JPH115281A - プロピレングラフトコポリマー層を含む同時押出ラミネート - Google Patents

プロピレングラフトコポリマー層を含む同時押出ラミネート

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JPH115281A
JPH115281A JP11060898A JP11060898A JPH115281A JP H115281 A JPH115281 A JP H115281A JP 11060898 A JP11060898 A JP 11060898A JP 11060898 A JP11060898 A JP 11060898A JP H115281 A JPH115281 A JP H115281A
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Abstract

(57)【要約】 【解決手段】 硬質の高モジュラス上層を有する同時押
出ポリオレフィンラミネートは、アクリルモノマー及び
／またはスチレンモノマーがグラフト重合されるプロピ
レンポリマー材料からつくられたグラフトコポリマーの
少なくとも一つの層と、プロピレンホモポリマー、ラン
ダムプロピレンコポリマー、ランダムプロピレンターポ
リマー、オレフィンポリマー組成物、熱可塑性オレフィ
ン、異相オレフィン組成物、又はこれらのポリマーもし
くはポリマー組成物の２種以上の組み合わせ（必要によ
り、高溶融強度プロピレンポリマー材料とブレンドされ
てもよい）からつくられた少なくとも一つの別の層とを
含む。 【効果】 同時押出ラミネートの少なくとも一つの層
と、例えば、低密度ポリオレフィンフォーム層とを含む
複合材料は熱成形の如き通常の手段により大きい構造部
品を製造するのに使用し得る。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明が属する技術分野】本発明はプロピレングラフト
コポリマーの少なくとも一つの層、及びポリオレフィン
材料の少なくとも一つの層を含むポリオレフィン材料の
同時押出ラミネートに関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】現在、
構造部品、特に大きい構造部品は典型的にはアクリロニ
トリル／ブタジエン／スチレンゴム(ABS) からつくられ
る。耐候性が必要とされる場合、ABS 及びアクリロニト
リル／スチレン／アクリル樹脂(ASA) 又はアクリル樹脂
の層のラミネートが使用される。これらの材料は適切な
耐候性、不十分な耐薬品性、及び高密度を有するにすぎ
ず、これは同時押出プロフィール；艇体及びボートデッ
キ並びにボートエンジンカバー、コンソル、及びハッ
チ；屋内及び屋外の渦巻きタブ又はホットタブ；スイミ
ングプール；キャンパートップ；家庭電化製品キャビネ
ット及びドアーライナー；ピックアップトラックキャッ
プ；ゴルフカートの構造部品及びボディ部品；流し；ト
ラクターフード；自動車ボディパネル；屋外ポータブル
トイレ；シャワースタール；流し；壁パネル；カウンタ
ートップ、及び装置ハイジングの如き用途に使用される
場合に欠点である。又、ラミネートはポリオレフィン材
料の種々の組み合わせから製造されていた。しかしなが
ら、それらは必要とされる剛性、耐引掻性及び表面磨耗
抵抗、並びに熱成形後の光沢を欠いている。
【０００３】
【課題を解決するための手段】本発明の同時押出ラミネ
ートは(1)(a)少なくとも一種のアクリルモノマー、(b)
少なくとも一種のスチレンモノマー、及び(c)(a) 及び
(b) の混合物からなる群から選ばれた重合モノマーをグ
ラフト重合したポリプロピレンポリマー材料の主鎖を含
むグラフトコポリマーの少なくとも一つの層と、(2)(a)
80より大きいアイソタクチック指数を有するプロピレン
の結晶性ホモポリマー、(b)プロピレンとエチレン及びC
4-C10α−オレフィンからなる群から選ばれたオレフィ
ンの結晶性ランダムコポリマー（但し、オレフィンがエ
チレンである場合、最高重合エチレン含量が10重量％で
あり、又、オレフィンがC4-C10α−オレフィンである場
合、その最高重合含量が20重量％であることを条件と
し、そのコポリマーは85より大きいアイソタクチック指
数を有する）、(c)プロピレンとエチレン及びC4-C8 α
−オレフィンからなる群から選ばれた２種のオレフィン
の結晶性ランダムターポリマー（但し、最高重合C4-C8
α−オレフィン含量が20重量％であり、又、エチレンが
オレフィンの一種である場合、最高重合エチレン含量が
５重量％であることを条件とし、そのターポリマーは85
より大きいアイソタクチック指数を有する）、
【０００４】(d)(i)80 より大きいアイソタクチック指
数を有する結晶性プロピレンホモポリマー、又は(a) プ
ロピレン及びエチレン、(b) プロピレン、エチレン及び
C4-C8 α−オレフィン、並びに(c) プロピレン及びC4-C
8 α−オレフィンからなる群から選ばれた結晶性コポリ
マー（そのコポリマーは85重量％より大きいプロピレン
含量及び85より大きいアイソタクチック指数を有する）
約10重量部〜約60重量部、(ii)エチレン及びプロピレン
又はC4-C8 α−オレフィンのコポリマー（これは周囲温
度でキシレンに不溶性である）約５重量部〜約25重量
部、及び(iii)(a)エチレン及びプロピレン、(b) エチレ
ン、プロピレン、及びC4-C8 α−オレフィン、並びに
(c) エチレン及びC4-C8 α−オレフィンからなる群から
選ばれたエラストマーコポリマー（そのコポリマーは必
要により約0.5 重量％〜約10重量％のジエンを含んでも
よく、又、70重量％未満のエチレンを含み、かつ周囲温
度でキシレンに可溶性であり、かつ約1.5 〜約4.0dl/g
の固有粘度を有する）約30重量部〜約70重量部を含むオ
レフィンポリマー組成物（全オレフィンポリマー組成物
を基準とする(ii)及び(iii) の合計は約50％〜約90％で
あり、かつ(ii)/(iii)の重量比は0.4 未満であり、その
組成物は少なくとも２段階の重合により調製され、かつ
150MPa未満の曲げモジュラスを有する）、
【０００５】(e)(i)80 より大きいアイソタクチック指
数を有するプロピレンホモポリマー、又は(a) エチレン
及びプロピレン、(b) エチレン、プロピレン及びC4-C8
α−オレフィン、並びに(c) エチレン及びC4-C8 α−オ
レフィンからなる群から選ばれた結晶性コポリマー（そ
のコポリマーは85％より大きいプロピレン含量及び85％
より大きいアイソタクチック指数を有する）約10％〜約
60％、(ii)(a) エチレン及びプロピレン、(b) エチレ
ン、プロピレン、及びC4-C8 α−オレフィン、並びに
(c) エチレン及びC4-C8 α−オレフィンからなる群から
選ばれた無定形コポリマー（そのコポリマーは必要によ
り約0.5 ％〜約10％のジエンを含んでもよく、又、70重
量％未満のエチレンを含み、かつ周囲温度でキシレンに
可溶性である）約20％〜約60％、及び(iii) エチレン及
びプロピレン又はC4-C8 α−オレフィンのコポリマー
（これは周囲温度でキシレンに不溶性である）約３％〜
約40％を含む熱可塑性オレフィン（その組成物は150MPa
より大きいが1200MPa より小さい曲げモジュラスを有す
る） (f)(i) 90より大きいアイソタクチック指数を有するプ
ロピレンホモポリマー、及びプロピレンと式CH2=CHR(式
中、ＲはＨ又はC2-C6 アルキル基である）の少なくとも
一種のα−オレフィンの85より大きいアイソタクチック
指数を有する結晶性コポリマー（α−オレフィンはＲが
Ｈである場合にコポリマーの10％未満であり、又、Ｒが
C2-C6 アルキル基又はＲ＝Ｈとのその組み合わせである
場合に20％未満である）からなる群から選ばれたポリマ
ー材料約30％〜約98％、及び(ii)プロピレンと式CH2=CH
R(式中、ＲはＨ又はC2-C8 アルキル基である）のα−オ
レフィンのエラストマーコポリマー（α−オレフィンは
エラストマーコポリマーの約45％〜約75％であり、かつ
エラストマーコポリマーの約10％〜約40％が周囲温度で
キシレンに不溶性である）、又は約15％〜約60％のα−
オレフィン含量を有するエチレンとC4-C8 α−オレフィ
