JPH11512473A - 非水性バインダーを含有する界面活性剤ペーストからの高密度洗剤組成物の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 密度少なくとも６５０ｇ／ｌを有する高密度洗剤凝集体の製法を提供する。方法は、（ａ）洗剤界面活性剤ペーストおよび乾燥出発洗剤物質を高速ミキサー／緻密機に入れて連続的に混合して洗剤凝集体を得〔前記界面活性剤ペーストは前記界面活性剤ペーストの重量で約０．１％〜約５０％の非水性バインダーおよび約７０％〜約９５％の洗剤界面活性剤および残部（水）を包含する〕、（ｂ）洗剤凝集体を中速ミキサー／緻密機中において混合して洗剤凝集体を更に緻密化し且つ凝集し、（ｃ）前記洗剤凝集体を乾燥して高密度洗剤組成物を調製することからなる。この方法は、凝集を容易にし且つ制御するために中速ミキサー／緻密機後に被覆剤を加える工程などの１以上の追加の工程を包含してもよい。

Description

【発明の詳細な説明】 非水性バインダーを含有する界面活性剤ペーストからの高密度洗剤組成物の製法 技術分野 本発明は、一般に、高密度洗剤組成物の製法に関する。より詳細には、本発明 は、高密度洗剤凝集体が非水性バインダーを有する界面活性剤ペーストおよび補 助乾燥出発洗剤物質を２個の順次配置されたミキサー／緻密機に供給することに よって製造される連続法に係わる。本法は、低用量または「コンパクト」洗剤組 成物として商業上販売できる予想外に改善された流動性を有する高密度洗剤組成 物を調製するものである。 背景技術 最近、「コンパクト」でありそれゆえ低用量容量を有する洗濯洗剤に関して、 洗剤工業内でかなりの興味が持たれるようになってきた。これらのいわゆる低用 量洗剤の生産を容易にするために、高嵩密度洗剤、例えば、密度６００ｇ／ｌ以 上を有する高嵩密度洗剤を製造しようとする多くの試みがなされてきた。低用量 洗剤は、資源を節約するので、現在高い需要があり且つ消費者にとって便利であ る小さいパッケージで販売できる。 一般に、洗剤粒状物または粉末を製造できる２つの主要な種類の方法がある。 第一の種類の方法は、水性洗剤スラリーを噴霧乾燥塔中で噴霧乾燥して高度に多 孔性の洗剤粒状物を製造することを包含する。第二の種類の方法においては、各 種の洗剤成分は、乾式混合した後、非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤な どのバインダーで凝集する。両方の方法において、得られる洗剤粒状物の密度を 支配する最も重要な因子は、各種の出発物質の密度、多孔度および表面積および それぞれの化学組成である。しかしながら、これらのパラメーターは、限定され た範囲内で変更できるだけである。このように、実質的な嵩密度増大は、洗剤粒 状物の緻密化をもたらす追加の加工工程によってのみ達成できる。 洗剤粒状物または粉末の密度を増大させる方法を提供しようとする多くの試み が当該技術においてなされている。特定の注意が、ポストタワー（post tower） 処理による噴霧乾燥粒状物の緻密化に向けられている。例えば、１つの試みは、 トリポリリン酸ナトリウムと硫酸ナトリウムとを含有する噴霧乾燥または造粒洗 を包含する。この装置は、実質上垂直な平滑な壁のシリンダ内且つそのベースに 配置された実質上水平な粗面の回転自在のテーブルを具備する。しかしながら、 この方法は、本質上バッチ法であり、それゆえ洗剤粉末の大規模生産にはそれ程 好適ではない。より最近、「ポストタワー」または噴霧乾燥洗剤粒状物の密度を 増大させるための連続法を提供しようとする他の試みがなされてきた。典型的に は、このような方法は、粒状物を微粉砕または粉砕する第一装置および凝集によ り微粉砕粒状物の密度を増大する第二装置を必要とする。これらの方法は、「ポ ストタワー」または噴霧乾燥粒状物を処理するか緻密化することによってのみ密 度の所望の増大を達成する。 しかしながら、前記方法のすべては、主として噴霧乾燥粒状物を緻密化または 他の方法で加工することに向けられている。現在、洗剤粒状物の製造において噴 霧乾燥法に付される材料の相対量および種類は、限定されている。例えば、得ら れる洗剤組成物中で多量の界面活性剤を達成すること、低用量洗剤の製造を容易 にする特徴を達成することは、困難であった。このように、通常の噴霧乾燥技術 によって課される制限を有することなく洗剤組成物を調製できる方法を有するこ とが望ましいであろう。 その目的で、従来技術には洗剤組成物を凝集することを要する方法が多数開示 されている。例えば、自由流動性凝集体を調製するためにゼオライトおよび／ま たは層状シリケートをミキサー中で入れることによって洗浄性ビルダーを凝集し ようとする試みがなされてきた。このような試みは、それらの方法が洗剤凝集体 を製造するために使用できることを示唆しているが、ペースト、液体および乾燥 物質の形の出発洗剤物質が高密度を有するさらさらの自由流動性洗剤凝集体に有 効に凝集できる機構を与えない。更にこの点で、以前の凝集法は、製造された凝 集体の流動性に関して改善の有意の余地を有する。自由流動性を包含するこのよ うな流動性、クリスプ性、狭い粒径分布などは、現今の低用量コンパクト洗剤製 品に必要である。追加的に、以前の凝集法は、適切には説明していないか、プロ セスから生ずる過小または過大の凝集体を再循環する必要を最小限にすることに 集中している。 従って、高密度洗剤組成物を、出発洗剤成分から直接連続的に製造する方法を 有する技術上のニーズが残っている。また、改善された流動性を有するこのよう な高密度洗剤組成物を調製し且つ再循環の必要を最小限にする方法のニーズが残 っている。