JPH11512480A - 熱可塑性レンズブロッキング材料 - Google Patents

熱可塑性レンズブロッキング材料

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JPH11512480A JP9512785A JP51278597A JPH11512480A JP H11512480 A JPH11512480 A JP H11512480A JP 9512785 A JP9512785 A JP 9512785A JP 51278597 A JP51278597 A JP 51278597A JP H11512480 A JPH11512480 A JP H11512480A
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ウィリアムズ,トッド,アール.
セドロック,キャロール
マーチン,フィリップ,ジー.
オクスマン,ジョエル,ディー.
ウベル,エフ.,アンドリュー
ゴベック,マイケル
ハイド,パトリック,ディー.
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Abstract

(57)【要約】 本発明は、従来の金属合金材料よりも優れた多くの利点を有する熱可塑性眼鏡レンズブロッキング組成物を提供する。好ましい組成物は、ε-カプロラクトンのホモポリマまたはコポリマであり、3,000〜100,000の数平均分子量を有し、更に、10未満の多分散度を有する。該組成物にはまた、1つ以上の改質剤、充填剤、または吸熱材が含まれていてもよい。1実施態様において、該組成物は、予備成形レンズブロックとレンズとの間のキャビティを充填するために使用される。もう1つの実施態様において、該組成物は、レンズブロックを成形するために使用される。レンズブランクの保持方法が教示されている。該組成物が接着しうる受容表面を提供するテープが開示されている。

Description

【発明の詳細な説明】 熱可塑性レンズブロッキング材料 分野 本発明は、一般的には、眼鏡レンズブランクまたはレンズブランクコーティン グもしくはテープ上にレンズブロックを成形または接合するために使用される熱 可塑性ブロッキング組成物に関する。本発明はまた、一般的には、眼鏡レンズブ ランク上にレンズブロックを成形または接合することにより、従来型の機械加工 用、研削用、および処理用の装置を使用して眼鏡レンズを作製する方法に関する 。 背景 表面仕上処理中、レンズを所定の位置に保持するために、多種多様な方法が使 用されてきた。現在最もよく使用される方法では、低融点金属合金を使用して、 レンズ「ブランク」の半仕上表面上に「ブロック」を成形または接合する。この 手順は、しばしば、「レンズブロッキング」と呼ばれる。 普通の低融点合金には、ビスマス、スズ、鉛、カドミニウム、インジウム、お よびアンチモンが含まれる。これらの元素の組合せが適切であれば、合金は、そ の個々の成分元素のいずれの融点よりもかなり低い温度で融解する。こうした合 金は、プラスチックレンズの融解やガラスレンズの亀裂の発生を引き起こすこと はない。例えば、47℃で融解する1つの合金が、次の金属の組合せ:すなわち、 ビスマス45%、鉛23%、スズ8%、カドミニウム5%、およびインジウム19%か ら作製される。この合金は、プラスチックレンズまたはガラスレンズのい ずれかに適用できる。一般的に言えば、高融点合金(例えば、融点が70℃の合金 )は、通常、ガラスレンズだけに適用可能である。 残念ながら、現用の金属合金材料の多くは、環境上および健康上、かなり有害 である。例えば、多くの合金に共通した成分である鉛は、経口摂取、吸入、およ び皮膚吸収を介して体内に進入しうる強い原形質毒であると考えられている。同 じように、カドミニウムもまた、健康にかなりの害を及ぼす恐れがある。これら の害は、とりわけ急性なものである。なぜなら、眼鏡工場で使用される手順では 、多くの場合、これらの金属のヒュームおよび/またはダスト粒子が空気中に放 出され、こうした合金を配合する者またはこうした合金を取り扱う者に対して、 環境上および健康上、害を及ぼす恐れがある。 「ブロッカ」とは、レンズブロッキングを行うために利用される装置を指す。 金属合金を取り扱うブロッカは、半仕上レンズと予備成形ブロックとの間に溶融 合金を射出するか、または合金材料からブロック全体の完全な成形を行う。いず れのタイプのブロッカとも、サーモスタット制御の溶融ポットと加熱供給チュー ブとを具備する。 合金がプラスチックレンズとレンズブロックとの間のキャビティ中に充満する まで、合金の温度を、その融点よりもわずかに高い温度に保つのが理想である。 例えば、47℃合金をポリカーボネートやポリウレタンなどのプラスチックのレン ズに対して使用する場合、合金の温度を、好ましくは52℃または可能であれば更 に低い温度に保つ必要がある。ガラスレンズに対しては、合金の温度をこれより も高い温度(例えば、約77℃)に保つことが可能である。 レンズ上に合金を配置したら、出来る限り迅速に合金を冷却しなければならな い。合金を迅速に冷却することは、時間の節約になるだけでなく、収差の発生ま たはレンズ表面上のくぼみの形成を防止するう えでも有効である。しかしながら、レンズを作製する前に、合金を十分に冷却す ることも重要である。ブロッキング後のレンズの作製が速すぎると、合金が均一 に冷却しないために表面に歪みや波きずを生じたり、レンズがレンズブランクと 異なる形状を呈したりする恐れがある。 合金の迅速硬化に使用される便利な方法が2つある。第1の方法では、低温流 水の循環もしくは水を介したクーラントの循環を行うか、またはレンズブロック の周りに取付られたリングの「冷却」を行う。これによりレンズブロックおよび 合金が冷却され、合金が「凝固」する。第2の方法では、ブロッカにかける前に ブロックの冷却を行う(例えば、冷蔵庫中で)。 レンズの仕上を行う際にテープまたは他のレンズコーティングがしばしば使用 されるが、その目的は、(1)レンズに傷が付かないようにすること、(2)熱シール ドとして機能すること(例えば、合金の熱によって生じるプラスチックレンズの 狂いを防止すること)、(3)合金の接着性が改良または増強されること、および( 4)表面仕上後のレンズの洗浄工程が不要になること、である。レンズの表面を保 護しかつブロックを確実に保持するための最も汚染の少ないかつ最も一般的な方 法は、表面テープを使用するものである。このためのテープは、3M Company によって開発された。このテープは、次のように使用される。まずレンズを小型 のチャンバ中に入れ、チャンバ全体にテープを延伸し、次いで部分真空にする。 レンズをテープまで移動し、レンズの表面全体にテープを引き下げる。この代わ りに、刷毛塗または吹付塗を利用して、レンズの凸面にレンズコーティングを施 してもよい。 ガラスレンズに使用されるブロック(「ガラスブロック」または「ガラスレン ズブロック」)は、一般に直径約43mmである。作製中にレ ンズを単に保持することがこのブロックの使用目的であるため、ブロックを大き くする必要はない。プラスチックレンズに使用されるブロック(「プラスチック レンズブロック」)は、レンズを所定の位置に保持するだけでなく、作製、仕上 、および研磨を行う際に撓み(湾曲)を起こさないようにしなければならない。 このため、プラスチックレンズブロックは、一般に、ガラスレンズブロックより もかなり大きい。プラスチックレンズ用のブロックは、それぞれの研削条件に応 じて出来る限り大きくする必要があるため、約55mm〜68mmにわたり様々なサ イズのものが入手可能である。一般的には、所定の半仕上レンズブランク上で使 用可能なブロックのうちで最大のものが選択される。「ガラスレンズブロック」 は、一般に、ガラスではなく鋼鉄から作製されることを理解する必要がある。こ れらのブロックは、通常、ガラスレンズをブロッキングするために使用される。 プラスチックレンズブロックの場合も同様に、主にプラスチックから作製される というわけではない。これらのブロックは、通常、アルミニウムから作製される 。 金属合金を用いてレンズをブロッキングした場合、衝撃デブロッキングまたは 熱水デブロッキングを介して、レンズをデブロッキングすることができる。 プラスチックレンズの衝撃デブロッキングは、レンズの前面上にあるレンズブ ロックの外面の周りに配置されたリングを用いて行われる。このリングはブロッ クよりも厚いので、レンズおよびブロックを回し、ブロック側を下向きにした状 態で、リングを平面に衝突させることができる。この衝撃により、ブロックがレ ンズから剥落する。 熱水デブロッキングは、普通に使用される技法であり、熱水浴が利用される。 熱水の温度は、沸点未満に保たれる。ブロッキングされた レンズをラック上に置き、このラックを熱水の位置まで降下させる。レンズを熱 水の水面下に配置すると、合金は融解を開始してタンクの底に落下する。タンク の底にはバルブが配設されており、このバルブを介して液体の合金を、常時、排 出することができる。デブロッキングの後、ラックからブロックおよびレンズを 取り出し、表面テープを除去し、次いでレンズの清浄化を行う。 毒性のある金属合金の代わりに毒性のより少ない材料を使用するという試みが なされてきた。例えば、低分子量熱可塑性ポリマや樹脂を含有する材料が試みら れた。残念ながら、これらの組成物の中には、概して劣悪な物理的性質を呈する ものがある(例えば、比較的脆く、しかも凝集強度または引張強度がほとんどな いものがある)。その他のものは、非常に軟らかく、かつ蝋質であり(または、 使用中に軟化および蝋質化を起こす)、しかも撓みやすいため、加工中にレンズ の歪みを生じる恐れがある。更に、これらの組成物の中には、利用時、非常にべ とついて汚れやすく、しかもガラスレンズに直接接着しないものがある。レンズ ブランクを清浄化してこうした粘着組成物を除去するのは、非常に時間がかかる うえに、レンズの加工処理のコストが著しく増大する可能性がある。また、現用 の蝋質組成物は、通常の処理(例えば、研削および研磨)で使用される温度にお いて感熱性を呈する傾向がある。通常の処理温度で感熱性を呈する材料(例えば 、こうした温度で著しく軟化する材料)は、本発明の用途に使用するには不適当 である。また、蝋を基剤とする材料の中には、本発明の用途に使用することを奨 励できないものもある。また、蝋を基剤とする材料の中には、ガラスレンズに使 用することを奨励できないもの、または石油系滑剤の存在下で使用できないもの もある。 概要 本発明者らは、従来の金属合金材料よりも優れた多くの利点を有するブロッキ ング組成物を見出した。例えば、本発明のレンズブロッキング組成物は、無毒で 、環境上安全で、しかも好ましくは生分解性である。本発明の材料は、好ましく は、既存の処理装置にかけることができ、更にリサイクルすることができる。 1実施態様において、熱可塑性ブロッキング組成物の固体塊を含有する眼鏡レ ンズブロックが提供される。該ブロッキング組成物は、ε-カプロラクトンのホ モポリマまたはコポリマを含んでいてもよいが、好ましくは、数平均分子量が少 なくとも3,000、平均曲げ弾性率が21℃において少なくとも69MPa、または平均 曲げ強度が21℃においで少なくとも1MPaである。この組成物は21℃において 固体であり、十分に低い融点または軟化点を有するため、その融点または軟化点 において眼鏡レンズブランクと隣接して配置してもレンズブランクに損傷を与え ることはない。この組成物はまた、レンズブランクまたはレンズブランクコーテ ィングもしくはテープに十分に接着して、作製処理中、眼鏡レンズを保持する。 眼鏡レンズブロッキングキットは、熱可塑性ブロッキング組成物と、場合に応じ て、レンズブランクテープもしくはコーティングおよび/または予備成形ベース ブロックと、を含んだ状態で提供される。好ましい予備成形ベースブロックは、 逆向きのテーパの付いた周縁を有してなる前部を具備する。好ましい予備成形ベ ースブロックは、熱可塑性ブロッキング組成物を容易に保持し、しかも、使用後 、該組成物と容易に分離することができる。好ましいレンズブランクテープは整 合性があり、極性部分および非極性部分の両方を有するポリマバッキングを具備 する。極性部分と非極性部分との比を調節することにより、熱可塑性ブロッキン グ組成物との接着を 調製することができる。 もう1つの実施態様において、上述したレンズブロッキング組成物を提供する 工程と、該レンズブロッキング組成物をその融点または軟化点まで加熱する工程 と、レンズブランクに対向するブロッキング材料収容キャビティを提供する工程 と、該収容キャビティ中に該眼鏡レンズブロッキング組成物を注入する工程と、 該組成物を固化させる工程と、からなる、眼鏡レンズブランクの保持方法が提供 される。この他に、熱可塑性ブロッキング組成物の固体塊および好ましくは吸熱 材を含んでなる眼鏡レンズブロックを提供する工程と、レンズブロッキング組成 物の表面をその融点または軟化点まで加熱する工程と、レンズブロッキング組成 物の軟化表面に接触させてレンズブランクを配置する工程と、該組成物を固体に 戻す工程と、からなる、眼鏡レンズブランクの保持方法が提供される。 図面の簡単な説明 本発明を図面と関連させて説明すれば、より良い理解が得られるであろう。 図1は、眼鏡レンズブランクおよびレンズブロックの斜視図である。 図2は、眼鏡レンズブランクおよびレンズブロックの側面図である。 この図では、眼鏡レンズブランクとレンズブロックとが、本発明のレンズブロッ キング組成物を用いて接合されている。 図3は、図2の眼鏡レンズブランクおよびレンズブロックの端面図である。 図4aおよび4bは、眼鏡レンズブランクおよび本発明のレンズブロッキング組成 物から成形されたレンズブロックの側面図および端面図である。図4cは、眼鏡レ ンズブランクおよび本発明のレンズブロ ッキング組成物を射出してレンズブロックを成形することのできる型の側面図で ある。 図5aおよび5bは、もう1つの眼鏡レンズブランクおよび本発明のレンズブロッ キング組成物から成形されたレンズブロックの側面図および端面図である。 図6aおよび6bは、もう1つの眼鏡レンズブランク、および一部分が本発明のレ ンズブロッキング組成物から成形され、かつ予備成形ベースブロックが使用され たレンズブロック、の側面図および端面図である。 図7aおよび7bは、もう1つの眼鏡レンズブランク、および一部分が本発明のレ ンズブロッキング組成物から成形され、かつ予備成形ベースブロックが使用され たレンズブロック、の側面図および端面図である。 図8aは、眼鏡レンズブランク、および一部分が本発明のレンズブロッキング組 成物から成形され、かつ予備成形ベースブロックが使用されたレンズブロック、 の側面図である。図8bは、図8aの眼鏡レンズブランクおよびブロックの側面図で あり、更に冷却リング状の型の断面を示している。図8cは、図8aおよび8bのブロ ックの断面図である。 図8dは、図8aおよび8bに示されたブロックに類似しているが、別の位置に充填 用ゲートを有するブロックの断面図である。 図8e〜8gは、図8cの予備成形ベースブロックの側面図および端面図である。 図9e〜9gは、スカラップ形の外縁を有するもう1つの予備成形ベースブロック の側面図および端面図である。 図10e〜10gは、カギ形の外縁を有する更にもう1つの予備成形ベ ースブロックの側面図および端面図である。 本発明は、本明細書に添付された請求の範囲中に記載の所定の原理および/ま たは概念を利用する。本特許が関連するレンズ作製技術分野の業者には、本明細 書中で例示を目的として利用された実施態様そのものとは異なることもある種々 の実施態様中において、こうした原理および/または概念を実現できることが分 かるであろう。従って、本明細書中に記載された発明は、例示した実施態様だけ に限定されるものとみなされるべきではなく、添付の請求の範囲に基づいて判断 されるべきものである。 定義 他に記載のない限り、「分子量」という用語は、本明細書中において、「重量 平均分子量」(Mw=Σiii 2iii)を指す。重量平均分子量(Mw)は種 々の方法により決定可能であり、利用した方法により結果が多少異なるが、ゲル 浸透クロマトグラフィーを利用するのが便利である。供給業者から報告された種 々の材料の分子量の値は、必ずしも重量平均分子量を表すわけではない。こうし て報告された分子量は、特定の材料を同定するために提示される場合が多い。 「数平均分子量」という用語は、本明細書中で使用する場合、ポリマサンプル 中のすべての分子の合計重量を存在する全モル数で割った値(Mn=Σiii/ Σii)を指す。数平均分子量は種々の方法により決定可能であり、利用した方 法により結果が多少異なるが、ゲル浸透クロマトグラフィーを利用するのが便利 である。 「Z平均分子量」という用語は、本明細書中で使用する場合、式Mz=Σii i 3iii 2で定義された加重平均分子量を指す。Z平均分子量は種々の方 法により決定可能であり、利用した方法により結果が 多少異なるが、ゲル浸透クロマトグラフィーを利用するのが便利である。 「多分散度」という用語は、本明細書中で使用する場合、材料の「重量平均分 子量」をその「数平均分子量」で割った値(Mw/Mn)を指す。 「融点または軟化点」という用語は、本明細書中で使用する場合、材料が低温 状態から高温状態に変化し、レンズブランクに整合するように成形することがで きる温度を指す。 「レンズブロック」という用語は、本明細書中で使用する場合、レンズブラン クに接合され、処理中にレンズブランクを「操作」するために使用される3次元 の器具全体を指す。この用語には、任意の予備成形ベースブロック、および予備 成形ベースブロックをレンズに接合する熱可塑性ブロッキング組成物が含まれる 。この用語には、レンズそのものは含まれず、またブロッキングを行う前に接合 されるいかなるレンズ表面保護テープもしくはコーティングも含まれない。 詳細な説明 本発明の眼鏡レンズブロッキング組成物中で種々の材料が使用できる。本明細 書中に記載の材料は、従来の金属合金よりも優れた多くの利点を有するブロッキ ング組成物を提供する。例えば、本発明の材料は、無毒で、環境上安全で、しか も好ましくは生分解性である。本発明の材料は、好ましくは、既存の処理装置に かけることができ、更にリサイクルすることができる。 好ましい組成物には熱可塑性材料が含まれるが、材料の選択は、部分的には、 該組成物の所望の最終用途(例えば、ブロッキングされるレンズのタイプ、ブロ ックの成形または予備成形ブロックの接合に該組成物を使用するか否か、など) 、ならびに溶融状態または軟化状態 (「高温状熊」)および固体状態または硬化状態(「低温状態」)における該組 成物の所望の性質に基づいて行う必要がある。 高温状態の特徴は、中程度の圧力において、しかも室温より高い温度(好まし くは約35℃より高い温度)、および組成物の成形または接合が行われるレンズブ ランクを安全に使用できる最大許容温度の間の温度において、ブロッキング組成 物の物質移動が観測されることである。本発明の特に好ましい熱可塑性材料は、 十分に大きな熱容量を有しているため、85℃の温度に耐えることができる。これ とは対照的に、金属合金は、85℃まで加熱されると、プラスチックレンズの融解 または狂いを引き起こす恐れがある。 低温状態の特徴は、レンズブランクをブロックに取付けることができる程度に 十分な強度および剛性を有すること、ならびに典型的なレンズ処理応力が加えら れた状態および/または室温付近もしくは室温未満の温度において、ブロッキン グ組成物の見掛けの物質移動が最小限に抑えられることである。 こうした高温状態および低温状態の性質により、ブロッキング組成物に対して 、中程度の温度までの加熱、高温状態での造形によるレンズブランクとの整合、 強制冷却または自然冷却による実質的に硬質のブロックまたはブロッキング組成 物の形成を行うことができるようになる。 本発明に使用するための好適な熱可塑性材料としては、米国特許第3,382,202 号、同第4,059,715号、同第4,182,829号、同第4,327,013号、同第3,361,538号、 同第4,552,906号、および同第4,569,342号に記載されているようなポリエステル およびポリウレタン;米国特許第4,659,786号(例えば、ポリエステル‐ポリシロ キサンブロックコポリマ)、同第4,740,245号(例えば、エチレンビニルアセテー トコポ リマ)、および同第4,768,951号(例えば、エチレンコポリマのイオノマ樹脂)に記 載されているようなコポリマ;米国特許第3,651,014号、同第4,173,506号、同第 4,059,715号、同第4,066,600号、同第4,025,694号、同第4,430,429号、および同 第4,552,906号に記載されているようなセグメント化コポリエステルおよびポリ エーテルエステル;欧州公開特許(出願第0 359 135号)および特開昭63[1988年 ]-96536号に記載されているようなエチレンビニルアセテート樹脂;ならびに米 国特許第5,066,231号、同第5,040,976号、および同第5,026,278号に記載されて いるようなポリカプロラクトンが挙げられる。好適な熱可塑性材料についての教 示および開示に対する、これらの文献の開示内容は、引用により本明細書中に含 まれるものとする。 好ましい熱可塑性材料は約5,000〜100,000の重量平均分子量を有し、より好ま しい熱可塑性材料は約10,000〜70,000の重量平均分子量を有し、最も好ましい熱 可塑性材料は約12,000〜65,000の重量平均分子量を有する。好ましい熱可塑性材 料は約3,000〜100,000の数平均分子量を有し、より好ましい熱可塑性材料は約3, 000〜50,000の数平均分子量を有し、最も好ましい熱可塑性材料は約4,000〜45,0 00の数平均分子量を有する。好ましい熱可塑性材料は約10未満の多分散度を有し 、より好ましい熱可塑性材料は約8未満の多分散度を有し、最も好ましい熱可塑 性材料は約6未満の多分散度を有する。 現在のところ好ましい実施態様の1つにおいて、熱可塑性材料はε-カプロラ クトンのホモポリマまたはコポリマである。好ましいポリカプロラクトンは、次 の一般式を有する: 〔式中、R1は、芳香族主鎖または直鎖もしくは分枝状の脂肪族主鎖であり、場 合に応じて、ヒドロキシ基もしくはアミン基などの1つ以上の非妨害性置換基を 含有していてもよく;wは、R1が水素の場合、1であり、それ以外の場合、w は平均値で約1〜約4であり;Mは酸素または-NR2(ただし、R2は、水素また は非妨害性の芳香族基もしくは脂肪族基である)であり;wとxの積の平均値は 好ましくは約35より大きい〕。 ポリカプロラクトンのブレンドを利用することもできる。高分子量および低分 子量のポリカプロラクトンのブレンドを含有する組成物は、構成成分であるポリ カプロラクトンの一方だけを含有する組成物よりも、高い弾性率および低い粘度 を兼備することができる。言い換えると、こうしたブレンドでは、弾性率と低粘 度とが相乗的に組合わされる。例えば、高分子量ポリカプロラクトン(例えば、 数平均分子量が約20,000を超えるもの)と低分子量ポリカプロラクトン(例えば、 数平均分子量が約20,000未満のもの)とのブレンドを使用してもよい。必要に応 じて、1つ以上の低分子量または高分子量のポリカプロラクトンを使用してもよ い。例えば、2つの異なる低分子量ポリカプロラクトンと、1つの高分子量ポリ カプロラクトンとを利用してもよい。 