JPH11507673A - 農薬製剤の効力及び／又は耐雨性を増強する界面活性剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 エトキシル化ゲルベアルコールのごときアルコール界面活性剤を他の界面活性剤を含有する組成物に添加して、グリフォセートまたはその塩を含有する除草剤組成物の効力および／または耐雨性を増強させる。本発明の組成物は、貯蔵安定性且つ水溶性である濃厚組成物の形態、又は植物の茎葉に直接適用できる希釈溶液の形態とすることができる。

Description

【発明の詳細な説明】 農薬製剤の効力及び／又は耐雨性を増強する界面活性剤 発明の分野 本発明は、茎葉処理された農薬および植物成長修飾剤の効力または耐雨性を増 強するための比較的低コストの農業上許容される界面活性剤の新しい使用方法よ りなる。本発明は、さらに、かかる効力−または耐雨性増強界面活性剤を含有す る、かかる剤、特に除草剤Ｎ−ホスホノメチルグリシンまたはその塩もしくは混 合物の新しく有用な組成物よりなる。 発明の背景 茎葉処理される農薬および植物成長修飾化学物質（plantgrowth modifying ch emicals）は世界的に農業、産業、リクリエーションおよび居住領域で広く使用 されている。これらの化学剤は、例として、とりわけ、殺虫剤、殺菌剤、除草剤 、植物成長調節剤および植物栄養素を含む。かかる化学物質は、典型的には、保 護し、制御し、死滅させまたは修飾すべき植物の茎葉に噴霧することによって適 用されるが、ロープ−ウィック（rope-wick）のごとき他の方法も知られている 。これらの剤のうちのいくつかは、付着部位における標的生物を死滅させ、 制御しまたはその成長を修飾するといった接触作用を示す。他の化学物質は浸透 移行的であり、植物内を付着部位から離れた作用部位まで移動する。さらに他の 化学物質は接触および浸透移行作用を共に示す。 いくつかのかかる化学物質に対する共通の関心は、噴霧または他の態様の適用 からまもなくして雨が降った場合に効力が低下し得ることである。この関心は、 水に対して中程度ないし高い溶解度を有する化学物質でより顕著である。雨水に よる効力の低下の問題を克服する多くの方法が開示されてきた。かかる方法は茎 葉処理された剤の「耐雨性」を増強させる目的を有すると言われている。 耐雨性を増強させる方法は、噴霧溶液への油または他の親油性物質、ポリマー 、および葉に適用された製剤の広がりおよび固着を増強するといわれる他の物質 の添加、ならびに種々の界面活性剤の添加を含む。耐雨性増強のために開示され てきた界面活性剤の中には、オルガノシリコーンコポリマー、例えば、Ｕｎｉｏ ｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎのエトキシル化シロキサンＳｉｌ ｗｅｔ Ｌ−７７がある。かかる界面活性剤、ならびに耐雨性を増強させるのに 使用される他の噴 霧添加剤は、比較的高価な傾向があり、多くは他の欠点を有する。 また、耐雨性増強物質は、茎葉処理用農薬又は植物成長修飾剤の製剤中の有効 成分としてそれらの剤の製造業者または供給業者によって提供され得る。 その効力が適用からまもなくの降雨に対して感受性である茎葉処理剤の例は、 その一般名グリフォセートとしても知られている除草剤Ｎ−ホスホノ−メチルグ リシンである。 グリフォセートは、農業雑草を含めた、非常に多数の望まない植物の存在と戦 うのに有用な高度に効果的で商業的に重要な除草剤である。グリフォセートは製 剤製品として一年生および多年生イネ科植物および広葉樹植物等に適用され、時 間と共に葉に取り込まれて、植物体全体に移動する。 イオン形態のグリフォセートは、特に、塩として製剤された場合は、比較的高 い水溶性を有し、適用直後の取り込み期間中に、グリフォセートは降雨によって または頭上散水もしくは潅漑によって葉から洗い流され易い。グリフォセートは 土壌中では実際的には除草活性を有しないので、この効力はかかる洗い落としに よってひどく低下する。 グリフォセートが降雨によりいくぶん被害を被る長さは、多くの環境および植 物因子に、並びに降雨の持続期間および強さに依存するが、適用後、短くて３０ 分または長くて１２時間もしくはそれ以上であり得る。大部分の場合、適用後６ 時間以降の降雨は該除草剤の効能にひどくは影響しない。 通常、グリフォセートは、水溶性塩の形態で商業的組成物に製剤される。商業 的に使用される塩はイソプロピルアミン塩のごときアルキルアミン塩、ナトリウ ム塩のごときアルカリ金属塩、アンモニウム塩およびトリメチルスルホニウム塩 を含む。しかしながら、酸形態のグリフォセートの製剤も使用される。典型的な グリフォセート塩の製剤は、末端使用者による適用のために単に希釈が必要なだ けの水性濃厚物、および適用に先立って水に溶解させまたは分散させることが必 要な水溶性または水分散性乾燥製剤、特に、粒剤を含む。液状または乾燥物を問 わず、ほとんどの製剤は、１種以上の界面活性剤を含有する。製剤におけるかか る界面活性剤を含有していても、尚、多くの状況でグリフォセートの耐雨性の増 強に対する要望が存在する。 前記したエトキシル化シロキサン界面活性剤ＳｉｌｗｅｔＬ−７７は、グリフ ォセート塩製剤のための耐雨性増強への多く の公表された研究の主題であった。その主な成分は１，１，１，３，５，５，５ −ヘプタメチルトリシロキシサニルプロピル−オメガ−メトキシポリ（エチレン オキシド）であり、ここに、オチレンオキシド単位の平均数はほぼ７である。関 連組成物の他のシロキサンも当該分野で記載されている。ＳｉｌｗｅｔＬ−７７ の高コストに加えて、全てのシロキサンに共通して、多数の不利な点が記載され てきており、注目すべきは、降雨の不存在下におけるいくつかの植物種に対する グリフォセートの活性に拮抗するその傾向である。この問題に対する技術的解決 はオーストラリア特許第６０９，６２８号に提供されており、ここに、噴霧溶液 に添加されたグリセリンのごとき湿潤剤が該拮抗作用を克服する；しかしながら 、コストは依然としてほとんどの状況において主要な障害である。 グリフォセートについてのコスト的に有効な耐雨性増強の主要な進歩は、米国 特許第５，２５８，３５４号に提供されており、ここに、２，４，７，９−テト ラメチル−５−デシン−４，７−ジオールに例示されるアセチレンジオール界面 活性剤が、ある種の他の界面活性剤の存在下で使用した場合にＳｉｌｗｅｔＬ− ７７と少なくとも同等の耐雨性を与えるが、降雨の不存在下 で拮抗の発生はないことが示されている。かかるアセチレンジオール界面活性剤 とのグリフォセートの濃厚製剤が開示されており、広範囲の条件にわたって化学 的および物理的に安定である。 アセチレンジオール界面活性剤は効果的なオルガノシリコーン界面活性剤より もかなり低コストで得ることができるが、それらは多くの適用で依然としてコス ト高である。ほとんどの場合は、末端使用者は、葉に浸透する前に葉から除草剤 を雨が洗い流す可能性に対して何らかの保証を欲している。