ンのエラストマーコポリマー約２％〜約70％を含む異相
ポリオレフィン組成物
【０００６】(g)(2)(a)〜(2)(f)の２種以上の混合物、
及び(h)(2)(a)〜(2)(g)の一種以上と約５％〜約40％の
歪硬化性伸び粘性を有する高溶融強度プロピレンポリマ
ー材料の混合物からなる群から選ばれたポリオレフィン
材料の少なくとも一つの層を含み、かつラミネートの合
計厚さの約５％〜約85％がグラフトコポリマー層(1) を
含む。本発明の同時押出ラミネートは大きい熱成形構造
部品をつくるのに現在入手可能な材料よりも低い密度、
良好な耐候性、良好な耐薬品性、大きい靱性、並びに良
好な耐引掻性及び表面磨耗抵抗を有する。又、それらは
リサイクルでき、良好な熱加工安定性を有し、着色し易
く、かつ引掻傷を除去するためにバフ磨き又はサンディ
ングし得る。かなり多数の材料が種々の層について選択
でき、完成製品に所望される性質の如何なる組み合わせ
でも多種の材料を設計することを可能にする。性質のこ
の組み合わせは単一層シートを使用する場合には可能で
はない。低密度ポリオレフィンフォーム層に付着された
このラミネートの少なくとも一つの層を含む複合材料が
本発明の別の実施態様である。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明のラミネートの層(1) 中の
グラフトコポリマーの主鎖として使用されるプロピレン
ポリマー材料は、(a) 80より大きく、好ましくは約85〜
約99のアイソタクチック指数を有するプロピレンの結晶
性ホモポリマー、(b) プロピレンとエチレン及びC4-C10
α−オレフィンからなる群から選ばれたオレフィンの結
晶性ランダムコポリマー（但し、オレフィンがエチレン
である場合、最高重合エチレン含量が10重量％、好まし
くは約４重量％であり、又、オレフィンがC4-C10α−オ
レフィンである場合、その最高重合含量が20重量％、好
ましくは約16重量％であることを条件とし、そのコポリ
マーは85より大きいアイソタクチック指数を有する）、
【０００８】(c) プロピレンとエチレン及びC4-C8 α−
オレフィンからなる群から選ばれた２種のオレフィンの
結晶性ランダムターポリマー（但し、最高重合C4-C8 α
−オレフィン含量が20重量％、好ましくは約16重量％で
あり、又、エチレンがオレフィンの一種である場合、最
高重合エチレン含量が５重量％、好ましくは約４重量％
であることを条件とし、そのターポリマーは85より大き
いアイソタクチック指数を有する）、(d)(i)80より大き
く、好ましくは約85〜約98のアイソタクチック指数を有
する結晶性プロピレンホモポリマー、又は(a) プロピレ
ン及びエチレン、(b) プロピレン、エチレン及びC4-C8
α−オレフィン、並びに(c) プロピレン及びC4-C8 α−
オレフィンからなる群から選ばれた結晶性コポリマー
（そのコポリマーは85重量％より大きく、好ましくは約
90％〜約99％のプロピレン含量及び85より大きいアイソ
タクチック指数を有する）約10重量部〜約60重量部、好
ましくは約15重量部〜約55重量部、(ii) エチレン及び
プロピレン又はC4-C8 α−オレフィンのコポリマー（こ
れは周囲温度でキシレンに不溶性である）約５重量部〜
約25重量部、好ましくは約５重量部〜約20重量部、及び
(iii)(a) エチレン及びプロピレン、(b) エチレン、プ
ロピレン、及びC4-C 8 α−オレフィン、並びに(c) エチ
レン及びC4-C8 α−オレフィンからなる群から選ばれた
エラストマーコポリマー（そのコポリマーは必要により
約0.5 重量％〜約10重量％のジエンを含んでもよく、
又、70重量％未満、好ましくは約10重量％〜約60重量
％、更に好ましくは約12重量％〜約55重量％のエチレン
を含み、かつ周囲温度でキシレンに可溶性であり、かつ
約1.5 〜約4.0dl/g の固有粘度を有する）約30重量部〜
約70重量部、好ましくは約20重量部〜約65重量部を含む
オレフィンポリマー組成物（全オレフィンポリマー組成
物を基準とする(ii)及び(iii) の合計は約50％〜約90％
であり、かつ(ii)/(iii)の重量比は0.4 未満、好ましく
は0.1 〜0.3 であり、その組成物は少なくとも２段階の
重合により調製され、かつ150MPa未満の曲げモジュラス
を有する）、
【０００９】(e)(i)80より大きいアイソタクチック指数
を有するプロピレンホモポリマー、又は(a) エチレン及
びプロピレン、(b) エチレン、プロピレン及びC4-C8 α
−オレフィン、並びに(c) エチレン及びC4-C8 α−オレ
フィンからなる群から選ばれた結晶性コポリマー（その
コポリマーは85％より大きいプロピレン含量及び85％よ
り大きいアイソタクチック指数を有する）約10％〜約60
％、好ましくは約20％〜約50％、(ii)(a)エチレン及び
プロピレン、(b) エチレン、プロピレン、及びC4-C8α
−オレフィン、並びに(c) エチレン及びC4-C8 α−オレ
フィンからなる群から選ばれた無定形コポリマー（その
コポリマーは必要により約0.5 ％〜約10％のジエンを含
んでもよく、又、70重量％未満のエチレンを含み、かつ
周囲温度でキシレンに可溶性である）約20％〜約60％、
好ましくは約30％〜約50％、及び(iii)エチレン及びプ
ロピレン又はC4-C8 α−オレフィンのコポリマー（これ
は周囲温度でキシレンに不溶性である）約３％〜約40
％、好ましくは約10％〜約20％を含む熱可塑性オレフィ
ン（その組成物は150MPaより大きいが1200MPa より小さ
く、好ましくは約200 〜約1100MPa 、最も好ましくは約
200 〜約1000MPa の曲げモジュラスを有する）であって
もよい。
【００１０】室温又は周囲温度は約25℃である。(1)(d)
及び(1)(e)の調製に有益なC4-C8 α−オレフィンとし
て、例えば、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−
１、４−メチル−ペンテン、及びオクテン−１が挙げら
れる。ジエンは、存在する場合には、典型的にはブタジ
エン、１，４−ヘキサジエン、１，５−ヘキサジエン、
又はエチリデンノルボルネンである。プロピレンポリマ
ー材料(1)(d)及び(1)(e)は少なくとも二つの段階で重合
により調製でき、最初の段階で、プロピレン、もしくは
プロピレン及びエチレン又はα−オレフィン、或いはプ
ロピレン、エチレン及びα−オレフィンが重合されて
(1)(d)又は(1)(e)の成分(i) を生成し、その後の段階
で、エチレン及びプロピレンもしくはα−オレフィン、
又はエチレン、プロピレン及びα−オレフィン、そして
必要によりジエンの混合物が重合されて(1)(d)又は(1)
(e)の成分(ii)及び(iii) を生成する。その重合は別々
の反応器を使用して液相、気相、又は液−気相中で行う
ことができ、その全てがバッチ式又は連続式により行い
得る。例えば、液体プロピレンを希釈剤として使用して
成分(i) の重合を行い、プロピレンの部分脱気以外の中
間段階を使用しないで気相中で成分(ii)及び(iii) の重
合を行うことが可能である。全気相が好ましい方法であ
る。
【００１１】プロピレンポリマー材料(1)(d)の調製が米
国特許第5,212,246 号及び同第5,409,992 号に更に詳し
く記載されており、その調製が参考として本明細書に含
まれる。プロピレンポリマー材料(1)(e)の調製が米国特
許第5,302,454 号及び同第5,409,992 号に更に詳しく記
載されており、その調製が参考として本明細書に含まれ
る。プロピレンポリマー材料主鎖にグラフト重合し得る
アクリルモノマーとして、例えば、アクリル酸、アクリ
レートエステル、例えば、メチルアクリレートエステ
ル、エチルアクリレートエステル、ヒドロキシエチルア
クリレートエステル、２−エチルヘキシルアクリレート
エステル、及びブチルアクリレートエステル、メタクリ
ル酸、及びメタクリレートエステル、例えば、メチルメ
タクリレートエステル、エチルメタクリレートエステ
ル、ブチルメタクリレートエステル、ベンジルメタクリ
レートエステル、フェニルエチルメタクリレートエステ
ル、フェノキシエチルメタクリレートエステル、エポキ
シプロピルメタクリレートエステル、ヒドロキシプロピ