「高分子量ポリカプロラクトン」という用語は、本明細書中で使用する場合、 数平均分子量が少なくとも約20,000、好ましくは少なくとも約30,000である、ε -カプロラクトンのホモポリマまたはコポリマを指す。高分子量ポリカプロラク トンは、好ましくは、先に記載した一般式を有するが、ただし、R1、R2、w、 およびMは、先に規定した通りであり、wとxの積は、約175より大きいものと する。wとxの積は、好ましくは少なくとも約250であり、最も好ましくは約250 〜440である。 低分子量ポリカプロラクトンは、数平均分子量が約20,000未満、好ましくは約 10,000未満である、ε-カプロラクトンのホモポリマまたはコポリマである。低 分子量ポリカプロラクトンは、好ましくは、先に記載した一般式を有するが、た だし、R1、R2、w、およびMは、先に規定した通りであり、wとxの積は、約 175未満であるものとする。wとxの積は、好ましくは少なくとも約100未満であ り、最も好ましくは約3〜90である。 更なる指針として、組成物が高分子量および低分子量のポリカプロラクトンの プレンドを含む場合、高分子量ポリカプロラクトンと低分子量ポリカプロラクト ンとの重量比は、好ましくは約9.5:0.5〜0.5:9.5、より好ましくは約9:1〜1:9、 最も好ましくは50:50〜1.5:8.5であり、部分的には、組成物の使用目的に依存す る。 ポリカプロラクトンは、必要に応じて、改質性または架橋性の官能基(例えば 、ヒドロキシル基、アクリレート基、メタクリレート基、エポキシ基、イソシア ネート基、またはビニル基)を含有していてもよい。 好ましい市販の高分子量ポリカプロラクトンポリマとしては、Union Carbid e Corp.製の「TONEP-767」ポリカプロラクトン;Solvay Interox製の「 CAPA」ポリカプロラクトン「640」(分子量の報告値は40,000である)、「650 」(分子量の報告値は50,000である)、および「656」(分子量の報告値は56,000であ る);ならびにDaicell Chemical Industry Co.,Ltd.から入手可能な種々 の高分子量ポリカプロラクトンが挙げられる。他の好適な高分子量ポリカプロラ クトンポリマとしては、Solvay Interox製のCAPA630が挙げられる。 好ましい市販の低分子量ポリカプロラクトンポリマとしては、Union Carbid e Corp.製の「TONE P-300」ポリカプロラクトン(分子 量の報告値は10,000である);「TONE1270」ポリカプロラクトン(分子量の報 告値は4,000である);「TONE」ポリカプロラクトンジオール「0200」(分子 量の報告値は530である)、「0210」(分子量の報告値は830である)、「0230」(分 子量の報告値は1,250である)、「0240」と「2240」(分子量の報告値は2,000であ る)、および「0250」(分子量の報告値は3,000である);「TONE」ポリカプロ ラクトントリオール「0301」(分子量の報告値は300である)、「0305」(分子量の 報告値は540である)、および「0310」(分子量の報告値は900である);ならびに Solvay Interoxから入手可能な「CAPA」ポリカプロラクトンジオール「20 3」(分子量の報告値は400である)〜「240」(分子量の報告値は4,000である);「 CAPA」ポリカプロラクトントリオール「304」(分子量は250である)および「 305」(分子量の報告値は540である);「CAPA」ポリカプロラクトンテトラオ ール「316」(分子量の報告値は1,000である)が挙げられる。 高分子量および/または低分子量のポリカプロラクトンの量、および本発明の ブロッキング組成物中の他の成分の量は、通常、経験的に決定される。この決定 は、部分的には、該組成物の所望の最終用途、ならびに溶融状態または軟化状態 (「高温状態」)および固体状態または硬化状態(「低温状態」)における所望 の性質に基づいて行う必要がある。ポリカプロラクトンに対する高温状態の特徴 は、非晶質微細構造を呈すること、および中程度の圧力かつ約35℃〜約85℃(た だし、最大温度は約75℃が好ましい)の温度において物質移動が観測されること である。低温状態の特徴は、固体の半結晶質ポリカプロラクトン微細構造を呈す ること、および中程度の圧力かつ約21℃未満の温度において見掛けの物質移動が 最小限に抑えられること(好ましくは物質移動が起こらないこと)である。 ポリカプロラクトンと、その他の好適で相容性のある材料およびポリマと、の ブレンドを利用することもできる。例えば、好適なポリカプロラクトンとエチレ ンビニルアセテート(「EVA」)樹脂とをブレンドしてもよい。好適なEVA樹 脂は、欧州公開特許(出願第 0 359 135号)および特開昭 63[1988年]-96536号に 記載されている。好適な市販のEVA樹脂としては、以下に示される「ELVA X」樹脂が挙げられる。 これらの樹脂は、E.I.duPont de Nemours & Companyから市販されている 。Quantum Chemical Corp.製の「ULTRATHENE」 EVA樹脂および Exxon Chemical Corp.製の「ESCORENE」 EVA樹脂もまた、有用で ある。必要に応じて、樹脂のブレンドを使用してもよい。 もう1つの実施態様において、熱可塑性材料には、前述のEVA樹脂と好適な 蝋質材料(例えば、パラフィン系炭化水素)とのブレンドが含まれる。好適な蝋質 材料としては、テキサス州HoustonのShell Oil Companyから入手可能な「 SHELLWAX」および「SHELLMAX」、ならびにテネシー州Kingspo rtのEastman Chemical Products, Inc.から入手可能な「EPOLENE」 蝋、などの市販の蝋が挙げられる。「SHELLWAX」蝋は、50℃〜84℃の融 点を有する種々の等級のものが入手可能である。好適な「SHELLWAX」蝋 としては、等級100、120、200、270、300、および700のものが挙げられる。等級 200の「SHELLWAX」は、現在のところ特に好ましい。好適な「EPOL ENE」蝋は、約1,800〜23,000の分子量を有する種々の等級のものが入手可 能である。 熱可塑性ブロッキング組成物の本実施態様における熱可塑性樹脂および蝋の好 ましい量は、以下の通りである。 更にもう1つの実施態様において、熱可塑性材料は、好ましくは、エステル結 合を介して頭‐尾結合された主鎖中の複数の長鎖および短鎖の繰返しエステル単 位から本質的に成るセグメント化コポリエステルである。これらのコポリエステ ルは、固体で、非粘着性で、強凝集性で、かつ無溶剤の熱可塑性ポリマである。 こうしたポリマは、本質的には、約5重量%〜75重量%の非晶質エステル単位と 、95重量%〜25重量%の結晶性エステル単位と、がエステル結合を介して連結さ れたものである(ただし、「結晶性」という用語は、本明細書中で使用する場合 、結晶質エステル単位および結晶質になるうる単位を含むものとする)。 コポリエステル中の結晶性エステル単位は式:-C(O)R1C(O)-OR2O-(式 I)で表され、また非晶質エステル単位は式:-C(O)R3C(O)-OR4O-(式II) 表される。ただし、式中、 R1は、好ましくは、約300未満の分子量を有するジカルボン酸からカルボキ シル基を除去した後に残った二価基であり;より好ましくは、R1は、4個〜10 個の炭素原子を含有する飽和脂肪族ジカルボン酸、ならびに飽和脂肪族ジカルボ ン酸ほど好ましくはないが、その代替物として、テレフタル酸、イソフタル酸、 フタル酸、4,4'-ベンゾフェノンジカルボン酸、4,4'-ジフェニルメタンジカルボ ン酸、4,4'-ジフェニルエーテルジカルボン酸、4,4'-ジフェニルチオエーテルジ カルボン酸、および4,4'-ジフェニルアミンジカルボン酸な どの芳香族ジカルボン酸、から選ばれた1つ以上の二酸の残基(カルボキシル基 を除去した後に残った残基)から成り(ただし、飽和脂肪族ジカルボン酸の場合 、残基それ自体は、2個〜8個の炭素原子を含有するものとする); R2は、好ましくは、約250未満の分子量を有する低分子量ジオールからヒド ロキシル基を除去した後に残った二価基であり;より好ましくは、R2は、2個 〜12個の炭素原子を含有する1つ以上の飽和脂肪族ジオールの残基(ヒドロキシ ル基を除去した後に残った残基)から成り; R3は、好ましくはR1であるが、場合により、R3は、飽和脂肪族二量体酸( ただし、約12個〜26個の炭素原子を含有するエチレン系不飽和脂肪酸2分子を重 合および水素化したときの生成物であり、従って、この二量体酸は飽和型であり 、24個〜52個の炭素原子を含有する)からカルボキシル基を除去した後に残った 炭素原子数22個〜50個を有する二価基から成るR5であり; R4は、R2であるか、または平均分子量200〜4,000(好ましくは400〜2,000 、より好ましくは600〜2,000)を有する長鎖脂肪族ジオールからヒドロキシル基 を除去した後に残った二価基から成るR6であるが、ただし、各非晶質エステル 単位中のR3およびR4のうちの少なくとも1つはR5またはR6であり、更に、R 1が芳香族の場合、R2は6個〜12個の炭素原子を含有するとともに非晶質含有量 は50重量%〜75重量%である。 コポリエステルのDTA融解温度は好ましくは約25℃〜150℃であり、インヘ レント粘度は好ましくは少なくとも0.5dl/g(この値および本明細書中の他のイン ヘレント粘度の値は、25℃において、クロロホルムを溶剤とする0.3g/dlポリマ 溶液中で測定したものである)である。 本発明のコポリエステルとしては、実質的に線状で、比較的高い強度のものが 好ましい。この線状コポリエステルは、カルボキシルおよびヒドロキシルに関し て二官能性である短鎖および長鎖の前駆物質、例えば、有機ジオール(グリコー ル)およびジカルボン酸、から調製される。本明細書中ではしばしば、R1を含有 する二酸前駆物質は短鎖二酸と記され、R2を含有するジオール前駆物質は短鎖 ジオールと記され、R5を含有する二酸前駆物質は長鎖二酸と記され、更にR6を 含有するジオール前駆物質は長鎖ジオールと記される。カルボキシル官能基およ びヒドロキシル官能基は、ほとんどの場合、遊離酸および遊離塩基として前駆物 質中に存在するが、必要に応じて、エステル、酸クロリド、または酸無水物など の単純な誘導体型官能基として存在していてもよい。 結晶性単位および非晶質単位の相対量は、前駆物質の仕込量により決まる。ほ とんどの場合、コポリエステルは、一方の官能基の長鎖および短鎖前駆物質と、 他方の官能基の短鎖前駆物質との反応生成物である。このように3つのモノマの 仕込量が化学量論的につり合っている場合、非晶質単位および結晶性単位の重量 パーセントを正確に計算することができる(このことは、3つのタイプのみのモ ノマが4つ以上ある場合にも当てはまる:例えば、2つの短鎖二酸、1つの短鎖 ジオール、および1つの長鎖二酸から成り、長鎖ジオールが含まれない場合など )。しかしながら、全部で4つのタイプのモノマが仕込まれる場合、非晶質単位 および結晶性単位の相対量は、正確には求まらないが2つの値の間(かなり狭い 範囲)にあるものとして表現することはできる。この場合、こうしたコポリエス テル中の最小非晶質含有量を計算するために、短鎖ジオールと短鎖二酸との間で 最大の反応が起こるものと仮定する(従って、結晶性単位の含有量が最大になる) 。最大 非晶質含有量を計算するために、短鎖二酸と長鎖ジオールとの間および短鎖ジオ ールと長鎖二酸との間で最初に反応が起こり、これらの反応の後で残りの反応体 (残存する場合)が互いに反応するものと仮定する。 コポリエステルの非晶質単位および結晶性単位は、ポリマ鎖中で交番させるか 、または同じタイプのブロック中に存在させることができるが、これらは、調製 方法によりある程度制御することが可能である。例えば、結晶性単位および/ま たは非晶質単位のプレポリマを別々に調製して、一方のタイプまたは他方のタイ プのより大きなプロックを確保するか、または通常行われるように、前駆物質( モノマ)を反応容器中に直接かつ同時に仕込むことができる。 本発明のコポリエステルの非晶質ブロックには、ほとんどの場合、交番する長 鎖ジオール残基および短鎖二酸残基が含まれるが、必ずしもこの場合だけとは限 らない。長鎖ジオールと長鎖二酸を交互に反応させて数個の繰返し単位のブロッ クを形成することもできるが、このような場合は稀であり、いずれにしても得ら れたポリマの性質に影響を及ぼすことはほとんどない。コポリエステルの末端基 は、単一の官能基にするか(一方の前駆物質が過剰に存在する場合)、または複数 の官能基にすることができる(仕込量が化学量論的につり合っている場合)。 短鎖二酸は、4個〜40個の炭素原子を含有する飽和脂肪族酸(非分枝型、分枝 型、または5個〜6個の環構成原子を有する環状型のものもが含まれる)および /または8個〜15個の炭素原子を含有する芳香族酸であってもよい。好適な脂肪 族酸としては、例えば、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベ リン酸、アゼライン酸、セバシン酸、1,3-または1,4.シクロヘキサンジカルボン 酸、1,3-シク ロペンタンジカルボン酸、2-メチルコハク酸、2-メチルペンタン二酸、3-メチル ヘキサン二酸、炭酸、シュウ酸、イタコン酸、ジエチルマロン酸、フマル酸、シ トラコン酸、アリルマロネート、4-シクロヘキセン-1,2-ジカルボキシレート、2 ,5-ジエチルアジピン酸、2-エチルスベリン酸、2,2,3,3-テトラメチルコハク酸 、デカヒドロ-1,5-(または2,6-)ナフチレンジカルボン酸、4,4'-ビシクロヘキシ ルジカルボン酸、4,4'-メチレンビス(シクロヘキシルカルボン酸)、3,4-フラン ジカルボン酸、1,1-シクロブタンジカルボン酸などが挙げられる。他の代表的な ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、二安息香酸、ベンゼン核 を有する置換ジカルボキシ化合物〔例えば、ビス(p-カルボキシフェニル)メタン 、p-オキシ(p-カルボキシフェニル)安息香酸、エチレン-ビス(p.オキシ安息香酸 )、1,5-ナフタレンジカルボン酸、2,6-ナフタレンジカルボン酸、2,7-ナフタレ ンジカルボン酸、フェナントラレンジカルボン酸、アントラレンジカルボン酸、 4,4'-スルホニルジカルボン酸など〕、ならびにこれらのC1〜C10アルキル誘導 体および他の環置換誘導体(例えば、ハロ誘導体、アルコキシ誘導体、またはア リール誘導体)が挙げられる。 短鎖ジオールには、2個〜15個の炭素原子を有する分枝状、非分枝状、および 環状の脂肪族ジオールが含まれ、例えば、エチレングリコール、1,3-プロピレン グリコール、1,2-プロピレングリコール、1,4-ブタンジオール、1,3-ブタンジオ ール、1,5-ペンタンジオール、2-メル-2,4-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジ オール、1,8-オクタンジオール、シクロブタン-1,3-ジ(2'-エタノール)、シクロ ヘキサン-1,4-ジメタノール、1,10-デカンジオール、および1,12-デカンジオー ルが挙げられる。好ましいジオールは、エチレングリコール、プロピレングリコ ール、イソブチレングリコール、テトラメチレングリコール、 ペンタメチレングリコール、2,2-ジメチルトリメチレングリコール、ヘキサメチ レングリコール、デンメチレングリコールグリコール、ジヒドロキシシクロヘキ サン、シクロヘキサンジメタノール、レゾルシノール、ヒドロキノン、1,5-ジヒ ドロキシナフタレンなどの2個〜15個の炭素原子を有するジオールである。特に 好ましいジオールは、2個〜8個の炭素原子を有する脂肪族ジオールである。使 用可能なビスフェノールに属するものとしては、ビス(p-ヒドロキシ)ジフェニル 、ビス(p-ヒドロキシフェニル)メタン、およびビス(p-ヒドロキシフェニル)プロ パンが挙げられる。 長鎖ジオールの化学構造が決定的な影響を与えることはない。コポリエステル を生成するための重合反応を妨害しない置換基であれば、いずれの置換基が存在 していてもよい。従って、この鎖は、単一の二価の非環式または脂環式炭化水素 基、ポリ(アルキレンオキシド)基、ポリエステル基、これらの組合せ、などで あってもよい。これらの基のいずれかに、本発明に従って使用されるコポリエス テルを生成するための重合を実質的に妨害しない置換基が含まれていてもよい。 コポリエステルを調製するために使用される長鎖ジオールのヒドロキシ官能基は 、できる限り末端基にする必要がある。 好適な長鎖ジオールとしては、アルキレン基が2個〜9個の炭素原子、好まし くは3個〜8個の炭素原子、より好ましくは2個〜4個の炭素原子を含有するポ リ(オキシアルキレン)グリコールが挙げられる。こうした化合物としては、分子 量約200、600、1500、および2000を有するポリ(オキシエチレン)グリコール;分 子量約425および1800を有するポリ(オキシプロピレン)グリコール;ポリ(オキシ テトラメチレン)グリコール;ポリ(オキシペンタメチレン)グリコール;ポリ( オキシヘキサメチレン)グリコール;ポリ(オキシヘプタメチレン)グリコ ール;ポリ(オキシオクタメチレン)グリコール;ポリ(オキシノナメチレン)グリ コール;ポリ(1,2-ブチレンオキシド)グリコール;これらのランダムコポリマま たはブロックコポリマ〔例えば、エチレンオキシドおよび1,2-プロピレンオキシ ドから誘導されたグリコール;ホルムアルデヒドと、グリコール(例えば、ペン タメチレングリコール)またはグリコールの混合物(例えば、テトラメチレングリ コールとペンタメチレングリコールとの混合物)と、を反応させて得られたポリ ホルマール〕など、のポリ(アルキレンオキシド)グリコールおよびポリエーテル グリコールが挙げられる。この他に、ポリ(カプロラクトン)グリコールなどのポ リ(ラクトン)グリコール;ポリ(オキシエチレンカーボネート)グリコールなどの ポリ(オキシアルキレンカーボネート)グリコール;およびヒドロキシ末端ポリブ タジエンなどの、炭化水素主鎖を含有するグリコール、が挙げられる。 コポリエステルは、従来の重縮合によるポリエステル生成反応によって調製す ることができるが、この場合、1つ以上の短鎖二酸および/または長鎖二酸ある いはそれらの等価物(例えば、揮発性アルコールとのエステル、酸クロリド、ま たは二酸の無水物)と、1つ以上の短鎖および/または長鎖ジオールと、を反応 させる。酸価が約2以下(実質的に完全反応であることを示唆する)で、分子量が 比較的大きいコポリエステルが望まれる場合、好適な触媒の存在下でポリエステ ル化反応を行うことが好ましい。 触媒の選択は出発原料に依存する。例えば、短鎖二酸と、短鎖ジオールおよび 長鎖ジオールと、の単純エステル化反応の場合、好ましくは、二酸だけをエステ ル化触媒として機能させることができる。しかしながら、場合に応じて、イオン 化定数が10-3を超える化合物(例えば、p-t-ブチルベンゼンスルホン酸)を触媒と して使用してもよい。エ ステル交換によりエステル化を行う場合、エステル交換触媒が使用される。好適 な触媒としては、例えば、酢酸マンガン、酢酸カルシウム、酢酸亜鉛、ナトリウ ムメトキシド、酸化アンチモン、アンチモングリコキシド、テトラアルキルチタ ネート、チタネート錯体(例えば、マグネシウムヘキサアルキルチタネート)、ま たはポリエステルの調製に関する文献に記載されている他の好適なエステル交換 触媒が挙げられる。 好適な熱可塑性材料は、約35℃を超える融点または軟化点を有する。好ましい 熱可塑性材料は、約40℃〜85℃、より好ましくは約45℃〜75℃、最も好ましくは 約50℃〜70℃の融点または軟化点を有する。組成物がその融点または軟化点に達 すると、固体状態から変化して、中程度の圧力下で観測可能な物質移動を起こす ことができる。 好ましい組成物は、標準的なブロッキング装置を用いて、射出成形することが 可能である。典型的には、市販のブロッキング装置で利用される圧力は、約69k Pa(10psi)である。ブロックを成形するための好ましい組成物は、フロリダ州P inellas ParkにあるAssociated Development Corp.のOptek Divisionから 入手可能な「OPTEK」200ブロッカなどの標準的な装置を用いて、約2分未 満でレンズブロックキャビティに充填することが可能である。より好ましくは、 約1分未満でキャビティに充填することができ、最も好ましくは、約30秒未満で キャビティに充填することができる。 材料の流動特性を特徴づける通常の物理的性質のうち、プラスチック業界で測 定が行われているものは、材料の粘度である。好適な組成物は、この材料を高温 状態で成形してレンズブランクを造形することが容易である程度に低い粘度を有 する。好ましい材料は、適切な圧力下で適切な時間内に材料を射出成形できる程 度に低い粘度を有する。 組成物の粘度は、射出成形時に組成物の望ましからぬ「流出」が起こる程(すな わち、キャビティとレンズブランクとの間隙を介して望ましからぬ流動が起こる 程)低くしない方がよい。更に、組成物が充填剤などの補助剤を含有する場合、 高温状態における粘度は、好ましくは、充填剤の望ましからぬ沈降が起こらない 程度に高くする必要がある。 本発明に使用するための好ましいブロッキング組成物の剪断粘度(25mm平行プ レート幾何学構成および一定の剪断速度1s-1を有するRheometrics Dynamic A nalyzer(RDA-II)を用いて所望の使用温度で測定された剪断粘度)は、伝統的 なブロッキング機械にかける場合、3〜500パスカル秒(Pa s)である。本発明に 使用するためのより好ましいブロッキング組成物の剪断粘度は、伝統的なブロッ キング機械にかける場合、3〜100Pasである。本発明に使用するための最も好 ましいブロッキング組成物の剪断粘度は、伝統的なブロッキング機械にかける場 合、3〜30Pasである。 ブロッキング組成物は、その使用温度において、目的とする役割を果たすのに 十分な硬度を有する必要がある。例えば、全ブロックの成形に使用する場合、組 成物は、典型的なレンズ処理工程中に組成物に加えられる力および応力(レンズ 処理機への取付けおよび該機械からの取外しの際に加えられるいずれの力および 応力も含まれ、更に、実際の研削処理または仕上処理の際に組成物に加えられる いずれの力も含まれる)に耐えるのに十分な硬度を有する必要がある。こうした 処理の際に変形または流動が認められる組成物は、不適当である。好適な熱可塑 性材料は、室温付近または室温未満の温度において、固体または「硬質物」であ る。好ましい熱可塑性材料は、約40℃未満の温度において固体であり、より好ま しい熱可塑性材料は、約45℃未満 の温度において固体であり、最も好ましい熱可塑性材料は、約50℃未満の温度に おいて固体である。 ブロッキング組成物の硬度は、材料の曲げ弾性率によって決めることができる 。この性質は、ASTM D790-86に記載の3点湾曲法を用いて測定するのが便 利である。好適なブロッキング組成物の平均曲げ弾性率は、ASTM D790-86 に従って21℃で試験した場合(1回の試験につき少なくとも3つの試料を使用す る)、少なくとも34.4MPa、好ましくは少なくとも69MPa、より好ましくは少 なくとも 138MPa、最も好ましくは少なくとも276MPaである。 