JPH11514695A

JPH11514695A - 無彩色のフォトクロミックナフトピラン組成物

Info

Publication number: JPH11514695A
Application number: JP9535362A
Authority: JP
Inventors: バン・ゲマート，バリー; キッシュ，デルバート・ジー
Original assignee: トランジションズ・オプティカル・インコーポレイテッド
Priority date: 1996-03-29
Filing date: 1997-03-26
Publication date: 1999-12-14
Anticipated expiration: 2017-03-26
Also published as: AU2543997A; AU700102B2; HUP0100268A3; CA2248117A1; EP0890119B1; CA2248117C; IL120516A0; KR20000005129A; TW406213B; DE69737827T2; CO4820411A1; EP0890119A1; HUP0100268A2; DE69737827D1; JP3221613B2; WO1997037254A1; ZA972723B; US5753146A; EP0890119A4; CN1216113A

Abstract

(57)【要約】キャリヤーと、日光紫外線に暴露された時に、ＣＩＥＬＡＢカラーシステムにおいて＋１０〜−１０の範囲のａ^*及びｂ^*に含まれる灰色又は褐色の無彩色を示すという特別条件の基に選択された少なくとも２種のフォトクロミックナフトピラン化合物との、新規な組成物が開示されている。また、キャリヤーも開示されており、すなわち、光学的に透明な物品のような有機溶媒及び有機ポリマーホスト材料である。例えば、このナフトピラン化合物を含むか、これで被覆された光学レンズ又は他のプラスチック透明物質である。

Description

【発明の詳細な説明】無彩色のフォトクロミックナフトピラン組成物発明の説明本発明は、活性化されたときに、即ち、日光紫外線に曝されたときに、無彩灰色または褐色に近い色を示すある種のフォトクロミックナフトピラン化合物の組成物に関する。より詳しくは、本発明は、有機溶媒または有機ポリマーホストに組み込まれ、活性化されたときに、ＣＩＥＬＡＢカラーシステムにおいて規定される無彩色(a neutral color)を示し、特定の規準に基づいて選択される少なくとも２種のフォトクロミックナフトピラン化合物を、含有するフォトクロミック組成物、およびそのような組成物を含有するフォトクロミック物品に関する。フォトクロミック化合物は、日光または水銀灯の光の中の紫外線のような紫外線を含む光照射に曝されたときに、可逆的な変色を示す。種々のフォトクロミック化合物が、合成されており、日光に誘発される可逆的変色または暗色化が所望される用途における使用が提案されている。最も広義の種類は、オキサジン、ナフトピラン、およびフルギドである。可視スペクトルにおける吸収を有する有機フォトクロミック化合物の組み合わせの使用が、米国特許第４９６８４５４号に開示されている。この特許において、５９０ナノメートルを上回る可視吸収を有するオキサジンが、４００〜５９０ナノメートルの可視範囲において少なくとも１つの活性吸収極大を有する第二オキサジンと混合される。ドイツ特許第４３２５１５４Ｃ１号は、その中の少なくとも１つがスピロオキサジンでない多数のフォトクロミック着色料を含有する重合性混合物を開示している。米国特許第５０６６８１８号は、灰色に近い色を得るための、ジアリール−３Ｈ−ナフト（２，１−ｂ）ピランと、ナフトオキサジンまたはベンゾオキサジンとの混合物を開示している。米国特許第４８１８０９６号は、黄色／橙色着色アダマンタン２−スピロピラン化合物と、オルトまたはパラ位においてアミノ置換基で置換されたフェニル基を２位に有する紫色／青色着色ピランとの組み合わせを開示している。米国特許第５４６６３９８号は、灰色または褐色を生じさせるための、２置換−２Ｈ−ナフト［１,２−ｂ］ピランと、オキサジンおよびピラン系の両方からの種々のフォトクロミック化合物との混合物を開示している。前記の開示物は全て、理想的（主に人工的）条件下において、活性時に望ましい灰色または褐色を生じるが、レンズ（または他の物品）が日光曝露（自然条件）下において曝される種々の条件下において、そのような望ましい灰色または褐色の着色が、ある種のナフトピランの混合物によってのみ生じうることが意外にも見い出された。種々の活性および消色速度を有する、種々の化学種、例えば黄色／橙色ナフトピランと青色オキサジンを組み合わせることによって、活性化および退色の間に、種々の色調が形成される。例えば、ナフトピランがオキサジンより遅い動態（ kinetics）（活性化および消色）を有する場合、２つの化合物の組み合わせは、活性化された時に、最初に青色に着色し、灰色または褐色に移行し、次に、消色または退色サイクルの間に最終的に橙色−褐色に変化する。種々の種類のフォトクロミックの組み合わせを試みる場合に通常、そのような動態における不一致が見られる。ＵＶ中において種々の吸収スペクトルを有する、種々の化学種のフォトクロミック化合物、例えばナフトピランおよびオキサジン、を組み合わせることは、種々の緯度における、日中の種々の時間において、および一年の種々の季節において、種々の色を生じさせることもできる。低緯度における濾過されていない昼間の日光は、高緯度における日光、または日中の早いまたは遅い時刻の日光、あるいは冬期の日光よりも、長波紫外線（即ち、ＵＶＡ）に対する短波紫外線（ＵＶ）（即ち、ＵＶＢ）をかなり高い割合で含有する。ＵＶＢ／ＵＢＡ比は、前記の条件の全てに大きく依存して、顕著に変化する。レンズのフォトクロミック成分が、種々の波長において、ＵＶを吸収すると、即ち、活性化すると、種々のフォトクロミック成分がＵＶＢ／ＵＶＡ比に依存して様々に作用する。例えば、レンズのナフトピラン成分が３４６ｎｍにおいてλmax（ＵＶ）を有し、オキサジン成分が３６５ｎｍにおいてλmax（ＵＶ）を有し、並びに成分のモル比が、低緯度における非濾過の真昼の日光の中で、灰色活性色を与えるようにバランスされると、高緯度、または日中の早いまたは遅い時刻の日光（または冬期の日光）において、レンズが青色に見える。ＵＶ吸収スペクトルにおけるそのような不一致は、種々の種類のフォトクロミックを組み合わせようとするときに、一般に見られる。日光条件の最も大きい変化の下で、最も一貫した性能を得るためには、組み合わせにおいて使用されるナフトピランが、減衰が最少の、可能な限り可視に近いＵＶにおいて吸収するのが最も望ましい。種々の温度依存性を有するフォトクロミック化合物を組み合わせることによっても、レンズの温度に依存して、活性状態における種々の色を発生させる。ナフトピランは、オキサジンと比較して、より優れた温度依存性を有する（即ち、それらの暗色化性能が熱によってあまり影響されない）ことが示されている。室温、即ち７２°Ｆにおける活性状態において、灰色着色を与えるようなモル比でナフトピランおよびオキサジンを含有する、例えばレンズのような物品は、低温において青色に見え、高温において褐色に見える。ある種のナフトピランの組み合わせのみを含有するレンズは、広い温度範囲にわたって無彩灰色（または褐色）を維持するだけでなく、非常に望ましいより深い程度の暗色化をも、人が最も多くの時間を戸外で過ごす暖かい温度において得ることができる。種々の疲労速度（rates of fatigue）を有するフォトクロミック化合物を、物品、例えばレンズ中に組み合わせることによっても、レンズの加齢と共に活性色相における変化を生じる。レンズの非青色成分が青色成分より速く疲労する場合には、新しいときには灰色に活性化するレンズが、長い使用期間後には青色に活性化する。このような理由から、オキサジンおよびピラン以外の種類のフォトクロミック化合物、例えば、急速な疲労速度、即ち光崩壊、を示すフルギドは避けられている。同じ理由により、ピランの酸素に対してα位置の炭素においてＣ− Ｈ含有基を有するナフトピランは、疲労の理由から避けるべきであると考えられる。例えば、Padwaら、Ｊ.Ｏrg.Ｃhem.,Ｖol.40,Ｎo 8,1975,p 1142を参照のこと。アミノ基を含有するナフトピランも、特にフォトクロミック成分が酸化（大気）条件に曝される膨潤物品において、疲労の理由から避けられている。オキサジンおよびナフトピラン（前記の置換基を有さない）は同等の低い疲労速度を有するが、温度依存性、動態、およびＵＶ吸収におけるそれらの差異が、オキサジンとナフトピランとの混合物をあまり望ましくないものにする。最終的に、フォトクロミック組成物が、最も広範囲な条件下において、物品に使用され適用されるように処方されるのが最も好ましい。フォトクロミックレンズは、米国特許第４２８６９５７号に開示されているような膨潤法によるか、または米国特許第４８５１４７１号に開示されているようにレンズ内に注入する（ cast）ことによって、製造することができる。オキサジンフォトクロミック化合物を、開始剤のレベルを低く維持し、触媒を慎重に選択することによって、キャスチング法に使用できることが示唆されている。Ｍalatestaらによる、Ｊ.Ｏrg. Ｃhem.,Ｖol.60,Ｎo 17,1995,p 5446において、オキサジンフォトクロミック化合物が、キャスチング法に通常使用される緩触媒に対して完全に不活性であるわけではなく、むしろ反応して濃く着色されたアダクトを形成することが最近報告されている。本発明によって、キャリヤー、並びに、可視光線および紫外線λmax値、感度、光学濃度、および日光シミュレーション条件下における退色速度に基づいて選択される少なくとも２種のフォトクロミック有機ナフトピランを、含んで成る組成物が提供される。そのような組成物は、多様な日光条件下で活性化されたときに、ＣＩＥＬＡＢカラーシステムにおいて規定されるａ^*およびｂ^*に関して、＋１０〜−１０の範囲内の灰色または褐色の近無彩色を示すことが意外にも見い出された。さらに、ポリマーホストキャリヤー中への選択ナフトピランの膨潤によって製造される組成物は、０．３０未満の温度依存値を示す。図面の説明本発明をより充分に理解するために、図面を参照することができる。図１は、実施例の組成物１、組成物２、および組成物５の、温度に対するΔ光学濃度のグラフである。図２は、組成物１および組成物４の、ＣＩＥＬＡＢ色座標ｂ^*対ａ^*の色の一致の図表である。図３は、組成物３および組成物６の、ＣＩＥＬＡＢ色座標ｂ^*対ａ^*の色の一致の図表である。発明の詳細な説明近年、フォトクロミック組成物、特に光学用途のためのフォトクロミックプラスチック材料が多くの関心を集めている。特に、フォトクロミック眼用プラスチックレンズは、ガラスレンズと比較して重量的に有利であるので、研究が行われている。さらに、車および飛行機のような乗物用のフォトクロミック透明物は、そのような透明物が与える潜在的安全性によって、関心を集めている。５０°Ｆ〜９５°Ｆの温度範囲内において、および日中の時刻、季節および緯度に依存して起こる変動紫外線の条件下において、並びに材料の耐用年数にわたって、活性化の間に実質的無彩色を維持し退色する光学用途のための近無彩着色フォトクロミック材料の開発は、未だ実現していない。一般に、青色着色有機フォトクロミック化合物を橙色着色有機フォトクロミック化合物と組み合わせて、活性化されて無彩色に着色する光学材料、例えばレンズを製造できることが報告されている。しかし、個々のフォトクロミック化合物の種々の特性、即ち、活性化および退色速度、疲労速度、温度依存性効果、並びに紫外線吸収波長に依存して、青色がかった、または橙色の色相の形成がそのようなレンズに生じる場合がある。