末端使用者は、確実 に雨が降ることを予想することはほとんどできない。かかる保証目的により、経 済的に依然として低コストのアジュバントまたは製剤成分が必要とされる。オク チルフェノールおよびノニルフェノールエトキシレートのごときエトキシトル化 アルキルフェノールを含めた、種々の低コスト界面活性剤が耐雨性増強を与える と時々主張された。これらは、多くの市場におけるグリフォセートのための最も 広く使用された一般目的のアジュバントであり、ほとんどの使用者は、信頼でき る耐雨性増強を供するとは考えていない。 Ｅ．Ｈ． Ｂｒｕｍｂａｕｇｈ（農薬用のアジュバントにつ いての第３回国際シンポジウム，ケンブリッジ、英国、１９９２年８月）は、Ａ ＰＳＡ−８０［ノノキシノール−９（ノニルフェノールの１モル当たり平均９モ ルのエチレンオキシドを持つノニルフェノールエトキシレート）をベースとする 非イオン性界面活性剤を８０％含有すると言われている製品］の添加により、極 低容量の水（３０．６ ｌ／ｈａ）中のラウンドアッ トの耐雨性が増強されることを示した。アジュバントは噴霧溶液の０．１％ない し０．５％の範囲の濃度で使用された。耐雨性改善は全ての種に対しては明らか ではなかった。 ここに、茎葉処理された農薬および植物成長修飾剤の耐雨性を増強させるため の、後記にて詳細に記載する分子構造のアルコールアルコキシレート界面活性剤 の新しい使用方法が提供される。 また、グリフォセートまたは１種以上のその塩、後記する分子構造のアルコー ルアルコキシレート界面活性剤および１種以上の他の界面活性剤を含む新しい、 貯蔵安定な液状または乾燥濃厚組成物が提供され、該組成物は該アルコールアル コキシレート界面活性剤を含有しない同様の組成物と比較して増強され た耐雨性を示し、かつエトキシル化シロキサンまたはアセチレンジオール界面活 性剤に基づく先行技術のかなりコスト高の組成物と比較して少なくとも同等の耐 雨性を示す。全てのアルコールアルコキシレート界面活性剤が所望の程度の耐雨 性増強を供するのではない。本発明により使用する場合、後記する分子構造のア ルコールアルコキシレートは、例えば、先行技術の第一級直鎖状アルコールアル コキシレートまたはアルキルフェノールアルコキシレートと比較して優れた耐雨 性を与える。 また、グリフォセートまたは１種以上のその塩、後記定義の分子構造のアルコ ールアルコキシレート界面活性剤および１種以上の他の界面活性剤を含む新しい 、貯蔵安定な液状または乾燥濃厚組成物が提供され、該組成物は、適用後まもな く降雨が起こるか否かに拘わらず、当該分野で知られているグリフォセート組成 物と比較して、増強された除草効力を示す。 本発明の組成物におけるアルコールアルコキシレートと組み合わせて使用され る界面活性剤の中には、エトキシル化第三級および第四級アルキルアミンおよび アルキルアミンオキシドがある。 １０ないし２０個の炭素原子の範囲の平均アルキル鎖長を有 し、アミン１モル当たり平均２ないし２０モルのエチレンオキシド（ＥＯ）を有 するエトキシル化アルキルアミンまたはアルキルアミンオキンド界面活性剤は、 グリフォセート組成物の除草活性を増強するのに効果的であることが当該分野で 知られている。例えば、欧州特許第０ ２９０ ４１６号は、前記によって含ま れる範囲内の第三級アルキルアミン界面活性剤を含有するグリフォセート組成物 を開示しており、かかる組成物、特に前記した範囲の低い割合のＥＯレベルを持 つものは高除草剤単位活性を有すると記載している。欧州特許第０ ２７４ ３ ６９号は、前記に含まれる範囲の第四級アルキルアミン界面活性剤を含有する高 度に効果的なグリフォセート組成物を開示している。両方の場合、最高の性能の ためには、組成物は有意量の、硫酸アンモニウムのごとき無機アンモニウム塩も 含有すべきであると開示している。 来国特許第５，１１８，４４４号は、前記に含まれる範囲内のエトキシル化ア ルキルアミンオキシド界面活性剤を開示し、グリフォセート製剤の成分としての それらの有用性を示している。 硫酸アンモニウムは嵩高で、有効成分、この場合はグリフォ セートの含有量を大いに減少させることによって効果的レベルで濃厚製剤に収容 できるに過ぎない。グリフォセート濃厚物を製剤する当該分野における有意な進 歩は、エトキシル化アルキルアミン界面活性剤を含有する組成物の効力をさらに 増強させながら硫酸アンモニウムに比較してより低濃度で有効である物質を同定 することで達成されるであろう。その様な物質はグリフォセート有効成分を許容 されない希釈に付すことなく、濃厚製剤に配合し得るであろう。本発明は当該分 野における丁度かかる進歩を提供する。 発明の概要 代表的な化学構造： ［式中、Ｒ₁およびＲ₂は独立して直鎖または分岐鎖のＣ₁ないし約Ｃ₂₈アルキル 、アリールまたはアルキルアリール基であり、Ｒ₁およびＲ₂における炭素原子の 合計数は約７ないし約３０であり、Ｒ₃は水素であり、Ｒ₄基は独立してＣ₁ない しＣ₄ アルキレン基であり、ｍは１ないし３の正の整数であり、ｎは約３ないし３０の 平均数である］ を有するもののごときアルコールアルコキシレート界面活性剤を用いる、茎葉処 理された農薬および植物成長修飾剤の効力または耐雨性を増強させる新しい方法 が提供される。 また、（ａ）グリフォセートまたはその農業上許容される塩の１種、（ｂ）代 表的な化学構造： ［式中、Ｒ₁およびＲ₂は独立して直鎖または分岐鎖のＣ₁ないし約Ｃ₂₈アルキル 、アリールまたはアルキルアリール基であり、Ｒ₁およびＲ₂における炭素原子の 合計数は約７ないし約３０であり、Ｒ₃は水素であり、Ｒ₄基は独立してＣ₁ない しＣ₄アルキレン基である］ を有するもののごとき１種以上のアルコール界面活性剤、および（ｃ）１種以上 の他の界面活性剤を含む新しい貯蔵安定な液状または乾燥濃厚組成物が提供され る。好ましい組成物において、アルコール界面活性剤の構造におけるＲ₃は水素 であって、 Ｒ₄はエチレンである。 本発明の組成物は、当該分野で公知の組成物よりも優れた以下の利点のうちの 少なくとも１つを有する。（１）それらは、該アルコール界面活性剤を含有しな い同様の組成物と比較して増強された耐雨性、およびエトキシル化シロキサンま たはアセチレンジオール界面活性剤に基づく先行技術のかなり高価な組成物と比 較して少なくとも実質的に同等の耐雨性を示し得る。（２）それらは、該アルコ ール界面活性剤を含有しない同様の組成物と比較して、降雨の不存在下であって も、増強された除草剤効力を示し得る。 適用後まもなく雨が降るか否かに拘わらず、雑草および他の望まない植物の許 容される防除を供するためのかかる組成物の使用方法も提供される。 発明の詳細な記載 最も広く使用される商業的グリフォセート組成物において、除草剤グリフォセ ートはそのイソプロピルアミン塩として製剤される。ほとんどの植物種の優れた 制御は、通常、０．１ないし１０ｋｇ／ｈａの処理量のグリフォセート−イソプ ロピルアミンにより得ることができる。一般に、グリフォセート酸当量 （便宜には「ａ．ｅ．」