好ましい固体ブロッキング組成物は、ASTM D2240に記載の技法を用いて2 1℃で試験した場合(1回の試験につき少なくとも3つの試料を使用する)、少な くとも40のショア「A」硬度を呈する。より好ましい組成物は、少なくとも70の ショア「A」硬度を有し、最も好ましい組成物は、少なくとも90のショア「A」 硬度を有する。特定の材料のショア「A」値が測定可能な範囲外の場合は、ショ ア「D」を利用してもよい。より好ましい固体ブロッキング組成物は、ASTM D2240に記載の技法を用いて21℃で試験した場合(1回の試験につき少なくとも 3つの試料を使用する)、少なくとも20のショア「D」硬度を呈する。最も好ま しい組成物は、少なくとも25のショア「D」硬度を有し、最適組成物は、少なく とも30のショア「D」硬度を有する。 この他、組成物の硬度を、実施例2に記載のナノ押込法を用いて試験すること もできる。好ましい組成物のナノ押込硬度は少なくとも1GPaであり、より好ま しい組成物のナノ押込硬度は少なくとも2GPaであり、最も好ましい組成物のナ ノ押込硬度は少なくとも4.5GPaである。 ブロッキング組成物は、好ましくは、目的とする役割を果たすのに十分な凝集 強度および/または引張強度を有する必要がある。例えば、全ブロックの成形に 使用する場合、組成物は、典型的なレンズ処理工程中に加えられる力および応力 (レンズ処理機への取付けおよび該機械からの取外しの際に組成物に加えられる いずれの力および応力も含まれ、更に、実際の研削処理または仕上処理の際に組 成物に加えられるいずれの力も含まれる)に耐えるのに十分な凝集強度を有する 必要がある。こうした処理中に剥落、亀裂、または破砕を起こす組成物は、不適 当である。 ブロッキング組成物の強度は、ASTM D790-86に記載の3点湾曲法を用い て測定するのが便利である。好ましいブロッキング組成物の21℃における平均曲 げ強度は、ASTM D790.86に従って試験した場合(1回の試験につき少なくと も4つの試料を使用する)、少なくとも1MPa、より好ましくは少なくとも2MP a、最も好ましくは少なくとも4MPa、最適値は少なくとも6.8MPaである。 ブロッキング組成物は、好ましくは、寸法安定性を有する必要があり、更に、 処理機に対してレンズブランクを所望の幾何学的配置に保持する必要がある。組 成物が軟らか過ぎるかまたは典型的な処理応力が加えられたときにクリープを起 こす場合、ブロック背部の基準ガイドに対するレンズの必要な配置を保持するこ とができない。こうした誤差を生じると、その影響がレンズに現れ、レンズの機 械加工精度の低下を招く恐れがある。 好ましいブロッキング組成物は、0℃〜組成物の融解温度付近の温度範囲にわ たり加熱した場合の寸法安定性が比較的よい。実施例1には、加熱時の材料の寸 法変化を測定するために使用できる熱的機械的分析法が記載されている。好まし いブロッキング組成物は、実施例1 に記載の手順に従って試験した場合、0℃〜材料の融解温度より3℃低い温度の 温度範囲にわたり、2.9%未満の寸法変化を呈する。より好ましいブロッキング 組成物は2%未満の寸法変化を呈し、最も好ましいブロッキング組成物は1.5% 未満の寸法変化を呈する。 好ましいブロッキング組成物はまた、組成物の融解温度付近〜21℃の温度範囲 にわたり冷却した場合の寸法安定性が比較的よい。好ましいブロッキング組成物 は、材料の融解温度から21℃まで冷却した場合、5%未満の体積変化を呈する。 より好ましいブロッキング組成物は4%未満の体積変化を呈し、最も好ましいブ ロッキング組成物は3%未満の体積変化を呈する。最適な状態では、ブロッキン グ組成物は、通常の寸法変化に耐えることができ、しかも亀裂やひび割れを生じ ることがない。 ブロッキング組成物は、好ましくは、21℃において非粘着性である。室温で粘 着性を呈する材料は、取扱いが難しく、しかも汚れ易い傾向がある。粘着性の材 料はまた、糸屑やダストの混入を生じる傾向がある。これらの異物は、組成物の リサイクル能力に悪影響を及ぼす恐れがある。粘着力は、ASTM D2979-88お よび以下の実施例2に記載のプローブ粘着試験を用いて測定することができる。 好ましい組成物の平均ピーク値は、本明細書中の記載に従って試験した場合、80 0g未満であり、より好ましい組成物の平均ピーク値は400g未満である。 ブロッキング組成物は、好ましくは、十分な強度でレンズブランク(またはレ ンズブランクを被覆するコーティングもしくはテープ)に接着し、処理中にレン ズが予定外に外れるのを防ぐ必要があり、しかも好ましくは、伝統的な衝撃デブ ロッキング法または熱水デブロッキング法を用いてレンズのデブロッキングを行 うことができる。従って、好ましい接着バランスをとる必要がある。 接着力の測定法の1つが実施例2に記載されている。この方法では、引張試験 機を使用して、材料の小さなボタンに剪断変形を加え、支持体の表面から引き剥 がす。この方法を用いた場合、好ましいブロッキング組成物の平均剪断接着力値 は、少なくとも6.5kg/cm2、より好ましいブロッキング組成物の平均剪断接着力 値は、6.5〜25kg/cm2、最も好ましいブロッキング組成物の平均剪断接着力値は 、約8〜20kg/cm2である。 特定のブロッキング組成物が該ブロッキング組成物とレンズブランク(または レンズブランクを被覆するコーティングもしくはテープ)との接着の必要なバラ ンスを有しているかを評価するもう1つの方法では、標準的な市販のレンズブロ ックを用いて衝撃デブロッキング試験を行う。この試験では、中心の厚さが2.0m m〜2.4mmの70mmプラスチックレンズ(Signet Armorlite,Inc.製の平板型未切 削仕上の「RLXPlusTM耐引掻性硬質樹脂仕上レンズ」)を、必要に応じて、表 面保護テープで被覆する。黄銅ブロッキングリングをブロッカ(例えば、OPT EKTMタイプ200ブロッカ)上に配置し、Coburn Company製の直径56mmのCobur nブロックを、ブロック中の挿入口がゴムノズルに嵌合するようにリング中に挿 設する。次に、ブロックをレンズの中央に配置し、融解したブロッキング組成物 をゆっくりと充填する。充填後、ブロッキングされたレンズアセンブリを10秒間 〜15秒間固定させ、これにより樹脂を硬化させてテープ被覆レンズにしっかりと 接合させる。ブロッキングされたレンズをブロッカから取り出し、デブロッキン グの前に1時間硬化させる。ブロッキングされたレンズをデブロッキングリング 中に挿設し、幅1.27mmのフィラメントテープを用いてレンズをデブロッキングリ ングにテープ止めする。ブロッキング工具を下向きにした状態で、ブロッキング されたレンズを中空管内に 配置する。管の直径はブロッキング工具よりもかなり大きく、また管はその周囲 でレンズを急に停止させるのに十分な厚さを有している。ブロッキングされたレ ンズアセンブリを、最初に2.54cmの高さから落下させ、続いて、ブロックがテー プから剥がれるまで、または15.24cmの高さになるまで、2.54cmずつ高くして落 下させる。その後、91.44cmの高さになるまで5.08cmずつ高くして落下を繰返す 。ブロックがテープから剥がれたときの高さをセンチメートルで記録し、この値 をデブロック値とする。この方法を用いた場合、好ましいブロッキング組成物の デブロック値は、5cm〜56cm、より好ましくは7cm〜45cm、最も好ましくは約10c m〜35cm、最適値は約14cm〜20cmである。 本発明のブロッキング組成物には、所望の最終用途にもよるが、多種多様な補 助剤が含まれていてもよい。好適な補助剤としては、溶剤、希釈剤、可塑剤、顔 料、染料、無機および有機の繊維状または粒子状の強化用または増量用充填剤、 成核剤、チキソトロープ剤、指示薬、抑制剤、安定剤、UVまたはIR吸収剤な どが挙げられる。 粘度改質剤および/または性能改質剤(これ以降は「改質剤」と記す)は、本発 明の熱可塑性ブロッキング組成物と併用するための特に好ましい任意補助剤であ る。これらの改質剤を必要に応じてブロッキング組成物に添加して、加熱された 組成物の粘度などの特定の高温状態特性の向上もしくは調節をおこなうか、およ び/または冷却時の亀裂に対する材料の耐性などの特定の低温状態特性の向上も しくは調節を行ってもよい。好ましくは、改質剤は、室温で本質的に固体である (これにより、ブロッキング組成物が望ましからぬ「べとついた」感触を示さな いようにする)。改質剤はまた、好ましくは、低温状熊から高温状態への転移ま たはその逆方向の転移の際に、ブロッキング組 成物との相容性を保持する。最も好ましくは、改質剤は、こうした転移の際に望 ましからぬ相分離を起こさない。 好適な改質剤としては、CH3(CH2)nCOOH型のカルボン酸が挙げられる 。ただし、約45℃〜75℃の融解温度を有するブロッキング組成物に対して、nは 、好ましくは約10〜16である。一般的には、-CH2-基の数は、使用される特定 の熱可塑性ブロッキング組成物の性質を補足するように調節することができる。 これらの基の数が多くなると、この酸の融解温度は上昇する傾向を示す。従って 、使用するブロッキング組成物の融解温度が75℃よりも高い場合、-CH2-基の 数を更に大きくしてもよい。それとは逆に、-CH2-基の数が少ない酸は、室温 で液体となる傾向がある。こうした酸をブロッキング組成物中で使用すると、い くらかべとついた感触を呈するブレンドが得られる可能性がある。ポリカプロラ ントンポリマおよびポリカプロラクトンポリマのブレンドと併用するための特に 好ましいカルボン酸改質剤は、1-オクタデカン酸(ウィスコンシン州Milwaukee のAldrich Chem.Co.から入手可能な「ステアリン酸」)である。 約0重量%〜40重量%のカルボン酸改質剤を含有する好適なブロッキング組成 物を開発した。より好ましくは、ポリカプロラクトンを基剤とするブロッキング 組成物は、約1重量%〜25重量%のカルボン酸改質剤を含有し、最も好ましくは 、約5重量%〜20重量%のカルボン酸改質剤を含有する。 他の好適な改質剤としては、一価および多価のアルコールが挙げられる。好適 なアルコールとしては、直鎖アルコール、分枝鎖アルコール、およびグリコール が挙げられる。好ましい一価の直鎖アルコールは、一般式CH3(CH2)nOHで 表される。ただし、約45℃〜75℃の融解温度を有するブロッキング組成物に対し て、nは、好ましくは約11 〜19である。より好ましくは、これらの組成物に対して、nは約13〜17である。 一般的には、-CH2-基の数は、使用される特定の熱可塑性ブロッキング組成物 の性質を補足するように調節することができる。これらの基の数が多くなると、 このアルコールの融解温度は上昇する傾向を示す。従って、使用するブロッキン グ組成物の融解温度が75℃よりも高い場合、-CH2-基の数を更に大きくしても よい。それとは逆に、-CH2-基の数が少ないアルコールは、室温で液体となる傾 向がある。こうしたアルコールをブロッキング組成物中で使用すると、いくらか べとついた感触を呈するブレンドが得られる可能性がある。一般的には、好適な 分枝鎖アルコールは、直鎖アルコールよりも-CH2-基の数をいくらか大きくし てもよい。好ましい分枝鎖アルコールは、10個〜20個の炭素原子を有する。 ポリカプロラントンポリマおよびポリカプロラクトンポリマのブレンドと併用 するための特に好ましい一価の直鎖アルコールとしては、1-オクタデカノール( ウィスコンシン州MilwaukeeのAldrich Chem.Co.から入手可能な「ステアリ ルアルコール」)、1-ヘキサデカノール(Aldrich Chem.Co.から入手可能な「 セチルアルコール」)、1-テトラデカノール(Aldrich Chem.Co.から入手可 能な「ミリスチルアルコール」)、および1-ドデカノール(テネシー州Kingsport のEastman Chem.Products,Inc.から入手可能な「ドデシルアルコール」)が 挙げられる。 好適なブロッキング組成物は、約60重量%までのアルコール改質剤を含有する 。好ましい組成物は、約1重量%〜60重量%のアルコール改質剤を含有する。よ り好ましくは、ポリカプロラクトンを基剤とするブロッキング組成物は、約5重 量%〜45重量%のアルコール改質剤を含有し、最も好ましくは、約15重量%〜40 重量%のアルコール改質剤を含有する。 好ましい多価アルコールとしては、一般式H(OCH2CH2)nOH〔式中、n は20〜185である〕を有するポリエチレングリコール、および一般式R(OCH2 CH2)nOH〔式中、Rは、典型的には、水素であるか、または1個〜10個の炭 素原子を有する直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基であり;nは17〜116である〕 を有するポリエチレングリコールエーテルが挙げられる。より好ましくは、一方 のR基が水素であり、他方のR基がCH3およびCH2CH3から成る群より選ば れる。 最も好ましくは、多価アルコールはポリエチレングリコールである。好ましい ポリエチレングリコールの重量平均分子量は、約900〜8,000である。より好まし くは、ポリカプロラクトンを基剤とするブロッキング組成物と併用する場合、ポ リエチレングリコールの重量平均分子量は約1,000〜3,400である。現在のところ 好ましいポリエチレングリコールは、ウィスコンシン州MilwaukeeのAldrich Chem.Co.から入手可能であり、約1,500の分子量を有する。 他の好適な多価アルコールとしては、約750〜5,000の重量平均分子量を有する ポリエチレングリコールメチルエーテルが挙げられる。より好ましくは、ポリカ プロラクトンを基剤とするブロッキング組成物と併用する場合、ポリエチレング リコールメチルエーテルの重量平均分子量は約1,000〜3,400である。現在のとこ ろ好ましいポリエチレングリコールメチルエーテルは、ウィスコンシン州Milwa ukeeのAldrich Chem.Co.から入手可能であり、約2,000の分子量を有する。 必要に応じて、2つ以上の改質剤のブレンドを利用してもよい。例えば、ステ アリン酸とステアリルアルコールとの組合せ、ステアリルアルコールとミリスチ ルアルコールの組合せ、ステアリルアルコールとミリスチルアルコールとドデシ ルアルコールとの組合せ、ステアリルアルコールとミリスチルアルコールとポリ エチレングリコールとの 組合せが、有用であることが分かった。他の組合せもまた、好適であるかも知れ ない。所望の用途に対してブロッキング組成物の性質を最適化するように、ブレ ンドを選択する必要がある。ミリスチルアルコールは、ポリカプロラクトンを基 剤とするブロッキング組成物との相容性が特に高く、更に、相容性の低い他の改 質剤を、ポリカプロラクトンに対して相容性を示すように変化させる働きをする ことが分かった。2つ以上の改質剤のブレンドを利用する場合、好適なブロッキ ング組成物は、約60重量%までの改質剤ブレンドを含有する。好ましくは、ポリ カプロラクトンを基剤とするブロッキング組成物は、約1重量%〜60重量%の改 質剤ブレンドを、より好ましくは約15重量%〜50重量%の改質剤ブレンドを、最 も好ましくは約15重量%〜40重量%の改質剤ブレンドを含有する。 本発明に使用するための好ましい充填剤には、連続相に実質的に不溶である無 機または有機の粒子状または繊維状の材料が含まれる。充填剤の形態としては、 球、バブル、発泡性バブル、粒状物質、フィラメント、ミクロ繊維、フレーク、 および小板型物質、ならびにこれらの組合せが挙げられる。充填剤は、固体構造 、多孔質構造、または中空構造を有していてもよい。 好適な無機充填材料としては、ガラス、非晶質および結晶質シリカ、ソーダ石 灰硼珪酸塩、非晶質ナトリウム/カリウム/アルミニウム石英ガラス、アルミナ 、酸化鉄、メタ珪酸カルシウム、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム(粒子状また はミクロ繊維状)、カオリン、雲母、タルク、硫酸バリウム、ホウ素繊維、炭素 繊維、ガラス繊維、粉砕ガラス繊維、フレークガラス、金属繊維、長石、バリウ ムフェライト、酸化チタン、セラミックスなどが挙げられる。好ましい無機充填 剤としては、ScotchliteTMブランドガラスバブル H50/10000 EXP、 H50/10000(酸洗浄)、K-46、およびS60/10000(3Mから入手可能である);Exte ndosphereTMブランドSG、CG、SF-12(PQ Corp.から入手可能である); ZeeoshpereTMブランド200、400、600、800、および850(3Mから入手可能である );ZeoliteTM W1000、W1012、W1300、W1600、G3400、およびG3500(3Mか ら入手可能である);DicaperlTMブランドHP-900およびHP-920(Grefcoから 入手可能である);並びにSil-CellTMブランドSil-35/34、Sil-32、Sil-42 、およびSil-43(60525イリノイ州HodgkinsのSilbrico Corp.から入手可能で ある)など、のガラスおよびセラミックのバブルが挙げられる。DicaperlTMブラ ンドHP-820、HP-720、HP-520、HP-220、HP-120、HP-900、HP-920 、CS-10.400、CS-10.200、CS-10-125、CSM-10-300、およびCSM-10- 150(カリフォルニア州TorranceのGrefcoから入手可能である)、ならびにCera mcelTM(Microcel Tech.Inc.から入手可能である)などのセラミック粒子もま た、特に、他の充填剤とブレンドする場合、好適である。着色顔料充填剤もまた 、好適である。これらの充填剤のブレンドもまた、好適である。 好適な有機充填剤としては、熱可塑性もしくは熱硬化性の有機材料を含むかま たはこれらの両方を含む充填剤、ならびにマトリックスとしての前述の有機材料 と該有機材料中に分散された無機ミクロ混在物とを含む複合充填材料が挙げられ る。好ましい有機充填剤は、ブロッキング組成物に不溶である。好適な熱可塑性 充填材料としては、PrimaxブランドUH-1080、UH-1060、およびUH-1250( ペンシルヴェニア州AllentownのAir Products & Chemicalsから入手可能で ある)などのポリオレフィン、ポリエステル(例えば、ポリ(エチレンテレフタレ ート):これ以降では「PET」と記す)、ポリアミド、ポリイミド、ポリアクリ レート、ポリカーボネート、ポリウレタン、上述の材 料のコポリマなどが挙げられる。好適な熱可塑性充填材料としてはまた、Expan cel 461 De 20微小球(Nobel Industriesから入手可能である)などの発泡性バ ブルが挙げられる。好適な熱可塑性充填材料としては、エポキシ化合物、アルデ ヒド縮合生成物(例えば、コネティカット州DanburyのUnion Carbideから入手 可能なUcar熱硬化性微小中空球BJO-0950、BJO-0820、BJO-0900、BJ O-0840、BJO-09300)、アクリレート、メタクリレートが挙げられる。好まし い有機充填材料としては、ポリエチレン微小球(ペンシルヴェニア州Allentown のAir Products & Chemicalsから入手可能である)が挙げられる。 好ましい粒状充填剤の平均粒子直径は約5〜500ミクロン、より好ましい粒状充 填剤の平均粒子直径は約20〜200ミクロン、最も好ましい粒状充填剤の平均粒子 直径は約30〜120ミクロンである。「平均粒子直径」とは、本明細書中で使用す る場合、粒子と同じ体積の球の直径として定義されたものである。 ミクロ繊維をブロッキング組成物に添加して、一体性または複合体強度を増大 させてもよい。本発明に使用するための好ましい繊維の平均の長さは25ミクロン 〜5,000ミクロンであり、より好ましくは繊維の平均の長さは30ミクロン〜1,000 ミクロンであり、最も好ましくは繊維の平均の長さは30ミクロン〜500ミクロン である。米国特許出願第08/008,751号(引用により本明細書中に含まれるものと する)に記載されているようなミクロ繊維充填剤もまた、単独で、または他の粒 状充填剤もしくは繊維との併用で、有効に使用できる。 ブロッキング組成物中の充填剤の好適な濃度(すなわち、「充填剤仕込量」)は 、充填剤のかさ密度、充填剤および利用した特定の熱可塑性ブロッキング組成物 の比重、ならびに組成物の所望の取扱特性によって変わる。適切な強度を確保で きる程度に仕込量を多くするが、 ただし、組成物が粘稠になりすぎて、軟化させたときに、流動やレンズ表面への 接合が起こらなくなる程多くはないレベルを選択することによって、好適な充填 剤仕込量が求まる。 使用中およびより好ましくは使用するまでの長期にわたる保存中、組成物を実 質的に均一に保持する必要がある(すなわち、組成物が、巨視的相分離や充填剤 の沈降を起こしてはならない)。組成物は、好ましくは、たとえ高温状態と低温 状態との間で状態変化を繰返したとしても、所望の物理的性質を保持する必要が ある。この場合、成分の選択指針として、部分的には、均一性および熱的可逆性 を保持する必要性が利用できる。 ブロッキング組成物中の成分は、手動による攪拌または機械的な攪拌により、 ブレンドすることができる。好ましくは、成分を十分に加温して熱可塑性材料を 融解させるが、必要に応じて、より低温で混合することもできる。機械的攪拌器 を備えた容器、押出機、ゴム用ロール機など、いずれの混合装置を利用してもよ い。 予備成形ブロック、シート、ロープ、ペレット、粉末などの種々の形状でブロ ッキング組成物を提供することができる。押出、射出成形、塗布用ナイフまたは ローラを用いたウェブ加工など、種々の方法で組成物を造形することができる。 組成物は、未包装の状態、パッケージ中への簡易包装を行った状態、またはチュ ーブやシリンジなどの中へパッケージングした状態で販売することができる。 種々のエネルギー源を用いて、ブロッキング組成物を低温状態から高温状態へ 変化させることができる。低温状態または高温状態のいずれにおいても組成物の 溶解や膨潤を起こさない好適な不活性液体(例えば、水または液体フルオロケミ カル)の入った熱浴中に組成物を浸漬することができる。溶融ポット、ホットエ アガン、ホットプレート、 従来型オーブン、赤外線ヒータ、またはマイクロ波オーブンなどの熱源を用いて 、組成物を軟化させることもできる。プラスチックパウチ、シリンジ、または他 の容器に組成物を入れ、次に、これを加熱する(すなわち、1つ以上の上記加熱 法により処理する)こともできる。 ブロッキング組成物を高温状態から低温状態へ移行させるには、熱エネルギー を放出する必要があるが、こうした移行処理は、種々の冷却法を用いて実施する ことができる。冷却は、空気だけが存在する周囲条件下で実施することが可能で ある。押込空気、冷水、氷、またはヒートシンク(例えば、冷却された「低温パ ック」)を用いて、冷却を行うこともできる。現在のところ好ましい1つの方法 では、「冷却」リングまたは「チル」リングを用いて、ブロッキング組成物を冷 却する。ブロックを包囲して冷却水などの低温液体を循環させるように、リング を造形し、これによりブロッキング組成物から熱を散逸させる。 本発明の1実施態様において、好ましくは「吸熱材」を含有する組成物を予備 成形し、「ストック」レンズブロックを作製する(例えば、射出成形法を用いる )。