JPH11512771A - テクスタイル布帛を処理するためのフォーム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明はテクスタイル布帛を処理するためのフォームに関し、そのフォームは布帛柔軟化クレーを含んでいる。本発明の別な面において、フォームは液体または気体噴射剤によりエアゾール容器から分配される。本発明のこの面では、（ｉ）布帛柔軟化クレーを含んだフォーミング洗剤組成物；（ii）噴射剤；および(iii)分散手段を有する容器を含んでなるパッケージ製品が提供され、フォーミング洗剤組成物および噴射剤が容器の内部に詰められている。本発明の更に別な面では、テクスタイル布帛のクリーニングおよびコンディショニング方法が提供される。

Description

【発明の詳細な説明】 テクスタイル布帛を処理するためのフォーム 本発明は、テクスタイル布帛を処理するためのフォームに関する。 家庭用布帛コンディショニング、特に乾燥機で布帛コンディショニングのため のフォームの製造および使用は公知である。 １９８０年１２月３０日付で発行されたＵＳ‐Ａ‐４，２４２，３７７では、 カチオン性界面活性剤のようなコンディショニング剤を含んだフォーミング組成 物について記載している。布帛は慣用的な洗濯プロセスで洗浄されて、その後洗 浄されたばかりの布帛がコンディショニングフォームと共に乾燥機に入れられる ことが開示されている。こうすると、洗浄プロセスに用いられたアニオン性界面 活性剤と、フォームコンディショニングサイクルに用いられたカチオン性界面活 性剤とは、互いに相互作用したり、または錯体形成したりすることがない。 本発明の目的は、１回のプロセスで布帛をクリーニングおよびコンディショニ ングできる（即ち、ソフトニング・スルー・ザ・ウォッシュ（Softening-throug h-the-wash）効果）フォームを提供することである。 本発明の別な目的は、フォームの安定性を改善することである。 これらの目的は、従来の組成物中のカチオン性界面活性剤を全部または一部ク レーに代えることにより達成され、それにより柔軟化効果を実現しながら、その 一方で望ましくないカチオン性／アニオン性錯体形成の問題を回避することがで きる。J.J.Bikerman,"Foams",Springer-Verlag,New York Inc.,1973 によれば、 クレーはフォーム安定性を乏しくさせ（ベントナイト、第１５５頁、１２行目） 、コロイド化する（第２５１および２５２頁にわたる段落）。フォーム安定性の 改善は、軽質（即ち、低密度）フォームを作る上で噴射剤が少なくて済むことを 意 味する。 発明の要旨 本発明はテクスタイル布帛を処理するためのフォームに関し、そのフォームは 布帛柔軟化クレーを含んでいる。フォームは０．１〜２０重量％の布帛柔軟化ク レーを含むことが好ましく、クレーは好ましくはモンモリロナイト、サポナイト 、ヘクトライトまたはそれらの混合物からなる群より選択される。 本発明の別な面において、フォームは液体または気体噴射剤によりエアゾール 容器から分配される。二酸化炭素ガスが噴射剤として最も好ましい。本発明のこ の面において、 (ｉ) 布帛柔軟化クレーを含んだフォーミング洗剤組成物 (ii) 噴射剤、および (iii)分散手段を有する容器 を含んでなるパッケージ製品が提供され、フォーミング洗剤組成物および噴射剤 は容器の内部に詰められている。 本発明の更に別な面では、クレー含有フォームをテクスタイル布帛に適用し、 その後で、好ましくはすすぎ洗いまたは真空により、フォーム残留物を除去する か、あるいはクレー含有フォームを溶解させて水溶液を形成して、テクスタイル 布帛を水溶液に浸漬するステップを含んでなる、テクスタイル布帛をクリーニン グおよびコンディショニングする方法が提供される。 本発明の方法は、手で、または洗濯機で行える。 発明の具体的な説明 フォームとは、比較的少量の液体中へのガスの粗分散物である。本発明のフォ ームは、組成物を含んだ連続液相と、ガスを含んだ分散相である。典型的には、 分散相の気“泡”は、５０μｍ〜数ｍｍの大きさである。 一般的には、フォームの品質は、１）泡サイズ分布の均一性と実際の泡サイズ により決められるようなフォームの外観（小さなおよび均一なサイズの泡が通常 好ましい）；２）見掛けフォーム粘度により決められるようなフォームの厚さ（ 大きな見掛けフォーム粘度が通常好ましい）；３）好ましくは２５０ｇ／l 未満 、更に好ましくは１５０ｇ／l 未満、最も好ましくは１００ｇ／l 未満のフォー ムの密度；および４）固体表面上で放置時にフォームから液体の排出（液体の遅 い排出が通常好ましい）のような、様々なフォーム品質特性を評価することによ り決められる。 洗剤フォームの好ましい成分を、以下、更に詳細に説明する。 高級脂肪酸の水溶性塩、即ち“石鹸”が、本組成物で有用なアニオン性界面活 性剤である。