシーケンス数によって、試験片にかける。次いで、剛性（Ｎ／ｍｍ）を各々の周波数について測定する。剛性は、試験片に加えた力対試験片が次いで示す変形（ｍｍ）（それの初めの高さに対する）の比によって規定する。次いで、周波数１５−１５５Ｈｚ硬化（ｒｉｇｉｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ）を、下記の比によって規定する：１５５Ｈｚにおける剛性／１５Ｈｚにおける剛性．（５）測定を、ノッチ１．５ｍｍを有するＩＳＯＲ３４タイプの試験片により、ＡＳＴＭ基準Ｄ６２４７３の指示に従って実施する。例３〜４これらの例は、洗濯機シール配合物を代表する２つの同一のエラストマー組成物を例示するが、但し、カップリング剤を、例３では、（Ｖ−１）式に一致するＰＯＳシリコーン化合物にしかつ例４では、前記のＰＯＳと３−メルカプトプロピルトリメトキシシランからなるＯＳシリコーン化合物との組合せにする。４つの混合物（それらについての重量で表わす組成を下記の表ＩＩＩに示す）の各々およそ１ｋｇの調製を、内部ミキサー（Ｂａｎｂｕｒｙタイプ）で実施する：（１）ＣｏｍｐａｎｙＥｓｓｏＣｈｉｍｉｅによりＶｉｓｔａｌｏｎ６５０５の名前で販売されるエチレン−プロピレン−ジエンモノマーエラストマー；（２）加硫剤（３）ＣｏｍｐａｎｙＲｈｏｎｅ−ＰｏｕｌｅｎｃＣｈｉｍｉｅによりＰｒｏｇｉｌｉｎｅ１５１の名前で販売される無色の可塑剤；（４）分子量４０００を有するポリエチレングリコール；（５）ＣｏｍｐａｎｙＲｈｏｎｅ−ＰｏｕｌｅｎｃＣｈｉｍｉｅにより販売されるＺｅｏｓｉｌ１１６５ＭＰシリカ；（６）ゴム工業において充填剤として用いられているホワイトカオリン；（７）２−メルカプトベンゾチアゾールをベースにした超促進剤；（８）ＣｏｍｐａｎｙＡｋｚｏＣｈｍｅｃａｌｓにより販売されるテトラメチルチウラムジスルフィドをベースにした促進剤；（９）チアゾールによる加硫を活性化する、亜鉛ジエチルジチオカルバメートをベースにした超促進剤；（１０）架橋剤；（１１）ＣｏｍｐａｎｙＯＳＩにより販売されるＳｉｌａｎｅＡ１８９オルガノシラン。各々の組成物は、下記のようにして調製する：下記の作業を、８０ｒ／分で回転する内部ミキサー（Ｂａｎｂｕｒｙタイプ）で実施する：得られた混合物を、次いでカレンダーに掛けるために３０℃に保つロールミルに導入する。ＭＢＴ、ＴＭＴＤ、ＺＤＥＤＣ及び硫黄をこのミルの中に導入する。均質化しかつ３回の仕上げパスの後に、最終混合物を厚さ２．５〜３ｍｍを有するシートの形態でカレンダーに掛ける。加硫した後の、水（純な及び粉末状洗剤を含有する）中でのエージングテストの結果を、下記の表ＩＶ〜ＶＩに提示する；加硫は、混合物を１６０℃に１０分間もたらすことによって実施する。 −水中で１００℃において７２時間エージする：（１）測定をＡＳＴＭ基準Ｄ３２４０の指示に従って実施する。 −Ｏｍｏ粉末状洗剤を１０ｇ／リットルの割合で加えておいた水中で９５℃において７２時間エージする：用いた粉末状洗剤Ｏｍｏは、Ｌｙｏｎｓ領域のハイパーマーケットにおいて販売されている機械洗剤又は手洗い用に供される強化された配合物である。粉末状洗剤を含有する水への耐性のこのテストは、１９８４年２月に発行されたＭＩＥＬＥ基準ＭＷＮ−ＴＬＦ２００７の指示に従って実施する。 −Ａｒｉｅｌ粉末状洗剤を１０ｇ／リットルの割合で加えておいた水中で６０℃ において７２時間エージする：用いた粉末状洗剤Ａｒｉｅｌは、Ｌｙｏｎｓ領域のハイパーマーケットにおいて販売されている手洗い用に供されるものである。粉末状洗剤を含有する水への耐性のこのテストは、上述したＭＩＥＬＥ基準の指示に従って実施する。例５〜７これらの例は、その他の洗濯機シール配合物を代表する３つの同一のエラストマー組成物を例示するが、但し、カップリング剤を、例５及び６では、（Ｖ−１）式に一致するＰＯＳシリコーン化合物にしかつ例７では、前記のＰＯＳとビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シランからなるＯＳシリコーン化合物との組合せにする。５つの混合物（それらについての重量で表わす組成を下記の表ＶＩＩに示す）の各々およそ１ｋｇの調製を、内部ミキサー（Ｂａｎｂｕｒｙタイプ）で実施する：（１）ＣｏｍｐａｎｙＥｓｓｏＣｈｉｍｉｅによりＶｉｓｔａｌｏｎ２５０４の名前で販売されるエチレン−プロピレン−ジエンモノマーエラストマー；（２）加硫剤；（３）ジオクチルフタレートをベースにした可塑剤；（４）ＣｏｍｐａｎｙＲｈｏｎｅ−ＰｏｕｌｅｎｃＣｈｉｍｉｅにより販売されるＺｅｏｓｉｌ１１６５ＭＰシリカ；（５）ＣｏｍｐａｎｙＯｍｙａにより販売される天然の表面処理された重質炭酸カルシウム；（６）ＣｏｍｐａｎｙＨｏｆｆｍａｎＭｉｎｅｒａｌにより販売される、構造上粒状石英及びラメラカオリナイトの天然の凝集物で構成される充填剤；（７）ＣｏｍｐａｎｙＡｋｚｏにより販売される。ジクミルペルオキシド（シリカ基材上４０重量％で）をベースにした架橋剤；（８）ＣｏｍｐａｎｙＯＳＩによりＳｉｌａｎｅＡ１７２の名前で販売される。各々の組成物は、下記のようにして調製する：下記の作業を、８０ｒ／分で回転する内部ミキサー（Ｂａｎｂｕｒｙタイプ）で実施する：得られた混合物を、次いでカレンダーに掛けるために３０℃に保つロールミルに導入する。ペルオキシドをこのミルの中に導入する。均質化しかつ３回の仕上げパスの後に、最終混合物を厚さ２．５〜３ｍｍを有するシートの形態でカレンダーに掛ける。加硫した後の、水（純な及び粉末状洗剤を含有する）中でのエージングテストの結果を、下記の表ＶＩＩＩ〜Ｘに提示する；加硫は、混合物を１６０℃に１２分間もたらすことによって実施する。 −水中で１００℃において７２時間エージする：（１）測定をＡＳＴＭ基準Ｄ３２４０の指示に従って実施する。 −Ｏｍｏ粉末状洗剤を１０ｇ／リットルの割合で加えておいた水中で９５℃において７２時間エージする：粉末状洗剤は、例３及び４で用いたものである。粉末状洗剤を含有する水への耐性のこのテストは、それの例で上述したＭｉｅｌｅ基準の指示に従って実施する。 −Ａｒｉｅｌ粉末状洗剤を１０ｇ／リットルの割合で加えておいた水中で６０℃ において７２時間エージする：粉末状洗剤は、例３及び４で用いたものである。粉末状洗剤を含有する水への耐性のこのテストは、それの例で上述したＭＭｉｅｌ基準の指示に従って実施する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ０８Ｌ 21/00 Ｃ０８Ｌ 21/00 83/05 83/05 Ｃ０９Ｃ 3/10 Ｃ０９Ｃ 3/10