と省略）により、適用されたグリフォセートの量に言及 するのが好ましい。植物への適用は、グリフォセート除草剤の水溶液を噴霧する ことによって通常はなされる。 ほとんどの適用では、グリフォセートの効力は、界面活性剤の存在によって有 意に改良される。しかしながら、全ての界面活性剤がグリフォセートの除草活性 を改良するのに同等に効果的であるのではなく、いくつかの界面活性剤は効果的 ではなく、あるいはグリフォセート活性を低下させたりもする。グリフォセート 活性を改良する最も効果的な先行技術界面活性剤の中には、第三級および第四級 アミン型を共に含めた、アルコキシル化アルキルアミン界面活性剤がある。非イ オン性界面活性剤は種々異なり、グリフォセート活性を増強させるそれらの能力 においてほとんど予測できない。本発明のアルコールアルコキシレートは、単一 の界面活性剤として使用した場合、この点では比較的弱い。 ほとんどの商業的グリフォセート塩製剤は既に１種以上の界面活性剤、最も通 常には前記した第三級または第四級アルキルアミンアルコキシレート界面活性剤 を含有する。例えば、モン 除草剤はグリフォセートのイソプロピルアミン酸の水性濃厚物製剤である。３６ ０グラムａ．ｅ．／リットルの量のグリフォセートに加えて、例えばカナダ国で 販売されているラウンドアップ除草剤は、アミン１モル当たり平均１５モルのＥ Ｏを有するエトキシル化タローアミンをベースとする界面活性剤を含有する。 末端使用者はより多くの界面活性剤をグリフォセートスプレイに添加すること ができ、ならびに、アミン類、及びエトキシル化第一級直鎖アルコール、アルキ ルフェノールまたは脂肪酸クラスの低コスト非イオン性界面活性剤は特にこのよ うにして広く使用されている。しかしながら、かかる界面活性剤の効力における 広い変動のため、濃厚製剤に効果的な界面活性剤を含ませるのが一般的に好まし い。アルコールアルコキシレートは、グリフォセートと共に用いる単一の界面活 性剤として使用した場合の比較的貧弱な効力に加えて、これらのアルコール界面 活性剤は、適合化剤（compatibilizing agent）が存在しないと、水性濃厚物中 の農業的に有用な量のグリフォセート塩で製剤することができないというさらな る欠点を有する。かかる剤は広 範囲の第三級および第四級アミン界面活性剤、アルキルポリグリコシドおよび他 の物質を含む。 今回、代表的な化学構造： ［式中、Ｒ₁およびＲ₂は独立して直鎖または分岐鎖のＣ₁ないし約Ｃ₂₈アルキル 、アリールまたはアルキルアリール基であり、Ｒ₁およびＲ₂における炭素原子の 合計数は約７ないし約３０であり、Ｒ₃は水素であり、Ｒ₄基は独立してＣ₁ない しＣ₄アルキレン基であり、ｍは１ないし３の正の整数であり、ｎは約３ないし ３０、好ましくは約７ないし約１４、最も好ましくは約９ないし１２の平均数で ある］ を有するもののごときアルコールアルコキシレート界面活性剤を用いる、茎葉処 理された農薬および植物成長修飾剤の効力または耐雨性を増強させる新しい方法 が提供される。Ｒ₁およびＲ₂は好ましくは合計約１０ないし約２０の炭素原子を 持つ直 鎖アルキル基であり、Ｒ₃は好ましくは水素、Ｒ₄は好ましくはエチレンであって 、ｍは好ましくは１である。 また、（ａ）グリフォセートまたはその農業上許容される塩の１種、（ｂ）代 表的な化学構造： ［式中、Ｒ₁およびＲ₂は独立して直鎖または分岐鎖のＣ₁ないし約Ｃ₂₈アルキル 、アリールまたはアルキルアリール基であり、Ｒ₁およびＲ₂における炭素原子の 合計数は約７ないし約３０であり、Ｒ₃は水素であり、Ｒ₄基は独立してＣ₁ない しＣ₄アルキレン基であり、ｍは１ないし３の正の整数であり、ｎは約３ないし ３０の平均数である］ を有するもののごとき１種以上のアルコール界面活性剤、および（ｃ）１種以上 の他の界面活性剤を含む新しい貯蔵安定な液状または乾燥濃厚組成物が提供され 、該組成物は該アルコール界面活性剤を含有しない同様の組成物と比較して増強 された効力および／または耐雨性を示し、かつエトキシル化シロキサンまたはア セチレンジオール界面活性剤に基づく先行技術の高コ スト組成物と比較して少なくとも実質的に同等の耐雨性を示す。 適用後まもなくの降雨の有無に拘わらず、雑草および他の望まない植物の許容 される制御を供するためのかかる組成物の使用方法も提供される。 本発明の特別の具体例は、（ａ）Ｒ₃が水素であり、Ｒ₁およびＲ₂が合計約１ ０ないし約２０の炭素原子を持つ直鎖アルキル基であり、Ｒ₄がエチレンであり 、ｍが１であってｎが約７ないし約１４、より好ましくは約９ないし約１２の範 囲の平均数であるアルコール界面活性剤；および（ｂ）アミン１モル当たり平均 約２ないし約２０モルのエチレンオキシドを有するエトキシル化第三級または第 四級アルキルアミンまたはアルキルアミンオキシド界面活性剤を含む界面活性剤 組成物である。該界面活性剤組成物はグリフォセート除草剤と共に水性または乾 燥濃厚物製剤に共製剤（coformulation）することができる。あるいは、該界面 活性剤組成物は、適用の直前にタンク混合するするために、グリフォセート除草 剤とは別に最終使用者に供することもできる。 典型的には、第二級アルコール界面活性剤の商業的調製物において、エトキシ ル化アルコール基は末端を除きアルキル鎖の いずれに位置させることもでき、かかる調製物は従ってアルコールの混合物であ る。また、アルキル鎖の長さは通常商業的調製物内で様々である。 後記する実施例において、１つのかかる調製物について「Ｃ_11-15第二級アル コール９ＥＯ」と記載されている。この製品はアルキル鎖に合計約１１ないし約 １５の炭素原子を有しおよびアルコール１モル当たり平均約９モルのエチレンオ キシドを有する（ｎ＝９）。このようなＣ_11-15第二級アルコールエトキシレー トはＴｅｒｇｉｔｏｌ １５−Ｓシリーズとしてユニオン・カーバイド・コーポ レーションから商業的に入手できる。 本発明により有用であることが判明した好ましい界面活性剤の例は代表的化学 構造： ［式中、Ｒ₁およびＲ₂は合計約１０ないし約２０の炭素原子を持つ直鎖アルキル 基であり、Ｒ₃は水素であり、Ｒ₄はエチ レンであり、ｍは１であって、ｎは約７ないし約１４の範囲の平均数である］ を有する。かかる界面活性剤はエチレンオキシドを当該分野で公知の方法に従っ て「ゲルベアルコール（Guerbet alcohols）」として当該分野で公知のアルコー ルと反応させることによって製造することができる。 茎葉処理される農薬または植物生長修飾剤の所望の耐雨性増強を得るには、本 発明のアルコールアルコキシレートを噴霧溶液中で約０．０５ないし約２容量パ ーセント、好ましくは約０．１ないし約１容量パーセントの範囲の濃度で使用す ることができるが、ある種の状況ではより大きいまたはより小さい濃度を用いる こともできる。 グリフォセートの濃厚物製剤または即時使用的製剤（ready-to-use formulati ons）において、アルコールアルコキシレート界面活性剤は、通常、約１：２０ ないし約１：１、好ましくは約１：１２ないし約１：２、最も好ましくは約１： ６ないし約１：３の、グリフォセートａ．