これには、約８〜約２４の炭素原子、好ましくは約１２〜約１８の 炭素原子を有する高級脂肪酸のアルカリ金属石鹸、例えばナトリウム、カリウム 、エタノールアミン、アンモニウムおよびアルキルアンモニウム塩がある。石鹸 は、油脂の直接ケン化によるか、または遊離脂肪酸の中和により作ることができ る。ココナツ油および獣脂に由来する脂肪酸の混合物のエタノールアミン、ナト リウムおよびカリウム塩、即ちモノエタノールアミン、ナトリウムまたはカリウ ム獣脂およびココナツ石鹸が特に有用である。 有用なアニオン性界面活性剤には、炭素原子約１０〜約２０のアルキル基とス ルホン酸または硫酸エステル基とを分子構造中に有する有機硫酸反応産物の水溶 性塩、好ましくはアルカリ金属、エタノールアミン、アンモニウムおよびアルキ ロールアンモニウム塩もある（“アルキル”という用語には、アシル基のアルキ ル部分も含まれる）。このグループの合成界面活性剤の例は、アルキルサルフェ ート、特に獣脂またはココナツ油のグリセリドを還元することにより作られるよ うな高級アルコール（Ｃ₈‐Ｃ₁₈炭素原子）を硫酸化して得られるもの；アルキ ル基が直鎖または分岐鎖配置で約９〜約１５の炭素原子を有するアルキルベンゼ ンスルホネート、例えば米国特許第２，２２０，０９９号および第２，４７７， ３８３号明細書に記載されたタイプのもの；およびメチルエステルスルホネート である。アルキル基中の炭素原子の平均数が約１１〜１３である、Ｃ₁₁‐Ｃ₁₃Ｌ ＡＳと略記される、直鎖アルキルベンゼンスルホネートが特に有用である。 本発明で他のアニオン性界面活性剤は、アルキルグリセリルエーテルスルホネ ート、特に獣脂およびココナツ油に由来する高級アルコールのエーテル；ココナ ツ油脂肪酸モノグリセリドスルホネートおよびサルフェート；１分子当たり約１ 〜約１０単位のエチレンオキシドを有して、アルキル基が約８〜約１２の炭素原 子を有する、アルキルフェノールエチレンオキシドエーテルサルフェートの塩； １分子当たり約１〜約１０単位のエチレンオキシドを有して、アルキル基が約１ ０〜約２０の炭素原子を有する、アルキルエチレンオキシドエーテルサルフェー トの塩である。 本発明で他の有用なアニオン性界面活性剤には、脂肪酸基に約６〜２０の炭素 原子とエステル基に約１〜１０の炭素原子を有するα‐スルホン化脂肪酸のエス テルの水溶性塩；アシル基に約２〜９の炭素原子とアルカン部分に約９〜約２３ の炭素原子を有する２‐アシルオキシアルカン‐１‐スルホン酸の水溶性塩；ア ルキル基に約１０〜２０の炭素原子と約１〜３０モルのエチレンオキシドを有す るアルキルエーテルサルフェート；約１２〜２４の炭素原子を有するオレフィン スルホネートの水溶性塩；およびアルキル基に約１〜３の炭素原子とアルカン部 分に約８〜約２０の炭素原子を有するβ‐アルキルオキシアルカンスルホネート がある。 アニオン性界面活性剤は、フォーミング組成物の５〜５０重量％、好ましくは １０〜４０％、更に好ましくは１８〜３０％のレベルで用いられることが好まし い。 水溶性ノニオン性界面活性剤も本発明のクレー含有組成物に用いてよいが、好 ましいというわけではない。このようなノニオン性物質には、アルキレンオキシ ド基（性質上親水性）と、性質上脂肪族またはアルキル芳香族である有機疎水性 化合物との縮合により得られる化合物がある。いずれか特定の疎水基と縮合され るポリオキシアルキレン基の鎖長は、親水性および疎水性要素間で望ましいバラ ンス度を有する水溶性化合物を得るために、容易に調整することができる。 適切なノニオン性界面活性剤には、アルキルフェノールのポリエチレンオキシ ド縮合物、例えば直鎖または分岐鎖配置で炭素原子約６〜１６のアルキル基を有 するアルキルフェノールと、アルキルフェノール１モル当たり約１〜２５モル、 好ましくは約２〜７モルのエチレンオキシドとの縮合産物がある。 好ましいノニオン性は、直鎖または分岐鎖配置で８〜２２の炭素原子を有する 脂肪族アルコールと、アルコール１モル当たり１〜２５モルのエチレンオキシド 、特にアルコール１モル当たり２〜７モルのエチレンオキシドとの水溶性縮合産 物である。特に好ましいのは、炭素原子約９〜１５のアルキル基を有するアルコ ールの縮合産物と、プロピレングリコールとエチレンオキシドとの縮合産物であ る。 他の好ましいノニオン性はポリヒドロキシ脂肪酸アミドであり、脂肪酸エステ ルおよびＮ‐アルキルポリヒドロキシアミンを反応させることにより製造される 。本発明で使用上好ましいアミンはＮ‐（Ｒ¹）‐ＣＨ₂（ＣＨ₂ＯＨ）₄‐ＣＨ₂ ‐ＯＨであり、好ましいエステルはＣ₁₂‐Ｃ₂₀脂肪酸メチルエステルである。最 も好ましいのは、Ｎ‐メチルグルカミン（グルコースに由来する）とＣ₁₂‐Ｃ₂₀ 脂肪酸メチルエステルとの反応産物である。 ポリヒドロキシ脂肪酸アミドを製造する方法は、１９９２年４月１６日付で公 開されたＷＯ９２０６０７３に記載されている。この出願では、溶媒の存在下に おけるポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製法について記載している。