次に、ストックレンズブロックのほぼ凹型の面を加熱し(例えば、赤外(IR) 熱源を用いて加熱し)、予備成形ブロックがレンズブランクの表面と整合できる 程度に十分な深さまで、予備成形ブロックの表面を溶融する。続いて、ブロック の軟化させた面に対してレンズブランクを配置し、加熱された面を冷却する。こ の他、吸熱材を含有する組成物を、粉末、ペレット、またはシートの状態で提供 し、ブロックのキャビティ中に配置してもよい。この後で、上述したように組成 物を加熱してもよい。 この方法は、加熱する必要のある材料の量を少なくできるという利点を有する 。この結果、処理が非常に迅速に行われる(約10秒〜15秒未満で、十分に表面を 加熱することができる)。更に、材料が高温 状態で長い間保存されることはない(例えば、溶融ポット中に長い間保存される ことはない)。従って、高温状態における安定性持続期間がそれ程長くない組成 物を利用することができる。 好適な「吸熱材」としては、カーボンブラック、および他の無機顔料、ならび に充填剤が挙げられる。吸熱材は、好ましくは、ブロッキング組成物の加熱を促 進するのに十分な量で存在させる。好ましい組成物には、約70重量%までの吸熱 材が含まれる。より好ましい組成物には、約1重量%〜20重量%の吸熱材が含ま れ、最も好ましい組成物には、約5重量%〜15重量%の吸熱材が含まれる。吸熱 材の量を経験的に決めて、所定の強度のIR源および所定の露光時間に対して軟 化層の深さを調節することができる。 必要に応じて、予備成形ストックレンズブロックベースを、本発明のブロッキ ング組成物の層に取り付けることができる。好ましくは、この層には、上述の吸 熱材が含まれる。望ましくは、ブロッキング組成物の層を十分に厚くして、加熱 された層がレンズブランクの表面に「整合」できるようにする。 本発明のブロッキング組成物は、好ましくは、好適なレンズブランクコーティ ングまたはテープと組み合わせて利用される。ブロッキング組成物と併用される 好ましいテープは、感圧接着面と非粘着性接着促進面とを有する。このテープに より、レンズブランクとレンズブロックとの結合が強化される(すなわち、テー プ上の感圧接着剤は、レンズブランクに強固に結合し、熱可塑性レンズブロッキ ング組成物は、高温状態および低温状態で接合されたとき、テープの非粘着性背 面に強固に結合する)。また、好ましいテープは整合性を有する。すなわち、テ ープは、レンズブランクの曲率に従うが、その際、いかなる皺や気泡も発生しな い。更に、好ましいテープは半透明である。すなわ ち、テープは光を透過する。この結果、ブロッキングを行う前に、レンズと適切 な装置との位置合わせを視覚的に行うことができる。更にまた、本発明の好まし いテープをレンズから引き剥がすとき、実際上、接着剤は残存しない。従って、 汚れやすくしかも時間のかかるレンズの清浄化処理を行わないでも、レンズを使 用することができる。 このような清浄な剥離が行えるにもかかわらず、本発明の好適なテープは、レ ンズブランクおよび熱可塑性ブロッキング組成物の両方に対して優れた接着性を 呈する。この他、本発明のテープは、表面仕上処理およびエッジング処理の際に 加わる剪断力に耐えることができる。この結果、こうした処理の間、レンズは正 確な位置に保持される。本発明のテープから得られる更なる利点は、熱的および 機械的なショックからレンズが保護されることである。 テープの露出面(すなわち、レンズブランクから遠い方の非接着面)の組成物は 、特定の熱可塑性ブロッキング組成物に対して所望の接着性が得られるように選 択する必要がある。本明細書中に記載のブロッキング組成物には、一般に、様々 な量の極性成分または基が含まれる。理論により束縛されるものではないが、本 発明の所定のブロッキング組成物中に存在する極性成分または基は、所定のテー プバッキング中に存在する極性基との相互作用を起こす可能性があり、従って、 テープ表面と熱可塑性組成物との接着に寄与する可能性がある(例えば、水素結 合機構を介して)。この理論に従えば、ブロッキング組成物中およびテープの表 面の両方の利用可能な極性成分または基の量により、組成物とテープとの全接着 量が左右されることになる。 例えば、ポリカプロラクトンポリマを含有するブロッキング組成物が、ポリウ レタンポリマから作製されたバッキング表面層(非常に極性の高いバッキング)を 有する特定の市販のレンズ保護テープに対し て著しく高い接着性を呈することを見出した。この接着のレベルは高すぎて、ユ ーザがレンズとブロックとのデブロッキングを行う際に、困難を伴うことが多い 。これとは対照的に、これと同じ熱可塑性ブロッキング組成物は、ポリエチレン などの非極性ポリマに対する接着性が弱い。このように接着性が弱いことは、レ ンズの加工中にレンズとブロックとが分離する恐れがあるので、望ましいことで はない。 驚くべきことに、極性ポリマと「希釈用」ポリマ(例えば、「非極性」ポリマ) とのブレンドを含有してなるテープバッキングは、こうしたポリカプロラクトン ブロッキング組成物が接着できる理想的な表面を提供する。例えば、非相容性を 呈することも多いこれら2つの異なるタイプの材料から、同時押出法により2成 分バッキングを作製することができる。この他、極性の成分または基と、非極性 すなわち希釈用の成分または基と、を共に含有する好適なコポリマ材料からバッ キングを作製することもできる。 「極性」ポリマとして様々なポリマを利用することができる。極性の成分また は基を含有する好ましいポリマとしては、ポリウレタンポリマおよびポリカプロ ラクトンポリマが挙げられる。特に好ましいポリウレタンポリマとしては、オハ イオ州ClevelandのB.F.Goodrich Co.製の「ESTANE」ポリエーテル 型ポリウレタンが挙げられる。好適なESTANEポリエーテル型ポリウレタン としては、58370、58866、58202、58300、58891、58630、58309、58311、58315 、58863、58887、および58810の等級のものが挙げられる。ポリエステル型ポリ ウレタンもまた、好適である。ポリエステル型ポリウレタンとしては、例えば、 58360、58206、58271、58092、58134、58130、58277、58133、および58137の等 級のESTANEが挙げられる。必要に応じて、他の好適なポリウレタンポリマ または極性基含有ポリマを使用してもよい。 例えば、Dow Chemical Co.製のポリテトラメチレングリコールエーテル熱可 塑性ポリウレタンエラストマであるPELLETHANEを使用してもよい。テ ープの「極性」ポリマとして使用するための好適な好適なポリカプロラクトンポ リマとしては、ブロッキング組成物に対して好ましいかまたは好適であるとして 先に記載した高分子量ポリカプロラクトンポリマが挙げられる。この用途に対し て特に好ましいポリカプロラクトンポリマは、CAPA 650である。 「希釈用」ポリマとして様々なポリマを利用することができる。好ましい希釈 用ポリマには、非極性の成分または基が含まれる。こうしたポリマとしては、例 えば、ポリエチレンポリマおよびコポリマが挙げられる。この他の好ましいポリ マとしては、「AFFINITY」VLDPEおよび「ASPUN」LLDPE (エチレン‐オクテンコポリマ)〔いずれもミシガン州MidlandのDow Chemical Co.製である〕などの低密度ポリエチレンポリマが挙げられる。好適なAFF INITYポリマとしては、等級PL 1845が挙げられる。好適なASPUN樹 脂としては、6804、6806、6814、および6809の等級が挙げられる。好適な希釈用 ポリマとしては、Dow Chemical Co.製のENGAGE 8200ポリオレフィンエ ラストマが挙げられる。特に好ましい「希釈用」ポリマとしては、デラウェア州 WilmingtonのE.I.DuPont de Nemours and Companyから入手可能な「BY NEL」樹脂が挙げられるが、より具体的には、等級E369および等級E374など の無水物改質エチレンアクリレートコポリマ(現在、「Bynel 2174」として市販 されている);無水マレイン酸改質線状低密度ポリエチレン(「Bynel 4109」と して入手可能である);および無水マレイン酸改質低密度ポリエチレン(「Byne l 4206」として入手可能である)が挙げられる。 テープバッキングには、好ましくは、約60%未満の極性成分、より 好ましくは20%〜60%の極性成分が含まれる(例えば、ポリウレタンポリマとV LDPEなどの非極性ポリマとの好ましいブレンドには、約60%未満のポリウレ タン成分、より好ましくは20%〜60%のポリウレタン成分が含まれる)。先に述 べたように、極性および非極性の成分または基を含有するテープバッキングは、 本明細書中に記載の同時押出法により加工することができる。 本発明のテープはまた、接着促進表面層と感圧接着剤層との間に、更に「コア 」材料層を含んでいてもよい。この任意のコア層に用いられる有用な材料として は、例えば、ポリオレフィン;エチレンビニルアセテートコポリマ;エチレンメ チルアクリレートコポリマ;エチレンエチルアクリレートコポリマ;エチレンア クリル酸コポリマ、ビニルポリマ(例えば、ポリビニルクロリド);ウレタンポリ マの(例えば、ポリエステルウレタンおよびポリエーテルウレタン);ポリエステ ルフィルム(例えば、ポリ(エチレンテレフタレート));イオノマポリマ;エチレ ンビニルアセテートコポリマ、エチルアクリレート、ポリエチレン、またはポリ プロピレンの無水マレイン酸/アクリル酸グラフトコポリマ(例えば、E.I.D uPont de Nemours & Company製の「BYNEL」樹脂);およびポリアミド フィルム(例えば、ナイロン)が挙げられる。テープが所望の整合性を呈するよう にコア層を選択する必要がある。更に、コア層は、接着剤層を保持する(すなわ ち、接着剤がレンズブランクへ転写されるのを抑制する)面を最適な状態で提供 する必要がある。必要に応じて、「固定」層または「結合」層などの層を追加し 、バッキングと接着剤層とを接合させてもよい。 ポリマバッキング(バッキングを被覆するコア層もしくはスキン層またはコー ティングはいずれも含まれるが、テープの接着剤層は含まれない)の全厚は、好 ましくは約0.01mm〜0.25mm、より好ましくは 約0.03mm〜0.15mm、最も好ましくは0.04mm〜0.1mmである。 本発明のテープを作製する際、様々な接着剤を使用することができる。最も好 ましい接着剤は、感圧接着剤である。好適な感圧接着剤は、眼鏡レンズ(例えば 、プラスチックレンズおよびガラスレンズ)に対して大きな結合強度を呈する。 感圧接着剤はまた、バッキング層に対して、大きな凝集強度および大きな結合強 度を呈する。感圧接着剤としては、レンズから引き剥がしたときに接着剤が本質 的にレンズに残らないものが好ましい。 バッキング層上に存在する接着剤の量は、表面仕上処理および加工処理の際に 、テープとレンズとの接合を保持するのに十分な量でなければならない。接着剤 の存在量は約7g/m2〜160g/m2の範囲が好ましいことが分かった。より好ましくは 、接着剤の存在量は、約15g/m2〜100g/m2の範囲であり、最も好ましくは、接着 剤の存在量は、約15g/m2〜80g/m2の範囲であり、接着剤の最適な存在量は、約19 g/m2〜80g/m2の範囲である。 様々な感圧接着剤が有効に利用できる。こうした感圧接着剤としては、ポリア クリレート接着剤、天然ゴム接着剤、熱可塑性ゴム接着剤、およびこれらのブレ ンドが挙げられる。好ましい接着剤は、ポリアクリレート接着剤である。 現在のところ好ましい1実施態様において、感圧接着剤層およびバッキングを 同時押出することによりテープの成形が行われる。好適な「押出適性のある」ま たは「溶融加工適性のある」感圧接着剤としては、米国特許第4,737,559号およ び同第4,847,137号、ならびに米国特許出願第08/390,780号に記載の接着剤が挙 げられる。これらの特許は、引用により本明細書中に含まれるものとする。 溶融加工適性のある好適な接着剤としては、例えば、モノマA、モ ノマPX、および場合に応じてモノマBを含有する架橋コポリマを含んでなる架 橋型感圧接着剤が挙げられる。ただし、A、PX、およびBは、以下の通りであ る: Aは、アクリレートモノマ、または非第三級アルコールもしくは非第三級ア ルコールの混合物のメタクリレートエステルモノマであるが、ただし、該アルコ ールは、1個〜14個の炭素原子を有し、その平均炭素原子数は約4〜12であり; PXは、オルト位に芳香族ヒドロキシル基が存在しない共重合性モノエチレ ン系不飽和芳香族ケトンであり、該コポリマは、該モノマPXによって架橋され ており、しかも該コポリマは、架橋された感圧接着剤組成物のクリープコンプラ イアンス値を好ましくは少なくとも約1.2×10-5cm2/ダインにするのに必要な架 橋度および重合度を有するものとし;更に Bは、モノマAおよび/またはモノマPXと共重合可能なエチレン系不飽和 化合物である。 モノマPXを用いてコポリマを架橋することにより、接着剤のクリープコンプ ライアンスの調節が可能になる。また、感圧接着剤コポリマの主鎖中にモノマP Xを共重合させると、コポリマの生成後に紫外線または化学線を用いてコポリマ の架橋を行うことが可能になる。更に、ポリマ主鎖中にモノマPXを共重合させ た後で架橋を行った場合、コポリマ中への事前の共重合化が行われていない芳香 族ケトン化合物を添加した場合と比べて、接着剤中にモノマPXを加えることに よって得られる架橋の効率が増大する。効率が増大するため、ごく少量のモノマ PXを用いても有用な架橋度が得られる。 A、PX、およびBの数および組成ならびにコポリマの重合度は、好ましくは 、接着剤の所望の物理的性質(例えば、所望のクリープコン プライアンス値)が得られるように調節される。所定のAおよびBの組成を有す るポリマに対して、モノマPXの量を増加させると、一般に、架橋度は増大し、 コポリマのクリープコンプライアンスレベルは低下する。同様に、コポリマの重 合度を大きくすると、接着剤のクリープコンプライアンスレベルは低下する。従 って、モノマPXの量の増加に伴って架橋度が増大する場合、コポリマ接着剤の 重合度を小さくして同等のクリープコンプライアンスレベルが得られるようにす る必要がある。これとは逆に、モノマPXの量の減少に伴って架橋度が低下する 場合、未架橋のコポリマ接着剤の重合度を大きくして架橋時に同等のクリープコ ンプライアンスレベルが得られるようにする必要がある。例えば、コポリマ接着 剤の好ましい組成は、イソオクチルアクリレート94部、p-アクリルオキシベンゾ フェノン0.04部、およびアクリル酸6部である。この特定の組成物については、 架橋前における生成コポリマの重合度の尺度となるインヘレント粘度が、約1dl /g〜約1.7dl/gでなければならない。 所望の物理的性質を得るためには、モノマPXの重量は、一般に、コポリマ中 の全モノマの合計重量の約0.01%〜約2%、好ましくは約0.025%〜約0.5%であ る。 一般的には、未架橋コポリマのインヘレント粘度は、コポリマの所望の重合度 を得るために、約0.5dl/g〜約2.0dl/g、より好ましくは、約0.8dl/g〜1.6dl/gに する必要がある。利用される試験手順およびインヘレント粘度の測定に使用でき る装置については、「Textbook of Polymer Science」、F.W.Billmey er,Wiley-Interscience,Second Editon,1971,p.84-85に詳細な記載があ る。 モノマAは、コポリマの粘弾性に関与するモノマである。モノマAは、好まし くは、非第三級アルコールまたは非第三級アルコールの混 合物のアクリル酸エステルモノマまたはメタクリル酸エステルモノマである。た だし、該アルコールは1個〜14個の炭素原子を有し、その平均炭素原子数は4個 〜12個である。こうしたモノマとしては、例えば、アクリル酸またはメタクリル 酸と、1-ブタノール、1-ペンタノール、3-ペンタノール、2-メチル-1-ブタノー ル、1-メチル-1-ブタノール、1-メチル-1-ペンタノール、2-メチル-1-ペンタノ ール、3-メチル-1-ペンタノール、2-エチル-1-ブタノール、2-エチル-1-ヘキサ ノール、3,5,5-トリメチル-1-ヘキサノール、3-ヘプタノール、2-オクタノール 、1ーデカノール、1-ドデカノールなどの非第三級アルコールと、のエステルが挙 げられる。こうしたアクリル酸エステルモノマまたはメタクリル酸エステルモノ マは、当該技術分野で周知であり、市販品も多い。 モノマPXは、好ましくはオルト位の芳香族ヒドロキシル基を含有しない共重 合性モノエチレン系不飽和芳香族ケトンである。ただし、エチレン系不飽和基だ けが、所定の重合条件下でモノマAおよび任意のモノマBと共重合してコポリマ を生成するものとする。 オルト位の芳香族ヒドロキシル基を含有しない芳香族ケトンは、紫外線を吸収 すると、項間交差を介して三重項励起状態となる。こうした励起状態にある分子 は、ポリマから水素ラジカルを引き抜くことができる。こうしてポリマ上に発生 した遊離基部位は、結合して架橋を形成する。光架橋剤(PX)と水素ラジカルと の組合せから生じるセミピナコールラジカルは、共重合される。芳香環上のカル ボニルのオルト位に環置換基としてヒドロキシル基が存在すると、芳香族ケトン モノマの架橋能力が抑制される。従って、オルト位の芳香族ヒドロキシル基を含 有しない芳香族ケトンモノマが好ましい。 好ましいモノマPXは、次の一般式で表される: 〔式中、 Rは、低級アルキルまたはフェニルであるが、ただし、Rは1つ以上のハロゲ ン原子、アルコキシ基、またはヒドロキシル基で置換されていてもよく、更に、 Rが1つ以上のヒドロキシル基で置換されたフェニルであるときは、こうしたヒ ドロキシル基は芳香族カルボニルのメタ位またはパラ位になければならず; Xは、ハロゲン、アルコキシ、またはヒドロキシルであるが、ただし、Xがヒ ドロキシル基であるときは、Xは芳香族カルボニルのメタ位またはパラ位になけ ればならず; nは0〜4の整数であり; Yは、好ましくは、共有結合、酸素原子(-O-)、アミノ基(-NR'-:ただし、 Rは水素または低級アルキルである)、オキシアルキレンオキシ基(-O-R"-O- :ただし、R"はアルキレン基である)、カルバモイルアルキレンオキシ基(-O- R"-O-C(O)-N-(R')-R'":ただし、R'"は共有結合または-R"-O-(ただし 、R"はアルキレン基である)などのアルキレンオキシ基である); Zはアルケニルまたはエチレン系不飽和アシルである〕。 特に好ましいモノマPXは、アクリルオキシベンゾフェノン(例えば、p-アク リルオキシベンゾフェノン)である。 任意のモノマBは、アクリル酸エステルモノマと共重合可能なエチレン系不飽 和化合物であり、コポリマの物理的性質を改質するため に利用される。一般的には、モノマBを添加すると、コポリマの可撓性が低下す る。好ましいモノマBは、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、アクリルア ミド、メタクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、ビニルアセ テート、およびN-ビニルピロリドンである。全モノマの合計重量の25%までの レベルでモノマBを添加してもよい。本発明に係る接着剤は、全モノマの合計重 量の約1重量%〜約15重量%のモノマBを含有する。好ましい接着剤中のアクリ ル酸またはアクリルアミドの量は、モノマ全体の約1重量%〜約7重量%である 。モノマBとしてN-ビニルピロリドンを含有する接着剤では、約5重量%〜約1 5重量%のN-ビニルピロリドンを含むコポリマが好ましい。 モノマA、モノマPX、および任意のモノマBを、好適な不活性有機溶剤中に 溶解し、米国特許第RE 24,906号(Ulrich)に記載されているような好適な遊離 基開始剤を利用した遊離基重合により重合することができる。利用できる好適な 開始剤としては、2,2'-アゾ-ビス(イソブチロニトリル)などのアゾ化合物、tert -ブチルヒドロペルオキシドなどのヒドロペルオキシド、ベンゾイルペルオキシ ドまたはシクロヘキサノンペルオキシドなどのペルオキシドが挙げられる。一般 的には、全重合性組成物を基準に約0.01重量%〜約1重量%の熱活性開始剤が使 用されるが、好ましくは0.01%〜0.5%である。 遊離基重合に利用される有機溶剤は、いずれの有機液体であってもよいが、た だし、反応物および生成物に対する溶剤であり、反応物および生成物に対して不 活性であり、しかも反応に悪影響を及ぼさないものでなければならない。好適な 溶剤としては、エチルアセテートおよび混合液(例えば、エチルアセテートとト ルエンとの混合液、ヘプタンとトルエンとイソプロピルアルコールとの混合液、 ヘプタンとト ルエンとメチルアルコールとの混合液)が挙げられる。他の溶剤系も有用である 。溶剤の量は、一般的には、反応物および溶剤の合計重量を基準に約30重量%〜 80重量%である。懸濁重合、乳化重合、またはバルク重合などの他の周知の方法 で共重合を行ってもよい。 未架橋コポリマは、好適なバッキング上に容易に塗布または同時押出すること ができる。接着剤が塗布または同時押出された後、十分な強度の紫外線を十分な 時間照射して、モノマPXの芳香族ケトン基により所望の程度までコポリマを架 橋することができる。モノマPXによる架橋の度合いは、コポリマ中のモノマP Xの量および本発明の接着剤の調製方法に従って未架橋コポリマに照射される架 橋用放射線の強度により調節される。 この接着剤のクリープコンプライアンスを測定するために、ポリテトラフルオ ロエチレンの平滑フイルム上に厚さ150マイクロメートルの接着剤をナイフ塗布 する。次に、塗布されたフイルムを一般的には110℃の空気循環オーブン中に少 なくとも5分間入れることにより、一定重量になるまで乾燥させる。こうして乾 燥させた接着剤をポリテトラフルオロエチレンから剥離し、同じ面積の2つの試 験片を切り出して平行プレート型クリープコンプライアンスレオメータ中に入れ る。ただし、一方の試験片を中央プレートのいずれかの面上に配置し、外側プレ ートをそれぞれの露出面上に接触させる。次に、2つの外側プレートを結合する スクリューを締めて、挟入された接着剤層を約10%圧縮する。これらの平行プレ ートを水平に配置して、中央プレートの一端をチャートレコーダに連結する。外 側プレートを固定位置に保持したまま、可撓性ワイヤを用いて中央プレートの他 端にフックを取り付ける。このワイヤはフックから水平に延在し、次いでプーリ 上を通って下降する。好適な重り(サンプルにその厚さ以下の距離の測定可 能な変形を加えるのに必要な重り)をワイヤの自由端に取付け、次いでストリッ プチャートレコーダを始動させる。接着剤フィルムに応力を加えるために通常使 用される重りは、500グラムである。ストリップチャートレコーダから時間およ び変位(歪み)を読み取るとともに、加えた力(応力)を記録する。次に、所定の温 度におけるクリープコンプライアンスを、次式を用いて計算する: J(t)=2AX/hf ただし、tは測定を行った時間であり、Aは接着剤サンプルの1つの面の面積で あり、hは接着剤塊の厚さであり、Xは時間tにおける変位であり(ただし、X はh未満である)、fは中央プレートに連結されたワイヤに取り付けられた重り によって加えられた力である。Aをcm2で、hをcmで、またfをダインで表した 場合、コンプライアンス値J(t)はcm2/ダインで与えられる。 