ｅ．に対する該界面活性剤の重量／重 量比率にて有用には含ませる。 即時使用的製剤において、グリフォセートは、典型的には、 約０．５ないし約２重量パーセントａ．ｅ．で存在させる。本発明の水性濃厚物 製剤は約５ないし約４０重量パーセントのグリフォセートａ．ｅ．を含有するこ とができる。 本発明の乾燥濃厚物製剤は約１０ないし約７５重量パーセントのグリフォセー トａ．ｅ．を含有することができる。好ましい乾燥濃厚物製剤は約４０ないし約 ７０重量パーセントのグリフォセートａ．ｅ．を含有する水溶性顆粒である。 本発明の水性または乾燥製剤で使用される好ましいグリフォセート塩は、アン モニウム、アルキルアミン、例えば、イソプロピルアミン、アルキルスルホニウ ム、例えば、トリメチルスルホニウム、およびアルカリ金属塩を含む。最も普通 のこれらの塩は、約１：１ないし約２：１の範囲のグリフォセートアニオンに対 するカチオンのモル比を有する。 長期貯蔵安定性は農薬および植物成長修飾剤の濃厚物製剤の重要な商業的属性 である。グリフォセートの水性濃厚物製剤のごとき水性濃厚物製剤の場合におい て、製剤中の界面活性剤が他の成分から異なる相として分離しないことが特に重 要である。多くのかかる水性濃厚物は、高温では相分離の傾向を示す。かかる相 分離が起こる最低温度は製剤の「曇点」として知られて いる。ほとんどの非イオン性界面活性剤（エトキシル化アルコールが良好な例で ある）は、グリフォセート塩の水性濃厚物製剤のごとき高イオン強度溶液との適 合性が低い。この低い適合性は低い曇点として発現され、製剤の許容されない貧 弱な貯蔵安定性に導く。 本発明においては、アルコールアルコキシレートは、製剤の曇点を許容される レベル（例えば５０℃以上）まで上昇させる適合剤をさらに該製剤に含ませるこ とによって、グリフォセート塩の水性濃厚物製剤に有用レベルで配合される。 耐雨性増強が望まれる水性および乾燥濃厚物グリフォセート製剤双方において 、追加の界面活性剤（１種又はそれ以上）を、降雨の不存在下で許容される除草 効力を供し且つ該アルコールアルコキシレートが所望のレベルの耐雨性増強を呈 することを可能とする量で含ませるべきである。 含有させるアルコールアルコキシレート以外のかかるさらなる界面活性剤の量 は、その界面活性剤の化学組成、標的植物種および環境因子に大いに依存する。 しかしながら、通常、他の界面活性剤の合計に対するアルコールアルコキシレー トの重量／重量比は約１：２０ないし約５：１、好ましくは約１：１０ ないし約２：１、最も好ましくは約１：５ないし約１：１である。 本発明のグリフォセート組成物におけるアルコールアルコキシレート以外の界 面活性剤は、アルキルモノグリコシド、アルキルポリグリコシド、スクロースア ルキルエステル、第二級、第三級または第四級アルキルアミンアルコキシレート 、非アルコキシル化第三級または第四級アルキルアミン、アルキルアミンオキシ ド、アルキルベタイン等から選択できる。良好な結果は、例えば、ココアミン２ ＥＯおよび５ＥＯ（例えば、Ｅｔｈｏｍｅｅｎ Ｃ／１２およびＣ／１５、Ａｋ ｚｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．）、Ｎ−メチルタローアンモニウムクロリ ド５ＥＯ、１０ＥＯおよび１５ＥＯ、Ｎ−メチルオクタデシルアンモニウムクロ リド１５ＥＯ（例えば、Ｅｔｈｏｑｕａｄ １８／２５、Ａｋｚｏ Ｃｈｅｍｉ ｃａｌｓ Ｉｎｃ．）、Ｎ−メチルココアンモニウムクロリド２ＥＯ（Ｅｔｈｏ ｑｕａｄ Ｃ／１２Ｗとして水中の３５％濃度で製剤、Ａｋｚｏ Ｃｈｅｍｉｃ ａｌｓ Ｉｎｃ．）、Ｎ−メチルココアンモニウムクロリド１５ＥＯ（例えば、 Ｅｔｈｏｑｕａｄ Ｃ／２５、Ａｋｚｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．）、Ｎ ，Ｎ−ジエチル−Ｎ −メチルアンモニウムクロリド１ＥＯ＋７ＰＯ（Ｅｍｃｏｌ ＣＣ−９、Ｗｉｔ ｃｏ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン（Ａｒｍｅ ｅｎ ＤＭ１２Ｄ、Ａｋｚｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．）、Ｎ，Ｎ，Ｎ− トリメチルココアンモニウムクロリド（Ａｒｑｕａｄ Ｃ−３３Ｗとして水中の ３３％濃度として製剤、Ａｋｚｏ ＣｈｅｍｉｃａｌｓＩｎｃ．）、Ｎ，Ｎ，Ｎ −トリメチルタローアンモニウムクロリド（Ａｒｑｕａｄ Ｔ−２７Ｗとして水 中２７％濃度として製剤、Ａｋｚｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．）、カリウ ムラウリルベタイン、アルキルポリグルコシド（Ａｇｒｉｍｕｌ ＰＧ２０６７ およびＡｇｒｉｍｕｌ ＰＧ ２０６９、Ｈｅｎｋｅｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏ ｎ）、Ｃ_8-10アルキルモノグリコシド、およびスクロースココエート（Ｃｒｏｄ ｅｓｔａ ＳＬ−４０、Ｃｒｏｄａ Ｉｎｃ．）で得ることができる。 本明細書における実施例のいくつかは、さらなる界面活性剤として、２モルの エチレンオキシドを有するＮ−メチルココアンモニウムクロリド（「ココアミン ｑｕａｔ２ＥＯ」）を利用する。他の実施例はさらなる界面活性剤として５モル のエチレンオキシドを有する第三級ココアミンまたはタローアミン（「コ コアミン５ＥＯ」または「タローアミン５ＥＯ」）を利用する。 グリフォセートまたはその塩、アルコールアルコキシレートおよびさらなる界 面活性剤に加えて、任意の種々のさらなる成分またはアジュバントを、それらが グリフォセートの除草活性および／またはアルコールアルコキシレートの効力、 すなわち耐雨性増強活性に有意に拮抗しない限りにおいて、本発明の製剤に含ま せることができる。グリフォセートと他の除草剤との混合物も本発明の範囲内で ある。かかる他の除草剤の例はビアラフォス、グルフォシネート、２，４−Ｄ、 ＭＣＰＡ、ジカンバ、ジフェニルエーテル系、イミダゾリノン系およびスルホニ ル尿素系除草剤を含む。 いくつかのグリフォセート製剤の使用方法は当業者によく知られている。本発 明の水性濃厚製剤は適当な容量の水に希釈し、例えば、噴霧することによって、 死滅させまたは制御すべき雑草または他の望まない植物に適用される。本発明の 乾燥濃厚製剤は適当な容量の水に溶解または分散させ、同様にして適用される。 本発明を以下の実施例によって説明するがそれらに限定されるものではない。 実施例の濃厚組成物を記載するにおいて、パ ーセントは特に断りのない限り重量基準で表す。噴霧溶液中の界面活性剤の濃度 を記載するにおいて、パーセントは容量基準で表す。 実施例 シミュレート雨を伴うまたは伴わない比較除草活性を温室またはフィールドテ ストで測定した。温室テストでは、選択した種の種子または栄養繁殖器官を肥料 を添加した土壌の１０．