本発明の高度 に好ましい態様では、Ｎ‐メチルグルカミンがＣ₁₂‐Ｃ₂₀メチルエステルと反応 される。 半極性ノニオン性界面活性剤には、炭素原子約１０〜１８の１つのアルキル部 分と、炭素原子１〜約３のアルキル基およびヒドロキシアルキル基からなる群よ り選択される２部分とを有する水溶性アミンオキシド；炭素原子約１０〜１８の １つのアルキル部分と、炭素原子約１〜３のアルキル基およびヒドロキシアルキ ル基からなる群より選択される２部分とを有する水溶性ホスフィンオキシド；お よび炭素原子約１０〜１８の１つのアルキル部分と、炭素原子約１〜３のアルキ ルおよびヒドロキシアルキル部分からなる群より選択される部分とを有する水溶 性スルホキシドがある。 両性界面活性剤には、脂肪族部分が直鎖または分岐鎖であって、脂肪族置換基 の１つが約８〜１８の炭素原子を有し、少くとも１つの脂肪族置換基がアニオン 性水溶性基を有している、脂肪族アミンの誘導体、またはヘテロ環式二級および 三級アミンの脂肪族誘導体がある。 双極性界面活性剤には、脂肪族置換基の１つが約８〜１８の炭素原子を有して いる、脂肪族四級アンモニウム、ホスホニウムおよびスルホニウム化合物の誘導 体がある。 有用なカチオン性界面活性剤には、式Ｒ₄Ｒ₅Ｒ₆Ｒ₇Ｎ⁺Ｘ^-の水溶性四級アンモ ニウム化合物があり、ここでＲ₄は１０〜２０、好ましくは１２〜１８の炭素原 子を有するアルキルであり、Ｒ₅、Ｒ₆およびＲ₇は各々Ｃ₁‐Ｃ₇アルキル、好ま しくはメチルであり、Ｘ^-はアニオン、例えばクロリドである。このようなトリ メチルアンモニウム化合物の例には、Ｃ_12-14アルキルトリメチルアンモニウム クロリドおよびココアルキルトリメチルアンモニウムメトサルフェートがある。 本発明の組成物に用いてよい他の界面活性剤には、Ｃ₁₀‐Ｃ₁₈グリセロールエ ーテル、Ｃ₁₀‐Ｃ₁₈アルキルポリグリコシドおよびそれらの対応サルフェート化 ポリグリコシド、アルキルエステルスルホネートと、オレオイルサルコシネート がある。 本発明のフォームは溶液中で７以上のｐＨを有する中性またはアルカリ塩を含 有することができ、これは性質上有機でもまたは無機でもよい。一部の塩は不活 性であるが、それらのうち多くは洗濯液中で洗浄性ビルダー物質としても機能す る。 中性水溶性塩の例には、アルカリ金属、エタノールアミン、アンモニウムまた は置換アンモニウムクロリド、フルオリドおよびサルフェートがある。ナトリウ ム、エタノールアミンおよびアンモニウム塩が上記のうちでは好ましい。クエン 酸と、一般的に他のいかなる有機または無機酸も本発明中に配合させてよい。 他の有用な水溶性塩には、洗剤ビルダー物質として周知の化合物がある。ビル ダーは、様々な水溶性アルカリ金属、エタノールアミン、アンモニウムまたは置 換アンモニウムホスフェート、ポリホスフェート、ホスホネート、ポリホスホネ ート、カーボネート、シリケート、ボレートおよびポリヒドロキシスルホネート から通常選択される。ナトリウム、エタノールアミンおよびアンモニウム塩が上 記のうちでは好ましい。 無機ホスフェートビルダーの具体例は、ナトリウムおよびカリウムトリポリホ スフェート、ピロホスフェート、約６〜２１の重合度を有するポリマーメタホス フェートと、オルトホスフェートである。ポリホスフェートビルダーの例は、エ チレンジホスホン酸の塩、エタン １‐ヒドロキシ‐１，１‐ジホスホン酸の塩 およびエタン １，１，２‐トリホスホン酸の塩である。他のリンビルダー化合 物は、参考のため本明細書に組み込まれる、米国特許第３，１５９，５８１号、 第３，２１３，０３０号、第３，４２２，０２１号、第３，４２２，１３７号、 第３，４００，１７６号および第３，４００，１４８号明細書に開示されている 。しかしながら、一般的に、ホスフェートは環境的理由から避けることが好まし い。 非リン系無機ビルダーの例は、ナトリウムおよびカリウムカーボネート、ビカ ーボネート、セスキカーボネート、テトラボレートデカヒドレート、および約 ０．５〜約４．０、好ましくは約１．０〜約２．４のＳｉＯ₂対アルカリ金属オ キシドのモル比を有するシリケートである。 本発明の必須成分は布帛柔軟化クレーである。 布帛柔軟化クレーは、未改質でも、または組織的に改質してもよい。組織的に 改質されていないクレーは、少くとも５０meq/１００ｇクレー、好ましくは少く とも６０meq/１００ｇクレーのイオン交換能を有する膨張性３層クレー、即ちア ルミノシリケートおよびマグネシウムシリケートとして表すことができる。組織 的に改質されたクレーの出発クレーも同様に表せる。クレーを表すために用いら れる“膨張性”という用語は、水との接触で膨潤または膨張される積層クレー構 造の能力に関する。本発明で用いられる３層膨張性クレーは、スメクタイトとし て地質学上分類される物質である。 外層に所定数のケイ素‐酸素原子を有している場合に、中央層で八面体金属‐ 酸素配置の数に基づき広く区別される、２つの異なるクラスのスメクタイトタイ プクレーがある。