ルメタクリレートエステル、並びにこれらの混合物が挙
げられる。プロピレンポリマー材料主鎖にグラフト重合
し得るスチレンモノマーとして、スチレン及びアルキル
又はアルコキシ環置換スチレン（そのアルキル基又はア
ルコキシ基はC1-4線状又は分枝アルキル基又はアルコキ
シ基である）、並びにこれらの混合物が挙げられる。ア
クリルモノマー及びスチレンモノマーの混合物が使用さ
れる場合、アクリルモノマー対スチレンモノマーの比は
約95/5〜約5/95であってもよい。
【００１２】グラフト重合中に、これらのモノマーが又
重合して或る量の遊離又は未グラフト化ポリマー又はコ
ポリマーを生成する。この明細書中の“重合モノマー"
についてのあらゆる言及はグラフト化重合モノマー及び
未グラフト化重合モノマーの両方を含むことを意味す
る。重合モノマーはプロピレンポリマー材料100 部当た
り約10部〜約120 部、好ましくは約30〜約95pph を構成
する。グラフトコポリマーの形態は、プロピレンポリマ
ー材料が連続相又はマトリックス相であり、グラフト化
重合モノマー及び未グラフト化重合モノマーの両方が分
散相であるようなものである。グラフトコポリマーは種
々の方法のいずれか一つにより製造し得る。これらの方
法の一つはグラフトモノマーの存在下でプロピレンポリ
マー材料に活性グラフト化部位を形成し、続いてモノマ
ーで処理することを伴う。グラフト化部位は遊離基重合
開始剤である過酸化物又はその他の化学化合物による処
理、又は高エネルギーイオン化放射線による照射により
生じられる。化学処理又は照射処理の結果としてポリマ
ーに生じた遊離基がポリマーに活性グラフト化部位を形
成し、これらの部位でモノマーの重合を開始する。過酸
化物開始グラフト化方法により製造されたグラフトコポ
リマーが好ましい。ポリプロピレンを遊離基重合開始
剤、例えば、有機過酸化物及びビニルモノマーと接触す
ることによるグラフトコポリマーの調製が米国特許第5,
140,074 号明細書に記載されており、その調製が参考と
して本明細書に含まれる。オレフィンポリマーを照射
し、次いでビニルモノマーで処理することによるグラフ
トコポリマーの調製が米国特許第5,411,994 号明細書に
詳しく記載されており、その調製が参考として本明細書
に含まれる。
【００１３】又、グラフトコポリマー層(1) は必要によ
り(i) オレフィンコポリマーゴム、(ii)モノアルケニル
芳香族炭化水素−共役ジエンブロックコポリマーゴム、
及び(iii) コアー−シェルゴムからなる群の一種以上か
ら選ばれたゴム成分を含んでもよい。これらのゴム成分
のいずれもが酸官能基もしくは酸無水物官能基を有する
ことができ、又はこれらの官能基を含んでいなくてもよ
い。好ましいゴム成分は(i) 及び(ii)単独又はこれらの
組み合わせである。存在する場合、ゴム成分は約２重量
％〜約40重量％、好ましくは約２重量％〜約15重量％の
量で使用される。好適なポリオレフィンゴムとして、例
えば、飽和ポリオレフィンゴム、例えば、エチレン／プ
ロピレンモノマーゴム(EPM) 、エチレン／オクテン−１
ゴム、及びエチレン／ブテン−１ゴム、並びに不飽和ポ
リオレフィンゴム、例えば、エチレン／プロピレン／ジ
エンモノマーゴム(EPDM)が挙げられる。好ましいオレフ
ィンコポリマーゴムはエチレン／プロピレンコポリマ
ー、エチレン／ブテン−１コポリマー、及びエチレン／
オクテン−１コポリマーである。アクリルグラフト化ポ
リプロピレン材料との使用に最も好ましいゴムはエチレ
ン／ブテン−１コポリマーゴム及びエチレン／オクテン
−１コポリマーゴムである。スチレングラフト化ポリプ
ロピレン材料との使用に最も好ましいゴムはエチレン／
プロピレン、エチレン／ブテン−１、エチレン／オクテ
ン−１、又はこれらのゴムのいずれかとブロックコポリ
マーゴムの組み合わせである。
【００１４】モノアルケニル芳香族炭化水素−共役ジエ
ンブロックコポリマーはＡ−Ｂ（もしくはジブロック）
構造、線状Ａ−Ｂ−Ａ（もしくはトリブロック）構造、
ラジアル（Ａ−Ｂ）n 型（式中、ｎ＝３−20％）、又は
これらの構造型の組み合わせの熱可塑性エラストマーで
あってもよく、夫々のＡブロックはモノアルケニル芳香
族炭化水素ポリマーブロックであり、又、夫々のＢブロ
ックは不飽和ゴムブロックである。この型のコポリマー
の種々の銘柄が市販されている。これらの銘柄は構造、
中間ブロック及び末端ブロックの分子量、及びモノアル
ケニル芳香族炭化水素対ゴムの比を異にする。又、ブロ
ックコポリマーは水素化し得る。典型的なモノアルケニ
ル芳香族炭化水素モノマーはスチレン、環置換C1-C4 線
状又は分枝アルキルスチレン、及びビニルトルエンであ
る。スチレンが好ましい。好適な共役ジエンとして、例
えば、ブタジエン及びイソプレンが挙げられる。好まし
いブロックコポリマーは水添スチレン／エチレン−ブテ
ン−１／スチレントリブロックコポリマーである。ブロ
ックコポリマーの重量平均分子量、Ｍw は一般に約45,0
00〜約260,000g/モルの範囲であり、約50,000〜約125,0
00g/ モルのＭw は、それらが衝撃強度及び剛性の最良
のバランスを有するブレンド組成物を与えることに基い
て好ましい。又、不飽和ゴムブロックだけでなく、飽和
ゴムブロックを有するブロックコポリマーが使用し得る
が、飽和ゴムブロックを有するコポリマーが又それらを
含む組成物の耐衝撃性／剛性に基いて好ましい。ブロッ
クコポリマー中のモノアルケニル芳香族炭化水素対共役
ジエンゴムの重量比は約5/95〜約50/50 、好ましくは約
10/90 〜約40/60 の範囲である。
【００１５】コアー−シェルゴム成分は相溶化シェル、
通常ガラス質ポリマー又はコポリマーにより包囲された
架橋ゴム相の小粒子を含む。コアーは典型的にはジエン
ゴム、例えば、ブタジエンもしくはイソプレン、又はア
クリレートである。シェルは典型的にはスチレン、メチ
ルメタクリレート、及びアクリロニトリルから選ばれた
２種以上のモノマーのポリマーである。特に好ましいコ
アー−シェルゴムはアクリレートコアーを有する。層
(1) 中の別の任意成分はプロピレンポリマー材料であ
る。存在する場合、それは約５重量％〜約70重量％、好
ましくは約10重量％〜約50重量％、最も好ましくは約10
重量％〜約30重量％の量で使用される。この任意成分が
存在する場合、それはグラフトコポリマーの主鎖ポリマ
ーとして使用し得るのと同じプロピレンポリマー材料か
ら選ばれ、それはグラフトコポリマーを調製するのに使
用されたプロピレンポリマー主鎖と同じ材料又は異なる
プロピレンポリマー材料であってもよい。好ましいプロ
ピレンポリマー材料は広い分子量分布を有するプロピレ
ンホモポリマー(BMWD PP) である。BMWD PP は約５〜約
60、好ましくは約５〜約40のＭw／Ｍn 、約0.5 〜約5
0、好ましくは約１〜約30g/分の溶融流量、及び94％以
上、好ましくは96％以上、最も好ましくは98％以上の25
℃におけるキシレン不溶分を有する。広い分子量分布を
有するプロピレンポリマー材料はプロピレンのホモポリ
マー又はエチレン／プロピレンゴム耐衝撃性改良プロピ
レンのホモポリマーであってもよく、そのプロピレンホ
モポリマーは広い分子量分布を有する。BMWDプロピレン
ポリマー材料は活性形態のマグネシウムハライドで担持
されたチーグラー−ナッタ触媒の存在下で少なくとも二
つの段階の連続重合により調製し得る。重合方法は別々
かつ連続の段階で行われ、夫々の段階で重合がポリマー
の存在下で起こり、触媒が先行する段階から利用でき
る。
【００１６】その重合方法は液相中で不活性希釈剤の存
在下又は不在下で、又は気相中、もしくは液−気相中、
好ましくは気相中で操作して、既知技術に従ってバッチ
式又は連続式で行い得る。BMWDプロピレンポリマー材料
の調製が米国特許第5,286,791 号明細書に詳しく記載さ
れており、その調製が参考として本明細書に含まれる。
任意ゴム成分又は任意未グラフト化プロピレンポリマー
材料のいずれもが単独で使用でき、又は任意成分の両方
が添加し得る。ラミネートの合計厚さの約５％〜約85％
がグラフトコポリマー層を含む。本発明のラミネートの
層(2) 中に使用し得るポリオレフィン材料は、(a)80 よ
り大きく、好ましくは約85〜約99のアイソタクチック指
数を有するプロピレンの結晶性ホモポリマー、(b) プロ
