JPH11514132A - 電気化学的な電池の製造方法 - Google Patents
電気化学的な電池の製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
電気化学的構成部品は積層体を形成するように一体に結合され、i) 幅wで深さhの雌型開口を具備する実質的に連続する溝(2)を有する変形可能な重合体材料から成る第1構成部品(1)と、ii) 幅がwよりも広く、かつ、高さがhよりも低い実質的に連続な直立部(4)を備えている第2構成部品(3)とを形成し、iii) この第1構成部品(1)と第2構成部品(3)とを一緒にして押圧して、前記開口の側面と前記直立部の側面との間で一体のシーリング係合によってもたらされる2つの部品の間のシールを形成し、vi) 複数の第1構成部品と第2構成部品とを一緒に結合して1つの積層体を形成する電気化学的な、すなわちガルバニ型の電池の製造方法。
Description
【発明の詳細な説明】電気化学的な電池の製造方法
本発明は、電気化学的電池の製造方法に関し、より詳細には、1つの積層体中に
おいて複数の部品が一緒に連結された電解型の、すなわち、ガルバニ型の電池の
電池の工業的な製造方法に関する。
2次電池、燃料電池、及び電解処理装置(electrolysers)のような工業的な電解
型の、すなわち、ガルバニ型の電池は、一般的には、複数のモデュールから構成
されている。これらの各モデュールは、複数の積層された層状の構成部品を具備
している。これらの構成部品は、一緒にクランプされて1つの積層体を成してい
る。例えば、レドックスフロー形の2次電池の場合には、一般的には、構成部品
は電気的に絶縁された複数のフローフレーム(flow-frame)から成っている。各フ
ローフレームは、1つの電極を有している。そのような複数のフローフレームは
、メンブレン又はメッシュのような他の構成部品と一緒にサンドイッチされてい
る。このタイプの2次電池は、当業者には周知である。
これらの構成部品から成るモジュールのアセンブリにおいて、考慮すべき最も重
要な事項は、以下の事項である。
i)積層体の内部に存在する流体をお互いに確実に隔離し、かつ、流体が外部へ
漏れるのを最小限にするようにうまく抑えるためには、例えば、各電極の周囲を
囲むフレームをシールすることにより、積層体の個々の層の間及び積層体内の個
々の区画の間に満足なシールを設けることが必要である。
ii) 積層体の各構成部品の層は、隣接する構成部品との関係において正確に配
置されるべきである。
iii)電極、メンブレン及びメッシュのサンドイッチ構造は、積層体が形成され
、かつ、ユニットがシールされているその状態のままであるべきであり、かつ、
乱れていない状態のままであるべきである。いくつかのメンブレンは、裂けたり
、折れ目がついたり、折り重ねられたり、或いは、穴があけられたりする傾向に
あ
るか、および/または、水の分圧に非常に敏感な傾向にあっても良い。
従来は、各フローフレームの間に、例えばOリング又はフラットガスケットのよ
うな弾性的なシールを設けることにより、流体のシールが行われていた。従来の
位置決め装置及び保持装置は、個々の構成部品をそれに隣接する構成部品に対し
て位置決めするために用いられても良く、又は、サブモデュールを形成するよう
に個々の構成部品を固定するために用いられても良い。積層体は、複数の構成部
品から構成されているけれども、複数のOリングを備えた積層体の信頼できるア
センブリを形成するのはいまだに困難であり、非常に苦労しているところである
。強い電解液用の化学薬品に対して化学的に耐性のある弾性材料は、比較的コス
トが高く、従って、そのようなアセンブリのトータルのコストのうちのかなりの
割合を占めることになる。さらに、フレームの他の機能を、容易かつ信頼性良く
達成する点に対しては、Oリング用の溝が必要になる点が矛盾することになる。
前記の他の機能とは、特に薄いフレームを有する積層体を備えた液状電解質のフ
ローを分配させるような機能である。薄いフレームとは、例えば、フレームの厚
さが電解液用の引き込み水路の厚さの2.5倍以下にまでフレームの厚さが近づ
くような場合である。
層同士を一緒に溶接することによりOリングを用いるようなわずらわしく、かつ