本発明によると、特定の選択基準を満たす少なくとも２種のフォトクロミック有機ナフトピランを含んで成る組成物が、ナフトピラン化合物のキャリヤー中に組み込まれ、日光紫外線照射に曝露されたときに、下記の特性を示すことが見い出された：（ａ）ＣＩＥＬＡＢカラーシステムにおいてａ^*およびｂ^*に関して＋１０〜− １０の範囲内であるとして本明細書において規定される、灰色または褐色の活性無彩色；および（ｂ）３０％〜９０％の光度透過率について、７２°Ｆにおいて、活性化および退色の間に測定した、最大と最小のａ^*値の６単位未満の差、最大と最小のｂ^* 値の１４単位未満の差。組成物が、最大と最小のａ^*値の５単位未満の差、最大と最小のｂ^*値の１３単位未満の差を示すのが好ましい。最大と最小のａ^*値の差が４単位未満であり、最大と最小のｂ^*値の差が１２単位未満であるのがより好ましい。好ましい組成物は、主要なフォトクロミック物質として、より好ましくは、唯１つのフォトクロミック物質として、ナフトピランを含有する。実施例以外においては、あるいは他に指定されていない限りは、本明細書に使用される波長、成分の量、または反応条件は、全ての場合において、「約」という語で修飾されるものであると理解すべきものとする。フォトクロミックナフトピラン化合物のキャリヤーは、有機溶媒または有機ポリマーホスト物質であってもよい。少なくとも２種のフォトクロミックナフトピラン化合物を含んで成るフォトクロミック組成物が、ナフトピラン化合物の有機ポリマーホスト中に膨潤され、膨潤されたポリマーホストが日光紫外線に曝露されたときに、組成物が０．３０未満の温度依存性をも示す。温度依存性は、０．２８未満であるのが好ましい。本明細書において定義される温度依存性は、日光刺激条件下において７２°Ｆおよび９５°Ｆで測定されたフォトクロミックレンズまたは試験サンプルのΔ光学濃度の差を、これら２つの数値の平均値で割って算出した数値である。温度依存性は、活性フォトクロミックレンズの着色の程度を、周囲温度と関係付けるものであり、例えば、０.３８の温度依存値を有するフォトクロミックレンズは、０.２７の温度依存値を有するレンズと比較して、７２°Ｆから９５°Ｆへ温度が上昇するときに、より明るくなる。本発明のフォトクロミックナフトピラン化合物は、３［Ｈ］−ナフト［２,１ −ｂ］ピランおよび２［Ｈ］−ナフト［１,２−ｂ］ピランから成る群から選択される。そのようなナフトピランは各々、下記構造式ＩおよびIIによって示される：（Ｒ）_m、（Ｒ'）_m、Ｂ、およびＢ'によって表される置換基、並びに構造式ＩおよびIIに対する追加的修飾について下記特許および特許出願に開示されており、それらの化合物の構造式に関するそれらの開示は、本発明の一部を構成するものとする：米国特許第４８１８０９６号、第４８２６９７７号、第４９３１２２１号、第４９８００８９号、第５０６６８１８号、第５２００１１６号、第５２３８９８１号、第５２４４６０２号、第５２７４１３２号、第５３８４０７７号、第５３９５５６７号、第５４５１３４４号、第５４５８８１４号、第５４６４５６７号、第５４６６３９８号；並びに米国特許出願第０８/５４２９９３号(１９９５年１０月１３日出願)、第０８/５４２９９９号(１９９５年１０月１３日出願)、第０８/４９０１８９号(１９９５年６月１４日出願)、第０８/４９０１８８号( １９９５年６月１４日出願)、第０８/４９０２５８号(１９９５年６月１４日出願)、第０８/４９０１９０号(１９９５年６月１４日出願)、第０８/３５９７７３号(１９９４年１２月２０日出願)、第０８/３４５０９５号(１９９４年１１月２８日出願)、および第０８/２８６０３９号(１９９４年８月４日出願)。より詳しくは、フォトクロミック有機ナフトピラン化合物の組成物は、（ａ）４００ナノメートル〜５２５ナノメートルの可視λmaxを有する少なくとも１種のフォトクロミック有機ナフトピラン化合物、および（ｂ）５２５ナノメートル〜６５０ナノメートルの可視λmaxを有する少なくとも１種のフォトクロミック有機ナフトピラン化合物、を含んで成る。前記（ａ）群のフォトクロミックナフトピランは、（１）２,２−ジフェニル−５−ヒドロキシメチル−６−メチル−９−メトキシ−２Ｈ−ナフト［１,２−ｂ］ピラン；（２）２,２−ジフェニル−５−ヒドロキシメチル−６−フェニル−２Ｈ−ナフト［１,２−ｂ］ピラン；（３）２,２−ジフェニル−５−（２−エトキシ−２−オキソ−エトキシカルボニル）−８−メチル−２Ｈ−ナフト［１,２−ｂ］ピラン；（４）２,２−ジフェニル−５−メトキシカルボニル−８−メチル−２Ｈ−ナフト［１,２−ｂ］ピラン；（５）３−（２−フルオロフェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−８− メトキシ−９−メトキシカルボニル−３Ｈ−ナフト［２,１−ｂ］ピラン；（６）３,３−ジ−（４−メトキシフェニル）−６−モルホリノ−３Ｈ−ナフト［２,１−ｂ］ピラン；（７）３−（２−メチル−２,３−ジヒドロベンゾフラン−５−イル）−３− （４−メトキシフェニル）−６−モルホリノ−３Ｈ−ナフト［２,１−ｂ］ピラン；（８）３,３−ジフェニル−８−メトキシ−３Ｈ−ナフト［２,１−ｂ］ピラン；（９）２,２−ジフェニル−４−メトキシカルボニル−５−（２−メチルプロピオニルオキシ）−２Ｈ−ナフト［１,２−ｂ］ピラン；および（１０）前記ナフトピランの混合物；から成る群から選択されるものを含む。前記（ｂ）群のフォトクロミックナフトピランは、（１）３−（４−メトキシフェニル）−３−（３−メチル−４−メトキシフェニル）−１３−ヒドロキシ−インデノ［２,１−ｆ］ナフト［１,２−ｂ］ピラン；（２）３,３−ジ（４−メトキシフェニル）−１３−ヒドロキシ−１３−メチル−インデノ［２,１−ｆ］ナフト［１,２−ｂ］ピラン；（３）３,３−ジ（４−メトキシフェニル）−６,１１−ジメチル−１３−（１ −メチルエチル）−１３−ヒドロキシ−インデノ［２,１−ｆ］ナフト［１,２− ｂ］ピラン；（４）３−（４−メトキシフェニル）−３−（３，４−ジメトキシフェニル） −６,１１−ジメチル−１３,１３−ジプロピル−インデノ［２,１−ｆ］ナフト［１,２−ｂ］ピラン；および（５）前記ナフトピランの混合物；から成る群から選択されるものを含む。特に、（ａ）群のフォトクロミックナフトピラン化合物は、（１）２,２−ジフェニル−５−（２−エトキシ−２−オキソ−エトキシカルボニル）−８−メチル−２Ｈ−ナフト［１,２−ｂ］ピラン；（２）２,２−ジフェニル−５−メトキシカルボニル−８−メチル−２Ｈ−ナフト［１,２−ｂ］ピラン；および（３）前記ナフトピランの混合物；から成る群から選択される。特に、（ｂ）群のフォトクロミックナフトピラン化合物は、３,３−ジ（４−メトキシフェニル）−６,１１−ジメチル−１３−（１−メチルエチル）−１３− ヒドロキシ−インデノ［２,１−ｆ］ナフト［１,２−ｂ］ピランである。（ａ）および（ｂ）群のナフトピラン化合物は、ある選択基準に基づいて選択される。選択基準のための数値は、（ａ）および（ｂ）の各群から１つの化合物が選択される場合は、個々の値に基づき、あるいは（ａ）または（ｂ）のどちらかの群から２つ以上の化合物が選択される場合は、個々の値の平均、即ち、個々の値の合計を個々の値の数で割ったものに基づく。特に、（ａ）および（ｂ）群のナフトピランの可視λmax値の差は、１５０ナノメートル未満であるが７５ナノメートル以上であり、（ａ）および（ｂ）群のナフトピランのＵＶλmax値の差は５０ナノメートル未満であり、３４５〜４００ナノメートルの範囲内である。好ましくは、（ａ）および（ｂ）群のナフトピランの可視λmax値の差は、１３０ナノメートル未満であるが１００ナノメートル以上であり、（ａ）および（ｂ）群のナフトピランのＵＶλmax値の差は３０ナノメートル未満であり、３５０〜４００ナノメートルの範囲内である。より好ましくは、（ａ）および（ｂ）群のナフトピランの可視λmax値の差は、１２０ナノメートル未満であるが１１０ナノメートル以上であり、（ａ）および（ｂ）群のナフトピランのＵＶλmax 値の差は２０ナノメートル未満であり、３５５〜４００ナノメートルの範囲内である。フォトクロミック有機ナフトピラン化合物の追加的選択基準は、（ａ）および（ｂ）群のナフトピランの感度値の差が０.２５未満であり；（ａ）および（ｂ）群のナフトピランの飽和時の光学濃度の差が０.２未満であり；（ａ）および（ｂ）群のナフトピランの退色速度（Ｔ１/２）の差が５０秒未満であることである。好ましくは、（ａ）および（ｂ）群のナフトピランの感度値の差が０.２０未満であり；（ａ）および（ｂ）群のナフトピランの飽和時の光学濃度の差が０.１未満であり；（ａ）および（ｂ）群のナフトピランの退色速度（Ｔ１/２）の差が３５秒未満である。より好ましくは、（ａ）および（ｂ）群のナフトピランの感度値の差が０.１５未満であり；（ａ）および（ｂ）群のナフトピランの飽和時の光学濃度の差が０.０５未満であり；（ａ）および（ｂ）群のナフトピランの退色速度（Ｔ１/２）の差が２５秒未満である。本発明のナフトピラン化合物の選択基準において、可視λmaxは、キャリヤー中のフォトクロミック化合物の活性または着色状態の最大吸収が起こる可視スペクトル中の波長であり；ＵＶλmaxは、キャリヤー中のフォトクロミック化合物の活性状態の吸収が起こる可視スペクトルに最も近い紫外線範囲中の波長であり；感度は、紫外線への曝露の最初の５秒間に測定される、キャリヤー中のフォトクロミック化合物の光学濃度の変化であって、分ベースで表され；飽和時の光学濃度は、ＵＶ曝露から２０分後に測定されるキャリヤー中のフォトクロミック化合物の光学濃度であり；および、退色（消色）速度（Ｔ１/２）は、キャリヤー中の活性フォトクロミックの吸収が、活性化光源の除去後に、室温において、極大吸収の１/２に達するまでの時間（秒）である。フォトクロミック化合物または化合物の混合物が適用されるかまたはそれらが組み込まれる有機キャリヤーが、結果として生じる所望の色、例えば、非濾過日光で活性化されたときの実質的無彩色を示す、即ち、活性フォトクロミック化合物の色が可能な限り無彩色に近い色になるような量で（および割合で）、本明細書に開示されるフォトクロミック有機ナフトピランを使用することができる。無彩灰色は、４００〜７００ナノメートルの可視範囲において、比較的等しい吸収を有するスペクトルを示す。無彩褐色は、４００〜５５０ナノメートルの範囲における吸収が、５５０〜７００ナノメートルの範囲におけるよりも適度に大きいスペクトルを示す。色を記述する選択的方法は、輝度要素（luminance fact or）に加えて色の質、即ち色度を記述する色度座標である。ＣＩＥシステムにおいては、三刺激値のそれらの合計に対する比を求めることによって、色度座標が得られる、例えば、ｘ＝Ｘ/（Ｘ＋Ｙ＋Ｚ）およびｙ＝Ｙ/（Ｘ＋Ｙ＋Ｚ）。ＣＩＥシステムにおいて記述される色を、色度図にプロットすることができ、通常は色度座標ｘおよびｙのプロットである。Ｆ.Ｗ.Ｂillmeyer,Ｊr.およびＭax Ｓal tzmanによる、Ｐrinciples of Ｃolor Ｔechnology,p.47-52,Ｓecond Ｅdition, Ｊohn Ｗiley and Ｓons,Ｎ.Ｙ.(1981)を参照のこと。本明細書に使用される近無彩色とは、その色に関する「ｘ」および「ｙ」の色度座標値が、Ｄ₆₅発光体および１０度観測装置において、下記の範囲内にある色を意味する：日射（気団１または２）に曝露することによって４０％視感透過に活性化後に、ｘ＝０.２７４〜０.３５５、ｙ＝０.３００〜０.３６５。ＣＩＥＬＡＢ色空間において表すと、無彩色は、「ａ^*」および「ｂ^*」の色度座標値が、前記と同じ条件下において、ａ^*に関して−１０〜＋１０であり、ｂ^*に関して−１０〜＋１０である色を意味する。同様の条件下での近無彩色の以前の定義、例えば米国特許第４９６８４５４号、カラム３、p.24〜30は、色度座標ｘ（０.２６０〜０.４００）およびｙ（０. ２８０〜０.