最後に、低用量またはコンパクト洗剤の大規模生産を容易にするため により効率的であり且つ経済的であるこのような方法のニーズが残っている。 下記の文献は、噴霧乾燥粒状物を緻密化することに係わる：アペル等の米国特 許第５，１３３，９２４号明細書（リーバ）、ボルトロッチ等の米国特許第５， １６０，６５７号明細書（リーバ）、ジョンソン等の英国特許第１，５１７，７ １３号明細書（ユニリーバ）、およびカーティスの欧州特許出願第４５１，８９ ４号明細書。下記の文献は、凝集によって洗剤を製造することに係わる：ビアー ズ等の米国特許第５，１０８，６４６号明細書（プロクター・エンド・ギャンブ ル）、カペシ等の米国特許第５，３６６，６５２号明細書（プロクター・エンド ・ギャンブル）ホリングスワース等の欧州特許出願第３５１，９３７号明細書（ ユニリーバ）、およびスワットリング等の米国特許第５，２０５，９５８号明細 書。 発明の開示 本発明は、凝集体の形の高密度洗剤組成物を界面活性剤ペーストおよび補助乾 燥出発洗剤成分から直接製造する方法を提供することによって技術上の前記ニー ズを満たす。界面活性剤ペーストは、比較的少量の水を有するが、十分な量の非 水性バインダー（これは予想外に改善された流動性を有する凝集体の形成に寄与 する）を配合することによって輸送性および加工性を保持する。これらの改善さ れた流動性の結果、本法から出る凝集体はそれ程粘着性ではなく且つ過大の凝集 体粒子のプロセスへの再循環を以前の方法程必要としない。過大凝集体粒子は、 本法後により経済的な粉砕法によって適当な大きさにすることができる。 ここで使用する「凝集体」なる用語は、典型的には成形凝集体より小さいメジ アン粒径を有するより多孔性の出発洗剤成分（粒子）を凝集することによって形 成される粒子を意味する。ここで使用するすべての％および比率は、特に断らな い限り、重量％（無水基準）として表現する。すべての文書は、ここに参考文献 として編入する。ここで言及するすべての粘度は、７０℃（±５℃）および剪断 速度約１０〜１００秒^-1で測定する。 本発明の１態様によれば、さらさらの（クリスプな）自由流動性高密度洗剤組 成物の製法が提供される。本法は、（ａ）洗剤界面活性剤ペーストおよび乾燥出 発洗剤物質を高速ミキサー／緻密機に入れて連続的に混合して洗剤凝集体を得〔 界面活性剤ペーストは界面活性剤ペーストの重量に対して約０．１％〜約５０％ の非水性バインダー、約３０％〜約９５％の洗剤界面活性剤および残部（水）を 包含する〕、（ｂ）洗剤凝集体を中速ミキサー／緻密機中で混合して洗剤凝集体 を更に緻密化し且つ凝集し、（ｃ）洗剤凝集体を乾燥して高密度洗剤組成物を調 製することからなる。 本発明の特に好ましい態様においては、本法は、（ａ）洗剤界面活性剤ペース トおよびアルミノシリケート、結晶性層状シリケート、炭酸ナトリウム、 Ｎａ₂Ｃａ（ＣＯ₃）₂、Ｋ₂Ｃａ（ＣＯ₃）₂、Ｎａ₂Ｃａ₂（ＣＯ₃）₃、ＮａＫＣａ （ＣＯ₃）₂、ＮａＫＣａ₂（ＣＯ₃）₃、Ｋ₂Ｃａ₂（ＣＯ₃）₃、およびそれらの混 合物からなる群から選ばれるビルダーを含む乾燥出発洗剤物質を高速ミキサー／ 緻密機に入れて連続的に混合して洗剤凝集体を得（前記界面活性剤ペーストは前 記界面活性剤ペーストの重量に対して約０．１％〜約５０％の非水性バインダー 、約３０％〜約９５％の洗剤界面活性剤および残部（水）を含み、界面活性剤ペ ースト対乾燥洗剤物質の重量比は約１：１０から約１０：１である）、（ｂ）洗 剤凝集体を中速ミキサー／緻密機中において混合して洗剤凝集体を更に緻密化し 且つ凝集し、（ｃ）洗剤凝集体を乾燥し、（ｄ）被覆剤を加えて密度少なくとも ６５０ｇ／ｌを有する高密度洗剤組成物を得ることからなる。 また、本発明は、本発明の方法およびその各種の態様に従って調製される高密 度洗剤組成物を提供する。 従って、本発明の目的は、高密度洗剤組成物を、界面活性剤ペーストおよび補 助出発洗剤成分から直接連続的に製造するための方法を提供することにある。ま た、本発明の目的は、改善された流動性を示す組成物を製造するこのような方法 を提供することにある。また、本発明の目的は、大規模で操作することがより効 率的であり且つ経済的であるこのような方法を提供することにある。本発明のこ れらの目的および他の目的、特徴および付随の利点は、下記の図面、好ましい態 様の詳細な説明および添付請求の範囲の記載から当業者に明らかになるであろう 。 図面の簡単な説明 第１図は、２個の凝集ミキサー／緻密機、流動床乾燥機、流動床クーラーおよ び篩分け装置が本発明に従って順次配置される好ましい方法を図示する流れ図で ある。 発明を実施するための最良の形態 本法は、通常の「ポストタワー」洗剤粒状物よりむしろ出発洗剤成分から直接 の低用量洗剤凝集体の製造において使用される。「ポストタワー」洗剤粒状物と は、通常の噴霧乾燥塔または同様の装置を通して加工された洗剤粒状物を意味す る。本発明の方法は、塔または煙突を通して大気に汚染物質を典型的には放出す る噴霧乾燥技術などの使用が排除されるので、環境的に意識的な方法での低用量 洗剤の製造を可能にする。方法発明のこの特徴は、大気への汚染物質の放出に特 に敏感である地理的地域で特に望ましい。 方法 本法およびその各種の態様を図示する流れ図を提示する第１図について説明す る。本方法の第一工程においては、本発明は、高速ミキサー／緻密機１０に界面 活性剤ペースト流１２および乾燥出発洗剤物質流１４を包含する出発洗剤成分の 数個の流れを連続的に入れることを要する。界面活性剤ペースト１２は、好まし くは、ペースト形の洗剤界面活性剤約３０〜約９５重量％、好ましくは約６０〜 約８５重量％、最も好ましくは約７０〜約７５重量％を含む。 