Claims

【特許請求の範囲】１．下記の組合せを含むシリコーン化合物の特定の組合せの有効量： −分子当り、シリカ粒子のヒドロキシル化された表面部位と化学的及び／又は物理的に結合することができる官能性シロキシ単位（ＵＮＩと略す）を少なくとも１個含有する少なくとも１種の官能化されたポリオルガノシロキサン（ＰＯＳと略す）、 −及び分子当り、ＵＮＩ単位及び／又はシリカ粒子のヒドロキシル化された部位と化学的及び／又は物理的に結合することができる官能基（Ｇ１と略す）を少なくとも１個並びにエラストマー鎖と化学的及び／又は物理的に結合することができる他の官能基（Ｇ２と略す）を少なくとも１個含有する少なくとも１種の官能化されたオルガノシラン（ＯＳと略す）の、シリカ質物質をエラストマーで造られる物品を製造するために意図する補強充填剤として含む天然又は合成のエラストマー組成物においてシリカ／エラストマーカップリング剤としての使用。２．ＰＯＳシリコーン化合物を、下記：化合物（Ａ）及びそれらの混合物、化合物（Ｂ）及びそれらの混合物、化合物（Ｃ）及びそれらの混合物、並びに上述した種の混合物、ここで： ◆（Ａ）は、分子当り、下記を含む化合物であり： −α−一方で、下記式の官能性シロキシ単位（ＵＮＩ）を少なくとも１個：式中、 ^*ａ＝０、１又は２、 ^*Ｒは、炭素原子１〜６を有する線状又は枝分れしたアルキル及び／又はアリールから選ぶ一価炭化水素ラジカルであり、Ｒラジカルは、ａ＝２の場合に、同じであり又は異なり、 ^*Ｙは、Ｃ₁〜Ｃ₁₅アルコキシ、特にＣ₁〜Ｃ₆アルコキシから選ぶ線状又は枝分れしたアルコキシラジカルであり、 −β−及び他方で、下記式の官能性シロキシ単位を少なくとも１個：式中、 ^*ｂ＝０、１又は２、 ^*Ｒは、単位（Ｉ）のＲ置換基について上に挙げたのと同じ定義に一致しかつ後者と同じに又は異なることができ、 ^*Ｗは、炭素原子２〜３０並びに随意にＳ及び／又はＯ原子を有しかつＳｉ−Ｃ結合を経てケイ素に接続される官能性残基を構成する一価炭化水素ラジカルであり、この残基は、下記の群から選び：（ｉ）炭素原子を少なくとも７個含む線状又は枝分れしたアルキル基、（２ｉ）鎖中に及び／又は鎖の末端に二重結合を１個又は多数含有する線状又は枝分れしたＣ₂〜Ｃ₂₀アルケニル基、該二重結合は、α位に位置される少なくとも１個の活性化基と共役される及び／又は結合されるのが好ましく、（３ｉ）環状炭素原子２〜２０及び環中にエチレン性二重結合を１個又は２個含有する不飽和の単環状−又は二環状脂肪族基、該二重結合は、随意に１個又は２個の線状又は枝分れしたＣ₁〜Ｃ₃アルキル基で置換され、随意に線状又は枝分れしたＣ₂〜Ｃ₁₀アルケニルラジカルを経てケイ素に接続され、 −γ−及び随意に、下記式のシロキシ単位（ＩＩＩ）を少なくとも１個：式中、 ^*ｃ＝０、１、２又は３、ｄ＝１及びｃ＋ｄ≦３、 ^*Ｒ置換基は、単位（Ｉ）及び（ＩＩ）において上に定義した通りであり； ◆（Ｂ）は、下記の（ＩＶ）式の化合物であり：式中、 ^*Ｒ記号は、（Ｉ）式のキーにおいて上に挙げたＲの定義と同じ定義に一致し、種々のＲラジカルは、互いに同じに又は異なることが可能であり ^*ｘ＝０〜１，０００、好ましくはｘ＝０〜１００、 ^*Ｆ及びＦ’は、下記から選ぶ一価ラジカルであり：水素、ハロゲン、Ｒの定義に一致するもの、及び／又はヒドロキシル、アルコキシ、エノキシ、アシルオキシ、オキシム及びアミン官能基、Ｆ及びＦ’は、同じに又は異なることが可能であるが、ＦがＦ’と同じである場合に、それはＲラジカルになることができない； ◆（Ｃ）は、分子当り、下記式のものから選ぶ少なくとも２個の異なる単位を示すヒドロキシル化又はアルコキシ化シリコーン樹脂である：Ｒ’₃ＳｉＯ_0.5（Ｍ）、Ｒ’₂ＳｉＯ（Ｄ）、Ｒ’ＳｉＯ_1.5（Ｔ）及びＳｉＯ₂（Ｑ）、これらの単位の内の少なくとも１個はＴ又はＱ単位であり、Ｒ’ラジカルは、同じであり又は異なり、主に線状又は枝分れしたＣ₁〜Ｃ₆アルキルラジカル、ビニルラジカル、フェニルラジカル及び３，３，３−トリフルオロプロピルラジカルから選びかつヒドロキシル又はアルコキシ基を０．１〜１０重量％の含量で有するから選ぶことを特徴とする請求項１の使用。３．単位（ＩＩ）のＷ置換基を、下記のラジカル： −炭素原子８〜３０を含むアルキルラジカル（ｉ）、 −二重結合及び随意に第一に結合される別を含有するＣ₆〜Ｃ₁₀ラジカル（２ｉ）、 −随意に線状又は枝分れしたＣ₂〜Ｃ₆アルキレンラジカルを経てケイ素に接続される、単環式Ｃ₅〜Ｃ₆ラジカル（３ｉ）から選ぶことを特徴とする請求項１又は２の使用。４．ＰＯＳポリオルガノシロキサン（Ａ）を、下記の平均式の統計的、逐次又はブロック線状コポリマー：式中、 −Ｙ、Ｗ及びＲ記号は、上に定義した通りであり、 −Ｚ記号は、水素によって形成されるラジカル並びにＲ、Ｙ及びＷの定義に一致するものから選ぶ一価ラジカルであり、 −ｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑの合計≧３、 −０≦ｍ≦１００、 −０≦ｎ≦１００、 −０≦ｐ≦２０、 −０≦ｑ≦４０、 −但し、下記を条件とする： ◆ｍ＝０ならば、Ｚ置換基の内の少なくとも１個は、Ｙを特性表示する定義に相当するラジカルに一致し、 ◆ｎ＝０ならば、Ｚ置換基の内の少なくとも１個は、Ｗを特性表示する定義に相当するラジカルに一致し、 ◆及び、ｍ＝ｎ＝０かつｐ＋ｑ≧１ならば、Ｚ置換基の内の１個は、Ｙを特性表示する定義に相当するラジカルに一致しかつＺ置換基の内の他方は、Ｗを特性表示する定義に一致するによって形成することを特徴とする請求項２又は３の使用。５．ｐ＝ｑ＝０及び０．１≦ｍ／ｎ≦５を特徴とする請求項４の使用。６．ＰＯＳポリオルガノシロキサン（Ａ）が、下記の平均式の環状コポリマー：（式中、Ｙ、Ｗ及びＲは、上に定義した通りであり、ｒ、ｓ、ｔ及びｕは、整数又は正の小数を表わし： ◆ｒ＋ｓ＋ｔ＋ｕの合計≧３、 ◆１≦ｒ≦８、 ◆１≦Ｓ≦８、 ◆０≦ｔ≦８、 ◆０≦ｕ≦８）で構成されることを特徴とする請求項２又は３の使用。７．