４００）に関する特定の範囲を設定している。これらの範囲は、ａ^* に関しては−４３.６〜５４.０であり、ｂ^*に関しては−２２.５〜３３.１である、ＣＩＥＬＡＢカラーシステムにおけるａ^*およびｂ^*の範囲に対応する。キャリヤーに適用されるかまたは組み込まれるフォトクロミックナフトピランの量は、活性時に肉眼で認識できるフォトクロミック効果を生じさせるのに充分な量が使用されることを条件として、限定的ではない。一般に、そのような量をフォトクロミック量として記載することができる。使用される特定量は、照射時に所望される色の強度、およびフォトクロミック化合物を組む込むかまたは適用するために使用される方法に依存することが多い。一般に、フォトクロミック化合物がより多く適用されるか組み込まれるほど、ある限界までの色の純度がより大きくなる。使用される前記フォトクロミック化合物の相対量は、そのような化合物の活性種の色の相対純度、および所望される最終の色に一部依存して変動する。一般に、フォトクロミック光学ホスト物質に組み込まれるかまたは適用されるフォトクロミック化合物の合計量は、フォトクロミック化合物が組み込まれるかまたは適用される容積（volume）または表面１平方センチメートルについて約０.０５ｍｇ〜約１.０ｍｇであり、例えば０.１ｍｇ〜約０.４５ｍｇである。本発明のフォトクロミックナフトピランは、当分野で記載されている種々の方法によってキャリヤーに適用するかまたは組み込むことができる。そのような方法は、フォトクロミック化合物を、有機溶媒または有機ポリマーホスト物質に溶解させるか分散させることによって、例えば、重合の前にフォトクロミック化合物をモノマーホスト物質に加えることによって、所定の位置にそれをキャスチングする；ホスト物質をフォトクロミック化合物の熱溶液に浸漬するかまたは熱移動によって、フォトクロミック化合物をホスト物質中へ吸収させる；ホスト物質の隣接層間の分離層として、例えば、ポリマーフィルムの一部として、フォトクロミック化合物を供給する；および、ホスト物質の表面に配置される被膜の一部として、フォトクロミック化合物を適用する；ことを包含する。「吸収」または「吸収する」という語は、フォトクロミック化合物単独でのホスト物質への浸透、多孔質ポリマーへのフォトクロミック化合物の溶媒補助移動、蒸気相移動、および他のそのような移動機構を意味し包含する。適合性（化学的および色的に）の色、即ち染料を、ホスト物質に適用して、医学的理由から、またはファッション的理由から、より審美的な結果を得ることができる。選択される特定の染料は、前記の必要性および得るべき結果に依存して変化する。１つの実施態様においては、活性フォトクロミック化合物から生じる色を補うように、例えば、より無彩色が得られるように、または入射光の特定の波長を吸収するように、染料を選択することができる。他の実施態様においては、フォトクロミック化合物が不活性状態にあるときに、ホストマトリックスに所望の色相を与えるように、染料を選択することができる。キャリヤーは通常、透明であるが、半透明さらには不透明であってもよい。フォトクロミック物質を活性化させる電磁スペクトルの部分、即ち、該物質の開放（open）または着色状態を生じる紫外（ＵＶ）線の波長、およびＵＶ活性状態、即ち開放状態の該物質の吸収極大波長を含む可視スペクトルの部分に対してのみ、キャリヤーが透過性（pervious）であることが要求される。好ましくは、ホスト物質の色は、フォトクロミック化合物の活性状態の色を遮断する（mask）ような色であってはならない、即ち、従って、色の変化が観察者に非常に明白である。本発明のキャリヤーは、有機溶媒または有機ポリマーホストであってもよい。有機溶媒は、ベンゼン、トルエン、メチルエチルケトン、アセトン、エタノール、テトラヒドロフルフリルアルコール、Ｎ−メチルピロリジノン、２−メトキシエチルエーテル、キシレン、シクロヘキサン、３−メチルシクロヘキサノン、エチルアセテート、テトラヒドロフラン、メタノール、メチルプロピオネート、エチレングルコール、およびそれらの混合物から成る群から選択することができる。好ましくは、有機溶媒は、アセトン、エタノール、テトラヒドロフルフリルアルコール、２−メトキシエチルエーテル、３−メチルシクロヘキサノン、Ｎ−メチルピロリジノン、およびそれらの混合物から成る群から選択されるのが好ましい。好ましくは、有機ポリマーホスト物質は、固体透明または光学的明澄物質であり、例えば、平面および眼用レンズ、窓、自動車透明物、例えば、フロントガラス、航空機透明物、プラスチックシート、ポリマーフィルムなどのような光学用途に適した物質である。ポリマー有機ホスト物質の例は、下記の群：（ａ）構造式III：［式中、Ｒ₁およびＲ₂は、同じかまたは異なっていてもよく、水素またはメチルであり、Ａは（ＣＨ₂）であり、ｎは１〜２０の整数である。］で示されるジアクリレートまたはジメタクリレート化合物；（ｂ）構造式IV：［式中、ＤはＣＨ₂ＣＲ₁Ｒ₂であり、ｐは１〜５０の整数である。］で示されるジアクリレートまたはジメタクリレート化合物；および（ｃ）構造式Ｖ：［式中、Ｒ₃は水素またはメチルである。］で示されるアクリレートまたはメタクリレート化合物；から選択される個々のモノマーまたはモノマーの混合物から製造されるポリマーである。構造式III、IV、およびＶにおいて、種々の置換基の定義に関して使用される同じ文字は、同じ意味を有する。構造式IIIおよびIVで示されるジアクリレートまたはジメタクリレート化合物の例は、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレートなど、ブタンジオールジメタクリレートおよびポリ（オキシアルキレンジメタクリレート）、例えばポリエチレングリコール（６００）ジメタクリレートを包含する。構造式Ｖで示されるアクリレートまたはメタクリレート化合物の例は、グリシジルアクリレートおよびグリシジルメタクリレートを包含する。本明細書に記載されているフォトクロミック化合物と共に使用することができるポリマー有機ホスト物質の他の例は、下記のものを包含する：構造式Ｉ、IIおよびIIIで示されるモノマーおよびモノマーの混合物、ビス（アリルカーボネート）モノマー、ジイソプロペニルベンゼンモノマー、エトキシル化ビスフェノールＡジメタクリレートモノマー、エチレングリコールビスメタクリレートモノマー、ポリ（エチレングリコール）ビスメタクリレートモノマー、エトキシル化フェノールビスメタクリレートモノマー、アルコキシル化多価アルコールポリアクリレートモノマー、例えば、エトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレートモノマー、米国特許第５３７３０３３号に記載のようなウレタンアクリレートモノマー、米国特許第５４７５０７４号に記載のようなビニルベンゼンモノマー、およびスチレン；多官能性、例えば、モノ−、ジ−、またはマルチ−官能性、アクリレートおよび /またはメタクリレートモノマーのポリマー、即ち、ホモポリマーおよびコポリマー、ポリ（Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキルメタクリレート）、例えば、ポリ（メチルメタクリレート）、ポリ（アルコキシル化フェノールメタクリレート）、セルロースアセテート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、ポリ（ビニルアセテート）、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（ピニルクロリド）、ポリ（ビニリデンクロリド）、ポリウレタン、熱可塑性ポリカーボネートポリエステル、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリスチレン、ポリ（α−メチルスチレン）、コポリ（スチレン−メチルメタクリレート）、コポリ（スチレン−アクリロニトリル）、ポリビニルブチラールおよびジアリリデンペンタエリトリトールのポリマー、即ち、ホモポリマーおよびコポリマー、特に、ポリオール（アリルカーボネート）モノマー、例えば、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）、およびアクリレートモノマー、例えば、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、とのコポリマー；を包含する。透明コポリマーおよび透明ポリマーのブレンドも、ホスト物質として好適である。好ましくは、ホスト物質は、熱可塑性ポリカーボネート樹脂、例えば、商標ＬＥＸＡＮとして市販されている、ビスフェノールＡおよびホスゲンから誘導されるカーボネート結合樹脂；商標ＭＹＬＡＲとして市販されている物質のようなポリエステル、；商品名ＰＬＥＸＩＧＬＡＳとして市販されている物質のようなポリ（メチルメタクリレート）；ポリオール（アリルカーボネート）モノマーの重合体、特に、商標ＣＲ-39として市販されているジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）モノマーの重合体、および、ポリオール（アリルカーボネート）、例えばジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）と、他の共重合性モノマー物質とのコポリマー、例えば、ビニルアセテートとのコポリマー、例えば、８０〜９０％ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）と１０〜２０％ビニルアセテートとのコポリマー、特に、８０〜８５％ビス（アリルカーボネート）と１５〜２０％ビニルアセテートとのコポリマー、および、米国特許第４３６０６５３号および第４９９４２０８号に記載されている末端ジアクリレート官能価を有するポリウレタンとのコポリマーの、重合体；米国特許第５２００４８３号に記載されている末端部分がアリルまたはアクリル官能基を有する脂肪族ウレタンとのコポリマー；ポリ（ビニルアセテート）、ポリビニルブチラール、ポリウレタン、ジエチレングリコールジメタクリレートモノマー、ジイソプロペニルベンゼンモノマー、エトキシル化ビスフェノールＡジメタクリレートモノマー、エチレングリコールビスメタクリレートモノマー、ポリ（エチレングリコール）ビスメタクリレートモノマー、エトキシル化フェノールビスメタクリレートモノマーおよびエトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレートモノマーから成る群から選択されるモノマーのポリマー；セルロースアセテート、セルロースプロピオネート、セルロースブチレート、セルロースアセテートブチレート、ポリスチレン、並びに、スチレンと、メチルメタクリレート、ビニルアセテートおよびアクリロニトリルとのコポリマー；から製造される光学的に明澄な重合有機物質である。特に、本発明のフォトクロミックナフトピランと、光学的に明澄な重合体、即ち、平面または眼用レンズ、窓、並びに自動車透明物のような光学用途に適した物質、を製造するために使用される光学有機樹脂モノマーとの組み合わせを使用することが考えられる。そのような光学的に明澄な重合体は、約１.４８〜約１. ７５、例えば約１.４９５〜約１.６６の屈折率を有する。特に、ＰＰＧＩndust ries,Ｉncによって商品名ＣＲ-307およびＣＲ-407で市販されている光学樹脂が考えられる。本発明を下記実施例においてより詳しく説明するが、本発明において多くの改質および変更が当業者に明らかであるので、該実施例は単に例示的なものに過ぎない。実施例１化合物１および２は、４００ナノメートル〜５２５ナノメートルの範囲の可視 λmaxを有するナフトピランである。