好ましくは、界面活性剤ペースト１２は、改善された流動性を有する高密度洗 剤凝集体の製造を容易にするために非水性バインダーを包含する。非水性バイン ダーを界面活性剤ペースト１２に配合することによって（ペースト中の水を少な くとも部分的に置換する）、驚異的なことに、実質上改善された流動性を有する 凝集体が形成されることが見出された。ペースト中の非水性バインダーは、本法 によって結局形成される凝集体を改善するだけではなく、粘度がこのような仕事 に十分な程低いままであるのでペーストの加工性および輸送性も保持する。理論 によって制限しようとするものではないが、非水性バインダーによるペースト中 の水の部分的置換は、凝集が高温で生ずるようにさせ且つよりさらさらの自由流 動性凝集体の形成をより制御可能にさせると考えられる。 従って、界面活性剤ペーストは、非水性バインダー約０．１〜約５０重量％、 より好ましくは約１〜約１５重量％、最も好ましくは約２〜約８重量％および残 部（水および場合によって他の通常の洗剤成分）も含む。バインダーは、プロセ ス中の洗剤成分用「結合」または「粘着」剤を与えることによって凝集を高める 。特定のバインダーは、性状が非水性であることだけを必要とするが、好ましく は、粘度約１００ｃｐｓ〜約１００，０００ｃｐｓ、最も好ましくは約１０００ ｃｐｓ〜約２５，０００ｃｐｓを有する。また、バインダーは本法で最も有効に 操作できるように融点約３５℃〜約７０℃、最も好ましくは約４０℃〜約６０℃ を有することが好ましい。バインダーは、好ましくは、陰イオン界面活性剤、非 イオン界面活性剤、ポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドン、ポリアク リレート、クエン酸およびそれらの混合物からなる群から選ばれる。最も好まし いバインダーは、ポリエチレングリコールである。ここに記載のものを含めて他 の好適なバインダー物質は、ビアース等の米国特許第５，１０８，６４６号明細 書（プロクター・エンド・ギャンブル・カンパニー）（その開示をここに参考文 献として編入）に記載されている。 好ましくは、乾燥出発洗剤物質１４は、アルミノシリケートまたはゼオライト ビルダー約２０％〜約５０％、好ましくは約２５％〜約４５％、最も好ましくは 約３０％〜約４０％および炭酸ナトリウム約１０％〜約４０％、好ましくは約１ ５％〜約３０％、最も好ましくは約１５％〜約２５％を含む。最も好ましくは、 ビルダーは、アルミノシリケート、結晶性層状シリケート、炭酸ナトリウム、Ｎ ａ₂Ｃａ（ＣＯ₃）₂、Ｋ₂Ｃａ（ＣＯ₃）₂、Ｎａ₂Ｃａ₂（ＣＯ₃）₃、ＮａＫＣａ（ ＣＯ₃）₂、ＮａＫＣａ₂（ＣＯ₃）₃、Ｋ₂Ｃａ₂（ＣＯ₃）₃、およびそれらの混合 物からなる群から選ばれる。追加の出発洗剤成分（それらの幾つかは後述）を、 本発明の範囲から逸脱することなく高速ミキサー／緻密機１０に入れてもよいこ とが理解されるべきである。 好ましくは、界面活性剤ペースト１２対乾燥出発洗剤物質１４の比率は、約１ ：１０から約１０：１、より好ましくは約１：４から約４：１、最も好ましくは 約 ２：１から約２：３である。 第一加工工程はここに記載のプロセスパラメーター下で高速ミキサー／緻密機 １０（好ましくはレディゲＣＢミキサーまたは同様のブランドミキサーである） 中で成功裡に完了できることが見出された。これらの種類のミキサーは、本質上 、数個のすき形ブレードが取り付けられた中心に装着された回転シャフトを有す る水平な中空静止シリンダーからなる。好ましくは、シャフトは、約１００ｒｐ ｍ〜約２５００ｒｐｍ、より好ましくは約３００ｒｐｍ〜約１６００ｒｐｍの速 度で回転する。好ましくは、高速ミキサー／緻密機１０中の洗剤成分の平均滞留 時間は、好ましくは約２秒〜約４５秒、最も好ましくは約５秒〜約１５秒の範囲 内である。 次いで、高速高速ミキサー／緻密機１０中で形成された得られた洗剤凝集体は 、低速または中速ミキサー／緻密機１６に供給し、そこで更なる凝集および緻密 化は行われる。本法で使用するこの特定の中速ミキサー／緻密機１６は、両方の 技術を同時に行うことができるように液体分布および凝集工具を具備すべきであ る。中速ミキサー／緻密機１６は、例えば、レディゲＫＭ（すき先）ミキサー、 ドラ にさせることが好ましい。中速ミキサー／緻密機１６中の滞留時間は、好ましく は、約０．５分〜約１５分の範囲内であり、最も好ましくは、滞留時間は約１〜 約１０分である。液体分布は、カッター（一般に大きさが回転シャフトより小さ く、好ましくは約３６００ｒｐｍで操作する）によって達成される。 本法によれば、高速ミキサー／緻密機１０および中速ミキサー／緻密機１６は 、組み合わせで、好ましくは、所望の凝集体を形成するのに必要な量のエネルギ ーを付与する。より詳細には、中速ミキサー／緻密機は、約３×１０⁸エルグ／k g−秒〜約３×１０⁹エルグ／kg−秒の速度で約５×１０¹⁰エルグ／kg〜約２×１ ０¹²エルグ／kgを付与して自由流動性高密度洗剤凝集体を調製する。エネルギ ー入力および入力速度は、粒状物有無の中速ミキサー／緻密機に対するパワー読 み、ミキサー／緻密機における粒状物の滞留時間、およびミキサー／緻密機にお ける粒状物の質量からの計算によって決定できる。このような計算は、明らかに 当業者の範囲内である。 中速ミキサー／緻密機１６を出る得られた洗剤凝集体の密度は、少なくとも６ ５０ｇ／ｌ、より好ましくは約７００ｇ／ｌ〜約８７５ｇ／ｌである。その後、 洗剤凝集体は、流動床乾燥機１８または同様の装置中で乾燥して、この時点で低 用量コンパクト洗剤製品としてパッケージ化および販売の準備ができている高密 度粒状洗剤組成物を得る。