ピレンとエチレン及びC4-C10α−オレフィンからなる群
から選ばれたオレフィンの結晶性ランダムコポリマー
（但し、オレフィンがエチレンである場合、最高重合エ
チレン含量が10重量％、好ましくは約４重量％であり、
又、オレフィンがC4-C10α−オレフィンである場合、そ
の最高重合含量が20重量％、好ましくは約16重量％であ
ることを条件とし、そのコポリマーは85より大きいアイ
ソタクチック指数を有する）、(c) プロピレンとエチレ
ン及びC4-C8 α−オレフィンからなる群から選ばれた２
種のオレフィンの結晶性ランダムターポリマー（但し、
最高重合C4-C8 α−オレフィン含量が20重量％、好まし
くは約16重量％であり、又、エチレンがオレフィンの一
種である場合、最高重合エチレン含量が５重量％、好ま
しくは約４重量％であることを条件とし、そのターポリ
マーは85より大きいアイソタクチック指数を有する）、
【００１７】(d)(i)80より大きいアイソタクチック指数
を有する結晶性プロピレンホモポリマー、又は(a) プロ
ピレン及びエチレン、(b) プロピレン、エチレン及びC4
-C8α−オレフィン、並びに(c) プロピレン及びC4-C8
α−オレフィンからなる群から選ばれた結晶性コポリマ
ー（そのコポリマーは85重量％より大きいプロピレン含
量及び85より大きいアイソタクチック指数を有する）約
10重量部〜約60重量部、好ましくは約15重量部〜約55重
量部(ii) エチレン及びプロピレン又はC4-C8 α−オレ
フィンのコポリマー（これは周囲温度でキシレンに不溶
性である）約５重量部〜約25重量部、好ましくは約５重
量部〜約20重量部、及び(iii)(a) エチレン及びプロピ
レン、(b) エチレン、プロピレン、及びC4-C 8 α−オレ
フィン、並びに(c) エチレン及びC4-C8 α−オレフィン
からなる群から選ばれたエラストマーコポリマー（その
コポリマーは必要により約0.5 重量％〜約10重量％のジ
エンを含んでもよく、又、70重量％未満のエチレンを含
み、かつ周囲温度でキシレンに可溶性であり、かつ約1.
5 〜約4.0dl/g の固有粘度を有する）約30重量部〜約70
重量部、好ましくは約20重量部〜約65重量部を含むオレ
フィンポリマー組成物（全オレフィンポリマー組成物を
基準とする(ii)及び(iii) の合計は約50％〜約90％であ
り、かつ(ii)/(iii)の重量比は0.4 未満であり、その組
成物は少なくとも２段階の重合により調製され、かつ15
0MPa未満の曲げモジュラスを有する）、
【００１８】(e)(i)80より大きいアイソタクチック指数
を有するプロピレンホモポリマー、又は(a) エチレン及
びプロピレン、(b) エチレン、プロピレン、及びC4-C8
α−オレフィン、並びに(c) エチレン及びC4-C8 α−オ
レフィンからなる群から選ばれた結晶性コポリマー（そ
のコポリマーは85％より大きいプロピレン含量及び85％
より大きいアイソタクチック指数を有する）約10％〜約
60％、好ましくは約20％〜約50％、(ii)(a)エチレン及
びプロピレン、(b) エチレン、プロピレン及びC4-C8 α
−オレフィン、並びに(c) エチレン及びC4-C8 α−オレ
フィンからなる群から選ばれた無定形コポリマー（その
コポリマーは必要により約0.5 ％〜約10％のジエンを含
んでもよく、又、70重量％未満のエチレンを含み、かつ
周囲温度でキシレンに可溶性である）約20％〜約60％、
好ましくは約30％〜約50％、及び(iii)エチレン及びプ
ロピレン又はC4-C8 α−オレフィンのコポリマー（これ
は周囲温度でキシレンに不溶性である）約３％〜約40
％、好ましくは約10％〜約20％を含む熱可塑性オレフィ
ン（その組成物は150MPaより大きいが1200MPa より小さ
く、好ましくは約200 〜約1100MPa 、最も好ましくは約
200 〜約1000MPa の曲げモジュラスを有する）
【００１９】(f)(i) 90 より大きいアイソタクチック指
数を有するプロピレンホモポリマー、及びプロピレンと
式CH2=CHR(式中、ＲはＨ又はC2-C6 アルキル基である）
の少なくとも一種のα−オレフィンの85より大きいアイ
ソタクチック指数を有する結晶性コポリマー（α−オレ
フィンはＲがＨである場合にコポリマーの10％未満であ
り、又、ＲがC2-C6 アルキル基又はＲ＝Ｈとのその組み
合わせである場合に20％未満である）からなる群から選
ばれたポリマー材料約30％〜約98％、好ましくは約60％
〜約80％、及び(ii) プロピレンと式CH2=CHR(式中、Ｒ
はＨ又はC2-C8 アルキル基である）のα−オレフィンの
エラストマーコポリマー（エラストマーコポリマーの約
45％〜約75％、好ましくは約50％〜約70％、最も好まし
くは約60％〜約70％のα−オレフィン顔料を有し、かつ
エラストマーコポリマーの約10％〜約40％が周囲温度で
キシレンに不溶性である）、又は約15％〜約60％、好ま
しくは約15％〜約40％のα−オレフィン含量を有するエ
チレンとC4-C8 α−オレフィンのエラストマーコポリマ
ー約２％〜約70％、好ましくは約20％〜約40％を含む異
相ポリオレフィン組成物(g)(2)(a) 〜(2)(f)の２種以上
の混合物、及び(h)(2)(a) 〜(2)(g)の一種以上と約５％
〜約40％の歪硬化性伸び粘性を有する高溶融強度プロピ
レンポリマー材料の混合物からなる群から選ばれる。
【００２０】室温又は周囲温度は約25℃である。(2)(d)
中の重合エチレンの合計量は約10重量％〜約40重量％で
あることが好ましい。(2)(d)及び(2)(e)の調製に有益な
C4-C8 α−オレフィンとして、例えば、ブテン−１、ペ
ンテン−１、ヘキセン−１、４−メチル−ペンテン、及
びオクテン−１が挙げられる。ジエンは、存在する場合
には、典型的にはブタジエン、１，４−ヘキサジエン、
１，５−ヘキサジエン、又はエチリデンノルボルネンで
ある。プロピレンポリマー材料(2)(d)及び(2)(e)は少な
くとも二つの段階で重合により調製でき、最初の段階
で、プロピレン、もしくはプロピレン及びエチレン又は
α−オレフィン、或いはプロピレン、エチレン及びα−
オレフィンが重合されて(2)(d)又は(2)(e)の成分(i) を
生成し、その後の段階で、エチレン及びプロピレンもし
くはα−オレフィン、又はエチレン、プロピレン及びα
−オレフィン、そして必要によりジエンの混合物が重合
されて(2)(d)又は(2)(e)の成分(ii)及び(iii) を生成す
る。その重合は別々の反応器を使用して液相、気相、又
は液−気相中で行うことができ、その全てがバッチ式又
は連続式により行い得る。例えば、液体プロピレンを希
釈剤として使用して成分(i) の重合を行い、プロピレン
の部分脱気以外の中間段階を使用しないで気相中で成分
(ii)及び(iii) の重合を行うことが可能である。全気相
が好ましい方法である。プロピレンポリマー材料(2)(d)
の調製が米国特許第5,212,246 号及び同第5,409,992 号
に更に詳しく記載されており、その調製が参考として本
明細書に含まれる。プロピレンポリマー材料(2)(e)の調
製が米国特許第5,302,454 号及び同第5,409,992 号に更
に詳しく記載されており、その調製が参考として本明細
書に含まれる。
【００２１】(2)(f)中のC2-C8 オレフィンとして、線状
α−オレフィン及び分枝α−オレフィン、例えば、１−
ブテン、イソブチレン、１−ペンテン、１−ヘキセン、
１−オクテン、３−メチル−１−ブテン、４−メチル−
１−ペンテン、３，４−ジメチル−１−ブテン、及び３
−メチル−１−ヘキセンが挙げられる。異相ポリオレフ
ィン組成物(2)(f)はチーグラー−ナッタ触媒の存在下の
モノマーの連続重合、又は成分(i) 及び(ii)の機械ブレ
ンドにより得られる。その連続重合方法が米国特許第5,
486,419 号明細書に詳しく記載されており、その調製が
参考として本明細書に含まれる。(2)(h)中に使用される
高溶融強度プロピレンポリマー材料は通常固体の高分子
量のゲルを含まない主としてアイソタクチックの半結晶
性プロピレンポリマー材料であることが好ましく、その
分枝インデックスは１未満であり、その材料は歪硬化性
伸び粘性を有する。分枝インデックスは長鎖分枝の程度