２ｃｍ平方鉢に植えた。温度および相対湿度を以下の実 施例に記載する各テストで定義した範囲内で変動させた。植物を噴霧のために所 望の成長段階またはサイズ（各テストで定義）まで成長させた。処理前に鉢を均 一性につき選択し、三連の鉢を各処理に割り当てた。噴霧溶液は濃厚除草剤製剤 を水に希釈または溶解させることによって調製した。界面活性剤組成物の「タン クミックス」適用をテストしようとする場合、これらを所要濃度にて別の噴霧溶 液に添加した。噴霧は、農業フィールド噴霧機器をシミュレートする噴霧装置で 行い、約２０７キロパスカルの圧力で微細な噴霧をデリバリーした。植物の頭上 の噴霧装置の移動速度を調整して、所望の噴霧容量（各テストにつき定義）を与 えた。統計的理由により、各処理の３連の鉢の全てを 一緒に噴霧した。「降雨」処理は、除草剤を噴霧してから所望の期間の後、水の 粗い噴霧を植物上に反復して通過させることによって適用した。「降雨」の量お よび持続時間を記録した。除草剤噴霧および「降雨」処理の後、植物を温室に戻 した。除草効果は、処理後に１回以上の選択した時点で肉眼観察によって評価し 、未処理植物との比較によって、所定スケールで「パーセントコントロール」と して記録した。このスケールで０は、目に見える効果無しを意味し、１００は全 ての植物の死滅を意味する。実施例において、記載されたパーセントコントロー ル値は三連の平均値である。 フィールドテストでは、自然に成長した、あるいは機械的に列に植えた種子か ら成長した植物に発芽後に適用した。三連の無作為ブロック設計を用い、試験区 のサイズは局所的状況に依存させた。重複噴霧パターンを与える複数ノズルを持 つ背負式噴霧器を用いて、適用の均一性を最大化した。「降雨」は水の均一なデ ポジッションにつきテストした頭上潅漑装置によってシミュレートした。パーセ ントコントロールは温室テストにつき前記したのと同様に評価した。実施例１ 以下の界面活性剤アジュバントをフィールドにおけるグリフォセートの耐雨性 増強につきテストした。先行技術の界面活性剤 １． トリトン（Triton）ＡＧ−９８ ２． ２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール １０ ＥＯ本発明の界面活性剤 ３． Ｃ_11-15第二級アルコール９ＥＯ ４． アジュバント３＋ココアミンｑｕａｔ２ＥＯ（１：１比） 本実施例および他の実施例において、「ＥＯ」に続く数字は界面活性剤１モル あたりのエチレンオキシドの平均モル数である。 グリフォセートのイソプロピルアミン塩を界面活性剤を伴な として販売されているグリフォセート製剤）、またはタローアミンエトキシレー トをベースとする界面活性剤と共に（モンサ れているグリフォセート製剤）適用した。トリトンＡＧ−９８ （ユニオン・カーバイド・コーポレーション）は広く使用されている低発泡性の 商業的農業用アジュバント（その８０％はオクチルフェノールエトキシレートで ある）である。 合計１１のイネ科および広葉植物を列状に植えた。 Ａ．Ｐａｎｉｃｕｍ ｄｉｃｈｏｔｏｍｉｆｌｏｒｕｍ（オオクサキビ、ＰＡ ＮＤＩ） Ｂ．Ｌｏｌｉｕｍ ｓｐ．（一年生ライグラス、ＬＯＬＳＳ） Ｃ．Ｂｒｏｍｕｓ ｔｅｃｔｏｒｕｍ（ウマノチャヒキ、ＢＲＯＴＥ） Ｄ．Ｓｏｒｇｈｕｍ ｖｕｌｇａｒｅ（穀類モロコシｃｖ．ロックス・オレン ジ（Ｒｏｘ Ｏｒａｎｇｅ）、ＳＯＲＧＲ） Ｅ．Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ ｖａｒ． ｆｒｕｍｅ ｎｔａｅ（ヒエ、ＥＣＨＣＦ） Ｆ．Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ（イヌビエ、ＥＣＨＣＧ ） Ｇ．Ｓｅｔａｒｉａ ｆａｂｅｒｉ（アキノエノコログサ、ＳＥＴＦＡ） Ｈ．Ａｂｕｔｉｌｏｎ ｔｈｅｏｐｈｒａｓｔｉ（ベルベットリーフ、ＡＢＵ ＴＨ） Ｉ．Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕｍ ａｌｂｕｍ（シロザ、ＣＨＥＡＬ） Ｊ．Ｋｏｃｈｉａ ｓｃｏｐａｒｉａ（ホウキギ、ＫＣＨＳＣ） Ｋ．Ｓａｌｓｏｌａ ｋａｌｉ（ロシアンテッスル（Russianthistle）、ＳＡ ＳＫＲ） 全ての適用は１０ガロン／エーカー（９３．５ １／ｈａ）の噴霧容量で行っ た。雨のない期間における変動を最小化するために、全ての試験区を１５分間以 内に噴霧した。１５分のグリフォセート適用の時間の中央点から６０分後に作動 開始させた、固定スプリンクラーのアレイを用い、頭上潅漑によって降雨をシミ ュレートした。スプリンクラーは６０分間そのままとし、少なくとも０．５イン チ（１２ｍｍ）の「降雨」を目標とした。実験領域全体に位置させたゲージは、 デリバリーされた「雨」の現実の量は１１ないし１８ｍｍであり、平均１４．５ ｍｍであることを示した。 表１中のデータは、前記した「降雨」の無いまたはそれを伴う、０．２５ ｌ ｂ ａ．ｅ．／エーカー（０．２８ｋｇ ａ．ｅ．／ｈａ）の処理量にてグリフ ォセートで処理した１５日後（ＤＡＴ）に記録したパーセント生育阻害率を示す 。全ての 「降雨」処理につき、アジュバントを噴霧溶液中０．２５％の濃度で適用した。 「降雨無し」処理では、アジュバント４を０．２５％で適用したが、他のアジュ バントは、操作者の誤りにより０．１２５％にて適用した。この誤差はこのテス トから導かれるいずれの結論にも影響を与えない。 このテストの結果は、アジュバント３（第二級アルコールエトキシレートを含 有）がＲｏｕｎｄｕｐの有意な耐雨性増強を供することを示す。このテストの厳 しい条件下で完全な耐雨性を与えることなかったが、アジュバント３の使用はそ れにも拘わらずトリトンＡＧ−９８（先行技術のアジュバント１）よりも大きな 耐雨性の増強を与え、かなり高コストである２，４，７，９−テトラメチル−５ −デシン−４，７−ジオール１０ＥＯ（先行技術のアジュバント２）に比較して 総じて少なくとも同等の効果を有した。アジュバント４は、アジュバント３と同 様の程度の耐雨性増強を与え、界面活性剤無しの製品Ａｃｃｏｒｄに添加した場 合、界面活性剤含有製品Ｒｏｕｎｄｕｐに添加した場合と同様の「降雨」での性 能を与えた。実施例２ グリフォセートのイソプロピルアミン塩の水性濃厚物製剤を１８．４％のグリ フォセートａ．ｅ．濃度（約２００ｇ ａ．ｅ．／リットルと同等）にて調製し た。全てに、７％ココアミンｑｕａｔ２ＥＯおよび１０．２％非イオン性界面活 性剤を含有させた。非イオン性界面活性剤はいくつかの第二級アルコールエトキ シレート；ＳｉｌｗｅｔＬ−７７、２，４，７，９− テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール １０ＥＯ、ノニルフェノール８ ＥＯ、１０ＥＯおよび１２ＥＯおよびＣ_12-15第一級アルコール７ＥＯ、９ＥＯ および１２ＥＯから選択した。これらの製剤を温室テストにて耐雨性につきテス トした。 テスト植物種はＰａｎｉｃｕｍ ｍａｘｉｍｕｍ（ギネアキビ、ＰＡＮＭＡ） であった。