、アセンブリが高コストになるのを回避するような流体用のシールをつくること
もまた、提案されてきている。例えば、フレームとフレームとをシールするため
に摩擦溶接を用いることができ、および/または、電極とフレームとをシールす
るためにレーザー溶接を用いることもできる。この方法の欠点は、フレームとフ
レームとをシールする間の、振動および/または加熱によって、注意深く配置さ
れ、かつ、良い状態のメンブレンが破裂してしまう可能性があるということであ
る。従って、首尾良く一緒に溶接できるような代替材料を用いる必要があるとと
もに、装置を分解することなく、かつ、溶接の信頼性を保証するような方法が必
要である。
別のタイプのシール装置が提案されている。この装置では、シール機構は、フロ
ーフレームの形態中に組み込まれており、かつ、その中には、シールを完全にす
る目的のために特に設けられた専用水路を備えたフレキシブルなブレードが設け
られている。このタイプのシール装置は、米国特許第4640876号明細書に
開示されている。しかしながら、シールを完全にするフレキシブルなブレードを
製造するのは困難であり、かつ、プレートがフレキシブルであるということによ
り、周囲の影響や機械的な劣化の影響を受けやすい。
仏国特許公開第2292345号公報には、電池のフレーム構成部品を一体に結
合するための舌部と溝部とからなる装置が記載されている。1方のフレームの舌
部は、隣接するフレームの対応する溝部に嵌合され、これらのフレーム同士が、
接着剤・溶剤又は超音波溶接を用いて一体に固定されている。
仏国特許公開第2700639号公報には、隣接するフレームにお互いに対向す
るように設けられている舌部と溝部との間でフラットな金属製のシートを挟むこ
とにより形成されるシールが開示されている。前記シートは、各部材の積層体を
圧縮するための手段の作用のもとで挟み付けられてる。隣接するフレーム間のシ
ールは、フラットな金属シートの圧縮によって維持される。
我々は、1つの積層体中において一緒に結合された複数の電気化学的な構成部品
を具備する電気化学的な電池を製造するための1つの改良された方法を開発した
。この方法において、積層体の構成部品を配置し、シールし、かつ、固着させる
作業は、統合された単一のシール装置によって達成される。
従って、本発明は、複数の電気化学的な構成部品を具備する電気化学的な、すな
わち、ガルバニ型の電池を製造する方法を提供するものである。この電気化学的
な構成部品は、1つの積層体中において一緒に結合されている。この方法は、次
の工程を有している。
i)幅がwで深さがhの雌型の開口を具備する少なくとも1つの実質的に連続な
溝を備えた変形可能な重合体材料により形成された第1構成部品が形成され、
ii) 幅がwより広く、かつ、高さがhよりも低い、少なくとも1つの実質的に
連続な直立部を有する第2構成部品が形成され、
iii)第1構成部品と第2構成部品とを一緒にして押圧し、第2構成部品の直立
部と第1構成部品の開口との間を一体のシールとし、両方の部品の間のシールは
、前記開口の側面と前記直立部の側面とのシーリング係合によって形成され、か
つ、
iv) 第1構成部品と第2構成部品とを、多数、一緒に結合して1つの積層体を
形成する。
本発明の方法を実施するにあたって、前記第1構成部品は、変形可能な重合体子
材料によって形成されている。これにより、第1構成部品と第2構成部品とが一
緒にされた際に、第1構成部品と第2構成部品との間で所望のシールをするため
の適切な変形分布が得られることになる。第1構成部品を形成するのに適した重
合体材料は、継続した引っ張り応力に耐えることができ、かつ、致命的な破損が
起こらないように、局所的に圧縮ができるようなものをも包含する。詳細には、
ポリエチレン、ポリプロピレン及びそれらの共重合体類の混合物、アセタール、
ナイロン類、ポリエチレンテレフタラート、フッ化ポリビニリデン、塩化ポリビ
ニル、ポリ四フッ化エチレン、フッ素処理されたエチレン−プロピレン共重合体
、ポリフッ化アミド、塩素処理されたポリオキシメチレンに加えて、その他の種
々の物質の、様々な半結晶性のポリマーが用いられる。所望の形状の第1構成部
品を提供するために、上記の重合体材料が機械加工されるか射出成型されるか、
圧縮成型されるか、或いは、別の方法で成型される。