を定量化する。好ましい実施態様において、(2)(h)中の
プロピレンポリマー材料の分枝インデックスは好ましく
は約0.9 未満、最も好ましくは約0.3 〜0.5 である。そ
れは式： により特定される。式中、g'は分枝インデックスであ
り、［IV］Brは分枝プロピレンポリマー材料の固有粘度
であり、かつ［IV］Lin は実質的に同じ重量平均分子
量、又、コポリマー及びターポリマーの場合にはモノマ
ー単位の実質的に同じ相対分子部分の通常固体の主とし
てアイソタクチックの半結晶性の線状プロピレンポリマ
ー材料の固有粘度である。
【００２２】極限粘度数として又知られている固有粘度
は、その最も一般的な意味で、溶液の粘度を高めるポリ
マー分子の能力の目安である。これは溶解されたポリマ
ー分子のサイズ及び形状の両方に依存する。非線状ポリ
マーを実質的に同じ重量平均分子量を有する線状ポリマ
ーと比較する際に、固有粘度は非線状ポリマー分子の形
状の指標である。固有粘度の上記の比が非線状ポリマー
の分枝の程度の目安である。プロピレンポリマー材料の
固有粘度の測定方法がElliott ら, J.App.Poly.Sci., 1
4, 2947-2963 (1970) に記載されている。固有粘度は13
5 ℃でデカヒドロナフタレンに溶解されたポリマーで測
定される。重量平均分子量は種々の操作により測定し得
る。しかしながら、ここで好ましく使用される操作は低
角レーザー光散乱測光法の操作であり、これが“低角レ
ーザー光散乱によるポリマー分子量及び分子量分布”と
題する文献にMcConnell により1978年５月にAm.Lab. に
開示されている。
【００２３】伸び粘性は伸びに対する流体又は半流体物
質の抵抗である。それは一定速度で引張歪にかけられた
時に溶融状態の標本の応力及び歪を測定する装置により
測定し得る熱可塑性材料の溶融特性である。一つのこの
ような装置がMunstedt, J.Rheology, 23, (4), 421-425
(1979) の図１に記載され、示されている。同様の設計
の市販装置がレオメトリックス(Rheometrics)RER-9000
伸びレオメーターである。溶融された高分子量の線状プ
ロピレンポリマー材料は、それが比較的に固定された位
置から一定速度で伸ばされ、又は延伸されるにつれて、
伸びの速度に応じた距離で増大し、次いでそれが所謂無
延性破壊又はネッキング破壊まで薄くなるまで迅速に減
少する傾向がある伸び粘性を示す。一方、本発明の溶融
プロピレンポリマー材料（これは相当する溶融された高
分子量の線状プロピレンポリマー材料と実質的に同じ重
量平均分子量であり、実質的に同じ試験温度である）
は、それが比較的に固定された位置から実質的に同じ伸
びの速度で伸ばされ、又は延伸されるにつれて、更に長
い距離にわたって増大し、所謂脆性破壊又は弾性破壊に
より破壊又は破損する傾向がある伸び粘性を示す。これ
らの特性は歪硬化の指標である。本発明のプロピレンポ
リマー材料が更に大きい長鎖分枝を有する程、伸ばされ
た材料が破損に近づくにつれて伸び粘性が増大する傾向
が大きい。この最後の傾向は、分枝インデックスが約0.
8 未満である時に最も明らかである。高溶融強度ポリマ
ーは歪硬化性伸び粘性を有しない通常固体の無定形〜主
として結晶性のプロピレンポリマー材料を大気酸素の実
質的な不在下で、例えば、約15容量％未満の活性酸素濃
度が保たれる環境中で低分解温度の過酸化物又は高エネ
ルギーイオン化放射線で処理することにより製造し得
る。次いで過酸化物処理され、又は照射されたプロピレ
ンポリマー材料が大気酸素の実質的な不在下で加熱さ
れ、又は遊離基脱除剤で処理されてプロピレンポリマー
材料中に存在する遊離基の実質的に全てを失活する。プ
ロピレンポリマー材料は層(2) 中の使用に適したものと
してリストされたポリオレフィン材料(a) 〜(g) のいず
れであってもよい。
【００２４】歪硬化性伸び粘性を有するこれらの高溶融
強度プロピレンポリマー材料の調製が米国特許第5,047,
446 号、同第5,047,485 号及び同第5,414,027 号明細書
に詳しく記載されており、その調製が参考として本明細
書に含まれる。又、(2)(h)中に使用されるプロピレンポ
リマー材料は(a) 少なくとも1.0 x 10 6 のＭz 又は少な
くとも3.0 のＭz / Ｍw 比、及び(b) 少なくとも12 x 1
0 -5cm 2/ダインの平衡コンプライアンス又は１秒-1で少
なくとも5 x 10 -5cm2/ ダインの単位応力当たりの回復
可能な剪断歪Sr/Sを少なくとも特徴とし得る。プロピレ
ンポリマー材料のサンプルの分子量分布は高温ゲル透過
クロマトグラフィー(GPC) により測定し得る。ウォータ
ーズ(Waters)150CV GPC クロマトグラフがキャリヤー溶
剤としてのトリクロロベンゼン並びにウォーターズμ−
スチラゲル(Styragel)HT、103 カラム、104 カラム、10
5 カラム及び106 カラムの組を用いて135 ℃で使用し得
る。溶液濃度は0.2 ％(w/v) であり、流量は１ml／分で
ある。プロピレンポリマー材料のレオロジー特性決定が
プログラミングされたレオメトリックス・メカニカル・
スペクトロメーター(RMS-800) を用いて行い得る。樹脂
ペレットがシートに圧縮成形され、これからサンプルが
直径25mmの円形ダイで打ち抜かれる。1.4mm の間隙で25
m の平行プレート形状寸法を使用して、試験が210 ±１
℃で行われる。クリープデータが０〜300 秒の期間で10
00ダイン/cm2の一定応力のもとに得られる。クリープコ
ンプライアンスJ(t)が J(t)= τ(t)/o =Jeo + t/ η0 （式中、 τ＝歪o ＝応力 J eo＝平衡コンプライアンス η0 ＝ゼロ剪断粘度） により求められる。平衡コンプライアンスJ eoは溶融弾
性の目安であり、一定の応力で時間に対する歪を最初に
プロットすることにより測定される。時間の関数として
の歪が応力により割られてJ(t)を得る。J eoは時間プロ
ットに対するJ(t)の切片である。
【００２５】又、単位応力当たりの回復可能な剪断歪Sr
/Sが高溶融強度プロピレンポリマー材料を区別する。こ
の量は溶融弾性の基本的な目安である。プログラミング
されたレオメトリックス・メカニカル・スペクトロメー
ターを使用して、溶融ポリマーがドライバーにより時計
回りの回転剪断歪にかけられ、得られる剪断応力Ｓ及び
最初の正規の応力Ｎ1 が変換器により測定される。剪断
速度範囲は0.01〜10秒 -1であり、測定前の時間は2.2 分
であり、又、測定の時間は0.3 分である。正規の応力測
定が夫々の剪断速度で得られる。回復可能な剪断歪Srが
最初の正規の応力差Ｎ1 から得られる。 標準化された量Sr/S、即ち、単位応力当たりの回復可能
な剪断歪は溶融弾性の目安である。充填剤及び強化材、
顔料、スリップ剤、ワックス、油、ブロッキング防止
剤、及び酸化防止剤の如き添加剤が又本発明のラミネー
トの層を形成するのに使用される組成物中に存在しても
よい。本発明のラミネートにおいて、層(1) 及び(2) の
多くの組み合わせ、例えば、I-II、I-II-III、及びI-II
-Iが意図されており、Ｉはグラフトコポリマーであり、
IIはポリオレフィン材料(2)(a)〜(2)(h)の一種であり、
又、III はIIとは異なる(2)(a)〜(2)(h)から選ばれたポ
リオレフィン材料である。本発明のラミネートにおい
て、層(1) はラミネートの合計厚さの約５％〜約85％を
構成し、これは約50ミル〜約500 ミルである。
【００２６】好ましい２層ラミネートは層(1) について
メチルメタクリレート／メチルアクリレートコポリマ
ー、メチルメタクリレート／スチレンコポリマー、又は
重合スチレンモノマーを含み、かつ層(2) について耐衝
撃性改良ポリプロピレンと歪硬化性伸び粘性を有する5
〜30％の高溶融強度プロピレンホモポリマーの混合物を
含む。好ましい３層ラミネートはI-II-I及びI-II-IIIで
あり、Ｉはメチルメタクリレート／メチルアクリレート
コポリマー、メチルメタクリレート／スチレンコポリマ
ー、又は重合スチレンモノマーであり、IIはオレフィン
ポリマー組成物(2)(d)であり、かつIII は耐衝撃性改良
ポリプロピレンである。耐衝撃性改良ポリプロピレンは