ＯＳシリコーン化合物を、下記の（ＩＸ）〜（ＸＩＩ）の４つの一般式：（ＩＸ）式のＯＳ式中： ⇒Ｒ¹は、炭素原子１〜１０を含有するアルキル基又は代わりにフェニルラジカルを表わし、 ⇒Ｘは、下記から選ぶ加水分解性基を表わし： −ハロゲン、 −アルコキシ又はシクロアルコキシラジカル、それら自体は、随意にアルコキシラジカルで置換される、 −アシルオキシラジカル、 −加水分解した後に、Ｘは、随意にヒドロキシル基（ＯＨ）を表わすことができ、 ⇒０≦ｎ’≦２ ⇒（Ａｌｋ）は、原子１〜１０を有しかつ随意にＣ₆〜Ｃ₁₂アリールラジカルで置換される線状又は枝分れしたアルキレンから選ぶ二価の炭化水素基を表わし、 ⇒ｍ’は、０又は１を表わし、 ⇒（Ａｒ）は、原子６〜１２を有するアリールから選ぶ炭化水素基を表わし、 ⇒ｐ’は、ｐ’とｍ’とが同時に０に等しくならないという条件で、０又は１を表わし、 ⇒ｑ’＝１又は２、 ⇒Ｄは、組成物のエラストマーの内の少なくとも一つと結合を形成することができる基、特に下記を表わし、： ^* ｑ’＝２ならば、下記の基から選ぶポリスルフィド官能基： ―Ｓ_x― １≦ｘ≦８ ^* ｑ’＝１ならば、下記の基から選ぶ官能基：１≦ｇ、ｇ’≦６かつｇはｇ’と同じになることが可能であり、１≦ｘ≦８１≦ｘ≦８１≦ｘ≦８、Ｚは、下記である：ハロゲン、好ましくはクロリド又はブロミド、或は窒素を含む機能、好ましくはアミン又はアミド、ここで、Ｒ”は、線状又は枝分れしたＣ₁〜Ｃ₃₀アルケニル又はアルキル基、Ｃ₃ 〜Ｃ₃₀シクロアルキル又はシクロアルケニル基或はＣ₆〜Ｃ₂₀複素環式又は炭素環式アリール基、ｑ’＝１について、メルカプト、並びにｑ’＝２について、ポリスルフィド（Ｓ_x ）及びジスルフィド（Ｓ₂）基が好適である；（Ｘ）式のＯＳ式中： ⇒Ｒ¹及びＸは、（ＩＸ）式のキーにおいて上に挙げた定義と同じ定義に一致し、 ⇒０≦ｎ’≦２ ⇒（Ｒ²）は、炭素原子１〜１０、有利には１〜６を有する線状又は枝分れしたアルキレン及びアルキレンオキシから選ぶ二価の炭化水素基を表わし、 ⇒ｍ’は、０又は１を表わし、 ⇒（Ａｒ）は、原子６〜１２を有するアリールから選ぶ炭化水素基を表わし、 ⇒（Ｓ_x）は、二価のポリスルフィドラジカルであり、各々の自由原子価は、芳香族環の炭素原子に直接結合され、多数の芳香族環は（Ｓ_x）ラジカルを経て互いに接続されることが可能であり、＝２≦Ｘ≦６ ⇒ｇ≧２及びｈ≧１、０．４≦ｇ／ｈ≦２；（ＸＩ）式のＯＳ式中：＝Ｒ¹及びＸは、（ＩＸ）式のキーにおいて上に挙げた定義と同じ定義に一致し、 ⇒０≦ｎ’≦２、 ⇒アルケニルは、炭素原子２〜２０を有する、二重結合を１個又は多数含有する、環状又は非環状の、線状又は枝分れした炭化水素基を表わす；（ＸＩＩ）式のＯＳ式中： ⇒記号Ｒ¹及びＲ³は、同じであり又は異なりかつ（ＩＸ）式のキーにおいて上に挙げたＲ¹の定義と同じ定義に一致し、 ⇒Ｘ及びＸ¹は、同じであり又は異なりかつ（ＩＸ）式のキーにおいて上に挙げたＸの定義と同じ定義に一致し、 ⇒記号ｘは、１〜８の正の整数であり、（Ｓ_x）は、これよりポリスルフィドラジカルを表わし、 ⇒記号Ａｌｋ及びＡｌｋ¹は、同じであり又は異なりかつ（ＩＸ）式のキーにおいて上に挙げたＡｌｋの定義と同じ定義に一致し、 ⇒記号ｎ’及びｎ”は、同じであり又は異なりかつ（ＩＸ）式のキーにおいて上に挙げたｎ’の定義と同じ定義に一致し、 ⇒記号ｍ’及びｍ”は、同じであり又は異なりかつ（ＩＸ）式のキーにおいて上に挙げたｍ’の定義と同じ定義に一致し、 ⇒記号Ａｒ及びＡｒ¹は、同じであり又は異なりかつ（ＩＸ）式のキーにおいて上に挙げたＡｒの定義と同じ定義に一致し、 ⇒記号ｐ’及びｐ”は、同じであり又は異なりかつ（ＩＸ）式のキーにおいて上に挙げたｐ’の定義と同じ定義に一致し、但し、ｎ’＝ｎ”、ｍ’＝ｍ”、ｐ’＝ｐ”、Ｘ＝Ｘ¹、Ｒ¹＝Ｒ³、Ａｌｋ＝Ａｌｋ¹及びＡｒ＝Ａｒ¹を同時に有しないことを条件とするの内の少なくとも１つに一致するオルガノシランから選ぶことを特徴とする請求項１の使用。