第2構成部品を形成する材料も変形可能な重合体材料であってもよく、例えば、
第1構成部品と同じ重合体材料から形成されていても良い。しかしながら、第2
構成部品は、必ずしも変形可能な重合体材料により形成されている必要はない。
従って、第2構成部品の構成中において用いることができる追加の材料としては
、受ける張力に対して弱い材料である。第2構成部品の材料は、第1構成部品を
形
成する材料により多量の充填材が充填された材料でもよく、例えば、ポリスチレ
ン、ポリメチルメタクリレート、及びポリカーボネートのような非結晶性のポリ
マーにより形成されたものであってもよい。さらに、第2構成部品は、金属電極
であってもよく、或いは、カーボン、チタニア又はセラミックを成分とするもの
でもよい。
本発明の好ましい実施の形態において、第1構成部品に設けられた実質的に連続
な開口は、第1構成部品の面に垂直な、或いは、実質的に垂直な側面を有してい
る。一方、第2構成部品に設けられた実質的に連続な直立部は、第2構成部品の
面に垂直な、或いは、実質的に垂直な側面を有している。本発明のシール装置は
、一体に接合されるべき構成部品の方向に応じて、どのような方向であっても機
能するということが理解できる。垂直な、或いは、実質的に垂直なシールが好ま
しいが、必要であれば、シールは45度以下の角度を有していてもよい。
本発明のシールとしては、実質的に一定の断面プロファイルを有しているのが好
ましいが、必要であれば、その断面はシールの長さ方向に沿って変化していても
よい。
電気化学的なガルバニ型の電池の複数の構成部品は、このようにして一緒に接合
されるということが、理解できるであろう。従って、第1構成部品と第2構成部
品とが重合体材料により形成される場合に、第2構成部品は、一般的には、第1
の表面から突出する少なくとも1つの実質的に連続した直立部のみが設けられて
いるというわけではない。第2の表面には、一般的には、少なくとも1つの実質
的に連続した雌型の開口が設けられて、その第2構成部品がさらに別の構成部品
と結合できるようになっている。たとえ直立部が設けられているとしても、雌型
の開口が設けられている全ての構成部品は、変形可能な材料により形成されてい
るのが望ましい。第2構成部品が、例えば金属のような非変形材料により形成さ
れている場合には、複数の構成部品を一緒に結合させるために、別の装置が必要
とされる。従って、第2構成部品には、一般的に、第1及び第2の両方の面に直
立部が設けられているべきである。第2の面の直立部は、直立部に対応する形状
の溝を有する、変形可能な材料で形成された別の構成部品と結合可能とされる。
第1構成部品と第2構成部品とを一緒にする際に、前記開口の側面と前記直立部
の側面との干渉は、その接触面において、ある程度のストレスを生じさせる。そ
のストレスの大きさは、典型的には、10〜100MN/m2である。このスト
レスの大きさは、前記開口と前記直立部とをお互いに一体化させるように変形さ
せるのに十分な大きさである。既に得られている緊密な一体性と関連して、前記
開口と前記直立部との形状は、一般的には1〜10MN/m2のレベルのストレ
スに耐えうるものである。この値は、電気化学的な電池において用いられる圧力
、一般的には、10〜1000KN/m2の範囲の値の圧力に抗してシールを維
持するのに十分な値である。干渉の度合いと、前記直立部及び前記開口が正確な
形状とは、それらを形成する材料の機械的な性質と、公差と、製造過程における
表面仕上げと、必要とされる組立と分解の容易さとによって決まる。もし、電池
に内圧がかかっているのであれば、電池の一体性を維持するために、端板とタイ
バー(tie bar)とがさらに使われるものと理解してよい。
嵌合が不適切なために引き起こされる変形は、不規則に接触している表面同士の
不規則性を矯正するのに十分な変形であるべきである。一般的に、第1構成部品
の開口幅wと第2構成部品の直立部の幅との不適合の程度は、シール表面におけ
る物質において、0.1%から20%までのひずみ変形を発生させる程度であり
、より好ましくは、3%から5%までのひずみ変形を発生させる程度である。
第2構成部品の直立部の幅は、第1構成部品の雌型の開口の幅wよりも大きいの