クレー鉱物の更に詳細な記載は、”Clay Colloid Chemistry” ,H.van Olphen,John Wiley & Sons（Interscience Publishers）,New York,1963 ,Chapter 6 、特に第６６〜６９頁に示されている。 スメクタイト（またはモンモリロナイト）クレーのファミリーには、下記三八 面体鉱物：タルク、ヘクトライト、サポナイト、サウコナイト、バーミキュライ トと、下記二八面体鉱物：プロフィライト、モンモリロナイト、ボルコンスコイ トおよびノントロナイトがある。 これらの組成物に用いられるクレーは、プロトン、ナトリウムイオン、カリウ ムイオン、カルシウムイオンおよびリチウムイオンのようなカチオン性対イオン を含んでいる。主にまたは排他的に吸収されている１つのカチオンに基づいてク レー間を区別することが通例である。例えば、ナトリウムクレーは吸収されてい るカチオンが主にナトリウムであるものである。このように吸収されているカチ オンは、水溶液中に存在するカチオンとの交換反応にかかわるようになる。スメ クタイトタイプクレーに関する典型的交換反応は、下記式で表される： スメクタイトクレー（Ｎａ）⁺＋ＮＨ₄ＯＨ → スメクタイトクレー（ＮＨ₄）⁺＋ＮａＯＨ 上記平衡反応において、アンモニウムイオンの当量はナトリウムの当量に相当す るため、ミリ当量／クレー１００ｇ（meq/１００ｇ）でカチオン交換能（時には “塩基交換能”と称される）を測定することが通例である。クレーのカチオン交 換能は、電気透析、アンモニウムイオンとの交換後の滴定、またはメチレンブル ー操作を含めたいくつかの手法で測定することができ、すべて Grimshaw，"The Chemistry and Physics of Clays",pp.264-265,Interscience(1971)で詳細に示 されている。クレー物質のカチオン交換能は、クレーの膨張性、クレーの電荷（ 格子構造により少くとも一部は調べられる）などのようなファクターに関する。 クレーのイオン交換能は、カオリナイトの約２meq/１００ｇからあるスメクタイ トクレーの約１５０meq/１００ｇ以上まで広範囲にわたる。 好ましいスメクタイトタイプクレーは、ナトリウムモンモリロナイト、カリウ ムモンモリロナイト、ナトリウムヘクトライトおよびカリウムヘクトライトであ る。本発明で用いられるクレーは、約０．０５ｍｍ以内の粒度範囲を有している 。 本発明で用いられるクレーは、天然でも、または合成で得てもよい。他の成分 他の好ましい成分には、酵素、ポリマーがある（但し、それらに限定されない ）。 酵素‐酵素は、例えばタンパク質ベース、炭水化物ベースまたはトリグリセリ ドベース汚れの除去を含めた、様々な布帛洗濯目的のためと、遊離染料移動の防 止および布帛再生のために、本処方物中に含有させることができる。配合される 酵素には、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼおよびペルオキシ ダーゼとそれらの混合物がある。他のタイプの酵素も含有させてよい。それらは 植物、動物、細菌、真菌および酵母源のように、いかなる適切な起源であっても よい。しかしながら、それらの選択はｐＨ活性および／または至適安定性、熱安 定性、対活性洗剤安定性、ビルダーなどのようないくつかのファクターにより決 められる。この点では、細菌アミラーゼおよびプロテアーゼと真菌セルラーゼの ような細菌または真菌酵素が好ましい。 酵素は、組成物グラム当たり重量で約５ｍｇ以内、更に典型的には約０．０１ 〜約３ｍｇの活性酵素を供するために十分なレベルで通常配合される。換言すれ ば、本組成物は典型的には約０．００１〜約５重量％、好ましくは０．０１〜１ ％の市販酵素製品を含む。プロテアーゼ酵素は、組成物グラム当たり０．００５ 〜０．１ Anson単位（ＡＵ）の活性を供するために十分なレベルで、このような 市販製品中に通常存在する。 プロテアーゼの適切な例は、B.subtilisおよびB.licheniformis の特定株から 得られるズブチリシンである。もう１つの適切なプロテアーゼはBacillusの株か ら得られ、８〜１２のｐＨ範囲で最大活性を有していて、Novo Industries A/S により登録商標名ESPERASEとして開発および販売されている。この酵素および類 似酵素の製法は、Novoの英国特許明細書第１，２４３，７８４号に記載されてい る。市販されている、タンパク質ベース汚れを除去するために適したタンパク質 分解酵素には、Novo Industries A/S （デンマーク）により商品名ALCALASEおよ び SAVINASE として、International Bio-Synthetics,Inc．（オランダ）により MAXATASEとして販売されているものがある。