全てのグリフォセート製剤は２０ガロン／エーカー（１８５ １／ｈ ａ）の噴霧容量で１．５ｌｂ ａ．ｅ．／エーカー（１．６８ｋｇ ａ．ｅ．／ ｈａ）にて適用した。市販Ｒｏｕｎｄｕｐ除草剤を標準として含ませた。シミュ レートした雨は１５分の時間にわたって６ｍｍ量で適用し、グリフォセート処理 の１時間後に開始した。「降雨」有りまたは無しにてのパーセント生育阻害率に ついてのデータを表２に示す。 このテストでは、雨有りでの許容される性能（＞８５％生育阻害）が先行技術 の２，４，７，９−テトラメチル−５−デシ ン−４，７−ジオール１０ＥＯ、および２つのより低コストの物質、ノニルフェ ノール８ＥＯおよびＣ_12-15第一級アルコール７ＥＯで得られた（共に本発明の 範囲外）。ノニルフェノールまたは第一級アルコールについてのＥＯレベルのわ ずかな増加でさえ製剤の耐雨性を有意に低下させ；１２ＥＯレベルでは、これら の界面活性剤タイプでは耐雨性利点は全く得られなかったことに注意すべきであ る。対照的に、Ｃ_11-15第二級アルコール界面活性剤はＥＯレベルの広き範囲に わたって増強された耐雨性を与えた。テストしたＣ₁₂分岐鎖第二級アルコール界 面活性剤のうち、１０ＥＯの例は優れた耐雨性を与え、他方、６ＥＯの例はこの テストで有意な耐雨性増強を与えなかった。実施例３ グリフォセートのイソプロピルアミン塩の水性濃厚製剤を３１％のグリフォセ ートａ．ｅ．濃度（約３６０ｇ ａ．ｅ．／リットル）にて調製した。全てに、 ７．５％ココアミンｑｕａｔ２ＥＯおよび８．６％非イオン性界面活性剤を含有 させた。製剤は非イオン性としてＣ_11-15第二級アルコール９ＥＯまたはＣ₁₂分 岐鎖第二級アルコール１０ＥＯを含有し； 比較のため、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール１ ０ＥＯまたはノニルフェノール８ＥＯのごとき先行技術において耐雨性助剤とし て開示されている非イオン性のものを含有する他の製剤を作成した。これらの製 剤を温室テストにて耐雨性につきテストした。 テスト植物種はＥｌｙｍｕｓ ｒｅｐｅｎｓ（カモジグサ、ＡＧＲＲＥ）であ った。全てのグリフォセート製剤は、２０ガロン／エーカー（１８７ ｌ／ｈａ ）の噴霧容量にて、０．７５および１．５１ ｂ ａ．ｅ．／エーカー（０．８ ４および１．６８ｋｇ ａ．ｅ．／ｈａ）の処理量で適用した。市販Ｒｏｕｎｄ ｕｐ除草剤を標準として含ませた。シミュレート雨は１５分間にわたって６ｍｍ の量で適用し、グリフォセート処理の１時間後に開始した。「降雨」の有りまた は無しでのパーセント生育阻害率についてのデータを表３に示す。 グリフォセート低処理量では、第二級アルコールを含有する両製剤は２，４， ７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール１０ＥＯを含有する先行 技術の製剤よりも良好に耐雨性を与え、Ｃ_11-15第二級アルコール９ＥＯを含有 する本発明の製剤は先行技術のいずれよりも良好な耐雨性を与えた。グリフォセ ート高処理量では、本発明の両製剤はノニルフェノール８ＥＯを含有する先行技 術の製剤よりも良好な耐雨性を与え、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシ ン−４，７−ジオール１０ＥＯを含有するかなり高価な製剤に匹敵する耐雨性 を与えた。 実施例２および３を一緒に考慮すると、本発明のＣ_11-15第二級アルコール９ ＥＯおよびＣ₁₂分岐鎖第二級アルコール１０ＥＯは先行技術のノニルフェノール エトキシレートよりもそれらの耐雨性増強性能においてより良好であることは明 らかである。実施例４ 以下のグリフォセート製剤をフィールドトライアルにおいて び耐雨性につきテストした。製剤Ａ ：イソプロピルアミン塩としての３１％グリフォセートａ．ｅ．、７．５ ％ココアミンｑｕａｔ２ＥＯ、８．６％ノニルフェノール８ＥＯ製剤Ｂ ：イソプロピルアミン塩としての３１％グリフォセートa.ｅ.、 ７．５％ ココアミンｑｕａｔ２ＥＯ、８．６％Ｃ_11-15第二級アルコール９ＥＯ 合計７のイネ科および広葉植物を列状に植えた。 Ｌ．Ｄｉｇｉｔａｒｉａ ｃｉｌｉａｒｉｓ（メヒシバ、ＤＩＧＳＰ） Ｍ．Ｂｒａｃｈｉａｒｉａ ｐｌａｔｙｐｈｙｌｌａ（広葉シグナルグラス、 ＢＲＡＰＰ） Ｎ．Ｓｏｒｇｈｕｍ ｈａｌｅｐｅｎｓｅ（セイバンモロコシ、ＳＯＲＨＡ） 、 Ｏ．Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ（イヌビエ、ＥＣＨＣＧ ） Ｐ．Ｓｉｄａ ｓｐｉｎｏｓａ（アメリカキンゴジカ、ＳＩＤＳＰ） Ｑ．Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ ｖａｒ．ｆｒｕｍｅｎ ｔａｅ（ニホンキビ、ＥＣＨＣＦ） Ｒ．Ｓｅｓｂａｎｉａ ｅｘａｌｔａｔａ（ｈｅｍｐ ｓｅｓｂａｎｉａ、Ｓ ＥＢＥＸ） 全ての適用は１０ガロン／エーカー（９３．５ ｌ／ｈａ）の噴霧容量で行っ た。雨のない期間における変動を最小化するために、全ての試験区を１５分間以 内で噴霧した。１５分のグリフォセート適用の時間の中央点から６０分後に作動 開始させた、側方移動潅漑システムを用い、頭上潅漑によって降雨をシミュレー トして、ほぼ０．５インチ（１２ｍｍ）の「降雨」を与えた。 表４中のデータは、前記した「降雨」の無いまたはそれを伴う、０．７５ ｌ ｂ．ａ．ｅ．／エーカー（０．８４ｋｇ ａ．ｅ．／ｈａ）の処理量にてグリフ ォセートで処理した２１日後（ＤＡＴ）に記録したパーセント生育阻害率を示す 。 実施例５−７ 実施例５−７では、短期間全植物アッセイを用いて、相互に異なる濃度および 割合のタローアミン５ＥＯおよびＣ_11-15第二級アルコール９ＥＯまたはゲルベ アルコールを含有する水 性グリフォセート組成物の相対的効力を評価した。 以下の手法を実施例５−７でのテストで使用した。このテストは異なるグリフ ォセート組成物の相対的耐雨性の指標を与えるように設計した。等容量の均一サ イズの大麦ｃｖ．Ｐｅｎｎｃｏの種子（２０〜２５個）を、４インチ平方のプラ スチック製鉢中、砂／土壌／泥炭混合物（３：２：１）よりなる成長培地に撒い た。鉢を制御された環境の成長チャンバーに入れ、１４時間の照明時間、各々の ７８°Ｆおよび６６°Ｆの日中および夜間温度、および３０％ないし５０％の相 対湿度を供した。金属ハライドランプおよびナトリウム蒸気ランプの組合せによ って光を供した。最初の日の１２００時に全ての鉢の底部に水を与え、その結果 、成長培地が迅速に飽和した。実生の出現は第３日および第４日に起こった。第 ７日に、４７５ｐｐｍの可溶性窒素を含有するＰｅｔｅｒｓ２０−２０−２０肥 料を含む水を底部に与えることによって、全ての鉢に施肥した。 第８日に、植物のサイズに従って、鉢を６連ブロックに分けた。無処理対照を 含む処理を、鉢当たり１処理にて、ランダムに各ブロックに割り当てた。 