方法によって製造された洗剤凝集体は、好ましくは、 界面活性剤量約２５％〜約５５％、より好ましくは約３５％〜約５５％、最も好 ましくは約４５％〜約５５％を有する。組成物の得られる洗剤凝集体の粒子多孔 度は、好ましくは約５％〜約２０％の範囲内、より好ましくは約１０％である。 当業者が容易に認識するであろうように、低い多孔度洗剤凝集体は、本法が主と して向けられる密なまたは低用量の洗剤製品を与える。 加えて、密なまたは緻密化洗剤凝集体の属性は、相対粒径である。本法は、典 型的には、メジアン粒径約４００μｍ〜約７００μｍ、より好ましくは約４００ μｍ〜約５００μｍを有する凝集体を与える。ここで使用する「メジアン粒径」 なる句は、個々の凝集体を意味し、個々の粒子または洗剤粒状物を意味しない。 前記多孔度と粒径との組み合わせは、密度値６５０ｇ／ｌ以上を有する凝集体を 生ずる。このような特徴は、低用量洗濯洗剤並びに他の粒状組成物、例えば、皿 洗い組成物の調製で特に有用である。 任意のプロセス工程 本法の任意の工程においては、流動床乾燥機１８を出る洗剤凝集体は、凝集体 を流動床クーラー２０または技術上周知のような同様の装置中で冷却することに よって更にコンディショニングする。別の任意のプロセス工程は、被覆剤を本法 の下記の位置の１以上で加えて流動性を改善し且つ／または洗剤組成物の過凝集 を最小限にすることを包含する：（１）被覆剤は被覆剤流２２（好ましい）によ って示すように流動床クーラー２０直後に添加でき、（２）被覆剤は被覆剤流２ ４によって示すように流動床乾燥機１８と流動床クーラー２０との間で添加して もよく、（３）被覆剤は流れ２６によって示すように流動床乾燥機１８と中速ミ キサー／緻密機１６との間で添加してもよく、且つ／または（４）被覆剤は流れ ２８によって示すように中速ミキサー／緻密機１６および流動床乾燥機１８に直 接添加してもよい。被覆剤は、第１図に示すような流れ２２、２４、２６および ２８のいずれか１つまたは組み合わせで添加できることを理解すべきである。被 覆剤流２２が、本法で最も好ましい。被覆剤は、好ましくは、アルミノシリケー ト、シリケート、カーボネートおよびそれらの混合物からなる群から選ばれる。 被覆剤は、使用時に洗剤を容易にすくうことを可能にするので消費者によって望 ましい得られる洗剤組成物の自由流動性を高めるだけではなく、特に中速ミキサ ー／緻密機１６に直接加える時に、過凝集を防止するか最小限にすることによっ て凝集を制御するのに役立つ。当業者が知悉しているように、過凝集は、最終洗 剤製品の非常に望ましくない流動性および美観をもたらすことがある。 本法によって意図される他の任意工程としては、過大の洗剤凝集体を篩分け装 置３０（限定するものではないが、完成洗剤製品の所望の粒径のために選ばれる 通常の篩を含めて各種の形を取ることができる）中で篩分けることが挙げられる 。他の任意工程としては、凝集体を追加の乾燥に付すことによる洗剤凝集体のコ ンディショニングが挙げられる。場合によって、方法は、追加のバインダーをミ キサー／緻密機１０および１６の一方または両方で噴霧する工程を含むことがで きる。バインダーは、既述の界面活性剤ペーストで使用するのと同じ非水性バイ ンダー物質からなることができる。 本法の別の任意工程は、第１図で仕上工程３２と集合的に言及する他の通常の 洗剤成分を噴霧し且つ／または混合する方法を含めて各種の方法によって、得ら れた洗剤凝集体を仕上げることを要する。例えば、仕上工程は、香料、増白剤お よび酵素を完成凝集体上に噴霧して、より完全な洗剤組成物を与えることを包含 する。このような技術および成分は、技術上周知である。 洗剤界面活性剤ペースト 簡単に既述のように、方法で使用する洗剤界面活性剤ペーストは、好ましくは 、非水性粘稠ペーストの形である。このいわゆる粘稠界面活性剤ペーストは、粘 度約５，０００ｃｐｓ〜約１００，０００ｃｐｓ、より好ましくは約１０，００ ０ｃｐｓ〜約８０，０００ｃｐｓを有する。粘度は、７０℃および約１０〜１０ ０秒^-1の剪断速度で測定する。 粘稠な界面活性剤ペースト中の界面活性剤自体は、好ましくは、陰イオン界面 活性剤、非イオン界面活性剤、双性界面活性剤、両性界面活性剤、陽イオン界面 活性剤およびそれらの相容性混合物から選ばれる。ここで有用な洗剤界面活性剤 は、１９７２年５月２３日発行のノリスの米国特許第３，６６４，９６１号明細 書および１９７５年１２月３０日発行のローリン等の米国特許第３，９１９，６ ７８号明細書（それらの両方ともここに参考文献として編入）に記載されている 。有用な陽イオン界面活性剤としては、１９８０年９月１６日発行のコックレル の米国特許第４，２２２，９０５号明細書および１９８０年１２月１６日発行の マーフィーの米国特許第４，２３９，６５９号明細書（これらの両方ともここに 参考文献として編入）に記載のものも挙げられる。界面活性剤のうち、陰イオン 界面活性剤および非イオン界面活性剤が好ましく、陰イオン界面活性剤が最も好 ましい。 界面活性剤ペーストで有用な好ましい陰イオン界面活性剤の非限定例としては 、通常のＣ₁₁〜Ｃ₁₈アルキルベンゼンスルホネート（「ＬＡＳ」）、第一級、分 枝鎖およびランダムＣ₁₀〜Ｃ₂₀アルキルサルフェート（「ＡＳ」）、式 ＣＨ₃（ＣＨ₂）_x（ＣＨＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺）ＣＨ₃およびＣＨ₃（ＣＨ₂）_y（ＣＨＯＳＯ₃ ^- Ｍ⁺）ＣＨ₂ＣＨ₃（式中、ｘおよび（ｙ＋１）は少なくとも約７、好ましくは 少なくとも約９の整数であり、Ｍは水溶化陽イオン、特にナトリウムである）の Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈第二級（２，３）アルキルサルフェート、不飽和サルフェート、例え ば、オレイルサルフェート、およびＣ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルアルコキシサルフェート （「ＡＥ_xＳ」；特にＥＯ１〜７エトキシサルフェート）が挙げられる。 