化合物１は、２,２−ジフェニル−５−（２ −エトキシ−２−オキソエトキシカルボニル）−８−メチル−２Ｈ−ナフト［１，２−ｂ］ピランであり；化合物２は、２,２−ジフェニル−５−メトキシカルボニル−８−メチル−２Ｈ−ナフト［１，２−ｂ］ピランである。これらの化合物は、米国特許出願第０８/４９０１９０号（１９９５年６月１４日出願）および米国特許第５４５８８１４号に各々記載されている方法によって製造することができる。化合物３は、５２５ナノメートル以上〜６５０ナノメートルの範囲の可視λma xを有するナフトピランであり、３,３−ジ（４−メトキシフェニル）−６,１１ −ジメチル−１３−（１−メチルエチル）−１３−ヒドロキシ−インデノ［２, １−ｆ］ナフト［１,２−ｂ］ピランである。化合物３は、米国特許出願第０８/ ５４２９９３号（１９９５年１０月１３日出願）に記載されている方法によって製造することができる。比較例比較（ＣＥ）化合物１、２および３は、５２５ナノメートル以上〜６５０ナノメートルの範囲の可視λmaxを有するオキサジン系のフォトクロミック化合物である。比較例化合物１および２は、米国特許第４６３７６９８号に記載されている方法によって製造することができ、比較化合物３は、米国特許第５４０５９５８号に記載されている方法によって製造することができる。オキサジン化合物の同定は下記の通りである：ＣＥ化合物１は、１−プロピル−３,３−ジメチル−５−メトキシ−スピロ［インドリン−２,３'−［３Ｈ］ピリド［３,２−ｆ］［１,４］ベンゾオキサジンであり；ＣＥ化合物２は、１−プロピル−３,３,５,６（または３,３,４,５）−テトラメチル−スピロ［インドリン−２,３'−［３Ｈ］ピリド［３,２−ｆ］［１,４］ベンゾオキサジンであり；およびＣＥ化合物３は、１,３,３,４,５（または１,３,３,５,６）−ペンタメチル− ９'−メトキシカルボニル−８'−アセトキシ−スピロ［インドリン−２,３'−［３Ｈ］ナフタ[２,１−ｂ][１,４]オキサジンである。比較（ＣＥ）化合物４、５、６および７は、４００ナノメートル〜５２５ナノメートルの範囲の可視λmaxを有するナフトピランである。比較化合物４および５は、米国特許第５０６６８１８号および第５２３８９８１号に各々記載されている方法によって製造することができる。比較化合物６および７は、米国特許第５４５８８１４号に記載されている方法によって製造することができる。ナフトピラン化合物の同定は下記の通りである：ＣＥ化合物４は、３−（４−メトキシフェニル）−３−（２,４−ジメトキシフェニル）−３Ｈ−ナフト［２,１−ｂ］ピランであり；ＣＥ化合物５は、８−メトキシ−３−（２−フルオロフェニル）−３−（４− メトキシフェニル）−３Ｈ−ナフト［２,１−ｂ］ピランであり；ＣＥ化合物６は、２,２−ビス（４−メトキシフェニル）−５−メトキシカルボニル−６−メチル−９−メトキシ−［２Ｈ］−ナフト［１,２−ｂ］ピランであり；およびＣＥ化合物７は、２,２−ジフェニル−５−メトキシカルボニル−６−（２− メチルプロピオニルオキシ）−［２Ｈ］−ナフト［１,２−ｂ］ピランである。実施例２パートＡ実施例１に記載のフォトクロミック化合物を用いて、下記の方法で試験を行った。１.５×１０^-3mol溶液を得るため算出された量のフォトクロミック化合物を、４部のエトキシル化ビスフェノールＡジメタクリレート（ＢＰＡ２ＥＯＤＭＡ）、１部のポリ（エチレングリコール）６００ジメタクリレート、および０.０３３重量％の２,２'−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）（ＡＩＢＮ）のモノマーブレンド５０ｇを含有するフラスコに入れた。フォトクロミック化合物を、攪拌および必要であれば緩慢な加熱によって、モノマーブレンドに溶解させた。清澄な溶液を得た後、２.２ｍｍ×６インチ(１５.２４ｃｍ×６インチ(１５. ２４ｃｍ)の内部寸法を有する平板型に注いだ。型を密封し、温度が５時間で４０℃から９５℃に上昇し、９５℃で３時間維持し、次に、少なくとも２時間で６０℃に低下するようにプログラムした、水平気流プログラム制御炉に入れた。型を開いた後、ポリマーシートをダイヤモンドブレードのこで、２インチ（５.１ｃｍ）四方の試験片にカットした。パートＢパートＡで製造したフォトクロミック四角片を光学台（optical bench）上でフォトクロミック応答に関して試験した。光学台での試験の前に、フォトクロミック試験四角片を３６５ナノメートルの紫外線に約１５分間曝露してフォトクロミック化合物を活性化し、次に、７６℃の炉に約１５分間入れてフォトクロミック化合物を消色または不活性化した。次に試験四角片を室温に冷まし、７５°Ｆ（２３.９℃）に維持した光学台での試験の前に、室内蛍光灯に少なくとも２時間曝露し、次に少なくとも２時間覆ったままにした。１５０Ｗキセノンアーク灯、遠隔制御シャッター、アーク灯の放熱子として機能する硫酸銅浴、短波輻射線を除去するSchott ＷＧ-320nmカットオフフィルター、無彩色濃度フィルター、およびその中に試験片が挿入されるサンプルホルダーを、光学台に取り付けた。タングステン灯からの平行光線が、試験片に対して小角（約３０°）標準（normal）で、試験片を通過するようにした。試験片を通過した後、タングステン灯からの光が、測定されるフォトクロミック化合物の所定の可視λmaxに設定されたＳpec tral Ｅnergy Ｃorp.ＧＭ-200モノクロメーターを経て検出器に向けられた。検出器からのアウトプットシグナルを、ラジオメーターによって処理した。消色状態の試験片をサンプルホルダーに挿入し、透過率目盛を１００％に調節し、キセノン灯のシャッターを開いて紫外線を供給して、試験片を消色状態から活性化（即ち、暗色化）状態に変化させ、活性状態における透過率を測定し、式：ΔＯＤ＝log（１００／％Ｔａ）［式中、％Ｔａは、活性状態における％透過率であり、対数は底を１０とする。］によって光学濃度の変化を計算することによって、光学濃度の変化（ΔＯＤ）を求めた。紫外線に対するフォトクロミック化合物の応答の感度を表すΔＯＤ/分は、紫外線曝露の初めの５秒間に測定し、次に分ベースで表した。飽和光学濃度（ΔＯＤ＠Ｓat）をΔＯＤ/分と同じ条件下で求めたが、但し、紫外線曝露を表１の実施例に関して２０分間継続した。λmax（Ｖis）は、試験片中のフォトクロミック化合物の活性化（暗色化）状態の極大吸収が起こる、可視スペクトルにおける波長である。表１に示されるλmax（Ｖis）波長は、Ｖarian Ｃary 3 ＵＶ-Ｖis ible分光光度計によって、パートＡのフォトクロミック試験片重合体を試験することによって求めた。ラムダ（λ）max（ＵＶ）は、フォトクロミック化合物の吸収が起こる可視スペクトルに最も近い紫外線範囲における波長である。これらの吸収も、同じ分光光度計を用いて測定され、表１に示されている。消色速度（Ｔ１/２）は、試験片中のフォトクロミック化合物の活性状態の吸収が、活性光源を除去した後に、室温（７５°Ｆ、２３９℃）において、最も高い吸収の１/２に達するまでの時間（秒）である。試験されたフォトクロミック化合物の結果を、表１に示す。パートＣ実施例１および比較例に記載されているフォトクロミック化合物の混合物を用いて、それらを膨潤法によって試験サンプル平面レンズに組み込むことによって、さらに試験を行った。試験サンプルレンズは、ＰＰＧＩndustries,Ｉnc.によって商品名ＣＲ-307およびＣＲ-407で市販されている直径７６ｍｍの光学樹脂から製造した。試験組成物１、２、３、４、５および６を、表２に示される光学樹脂中に所定のフォトクロミック化合物（所定の重量比）の混合物を使用して製造した。樹脂、安定剤、ならびにｎ−メチルピロリドン、２−メトキシエチルエーテルおよびテトラヒドロフルフリルアルコールの混合物を含んで成る膨潤配合物中に、各組成物を溶解して約１０重量％の溶液を形成した。次に、溶液を試験サンプルにスピンコーティングし、乾燥した。次に、フォトクロミックが試験レンズ中へ熱移動するのに充分な時間で、サンプルを熱風炉中で１３５℃〜１５５℃ において加熱した。冷却後、生じた樹脂フィルムを、水、続いてアセトンで洗浄して、試験サンプルから除去した。試験サンプルの炉中での滞留時間は、フォトクロミック化合物の同等量を吸収する（imbibe）ように調節された。パートＤパートＣで製造されたフォトクロミック試験レンズを、日光条件をシミュレーションする光学台で、フォトクロミック応答に関して試験した。光学台での試験の前に、フォトクロミック化合物を活性化および不活性化する、パートＢに記載したのと同様の手順に従った。３００Ｗキセノンアーク灯、遠隔制御シャッター、短波輻射線を除去するＳchott 3mm ＫＧ-2カットオフフィルター、および無彩色濃度フィルターを、光学台に取り付けた。大コートランド（large quadrants）において戸外で歩く間の、ヒトによって着用されたフォトクロミックレンズの戸外応答を、初めに測定することによって、日光シミュレーション条件を確立した。測定値および条件が、コードラントの各脚（leg）（即ち約２００フィート）後に報告され、平均された。この平均応答が得られるまで、光学台のアウトプットを調節した。図１に示される、温度依存性調査のための日光シミュレーション条件は、７２°Ｆに関しては１５無彩色濃度フィルターおよびＫＧ-2フィルターを用いて２２０Ｗであり、９５°Ｆに関しては１６無彩色濃度カルチャー（culture）およびＫＧ-2フィルターを用いて２３５Ｗであった。図１の活性％光度透過率値は、明所視光学濃度値を求める計算、および不活性試験片に関して前に収集した透過率値から導き出された。図２および図３の色の一致性試験に示されている活性化サイクルは、サンプルに対して１５°標準で向かうキセノンアーク灯のアウトプットを制御することと、続いて光を濾過して日光シミュレーション条件を生じるさせことの組み合わせによって得た。退色サイクルは、遠隔シャッターを閉じることによって得た。両サイクルの間に、温度制御石英セル中で、試験サンプルを７２°Ｆで３０分間維持した。さらに、活性化および退色サイクルの間に、タングステン灯からの平行監視光線を、試験サンプル中に、サンプル表面に−１５°標準で通過させた。サンプルを通過後、タングステン灯からの光を、検出器に取り付けた明所視フィルターに向けさせた。検出器からのアウトプットシグナルを、ラジオメーターで処理した。他の低強度監視光線を、ＳＣＴechnologies-Ｍodel ＣＳＥ-10分光光度計から、ファイバー光学ケーブルによって、試験サンプルに垂直に向かわせた。ファイバー光学ケーブルは、図２および図３に示されている色の一致性試験において、明度の測定のために、分光光度計に戻る目標ファイバー光学ケーブルに照準が定められた。明度、即ち、ＣＩＥＬＡＢ色空間のａ^*およびｂ^*を、Ｄ₆₅発光体および１０度観測装置の条件下で収集した。試験条件の制御およびデータの収集は、Ｌabtech Ｎotebook Ｐroソフトウエアおよび推奨Ｉ/Ｏボードによって行った。表１の結果は、化合物１および１または２が、化合物３と組み合わせて本発明の組成物を形成するのに好適であることを示している。化合物ＣＥ１、２および３と、化合物４、５、６および７、または化合物１および２との組み合わせの使用は、本発明の規準、例えば、λmax可視に関して１４０ｎｍ以上、７５ｎｍ未満の差；λmaxＵＶに関して５０ｎｍ未満の差；感度０.２５；飽和時の光学濃度０.２単位；および退色速度５０秒；の少なくとも１つを満たさない。日光シミュレーション条件下での、図１における、組成物１および２と、組成物５との比較は、７２°Ｆ以上の温度における、組成物１および２のΔ光学濃度の、より少ない減少を示す。この結果は、フォトクロミック組成物の温度依存性に関係している。温度依存性は、下記式：によって計算された。図１に示されているデータに基づいて、組成物１の温度依存性は０.２７であり、組成物２は０.１７であり、組成物４は０.３８である。図２および図３は各々、組成物１と組成物４との色の一致、および組成物３と組成物５との色の一致の比較を示している。図２において、組成物１の色の一致の、活性／退色サイクルのプロットは、（３.５,−１.１）および（−７.８,−５）の（ｂ^*,ａ^*）座標内である。これは、ｂ^*値の差１１.３およびａ^*値の差３.９に相当する。組成物４の色の一致のプロットは、（１３.８,１２）および（−３.６,−２.７）の（ｂ^*,ａ^*）座標内であり、ｂ^*およびａ^*値の差１７.４および１４.７に各々相当する。図３における、組成物３の色の一致の、活性／退色サイクルのプロットは、( ６.８,０.４)および（２.２,−１.２）の（ｂ^*,ａ^*）座標内であり、ｂ^*およびａ^*値の差４.６および１.６に各々相当する。組成物６のプロットは、（１１,１０.４）および（１.４,−３.２）の（ｂ^*,ａ^*）値の範囲内であり、ｂ^*およびａ^* 値の差９６および１３.６に各々相当する。本発明を、特定の実施態様の特定の詳細に関して説明した。そのような詳細は、請求の範囲に含まれる限りは、本発明の範囲を制限するものであると見なすべきではない。