平均植物高さが１３−１５ｃｍとなり、第２葉が丁度伸び出 した第９日の０８３０時および０９００時の間に、順次迅速に、グリフォセート 組成物で処理した。２７６キロパスカルのＴｅｅｊｅｔ ８００１Ｅノズルを通 じて１８７ ｌ／ｈａをデリバリーする較正した単一−ノズルトラックスプレイ ヤーを用いて組成物を適用した。処理直前に植物を成長チャンバーから取り出し 、処理後直ちに同一成長チャンバーに戻した。ランダム化した完全ブロック実験 設計にて鉢を空間を隔てて置いた。処理の６時間後、鉢の頂部エッジ上方２０ｍ ｍで切断することによって、全ての鉢における植物を刈り込んだ。これにより大 麦の葉の面積のほぼ９０％が除去された。実験の残りの間、毎日１回、鉢の底部 に水を与えた。データ収集は第１６日、処理の後第７日に行った。 各鉢における大麦再成長の平均高さは、鉢のエッジ上方２０ｍｍ高さでの以前 の切断から、５ｍｍ増分近くまで測定した。次いで、各鉢における全ての植物を 鉢のエッジ上方２０ｍｍで切断し、合計した新鮮重量を記録した。実施例５ 本実施例におけるすべの組成物は、０．４２ｋｇ ａ．ｅ．／ｈａをデリバー するように計算された濃度にてイソプロピル アミン塩としてのグリフォセートを含有した。ポリオキシエチレンタローアミン ５ＥＯ（Ｔ／Ａｍ５）の濃度は、以下の表から明らかなように、Ｃ_11-15第二級 アルコール９ＥＯ（Ｓ／Ａ１ ９）濃度とは独立して変化させた。未処理植物は １７５ｍｍの平均再成長高さを有した。 本実験では、Ｓ／Ａ１ ９が唯一の界面活性剤である場合、テストした最低濃 度（０．１５％）がグリフォセート活性を増強するのに最も効果的であり、濃度 がこのレベルを超えて増加するに従い性能を劣化させるわずかな傾向かある。Ｔ ／Ａｍ５が唯一の界面活性剤である場合、テストした最低濃度（０.０５％）は グリフォセート効力の改良をほとんどまたは全く与えなかったが、０．１％の濃 度では非常に有意な改良を与えた。Ｔ／Ａｍ５濃度が０．１％を超えて増加して も、さらなる改良は観察されなかった。 Ｔ／Ａｍ濃度が０．１％以上である場合、Ｓ／Ａ１ ９の添加はこの実験では グリフォセート効力のさらなる改良をほとんど与えなかった。しかしながら、０ ．０５％Ｔ／Ａｍ５では、Ｓ／Ａ１ ９の添加は、Ｓ／Ａ１ ９単独の弱い性能 から予測することのできなかった過大の応答を与えた。従って、この実験は、Ｔ ／Ａｍ５の最適下レベルにおけるＳ／Ａ１ ９およびＴ／Ａｍ５の間の相乗作用 を明らかに示す。実施例６ 低濃度のＴ／Ａｍ５により大きな注意を払い、かかる低濃度のＴ／Ａｍ５にお けるＴ／Ａｍ５およびＳ／Ａ１ ９の間の相 乗作用を確認するためにさらなる実験を行った。本実験におけるグリフォセート 処理量も低くした（０．０７、０．１４および０．２８ｋｇ ａ．ｅ．／ｈａ） 。本実施例における全ての組成物はモノイソプロピルアミン塩としてのグリフォ セートを含有した。以下の表（表中の結果は、３種の全てのグリフォセート処理 量での値を平均した）から明らかなように、Ｔ／Ａｍ５の濃度は、再度、Ｓ／Ａ １ ９濃度とは無関係に変化させた。無処理植物は１６８ｍｍの平均再成長高さ を有した。 先の実験（実施例５）におけるごとく、Ｓ／Ａ１ ９が唯一の界面活性剤であ る場合、テストした最低濃度（この場合、丁度０．０３１％）はグリフォセート 活性を増強するのに最も効果的であり、再度、濃度がこのレベルを超えて増加す るにつれて性能が劣化するわずかな傾向があった。Ｔ／Ａｍ５が唯一の界面活性 剤である場合、全ての濃度、０．０１６％と低い濃度でさえ、グリフォセート効 力の有意な改良を与えた。Ｔ／Ａｍ５濃度が０．０１６％を超えて増加しても、 さらなる有意な改良は観察されなかった。 Ｔ／Ａｍ５へのＳ／Ａ１ ９の添加は、Ｔ／Ａｍ５単独で達 成されるものよりもグリフォセート効力を大きく改良した。本実験では、高いＳ ／Ａ１ ９およびＴ／Ａｍ５濃度の組合せを除いて、全ての組合せで改良が観察 された。ほとんどの場合、Ｔ／Ａｍ５のＳ／Ａ１ ９への添加は、Ｓ／Ａ１ ９ 単独の弱い性能から予測されなかった過大の応答を与えた。従って、本実験によ り、Ｓ／Ａ１ ９およびＴ／Ａｍ５の間の相乗作用が確認される。 以下の表に示すごとく、同一合計界面活性剤濃度にて、Ｓ／Ａ１ ９およびＴ ／Ａｍ５の１：１の組合せとＳ／Ａ１ ９単独またはＴ／Ａｍ５単独の間で比較 を行った。 全ての場合において、新鮮重量の減少は、同一合計濃度における界面活性剤単 独よりも界面活性剤の組合せでより大きかった。実施例７ Ｔ／Ａｍ、エトキシル化ゲルベアルコール、およびこれらの界面活性剤の５０ ／５０重量％ブレンドを含有するイヒプロピ ルアミン塩としてのグリフォセートの水性製剤を調製した。以下の代表的化学構 造を有する、種々のかかるエトキシル化ゲルベアルコールをこのタイプの製剤に 含ませた。 それらの１つの例Ｇ１では、ｘ＋ｙは８であって、ｎは平均値７．７であり、 もう１つの例Ｇ２では、ｘ＋ｙは１２であってｎは平均値９．０である。この例 の製剤をグリフォセートのイソプロピルアミン塩の水性溶液と組合せ、得られた 溶液を水でさらに希釈して、噴霧溶液を得た。噴霧溶液を温室中の植物に噴霧し て、それらの除草効果を測定した。 タローアミンとグリフォセート、ゲルベアルコール界面活性剤とグリフォセー ト、およびゲルベアルコール界面活性剤／タローアミンブレンドとグリフォセー トを含有する組成物を、３つの異なる薬量にて大麦植物に適用した。次いで、パ ーセント生育阻害を、垂直成長（ＶＧ）の正味の阻害および新鮮重量（ＦＷ）の 正味の阻害によって記録した。以下の結果が得られた。 実施例８ 本実験は、イソプロピルアミン塩としてのグリフォセートの増強剤としてのＴ ／Ａｍ５と組み合わせたゲルベアルコール界面活性剤の温室での効力を測定する ために行った。界面活性剤組成物は、３．３３％のケルベアルコール界面活性剤 および６．６６％のＴ／Ａｍ５を水性溶液中で合わせることによって調製した。 これらの界面活性剤組成物は２種類のグリフォセート／界面活性剤の比率（２： １および４：１）でグリフォセートとタンク混合し、標準製剤および同一タンク 混合比率のＴ／Ａｍ５＋ブレンドと比較した。ケルベアルコール界面活性剤は実 施例７のＧ１およびＧ２であった。 以下の方法を実施した。ベルベットリーフおよびヒエ（ニホンキビ）を、Ｍｅ ｔｒｏ Ｍｉｘおよび５０％Ｄｕｐｏシルトローム土壌の５０％混合物を含有す る標準の４インチ鉢に植えた。この土壌ミックスは予め蒸気滅菌し、１立方フィ ート当たり１００ｇｍの率でＯｓｍｏｃｏｔｅ（１４−１４−１４）徐放肥料を 予め施肥した。出芽のほぼ１週間後、不健康なまたは過剰な植物を除去して、除 草剤適用に先立って均一なテスト鉢を得た。除草剤適用はトラックスプレイヤー を介して行った。 このテストで用いた標準製剤は前記したカナダ国で市販の製品 補足光（ほぼ４７５マイクロアインシュタイン）温室に入れ、地下潅漑してテス トの持続のために適当な土壌水分を保持した。 実施例９ グリフォートのイソプロピルアミン塩としての２４パーセントのグリフォセー トおよび実施例７の式のゲルベアルコール（Ｇ３）とＴ／Ａｍ５との混合物を含 有する一連の濃厚製剤を調製した。