で、これらの構成部品同士における他方の隣接する部分に関して逆の状態が存在
するように、これらの開口と直立部とを、それらの側面に沿って強制的に接触さ
せるようにする。第1構成部品と第2構成部品とをそれぞれの側面に強制的に接
触させて閉じこめるようにすることにより、側面以外の他の隣接部分の圧力を軽
減させるということが重要である。従って、前記開口の底部の深さは、前記直立
部の高さよりも深く、かつ、前記開口の口部の幅は、前記直立部の基部の幅より
も広い。前記開口の口部の幅を広げること及び前記直立部の幅を狭めることもま
た、組立の際にシール表面を傷つけないように保護し、かつ、組立工程を容易に
する役に立つ。従って、本発明のシールは、前記開口の側部を前記直立部の側部
と係合させることにより行われ、シールを形成するために、或いは、維持するた
めのいずれの場合にも、積層体をクランプする必要はない。従って、本発明のシ
ールを形成する力は、電気化学的な構成部品の積層体中における圧縮力と垂直な
方向の力である。
しかしながら、前記開口の底部の形状は直立部の形状にかなり近く、従って、前
記開口の形状を例えば、保持し、かつ、2つの構成部品の間の接触面から生ずる
力に耐えうるようになっている。同様に、前記開口の周りを取り巻く前記第1構
成部品の材料は、上記の目的に対して十分な材料であるべきである。一般的には
、少なくとも前記開口の深さよりも深い距離まで、開口の周りは固体材料が設け
られていれば良い。
第1構成部品と第2構成部品とが、1カ所以の場所において一緒にシールされ、
かつ、結合されるように、前記第1構成部品は、複数の開口を有していてもよく
、かつ、前記第2構成部品はそれと同数の対応する形状の直立部を有していても
良いことが理解される。その代わりに、前記第1構成部品が、1以上の第2構成
部品によりシールされていてもよく、この場合には、第1構成部品における開口
の数は、複数の第2構成部品における直立部の総数と等しくなるようにされる。
複数の電気化学的な構成部品が、一緒になって1つのサブモジュール積層体を形
成するように結合されていても良く、例えば、このサブモジュール積層体は、1
0個又はそれよりも多い数の完成された電池を含んでいても良い。そのような装
置においては、メンブレン及び他の電池の構成部品は、不当に応力が加えられる
ようなことはない。そのようなサブモジュール積層体は、それが形成された際に
は比較的堅固であり、従って、1つのユニットとして取り扱うことが可能である
。
従って、数個のサブモジュール積層体を、公知の技術を用いることにより一体に
結合することもできるし、或いは、所望の最終的なモジュールを形成するために
本発明の方法を用いることもできる。例えば、10個のサブモジュール積層体を
一体に結合して、100個までに達するような完成された電池を有する最終的な
モジュールを形成することもできるし、或いは、それ以上のサブモジュール積層
体を一緒に結合して、数100個の完成された電池を有する最終的なモジュール
を形成することもできる。
本発明の方法は、最小限の装置と工程数とコストとでもって、許容された公差の
範囲内に入る比較的容易な方法で、電気化学的な、すなわち、ガルバノ型の電池
を製造することができるようにするものである。加えて、重要なことに、第1構
成部品と第2構成部品とのシールが機械的な手段により生成されるために、従来
技術において以前から用いられてきた溶接技術に適合しないものを含めて、異な
る重合体材料により形成されている構成部品同士を一緒に結合するために本発明
の方法を用いることができる。本発明のさらなる利点は、構成部品が、シーリン
グ機構に関係している場合でなくとも、例えば、メンブレン又は電極の欠陥を探
して修理するために分解してもよいという点である。
本発明の方法は、特に、フレームと電極とを構成する材料同士がお互いを溶接す
るのに適さないような場合でも、電気化学的な電池のフレーム構成部品を電極と
結合するのに用いることもできる。
本発明は、以下に示す添付図面を参照してさらに説明されるであろう。
図1Aは、第1構成部品と第2構成部品とが一緒に押圧される前の、これらの部
品の模式的な断面図を示している。
図1Bは、図1Aにおける第1構成部品と第2構成部品とが押圧された際の両者
をの模式的な断面図を示している。