場合によって、本発明のペーストで有用な他の例示の界面活性剤としては、Ｃ₁₀ 〜Ｃ₁₈アルキルアルコキシカルボキシレート（特にＥＯ１〜５エトキシカルボ キシレート）、Ｃ₁₀〜₁₈グリセロールエーテル、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルポリグリコ シドおよびそれらの対応硫酸化ポリグリコシド、およびＣ₁₂〜Ｃ₁₈α−スルホン 化脂肪酸エステルが挙げられる。所望ならば、通常の非イオン界面活性剤および 両性界面活性剤、例えば、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルエトキシレート（「ＡＥ」）、例 えば、いわゆる狭いピーク化アルキルエトキシレートおよびＣ₆〜Ｃ₁₂アルキル フェノールアルコキシレート（特にエトキシレートおよび混合エトキシ／プロポ キシ）、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈ベタインおよびスルホベタイン（「スルタイン」）、Ｃ₁₀〜 Ｃ₁₈アミンオキシドなども、全組成物に配合できる。Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈Ｎ−アルキルポ リヒドロキシ脂肪酸アミドも、使用できる。典型的な例としては、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈Ｎ −メチルグルカミドが挙げられる。ＷＯ第９，２０６，１５４号明細書参照。他 の糖誘導界面活性剤としては、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈Ｎ−（３−メトキシプロピル）グルカ ミドなどのＮ−アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸アミドが挙げられる。Ｎ−プロ ピルＣ₁₂〜Ｃ₁₈グルカミドからＮ−ヘキシルＣ₁₂〜Ｃ₁₈グルカミドまでは、低起 泡のために使用できる。通常のＣ₁₀〜Ｃ₂₀石鹸も、使用してもよい。高起泡が望 まれるならば、分枝鎖Ｃ₁₀〜Ｃ₁₆石鹸は使用してもよい。陰イオン界面活性剤と 非イオン界面活性剤との混合物が、特に有用である。他の通常の有用な界面活 性剤は、標準のテキストに記載されている。 乾燥洗剤物質 本法の出発乾燥洗剤物質は、好ましくは、アルミノシリケートイオン交換物質 と言及する洗浄性アルミノシリケートビルダーおよび炭酸ナトリウムからなる。 洗浄性ビルダーとしてここで使用するアルミノシリケートイオン交換物質は、好 ましくは、高いカルシウムイオン交換容量と高い交換速度との両方を有する。理 論によって限定するものではないが、このような高いカルシウムイオン交換速度 および容量は、アルミノシリケートイオン交換物質の製法に由来する幾つかの相 関因子の関数であると考えられる。その点で、ここで使用するアルミノシリケー トイオン交換物質は、好ましくは、コルキル等の米国特許第４，６０５，５０９ 号明細書（プロクター・エンド・ギャンブル）（その開示をここに参考文献とし て編入）に従って製造する。 好ましくは、アルミノシリケートイオン交換物質は、「ナトリウム」形である 。その理由は、本アルミノシリケートのカリウム形および水素形がナトリウム形 によって与えられるのと同じ位高い交換速度および容量を示さないからである。 追加的に、アルミノシリケートイオン交換物質は、好ましくは、ここに記載のよ うなさらさらの洗剤凝集体の製造を容易にするために過乾燥形である。ここで使 用するアルミノシリケートイオン交換物質は、好ましくは、洗浄性ビルダーとし て有効性を最適化する粒径を有する。ここで使用する「粒径」なる用語は、顕微 鏡測定法、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）などの通常の分析技術によって測定した 時の所定のアルミノシリケートイオン交換物質の平均粒径を意味する。アルミノ シリケートの好ましい粒径は、約０．１μｍ〜約１０μｍ、より好ましくは約０ ．５μｍ〜約９μｍである。最も好ましくは、粒径は、約１μｍ〜約８μｍであ る。 好ましくは、アルミノシリケートイオン交換物質は、式 Ｎａ_z〔（ＡｌＯ₂）_z・（ＳｉＯ₂）_y〕ｘＨ₂Ｏ （式中、ｚおよびｙは少なくとも６の整数であり、ｚ対ｙのモル比は約１〜約５ であり、ｘは約１０〜約２６４である） を有する。より好ましくは、アルミノシリケートは、式 Ｎａ₁₂〔（ＡｌＯ₂）₁₂・（ＳｉＯ₂）₁₂〕ｘＨ₂Ｏ （式中、ｘは約２０〜約３０、好ましくは約２７である） を有する。これらの好ましいアルミノシリケートは、例えば、呼称ゼオライトＡ 、ゼオライトＢおよびゼオライトＸで市販されている。或いは、ここで使用する のに好適な天然産または合成誘導アルミノシリケートイオン交換物質は、クルメ ル等の米国特許第３，９８５，６６９号明細書（その開示をここに参考文献とし て編入）に記載のように製造できる。 