Ｔ／Ａｍ５のＧ３の比率は約２：１ないし約 ８：１で変化させた。組成物の曇点は５７℃ないし８６℃の間と決定された。最 高曇点はＴ／Ａｍ５／Ｇ３比率の最高比率で得られた。しかしながら、全ての組 成物は濃厚組成物のこの態様に関する現実的な利用性の点を満足した。 本発明の例示的具体例を特に記載してきたが、種々の他の修飾は明らかであり 、本発明の精神および範囲を逸脱することなく当業者が種々の他の修飾をなすこ とができることが理解されるであろう。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ， ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，Ｓ Ｚ，ＵＧ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＢ ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＺ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＬ，Ｉ Ｓ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ， ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，Ｓ Ｄ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． （ａ）グリフォセートもしくはその１種以上の塩またはその混合物、 （ｂ）以下の化学構造： ［式中、Ｒ₁およびＲ₂は独立して直鎖または分岐鎖のＣ₁ないし約Ｃ₂₈アルキル 、アリールまたはアルキルアリール基であり、Ｒ₁およびＲ₂における炭素原子の 合計数は約７ないし約３０であり、Ｒ₃は水素であり、Ｒ₄基は独立してＣ₁ない しＣ₄アルキレン基であり、ｎは約３ないし約３０の平均数である］ を有する１種以上のアルコール界面活性剤、および （ｃ）１種以上の他の界面活性剤； を含む、貯蔵安定性で液状形態または水溶性乾燥形態の濃厚な農業上許容される 水溶性組成物。 ２． 該アルコール界面活性剤の構造において、Ｒ₁およびＲ₂ が共に直鎖アルキル基であって合計約７ないし約３０の炭素原子を有し、Ｒ₃が 水素であって、Ｒ₄基がエチレンである請求項１記載の組成物。 ３． 該アルコール界面活性剤の構造において、ｎが約７ないし約１４の平均数 である請求項２記載の組成物。 ４． 該アルコール界面活性剤が約１２ないし約１６炭素原子のアルキル部位を 有するエトキシル化ゲルベアルコールであって、ｎが約７ないし約１４の平均数 である請求項１記載の組成物。 ５． １種以上の他の界面活性剤がアルキルモノグリコシド、アルキルポリグリ コシド、スクロースアルキルエステル、第三級および第四級アルキルアミンアル コキシレート、非アルコキシル化第三級および第四級アルキルアミン、アルキル アミンオキシドおよびアルキルベタインよりなる群から選択される請求項１記載 の組成物。 ６． 該他の界面活性剤がアミン１モル当たり約２ないし約１０モルのエチレン オキシドを持つ第三級アルキルアミン界面活性剤よりなる請求項４記載の組成物 。 ７． 該第三級アルキルアミン界面活性剤がアミン１モル当た り約２ないし約５モルのエチレンオキシドを持つココアミンまたはタローアミン である請求項６記載の組成物。 ８． 約５ないし約４０重量パーセントの範囲のグリフォセート酸当量含有量を 有する水性濃厚製剤である請求項１記載の組成物。 ９． 約１０ないし約７５重量パーセントの範囲のグリフォセート酸当量含有量 を有する乾燥濃厚組成物である請求項１記載の組成物。 １０． 約４０ないし約７０重量パーセントの範囲のグリフォセート酸当量含有 量を有する水溶性顆粒製剤である請求項１記載の組成物。 １１． グリフォセート酸当量に対する該アルコール界面活性剤の重量比が約１ ：２０ないし約１：１の範囲である請求項７記載の組成物。 １２． グリフォセート酸当量に対する該アルコール界面活性剤の重量比が約１ ：１２ないし１：２の範囲である請求項１１記載の組成物。 １３． グリフォセート酸当量に対する該アルコール界面活性剤の重量比が約１ ：６ないし約１：３の範囲である請求項１２ 記載の組成物。 １４． 該第三級アルキルアミン界面活性剤に対する該アルコール界面活性剤の 重量比が約１：２０ないし約５：１の範囲である請求項７記載の組成物。 １５． 該比率が約１：１０ないし約２：１である請求項１４記載の組成物。 １６． 該比率が約１：５ないし約１：１である請求項１４記載の組成物。 １７． （ａ）グリフォセートもしくはその１種以上の塩またはその混合物、 （ｂ）以下の化学構造： ［式中、Ｒ₁およびＲ₂は独立して直鎖または分岐鎖のＣ₁ないし約Ｃ₂₈アルキル 、アリールまたはアルキルアリール基であり、Ｒ₁およびＲ₂における炭素原子の 合計数は約７ないし約３０であり、Ｒ₃は水素であり、Ｒ₄基は独立してＣ₁ない しＣ₄ アルキレン基であり、ｎは約３ないし約３０の平均数である］ を有する１種以上のアルコール界面活性剤、および （ｃ）１種以上の他の界面活性剤；および （ｄ）水； を含む水性除草剤噴霧溶液。 １８． 該アルコール界面活性剤の構造において、Ｒ₁およびＲ₂が共に直鎖アル キル基であって合計約７ないし約３０の炭素原子を有し、Ｒ₃が水素であって、 Ｒ₄基がエチレンである請求項１７記載の組成物。 １９． 該アルコール界面活性剤の構造において、ｎが約７ないし約１４の平均 数である請求項１８記載の組成物。 ２０． 該アルコール界面活性剤が約１２ないし約１６炭素原子のアルキル部位 を有するエトキシル化ゲルベアルコールであって、ｎが約７ないし約１４の平均 数である請求項１７記載の組成物。 ２１． １種以上の他の界面活性剤がアルキルモノグリコシド、アルキルポリグ リコシド、スクロースアルキルエステル、第三級および第四級アルキルアミンア ルコキシレート、非アルコキシル化第三級および第四級アルキルアミン、アルキ ルアミンオ キシドおよびアルキルベタインよりなる群から選択される請求項１７記載の組成 物。 ２２． 該他の界面活性剤がアミン１モル当たり約２ないし約１０モルのエチレ ンオキシドを持つ第三級アルキルアミン界面活性剤よりなる請求項２１記載の組 成物。 ２３． 該第三級アルキルアミン界面活性剤がアミン１モル当たり約２ないし約 ５モルのエチレンオキシドを持つココアミンまたはタローアミンである請求項１ ７記載の組成物。 ２４． グリフォセート酸当量に対する該アルコール界面活性剤の重量比が約１ ：２０ないし約１：１の範囲である請求項２３記載の組成物。 ２５． グリフォセート酸当量に対する該アルコール界面活性剤の重量比が約１ ：１２ないし１：２の範囲である請求項２３記載の組成物。 ２６． グリフォセート酸当量に対する該アルコール界面活性剤の重量比が約１ ：６ないし約１：３の範囲である請求項２３に記載の組成物。