任意の条件下で応力を3分間加えた時点で測定されたJ値が、少なくとも約1. 2×10-5cm2/ダイン〜約2.3×10-5cm2/ダイン、好ましくは約1.3×10-5cm2/ダイ ン〜約2.0×I0-5cm2/ダインのときに、本発明の本実施態様の接着剤フィルムが 、必要な大きさのコンプライアンスおよび短時間クリープを呈し、とりわけ優れ た感圧接着剤として機能することを見出した。 第2の実施態様において、接着剤には、米国特許第4,833,179号および同第4,9 52,650号に開示されているような同時押出適性を有する接着剤が含まれる。該特 許は、引用により本明細書中に含まれるものとする。これらの同時押出適性を有 する好適な接着剤は、0℃以下のガラス転移温度を有する感圧性アクリレートコ ポリマビーズの懸濁重合によって作製することができる。この方法には、 (a)(i) 約1個〜約14個の炭素原子を有し、その平均炭素原子数が 約4個〜約12個である非第三級アルコールのアクリル酸エステルと、 (ii) 該アクリル酸エステルと共重合可能な極性モノマと、 (iii)連鎖移動剤と、 (iv) 遊離基開始剤と、 (v) 改質剤部分と、 を含有するモノマ予備混合物を調製する工程と; (b) 該予備混合物を、沈殿防止剤を含有する水相と混合して懸濁液を形成する 工程と; (c) ポリマビーズが生成するまで、該懸濁液の攪拌と該モノマ予備混合物の重 合とを同時に行う工程と; (d) 該ポリマビーズを回収する工程と; が含まれ、この際、該改質剤部分の量は、湿潤コポリマビーズが室温において凝 集を起こさず、確実な取扱いおよび輸送を可能にするために必要な量である。改 質部分は、好ましくは、ポリスチリルマクロマ、反応性亜鉛塩、および疎水性シ リカから成る群より選ばれる。必要に応じて、重合が開始した後、所定の亜鉛塩 および疎水性シリカを添加してもよい。 本発明の本実施態様で有効に使用される好適なアルキルアクリレートモノマと しては、単官能性アクリレートエステルモノマが挙げられる。このクラスのモノ マに属するものとしては、例えば、イソオクチルアクリレート、イソノニルアク リレート、2-エチルヘキシルアクリレート、デシルアクリレート、ドデシルアク リレート、n-ブチルアクリレート、およびヘキシルアクリレートが挙げられる。 好ましいモノマとしては、イソオクチルアクリレート、イソノニルアクリレート 、およびブチルアクリレートが挙げられる。アクリレートモノマは、好ましくは 、全モノマ含有量100部を基準に、少なくとも約80部、好 ましくは約85部〜約95部を占める。 本発明の本実施態様に有用な極性モノマとしては、中程度の極性のモノマおよ び強い極性のモノマの両方が含まれる。本発明に有用な強い極性のモノマとして は、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、ヒドロキシアルキルアクリレート 、スチレンスルホン酸またはそのナトリウム塩、マレイン酸、フマル酸、シトラ コン酸、アクリルアミド、および置換アクリルアミドが挙げられる。本発明に有 用な中程度の極性のモノマとしては、N-ビニルピロリドンなどのN-ビニルラク タム、N-ビニルカプロラクタム、アクリロニトリル、ジメチルアミノ-プロピル メタクリレート、およびビニルクロリドが挙げられる。好ましい極性モノマとし ては、アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド、および置換アクリルアミド が挙げられる。極性モノマは、好ましくは、全モノマ含有量100部を基準に、約2 0部までを占める。 本発明の方法に有用な改質剤部分としては、ポリスチリルメタクリレート高分 子モノマ(マクロマ)、酸化亜鉛または反応性亜鉛塩、および疎水性シリカが挙げ られる。好ましい部分としては、反応性亜鉛塩および前記マクロマが挙げられる 。種々の有用なマクロマおよびそれらの調製方法は、米国特許第3,786,116号に 開示されている。該特許は、引用により本明細書中に含まれるものとする。特に 有用な1-ポリスチリルエチルメタクリレートマクロモノマは、商品名Chemlink 4500TMとして市販されている。このマクロマは、高いガラス転移温度(Tg)のポ リマ材料であり、約90℃以上のTgおよび約5,000〜約25,000の分子量を有する。 改質剤部分の添加量は、好ましくは、全モノマ含有量100部を基準に、約0.05部 〜約10部である。改質剤部分の好ましい量は、改質剤部分として何を選択するか に依存する。すなわち、マクロマの好ましい量は、全モノマ含有量100部を基準 に、 約0.5部〜約10部である。マクロマは、モノマ予備混合物に添加される。反応性 亜鉛塩および/または疎水性シリカを、モノマ予備混合物に添加してもよいし、 重合中に懸濁液に添加してもよい。 本実施態様のコポリマビーズは、従来型の沈殿防止剤を利用して、また場合に 応じてアニオン界面活性剤を併用して、水性懸濁重合により調製される。界面活 性剤の量は、好ましくは、全モノマ含有量100部を基準に、約2.5ppm〜約1.5部で ある。好ましい界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウムおよびスルホコハ ク酸ジオクチルナトリウムが挙げられる。アニオン界面活性剤がほとんどを占め るのであれば、非イオン界面活性剤が含まれていてもよい。 沈殿防止剤は、従来から懸濁重合法で使用されてきたものである。これらは最 小限の水溶性を有する無機塩であり、例えば、三塩基性リン酸カルシウム、炭酸 カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、リン酸バリウム、親水性シリカ、 および炭酸マグネシウムが挙げられる。好ましい無機沈殿防止剤としては、硫酸 バリウム、親水性シリカ、および三塩基性リン酸カルシウムが挙げられる。水溶 性有機沈殿防止剤を使用してもよい。こうした例としては、ポリビニルアルコー ル、ポリ-N-ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、および ヒドロキシアルキルセルロースが挙げられる。沈殿防止剤の添加量は、全モノマ 含有量100部を基準に、約0.01部〜約5部である。 本発明のコポリマビーズを生成するためのモノマの重合に使用される開始剤は 、通常、アクリレートモノマの遊離基重合に好適な開始剤で、しかも油溶性およ び低水溶性を有するものである。こうした例としては、ベンゾイルペルオキシド やラウリルペルオキシドなどの有機ペルオキシドおよび種々の熱開始剤が挙げら れる。好ましい熱開始剤としては、商品名VAZO64としてE.I.duPont de Nemoursから市販 されている2,2'-アゾビスブチロニトリルが挙げられる。開始剤の添加量は、全 モノマ含有量100部を基準に、約0.05部〜約1部である。 有用な連鎖移動剤としては、メルカプタン、アルコール、および四臭化炭素が 挙げられる。イソオクチルチオグリコレートおよび四臭化炭素が好ましい。連鎖 移動剤の添加量は、全モノマ含有量100部を基準に、約0.01部〜約0.5部である。 光架橋剤を本発明の方法で使用することもできる。好ましい光架橋剤としては 、共重合性芳香族ケトンモノマ、特にアクリルオキシベンゾフェノンが挙げられ る。光架橋剤を添加する場合、その添加量は、全モノマ含有量100重量部を基準 に、約0.01部〜約5.0部である。 モノマ、改質剤部分、連鎖移動剤、遊離基開始剤、および任意の材料を、先に 記載の割合で一緒に混合してモノマ予備混合物を調製する。次に、沈殿防止剤、 任意の界面活性剤、および水を含有する水相と混合し、約40℃〜約90℃の温度に おいて攪拌しながら約2時間〜約16時間重合を行って、コポリマビーズを含有す る懸濁液を調製する。続いて、ビーズを洗浄し、重力濾過などの手段により水か ら分離する。濾過生成物は、一般に約15%〜30%の水を含有する。 更なる実施態様において、接着剤層をバッキング上に塗布するか、(例えば、 従来型の塗布方法を用いて)またはバッキング上に転写させてもよい(例えば、転 写用接着剤または両面接着テープの形態で)。好適な転写用接着剤としは、ミネ ソタ州St.Paulの3Mから入手可能な3M転写用接着剤No.1524が挙げられる。 塗布適性のある好適な感圧接着剤としては、アクリル酸と非第三級アルコール とのアクリレートエステルのポリマを含有する接着剤が挙げられる。また、これ らの接着剤は、好ましくは、重合された少量の酸またはアミドを含有する。こう した接着剤およびその調製方法につ いては、米国特許第RE 24,906号に記載がある。該特許は、引用により本明細 書中に含まれるものとする。このタイプの有用な感圧接着剤には、例えば、イソ オクチルアクリレート90重量部とY9460として3Mから入手可能なアクリル酸10 重量部とのポリマが含まれる。 この他に有用なものとしては、天然ゴムおよび好ましくは粘着付与樹脂を含有 する天然ゴム系接着剤がある。こうした接着剤の1つには、天然ペールクレープ ゴム(100重量部)、ポリテルペン樹脂(75重量部)、および酸化防止剤(1重量部) が含まれる。他の有用な天然ゴム系接着剤もまた利用できるが、これらは当業者 には自明であろう。 更に、ゴム状ブロックコポリマおよび好ましくは該ブロックコポリマとの相容 性を有する少なくとも1つの樹脂を含有する熱可塑性ゴム系接着剤も有用である 。ゴム状コポリマは、一般に、A-B-A構成をとる。ただし、単位Aは、20℃を 超えるTgを有する熱可塑性ポリマブロックを表し、単位Bは、共役ジエンから 形成されたエラストマ型ポリマブロックを表す。単位Aは、単位Bとの相容性が 比較的少なく、約5,000〜125,000の平均分子量を有する。好ましくは、単位Aは スチレンであり、単位Bはポリブタジエンまたはポリイソプレンまたはポリ(エ チレン/ブチレン)である。このタイプのブロックコポリマとしては、例えば、 Shell Chemical Company製Kraton D1101がある。このタイプの他のブロッ クコポリマを使用してもよい。こうしたブロックコポリマとの相容性を有する樹 脂は周知であり、例えば、炭化水素樹脂、クマロン‐インデン樹脂、二量化ロジ ン、ロジン酸金属塩、水素化ロジン、ポリ-テルペン樹脂、および熱処理ウッド ロジンが挙げられる。 本発明のポリマバッキングには、更に種々の成分が含まれていてもよい。この 場合、可撓性および/または透明性を増大させる添加剤(例 えば、成核剤)、充填剤、粘着防止剤などを添加することにより改質を行っても よい。充填剤および粘着防止剤は、他の表面への粘着を減少させるのに有用であ る。充填剤および粘着防止剤として有用な材料は、当該技術分野で周知である。 必要に応じて、低接着性バックサイズ(LAB)を粘着防止剤として使用してもよ い。しかしながら、LABを選択する場合、テープバッキングとブロッキング組 成物との所望の接着レベルが阻害されないようにする必要がある。現在のところ 好ましいテープには、LABが含まれない。 他の層および成分を、本発明のテープ中で利用してもよい。例えば、バッキン グ層と感圧接着剤層との間に固定層を設けて両者の結合を改良してもよい。固定 層は、支持体間の結合を改良するために通常利用される種々の材料から選択でき る。 着色剤(例えば、染料および顔料)は、本発明のテープ中で有効に利用でき、こ うしたテープで眼鏡レンズブランクを被覆すると、テープの可視性が向上するこ とを見出した。好ましくは、着色剤はテープを不透明化しない。典型的には、着 色剤はバッキング層中に添加される。感圧接着剤中に着色剤を添加してもよい。 典型的には、いずれの層に添加するにしても、約10重量%までとする。着色剤は 、好ましくは顔料である。特に有用な顔料は銅フタロシアニンであり、特に有用 な濃度は2重量部〜7重量部である。 本発明のテープは、既知の処理技術により容易に作成することができる。この 場合、例えば、バッキング層上への適切な接着剤の溶液塗布および続く溶剤の除 去を行うことにより、感圧接着剤を被覆してもよい。この他、最初に、溶液塗布 によりライナ上に接着剤を塗布し、続いて溶剤の除去を行い、この後、乾燥させ た接着剤をバッキング層へニップラミネートしてもよい。 この他、現在のところ好ましい方法として、接着剤材料と別のバッキング材料 またはバッキング材料のブレンドとを同時押出することにより、本発明のテープ を作製してもよい。例えば、テキサス州OrangeのThe Cloeron Co.で製造さ れているような多層同時押出フィードブロックを用いて、本発明の多層同時押出 テープを作製することができる。1実施態様において、バッキング材料の層を接 着剤の層と共に同時押出して、2層テープを作製する。バッキング材料および接 着剤は、別々に溶融され、スクリュー押出機を用いて同時押出フィードブロック に供給され、ここで溶融ストリームの混合が行われる。もう1つの実施態様では 、多層同時押出フィードブロックを用いて、1つのコア層および1つまたは複数 のスキン層を接着剤層と共に同時押出する。 ポリマブレンドの調製方法は、好ましい配合比の範囲内かつ好ましい成分の添 加を行うかぎり、特に決定的な要因にはならない。実質的な均一性が得られる従 来型混合装置であれば、いずれも利用することができる。もう1つの利用可能な 方法は、2軸スクリュー混合押出機中で所望の配合比でブレンドを調製するもの である。また、ポリマ「マスタバッチ」濃縮物を調製し、次いで適切な量の未使 用樹脂を添加して所望の配合比にすることもできる。また、可塑剤、着色剤、充 填剤、加工助剤、粘着防止剤、安定剤などの他のポリマ添加剤を濃縮物中に添加 して、最終ブレンドの分散性を向上させることも有効である。 本発明のブレンドのフィルムは、次のようにして容易に作製される。まず、ポ リマを均質混合し、得られた混合物を透明な可撓性シートまたはフィルムの形状 で押出し、続いて、引落し法により冷却し、約0.01mm〜約0.25mm、より好ましく は約0.03mm〜約0.15mm、最も好ましくは約0.04mm〜0.10mmの平均厚を有するバッ キングフィルムを作製する。この薄手シートを押出し、チルロール上に引取る。 必要な成分の混合は、バンバリーミキサまたはスクリュー型押出機などの従来 型混合装置中で容易に実施される。混合装置がスクリュー型押出機である1実施 態様において、材料は、押出機のバレル中に供給される。押出された混合物は、 追加ポリマと混合した後で最終押出を行ってもよいし、またはシートダイ、環状 ダイ、もしくは同時押出ダイを備えた押出機中に直接供給し、透明シートの形状 でチルロール上に押出し、引落しを行って所望の厚さを有するフィルムを形成し てもよい。好適な押出装置としては、典型的なスクリュー型押出機、ラム機構を 備えた押出機などが挙げられる。 好ましい実施態様において、混合工程および押出工程は、シートダイまたは環 状ダイと、押出機のスクリュー(1つまたは複数)を収容する押出バレルに沿って 配置された供給手段と、を備えた典型的なスクリュー型押出機である単一装置中 で行われる。一定量の混合物が保持されるように所定の速度でポリマを押出しな がら、ブレンド材料の導入を行う。同様に、スクリュー型押出機中で未使用材料 に濃縮マスタバッチを添加することもできる。 本発明のテープは、眼鏡レンズブランクへの接合が容易である。一般的には、 本発明のテープの感圧接着剤部分は、レンズブランクの前面または仕上面に接合 される。この接合は、手作業で行ってもよいし、または好ましくは機械的装置を 利用して行ってもよい。いずれの場合においても、本発明のテープは、レンズブ ランクと容易に整合し、しかも皺、折り目、気泡、または接着剤とレンズ前面と の他の不連続を生成することはない。好ましくは、レンズの前面または背面の全 体を被覆するように、本発明のテープを接合させる。通常、前面に接合される。 本発明のテープは、平面〜10ベースカーブ以上の間で曲率が変化 しうるプラスチックおよびガラスのレンズブランクのいずれに対しても使用する ことができる。勿論、加工される特定のレンズに合わせて、利用する特定のテー プを選択することができる。好ましくは、レンズブランクのベース曲率が高くな るほど、より整合性の高いテープを利用する。 接合後、レンズブランクの周囲から過剰のテープをトリミングして除去する。 付きに、レンズブランクをブロッキングする。ブロッキング組成物の固化および 冷却を行った後、ブロッキングされたレンズをブロッキング装置から取り出し、 表面仕上装置および/またはエッジング装置中への取付準備をする。これらの操 作が完了したら、例えば一撃を加えて、仕上りレンズのデブロッキングを行う。 このデブロッキングは、例えば、中空シリンダを用いて容易に実施することがで きる。この中空シリンダは、接合されたままのレンズブランクを該シリンダの中 空部分内に収容した状態で、該シリンダの壁上に仕上がりレンズを支持するため に利用される。レンズおよびシリンダを一緒に保持し、シリンダの底を硬い面に たたきつけることにより、ブロッキング組成物とテープとの結合を破壊すること ができる。また、例えば、熱水中でブロッキング組成物を溶融することにより、 レンズをデブロッキングすることもできる。いずれの場合においても、次に、レ ンズからテープを除去し、廃棄する。続いて、必要があれば、レンズおよびブロ ックの清浄化を行う。 本発明のブロッキング組成物は、好ましくは、好適な予備成形ブロックと組合 せて利用される。好ましくは、ブロッキング組成物およびベースブロックが、加 工中にレンズを確実に保持する一体的構造を形成するように、ベースブロックの デザインを行う。より好ましくは、ベースブロックおよび組成物が、使用後に容 易に分離され、その結果、 ベースブロックおよび組成物の再利用またはリサイクルが可能になるようにする 。 現在のところ好ましいベースブロックには、所望のレンズ加工機のチャックに 係合するための所定のサイズを有する後部と、ブロッキング組成物を保持するた めの前部が具備されている。予備成形ベースブロックの後部の正確なサイズおよ び形は、様々な構成を想定して決められる。好ましい予備成形ベースブロックに はまた、「逆向きの」テーパの付いた周縁および湾曲した前面が具備されている 。テーパの付いた周縁は、好ましくは、機械的「オーバカット」が可能で、熱可 塑性ブロッキング組成物を予備成形ベースブロックに対して保持できる角度を有 する。こうすることにより、熱可塑性ブロッキング組成物と予備成形ベースブロ ックとの間の接着剤が不要となる。単に、予備成形ベースを保持し、ベースから ブロッキング組成物を「剥離」することにより、ブロッキング組成物を予備成形 ベースブロックから非常に容易にかつ清浄に分離することができる。分離時、予 備成形ベースに付着して残存するブロッキング組成物は、たとえあったとしても ごくわずかである。また、「順方向」のテーパの付いた「アンダカット」により 形成されたキャビティからブロッキング組成物の「取出」を行う必要はない。必 要に応じて、次に、清浄に分離された予備成形ベースブロックを再利用し、更に 、ブロッキング組成物のリサイクル(すなわち、再加熱)を行って再び使用しても よい。 予備成形ベースブロックに対する熱可塑性ブロッキング組成物の望ましからぬ 回転を防止するために、好ましくは、予備成形ベースブロックには更に、こうし た回転を阻止する手段が含まれる。接着剤または機械的手段を用いて、こうした 回転を阻止してもよい。好適な機械的手段としては、例えば、少なくとも部分的 に予備成形ベースブロッ クを介して延在するランナ(例えば、偏心充填孔)が挙げられる。ランナ中で固化 したブロッキング組成物は、こうした回転を抑制する働きをする。この他、例え ば、予備成形ベースブロックは、場合に応じて、図9eに示されているスカラップ 型の外縁または図10eに示されているキー(1つまたは複数)などの非円形外周を 備えていてもよい。必要に応じて、回転を阻止する他の機械的手段を利用しても よい。 図面の詳細な説明 図1には、眼鏡レンズブランク10および従来型のレンズベースブロック20が示 されている。テープ12または他のレンズコーティングは、レンズの半仕上面を被 覆するようになっており、これにより、レンズのスクラッチを防止すること、ま たは融解したブロッキング組成物がレンズブランクに「隣接」して配置されたと きに、レンズブロッキング組成物の熱によってレンズが損傷を受けるのを防止す ること、および/またはベースブロックとレンズブランクとのより良好な接着を 達成すること、が可能となる。ベースブロック20をレンズ10に対向して配置する 場合、ブロックのキャビティ21とレンズの表面との間にキャビティが形成される 。レンズブロッキング組成物を孔22を介してこのキャビティに注入することがで きる。 図2は、図1の眼鏡レンズブランク10およびレンズベースブロック20の側面図 を表している。図2に示されているように、任意のテープ12または他のレンズコ ーティングでレンズの半仕上面を被覆してもよい。次に、レンズブロッキング組 成物を、金属ベースブロック20とレンズ10上の任意のテープ12との間のキャビテ ィに充填に、ベースブロックをレンズに取付ける。使用される特定の組成物にも よるが、組成物は、キャビティに充填するだけでもよいし、ベースブロ ックとレンズとの間でフィルムを形成させてもよい(図示されている通り)。図3 は、図2の眼鏡レンズブランクおよびレンズブロックの端面図を表している。ベ ースブロック20には、位置決めガイド24およびレンズブロッキング組成物14を注 入できる孔22が具備されている。 図4aおよび4bは、レンズブロック16が本発明のレンズブロッキング組成物から 形成されている本発明のもう1つの実施態様を表している。必要に応じて、テー プ12または他のレンズコーティングで最初にレンズの半仕上面を被覆してもよい 。図4cに示されているように、型30を使用して、レンズブロック中のキャビティ を規定する。型30は、レンズ10の仕上面を1つの境界としたキャビティを形成す る。レンズブロッキング組成物を型に注入し(例えば、ゲート26を介して)、硬化 させると、レンズまたはレンズコーティングに対向して硬質ブロックが形成され るとともに、該ブロックはレンズまたはレンズコーティングに接着する。 図5aおよび5bは、レンズブロック16が本発明のレンズブロッキング組成物から 形成されている本発明のもう1つの実施態様を表している。必要に応じて、テー プ12または他のレンズコーティングで最初にレンズ10の半仕上面を被覆してもよ い。この実施態様では、レンズブロック16は位置決めガイド17および孔15を具備 する。 図6aおよび6bは、レンズブロック16が部分的に本発明のレンズブロッキング組 成物から形成されている本発明の更にもう1つの実施態様を表している。この実 施態様では、予備成形された金属(または他の硬質材料)ベースブロック25がブロ ッカ中に配置され、レンズブロッキング組成物を使用して予備成形ベースブロッ クとレンズ10との間のキャビティを充填し、レンズに対向してブロッキング組成 物の 支持リングを形成する。予備成形ベースブロック25は、1つ以上の位置決めガイ ド17および1つ以上のポリシングピンガイドホール24を具備してもよく、好まし くは、ブロッキング組成物でキャビティを充填する間、ブロッカに対して予備成 形ベースブロックを保持または「係止」するための任意の手段を含む。このよう にする1つの方法は、ブロッカ上または任意の冷却リング上のピンと係合する1 つ以上の「J.ロック」19を設けることである。