【手続補正書】【提出日】１９９８年１０月８日【補正内容】請求の範囲１．少なくとも２種のフォトクロミックナフトピラン化合物を含んで成る組成物であって、該ナフトピラン化合物が、ピラン環の酸素原子に隣接する炭素原子上にアミノ置換アリール基を有さず、該組成物が、ナフトピラン化合物のキャリヤーに組み込まれ、日光紫外線に曝露されたときに、下記の特性：（ａ）灰色または褐色の活性無彩色；および（ｂ）３０％〜９０％の光度透過率について、７２°Ｆにおいて、活性化および退色の間に測定される最大と最小のａ^*値の間の６単位未満の差、および最大と最小のｂ^*値の間の１４単位未満の差；を示す組成物。２．フォトクロミックナフトピラン化合物の該キャリヤーが、有機溶媒または有機ポリマーホストであり、該組成物が、最大と最小のａ^*値の間の５単位未満の差、最大と最小のｂ^*値の間の１３単位未満の差を示す請求項１に記載の組成物。３．最大と最小のａ^*値の間の差が４単位未満であり、最大と最小のｂ^*値の間の差が１２単位未満である請求項２に記載の組成物。４．該フォトクロミックナフトピラン化合物が、３［Ｈ］−ナフト［２,１− ｂ］ピランおよび２［Ｈ］−ナフト［１,２−ｂ］ピランから成る群から選択される請求項１に記載の組成物。５．該フォトクロミックナフトピラン化合物が、（ａ）４００ナノメートル〜５２５ナノメートルの可視λmaxを有する少なくとも１種のフォトクロミックナフトピラン；および（ｂ）５２５ナノメートル〜６５０ナノメートルの可視λmaxを有する少なくとも１種のフォトクロミックナフトピラン；を含んで成る請求項４に記載の組成物。６．（ａ）および（ｂ）のナフトピランの平均可視λmax値の間の差が、１５０ナノメートル未満であるが７５ナノメートルを上回り、（ａ）および（ｂ）のナフトピランの平均ＵＶλmax値の間の差が、５０ナノメートル未満であり、３４５〜４００ナノメートルの範囲内である請求項５に記載の組成物。７．（ａ）および（ｂ）のナフトピランの平均可視λmax値の間の差が、１３０ナノメートル未満であるが１００ナノメートルを上回り、（ａ）および（ｂ）のナフトピランの平均ＵＶλmax値の間の差が、３０ナノメートル未満であり、３５０〜４００ナノメートルの範囲内である請求項６に記載の組成物。８．（ａ）および（ｂ）のナフトピランの可視λmax値の間の差が、１２０ナノメートル未満であるが１１０ナノメートルを上回り、（ａ）および（ｂ）のナフトピランのＵＶλmax値の間の差が、２０ナノメートル未満であり、３５５〜４００ナノメートルの範囲内である請求項７に記載の組成物。９．該有機溶媒が、ベンゼン、トルエン、メチルエチルケトン、アセトン、エタノール、テトラヒドロフルフリルアルコール、Ｎ−メチルピロリジノン、２− メトキシエチルエーテル、キシレン、シクロヘキサン、３−メチルシクロヘキサノン、エチルアセテート、テトラヒドロフラン、メタノール、メチルプロピオネート、エチレングルコール、およびそれらの混合物から成る群から選択される請求項２に記載の組成物。１０．該有機溶媒が、アセトン、エタノール、テトラヒドロフルフリルアルコール、２−メトキシエチルエーテル、３−メチルシクロヘキサノン、Ｎ−メチルピロリジノン、およびそれらの混合物から成る群から選択される請求項９に記載の組成物。１１．該有機ポリマーホスト物質が、ポリ（Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキルメタクリレート）、ポリ（オキシアルキレンジメタクリレート）、ポリ（アルコキシル化フェノールメタクリレート）、セルロースアセテート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、ポリ（ビニルアセテート）、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（ビニルクロリド）、ポリ（ビニリデンクロリド）、熱可塑性ポリカーボネート、ポリエステル、ポリウレタン、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリスチレン、ポリ（α−メチルスチレン）、コポリ（スチレン−メチルメタクリレート）、コポリ（スチレン−アクリロニトリル）、ポリビニルブチラール、並びに、ビス（アリルカーボネート）モノマー、多官能価アクリレートモノマー、多官能価メタクリレートモノマー、ジエチレングリコールジメタクリレートモノマー、ジイソプロペニルベンゼンモノマー、エトキシル化ビスフェノールＡジメタクリレートモノマー、エチレングリコールビスメタクリレートモノマー、ポリ（エチレングリコール）ビスメタクリレートモノマー、エトキシル化フェノールビスメタクリレートモノマー、アルコキシル化多価アルコールポリアクリレートモノマー、スチレンモノマー、ウレンアクリレートモノマー、グリシジルアクリレートモノマー、グリシジルメタクリレートモノマー、およびジアリリデンペンタエリトリトールモノマーから成る群の成員のポリマー、から成る群から選択される請求項２に記載の組成物。１２．該ポリマー有機ホスト物質が、ポリ（メチルメタクリレート）、ポリ（エチレングリコールビスメタクリレート）、ポリ（エトキシル化ビスフェノールＡジメタクリレート）、熱可塑性ポリカーボネート、ポリ（ビニルアセテート）、ポリビニルブチラール、ポリウレタン、並びに、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）モノマー、ジエチレングリコールジメタクリレートモノマー、エトキシル化フェノールビスメタクリレートモノマー、ジイソプロペニルベンゼンモノマー、およびエトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレートモノマーから成る群の成員のポリマー、から成る群から選択される固体透明ポリマーである請求項１１に記載の組成物。１３．該固体透明ポリマーが光学要素である請求項１２に記載の組成物。１４．該光学要素がレンズである請求項１３に記載の組成物。１５．該有機ポリマーホストが、光学有機樹脂モノマーの重合体である請求項２に記載の組成物。１６．重合体の屈折率が１.４８〜１.７５である請求項１５に記載の組成物。１７．重合体の屈折率が１.４９５〜１.６６である請求項１６に記載の組成物。１８．（ｉ）該フォトクロミックナフトピラン化合物（ａ）が、（１）２，２−ジフェニル−５−ヒドロキシメチル−６−メチル−９−メトキシ−２Ｈ−ナフト［１,２−ｂ］ピラン；（２）２,２−ジフェニル−５−ヒドロキシメチル−６−フェニル−２Ｈ− ナフト［１,２−ｂ］ピラン；（３）２,２−ジフェニル−５−（２−エトキシ−２−オキソ−エトキシカルボニル）−８−メチル−２Ｈ−ナフト［１,２−ｂ］ピラン；（４）２,２−ジフェニル−５−メトキシカルボニル−８−メチル−２Ｈ− ナフト［１,２−ｂ］ピラン；（５）３−（２−フルオロフェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−８ −メトキシ−９−メトキシカルボニル−３Ｈ−ナフト［２,１−ｂ］ピラン；（６）２,２−ジフェニル−４−メトキシカルボニル−５−（２−メチルプロピオニルオキシ）−２Ｈ−ナフト［１,２−ｂ］ピラン；および（７）前記ナフトピランの混合物；から成る群から選択され；（ii）該フォトクロミックナフトピラン化合物（ｂ）が、（１）３−（４−メトキシフェニル）−３−（３−メチル−４−メトキシフェニル）−１３−ヒドロキシ−インデノ［２,１−ｆ］ナフト［１,２−ｂ］ピラン；（２）３,３−ジ（４−メトキシフェニル）−１３−ヒドロキシ−１３−メチル−インデノ［２,１−ｆ］ナフト［１,２−ｂ］ピラン；（３）３,３−ジ（４−メトキシフェニル）−６,１１−ジメチル−１３−（１−メチルエチル）−１３−ヒドロキシ−インデノ［２,１−ｆ］ナフト［１,２ −ｂ］ピラン；（４）３−（４−メトキシフェニル）−３−（３,４−ジメトキシフェニル）−６,１１−ジメチル−１３,１３−ジプロピル−インデノ［２,１−ｆ］ナフト［１,２−ｂ］ピラン；および（５）前記ナフトピランの混合物；から成る群から選択される；請求項５に記載の組成物。１９．（ｉ）該フォトクロミックナフトピラン化合物（ａ）が、（１）２,２−ジフェニル−５−（２−エトキシ−２−オキソ−エトキシカルボニル）−８−メチル−２Ｈ−ナフト［１,２−ｂ］ピラン；（２）２,２−ジフェニル−５−メトキシカルボニル−８−メチル−２Ｈ− ナフト［１,２−ｂ］ピラン；および（３）前記ナフトピランの混合物；から成る群から選択され；（ii）該フォトクロミックナフトピラン化合物（ｂ）が、３,３−ジ（４−メトキシフェニル）−６,１１−ジメチル−１３−（１−メチルエチル）−１３− ヒドロキシ−インデノ［２,１−ｆ］ナフト［１,２−ｂ］ピランである；請求項１８に記載の組成物。２０．（ｉ）該フォトクロミックナフトピラン化合物（ａ）が、２,２−ジフェニル−５−（２−エトキシ−２−オキソ−エトキシカルボニル）−８−メチル −２Ｈ−ナフト［１,２−ｂ］ピラン、または、２,２−ジフェニル−５−メトキシカルボニル−８−メチル−２Ｈ−ナフト［１,２−ｂ］ピランであり；および（ii）該フォトクロミックナフトピラン化合物（ｂ）が、３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−６,１１−ジメチル−１３−（１−メチルエチル）−１３− ヒドロキシ−インデノ［２,１−ｆ］ナフト［１,２−ｂ］ピランである；請求項１９に記載の組成物。２１．（ａ）および（ｂ）のナフトピランの平均感度値の間の差が０．２５未満であり；（ａ）および（ｂ）のナフトピランの飽和時の平均光学濃度の間の差が０.２未満であり；そして（ａ）および（ｂ）のナフトピランの平均退色速度（Ｔ１/２）の間の差が５０秒未満である；請求項６に記載の組成物。２２．（ａ）および（ｂ）のナフトピランの平均感度値の間の差が０.２０未満であり；（ａ）および（ｂ）のナフトピランの飽和時の平均光学濃度の間の差が０.１未満であり；（ａ）および（ｂ）のナフトピランの平均退色速度（Ｔ１/ ２）の間の差が３５秒未満である；請求項２１に記載の組成物。２３．（ａ）および（ｂ）のナフトピランの平均感度値の間の差が０.１５未満であり；（ａ）および（ｂ）のナフトピランの飽和時の平均光学濃度の間の差が０.０５未満であり；（ａ）および（ｂ）のナフトピランの平均退色速度（Ｔ１/２）の間の差が２５秒未満である；請求項２２に記載の組成物。２４．（ｉ）該フォトクロミックナフトピラン化合物（ａ）が、（１）２，２−ジフェニル−５−（２−エトキシ−２−オキソ−エトキシカルボニル）−８−メチル−２Ｈ−ナフト［１,２−ｂ］ピラン；（２）２,２−ジフェニル−５−メトキシカルボニル−８−メチル−２Ｈ− ナフト［１,２−ｂ］ピラン；および（３）前記ナフトピランの混合物；から成る群から選択され；（ii）該フォトクロミックナフトピラン化合物（ｂ）が、３,３−ジ（４−メトキシフェニル）−６,１１−ジメチル−１３−（１−メチルエチル）−１３− ヒドロキシ−インデノ［２,１−ｆ］ナフト［１,２−ｂ］ピランである；請求項１２に記載の組成物。