図2は、本発明の方法によって形成された電気化学的な電池の模式的な断面を示
している。
図3Aと図3Bとは、第1構成部品の変形例と対応する形状を持った第2構成部
品の変形例とが一緒に押圧される前の、これらの部品の模式的な断面図を示して
いる。
図1Aと図1Bとを参照すると、第1構成部品1は、高密度ポリエチレンのよう
な変形可能な熱可塑性材料により形成されており、その中には、幅がwで高さが
hの溝2が形成されている。第2構成部品3には、そこに直立部4が形成されて
いる。直立部4と開口2との間の相対的な寸法としては、直立部はwよりも大き
い幅を有し、かつ、hよりも低い高さを有している。
構成部品1と構成部品3とは、開口2中に直立部4が入るように一緒に押圧嵌合
される。前記開口は、直立部を受け入れるのに十分なほど変形する。
2つの構成部品間のシールは、図1BのSとS’とで示されるように、開口2と
直立部4との垂直方向の側面の間に形成される。
図2を参照すると、レドックスフロー型電池5が、模式的な断面図として示され
ている。この電池は、積層された12個の2極式の電極6を具備しており、前記
積層体の両端部には、電気的な結線7と結線8とが設けられている。この2極式
の電極は、陽イオン交換メンブレン9によってお互いに分離されているとともに
、それぞれが、絶縁フローフレーム10に連結されている。各々の絶縁フローフ
レーム10は、図1Aと図1Bを参照して説明されるように、形成されている部
品同士の間のシールによって、積層体中において次のフレームと結合されている
。フローフレーム10の直立部は符号4で示され、この直立部は、フレームの周
囲を連続的に、或いは、実質的に連続するように延びている。直立部4は、隣接
す
るフローフレームに形成されている連続的な或いは実質的に連続する溝に対応す
るように押圧されて入り込む。電極6は、特に図示はしないが、適切な手段によ
って絶縁フローフレーム10に対してシールされている。
2種類の電解液Aと電解液Bとが、2極式の電極6とメンブレン9との間の2つ
の対向する側部の間に形成されたキャビティーを満たしている。電解液Aと電解
液Bとのためのフロー分配手段は図示されていない。
レドックスフロー電池は、端板11・12を有しており、これらの端板は、積層
体中に示される頂上部のフローフレームと底部フローフレームとに対して、それ
ぞれシール可能となるように設けられている。
電池に内圧がかかっている場合には、図示しないタイバーと端板とが電池の一体
性を維持するために必要とされることは理解されるであろう。
図3Aと図3Bとを参照すると、第1構成部品20(図3Aでは10倍の倍率で
示されている)は、例えば高密度ポリエチレンのような変形可能な熱可塑性材料
により形成されている。この第1構成部品は開口21を有しており、この開口2
は、hに対応する高さを有している。開口の壁部は、壁部のX点を出発点とする
内側向きの小さな傾斜を有している。内壁が傾斜し始めるこのポイントXにおい
て、前記開口は2.614mmの幅wを有しており、この内壁の傾斜は、幅w’
が2.358mmになったところで終結している。
図3Bにおいて10倍の倍率で示されている第2構成部品23は、ポリエチレン
により形成されている。この第2構成部品には、それに形成された直立部24が
備えられている。この直立部は、高さがHであり、この高さHは、図3Aにおけ
る開口21の深さhよりも低い。最も広い位置において、前記直立部は、2.5
12mmの幅Wを有しており、この値は、開口21の幅w’よりも広い。
構成部品20と構成部品23とは、開口21中に圧入される直立部24によって
一緒に押圧嵌合される。開口21は、直立部24を十分に収容できるように変形
する。図3Aと図3Bとに示されているように、構成部品20と構成部品23と
の間のシール領域は小さいので、実用性は十分である。これにより、構成部品を
組み立てるのが容易になり、アセンブリのメンテナンスも容易になる。なぜなら
ば、より大きいシール領域を具備するように設計されたものと比較して、シール
領域が小さい場合には、発生する力がより小さいからである。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(81)指定国 EP(AT,BE,CH,DE,
DK,ES,FI,FR,GB,GR,IE,IT,L