J-ロックは、ブロッキング組成 物によって予備成形ベースブロックがブロッカから押出されるのを防止する。こ れにより、予備成形ベースブロックの位置決めガイドが確実に所望の位置に配置 される。予備成形ベースブロック25は、好ましくは、その背面を介して1つ以上 の孔29を具備する。ベースブロックおよびブロッキング組成物が成形されてレン ズブロックを形成する際、リヤホール29を介してブロッキング組成物を見ること ができる。ブロックをレンズから分離させた後、ユーザは、ベースブロックを保 持しながらリヤホール29を介してブロッキング組成物を押圧する(例えば、親指 または工具を用いて)ことにより、ブロッキング組成物から予備成形ベースブロ ックを簡単に分離させることができる。 図7aおよび7bは、レンズブロック23が部分的に本発明のレンズブロッキング組 成物から形成されている本発明の更にもう1つの実施態様を表している。この実 施態様では、予備成形された金属(または他の硬質材料)ベースブロック25がブロ ッカ中に配置され、レンズブロッキング組成物を使用して予備成形ベースブロッ クとレンズとの間のキャビティを充填し、レンズに対向してブロッキング組成物 の支持リングを形成する。予備成形ベースブロック25は、1つ以上の位置決めガ イド17および1つ以上のポリシングピンガイドホール24を具備してもよく、場合 に応じて、ブロッキング組成物でキャビティを 充填する間、ブロッカに対して予備成形ベースブロックを保持または「係止」す るための手段を含む。予備成形ベースブロック25は、好ましくは、その背面を介 して1つ以上の孔22を具備する。ベースブロックおよびブロッキング組成物が成 形されてレンズブロックを形成する際、リヤホール22を介してブロッキング組成 物を見ることができる。ブロックをレンズから分離させた後、ユーザは、ベース ブロックを保持しながら背面孔22を介してブロッキング組成物を押圧する(例え ば、工具を用いて)ことにより、ブロッキング組成物から予備成形ベースブロッ クを簡単に分離させることができる。 図8aには、眼鏡レンズブランク 10および本発明のレンズブロック40が示され ている。レンズブロック40は、予備成形ベースブロック42および熱可塑性ブロッ キング組成物44を具備する。任意のテープ12または他のレンズコーティングは、 レンズ10の半仕上面を被覆するようになっており、これにより、レンズ10のスク ラッチを防止すること、または融解したブロッキング組成物がレンズブランクに 「隣接」して配置されたときに、レンズブロッキング組成物44の熱によってレン ズが損傷を受けるのを防止すること、および/またはブロックとレンズブランク とのより良好な接着を達成すること、が可能となる。図8b〜8dに示されているよ うに、予備成形ベースブロック42は、レンズブランク10に隣接して配置された型 46中に挿入される。これにより、予備成形ベースブロック42の少なくとも一部分 とレンズ表面との間および場合によりその近傍にキャビティが形成される。型に はまた、冷却水を循環させることのできる水循環路48などの冷却装置が備わって いてもよい。次に、熱可塑性ブロッキング組成物を、予備成形ベースブロック42 とレンズ10との間のキャビティ中に注入し、硬化させる。熱可塑性ブロッキング 組成物44は、 レンズに対向して配置された型中の孔50(図8bおよび8cに示されている通り)を介 するか、または図8dに示されているように、ブロック40の側面に配置された型中 の孔51を介して注入することができる。 図8bは、図1の眼鏡レンズブランク10およびレンズブロック40の側面図を表し ている。図8bに示されているように、任意のテープ12または他のレンズコーティ ングでレンズの半仕上面を被覆してもよい。次に、型46、ベースブロック42、お よびレンズ10の間に形成されたキャビティにレンズブロッキング組成物44を充填 し、予備成形ベースブロックをレンズに接合させる。図8cは、図8aおよび8bのブ ロック40の断面側面図を表している。図8fには、背面54と、所望のレンズ加工機 のチャックに係合するための所定のサイズを有するカラー55と、を有する予備成 形ベースブロック42が示されている。従って、予備成形ベースブロックのこの部 分の正確なサイズおよび形は、様々な構成を想定して決められる。予備成形ベー スブロック42にはまた、好ましくは、「逆向きの」テーパの付いたエッジ56およ び湾曲した前面58が具備されている。場合に応じて、背面からの充填ができるよ うに、予備成形ベースブロック42を介して充填孔122を設けてもよい。テーパの 付いたエッジ56は、好ましくは、機械的「オーバカット」が可能で、熱可塑性ブ ロッキング組成物を予備成形ベースブロック42に対して保持できる角度を有する 。こうすることにより、熱可塑性ブロッキング組成物44と予備成形ベースブロッ ク42との間の接着剤が不要となる。単に、予備成形ベースを保持し、ベースから ブロッキング組成物を「剥離」することにより、ブロッキング組成物を予備成形 ベースブロックから非常に容易にかつ清浄に分離することができる。外周オーバ カット保持手段を備えることが好ましいことが分かった。分離時、予備成形ベー スに付着して残存するブ ロッキング組成物は、たとえあったとしてもごくわずかである。また、「順方向 」のテーパの付いた「アンダカット」により形成されたキャビティからブロッキ ング組成物の「取出」を行う必要はない。必要に応じて、次に、清浄に分離され た予備成形ベースブロックを再利用し、更に、ブロッキング組成物のリサイクル (すなわち、再加熱)を行って再び使用してもよい。予備成形ベースブロック42に 対する熱可塑性ブロッキング組成物44の望ましからぬ回転を防止するために、好 ましくは、予備成形ベースブロック42には更に、こうした回転を阻止する手段が 含まれる。接着剤または機械的手段を用いて、こうした回転を阻止してもよい。 例えば、少なくとも部分的に予備成形ベースブロックを介して延在する偏心孔12 2を介して熱可塑性ブロッキング組成物を充填する場合、孔中で固化した該組成 物が、こうした回転を抑制する働きをする。この他、例えば、予備成形ベースブ ロックは、場合に応じて、図9eに示されているスカラップ型の外縁132または図1 0eに示されているキー140(1つまたは複数)を備えていてもよい。必要に応じて、 回転を阻止する他の機械的手段を利用してもよい。 図8e〜8gは、図8a〜8cの予備成形ベースブロックを示している。図8eは、予備 成形ベースブロック42の後側端面図であり、位置決めガイド117、ポリシングピ ンホール124、充填孔122、および外縁130を示している。図8fは、これと同じ予 備成形ベースブロック42の側面図であり、背面54、カラー55、およびテーパ付き エッジ56を示している。図8gは、予備成形ベースブロック42の前側端面図であり 、充填孔122および湾曲前面58を示している。必要な場合には、例えば、プラス チック材料から形成された予備成形ベースブロックに対して、好適なインサート (例えば、金属またはラセミックのインサート)を用いてポリシングピンガイドを 形成してもよい。金属またはラセミ ックのインサートは、ポリシング処理に悪影響を与える摩耗に対して耐性を示す ことができる。 図9e〜9gは、図8a〜8cの予備成形ベースブロックのもう1つの実施態様を示し ている。図9eは、予備成形ベースブロックの後側端面図であり、位置決めガイド 117、ポリシングピンホール124、および充填孔122を示している。この実施例の 外縁132はスカラップ型であり、予備成形ベースブロックのまわりで熱可塑性ブ ロッキング組成物が回転するのを防止する。図9fは、これと同じ予備成形ベース ブロックの側面図であり、背面54、カラー55、およびテーパ付きエッジ56を示し ている。図9gは、この予備成形ベースブロックの前側端面図であり、充填孔122 および湾曲前面58を示している。 図10e〜10gは、図8a〜8cの予備成形ベースブロックの更にもう1つの実施態様 を示している。図10eは、予備成形ベースブロックの後側端面図であり、位置決 めガイド117、ポリシングピンホール124、および充填孔122を示している。この 実施例の外縁130は少なくとも1つのキー140を有し、予備成形ベースブロックの まわりで熱可塑性ブロッキング組成物が回転するのを防止する。図10fは、これ と同じ予備成形ベースブロックの側面図であり、背面54、カラー55、およびテー パ付きエッジ56を示している。図10gは、この予備成形ベースブロックの前側端 面図であり、充填孔122および湾曲前面58を示している。 以下の実施例は、本発明の理解を助けるために記載されたものであり、本発明 の範囲を限定するためのものではない。特に記載のないかぎり、部およびパーセ ントは、重量基準である。 実施例 実施例1 ポリエーテルエステルブロックコポリマを次のように合成した。まず、表1aに 記載の量の反応物を500ml三口丸底フラスコに入れた。中央の口には攪拌用櫂付 きシャフトを、一端の口には窒素供給源に取り付けられたアダプタを、更に、他 端の口には蒸気を凝縮および回収するための改良型/Dean-Starkトラップを配 置した。実験1〜8に対する実験条件は、表1bに示されている。熱源は、ウィス コンシン州MilwaukeeのAldrich Chemical Companyから市販されているウッ ドメタル浴であった。窒素を流しながら混合物を攪拌して約150℃まで冷却し、 次いでフラスコから容器へ注いだ。 実験1〜3および実験5〜8のポリエーテルエステル材料、ならびにコネティ カット州South WindsorのGerber Optical Inc.から「FREE BONDTM 非合金ブロッキング物質」として市販されている比較実験9の競合材料の評価を 、コネティカット州NorwalkのThe Perkin-Elmer Corporationから市販され ている「Perkin-Elmerタイプ7熱分析システム」を用いて、0℃〜融解温度付 近にわたり毎分5℃の速度で加熱しながら寸法変化パーセントを測定することに より行った。50mNの 圧力が加わる膨張プローブを使用した。転移温度および融点は、曲線の開始位置 で外挿して求めた。実験1〜3および実験5〜8のポリエーテルエステル材料、 ならびに比較実験9の競合材料に対する結果を、表1cに示す。 実験1〜3および実験5〜8のポリエーテルエステル材料は、比較実験9の競 合材料よりも、融解温度が高く、加熱温度領域にわたり寸法変化パーセントが小 さかった。 ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)を用いて、重量平均分子量、数平均分子 量、およびz平均分子量を測定し、実験1〜8のポリエーテルエステル材料の評 価を行った。GPC分析はテトラヒドロフラン(THF)中において1.0ml/分で行 った。使用した装置は、カリフォルニア州Palo AltoのHewlett-Packardから 入手可能なHP1090LCシステムで、HP 1047A屈折率検出器およびHPダイ オードアレイ検出器(254nmのUV検出器)を備えたものであった。高分子量材料 に対しては、カリフォルニア州San RoseのColumn Resolutions Inc.から入 手可能な粒径10ミクロンのカラムCRI Permagelを使用した。マサ チューセッツ州AmherstのPolymer Laboratories,Inc.製のソフトウェアおよび ハードウェアを用いて、アナログシグナルをデジタルデータに変換した。ペンシ ルヴェニア州PittsburghのPressure Chemical Co.から入手可能なポリスチ レン標準を用いて校正を行った。樹脂15mg/溶剤5mlとなるように正確に秤量し てサンプル溶液を調製し、ニュージャージー州EatontownのScientific Resou rcesから入手可能な「TEFLONTM」フィルタを用いて濾過し、100ミリリッ トルをカラムに注入した。MwをMnで割ることにより多分散指数を計算した。 結果は表1dに示されている。 単分散系に対しては、数平均分子量は重量平均分子量に等しい。多分散指数は 、ポリマの分子量分布の幅の尺度である。 ニュージャージー州PiscatawayのRheometrics,Inc.から入手可能なReomet rics Dynamic Analyzer(RDA-II)上で平行プレート挟持具を用いて、ポリエ ーテルエステル配合物の流動特性を調べた。65.6℃において1秒-1、5秒-1、お よび10秒-1の剪断速度で、定常剪断粘度(Pas)を測定した。各剪断速度において 、トルクが定常状態にあるときに測定を行った。結果は表1eに示されている。 粘度の測定値に差異を生じたことから、樹脂系の分子量が異なることが示され た。「FREE BONDTM非合金ブロッキング物質」(比較実験9)では、粘度 の測定値が装置の感度限界を超えたため、その粘度はおよその値と考えられる。 ASTM試験法D2240-91『ショアタイプ「A」硬度』を用いて硬度を測定し 、実験1〜3および実験5〜8のポリエーテルエステル材料、ならびに比較実験 9の競合材料の評価を行った。各実験に対して3回の測定を行った。結果は表1f に示されている。 実施例2 実施例1に記載のものと同じ手順を用いて、コネティカット州DanburyのUni on Carbide Chemicals and Plastics Company Inc.から「TONETMP-30 0」(分子量10,000)として市販されているポリカプ ロラクトン材料(実験1)、およびテキサス州HoustonのSolvay Interoxから「 CAPATM603」として市販されているポリカプロラクトン(実験2)の評価を行 った。これらの結果は2つの比較実験の結果と共に表2aに示されている。 実験1および2のポリカプロラクトン材料は、比較実験3および4の競合材料 よりも、融解温度が高く、加熱温度領域にわたり寸法変化パーセントが小さかっ た。 ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)を用いて、重量平均分子量、数平均分子 量、およびz平均分子量を測定し、ポリカプロラクトン材料および2つの比較材 料の評価を行った。使用した手順は、実施例1に記載のものと同じであった。結 果は表2bに示されている。 多分散指数から、比較実験3および4の競合ブロッキング化合物が非常に広い 分子量分布を有することが分かった。Union Carbide Chemicals and Plasti cs Company Inc.製の「TONETMP-300ポリカプロラクトン」(実験1aおよび 1b)は、Solvay Interox製の「CAPATM603ポリカプロラクトン」(実験2)よ りも、いくらか広い分子量分布を示した。 実施例1に記載のものと同じ手順を用いて、実験1および2のポリカプロラク トン材料ならびに比較実験3および4の2つの比較材料の流動特性を調べた。結 果は表2cに示されている。 実験1および2のポリカプロラクトン材料は、比較実験3および4の競合材料 よりも粘度が高かった。実験2のポリカプロラクトンは、他の材料のいずれより も粘度が著しく高かった。 ASTM D790-86「非強化および強化プラスチックならびに電気絶縁材料の 曲げ特性の標準的試験方法」試験方法Iを用いて、2つのポリカプロラクトンお よび競合材料について、曲げ接線弾性率および曲げ強度を測定した。この試験で は、単純支持ばり上で中心荷重をかけ る3点荷重システムを利用する。試験片は、次のように成形して作製した。まず 、材料をその融解温度まで加熱し、次いでフルオロカーボン被覆成形ダイ中に注 入した。これにより、長さ165mm、幅12mm、および厚さ6mmの試験片を得た。ミネ ソタ州Eden PrairieのMTS Systems Corporationから入手可能な「MTS SinTechTM機械的試験機」を用いて測定を行った。試験に利用されたスパンは 長さ96mmであり、スパン対深さの比は16:1であった。クロスヘッドの移動速度は 毎分2mmであった。各実験につき4つの試験片に対して試験を行った。結果は表2 dおよび2eに示されている。 実験1および2のポリカプロラクトン材料は、実験3および4の競合材料より も曲げ弾性率が10倍以上大きかった。 実験2で使用したポリカプロラクトンは、曲げ強度が、実験1で使用したポリ カプロラクトンよりも6倍以上大きく、比較実験3および4の競合材料よりも15 倍以上大きかった。ポリカプロラクトン材料は剛性が強いため、通常のレンズ加 工条件下での撓みが少ないはずである。 硬度試験 実験1および2で使用したポリカプロラクトン材料ならびに実験3および4の 競合材料の硬度を、ナノ押込法により測定した。豪州CSIROの応用物理部門 から入手可能な超小型硬度計「UMISTM2000試験機」を使用した。テーパ角65 度を有するBerkovichダイヤモンド圧子を、最大荷重60mNに達するまで、生成 した変位を測定しながら、荷重を1mNずつ増加させて表面に押圧した。次に、 荷重を1mNずつ減少させ、全針入度の低下として材料の弾性回復を観測した。 硬度は、最大荷重を塑性変形の投影面積(すなわち、接触面積)で割った値と等し く、ギガパスカル(GPa)単位で報告される。結果は表2fに示されている。 実験1および2のポリカプロラクトンは、比較実験3および4の競合材料より も硬度が著しく大きかった。 プローブタック試験 プローブタック試験を利用して材料の粘着性を評価した。この試験はASTM D2979-88に記載のものである。直径57mmのアルミニウム容器の風袋を計り、ポ リカプロラクトン(実験1および2)および競合材料(比較実験3および4)をそれ ぞれ3グラムずつ容器に加えた。標準的なホットプレート上で材料を溶融し、2 分間冷却した。材料の下のアルミニウムも含めて25.4mm×25.4mmの矩形材料を鋏 で裁断し、ニューヨーク州AmityvilleのTesting Machines Inc.から市販さ れて いる「TMI Polyken Probetack(タイプ80-02-01)」の試験プローブ領域上に 配置した。この際、200グラムの環状重り「A」(フォーム面を下向きにして)を サンプルのアルミニウム面上に置き、材料面を試験プローブ上に直接接触させた 。機械の設定は、速度:0.5cm、保圧時間:2秒、モード:ピークであった。試 験を開始し、ピーク値をグラム単位で記録した。結果は表2gに示されている。 プローブタック試験から、「FREE BONDTM非合金ブロッキング物質」( 比較実験4)が、ポリカプロラクトン材料(実験1および2)ならびに「OPTE KTMフェザーライトブロッキング化合物」(比較実験3)よりも著しく粘着性が強 いことが分かった。従って、「FREE BONDTM非合金ブロッキング物質」 は、実験室中あちこちに付着し易く、表面の清浄化はより難しくなるであろう。 剪断接着試験 円形ポリメタクリレート樹脂マウントを作製し、鉱石製ホイールに取付けられ たグレード120の炭化珪素製裏紙付研磨剤を用いて研削した。グレード600の炭化 珪素製裏紙付研磨剤を鉱石製ホイールに取付けることにより、更にマウントの研 削およびポリシングを行った。A)マサチューセッツ州RocklandのVenture Ta pe Corp.から入手可能な「VENTURETMテープ」およびB)ミネソタ州St. Paulの3M Companyから入手可能な「SURFACE SAVERTM#1640レン ズ表面仕上システム」の2つの市販のテープのそれぞれから約2.8cmの円を切り 出し た。テープの接着剤面が樹脂マウントの平滑面上にくるように円形テープで樹脂 マウントを被覆し、2インチハンドローラに2回通し、シートを貫通する直径5 mmの円形孔を備えた厚さ2mmの「TEFLONTMポリテトラフルオロエチレンシ ート」から作製された丸形の0.5cmの型の上に配置した。各型の孔に、シリンジ を用いて、実験1もしくは2から得られた溶融ポリカプロラクトン、比較実験3 もしくは4から得られた競合材料、またはオクラホマ州MuskogeeのCoburn Op tical Industriesから「Coburn Blok-合金9916」として市販されている低融 解温度ブロッキング合金(比較実験5)を充填した。材料を硬化させ、次いで型を 取除いて、ポリカプロラクトン、競合材料またはブロッキング合金を成形してな る被覆用テープサンプルを有する樹脂マウントを得た。 「INSTRONTM試験装置」のジョーに掴持されたホルダ中に樹脂マウント を取付けて、接着強度を評価した。この際、マウントのポリシング面が牽引方向 と平行になるようにした。直径0.44mmのワイヤループを硬化材料の底面の周りに 配置した。引張試験機の牽引ジョー中にワイヤの端部を掴持し、接合部に剪断応 力を加えた。2mm/分のクロスヘッド速度を使用して、接合部が破壊されるまで 応力を加えた。各材料ごとにサンプル10個の剪断接着力を測定し、その平均およ び標準偏差を記録した。結果は表2hに示されている。 レンズ変形試験 ニュージャージー州Saddle BrookのHaake Inc.から市販されている「Haa ke Rheocord押出機」(モデル252)〔直径1.9cmのスクリューを備え、長さ対直 径(L:D)の比は25:1である〕を用いて、デラウェア州WilmingtonのE.I.Du Pont de Nemours and Companyから入手可能な「BYNELTM3101酸およびア クリレート改質エチレンビニルアセテート」(25重量%)およびミシガン州Midla ndのDow Chemical Companyから入手可能な「ATTANETM4602超低密度エ チレン/オクテンコポリマ」(75重量%)の2つの樹脂をブレンドし、表面保護テ ープのバッキング層を形成することにより、表面保護テープを作製した。ゾーン 1からゾーン3までの温度を、177℃から277℃まで順次増加させた。ダイ温度は 、288℃であった。 3Mから入手可能な3M SURFACE SAVERアプリケータを用いて、 レンズ表面保護フィルムのバッキング層の一方の面と、カリフォルニ ア州San MarcosのSignet Armorlite,Inc.から入手可能な平板型未切削仕 上の「RLX PlusTM耐引掻性硬質樹脂仕上レンズ」である中心厚2.0mm〜2.4mm の70mmプラスチックレンズとに、「3M両面塗布1512テープ」として市販されて いる両面塗布テープを接合した。OPTEKTMモデル200ブロッカとして市販さ れているブロッカに対して、空気圧を0.02MPa〜0.03MPaに設定した。黄銅ブ ロッキングリングをブロッカ上に配置し、次いでブロック中の挿入口がゴムノズ ルに嵌合するようにCoburn Company製の直径56mmのCoburnブロックをリング 中に挿設した。ブロックをレンズの中央に配置し、60℃において実験1から得ら れたポリカプロラクトンをゆっくりと充填した。充填後、ブロッキングされたレ ンズアセンブリを10秒間〜15秒間固定させ、これにより樹脂を硬化させてテープ 被覆レンズにしっかりと接合させた。ブロッキングリングおよびブロッキングさ れたレンズをブロッカから取出し、次いでブロッキングされたレンズをブロッキ ングリングから取出した。 レンズ表面と表面保護テープの接着剤面との間に温度プローブを挟持して、レ ンズ表面における溶融ポリカプロラクトンの伝熱温度を測定した。結果は表2iに 示されている。 レンズを調べた結果、変形は「ない」ことが分かった。これは、60℃において 表面保護テープを用いることにより、こうしたレンズを安全にブロッキングでき ることを意味する。 