２５．（ｉ）該フォトクロミックナフトピラン化合物（ａ）が、２,２−ジフェニル−５−（２−エトキシ−２−オキソ−エトキシカルボニル）−８−メチル −２Ｈ−ナフト［１,２−ｂ］ピラン、または、２,２−ジフェニル−５−メトキシカルボニル−８−メチル−２Ｈ−ナフト［１,２−ｂ］ピランであり；および（ii）該フォトクロミックナフトピラン化合物（ｂ）が、３,３−ジ（４−メトキシフェニル）−６,１１−ジメチル−１３−（１−メチルエチル）−１３− ヒドロキシ−インデノ［２,１−ｆ］ナフト［１,２−ｂ］ピランである；請求項２４に記載の組成物。２６．有機ポリマーホストおよび少なくとも２種のフォトクロミックナフトピラン化合物を含んで成るフォトクロミック物品であって、該ナフトピラン化合物が、ピラン環の酸素原子に隣接する炭素原子上にアミノ置換アリール基を有さず、該物品が、日光紫外線に曝露されたときに、下記の特性：（ａ）灰色または褐色の活性無彩色；および（ｂ）３０％〜９０％の光度透過率について、７２°Ｆにおいて、活性化および退色の間に測定される、最大と最小のａ^*値の間の６単位未満の差、最大と最小のｂ^*値の間の１４単位未満の差;および（ｃ）温度依存性が０.３０未満である；を示すフォトクロミック物品。２７．最大と最小のａ^*値の間の差が４単位未満であり；最大と最小のｂ^*値の間の差が１２単位未満であり；および、温度依存性が０.２８未満である；請求項２６のフォトクロミック物品。２８．該フォトクロミックナフトピラン化合物が、（ａ）４００ナノメートル〜５２５ナノメートルの可視λmaxを有する少なくとも１種のフォトクロミックナフトピラン；および（ｂ）５２５ナノメートル〜６５０ナノメートルの可視λmaxを有する少なくとも１種のフォトクロミックナフトピラン；を含んで成る請求項２６に記載の組成物。２９．（ａ）および（ｂ）のナフトピランの可視λmax値の間の差が、１２０ナノメートル未満であるが１１０ナノメートルを上回り、（ａ）および（ｂ）のナフトピランのＵＶλmax値の間の差が、２０ナノメートル未満であり、３５５〜４００ナノメートルの範囲内である請求項２８のフォトクロミック物品。３０．（ｉ）該フォトクロミックナフトピラン化合物（ａ）が、（１）２,２−ジフェニル−５−（２−エトキシ−２−オキソ−エトキシカルボニル）−８−メチル−２Ｈ−ナフト［１,２−ｂ］ピラン；（２）２,２−ジフェニル−５−メトキシカルボニル−８−メチル−２Ｈ− ナフト［１,２−ｂ］ピラン；および（３）前記ナフトピランの混合物；から成る群から選択され；（ii）該フォトクロミックナフトピラン化合物（ｂ）が、３,３−ジ（４−メトキシフェニル）−６,１１−ジメチル−１３−（１−メチルエチル）−１３− ヒドロキシ−インデノ［２,１−ｆ］ナフト［１,２−ｂ］ピランである；請求項２９のフォトクロミック物品。３１．（ｉ）該フォトクロミックナフトピラン化合物（ａ）が、２,２−ジフェニル−５−（２−エトキシ−２−オキソ−エトキシカルボニル）−８−メチル −２Ｈ−ナフト［１,２−ｂ］ピラン、または、２,２−ジフェニル−５−メトキシカルボニル−８−メチル−２Ｈ−ナフト［１,２−ｂ］ピランであり；および（ii）該フォトクロミックナフトピラン化合物（ｂ）が、３,３−ジ（４−メトキシフェニル）−６,１１−ジメチル−１３−（１−メチルエチル）−１３− ヒドロキシ−インデノ［２,１−ｆ］ナフト［１,２−ｂ］ピランである；請求項３０の組成物。３２．ポリマー有機ホスト物質が、ポリ（メチルメタクリレート）、ポリ（エチレングリコールビスメタクリレート）、ポリ（エトキシル化ビスフェノールＡジメタクリレート）、熱可塑性ポリカーボネート、ポリ（ビニルアセテート）、ポリビニルブチラール、ポリウレタン、並びに、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）モノマー、ジエチレングリコールジメタクリレートモノマー、エトキシル化フェノールビスメタクリレートモノマー、ジイソプロペニルベンゼンモノマー、およびエトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレートモノマーから成る群の成員のポリマー、から成る群から選択される固体透明ポリマーである請求項２６のフォトクロミック物品。３３．該固体透明ポリマーが光学要素である請求項３２に記載のフォトクロミック物品。３４．該光学要素がレンズである請求項３３の組成物。【手続補正書】【提出日】１９９８年１０月２７日【補正内容】請求の範囲１．少なくとも２種のフォトクロミックナフトピラン化合物を含んで成る組成物であって、該ナフトピラン化合物が、ピラン環の酸素原子に隣接する炭素原子上にアミノ置換アリール基を有さず、該組成物が、ナフトピラン化合物のキャリヤーに組み込まれ、日光紫外線に曝露されたときに、下記の特性：（ａ）灰色または褐色の活性無彩色；および（ｂ）３０％〜９０％の光度透過率について、７２°Ｆにおいて、活性化および退色の間に測定される最大と最小のａ^*値の間の６単位未満の差、および最大と最小のｂ^*値の間の１４単位未満の差；を示す組成物。２．フォトクロミックナフトピラン化合物の該キャリヤーが、有機溶媒または有機ポリマーホストであり、該組成物が、最大と最小のａ^*値の間の５単位未満の差、最大と最小のｂ^*値の間の１３単位未満の差を示す請求項１に記載の組成物。３．最大と最小のａ^*値の間の差が４単位未満であり、最大と最小のｂ^*値の間の差が１２単位未満である請求項２に記載の組成物。４．該フォトクロミックナフトピラン化合物が、３［Ｈ］−ナフト［２,１− ｂ］ピランおよび２［Ｈ］−ナフト［１,２−ｂ］ピランから成る群から選択される請求項１に記載の組成物。５．該フォトクロミックナフトピラン化合物が、（ａ）４００ナノメートル〜５２５ナノメートルの可視λmaxを有する少なくとも１種のフォトクロミックナフトピラン；および（ｂ）５２５ナノメートル〜６５０ナノメートルの可視λmaxを有する少なくとも１種のフォトクロミックナフトピラン；を含んで成る請求項４に記載の組成物。６．（ａ）および（ｂ）のナフトピランの平均可視λmax値の間の差が、１５０ナノメートル未満であるが７５ナノメートルを上回り、（ａ）および（ｂ）のナフトピランの平均ＵＶλmax値の間の差が、５０ナノメートル未満であり、３４５〜４００ナノメートルの範囲内である請求項５に記載の組成物。７．（ａ）および（ｂ）のナフトピランの平均可視λmax値の間の差が、１３０ナノメートル未満であるが１００ナノメートルを上回り、（ａ）および（ｂ）のナフトピランの平均ＵＶλmax値の間の差が、３０ナノメートル未満であり、３５０〜４００ナノメートルの範囲内である請求項６に記載の組成物。８．（ａ）および（ｂ）のナフトピランの可視λmax値の間の差が、１２０ナノメートル未満であるが１１０ナノメートルを上回り、（ａ）および（ｂ）のナフトピランのＵＶλmax値の間の差が、２０ナノメートル未満であり、３５５〜４００ナノメートルの範囲内である請求項７に記載の組成物。９．該有機溶媒が、ベンゼン、トルエン、メチルエチルケトン、アセトン、エタノール、テトラヒドロフルフリルアルコール、Ｎ−メチルピロリジノン、２− メトキシエチルエーテル、キシレン、シクロヘキサン、３−メチルシクロヘキサノン、エチルアセテート、テトラヒドロフラン、メタノール、メチルプロピオネート、エチレングルコール、およびそれらの混合物から成る群から選択される請求項２に記載の組成物。１０．該有機溶媒が、アセトン、エタノール、テトラヒドロフルフリルアルコール、２−メトキシエチルエーテル、３−メチルシクロヘキサノン、Ｎ−メチルピロリジノン、およびそれらの混合物から成る群から選択される請求項９に記載の組成物。１１．該有機ポリマーホスト物質が、ポリ（Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキルメタクリレート）、ポリ（オキシアルキレンジメタクリレート）、ポリ（アルコキシル化フェノールメタクリレート）、セルロースアセテート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、ポリ（ビニルアセテート）、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（ビニルクロリド）、ポリ（ビニリデンクロリド）、熱可塑性ポリカーボネート、ポリエステル、ポリウレタン、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリスチレン、ポリ（α−メチルスチレン）、コポリ（スチレン−メチルメタクリレート）、コポリ（スチレン−アクリロニトリル）、ポリビニルブチラール、並びに、ビス（アリルカーボネート）モノマー、多官能価アクリレートモノマー、多官能価メタクリレートモノマー、ジエチレングリコールジメタクリレートモノマー、ジイソプロペニルベンゼンモノマー、エトキシル化ビスフェノールＡジメタクリレートモノマー、エチレングリコールビスメタクリレートモノマー、ポリ（エチレングリコール）ビスメタクリレートモノマー、エトキシル化フェノールビスメタクリレートモノマー、アルコキシル化多価アルコールポリアクリレートモノマー、スチレンモノマー、ウレンアクリレートモノマー、グリシジルアクリレートモノマー、グリシジルメタクリレートモノマー、およびジアリリデンペンタエリトリトールモノマーから成る群の成員のポリマー、から成る群から選択される請求項２に記載の組成物。１２．該ポリマー有機ホスト物質が、ポリ（メチルメタクリレート）、ポリ（エチレングリコールビスメタクリレート）、ポリ（エトキシル化ビスフェノールＡジメタクリレート）、熱可塑性ポリカーボネート、ポリ（ビニルアセテート）、ポリビニルブチラール、ポリウレタン、並びに、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）モノマー、ジエチレングリコールジメタクリレートモノマー、エトキシル化フェノールビスメタクリレートモノマー、ジイソプロペニルベンゼンモノマー、およびエトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレートモノマーから成る群の成員のポリマー、から成る群から選択される固体透明ポリマーである請求項１１に記載の組成物。１３．該固体透明ポリマーが光学要素である請求項１２に記載の組成物。１４．該光学要素がレンズである請求項１３に記載の組成物。１５．該有機ポリマーホストが、光学有機樹脂モノマーの重合体である請求項２に記載の組成物。１６．重合体の屈折率が１.４８〜１.７５である請求項１５に記載の組成物。１７．重合体の屈折率が１.４９５〜１.６６である請求項１６に記載の組成物。１８．