(1) 異相ポリオレフィン組成物(2)(f)（この場合、フラ
クション(ii)はエチレン／プロピレンコポリマーであ
る）、(2) プロピレンホモポリマーとエチレン／プロピ
レンコポリマーゴム、エチレン／ブテンコポリマーゴ
ム、もしくはエチレン／オクテンコポリマーゴム、又は
これらの混合物のブレンド、(3)ポリオレフィン組成物
(2)(d)と上記(1) 又は(2) のブレンド、又は(4)(2)(h)
中の高溶融強度プロピレンポリマー材料と上記(1) 、
(2) 又は(3) のブレンドであってもよい。
【００２７】ラミネートは種々の層の同時押出により製
造することができ、又は成形部品がラミネートの同時射
出成形又は熱成形により製造し得る。同時射出成形は当
業者に公知であり、２種以上の異なる熱可塑性材料がRo
satoら, Injection Molding Handbook, 第二編, Chapma
n ＆Hall, 1008-1011 (1995)に記載されたようにして一
緒に“積層" されることを意味する。二つ以上の射出ユ
ニットが必要とされ、夫々の材料がそれ自体の射出ユニ
ットを有する。これらの材料は特別に設計された金型、
例えば、回転金型及びシャットル金型に射出し得る。得
られるサンドイッチ形状は、夫々の材料が構造に寄与す
る異なる性質を利用する。多成分部品を成形するのに、
１チャンネル技術、２チャンネル技術、及び３チャンネ
ル技術と称される三つの技術がある。１チャンネル系に
おいて、圧縮スキン及びフォームコアー用のプラスチッ
ク溶融物が弁をシフトすることにより交互に金型に射出
される。２チャンネル系は圧縮スキン及びコアー材料の
同時の形成を可能にする。３チャンネル系は、直接スプ
ルーゲートを使用して、圧縮スキン及びコアー（発泡性
又は固体）の同時の射出を可能にする。熱成形方法は当
業者に公知であり、例えば、D.V.Rosato, Rosato's Pla
sticsEncyclopedia and Dictionary, Hanser Publisher
s, 755-757 (1993)に記載されている。通常、その方法
は熱可塑性シート、フィルム、又はプロフィールをその
軟化温度に加熱し、熱い可撓性材料を空気圧手段（空気
圧の差がプラスチックと金型の間で真空を引くことによ
り生じられ、又は圧縮空気の圧力が材料を金型に押しつ
けるのに使用される）、機械的手段（例えば、プラグ金
型又は嵌め合わせ金型）、又は空気圧手段と機械的手段
の組み合わせにより金型の輪郭に押しつけることからな
る。その方法は(1) シートを別のオーブン中で加熱し、
次いで熱いシートを成形プレスに移すこと、(2) 自動機
械を使用して単一ユニット中で加熱及び成形を組み合わ
せること、又は(3) 熱可塑性材料のロールを引き取る連
続操作又は押出機ダイの出口から直接の連続操作（成形
後）を伴う。
【００２８】本発明のラミネートは(1) 良好な光沢、
(2) 硬度、(3) 良好なプレート耐衝撃性、(4) 良好な熱
成形性、及び(5) 衝撃時の離層のないことの組み合わせ
を示す。本発明の別の実施態様は(a) 本発明のラミネー
トの少なくとも一つの層又は熱成形品及び(b) 約１〜約
15ポンド／立方フィートの密度及び約1/8 インチ〜約４
インチ、好ましくは>1インチから３インチまでの厚さを
有する低密度ポリオレフィンフォームの層を含む複合材
料である。低密度フォーム層は押出フォームシートであ
ってもよく、又は層がビーズから成形し得る。低密度フ
ォーム層はフォームの単一厚さ、又は、例えば、熱によ
り、例えば、“ホットナイフ”の使用、もしくは好適な
接着剤、例えば、極性基、例えば、モノ不飽和カルボン
酸もしくはそれらの酸無水物誘導体、例えば、マレイン
酸もしくはイタコン酸又はそれらの酸無水物を有する官
能化モノマー、又は未官能化モノマーからつくられた低
分子量ポリオレフィン、ホットメルト接着剤、又は水系
エマルションもしくは溶剤系エマルションの使用により
互いに付着された幾つかの薄い層を含むことができる。
好適な結合剤として、例えば、水添炭化水素樹脂、例え
ば、ハーキュレス・インコーポレーティッド(Hercules
Incorporated) から市販されているレガルレッツ(Regal
rez)シリーズの粘着付与剤、及びアラカワ・ケミカル(A
rakawa Chemical)（米国）インコーポレーティッドから
市販されているアルコン(Arkon)Pシリーズの粘着付与
剤、イーストマン・ケミカル(Eastman Chemical)社から
市販されている1023PL無定形ポリプロピレン粘着付与
剤、並びにエチレン／プロピレンゴム(EPR) として普通
知られている主として無定形のエチレン／プロピレンコ
ポリマーが挙げられる。必要により、(c) ポリオレフィ
ン材料のシート、例えば、ポリエチレンシート又はポリ
プロピレンシートが複合材料の低密度フォーム層の別の
面に適用し得る。ラミネート又は熱成形品は熱により、
又は前節に記載された接着剤の如き好適な接着剤の使用
により低密度フォーム層に付着し得る。
【００２９】フォームをつくるのに使用されるポリオレ
フィンは(2)(h)に記載された歪硬化性伸び粘性を有する
高溶融強度プロピレンポリマー材料と同じであることが
好ましい。押出フォームシートは、通常の技術により、
例えば、タンデム押出ラインを使用してつくられる。そ
の方法は高溶融強度及び高溶融弾性を有するポリプロピ
レン樹脂を一次押出機中で核形成剤と混合し、その混合
物を混練し、物理発泡剤をその混合物に注入して発泡性
混合物を生成し、発泡性混合物を二次押出機に移し、発
泡性混合物を混合、冷却し、発泡性混合物を環形ダイ又
は平らなダイを通して連続フォームシートに押出すこと
からなる。好適な核形成剤として、クエン酸と重炭酸ナ
トリウムの混合物、タルク、及び二酸化チタンが挙げら
れる。好適な発泡剤として、炭化水素、例えば、ブタン
及びイソペンタン、塩素化炭化水素、クロロフルオロカ
ーボン、窒素、二酸化炭素、並びにその他の不活性ガス
が挙げられる。フォームビーズから成形された低密度フ
ォーム層は、例えば、発泡剤、例えば、ペンタン、ヘキ
サン、ジクロロトリフルオロエタン及び塩化メチレンの
存在下で高溶融強度ポリプロピレンを押出すことにより
予備発泡ビーズをつくることによりつくられる。一種以
上の核形成剤、例えば、タルク、コロイドシリカ、重炭
酸ナトリウム又はクエン酸とのその混合物、及びアゾジ
カーボンアミドが押出の前又は後にポリマーに添加し得
る。次いで予備発泡ビーズが焼結により熱成形される。
所望の寸法を有する金型に予備発泡ビーズが装填され、
ビーズが熱い加圧ガス、例えば、過熱スチームを金型に
通すことにより加熱されて焼結を得、完成品を製造す
る。
【００３０】複合材料は、例えば、加圧技術又は溶融熱
成形技術により大きな構造部品をつくるのに使用し得
る。これらの材料からつくられる部品の例として、同時
押出プロフィール、家庭電気用キャビネット及びドアー
ライナー、ホットタブ、並びに艇体及びボートデッキ並
びにボートエンジンカバー、コンソル、及びハッチが挙
げられる。使用される材料の特別な組み合わせは熱成形
部品に所望される性質により決められる。成形標本の性
質を評価するのに使用される試験方法は、 室温(r.t.)アイゾット衝撃試験 ASTM D-256A 曲げモジュラス ASTM D-790-86 曲げ強度 ASTM D-790-86 引張強さ ASTM D-638-89 破断点伸び ASTM D-638-89 溶融流量、230 ℃、2.16kg ASTM 1238 ロックウェル硬度 ASTM D-785、Ｒスケール プレート衝撃試験 ASTM D-3763-93 であった。全ての光沢の読みを平滑な（しぼ付けされて
いない）サンプルから60度光沢計で取った。50以上の光
沢値を許容できると考えた。本明細書中、全ての部及び
％は特にことわらない限り重量基準である。
【００３１】
【実施例】実施例１ この実施例は本発明のラミネートの層(1) をつくるのに
有益なグラフトコポリマーの調製及び物理試験を記載す
る。グラフトコポリマーを主鎖ポリマーとしてのプロピ
レンホモポリマーからつくり、これにメチルメタクリレ
ート／メチルアクリレートコポリマーをグラフトした。
この実施例及び以下の実施例において、グラフトコポリ
マーの主鎖ポリマーとして使用したプロピレンホモポリ
マーは下記の性質：球形、9g/ 分の溶融流量(MFR)(ASTM