ここで使用するアルミノシリケートは、無水基準で計算してＣａＣｏ₃硬度少 なくとも約２００mg当量／ｇであり、好ましくはＣａＣｏ₃硬度約３００〜３５ ２mg当量／ｇであるイオン交換容量によって更に特徴づけられる。追加的に、本 アルミノシリケートイオン交換物質は、Ｃａ⁺⁺少なくとも約２グレン／ガロン／ 分／−ｇ／ガロン、より好ましくはＣａ⁺⁺約２グレン／ガロン／分／−ｇ／ガロ ン〜Ｃａ⁺⁺約６グレン／ガロン／分／−ｇ／ガロンの範囲内であるカルシウムイ オン交換速度によってなお更に特徴づけられる。 既述のような方法で被覆剤としても使用できる別の非常に実行可能なビルダー 物質としては、式 （Ｍ_x）_iＣａ_y（ＣＯ₃）_z（式中、ｘおよびｉは１〜１５の 整数であり、ｙは１〜１０の整数であり、ｚは２〜２５の整数であり、Ｍ_iは陽 イオンであり、それらの少なくとも１個は水溶性陽イオンであり、式Σ_ｉ=1〜15 （ｘ_i×Ｍ_iの原子価）＋２ｙ＝２ｚは式が中性または「釣り合い」電荷を有する ように満足される）を有する物質が挙げられる。水和水またはカーボネート以外 の陰イオンは、全電荷が釣り合うか中性であるならば、添加しても よい。このような陰イオンの電荷または原子価効果は、前記式の右側に加えるべ きである。 好ましくは、水素、水溶性金属、水素、ホウ素、アンモニウム、ケイ素、およ びそれらの混合物、より好ましくは、ナトリウム、カリウム、水素、リチウム、 アンモニウムおよびそれらの混合物からなる群から選ばれる水溶性陽イオンが存 在し、ナトリウムおよびカリウムが高度に好ましい。非カーボネート陰イオンの 非限定例としては、クロリド、サルフェート、フルオリド、酸素、ヒドロキシド 、二酸化ケイ素、クロメート、ニトレート、ボレートおよびそれらの混合物から なる群から選ばれるものが挙げられる。最も単純な形のこの種の好ましいビルダ ーは、Ｎａ₂Ｃａ（ＣＯ₃）₂、Ｋ₂Ｃａ（ＣＯ₃）₂、Ｎａ₂Ｃａ₂（ＣＯ₃）₃、Ｎａ ＫＣａ（ＣＯ₃）₂、ＮａＫＣａ₂（ＣＯ₃）₃、Ｋ₂Ｃａ₂（ＣＯ₃）₃およびそれら の組み合わせからなる群から選ばれる。ここに記載のビルダーに特に好ましい物 質は、結晶性変性のいずれかのＮａ₂Ｃａ（ＣＯ₃）₂である。 前記種類の好適なビルダーは、更に例示され、それらとしては天然または合成 形の下記の鉱物のいずれか１つまたは組み合わせが挙げられる：アフガナイト、 アンダーソナイト、アシュクロフチンＹ、ベイアーライト、ボルカライト、バー バンカイト、ブチュリアイト、カンクリン石、カーボセルナイト、カーレトナイ ト、ダビーン、ドネイアイトＹ、フェアチルダイト、フェリスライト、フランジ ナイト、ゴーデフロイアイト、ゲーリュサック石、ギルバサイト、グレゴリアイ ト、ジュラブスカイト、カムファウガイトＹ、ケトネライト、カンネシャイト、 レパーソンナイトＧｄ、リオタイト、マケルビアイトＹ、マイクロソムマイト、 ムロセイト、ナトロフェアチルダイト、ニエレレアイト、レモンダイトＣｅ、サ クロファナイト、シュレッキンゲライト、ショータイト、スライト、ツニサイト 、ツスカナイト、チロル石、ビシュネバイト、およびゼムコライト。好ましい鉱 物 形としては、ニエレレアイト、フェアチルダイトおよびショータイトが挙げられ る。 補助洗剤成分 本法における出発乾燥洗剤物質としては、追加の洗剤成分が挙げることができ 且つ／または多数の追加の成分は本法の爾後の工程で洗剤組成物に配合できる。 これらの補助成分としては、他の洗浄性ビルダー、漂白剤、漂白活性剤、増泡剤 または抑泡剤、曇り防止剤および耐食剤、汚れ沈殿防止剤、防汚剤、殺菌剤、ｐ Ｈ調整剤、非ビルダーアルカリ度源、キレート化剤、スメクタイト粘土、酵素、 酵素安定剤および香料が挙げられる。１９７６年２月３日バスカービル・ジュニ ア等に発行の米国特許第３，９３６，５３７号明細書（ここに参考文献として編 入）参照。 他のビルダーは、一般に、各種の水溶性のアルカリ金属、アンモニウムまたは 置換アンモニウムのリン酸塩、ポリリン酸塩、ホスホン酸塩、ポリホスホン酸塩 、炭酸塩、ホウ酸塩、ポリヒドロキシスルホン酸塩、ポリ酢酸塩、カルボン酸塩 、およびポリカルボン酸塩から選ぶことができる。前記のもののアルカリ金属塩 、特にナトリウム塩が、好ましい。ホスフェート、カーボネート、Ｃ_{10 〜18}脂肪 酸、ポリカルボキシレート、およびそれらの混合物が、ここで使用するのに好ま しい。トリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸四ナトリウム、サイトレート、タ ルトレートモノスクシネートおよびジスクシネート、およびそれらの混合物が、 より好ましい（以下参照）。 無定形ケイ酸ナトリウムと比較して、結晶性層状ケイ酸ナトリウムは、明らか に増大されたカルシウム／マグネシウムイオン交換容量を示す。加えて、層状ケ イ酸ナトリウムは、カルシウムイオン以上にマグネシウムイオンを好み、「硬度 」の実質上すべてを洗浄水から除去することを保証するために必要な特徴である 。しかしながら、これらの結晶性層状ケイ酸ナトリウムは、一般に、無定形シリ ケ ート並びに他のビルダーより高価である。従って、経済的に実行できる洗濯洗剤 を与えるために、使用する結晶性層状ケイ酸ナトリウムの割合は、思慮分別をも って決定しなければならない。 ここで使用するのに好適な結晶性層状ケイ酸ナトリウムは、好ましくは、式 ＮａＭＳｉ_xＯ_2x+1・ｙＨ₂Ｏ （式中、Ｍはナトリウムまたは水素であり、ｘは約１．９〜約４であり、ｙは約 ０〜約２０である） を有する。より好ましくは、結晶性層状ケイ酸ナトリウムは、式 ＮａＭＳｉ₂Ｏ₅・ｙＨ₂Ｏ （式中、Ｍはナトリウムまたは水素であり、ｙは約０〜約２０である） を有する。