（ｉ）該フォトクロミックナフトピラン化合物（ａ）が、（１）２,２−ジフェニル−５−ヒドロキシメチル−６−メチル−９−メトキシ−２Ｈ−ナフト［１,２−ｂ］ピラン；（２）２,２−ジフェニル−５−ヒドロキシメチル−６−フェニル−２Ｈ− ナフト［１,２−ｂ］ピラン；（３）２,２−ジフェニル−５−（２−エトキシ−２−オキソ−エトキシカルボニル）−８−メチル−２Ｈ−ナフト［１,２−ｂ］ピラン；（４）２,２−ジフェニル−５−メトキシカルボニル−８−メチル−２Ｈ− ナフト［１,２−ｂ］ピラン；（５）３−（２−フルオロフェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−８ −メトキシ−９−メトキシカルボニル−３Ｈ−ナフト［２,１−ｂ］ピラン；（６）２,２−ジフェニル−４−メトキシカルボニル−５−（２−メチルプロピオニルオキシ）−２Ｈ−ナフト［１,２−ｂ］ピラン；および（７）前記ナフトピランの混合物；から成る群から選択され；（ii）該フォトクロミックナフトピラン化合物（ｂ）が、（１）３−（４−メトキシフェニル）−３−（３−メチル−４−メトキシフェニル）−１３−ヒドロキシ−インデノ［２,１−ｆ］ナフト［１,２−ｂ］ピラン；（２）３,３−ジ（４−メトキシフェニル）−１３−ヒドロキシ−１３−メチル−インデノ［２,１−ｆ］ナフト［１,２−ｂ］ピラン；（３）３,３−ジ（４−メトキシフェニル）−６,１１−ジメチル−１３−（１−メチルエチル）−１３−ヒドロキシ−インデノ［２,１−ｆ］ナフト［１,２ −ｂ］ピラン；（４）３−（４−メトキシフェニル）−３−（３,４−ジメトキシフェニル）−６,１１−ジメチル−１３,１３−ジプロピル−インデノ［２,１−ｆ］ナフト［１,２−ｂ］ピラン；および（５）前記ナフトピランの混合物；から成る群から選択される；請求項５に記載の組成物。１９．（ｉ）該フォトクロミックナフトピラン化合物（ａ）が、（１）２,２−ジフェニル−５−（２−エトキシ−２−オキソ−エトキシカルボニル）−８−メチル−２Ｈ−ナフト［１,２−ｂ］ピラン；（２）２,２−ジフェニル−５−メトキシカルボニル−８−メチル−２Ｈ− ナフト［１,２−ｂ］ピラン；および（３）前記ナフトピランの混合物；から成る群から選択され；（ii）該フォトクロミックナフトピラン化合物（ｂ）が、３,３−ジ（４−メトキシフェニル）−６,１１−ジメチル−１３−（１−メチルエチル）−１３− ヒドロキシ−インデノ［２,１−ｆ］ナフト［１,２−ｂ］ピランである；請求項１８に記載の組成物。２０．（ｉ）該フォトクロミックナフトピラン化合物（ａ）が、２,２−ジフェニル−５−（２−エトキシ−２−オキソ−エトキシカルボニル）−８−メチル −２Ｈ−ナフト［１,２−ｂ］ピラン、または、２,２−ジフェニル−５−メトキシカルボニル−８−メチル−２Ｈ−ナフト［１,２−ｂ］ピランであり；および（ii）該フォトクロミックナフトピラン化合物（ｂ）が、３,３−ジ（４−メトキシフェニル）−６,１１−ジメチル−１３−（１−メチルエチル）−１３− ヒドロキシ−インデノ［２,１−ｆ］ナフト［１,２−ｂ］ピランである；請求項１９に記載の組成物。２１．（ａ）および（ｂ）のナフトピランの平均感度値の間の差が０.２５未満であり；（ａ）および（ｂ）のナフトピランの飽和時の平均光学濃度の間の差が０.２未満であり；そして（ａ）および（ｂ）のナフトピランの平均退色速度（Ｔ１/２）の間の差が５０秒未満である；請求項６に記載の組成物。２２．（ａ）および（ｂ）のナフトピランの平均感度値の間の差が０.２０未満であり；（ａ）および（ｂ）のナフトピランの飽和時の平均光学濃度の間の差が０.１未満であり；（ａ）および（ｂ）のナフトピランの平均退色速度（Ｔ１/ ２）の間の差が３５秒未満である；請求項２１に記載の組成物。２３．（ａ）および（ｂ）のナフトピランの平均感度値の間の差が０.１５未満であり；（ａ）および（ｂ）のナフトピランの飽和時の平均光学濃度の間の差が０.０５未満であり；（ａ）および（ｂ）のナフトピランの平均退色速度（Ｔ１/２）の間の差が２５秒未満である；請求項２２に記載の組成物。２４．（ｉ）該フォトクロミックナフトピラン化合物（ａ）が、（１）２,２−ジフェニル−５−（２−エトキシ−２−オキソ−エトキシカルボニル）−８−メチル−２Ｈ−ナフト［１,２−ｂ］ピラン；（２）２,２−ジフェニル−５−メトキシカルボニル−８−メチル−２Ｈ− ナフト［１,２−ｂ］ピラン；および（３）前記ナフトピランの混合物；から成る群から選択され；（ii）該フォトクロミックナフトピラン化合物（ｂ）が、３,３−ジ（４−メトキシフェニル）−６,１１−ジメチル−１３−（１−メチルエチル）−１３− ヒドロキシ−インデノ［２,１−ｆ］ナフト［１,２−ｂ］ピランである；請求項１２に記載の組成物。２５．（ｉ）該フォトクロミックナフトピラン化合物（ａ）が、２,２−ジフェニル−５−（２−エトキシ−２−オキソ−エトキシカルボニル）−８−メチル −２Ｈ−ナフト［１,２−ｂ］ピラン、または、２,２−ジフェニル−５−メトキシカルボニル−８−メチル−２Ｈ−ナフト［１,２−ｂ］ピランであり；および（ii）該フォトクロミックナフトピラン化合物（ｂ）が、３,３−ジ（４−メトキシフェニル）−６,１１−ジメチル−１３−（１−メチルエチル）−１３− ヒドロキシ−インデノ［２,１−ｆ］ナフト［１,２−ｂ］ピランである；請求項２４に記載の組成物。２６．有機ポリマーホストおよび少なくとも２種のフォトクロミックナフトピラン化合物を含んで成るフォトクロミック物品であって、該ナフトピラン化合物が、ピラン環の酸素原子に隣接する炭素原子上にアミノ置換アリール基を有さず、該物品が、日光紫外線に曝露されたときに、下記の特性：（ａ）灰色または褐色の活性無彩色；および（ｂ）３０％〜９０％の光度透過率について、７２°Ｆにおいて、活性化および退色の間に測定される、最大と最小のａ^*値の間の６単位未満の差、最大と最小のｂ^*値の間の１４単位未満の差；および（ｃ）温度依存性が０.３０未満である；を示すフォトクロミック物品。２７．最大と最小のａ^*値の間の差が４単位未満であり；最大と最小のｂ^*値の間の差が１２単位未満であり；および、温度依存性が０.２８未満である；請求項２６のフォトクロミック物品。２８．該フォトクロミックナフトピラン化合物が、（ａ）４００ナノメートル〜５２５ナノメートルの可視λmaxを有する少なくとも１種のフォトクロミックナフトピラン；および（ｂ）５２５ナノメートル〜６５０ナノメートルの可視λmaxを有する少なくとも１種のフォトクロミックナフトピラン；を含んで成る請求項２６に記載のフォトクロミック物品。２９．（ａ）および（ｂ）のナフトピランの可視λmax値の間の差が、１２０ナノメートル未満であるが１１０ナノメートルを上回り、（ａ）および（ｂ）のナフトピランのＵＶλmax値の間の差が、２０ナノメートル未満であり、３５５〜４００ナノメートルの範囲内である請求項２８のフォトクロミック物品。３０．（ｉ）該フォトクロミックナフトピラン化合物（ａ）が、（１）２,２−ジフェニル−５−（２−エトキシ−２−オキソ−エトキシカルボニル）−８−メチル−２Ｈ−ナフト［１,２−ｂ］ピラン；（２）２,２−ジフェニル−５−メトキシカルボニル−８−メチル−２Ｈ− ナフト［１,２−ｂ］ピラン；および（３）前記ナフトピランの混合物；から成る群から選択され；（ii）該フォトクロミックナフトピラン化合物（ｂ）が、３,３−ジ（４−メトキシフェニル）−６,１１−ジメチル−１３−（１−メチルエチル）−１３− ヒドロキシ−インデノ［２,１−ｆ］ナフト［１,２−ｂ］ピランである；請求項２９のフォトクロミック物品。３１．（ｉ）該フォトクロミックナフトピラン化合物（ａ）が、２,２−ジフェニル−５−（２−エトキシ−２−オキソ−エトキシカルボニル）−８−メチル −２Ｈ−ナフト［１,２−ｂ］ピラン、または、２,２−ジフェニル−５−メトキシカルボニル−８−メチル−２Ｈ−ナフト［１,２−ｂ］ピランであり；および（ii）該フォトクロミックナフトピラン化合物（ｂ）が、３,３−ジ（４−メトキシフェニル）−６,１１−ジメチル−１３−（１−メチルエチル）−１３− ヒドロキシ−インデノ［２,１−ｆ］ナフト［１,２−ｂ］ピランである；請求項３０のフォトクロミック物品。３２．ポリマー有機ホスト物質が、ポリ（メチルメタクリレート）、ポリ（エチレングリコールビスメタクリレート）、ポリ（エトキシル化ビスフェノールＡジメタクリレート）、熱可塑性ポリカーボネート、ポリ（ビニルアセテート）、ポリビニルブチラール、ポリウレタン、並びに、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）モノマー、ジエチレングリコールジメタクリレートモノマー、エトキシル化フェノールビスメタクリレートモノマー、ジイソプロペニルベンゼンモノマー、およびエトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレートモノマーから成る群の成員のポリマー、から成る群から選択される固体透明ポリマーである請求項２６のフォトクロミック物品。３３．該固体透明ポリマーが光学要素である請求項３２に記載のフォトクロミック物品。３４．該光学要素がレンズである請求項３３のフォトクロミック物品。

Claims

【特許請求の範囲】１．少なくとも２種のフォトクロミックナフトピラン化合物を含んで成る組成物であって、該ナフトピラン化合物が、ピラン環の酸素原子に隣接する炭素原子上にアミノ置換アリール基を有さず、該組成物が、ナフトピラン化合物のキャリヤーに組み込まれ、日光紫外線に曝露されたときに、下記の特性：（ａ）灰色または褐色の活性無彩色；および（ｂ）３０％〜９０％の光度透過率について、７２°Ｆにおいて、活性化および退色の間に測定される最大と最小のａ^*値の間の６単位未満の差、および最大と最小のｂ^*値の間の１４単位未満の差；を示す組成物。２．フォトクロミックナフトピラン化合物の該キャリヤーが、有機溶媒または有機ポリマーホストであり、該組成物が、最大と最小のａ^*値の間の５単位未満の差、最大と最小のｂ^*値の間の１３単位未満の差を示す請求項１に記載の組成物。３．最大と最小のａ^*値の間の差が４単位未満であり、最大と最小のｂ^*値の間の差が１２単位未満である請求項２に記載の組成物。４．該フォトクロミックナフトピラン化合物が、３［Ｈ］−ナフト［２,１− ｂ］ピランおよび２［Ｈ］−ナフト［１,２−ｂ］ピランから成る群から選択される請求項１に記載の組成物。５．該フォトクロミックナフトピラン化合物が、（ａ）４００ナノメートル〜５２５ナノメートルの可視λmaxを有する少なくとも１種のフォトクロミックナフトピラン；および（ｂ）５２５ナノメートル〜６５０ナノメートルの可視λmaxを有する少なくとも１種のフォトクロミックナフトピラン；を含んで成る請求項４に記載の組成物。６．（ａ）および（ｂ）のナフトピランの平均可視λmax値の間の差が、１５０ナノメートル未満であるが７５ナノメートルを上回り、（ａ）および（ｂ）のナフトピランの平均ＵＶλmax値の間の差が、５０ナノメートル未満であり、３４５〜４００ナノメートルの範囲内である請求項５に記載の組成物。７．（ａ）および（ｂ）のナフトピランの平均可視λmax値の間の差が、１３０ナノメートル未満であるが１００ナノメートルを上回り、（ａ）および（ｂ）のナフトピランの平均ＵＶλmax値の間の差が、３０ナノメートル未満であり、３５０〜４００ナノメートルの範囲内である請求項６に記載の組成物。８．（ａ）および（ｂ）のナフトピランの可視λmax値の間の差が、１２０ナノメートル未満であるが１１０ナノメートルを上回り、（ａ）および（ｂ）のナフトピランのＵＶλmax値の間の差が、２０ナノメートル未満であり、３５５〜４００ナノメートルの範囲内である請求項７に記載の組成物。９．該有機溶媒が、ベンゼン、トルエン、メチルエチルケトン、アセトン、エタノール、テトラヒドロフルフリルアルコール、Ｎ−メチルピロリジノン、２− メトキシエチルエーテル、キシレン、シクロヘキサン、３−メチルシクロヘキサノン、エチルアセテート、テトラヒドロフラン、メタノール、メチルプロピオネート、エチレングルコール、およびそれらの混合物から成る群から選択される請求項２に記載の組成物。１０．該有機溶媒が、アセトン、エタノール、テトラヒドロフルフリルアルコール、２−メトキシエチルエーテル、３−メチルシクロヘキサノン、Ｎ−メチルピロリジノン、およびそれらの混合物から成る群から選択される請求項９に記載の組成物。１１．