U,MC,NL,PT,SE),OA(BF,BJ,CF
,CG,CI,CM,GA,GN,ML,MR,NE,
SN,TD,TG),AP(KE,LS,MW,SD,S
Z,UG),UA(AM,AZ,BY,KG,KZ,MD
,RU,TJ,TM),AL,AM,AT,AU,AZ
,BA,BB,BG,BR,BY,CA,CH,CN,
CU,CZ,DE,DK,EE,ES,FI,GB,G
E,HU,IL,IS,JP,KE,KG,KP,KR
,KZ,LC,LK,LR,LS,LT,LU,LV,
MD,MG,MK,MN,MW,MX,NO,NZ,P
L,PT,RO,RU,SD,SE,SG,SI,SK
,TJ,TM,TR,TT,UA,UG,US,UZ,
VN
(72)発明者 ジョセフ,ステファン ハンプデン
イギリス国 S11 8FX シェフフィー
ルド グレインジ クレセント ロード
12
(72)発明者 メール,ステュワート アーネスト
イギリス国 RH19 3QG ウェスト
サセックス イースト グリンスティード
ファーム クロース 68
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1.i)幅がwで深さがhの雌型の開口を具備する、少なくとも1つの実質的に連 続な溝を備えた、変形可能な重合体材料により形成された第1構成部品を形成す る工程と、 ii) 幅がwよりも広く、かつ、高さがhよりも低い、少なくとも1つの実質的 に連続した直立部を備えた第2構成部品を形成する工程と、 iii)前記第2構成部品の直立部と前記第1構成部品の開口との間で一体化され たシールを提供するために、前記第1構成部品と前記第2構成部品とを一緒に押 圧し、前記開口の側面と前記直立部の側面とのシーリング係合によって2つの構 成部品間をシールする工程と、次いで、 iv) 複数の第1構成部品と第2構成部品とを、一緒に結合して積層体を形成す る工程と、 を具備してなる複数の電気化学的な構成部品が一緒になって積層体として結合し ている電気化学的な構成部品を具備する電気化学的なすなわちガルバニ型の電池 の製造方法。 2.前記第1構成部品の溝の開口幅wと前記第2構成部品の直立部の幅との違い の程度は、0.1%から20%までの間のひずみ変形を生じさせる程度であるこ とを特徴とする請求項1に記載の電気化学的な電池の製造方法。 3.前記ひずみ変形は、3%から5%までの間であることを特徴とする請求項2 に記載の電気化学的な電池の製造方法。 4.前記第1構成部品は、複数の実質的に連続な溝を具備するとともに、前記第 2構成部品は、同数の、対応する形状の実質的に連続な直立部を具備しているこ とを特徴とする請求項1から3までに記載の電気化学的な電池の製造方法。 5.前記第1構成部品は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンとポリ プロピレンとの共重合体類、アセタール、ナイロン類、ポリエチレンテレフタラ ート、フッ化ポリビニリデン、塩化ポリビニル、ポリ四フッ化エチレン、フッ素 処理されたエチレン−プロピレン共重合体、ポリフッ化アミド、又は、塩素処理 されたポリオキシメチレンであることを特徴とする請求項1から4までのいずれ かに記載の電気化学的電池の製造方法。 6.前記第2構成部品は、第1構成部品を形成している材料であって、かつ、充 填材の量が異なる材料、又はポリスチレン、ポリメチル−メタクリレート又はポ リカーボネートであることを特徴とする請求項1から5までのいずれかに記載の 電気化学的電池の製造方法。 7.複数の電気化学的構成部品が一緒になって、サブモジュール積層体を形成す ることを特徴とする請求項1から6までのいずれかに記載の電気化学的電池の製 造方法。 8.複数のサブモジュール積層体が一緒に結合されてモジュールを形成すること を特徴とする請求項7に記載の電気化学的電池の製造方法。 9.前記モジュールは、数百までの完成された電池を具備していることを特徴と する請求項8に記載の電気化学的電池の製造方法。 10.請求項1から9までのうちのいずれかに記載の方法によって製造された2 次電池、燃料電池、又は電解処理装置。
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