他のプロテアーゼには、プロテアー ゼＡ（１９８５年１月９日付で公開された欧州特許出願第１３０，７５６号明細 書参照）およびプロテアーゼＢ（１９８７年４月２８日付で出願された欧州特許 出願第８７３０３７６１．８号および１９８５年１月９日付で公開されたBottら の欧州特許出願第１３０，７５６号明細書参照）がある。 アミラーゼには、例えば英国特許明細書第１，２９６，８３９号（Novo）に記 載されたα‐アミラーゼ、RAPIDASE,International Bio-Synthetics,Inc.および TERMAMYL,Novo Industriesがある。 本発明で使用しうるセルラーゼには細菌または真菌双方のセルラーゼを含む。 好ましくは、それらは５〜９．５の至適ｐＨを有する。適切なセルラーゼは、１ ９８４年３月６日付で発行されたBarbesgoard らの米国特許第４，４３５，３０ ７号明細書に開示されており、そこではHumicola insolens およびHumicola株Ｄ ＳＭ１８００またはAeromonas 属に属するセルラーゼ２１２生産真菌から生産さ れる真菌セルラーゼと、海洋軟体動物(Dolabella Auricula Solander)の肝膵か ら抽出されるセルラーゼについて開示している。適切なセルラーゼはＧＢ‐Ａ‐ ２，０７５，０２８、ＧＢ‐Ａ‐２，０９５，２７５およびＤＥ‐ＯＳ‐２，２ ４７，８３２でも開示されている。CAREZYME（Novo）が特に有用である。 洗剤用に適したリパーゼ酵素には、英国特許第１，３７２，０３４号明細書に 開示された Pseudomonas stutzeri ＡＴＣＣ１９．１５４のようなPseudomonas 属の微生物により生産されるものがある。１９７８年２月２４日付で公開された 日本特許出願第５３‐２０４８７号のリパーゼも参照。このリパーゼは商品名Li pase Ｐ "Amano"として日本、名古屋のAmano Pharmaceutical Co.Ltd.から市販 されており、以下"Amano-P"と称される。他の市販リパーゼには、Amano-CES 、 リパーゼ ex Chromobacter viscosum 、例えば日本、田方の東洋醸造社から市販 されているChromobacter viscosum var.lipolyticum NRRLB 3673；ＵＳＡのU.S. Biochemical Corp.およびオランダのDisoynth Co.からのChromobacter viscosum リパーゼ；リパーゼ ex Pseudomonas gladioliがある。Humicola lanuginosa に 由来してNovoから市販されているLIPOLASE酵素（ＥＰＯ ３４１，９４７も参照 ）が本発明で使用上好ましいリパーゼである。 ペルオキシダーゼ酵素は酸素源、例えばペルカーボネート、ペルボレート、ペ ルサルフェート、過酸化水素などと組合せて用いられる。それらは“溶液漂白” のために、即ち洗浄操作中に基材から落ちた染料または顔料が洗浄液中で他の基 材に移動することを防ぐために用いられる。ペルオキシダーゼ酵素は当業界で公 知であり、それには例えば西洋ワサビペルオキシダーゼ、リグニナーゼと、クロ ロおよびブロモペルオキシダーゼのようなハロペルオキシダーゼがある。ペルオ キシダーゼ含有洗剤組成物は、例えば、Novo Industries A/S に譲渡された、O. Kirkにより１９８９年１０月１９日付で公開されたＰＣＴ国際出願ＷＯ第８９／ ０９９８１３号明細書に開示されている。 様々な酵素物質と合成洗剤組成物中へのそれらの配合手段も、１９７１年１月 ５日付で発行された McCartyらの米国特許第３，５５３，１３９号明細書に開示 されている。酵素は、１９７８年７月１８日付で発行されたPlace らの米国特許 第４，１０１，４５７号および１９８５年３月２６日付で発行された Hughes の 米国特許第４，５０７，２１９号明細書でも更に開示されている。液体洗剤処方 物で有用な酵素物質とこのような処方物中へのそれらの配合は、１９８１年４月 １４日付で発行されたHoraらの米国特許第４，２６１，８６８号明細書に開示さ れている。洗剤で有用な酵素は様々な技術で安定化させることができる。酵素安 定化技術は、１９７１年８月１７日付で発行されたGedge らの米国特許第３，６ ００，３１９号、および１９８６年１０月２９日付で公開されたVenegas の欧州 特許出願公開第０，１９９，４０５号、出願第８６２００５８６．５号明細書で 開示および例示されている。酵素安定化系も、例えば米国特許第３，５１９，５ ７０号明細書に記載されている。 酵素安定剤‐本発明で用いられる酵素は、最終組成物中の水溶性カルシウムお よび／またはマグネシウムイオン源の存在により安定化され、これはこのような イオンを酵素に供給する。（カルシウムイオンはマグネシウムイオンよりも通常 やや有効であり、１タイプのカチオンだけが用いられているならば本発明で好ま しい。）追加安定性は様々な他の業界開示安定剤、特にボレート種の存在により 得られる： Severson の米国特許第４，５３７，７０６号明細書参照。