冷却速度 ポリカプロラクトンの冷却速度(実験1および2)を、Coburn Optical Indu striesから「Coburn Blok-合金9916」として市販されているブロッキング合金 (比較実験5)および比較実験4で使用した競合材料の冷却速度と比較した。Ome gaモデルHH21マイクロプロセッサ温度計タイプJ-K-T熱電対を、テープの下 かつレンズに接触させて配置した。結果は表2jに示されている。 比較実験5のブロッキング合金は、最初の5分間は、他の材料のいずれよりも 迅速に冷却したが、10分後に45.00℃〜45.56℃の温度に保持され、冷却速度は低 下した。比較実験4の「FREE BONDTM非合金ブロッキング物質」は、他 の材料のいずれよりも急速に冷却した。 実施例3 コネティカット州DanburyのUnion Carbide Chemicals and Plastics Co mpany Inc.から「TONETMポリオール1270」(MW報告値=4,000)、「TON ETMポリオール0260」(MW報告値=3,000)、および「TONETMポリオール224 1」(MW報告値=2,000)として市販されてい る低分子量ポリカプロラクトンを、Union Carbide Chemicals and Plastics Company Inc.から「TONETMポリオールP-300」(MW報告値=10,000)と して市販されている高分子量ポリカプロラクトン(PCL)と、表3aの実験1〜12 に示されている量でブレンドした。高密度ポリエチレン製容器にポリカプロラク トンを入れ、融解するまで約2時間、65℃のオーブン中で保存した。この容器を 、機械的攪拌器を備えたホットプレート上の熱湯中に数分間入れた。この容器を 65℃のオーブンに戻し、溶融ポリマの脱気を行った。次に、溶融ポリマをトレー 上に注いで室温まで冷却し、固化させた。ウィスコンシン州MilwaukeeのAldri ch Chemical Co.,Inc.から市販されている低分子量ポリカプロラクトントリ オール(MW報告値=300、530、および1250)を、実験1の高分子量ポリカプロラ クトンの溶融体に、実験13〜24において種々の量(表3a)で添加した。 ASTM D2240-91に従って、カリフォルニア州Los AngelesのPacific T ransducer Corporationからショアタイプ「D」用モデル307Lおよびショアタ イプ「A」用モデル306Lとして市販されている2台のジュロメータを用いて、 硬度を測定した。 マサチューセッツ州StoughtonのBrookfield Engineering Laboratories, Inc.から市販されているBrookfield粘度計モデルLVT(スピンドルNo.34)を 用いて、60℃において溶融ポリマ混合物の粘度を測定した。スピンドルの端部を 溶融体中に約0.6cmまで浸漬し、読みが一定になるまで、5分〜10分間隔で値を 読み取った。粘度をセンチボアズ(cP)単位で計算した。 実験2〜12において、低分子量固体ポリカプロラクトンを添加する ことによりブレンドの粘度が低下した。実験13〜24において、低分子量ポリカプ ロラクトントリオールを添加すると、可塑剤として機能してポリカプロラクトン ブレンドを軟化させ、粘度は低下した。 実施例4 テキサス州BorgerのHuber Corp.から「AROSPHERE 11」として市 販されているカーボンブラックおよびオハイオ州ClevelandのFerro Corporat ion,Color Divisionから「F-6331」として市販されている黒色無機顔料を、 Union Carbide Chemicals and Plastics Company,Inc.から「TONETM ポリオールP-300」(分子量10,000)として市販されているポリカプロラクトンに 、表4aに示された量で添加した。ミネソタ州St.Paulの3M Companyから「Z EEOSPHERESTM200」として市販されているセラミック微小球を、Unio n Carbide Chemicals and Plastics Company,Inc.から「TONETMポリオ ール1270」(分子量4,000)として市販されているポリカプロラクトンに、表4aに 示された量で添加した。ポリカプロラクトンおよびカーボンブラック、顔料、ま たは微小球をHDPE容器に入れて、ポリカプロラクトンが融解するまで、65℃ のオープン中で保存した。次に、この容器を、機械的攪拌器を備えたホットプレ ート上の熱湯中に数分間入れた。この容器を65℃のオーブンに戻して脱気を行っ た。溶融ポリマ混合物を、オクラホマ州MuskogeeのCoburnから市販されている 陽極酸化アルミニウム金属ブロック中に注ぎ、ポリエチレンフィルムで被覆し、 凹型に成形した。ブロックを冷却し、ポリカプロラクトン混合物を固化させた。 ポリマの表面から125mmの距離の所に保持された500ワットGE太陽灯の下でポリ マ混合物が65℃で融解を開始する時間を秒単位で観測することにより、融解時間 を評価した。 また、ポリカプロラクトン混合物の硬度の評価も行った。結果は表4aに示され ている。硬度は、ASTM D2240-91『ショアタイプ「D」』に従って測定した 。 カーボンブラック、黒色無機顔料、およびセラミック微小球は、ポリカプロラ クトンの硬度を増大させた。カーボンブラックおよび黒色無機顔料はいずれも熱 および光を非常に速く吸収することができるので、レンズブロッキング用途に対 して、急速な加熱および冷却ができるという潜在的な利点を有する。一般的には 、黒色無機顔料の方が、カーボンブラックよりもポリカプロラクトンとのブレン ドが容易である。 実施例5 低温融解プラスチック〔キャンドルワックス、コネティカット州South Wind sorのGerber Optical,Inc.から入手可能なGerberワッ クス、およびテキサス州HoustonのExxon Companyから入手可能なExxonエチ レンビニルアセテート(MV 02528)〕を、それぞれ、テキサス州BorgerのHube r Corp.から「AROSPHERE 11」として市販されているカーボンブラッ ク30重量%と混合した。ワックスおよびカーボンブラックをHDPE容器に入れ て、ワックスが融解するまで、85℃のオープン中で保存した。次に、この容器を 、機械的攪拌器を備えたホットプレート上の熱湯中に数分間入れた。この容器を 65℃のオーブンに戻して脱気を行った。溶融ポリマ混合物をトレー中に注ぎ、冷 却および固化を行った。ポリマの表面から125mmの距離の所に保持された500ワッ トGE太陽灯の下でワックス混合物が65℃で融解を開始する時間を秒単位で観測 することにより、融解時間を評価した。硬度は、ASTM D2240-91『ショアタ イプ「D」』に従って測定した。 カーボンブラックなどの吸熱材と混合された低温融解プラスチックは、十分に 短い融解時間を有し、ブロッキング材料として有用であることが分かった。カー ボンブラック、黒色顔料、またはセラミック微小球をブレンドすると、硬度が増 大した。実験3で使用したワックスは、カーボンブラックを添加する前の硬度が 22Dであった。 実施例6 ニュージャージー州Saddle BrookのHaake Inc.から市販されている「Haa ke Rheocord押出機」(モデル252)〔直径1.9cmのスクリューを備え、長さ対 直径(L:D)の比は25:1である〕を用いて、2つの樹脂をブレンドし、表面保護 テープのバッキング層を形成した。樹脂の量およびタイプは、表6aに列挙されて いる。押出機の供給口の温度は、149℃に保った。押出機の送出口およびネック チューブの温度は、同じ温度177℃に保った。ダイの温度は204℃であった。 デブロック試験を行って、ブロッキングされたレンズをブロックから引き離す のに必要なデブロッキング力を測定した。3M SURFACESAVERアプ リケータを用い、空気圧を0.28MPaに設定して、レンズ表面保護フィルムのバ ッキング層の一方の面と、Signet Armorlite,Inc.製の平板型未切削仕上の 「RLX PlusTM耐引掻性硬質樹脂仕上レンズ」である中心厚2.0mm〜2.4mmの70 mmプラスチックレンズとに、「3M両面塗布1512テープ」として市販されている 両面塗布テープを接合した。OPTEKTMモデル200ブロッカとして市販されて いるブロッカに対して、空気圧を0.02MPa〜0.03MPaに設定した。黄銅ブロッ キングリングをブロッカ上に配置し、次いでブロック中の挿入口がゴムノズルに 嵌合するようにCoburn Company製の直径56mmのCoburnブロックをリング中に 挿設した。ブロックをレンズの中央に配置し、実験1から得られたポリカプロラ クトンをゆっくりと充填した。充填後、ブロッキングされたレンズアセンブリを 10秒間〜15秒間固定させ、これにより樹脂を硬化させてテープ被覆レンズにしっ かりと接合させた。ブロッキングされたレンズをブロッカから取り出し、デブロ ッキングの前に1時間硬化させた。ブロッキングされたレ ンズをデブロッキングリング中に挿設し、幅1.27mmのフィラメントテープを用い てレンズをデブロッキングリングにテープ止めした。ブロッキング工具を下向き にした状態で、ブロッキングされたレンズを中空管内に配置した。管の直径はブ ロッキング工具よりもかなり大きく、また管はその周囲でレンズを急に停止させ るのに十分な厚さを有していた。ブロッキングされたレンズアセンブリを、最初 に2.5cmの高さから落下させ、続いて、ブロックがテープから剥がれるまで、ま たは15.2cmの高さになるまで、2.5cmずつ高くして落下させた。その後、91.4cm の高さになるまで5.1cmずつ高くして落下を繰返した。ブロックがテープから剥 がれたときの高さをセンチメートルで記録した。この値をデブロック値とし、表 6aに示した。 ASTM試験方法D882.91(「薄手プラスチックシートの引張特性を調べるた めの標準的試験方法」試験方法A:静荷重定速グリップ分離試験)に従い、マサ チューセッツ州CantonのInstron Corporationから入手可能な「INSTRO NTMモデルNo.1122引張試験機」を用いて、引張強度ならびに機械方向およびそ の横方向の伸びパーセントを測定した。機械方向およびその横方向に関してフィ ルムの試験を行い、各方向ごとに3個のサンプルの結果を平均した。クロスヘッ ド速度は25.4cm/分、サンプルのサイズは長さ10.2cm、幅2.54cm、厚さ0.127mm 、グリップ間距離は5.08cmであった。 実施例7 表7aに記載の量およびタイプの樹脂、ワックス、および他の添加剤を溶融ブレ ンドすることにより、実験1〜3のブロッキング組成物を調製した。 レンズ保護テープ(3M Companyから「SURFACE SAVERTM#1640レ ンズ表面仕上システム」として市販されているテープ)に対するブロッキング組 成物の接着を試験するために、実験台上にセラミックプレートを固定し、そのプ レート上に、接着面が下になるようにレンズ保護テープを配置し、更に、テープ のバッキング上に、直径1.3cmの孔を有するTEFLONTM被覆された型を配置 した。実験1、2、または3から得られたブレンドを容器に入れ、融解するまで ホットプレート上に置いた。次に、融解したブレンドを、型の孔へ深さ0.3cm〜0 .6cmまで注入した。溶融したブレンドを室温まで冷却し、固化させて円柱体にし た。円柱体の樹脂/ワックスブレンドを型から取り出した。固化した円柱体の樹 脂/ワックスブレンドを、手で引き剥がすことによりテープから分離させた。実 験1で作製した円柱体は、最も容易に分離し、テープバッキングの損傷が最も少 なかった。しかしながら、実験台にぶつけても(これは、レンズのデブロッキン グのために通常行う方法である)、円柱体は分離しなかった。実験2で作製した 円柱体は、実験1で作製した円柱体よりも分離しにくく、テープのバッキング面 の損傷が幾分多かった。実験3で作製した円柱体は、テープバッキングを引き剥 がすのが最も困難であった。 同じ樹脂/ワックスブレンドを用いた第2の実験において、テープバッキング 上の型アセンブリを、セラミックプレートの代わりに1枚のアクリルフィルムに 固定した。実験1、2、または3で得られた樹脂/ワックスブレンドの固体片を 型の孔中に入れ、樹脂/ワックスブレンドが融解して流動を起こすまで、全アセ ンブリを70℃のオーブン中で保存した。アセンブリを冷却し、樹脂/ワックスブ レンドを固化させた。樹脂/ワックスブレンドの円柱体を型から取り出し、テー プ を手で引き剥がした。実験1から得られた樹脂/ワックスブレンドは、バッキン グに対する接着が非常に弱く、非常に容易に分離した。実験2で得られたブレン ドは、分離がやや困難で、バッキング上に少量の残留物が残った。実験3から得 れたブレンドは、分離が困難で、バッキング上に大量の残留物が残った。 実施例8 ポリカプロラクトン(PCL)〔コネティカット州DanburyのUnion Carbide Chemicals and Plasticsc Company Inc.から「TONETMポリオールP-300 」(分子量10,000)として市販されている〕の試験片を、実施例7に記載の型の孔 中に入れ、樹脂が融解して流動を起こすまで、全アセンブリを70℃のオーブン中 で保存した。アセンブリを冷却し、樹脂を固化させた。樹脂の円柱体を型から取 り出し、手でテープを引き剥がした。PCLは、実施例7の実験2および3の円 柱体と同じように、テープバッキングからの分離が困難であった。第2の実験に おいて、アセンブリ中のレンズ保護テープを、下塗りなしのポリエチレンテレフ タレート(PET)フィルムに置き換えた。PCLはPETフィルムに接着しなか った。第3の実験において、PETフィルムを、「ZIPLOCTMバッグ」から 得たポリエチレンフィルムに置き換えた。円柱体は、非常に容易に分離した。 実施例9 表9aに記載の量およびタイプの樹脂をブレンドしてブロッキング組成物を形成 することにより、樹脂の調製を行った。 実験1または実験2から得られた樹脂ブレンドの試験片を、実施例7に記載の 型の孔中に入れ、樹脂ブレンドが融解して流動を起こすまで、全アセンブリを70 ℃のオーブン中で保存した。アセンブリを冷却し、樹脂ブレンドを固化させた。 実験1または実験2から得られた樹脂の円柱体を型から取り出し、手でテープを 引き剥がした。実験1から得られた樹脂の円柱体は容易に分離したが、極めて容 易という程ではなかった。実験1から得られた樹脂ブレンドの粘度はかなり高か った。実験2から得られた樹脂ブレンドの円柱体は非常に容易に分離した。更に 、実験2から得られた樹脂ブレンドの粘度も、かなり高かった。 実施例10 ポリカプロラクトン(Union Carbide Chemicals and Plastics Company Inc.から「TONETMポリオールP-300」(分子量10,000)として市販されてい る)8部と、ポリカプロラクトン(Union Carbide Chemicals and Plastics Company Inc.から「TONETMポリオール221」(分子量1000)として市販され ている)5部と、をブレンドすることにより、樹脂を調製した。樹脂の試験片を 、実施例7に記載の型の孔中に入れ、樹脂が融解して流動を起こすまで、全アセ ンブリを70℃ のオーブン中で保存した。この実験において、アセンブリ中のレンズ保護テープ を、「ZIPLOCTMバッグ」から得たポリエチレンフィルムに置き換えた。ア センブリを冷却し、樹脂を固化させた。この円柱体を型から取り出し、更に、テ ープから手で引き剥がした。樹脂の円柱体は、フィルムから非常に容易に分離さ れた。 示差走査熱量測定(DSC)を利用し、マイナス50℃からプラス150℃にわたり 毎分20℃の速度で、融点の測定を行った。結果は表10aに報告されている。 実施例11 2層レンズ表面保護テープの同時押出を、一段法により行った。2層とは、外 側フィルム層と接着剤層であった。 フィルム層に使用した樹脂には、B.F.Goodrich Company製「ESTAN ETM58309ポリエーテル型熱可塑性ポリウレタン」60部と、Dow Chemical Com pany製「AFFINITYTM1845極低密度ポリエチレン」34部と、ロードアイラ ンド州CoventyのHoechst-Celanese Corp.,Specialty Chemical Group製 「緑色顔料No.1054」6部と、が含まれていた。L:D比が44:1である直径58m m二軸スクリュー押出機(コネティカット州PawiatuckのCrompton & Knowles Corp.,Davis Standard Divisionから入手可能)を用いて、樹脂をブレンド した。押出機の供給口の温度を38℃に保ち、押出機の送出口およびネックチュー ブの温度を149℃に保った。目標のフィルム層の厚さは0.051mmであった。 接着剤層は、米国特許第4,737,559号および同第4,847,137号に記載の方法によ り調製さたABP架橋剤0.4%を含有したIOA94部/AA6部のアクリル系接 着剤であった。L:D比が44:1である直径58mm二軸スクリュー押出機(Crompton & Knowles Corp.から入手可能)を用いて、接着剤層を処理した。押出機の供 給口の温度を93℃に保ち、押出機の送出口を149℃とし、更に、ネックチューブ の温度を166℃に保った。目標の接着剤層の厚さは0.076mmであった。 2台の押出機から送出された溶融流れを、「CloerenTMモデル93-1123フィー ドブロック」(テキサス州OrangeのThe Cloeren Companyから入手可能)を用 いて合流させ、1つの溶融流れにするとともに、The Cloeren Company製の「 Cloeren EPOCHTM3ダイ」を用いて接着剤層を下側にして成形し、2層フ ィルムを作製した。フィードブロックおよびダイの温度を177℃に保った。この フィルムをシリコーン剥離ライナ上に押出した。モデルM365UV放射計(ヴァー ジニア州Sterling のElectronic Instrumenation and Technology Inc.製) で測定した場合の光の強度が100ミリジュール毎平方cmであるUV硬化用ランプ( カリフォルニア州SunnyvaleのUVEX Inc.から入手可能)を用いて、フィル ム面側からテープに放射線照射を行って接着剤を架橋させた。接着剤に対する目 標厚は、0.076mmであった。 実施例6に記載のデブロック試験により、テープのデブロック力を評価した。 ただし、テープをレンズ表面に接合する際、両面塗布テープを使用しなかった。 平均デブロック値は58.4cmであった。 実施例12 2層レンズ表面保護テープの同時押出を、一段法により行った。 フィルム層に使用した樹脂には、Dow Chemical Company製 「PELLETHANETM2103-90AEポリテトラメチレングリコールエーテル 型熱可塑性ポリウレタンエラストマ」56部と、Dow Chemical Company製「E NGAGETM8200ポリオレフィンエラストマ」38部と、Hoechst-Celanese Co rp.製「緑色顔料No.1054」6部と、が含まれていた。実施例11に記載の二軸ス クリュー押出機を用いて、樹脂をブレンドした。押出機の供給口の温度を21℃に 保ち、押出機の送出口およびネックチューブの温度を166℃に保った。目標のフ ィルム層の厚さは0.051mmであった。 接着剤層は、実施例11に記載のものと同じであった。実施例11に記載の二軸ス クリュー押出機を用いて、接着剤層を処理した。押出機の供給口の温度を93℃に 保ち、押出機の送出口を149℃とし、更に、ネックチューブの温度を177℃〜193 ℃の範囲で変化させた。目標の接着剤層の厚さは0.076mmであった。 実施例11に記載したように、2台の押出機から送出された溶融流れを合流させ て1つの溶融流れにした。フィードブロックの温度を177℃に保ち、ダイの温度 を179℃に保った。このフィルムをシリコーン剥離ライナ上に押出した。モデル M365UV放射計(Electronic Instrumenation and Technology Inc.製)で測 定した場合の光の強度が150ミリジュール毎平方cmであるUV硬化用ランプ(UV EX Inc.から入手可能)を用いて、フィルム面側からテープに放射線照射を行 って接着剤を架橋させた。接着剤に対する目標厚は、0.076mmであった。 実施例13 テキサス州HoustonのSolvay Interoxから「CAPATMポリ(ε-カプロラク トン)ジオール」(分子量10,000)として入手可能なポリカプロ ラクトン(PCL)材料(実験1)と、ニュージャージー州PhillipsburgのJ.T .Bakerから入手可能な低粘度材料のステアリン酸(SA)とを、表13aの実験2 〜5に示された量でブレンドした。低粘度材料のSAを、液化するまでアルミニ ウム容器中で加熱し、次いで冷却して固化させた。PCLをアルミニウム容器中 に入れてホットプレート上で100℃まで加熱した。SAの塊を粉砕し、機械的攪 拌を行いながら、溶融PCLにゆっくりと添加した。 実施例3に記載のBrookfield粘度計を用いて、溶融したPCL/SA混合物の 粘度を測定した。 PCL/SAのホットメルトブレンドをCoburnブロック中に注ぎ、次いで、ポ リエチレンテレフタレートフィルムで被覆して固化させた。10分間、20分間、お よび30分間の冷却を行った後、実施例3に記載したように、ショアタイプ「D」 用のジュロメータを使用して硬度を測定した。固化したPCL/SA混合物の表 面上の亀裂を検査した。溶融したPCL/SA混合物を固化させるのに必要な時 間を測定した。粘度および硬度試験、ならびに亀裂の有無および硬化時間の結果 は、表13bに報告されている。 20パーセントのSAをPCLの溶融体に添加した場合、PCLの粘度は約1/4 に低下した。 実施例14 テキサス州HoustonのSolvay Interoxから「CAPATMポリ(ε-カプロラク トン)ジオール」(分子量10,000)として入手可能なポリカプロラクトン(PCL) 材料と、ウィスコンシン州MilwaukeeのAldrich Chemical Companyから入手 可能な低粘度材料のステアリルアルコール(SAL)すなわち1-オクタデカノー ルとを、表14aに示された量で実施例13に記載したようにブレンドした。 実施例13に記載したように、溶融したPCL/SALブレンドのブロッキング 組成物に対して、粘度、硬度、および亀裂の評価を行った。結果は表14bに報告 されている。 SALは、SAよりも酸性が弱い。 実施例15 テキサス州HoustonのSolvay Interoxから「CAPATMポリ(ε-カプロラク トン)ジオール」(分子量10,000)として入手可能なポリカプロラクトン(PCL) 材料と、低粘度材料のステアリン酸(SA)およびステアリルアルコール(SAL) とを、ブレンドした。SA(64重量部)対SAL(36重量部)の比のSAとSALと のブレンドの固化した塊を、実施例13に記載したように、溶融したPCLに表15 aに示された量で添加した。 実施例13に記載したように、溶融したPCL/SALブレンドのブロッキング 組成物に対して、粘度、硬度、および亀裂の評価を行った。結果は表15bに報告 されている。 