これらの結晶性層状ケイ酸ナトリウムおよび他の結晶性層状ケイ酸ナ トリウムは、コルキル等の米国特許第４，６０５，５０９号明細書にこに参考文 献として以前に編入）に論じられている。 無機ホスフェートビルダーの特定例は、ナトリウムおよびカリウムのトリポリ リン酸塩、ピロリン酸塩、重合度約６〜２１を有する高分子メタリン酸塩、およ びオルトリン酸塩である。ポリホスホネートビルダーの例は、エチレンジホスホ ン酸のナトリウム塩およびカリウム塩、エタン１−ヒドロキシ−１，１−ジホス ホン酸のナトリウム塩およびカリウム塩、およびエタン１，１，２−トリホスホ ン酸のナトリウム塩およびカリウム塩である。他のリンビルダー化合物は、米国 特許第３，１５９，５８１号明細書、第３，２１３，０３０号明細書、第３，４ ２２，０２１号明細書、第３，４２２，１３７号明細書、第３，４００，１７６ 号明細書、および第３，４００，１４８号明細書（それらのすべてをここに参考 文献として編入）に開示されている。 無リン無機ビルダーの例は、テトラボレート１０水和物、およびＳｉＯ₂対ア ルカリ金属酸化物の重量比約０．５〜約４．０、好ましくは約１．０〜約２．４ を有するシリケートである。ここで有用な水溶性無リン有機ビルダーとしては、 各種のアルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウムのポリ酢酸塩、カル ボン酸塩、ポリカルボン酸塩およびポリヒドロキシスルホン酸塩が挙げられる。 ポリアセテートおよびポリカルボキシレートビルダーの例は、エチレンジアミン 四酢酸、ニトリロ三酢酸、オキシジコハク酸、メリト酸、ベンゼンポリカルボン 酸、およびクエン酸のナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、アンモニウム塩 および置換アンモニウム塩である。 高分子ポリカルボキシレートビルダーは、１９６７年３月７日発行のディール の米国特許第３，３０８，０６７号明細書（その開示をここに参考文献として編 入）に記載されている。このような物質としては、マレイン酸、イタコン酸、メ サコン酸、フマル酸、アコニット酸、シトラコン酸、メチレンマロン酸などの脂 肪族カルボン酸の単独重合体および共重合体の水溶性塩が挙げられる。これらの 物質の若干は、後述のような水溶性陰イオン重合体として有用であるが、非石鹸 陰イオン界面活性剤との緊密混合物の場合だけである。 ここで使用するのに好適な他のポリカルボキシレートは、１９７９年３月１３ 日にクラッチフィールド等に発行の米国特許第４，１４４，２２６号明細書およ び１９７９年３月２７日にクラッチフィールド等に発行の米国特許第４，２４６ ，４９５号明細書（両方ともここに参考文献として編入）に記載のポリアセター ルカルボキシレートである。これらのポリアセタールカルボキシレートは、下記 の通り生成できる。グリオキシル酸のエステルおよび重合開始剤を一緒に重合条 件下に置く。次いで、得られたポリアセタールカルボン酸エステルを化学的に安 定な末端基に結合して、ポリアセタールカルボキシレートをアルカリ性溶液中で の迅速な解重合に対して安定化させ、対応の塩に転化し、洗剤組成物に加える。 特に好ましいポリカルボキシレートビルダーは、１９８７年５月５日発行のブッ シュ等の米国特許第４，６６３，０７１号明細書（その開示をここに参考文献と し て編入）に記載のタルトレートモノスクシネートとタルトレートジスクシネート との組み合わせを含むエーテルカルボキシレートビルダー組成物である。 漂白剤および活性剤は、１９８３年１１月１日発行のチュング等の米国特許第 ４，４１２，９３４号明細書および１９８４年１１月２０日発行のハートマンの 米国特許第４，４８３，７８１号明細書（両方ともここに参考文献として編入） に記載されている。また、キレート化剤は、ブッシュ等の米国特許第４，６６３ ，０７１号明細書第１７欄第５４行〜第１８欄第６８行（ここに参考文献として 編入）に記載されている。泡調整剤も、任意成分であり且つ１９７６年１月２０ 日にバートレッタ等に発行の米国特許第３，９３３，６７２号明細書および１９ ７９年１月２３日にゴールト等に発行の米国特許第４，１３６，０４５号明細書 （両方ともここに参考文献として編入）に記載されている。 ここで使用するのに好適なスメクタイト粘土は、１９８８年８月９日発行のタ ッカー等の米国特許第４，７６２，６４５号明細書第６欄第３行〜第７欄第２４ 行（ここに参考文献として編入）に記載されている。ここで使用するのに好適な 追加の洗浄性ビルダーは、バスカービルの特許第１３欄第５４行〜第１６欄第１ ６行および１９８７年５月５日発行のブッシュ等の米国特許第４，６６３，０７ １号明細書（両方ともここに参考文献として編入）に列挙されている。 本発明がより容易に理解できるように、下記の実施例に言及する。これらの実 施例は、例示することを意図するものであって、範囲を限定するものではない。 実施例Ｉ 本実施例は、凝集体の形の自由流動性のさらさらの高密度洗剤組成物を製造す る本発明の方法を例示する。各種の洗剤出発成分の２つの供給原料流を、レジゲ ＣＢ−３０ミキサー／緻密機に１２７０kg／時間の速度で連続的に供給する（そ れらの一方は界面活性剤および非水性バインダー ポリエチレングリコールを含 有する界面活性剤ペーストからなり且つ他方の流れはアルミノシリケートおよび 炭酸ナトリウムを含有する出発乾燥洗剤物質を含有する）。レジゲＣＢ−３０ミ キサー／緻密機中のシャフトの回転速度は約１４００ｒｐｍであり且つ平均滞留 時間は約１０秒である。レジゲＣＢ−３０ミキサー／緻密機からの内容物を更な る凝集のためのレジゲＫＭ６００ミキサー／緻密機に連続的に供給し、その際の 平均滞留時間は約６分である。