８．適したＯＳシリコーン化合物が、下記：（ＩＸ）式のメルカプトシラン、（ＩＸ）式のビス［トリ（Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ）シリルプロピル］テトラスルフィド又は（ＸＩ）式のトリ（Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ）アルケニルシランであり、各々のアルコキシラジカルは、随意にそれ自体Ｃ₁〜Ｃ₃アルコキシによって置換されることが可能であることを特徴とする請求項７の使用。９．請求項１〜８のいずれか一において上に規定した、少なくとも一種のＰＯＳ化合物と少なくとも一種のＯＳ化合物との組合せを含む、シリコーン化合物の特定の組合せを有効な量で用いることによって得られるシリカ質充填剤を含むエラストマー組成物。１０．下記（部は重量によって与える）：・エラストマー１００部当り、・シリカ質充填剤１０〜１００部、及び・各々の組成物において、下記を生じる量のＰＯＳ＋ＯＳの組合せ： ^*シリカ質充填剤１００部当りＰＯＳ０．５〜１５部、及び ^*シリカ質充填剤１００部当りＯＳ０．２〜８部を含むことを特徴とする請求項９の組成物。１１．シリカが、ＢＥＴ比表面積≦４５０ｍ²／ｇ及びＣＴＡＢ比表面積≦４５０ｍ²／ｇを示す極めて分散性の沈降シリカであることを特徴とする請求項９又は１０の組成物。１２．シリカが、ＢＥＴ比表面積／ＣＴＡＢ比表面積比≧１．０かつ≦１．２を有することを特徴とする請求項１１の組成物。１３．用いるエラストマーを、下記：（１）炭素原子４〜２２を有する共役ジエンモノマーを重合させることによって得られるホモポリマー、（２）上述した共役ジエンの内の一種又は多数を互いと又は下記から選ぶエチレン性不飽和モノマーの内の一種又は多数と共重合させることによって得られるコポリマー： −炭素原子８〜２０を有するビニル芳香族モノマー； −炭素原子３〜１２を有するビニルニトリルモノマー； −アクリル酸又はメタクリル酸と炭素原子１〜１２を有するアルカノールとから誘導されるアクリル系エステルモノマー；（３）エチレンと炭素原子３〜６を有するα−オレフィンとを共重合させることによって得られるコポリマー；（４）エチレン及び炭素原子３〜６を有するα−オレフィンを炭素原子６〜１２を有する非共役ジエンモノマーと共重合させることによって得られる第三級コポリマー；（５）天然ゴム；（６）イソブテンとイソプレン（ブチルゴム）とを共重合させることによって得られるコポリマー及びこれらのコポリマーのハロゲン化された変形；（７）上述したエラストマー（１）〜（６）の内の多数と互いとの混合物；（８）クロロスルホン化ポリエチレン；（９）フッ素化炭化水素；（１０）エピクロロヒドリン−エチレンオキシド又はポリエピクロロヒドリンタイプのエラストマーから選ぶことを特徴とする請求項９〜１２のいずれか一の組成物。１４．