典型的洗 剤、特に液体は最終組成物１l 当たり約１〜約３０、好ましくは約２〜約２０、 更に好ましくは約５〜約１５、最も好ましくは約８〜約１２ミリモルのカルシウ ムイオンを含む。これは、存在する酵素の量と、カルシウムまたはマグネシウム イオンに対するその応答に応じて、やや変動しうる。カルシウムまたはマグネシ ウムイオンのレベルは、組成物中でビルダー、脂肪酸などとの錯体形成後に、酵 素にとり利用しうる最少レベルで常に存在するように選択されるべきである。限 定されないが、塩化カルシウム、硫酸カルシウム、リンゴ酸カルシウム、マレイ ン酸カルシウム、水酸化カルシウム、ギ酸カルシウムおよび酢酸カルシウムと対 応マグネシウム塩を含めたあらゆる水溶性カルシウムまたはマグネシウム塩が、 カルシウムまたはマグネシウムイオン源として使用できる。通常約０．０５〜約 ０．４ミリモル／l の少量のカルシウムイオンも、酵素スラリーおよび処方水中 のカルシウムのために組成物中にしばしば存在している。固形洗剤組成物でも、 処方物は洗濯液中でこのような量を供給するために十分な量の水溶性カルシウム イオン源を含有していてよい。代わりに、天然水硬度でも十分である。 前記レベルのカルシウムおよび／またはマグネシウムイオンであれば、酵素安 定性を付与する上で十分であることが理解されるであろう。カルシウムおよび／ またはマグネシウムイオンは、追加の油除去性能を付与するために、組成物に追 加してもよい。したがって、一般的に、本組成物はカルシウムまたはマグネシウ ムイオン、または双方の水溶性源約０．０５〜約２重量％を典型的に含む。その 量は、もちろん、組成物中で用いられる酵素の量およびタイプに応じて様々であ る。 本組成物は、場合により、但し好ましくは、様々な追加安定剤、特にボレート タイプ安定剤を含有してもよい。典型的には、このような安定剤は（ホウ酸に基 づき計算して）ホウ酸または組成物中でホウ酸を形成できる他のボレート化合物 について約０．２５〜約１０重量％、好ましくは約０．５〜約５％、更に好まし くは約０．７５〜約３％のレベルで組成物に用いられる。ホウ酸が好ましいが、 酸化ホウ素、ホウ砂および他のアルカリ金属ボレート（例えば、オルト、メタお よびピロホウ酸ナトリウムと五ホウ酸ナトリウム）のような他の化合物も適切で ある。置換ホウ酸（例えば、フェニルボロニン酸、ブタンボロニン酸およびｐ‐ ブロモフェニルボロニン酸）もホウ酸の代わりに使用できる。 染料移動阻止剤‐本発明の組成物は、クリーニングプロセス中にある布帛から 他への染料の移動を阻止するために有効な１種以上の物質を含有することもでき る。通常、このような染料移動阻止剤には、ポリビニルピロリドンポリマー、ポ リアミンＮ‐オキシドポリマー、Ｎ‐ビニルピロリドンおよびＮ‐ビニルイミダ ゾールのコポリマー、マンガンフタロシアニン、ペルオキシダーゼおよびそれら の混合物がある。用いられるならば、これらの剤は典型的には組成物の約０．０ １〜約１０重量％、好ましくは約０．０１〜約５％、更に好ましくは約０．０５ 〜約２％である。 更に具体的には、本発明で使用上好ましいポリアミンＮ‐オキシドポリマーは 下記構造式：Ｒ‐Ａ_x‐Ｐを有した単位を含んでいる；式中Ｐは重合性単位であ って、それにはＮ‐Ｏ基が結合できるか、またはＮ‐Ｏ基は重合性単位の一部を 形成できるか、またはＮ‐Ｏ基は双方の単位に結合できる；Ａは次の構造：‐Ｎ Ｃ（Ｏ）‐、‐Ｃ（Ｏ）Ｏ‐、‐Ｓ‐、‐Ｏ‐、−Ｎ＝のうち１つである；ｘは ０または１である；Ｒは脂肪族、エトキシル化脂肪族、芳香族、ヘテロ環式また は脂環式基あるいはそれらの組合せであって、それにはＮ‐Ｏ基の窒素が結合で きるか、またはＮ‐Ｏ基はこれらの基の一部である。好ましいポリアミンＮ‐オ キシドは、Ｒがピリジン、ピロール、イミダゾール、ピロリジン、ピペリジンお よびそれらの誘導体のようなヘテロ環式基である場合である。 Ｎ‐Ｏ基は下記一般構造で表すことができる： 上記式中Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃は脂肪族基、芳香族、ヘテロ環式または脂環式基、ある いはそれらの組合せであり、ｘ、ｙおよびｚは０または１であり、Ｎ‐Ｏ基の窒 素は結合するかまたは上記基のいずれかの一部を形成することができる。ポリア ミンＮ‐オキシドのアミンオキシド単位はｐＫａ＜１０、好ましくはｐＫａ＜７ 、更に好ましくはｐＫａ＜６を有する。 いかなるポリマー主鎖も、形成されるアミンオキシドポリマーが水溶性であっ て染料移動阻止性を有しているかぎり、使用できる。適切なポリマー主鎖の例は 、ポリビニル、ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポ リイミド、ポリアクリレートおよびそれらの混合物である。これらのポリマーに は、１つのモノマータイプがアミンＮ‐オキシドで、他のモノマータイプがＮ‐ オキシドである、ランダムまたはブロックコポリマーがある。