次いで、得られた洗剤凝集体を流動床乾燥機、次 いで、流動床クーラーに供給し、それぞれ平均滞留時間は約１０分および１５分 である。被覆剤、アルミノシリケートを中速ミキサー／緻密機１６の大体中間で 供給して過凝集を制御し且つ防止する。次いで、洗剤凝集体を通常の篩分け装置 で篩分けて均一な粒径分布を生ずる。流動床クーラーを出る洗剤凝集体の組成を 以下の表Ｉに示す。 香料、酵素および他の微量成分を含めて追加の洗剤成分を仕上工程で前記凝集 体上に噴霧して完成洗剤組成物を生する〔６０：４０の重量比（凝集体：噴霧乾 燥粒状物）で噴霧乾燥粒状物と混合〕。本発明の方法によって調製される全完成 洗剤組成物の相対割合を以下の表IIに提示する。 ¹シェル・オイル・カパニーから市販されているＣ_{12 〜13}アルキルエトキシレ ート（ＥＯ＝９） 得られた完全に処方された洗剤組成物の密度は５６１ｇ／ｌであり、メジアン 粒径は４５０μｍである。凝集体単独の密度は８１０ｇ／ｌである。 実施例II 本実施例は被覆剤アルミノシリケートを中速ミキサー／緻密機に対立するもの として流動床クーラー後に加える以外は実施例Ｉに記載の工程を遂行する本発明 に係る別の方法を例示する。被覆剤を加えた後に流動床クーラーを出る洗剤凝集 体の組成を以下の表IIIに示す。 香料、増白剤および酵素を含めて追加の洗剤成分を仕上工程で前記凝集体上に 噴霧して完成洗剤組成物を生ずる〔６０：４０の重量比（凝集体：噴霧乾燥粒状 物）で噴霧乾燥粒状物と混合〕。本発明の方法によって調製される全完成洗剤組 成物の相対割合を以下の表IVに提示する。 ¹シェル・オイル・カパニーから市販されているＣ_{12 〜13}アルキルエトキシレ ート（ＥＯ＝９） 得られた洗剤組成物の密度は５６０ｇ／ｌであり、メジアン粒径は４５０μｍ である。凝集体単独の密度は、８６０ｇ／ｌである。 本発明を詳細にこのように説明したが、本発明の範囲から逸脱せずに各種の変 更を施してもよいことは当業者に明らかであろうし且つ本発明は明細書に記載の ものに限定されるものではない。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． （ａ）洗剤界面活性剤ペーストおよび乾燥出発洗剤物質を高速ミキサー ／緻密機に入れて連続的に混合して洗剤凝集体を得〔ただし、前記界面活性剤ペ ーストは前記界面活性剤ペーストの重量に対して０．１％〜５０％の非水性バイ ンダーおよび３０％〜９５％の洗剤界面活性剤および残部の水を包含する〕、 （ｂ）前記洗剤凝集体を中速ミキサー／緻密機中において混合して前記洗剤凝 集体を更に緻密化し且つ凝集し、そして （ｃ）前記洗剤凝集体を乾燥して高密度洗剤組成物を調製する ことを特徴とする、高密度洗剤組成物を連続的に製造する方法。 ２． 前記乾燥出発物質がアルミノシリケート、結晶性層状シリケート、炭酸 ナトリウム、Ｎａ₂Ｃａ（ＣＯ₃）₂、Ｋ₂Ｃａ（ＣＯ₃）₂、Ｎａ₂Ｃａ₂（ＣＯ₃）₃ 、ＮａＫＣａ（ＣＯ₃）₂、ＮａＫＣａ₂（ＣＯ₃）₃、Ｋ₂Ｃａ₂（ＣＯ₃）₃、およ びそれらの混合物からなる群から選ばれるビルダーによって特徴づけられる、請 求項１に記載の方法。 ３． 前記バインダーが粘度１００ｃｐｓ〜１００，０００ｃｐｓを有する、 請求項１または２に記載の方法。 ４． 前記中速ミキサー／緻密機後に被覆剤を加える工程を更に含み、前記被 覆剤がアルミノシリケート、カーボネート、シリケートおよびそれらの混合物か らなる群から選ばれる、請求項１ないし３のいずれか１項に記載の方法。 ５． 前記バインダーが陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、ポリエチ レングリコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリレート、クエン酸およびそ れらの混合物からなる群から選ばれる、請求項１ないし４のいずれか１項に記載 の方法。 ６． 前記高速ミキサー／緻密機中の前記洗剤凝集体の平均滞留時間が２秒〜 ４５秒の範囲内である、請求項１ないし５のいずれか１項に記載の方法。 ７． 前記中速ミキサー／緻密機中の前記洗剤凝集体の平均滞留時間が０．５ 分〜１５分の範囲内である、請求項１ないし６のいずれか１項に記載の方法。 ８． 前記バインダーがポリエチレングリコールである、請求項１ないし７の いずれか１項に記載の方法。 ９． 前記バインダーが３５℃〜７０℃の融点温度を有する、請求項１ないし ８のいずれか１項に記載の方法。 １０． （ａ）洗剤界面活性剤ペーストおよびアルミノシリケート、結晶性層 状シリケート、炭酸ナトリウム、Ｎａ₂Ｃａ（ＣＯ₃）₂、Ｋ₂Ｃａ（ＣＯ₃）₂、Ｎ ａ₂Ｃａ₂（ＣＯ₃）₃、ＮａＫＣａ（ＣＯ₃）₂、ＮａＫＣａ₂（ＣＯ₃）₃、Ｋ₂Ｃａ₂ （ＣＯ₃）₃、およびそれらの混合物からなる群から選ばれるビルダーによって 特徴づけられる乾燥出発洗剤物質を高速ミキサー／緻密機に入れて連続的に混合 して洗剤凝集体を得〔ただし、前記界面活性剤ペーストは前記界面活性剤ペース トの重量に対して０．１％〜５０％の非水性バインダーおよび７０％〜９５％の 洗剤界面活性剤および残部の水を包含し、前記界面活性剤ペースト体前記乾燥洗 剤物質の重量比は１：１０から１０：１である〕、 （ｂ）前記洗剤凝集体を中速ミキサー／緻密機において混合して前記洗剤凝集 体を更に緻密化し且つ凝集し、 （ｃ）前記洗剤凝集体を乾燥し、 （ｄ）被覆剤を加えて密度少なくとも６５０ｇ／ｌを有する高密度洗剤組成物 を得る ことを特徴とする、高密度洗剤組成物を連続的に製造する方法。