下記：ポリブタジエン、ポリクロロプレン、ポリイソプレン、ポリ（スチレン−ブタジエン）、ポリ（アクリロニトリル−ブタジエン）、（以上、水素化形態の又は非水素化形態の）、ポリ（スチレン−ブタジエン−イソプレン）、エチレン／プロピレン／非共役ジエンモノマーターポリマー又はブチルゴムに頼ることを特徴とする請求項１３の組成物。１５．加えて、エラストマー及びゴム組成物の領域で通常用いられている補助添加剤及び構成成分の内の全部又は一部を含有することを特徴とする請求項９〜１４のいずれか一の組成物。１６．手順が一工程を含みかつ下記： −シリカ／エラストマーカップリング剤として作用する、少なくとも一種のＰＯＳシリコーン化合物と少なくとも一種のＯＳシリコーン化合物との組合せをあらかじめ調製しかつ次いでそれを、それを調製した後に、直ぐに又は別の時に認められる状態で、シリカ質充填剤を含むエラストマーの混合物に加え、その調製を、慣用の内部ミキサー装置で実施する、或は代わりに −使用の時に、同時に又は順々に、少なくとも一種のＰＯＳシリコーン化合物及び少なくとも一種のＯＳシリコーン化合物を、シリカ質充填剤を含むエラストマーの混合物に、この混合物の調製における任意の点で直接加えるの通りに実施することを特徴とする請求項９〜１５のいずれか一のエラストマー組成物の製造方法。１７．手順が、２工程（いわゆる二工程プロセス）を含みかつ下記で構成され、その調製は、慣用の内部ミキサー装置で実施する：工程１：初めに、エラストマー、シリカ質充填剤及び少なくとも一種のＰＯＳシリコーン化合物及び随意に通常の補助構成成分の内の一部を含む第一混合物を調製し、工程２：次いで、直ぐに又は別の時に、第一混合物、少なくとも一種のＯＳシリコーン化合物及び通常の補助構成成分の内の全部又は一部を含む第二混合物を続いて調製することを特徴とする請求項９〜１５のいずれか一のエラストマー組成物の製造方法。１８．少なくとも一種のＰＯＳシリコーン化合物とシリカ質充填剤とを反応させた後に、シリカをエラストマーに加入することを特徴とする請求項１６又は１７の方法。１９．特に請求項１６のいわゆる一工程プロセスを実施するために用いることができる手段としての、少なくとも一種のＰＯＳシリコーン化合物と少なくとも一種のＯＳシリコーン化合物とを、あらかじめ又は使用する時に組み合わせることから生じる組合せで構成される新規な生成物。２０．特に請求項１７のいわゆるいわゆる二工程プロセスの工程２を実施するために用いることができる手段としての、ＰＯＳシリコーン化合物で被覆したシリカ質充填剤及びエラストマーを含む、第一混合物として知られる、工程１の完了時に得られる混合物で構成される、エラストマー組成物として作用することができる新規な生成物。２１．特に請求項１６又は１７及び１８のいわゆる一工程プロセス又はいわゆるいわゆる二工程プロセスの工程１を実施するために用いることができる手段としての、シリカを少なくとも一種のＰＯＳシリコーン化合物で被覆することから生じる新規な生成物。２２．請求項９〜１５のいずれか一の組成物又は請求項２０の組成物のいずれかを含む本体を有することを特徴とするエラストマーで造られる物品。２３．エンジン支持体、乗物のカタピラトラックの部材、靴底、索道用ローラー、家庭電気用途用シール及びケーブル外装を含むことを特徴とする請求項２２の物品。