D-1238 、230 ℃、2.16kg) 、0.45cm3/g の多孔度、及
び170,000 の分子量Ｍw を有していた。前記過酸化物開
始グラフト重合方法を使用して、モノマーを114 ℃(237
oF)のグラフト化温度でポリプロピレン主鎖にグラフト
した。合計95重量部のモノマーをポリプロピレン100 部
当たり添加し、その4.4 ％がメチルアクリレートであっ
た。Elf アトケム(Atochem) から市販されているルパー
ゾル(Lupersol)PMS(ミネラルスピリット中50％のｔ−ブ
チルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート）を過酸化
物開始剤として使用した。モノマーを95分間にわたって
１pph/分の組み合わせ速度で供給した。120 のモノマー
対開始剤モル比を使用した。次いで温度を窒素パージの
もとに120 分間にわたって140 ℃(284 oF)に上昇させ
た。 次いでグラフトコポリマーを7.4 の多分散性イン
デックス、1g/分のMFR 、及び室温で1.5 ％のキシレン
可溶分を有する広い分子量分布のポリプロピレン(BMWD
PP)(モンテル(Montell) 米国社から市販されている）と
ブレンドした。夫々のサンプルに使用したBMWD PP の量
を表１に示す。充分なBMWD PP を添加して有効添加レベ
ルを表１に示されたポリプロピレン100 部当たりのモノ
マーの量に調節した。デュポン−ダウエラストマーズ(D
u Pont-Dow Elastomers)から市販されている25％のオク
テン−１含量を有するエンゲージ(Engage)8150エチレン
／オクテン−１コポリマーを表１に示される量で耐衝撃
性改質剤として添加した。
【００３２】UV安定剤マスターバッチを1.13重量％の量
でその配合物に添加した。マスターバッチはその組成物
の合計重量を基準として0.25％のチヌビン(Tinuvin)770
ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニ
ル）セバケート安定剤、0.30％のチヌビン328 ２−（ヒ
ドロキシ−３，５−ジ−tert−アミルフェニル）−２Ｈ
−ベンゾトリアゾール安定剤、0.25％のキマソーブ(Chi
massorb)119 １，３，５−トリアジン−２，４，６−ト
リアミン、Ｎ，Ｎ'"−［１，２−エタンジイルビス［Ｎ
−［３−［４，６−ビス−［ブチル（１，２，２，６，
６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）アミノ］−１，
３，５−トリアジン−２−イル］アミノ］プロピル］−
［Ｎ’，Ｎ'"−ジブチル−Ｎ’，Ｎ'"−ビス（１，２，
２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）安定
剤、0.25％のイルガノックス(Irganox)B-215、１部のイ
ルガノックス1010テトラキス［メチレン（３，５−ジ−
tert−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）］
メタン酸化防止剤と２部のイルガフォス(Irgafos)168ト
リス（２，４−ジ−tert−ブチルフェニル）ホスフィッ
ト安定剤（全てチバ−ガイギー社(Ciba-Geigy Corporat
ion)から市販されている）、及び0.10％のステアリン酸
カルシウムからなっていた。又、アンパセット社(Ampac
et Corporation) から市販されている3119アンパセット
110499（エチレン／メチルアクリレートコポリマー中60
％の耐候性TiO2) を1.67％の量で添加した。サンプルを
220 ℃のバレル温度、450rpmのスクリュー速度、及び95
kg/ 時間（210 ポンド／時間）の処理速度で40mmの同時
回転するかみ合い２軸スクリューウェルナー＆フレイデ
ラー(Werner ＆Phleiderer)ZSK押出機で配合した。配合
サンプルを成形前に少なくとも４時間にわたって80℃で
乾燥させて水分を除去した。試験領域中長さ8 1/2"、幅
1/2"、かつ厚さ1/8"の試験標本を物理的性質測定の全て
に使用した。試験バーを254 ℃(490 oF)のバレル温度及
び66℃(150 oF)の金型温度で５オンスのバッテンフェル
ド(Battenfeld)射出成形機で製造した。夫々の配合に関
する性質評価の結果を表１に示す。表１中、Tot.E は合
計エネルギーであり、かつＪはジュールである。
【００３３】
【表１】サンプル番号 １ ２ ３ ４ ５ グラフトコポリマー（％） 80.07 78.00 63.14 59.78 39.43 有効重合モノマー 70 70 50 50 30添加レベル(pph) BMWD PP （％） 14.67 14.28 29.14 27.58 43.02 ゴム（％） 2.46 4.92 4.92 9.84 14.75 安定剤マスターバッチ（％） 1.13 1.13 1.13 1.13 1.13 顔料（％） 1.67 1.67 1.67 1.67 1.67 MFR (230℃、3.8kg) g/10 分 2.7 2.4 2.5 2.7 2.9 曲げモジュラス、×103Kg/cm2 21.1 20.5 19.7 17.2 14.8 (kpsi) (300) (291) (280) (244) (210) 曲げ強度、Kg/cm2 594 579 560 486 418 (psi) (8459)(8234)(7961)(6914)(5951) 引張強さ、Kg/cm2 376 363 357 320 296 (psi) (5353)(5158)(5082)(4558)(4209) 破断点伸び（％） 12 16 17 56 226 23℃アイゾット耐衝撃性m-kg/m 7.5 9.6 10.2 15.8 64.9 (ft-lb/ インチ) (1.4) (1.8) (1.9) (2.9) (12.1) ロックウェル硬度(R) 101 100 98 90 82 プレート耐衝撃性、23℃(J) 32.9 36.2 41 47.5 49.1 ０℃(J) 2.5 16.8 18.3 38.3 50 -10℃(J) 10.4 12.9 37.1 55.4 -20℃(J) 54.8
【００３４】実施例２ この実施例は本発明のラミネートの層(2) としての使用
に適した材料の調製及び物理試験を記載する。その材料
は高溶融強度プロピレンポリマー材料(HMS PP)と一種以
上のポリオレフィン材料の混合物であった。HMS PP1 は
モンテル米国社から市販されている5-10g/10分のMFR を
有するプロピレンホモポリマーであった。前記照射方法
を使用して、1g/10 分の公称MFR を有するプロピレンホ
モポリマーを約６Mradの線量で照射することにより、そ
の高溶融強度プロピレンポリマー材料を調製した。HMS
PP2 はモンテル米国社から市販されている<5g/10分のMF
R を有するプロピレンホモポリマーであった。前記照射
方法を使用して、0.6g/10 分の公称MFR を有するプロピ
レンホモポリマーを約９Mradの線量で照射することによ
り、その高溶融強度プロピレンポリマー材料を調製し
た。ポリオレフィン材料１はエチレン／プロピレンコポ
リマーゴムで耐衝撃性改質されたプロピレンホモポリマ
ーを含む異相ポリオレフィン組成物であり、その組成物
の合計の重合エチレン含量は8.9 ％であった。その材料
はモンテル米国社から市販されている。ポリオレフィン
材料２はエチレン／プロピレンコポリマーゴムで耐衝撃
性改質されたプロピレンホモポリマーを含む異相ポリオ
レフィン組成物であり、その組成物の合計の重合エチレ
ン含量は8.8 ％であった。その材料はモンテル米国社か
ら市販されている。ポリオレフィン材料３は(a)3.3％の
エチレン含量及び94のアイソタクチック指数（キシレン
不溶性フラクションと定義される）を有するプロピレン
−エチレンランダムコポリマー33％、(b) 室温でキシレ
ンに不溶性である半結晶性エチレン−プロピレンコポリ
マー6.5 ％、及び(c) 室温でキシレンに可溶性であるエ
チレン−プロピレンコポリマー60.5％を含むモンテル米
国社から市販されているプロピレンポリマー材料であっ
た。
【００３５】又、サンプルの合計重量を基準として、0.