アミンＮ‐オキシ ドポリマーは、典型的には１０：１〜１：１，０００，０００のアミン対アミン Ｎ‐オキシドの比率を有している。しかしながら、ポリアミンオキシドポリマー 中に存在するアミンオキシド基の数は、適切な共重合によるかまたは適切なＮ‐ 酸化度で変えることができる。ポリアミンオキシドはほぼいずれの重合度でも得 られる。典型的には、平均分子量は５００〜１，０００，０００、更に好ましく は１０００〜５００，０００、最も好ましくは５０００〜１００，０００の範囲 内である。この好ましいクラスの物質は“ＰＶＮＯ”と称される。 本洗剤組成物で有用な最も好ましいポリアミンＮ‐オキシドは、約５０，００ ０の平均分子量と約１：４のアミン対アミンＮ‐オキシド比を有した ポリ（４‐ビニルピリジン‐Ｎ‐オキシド）である。 Ｎ‐ビニルピロリドンおよびＮ‐ビニルイミダゾールポリマーのコポリマー（ “ＰＶＰＶＩ”のクラスと称される）も本発明で使用上好ましい。好ましくは、 ＰＶＰＶＩは５０００〜１，０００，０００、更に好ましくは５０００〜２００ ，０００、最も好ましくは１０，０００〜２０，０００の平均分子量範囲を有し ている（平均分子量範囲は Barth,et al.，Chemical Analysis，Vol.113,”Mode rn Methods of Polymer Characterization”に記載されたような光散乱法により 決められ、その開示は参考のため本明細書に組み込まれる）。ＰＶＰＶＩコポリ マーは、典型的には１：１〜０．２：１、更に好ましくは０．８：１〜０．３： １、最も好ましくは０．６：１〜０．４：１のＮ‐ビニルイミダゾール対Ｎ‐ビ ニルピロリドンのモル比を有している。これらのコポリマーは直鎖でもまたは分 岐鎖でもよい。 本発明の組成物では約５０００〜約４００，０００、好ましくは約５０００〜 約２００，０００、更に好ましくは約５０００〜約５０，０００の平均分子量を 有したポリビニルピロリドン（“ＰＶＰ”）も用いることができる。ＰＶＰは洗 剤分野の業者に公知である；参考のため本明細書に組み込まれる、例えばＥＰ‐ Ａ‐２６２，８９７およびＥＰ‐Ａ‐２５６，６９６明細書参照。ＰＶＰを含有 した組成物は、約５００〜約１００，０００、好ましくは約１０００〜約１０， ０００の平均分子量を有したポリエチレングリコール（“ＰＥＧ”）も含有する ことができる。好ましくは、洗浄液中にデリバリーされるＰＥＧ対ＰＶＰの比率 は、ｐｐｍベースで、約２：１〜約５０：１、更に好ましくは約３：１〜約１０ ：１である。 布帛柔軟化クレーとは別に、フォーム安定剤も本発明の組成物に用いてよい。 特に好ましいのは、炭素原子１２〜１８の直鎖飽和アルコールのような脂肪族ア ルコール、例えばセチルアルコール、ステアリルアルコール、ミリスチルアルコ ールおよびそれらの混合物である。ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコー ル、ポリアクリルアミド、ポリペプチド、多糖類、セルロース誘導体を含めたポ リマーと、グアーガム、カラゲナン、アルギン酸ナトリウムおよびカゼイネート のような天然および合成ガムと樹脂も、本発明に用いてよい。 本発明で規定されるテクスタイル布帛とは、シャツ、ブラウス、ソックス、ス カート、ズボン、ジャケット、下着などのような衣類と、テーブルクロス、タオ ル、カーテンなども含めた布から作られた物質のことである。本発明で用いられ るテクスタイル布帛の定義には、カーペットおよび類似フロアカバーを含まない 。 本発明で用いられるテクスタイル布帛は、通常織るまたは編むことにより作ら れる。多くの異なる繊維が、合成繊維（例えば、ポリエステル、ポリアミドなど ）と、植物（例えば、コットン、麻）および動物（例えば、ウール、アンゴラ、 シルク）からの天然繊維を含めて、織るか、編んだか、または他のタイプのテク スタイル布帛を作るために用いられる。異なる繊維のブレンドも常用される。 本発明のフォームと、毎日の洗浄プロセスで通常出会う泡とを区別することは 重要である。本発明のフォームの方がかなり濃く、慣例的な泡よりも水分が少な い。本発明のフォームは、少くとも１８重量％、好ましくは少くとも２５重量％ の界面活性剤を含むことが好ましい。クリーニング組成物で使用上最も好ましい フォームは、少くとも１０重量％、好ましくは少くとも２０重量％のアニオン性 界面活性剤を含む。 他方、洗剤が洗浄前に希釈されたときに慣用的洗浄プロセスで形成される泡は 、典型的には水１０l 中で製品１００ｇのかなり薄い溶液から形成される。得ら れるのは約９９重量％の水からなる洗浄液である。泡の層は洗浄液の表面上に生 じて、その泡の組成は洗浄液自体の場合と似ている。泡の界面活性剤含有率は、 通常１％よりかなり低く、典型的には０．３％未満である。 このように、本発明のフォームと慣用的洗浄プロセスの泡との差異が理解されて いる。 