このブレンドは、PCL単独の場合よのも速く固化した。 実施例16 コネティカット州DanburyのUnion Carbide Corporationから「TONETM P-300ポリカプロラクトン(分子量10,000)として入手可能なポリカプロラクトン (PCL)材料と、ミズーリ州St.LouisのMonsanto Chemical Companyから入 手可能な低粘度材料のトリフェニルホスフェート(TPP)とを、表16aに示され た量で実施例13に記載したようにブレンドした。 実施例13に記載したように、溶融したPCL/TPPブレンドのブロッキング 組成物に対して、粘度、硬度、および亀裂の評価を行った。結果は表16bに報告 されている。 15パーセントのTPPをPCLの溶融体に添加した場合、PCLの粘度は約1/ 2に低下した。 実施例17 テキサス州HoustonのSolvay Interoxから「CAPATMポリ(ε-カプロラク トン)ジオール」(分子量10,000)として入手可能なポリカプロラクトン材料と、 Aldrich Chemical Companyから入手可能な低粘度材料のミリスチルアルコー ル(MAL)(1-テトラデカノール)とを、表17aに示された量で実施例13に記載し たようにブレンドした。 実施例3に記載したように、溶融したPCL/MALブレンドのブロッキング 組成物に対して、粘度の評価を行った。ただし、スピンドルNo.16を使用した。 溶融ブレンドを型に注入し、冷却して固化させ、実施例2に記載したように曲げ 接線弾性率および曲げ強度の評価を行った。ただし、クロスヘッド速度は毎分2. 8mmであった。結果は表17bおよび17cに示されている。 実施例18 テキサス州HoustonのSolvay Interoxから「CAPATMポリ(ε-カプロラク トン)ジオール」(分子量10,000)として入手可能なポリカプロラクトン材料と、 Aldrich Chemical Companyから入手可能な低粘度材料のミリスチルアルコー ル(MAL)(1-テトラデカノール)およびステアリルアルコール(SAL)(1-オク タデカノール)とを、表18aに示された量で実施例13に記載したようにブレンドし た。 実施例3に記載したように、溶融したPCL/MAL/SALブレンドのブロッ キング組成物に対して、粘度の評価を行った。ただし、スピンドルNo.16を使用 した。溶融ブレンドを型に注入し、冷却して固化させ、実施例2に記載したよう に曲げ接線弾性率および曲げ強度の評価を行った。ただし、クロスヘッド速度は 毎分2.8mmであった。結果は表18bおよび18cに示されている。 実施例19 テキサス州HoustonのSolvay Interoxから「CAPATMポリ(ε-カプロラク トン)ジオール」(分子量10,000)として入手可能なポリカプロラクトン材料と、 テネシー州KingsportのEastman Chemical Companyから入手可能なドデシル アルコール(D0)(1-ドデカノール)ならびにAldrich Chemical Companyから 入手可能なミリスチルアルコール(MAL)(1-テトラデカノール)およびステアリ ルアルコール(SAL)(1-オクタデカノール)とを、表19aに示された量で実施例1 3に記載したようにブレンドした。 実施例3に記載したように、溶融したPCL/DO/MAL/SALブレンド のブロッキング組成物に対して、粘度の評価を行った。ただし、スピンドルNo. 16を使用した。溶融ブレンドを型に注入し、冷却して固化させ、実施例2に記載 したように曲げ接線弾性率および曲げ強度の評価を行った。ただし、クロスヘッ ド速度は毎分2.8mmであった。結果は表19bおよび19cに示されている。 実施例20 テキサス州HoustonのSolvay Interoxから「CAPATMポリ(ε-カプロラク トン)ジオール」(分子量10,000)として入手可能なポリカプロラクトン材料と、 Aldrich Chemical Companyから入手可能なポリエチレングリコールメチルエ ーテル(分子量2,000)(PEGME)とを、表20aに示された量で実施例13に記載し たようにブレンドした。 溶融したPCL/PEGMAブレンドを型に注入し、冷却して固化させ、実施 例2に記載したように曲げ接線弾性率および曲げ強度の評価を行った。ただし、 クロスヘッド速度は毎分2.8mmであった。結果は表20bおよび20cに示されている 。 実施例21 Solvay Interoxから「CAPATMポリ(ε-カプロラクトン)ジオール」(分子 量8,000)、「CAPATMポリ(ε-カプロラクトン)ジオール」(分子量10,000)、 および「CAPATMポリ(ε-カプロラクトン)ジオール」(分子量12,000)として 入手可能なポリカプロラクトン材料と、Aldrich Chemical Companyから入手 可能なポリエチレンエチレングリコール(分子量(MW)1,500または2,000)(PE G)とを、表21aに示された量で実施例13に記載したようにブレンドした。 実施例3に記載したように、溶融したPCL/PEGブレンドのブロッキング 組成物に対して、粘度の評価を行った。ただし、スピンドルNo.16を使用した。 溶融ブレンドを型に注入し、冷却して固化させ、実施例2に記載したように曲げ 接線弾性率および曲げ強度の評価を行った。ただし、クロスヘッド速度は毎分2. 8mmであった。結果は表21bおよび21cに示されている。 実施例22 Solvay Interoxから「CAPATM630」(分子量30,000)として入手可能な高 分子量ポリカプロラクトン材料と、低粘度材料:すなわち、Union Carbide C hemicals and Plastics Company Inc.から「TONETMP-1270」(分子量4,0 00)として入手可能な低分子量ポリカプロラクトンおよびAldrich Chemical C ompanyから入手可能なミリスチルアルコール(MAL)(1-テトラデカノール)とを 、ブレンドした。低分子量PCLおよびMALの塊は、表22aに示された量で実 施例13に記載したように添加した。 実施例3に記載したように、溶融したPCL/MALブレンドのブロッキング 組成物に対して、粘度の評価を行った。ただし、スピンドルNo.16を使用した。 溶融ブレンドを型に注入し、冷却して固化させ、実施例2に記載したように曲げ 接線弾性率および曲げ強度の評価を行 った。ただし、クロスヘッド速度は毎分2.8mmであった。結果は表22bおよび22c に示されている。 実施例23 Solvay Interoxから「CAPATM630」(分子量30,000)として入手可能な高 分子量ポリカプロラクトン材料と、低粘度材料:すなわち、Union Carbide C hemicals and Plastics Company Inc.から「TONETMP-1270」として入手 可能な低分子量ポリカプロラクトン、Aldrich Chemical Companyから入手可 能なミリスチルアルコール(MAL)(1-テトラデカノール)およびステアリルアル コール(SAL)(1-オクタデカノール)とを、ブレンドした。低分子量PCL、M ALおよびSALをブレンドおよび固化させた塊は、表23aに示された量で実施 例13に記載したように添加した。 実施例3に記載したように、溶融したPCL/MAL/SALブレンドのブロッ キング組成物に対して、粘度の評価を行った。ただし、スピンドルNo.16を使用 した。溶融ブレンドを型に注入し、冷却して固化させ、実施例2に記載したよう に曲げ接線弾性率および曲げ強度の評価を行った。ただし、クロスヘッド速度は 毎分2.8mmであった。結果は表23bおよび23cに示されている。 実施例24 Solvay Interoxから「CAPATM630」(分子量30,000)として入手可能な高 分子量ポリカプロラクトン材料と、低粘度材料:すなわち、Union Carbide C hemicals and Plastics Company Inc.から「TONETMP-1270」(分子量4,0 00)として入手可能な低分子量ポリカプロラクトン、Aldrich Chemical Compa nyから入手可能なミリスチルアルコール(MAL)(1-テトラデカノール)、ステア リルアルコール(SAL)(1-オクタデカノール)、およびポリエチレングリコール (PEG)とを、ブレンドした。低分子量PCL、MAL、Sal、およびPEGを ブレンドおよび固化させた塊は、表24aに示された量で実施例13に記載したよう に添 加した。 実施例3に記載したように、溶融したPCL/MAL/SAL/PEGブレンド のブロッキング組成物に対して、粘度の評価を行った。ただし、スピンドルNo. 16を使用した。溶融ブレンドを型に注入し、冷却して固化させ、実施例2に記載 したように曲げ接線弾性率および曲げ強度の評価を行った。ただし、クロスヘッ ド速度は毎分2.8mmであった。結果は表24bおよび24cに示されている。 実施例25 3層レンズ表面保護テープの同時押出を、一段法により行った。3層とは、外 側フィルム層(スキン層)、結合層(コア層)、および接着剤層であった。テープの 作製に使用した種々の層の組成は、表25aに与えられている。外側フィルム層、 結合層、および接着剤層の目標厚は表25bに報告されている。 外側フィルム層は、ポリカプロラクトン(PCL)(Solvay Interoxから「C APATM650」として入手可能)と、無水マレイン酸改質エチレンアクリレート( デラウェア州WilmingtonのDuPont Packaging & Industrial Polymersか ら「Bynel 2174」として入手可能)と、無水マレイン酸改質線状低密度ポリエチ レン(DuPont Packaging & Industrial Polymersから「Bynel 4109」とし て入手可能)と、のブレンド、またはPCLと、無水マレイン酸改質低密度ポリ エチレン(DuPont Packaging & Industrial Polymersから「Bynel 4206 」として入手可能)と、のブレンド、のいずれかであった。このブレンドに3パ ーセントの顔料(オンタリオ州MississaugaのHoechstの一部門であるResco C oloursから「05ELD-1054」として入手可能)を添加した。長さ対直径(L:D) 比が44:1である直径58mm二軸スクリュー押出機(Crompton & Knowles Corp ., Davis Standard Divisionから入手可能)を用いて、表25aに記載の樹脂お よび顔料をブレンドした。押出機の供給口の温度を21℃に保ち、押出機の送出口 およびネックチューブの温度を193℃に保った。 結合層は、ナイロン6/6,9コポリマ(サウスカロライナ州SumterのEMS-Ame rican Grilon Inc.から「GRILONTMCF62BSEナイロン6/6,9コポリマ 」として入手可能)から作製した。長さ対直径(L:D)比が30:1である直径6.35c m(2.5インチ)一軸スクリュー押出機(Crompton & Knowles Corp.,Davis Standard Divisionから入手可能)を用いて、結合層 (コア層)を処理した。押出機の供給口の温度を66℃に保ち、押出機の送出口およ びネックチューブの温度を177℃に保った。 接着剤層は、米国特許第4,737,559号および同第4,847,137号に記載の方法によ り調製さたABP架橋剤0.4%を含有したIOA94部/AA6部のアクリル系接着 剤であった。長さ対直径(L:D)比が44:1である直径58mm二軸スクリュー押出機 (Crompton & Knowles Corp.,Davis Standard Divisionから入手可能)を 用いて、接着剤層を処理した。押出機の供給口の温度を93℃に保ち、押出機の送 出口およびネックチューブの温度を177℃に保った。 3台の押出機から送出された溶融流れを、「CloerenTMモデル92-1033フィー ドブロック」(The Cloeren Companyから入手可能)を用いて合流させ、1つの 溶融流れにするとともに、The Cloeren Company製のCloeren EPOCHダ イを用いて成形し、フィルムを作製した。フィードブロックの温度を177℃に保 ち、ダイの温度を179℃に保った。 320nm〜390nmの範囲においてモデルM365UV放射計(ヴァージニア州Sterlin gのElectronic Instrumenation and Technology Inc.製)で測定した場合の 光の強度が84ミリジュール/平方cmであるUV硬化用ランプ(カリフォルニア州 SunnyvaleのUVEX Inc.から入手可能)を用いて、接着剤面側からテープに 放射線照射を行って接着剤を架橋させた。 実施例6に記載のデブロック試験により、レンズ表面保護テープの評価を行っ た。ただし、ブロッキングされた二番目の組のレンズについては、17時間硬化さ せた後でデブロッキングを行った。結果は表25bに報告されている。 本発明の範囲および精神から逸脱せずに、種々の修正および変更が行えること は当業者には自明であろうが、本発明が本明細書中に記載の実施態様に限定され るものではないことを理解すべきである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C09J 7/02 C09J 7/02 Z (81)指定国 EP(AT,BE,CH,DE, DK,ES,FI,FR,GB,GR,IE,IT,L U,MC,NL,PT,SE),OA(BF,BJ,CF ,CG,CI,CM,GA,GN,ML,MR,NE, SN,TD,TG),AP(KE,LS,MW,SD,S Z,UG),UA(AM,AZ,BY,KG,KZ,MD ,RU,TJ,TM),AL,AM,AT,AU,AZ ,BA,BB,BG,BR,BY,CA,CH,CN, CU,CZ,DE,DK,EE,ES,FI,GB,G E,HU,IL,IS,JP,KE,KG,KP,KR ,KZ,LC,LK,LR,LS,LT,LU,LV, MD,MG,MK,MN,MW,MX,NO,NZ,P L,PT,RO,RU,SD,SE,SG,SI,SK ,TJ,TM,TR,TT,UA,UG,UZ,VN (72)発明者 コー,ジョン,エイチ. アメリカ合衆国,ミネソタ 55133−3427, セントポール,ポスト オフィス ボック ス 33427 (72)発明者 パリッシュ,ウィリアム,エル.,ジュニ ア アメリカ合衆国,ミネソタ 55133−3427, セントポール,ポスト オフィス ボック ス 33427 (72)発明者 ウィリアムズ,トッド,アール. アメリカ合衆国,ミネソタ 55133−3427, セントポール,ポスト オフィス ボック ス 33427 (72)発明者 セドロック,キャロール アメリカ合衆国,ミネソタ 55133−3427, セントポール,ポスト オフィス ボック ス 33427 (72)発明者 マーチン,フィリップ,ジー. アメリカ合衆国,ミネソタ 55133−3427, セントポール,ポスト オフィス ボック ス 33427 (72)発明者 オクスマン,ジョエル,ディー. アメリカ合衆国,ミネソタ 55133−3427, セントポール,ポスト オフィス ボック ス 33427 (72)発明者 ウベル,エフ.,アンドリュー アメリカ合衆国,ミネソタ 55133−3427, セントポール,ポスト オフィス ボック ス 33427 (72)発明者 ゴベック,マイケル アメリカ合衆国,ミネソタ 55133−3427, セントポール,ポスト オフィス ボック ス 33427 (72)発明者 ハイド,パトリック,ディー. アメリカ合衆国,ミネソタ 55144−1000, セントポール,スリーエム センター

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1.21℃において少なくとも69MPaの平均曲げ弾性率を有する熱可塑性ブロ ッキング組成物の固体塊を含んでなる眼鏡レンズブロックであって、しかも該組 成物は、21℃において固体であるとともに、十分に低い融点または軟化点を有す るため、該組成物をその融点または軟化点において眼鏡レンズブランクと隣接し て配置しても該レンズブランクに損傷を与えることはない前記眼鏡レンズブロッ ク。 2.前記熱可塑性ブロッキング組成物が、ポリエステル、ポリウレタン、エチ レンコポリマのイオノマ樹脂、ポリエステル‐ポリシロキサンブロックコポリマ 、セグメント化コポリエステルおよびポリエーテルエステル、エチレンビニルア セテート樹脂およびコポリマ、ポリカプロラクトン、ならびにこれらのブレンド から成る群より選ばれる請求項1記載の眼鏡レンズブロック。 3.ε-カプロラクトンのホモポリマまたはコポリマを含有する熱可塑性ブロ ッキング組成物の固体塊を含んでなる眼鏡レンズブロックであって、しかも該組 成物は、21℃において固体であるとともに、十分に低い融点または軟化点を有す るため、該組成物をその融点または軟化点において眼鏡レンズブランクと隣接し て配置しても該レンズブランクに損傷を与えることはない前記眼鏡レンズブロッ ク。 4.前記熱可塑性ブロッキング組成物が、高分子量ポリカプロラクトンと低分 子量ポリカプロラクトンとのブレンドを含有する請求項1〜3のいずれかに記載 の眼鏡レンズブロック。 5.前記熱可塑性ブロッキング組成物が、吸熱材を更に含有する請求項1〜4 のいずれかに記載の眼鏡レンズブロック。 6.前記熱可塑性ブロッキング組成物が、45℃〜75℃の融点または軟化点を有 する請求項1〜5のいずれかに記載の眼鏡レンズブロ ック。 7.前記熱可塑性ブロッキング組成物が、加熱された前記組成物の粘度および 冷却された前記組成物の曲げ強度のうちの少なくとも1つを増大または調節する ために必要量の粘度改良剤または性能改良剤を更に含有する請求項1〜6のいず れかに記載の眼鏡レンズブロック。 8.前記熱可塑性ブロッキング組成物が、 一般式 CH3(CH2)nCOOH〔式中、nは約10〜16である〕で表されるカル ボン酸; 一般式 CH3(CH2)nOH〔式中、nは約11〜19である〕で表される直鎖の一 価アルコール; 10個〜20個の炭素原子を有する分枝鎖の一価アルコール; 一般式 H(OCH2CH2)nOH〔式中、nは20〜185である〕で表されるポリ エチレングリコール;および 一般式 R(OCH2CH2)nOR〔式中、Rは水素であるかまたは1個〜10個の 炭素原子を有する直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基であり、nは17〜116である 〕で表されるポリエチレングリコールエーテル; から成る群より選ばれた改質剤を更に含有する請求項1〜7のいずれかに記載の 眼鏡レンズブロック。 9.前記熱可塑性ブロッキング組成物が、1-オクタデカン酸、1-オクタデカノ ール、1-ヘキサデカノール、1-テトラデカノール、1-ドデカノール、約1,000〜3 ,400の重量平均分子量を有するポリエチレングリコール、約1,000〜3,400の重量 平均分子量を有するポリエチレングリコールメチルエーテル、およびこれらの組 合せ、から成る群より選ばれた改質剤を更に含有する請求項1〜8のいずれかに 記載の眼鏡レンズブロック。 10.前記改質剤が、前記ブロッキング組成物の全重量を基準に、 約60重量パーセントまでの量で存在する請求項7〜9記載の眼鏡レンズブロック 。 11.前記ブロックが、レンズブランクと共にキャビティを規定する予備成形 ブロックを含み、しかも該キャビティには固化された前記ブロッキング組成物が 含まれる請求項1〜10のいずれかに記載の眼鏡レンズブロック。 12.前記ブロックが、レンズ加工機のチャックに係合するための所定のサイ ズを有する後部と、逆向きのテーパの付いた周縁および湾曲した前面を有する前 部と、を備えた予備成形ベースブロックを含み、しかも該前部は、前記熱可塑性 ブロッキング組成物を機械的に保持することにより、前記レンズブロックを形成 する請求項1〜11のいずれかに記載の眼鏡レンズブロック。 13.ε-カプロラクトンのホモポリマまたはコポリマと; 一般式 CH3(CH2)nCOOH〔式中、nは、好ましくは約10〜16である〕で 表されるカルボン酸、一般式 CH3(CH2)nOH〔式中、nは、好ましくは約11 〜19である〕で表される直鎖の一価アルコール、10個〜20個の炭素原子を有する 分枝鎖の一価アルコール、一般式H(OCH2CH2)nOH〔式中、nは20〜185で ある〕で表されるポリエチレングリコール、および一般式R(OCH2CH2)nO R〔式中、Rは、典型的には、水素であるかまたは1個〜10個の炭素原子を有す る直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基であり、nは17〜116である〕で表されるポ リエチレングリコールエーテル、から成る群より選ばれた改質剤と; を含んでなる組成物であって、しかも21℃において固体であり、かつ55℃〜70℃ の融点または軟化点を有する前記組成物。 14.レンズ加工機のチャックに係合するための所定のサイズを有する後部と 、 逆向きのテーパの付いた周縁と前面とを有する前部と、 を備えた予備成形ベースブロックであって、しかも該前部は、熱可塑性ブロッキ ング組成物を機械的に保持することにより、レンズブランクに対向してレンズブ ロックを形成する前記予備成形ベースブロック。 15.請求項1〜10記載の熱可塑性レンズブロッキング組成物を提供する工 程と、 該レンズブロッキング組成物をその融点または軟化点まで加熱する工程と、 レンズブランクに対向するブロッキング材料収容キャビティを提供する工程と 、 該収容キャビティ中に該眼鏡レンズブロッキング組成物を注入する工程と、 該組成物を固化させる工程と、 を含む眼鏡レンズブランクの保持方法。 16.請求項1〜10記載の熱可塑性ブロッキング組成物の固体塊を含んでな る眼鏡レンズブロックを提供する工程と、 該レンズブロッキング組成物の表面をその融点または軟化点まで加熱する工程 と、 該レンズブロッキング組成物の軟化表面に接触させてレンズブランクを配置す る工程と、 該組成物を固体に戻す工程と、 を含む眼鏡レンズブランクの保持方法。 17.熱可塑性レンズブロッキング組成物を含むレンズブロックを、眼鏡レン ズブランクに接合するための整合性テープであって、しかも、 極性部分および非極性部分を有するポリマ組成物を含む第1の主 要面を備えたポリマバッキングと、 該ポリマバッキングの第2の主要面上の感圧接着剤と、 を含む前記整合性テープ。 18.前記バッキングが、ポリウレタンポリマおよびポリカプロラクトンポリ マから成る群より選ばれた極性ポリマと、ポリエチレンポリマおよびコポリマ、 エチレン‐オクテンコポリマ、無水マレイン酸改質エチレンアクリレートコポリ マ、ならびに無水マレイン酸改質低密度ポリエチレンから成る群より選ばれた希 釈用ポリマと、のブレンドを含む請求項17記載のテープ。 19.前記ブレンドが、20%〜60%の極性ポリマを含む請求項18記載のテー プ。 20.請求項1〜19のいずれかに記載の熱可塑性ブロッキング組成物、請求 項1〜19のいずれかに記載の予備成形ベースブロック、および請求項1〜19 のいずれかに記載のレンズブランクテープ、のうちの少なくとも2つを含んでな る眼鏡レンズブロッキングキット。
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