該有機ポリマーホスト物質が、ポリ（Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキルメタクリレート）、ポリ（オキシアルキレンジメタクリレート）、ポリ（アルコキシル化フェノールメタクリレート）、セルロースアセテート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、ポリ（ビニルアセテート）、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（ビニルクロリド）、ポリ（ビニリデンクロリド）、熱可塑性ポリカーボネート、ポリエステル、ポリウレタン、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリスチレン、ポリ（α−メチルスチレン）、コポリ（スチレン−メチルメタクリレート）、コポリ（スチレン−アクリロニトリル）、ポリビニルブチラール、並びに、ビス（アリルカーボネート）モノマー、多官能価アクリレートモノマー、多官能価メタクリレートモノマー、ジエチレングリコールジメタクリレートモノマー、ジイソプロペニルベンゼンモノマー、エトキシル化ビスフェノールＡジメタクリレートモノマー、エチレングリコールビスメタクリレートモノマー、ポリ（エチレングリコール）ビスメタクリレートモノマー、エトキシル化フェノールビスメタクリレートモノマー、アルコキシル化多価アルコールポリアクリレートモノマー、スチレンモノマー、ウレンアクリレートモノマー、グリシジルアクリレートモノマー、グリシジルメタクリレートモノマー、およびジアリリデンペンタエリトリトールモノマーから成る群の成員のポリマー、から成る群から選択される請求項２に記載の組成物。１２．該ポリマー有機ホスト物質が、ポリ（メチルメタクリレート）、ポリ（エチレングリコールビスメタクリレート）、ポリ（エトキシル化ビスフェノールＡジメタクリレート）、熱可塑性ポリカーボネート、ポリ（ビニルアセテート）、ポリビニルブチラール、ポリウレタン、並びに、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）モノマー、ジエチレングリコールジメタクリレートモノマー、エトキシル化フェノールビスメタクリレートモノマー、ジイソプロペニルベンゼンモノマー、およびエトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレートモノマーから成る群の成員のポリマー、から成る群から選択される固体透明ポリマーである請求項１１に記載の組成物。１３．該固体透明ポリマーが光学要素である請求項１２に記載の組成物。１４．該光学要素がレンズである請求項１３に記載の組成物。１５．該有機ポリマーホストが、光学有機樹脂モノマーの重合体である請求項２に記載の組成物。１６．重合体の屈折率が１.４８〜１.７５である請求項１５に記載の組成物。１７．重合体の屈折率が１.４９５〜１.６６である請求項１６に記載の組成物。１８．（ｉ）該フォトクロミックナフトピラン化合物（ａ）が、（１）２,２−ジフェニル−５−ヒドロキシメチル−６−メチル−９−メトキシ−２Ｈ−ナフト［１,２−ｂ］ピラン；（２）２,２−ジフェニル−５−ヒドロキシメチル−６−フェニル−２Ｈ− ナフト［１,２−ｂ］ピラン；（３）２,２−ジフェニル−５−（２−エトキシ−２−オキソ−エトキシカルボニル）−８−メチル−２Ｈ−ナフト［１,２−ｂ］ピラン；（４）２,２−ジフェニル−５−メトキシカルボニル−８−メチル−２Ｈ− ナフト［１,２−ｂ］ピラン；（５）３−（２−フルオロフェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−８ −メトキシ−９−メトキシカルボニル−３Ｈ−ナフト［２,１−ｂ］ピラン；（６）２,２−ジフェニル−４−メトキシカルボニル−５−（２−メチルプロピオニルオキシ）−２Ｈ−ナフト［１,２−ｂ］ピラン；および（７）前記ナフトピランの混合物；から成る群から選択され；（ii）該フォトクロミックナフトピラン化合物（ｂ）が、（１）３−（４−メトキシフェニル）−３−（３−メチル−４−メトキシフェニル）−１３−ヒドロキシ−インデノ［２,１−ｆ］ナフト［１,２−ｂ］ピラン；（２）３,３−ジ（４−メトキシフェニル）−１３−ヒドロキシ−１３−メチル−インデノ［２,１−ｆ］ナフト［１,２−ｂ］ピラン；（３）３,３−ジ（４−メトキシフェニル）−６,１１−ジメチル−１３−（１−メチルエチル）−１３−ヒドロキシ−インデノ［２,１−ｆ］ナフト［１,２ −ｂ］ピラン；（４）３−（４−メトキシフェニル）−３−（３，４−ジメトキシフェニル）−６,１１−ジメチル−１３,１３−ジプロピル−インデノ［２,１−ｆ］ナフト［１,２−ｂ］ピラン；および（５）前記ナフトピランの混合物；から成る群から選択される；請求項５に記載の組成物。１９．（ｉ）該フォトクロミックナフトピラン化合物（ａ）が、（１）２,２−ジフェニル−５−（２−エトキシ−２−オキソ−エトキシカルボニル）−８−メチル−２Ｈ−ナフト［１,２−ｂ］ピラン；（２）２,２−ジフェニル−５−メトキシカルボニル−８−メチル−２Ｈ− ナフト［１,２−ｂ］ピラン；および（３）前記ナフトピランの混合物；から成る群から選択され；（ii）該フォトクロミックナフトピラン化合物（ｂ）が、３,３−ジ（４−メトキシフェニル）−６,１１−ジメチル−１３−（１−メチルエチル）−１３− ヒドロキシ−インデノ［２,１−ｆ］ナフト［１,２−ｂ］ピランである；請求項１８に記載の組成物。２０．（ｉ）該フォトクロミックナフトピラン化合物（ａ）が、２,２−ジフェニル−５−（２−エトキシ−２−オキソ−エトキシカルボニル）−８−メチル −２Ｈ−ナフト［１,２−ｂ］ピラン、または、２,２−ジフェニル−５−メトキシカルボニル−８−メチル−２Ｈ−ナフト［１,２−ｂ］ピランであり；および（ii）該フォトクロミックナフトピラン化合物（ｂ）が、３,３−ジ（４−メトキシフェニル）−６,１１−ジメチル−１３−（１−メチルエチル）−１３− ヒドロキシ−インデノ［２,１−ｆ］ナフト［１,２−ｂ］ピランである；請求項１９に記載の組成物。２１．（ａ）および（ｂ）のナフトピランの平均感度値の間の差が０.２５未満であり；（ａ）および（ｂ）のナフトピランの飽和時の平均光学濃度の間の差が０.２未満であり；そして（ａ）および（ｂ）のナフトピランの平均退色速度（Ｔ１/２）の間の差が５０秒未満である；請求項６に記載の組成物。２２．（ａ）および（ｂ）のナフトピランの平均感度値の間の差が０.２０未満であり；（ａ）および（ｂ）のナフトピランの飽和時の平均光学濃度の間の差が０.１未満であり；（ａ）および（ｂ）のナフトピランの平均退色速度（Ｔ１/ ２）の間の差が３５秒未満である；請求項２１に記載の組成物。２３．（ａ）および（ｂ）のナフトピランの平均感度値の間の差が０.１５未満であり；（ａ）および（ｂ）のナフトピランの飽和時の平均光学濃度の間の差が０.０５未満であり；（ａ）および（ｂ）のナフトピランの平均退色速度（Ｔ１/２）の間の差が２５秒未満である；請求項２２に記載の組成物。２４．（ｉ）該フォトクロミックナフトピラン化合物（ａ）が、（１）２,２−ジフェニル−５−（２−エトキシ−２−オキソ−エトキシカルボニル）−８−メチル−２Ｈ−ナフト［１,２−ｂ］ピラン；（２）２,２−ジフェニル−５−メトキシカルボニル−８−メチル−２Ｈ− ナフト［１,２−ｂ］ピラン；および（３）前記ナフトピランの混合物；から成る群から選択され；（ii）該フォトクロミックナフトピラン化合物（ｂ）が、３,３−ジ（４−メトキシフェニル）−６,１１−ジメチル−１３−（１−メチルエチル）−１３− ヒドロキシ−インデノ［２,１−ｆ］ナフト［１,２−ｂ］ピランである；請求項１２に記載の組成物。２５．（ｉ）該フォトクロミックナフトピラン化合物（ａ）が、２,２−ジフェニル−５−（２−エトキシ−２−オキソ−エトキシカルボニル）−８−メチル −２Ｈ−ナフト［１,２−ｂ］ピラン、または、２,２−ジフェニル−５−メトキシカルボニル−８−メチル−２Ｈ−ナフト［１,２−ｂ］ピランであり；および（ii）該フォトクロミックナフトピラン化合物（ｂ）が、３,３−ジ（４−メトキシフェニル）−６,１１−ジメチル−１３−（１−メチルエチル）−１３− ヒドロキシ−インデノ［２,１−ｆ］ナフト［１,２−ｂ］ピランである；請求項２４に記載の組成物。２６．少なくとも２種のフォトクロミックナフトピラン化合物を含んで成る組成物であって、該ナフトピラン化合物が、ピラン環の酸素原子に隣接する炭素原子上にアミノ置換アリール基を有さず、該組成物が、ナフトピラン化合物のための有機ポリマーホスト中に吸収され、日光紫外線に曝露されたときに、下記の特性：（ａ）灰色または褐色の活性無彩色；および（ｂ）３０％〜９０％の光度透過率について、７２°Ｆにおいて、活性化および退色の間に測定される、最大と最小のａ^*値の間の６単位未満の差、最大と最小のｂ^*値の間の１４単位未満の差；および（ｃ）温度依存性が０.３０未満である；を示す組成物。２７．最大と最小のａ^*値の間の差が４単位未満であり；最大と最小のｂ^*値の間の差が１２単位未満であり；および、温度依存性が０.２８未満である；請求項２６のフォトクロミック物品。２８．該フォトクロミックナフトピラン化合物が、（ａ）４００ナノメートル〜５２５ナノメートルの可視λmaxを有する少なくとも１種のフォトクロミックナフトピラン；および（ｂ）５２５ナノメートル〜６５０ナノメートルの可視λmaxを有する少なくとも１種のフォトクロミックナフトピラン；を含んで成る請求項２６に記載の組成物。２９．（ａ）および（ｂ）のナフトピランの可視λmax値の間の差が、１２０ナノメートル未満であるが１１０ナノメートルを上回り、（ａ）および（ｂ）のナフトピランのＵＶのλmax値の間の差が、２０ナノメートル未満であり、３５５〜４００ナノメートルの範囲内である請求項２８のフォトクロミック物品。３０．（ｉ）該フォトクロミックナフトピラン化合物（ａ）が、（１）２,２−ジフェニル−５−（２−エトキシ−２−オキソ−エトキシカルボニル）−８−メチル−２Ｈ−ナフト［１,２−ｂ］ピラン；（２）２,２−ジフェニル−５−メトキシカルボニル−８−メチル−２Ｈ− ナフト［１,２−ｂ］ピラン；および（３）前記ナフトピランの混合物；から成る群から選択され；（ii）該フォトクロミックナフトピラン化合物（ｂ）が、３,３−ジ（４−メトキシフェニル）−６,１１−ジメチル−１３−（１−メチルエチル）−１３− ヒドロキシ−インデノ［２,１−ｆ］ナフト［１,２−ｂ］ピランである；請求項２９のフォトクロミック物品。３１．（ｉ）該フォトクロミックナフトピラン化合物（ａ）が、２,２−ジフェニル−５−（２−エトキシ−２−オキソ−エトキシカルボニル）−８−メチル −２Ｈ−ナフト［１,２−ｂ］ピラン、または、２,２−ジフェニル−５−メトキシカルボニル−８−メチル−２Ｈ−ナフト［１,２−ｂ］ピランであり；および（ii）該フォトクロミックナフトピラン化合物（ｂ）が、３,３−ジ（４−メトキシフェニル）−６,１１−ジメチル−１３−（１−メチルエチル）−１３− ヒドロキシ−インデノ［２,１−ｆ］ナフト［１,２−ｂ］ピランである；請求項３０の組成物。３２．ポリマー有機ホスト物質が、ポリ（メチルメタクリレート）、ポリ（エチレングリコールビスメタクリレート）、ポリ（エトキシル化ビスフェノールＡジメタクリレート）、熱可塑性ポリカーボネート、ポリ（ビニルアセテート）、ポリビニルブチラール、ポリウレタン、並びに、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）モノマー、ジエチレングリコールジメタクリレートモノマー、エトキシル化フェノールビスメタクリレートモノマー、ジイソプロペニルベンゼンモノマー、およびエトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレートモノマーから成る群の成員のポリマー、から成る群から選択される固体透明ポリマーである請求項２６のフォトクロミック物品。３３．該固体透明ポリマーが光学要素である請求項３２に記載のフォトクロミック物品。３４．該光学要素がレンズである請求項３３の組成物。