泡は洗浄プロセスで望ましくないとしばしば考えられ、消泡剤がそれらを減少 または抑制するためにしばしば用いられることも、当業者により認められるであ ろう。洗剤活性剤の溶液が繊維表面への活性剤の輸送媒体である洗浄プロセスに おいて、泡の存在は洗浄性能を減少させることがある。これは、泡の中にある洗 剤活性剤が洗浄液自体にもはや溶解されずに、繊維表面に効率的に運ばれないか らである。パッケージ製品 本発明のパッケージ製品は、ノズルのような分配手段を有した、本質的に円筒 形ボトルのような密閉容器からなる。その容器は組成物および噴射ガスを含有し ている。適切な容器は、何らかの物質、特にアルミニウム、スズプレート、プラ スチック、例えばＰＥＴ、ＯＰＰ、ＰＥまたはポリアミドおよび混合物、ラミネ ート、あるいはこれらの他の組合せから作られる。フォームはノズルが作動され たときに分配され、洗剤は噴射ガスと一緒に放出される。噴射ガスは、組成物内 で多くの“泡”を形成することによりフォームを作るように膨張する。噴射剤 本発明のこの面の噴射剤には、二酸化炭素、亜酸化窒素（特に、Ｎ₂Ｏ）、フ ルオロカーボン（例えば、ＣＦＣ、ＨＣＦＣおよびＨＦＣ）、アルカン（例えば 、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン）、窒素、空気またはそれらの混合物 がある。二酸化炭素が最も好ましい。 噴射ガスを加圧する様々な手法が当業界で知られている。例えば、ガスはパッ キングのときに加圧される。製品は張力下でゴムのような膜により圧縮ガスから 物理的に分離させてもよい。一方、後で機械的作用によりガスを加圧するための 手段が設けられてもよい（いわゆる“ポンプおよびスプレー”システム）。 フォームをデリバリーする様々な装置が、１９９４年１１月１５日付で発行さ れた、“フォーム分配ノズルとそのノズルを用いたディスペンサー”と題される ＵＳ‐Ａ５，３６４，０３１明細書に記載されている。 容器から洗剤成分の混合物を放出するための手段を備えて、フォームを供給す る、ノズルまたはノズル／バルブアセンブリーが、本発明で使用に適している。 フォームおよびカーペットクリーナーを含めた様々な分野向けのノズルアセンブ リーを供給している。水平および垂直（容器が直立に保たれたとき）双方にフォ ームを分散させるノズルが利用できる。既定量のフォームを分配する計量ノズル も利用でき、本発明で有用である。計量バルブはＷＯ９１０８９６５(Precision Valve Co．）およびＥＰ‐Ａ ６１６９５３（3M Co.）に開示されている。本 発明の方法にとり装置が有効であるためには、それは密閉容器から少くとも３ｇ ／秒の割合で、更に好ましくは少くとも１０ｇ／秒の割合でフォームをデリバリ ーするべきである。 例 下記組成物を製造した： 双方の組成物を慣用的エアゾール容器中に詰め、その後二酸化炭素噴射剤で１ ０バールまで加圧した。双方の容器を標準バルブおよびフォーミングノズルで密 封した。比較例は、速やかに崩壊するフォームを形成することがわかった。しか しながら、例１の製品はそれよりかなり安定なフォームを形成した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｄ０６Ｍ 23/04

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． フォームが布帛柔軟化クレーを含んでいる、テクスタイル布帛を処理す るためのフォーム。 ２． ０．１〜２０重量％の布帛柔軟化クレーを含んでなる、請求項１に記載 のフォーム。 ３． 布帛柔軟化クレーがモンモリロナイト、サポナイト、ヘクトライトまた はそれらの混合物からなる群より選択される、請求項１または２に記載のフォー ム。 ４． (ｉ) フォーミング洗剤組成物 (ii) 噴射剤、および (iii)分散手段を有する容器 を含んでなるパッケージ製品であって、 フォーミング洗剤組成物および噴射ガスが容器の内部に詰められており、フォ ーミング洗剤組成物は布帛柔軟化クレーを含むことを特徴とする上記パッケージ 製品。 ５． ０．１〜２０重量％の布帛柔軟化クレーを含んでなる、請求項４に記載 のパッケージ製品。 ６． 布帛柔軟化クレーがモンモリロナイト、サポナイト、ヘクトライトまた はそれらの混合物からなる群より選択される、請求項４または５に記載のパッケ ージ製品。 ７． 噴射剤が二酸化炭素である、請求項４に記載のパッケージ製品。 ８． (ｉ) 請求項１〜３のいずれか一項に記載されたフォームをテクスタイ ル布帛に適用し、 (ii) その後で、好ましくはすすぎ洗いまたは真空により、フォーム残留物を 除去する ステップを含んでなる、テクスタイル布帛のクリーニングおよびコンディショニ ング方法。 ９． (ｉ)請求項１〜３のいずれか一項に記載されたフォームを溶解させて水 溶液を形成させ、 (ii)テクスタイル布帛を水溶液に浸漬する ステップを含んでなる、テクスタイル布帛のクリーニングおよびコンディショニ ング方法。 １０． 洗濯機で行われる、請求項９に記載の方法。