15％のステアリン酸カルシウム及び0.3 ％のイルガノッ
クスB-225 酸化防止剤からなる安定剤パッケージを添加
した。B-225 酸化防止剤は１部のイルガノックス1010酸
化防止剤と１部のイルガフォス168 安定剤のブレンドで
あり、チバ−ガイギー社から市販されている。サンプル
を250 ℃のバレル温度、350rpmのスクリュー速度、及び
サンプル１について68kg／時間（150 ポンド／時間）及
びサンプル２について100kg ／時間（220 ポンド／時
間）の処理速度で40mmの同時回転するかみ合い２軸スク
リューウェルナー＆フレイデラーZSK 押出機で配合し
た。サンプル３を199 ℃(390 oF)のバレル温度、225rpm
のスクリュー速度、及び817kg ／時間（1800ポンド／時
間）の処理速度で92mmの同時回転するかみ合い２軸スク
リュー押出機で配合した。物理的性質測定用の試験バー
を実施例１に記載されたようにして成形した。夫々の配
合に関する性質評価の結果を表２に示す。
【００３６】
【表２】 サンプル番号 １ ２ ３ HMS PP1 （％） 19.91 19.91 -- HMS PP2 （％） -- -- 19.92 ポリオレフィン材料１（％） 79.64 -- -- ポリオレフィン材料２（％） -- 59.73 69.72 ポリオレフィン材料３（％） -- 19.91 9.96 ステアリン酸Ca（％） 0.15 0.15 0.1 酸化防止剤（％） 0.3 0.3 0.3 MFR (230℃、3.8kg)(g/10 分) 1.1 3.0 1.9 曲げモジュラス、×103Kg/cm2 12.6 8.9 11.5 (kpsi) (179) (126) (164) 曲げ強度、Kg/cm2 361 255 328 (psi) (5138) (3633) (4670) 引張強さ、Kg/cm2 305 234 272 (psi) (4344) (3323) (3863) 破断点伸び（％） 230 680 394 23℃アイゾット耐衝撃性m-kg/m 90.6 83.6 63.8 (ft-lb/ インチ) (16.9) (15.1) (11.9) プレート耐衝撃性、23℃(J) 35.1 32.2 40.3 ０℃(J) 11.2 38.9 44.1 -10℃(J) - 43 37.9 -20℃(J) 3.2 36.9 20.2
【００３７】実施例３ ボーイ(Boy)203射出成形機を使用して、同時押出ラミネ
ートの調製を実験室で模擬した。直径4"及び厚さ0.8mm
(33ミル) のディスクを266 ℃(510 oF)のバレル温度及
び79℃(175o F)の金型温度で夫々のグラフトコポリマー
配合物から成形した（層(1))。次いでディスクを1/8"の
深さである金型キャビティに挿入し、高溶融強度プロピ
レンポリマー材料を含む層(2) を271 ℃(520 oF)でキャ
ビティに射出して厚さ1/8"のラミネートを製造した。夫
々の層に使用したサンプルを表３に示す。レオメトリー
耐衝撃性測定を表３に示されたようにしてラミネートに
ついて行った。層(1) 中のグラフトコポリマー配合物の
記載が実施例１に見られる。層(2) 中のHMS PP配合物の
記載が実施例２に見られる。同じ試験をガラス繊維強化
ポリエステル(FRP) 、及びASA でキャップしたABS から
なる比較サンプルについて行った。結果を表３に示す。
【００３８】
【表３】 R.T. ０℃ -20 ℃ グラフト コポリマー HMS PPサンプル Tot.E Tot.E Tot.E サンプル番号 番号 (J) (J) (J) １ １ 29.7 18.7 -- ２ １ 29.8 24 -- ３ １ 33 26.8 -- １ ２ 31.2 33.4 -- ２ ２ 31.6 38.6 -- ３ ２ 32.5 37.1 -- ４ ２ 22.8 25.9 -- ５ ２ 26.3 29.9 23.8 FRP 14.1 10.6 -- ASA/ABS 18.6 20.7 8.3
【００３９】実施例４ この実施例は、層(1) がメチルメタクリレート／メチル
アクリレートグラフトプロピレンホモポリマーを含み、
かつ層(2) がポリオレフィン材料２及び３と高溶融強度
プロピレンポリマー材料２の混合物を含む同時押出ラミ
ネートの調製を記載する。グラフトコポリマーを実施例
１に記載されたようにして調製し、次いで実施例１に記
載されたBMWD PP とブレンドした。グラフトコポリマー
及びBMWD PP の量を表４に示す。充分なBMWD PP を添加
して有効添加レベルを表４に示されたポリプロピレン10
0 部当たりのモノマーの量に調節した。デュポン−ダウ
エラストマーズから市販されているエンゲージ8150エチ
レン／オクテン−１コポリマーを表４に示された量で耐
衝撃性改質剤として添加した。実施例１に使用したUV安
定剤マスターバッチを1.12重量％の量でサンプル１−５
に添加した。19.05 ％のイルガノックスLC20 FF(これは
チバガイギー社から市販されている１部のイルガノック
ス1010酸化防止剤及び１部のイルガフォス12安定剤
（２，２’，２”−ニトリロトリエチル−トリス［３，
３’，５’，５’−テトラ−tert−ブチル−１，１’−
ビフェニル−２，２’−ジイル］ホスフィットの混合物
である）、9.52％の乳酸のカルシウム塩で変性されたパ
チオニック(Pationic)1240（アメリカン・イングレジエ
ンツ社(American Ingredients Company)のパトコ(Patc
o) ポリマー添加剤部門から市販されている）、28.57
％のチヌビン328(チバガイギー社から市販されてい
る）、23.8％のチヌビン770(チバガイギー社から市販さ
れている）、及び23.8％のキマソーブ119(チバガイギー
社から市販されている）からなるUV安定剤マスターバッ
チを1.03重量％の量でサンプル６に添加した。
【００４０】又、81.22 ％の3113R960白色PW6 TiO2顔料
（デュポン社から市販されている）、18.26 ％のアドバ
ワックス(Advawax)280Ｎ，Ｎ’−エチレンビス（ステア
ラミド）顔料分散助剤（モートン・インターナショナル
(Morton International)から市販されている）、0.017
％の2607 2GLTE YEL.PY109（チバガイギー社から市販さ
れている）、及び0.503 ％の3309GOLD.19P.BLK12（シェ
ファード・ケミカル社(Shepherd Chemical Company) か
ら市販されている）からなる顔料パッケージを1.14％の
量で添加した。サンプル１−５を実施例１に記載された
ようにして配合した。サンプル６を220 ℃のバレル温
度、430rpmのスクリュー速度、及び102kg ／時間(225ポ
ンド／時間) の処理速度で平らなプロフィールを有する
40mmの同時回転するかみ合い２軸スクリューウェルナー
＆フレイデラーZSK 押出機で配合した。配合サンプルを
成形の前に少なくとも４時間にわたって80℃で乾燥させ
て水分を除去した。物理試験用の試験バーを実施例１に
記載されたようにして製造した。性質評価の結果を表４
に示す。
【００４１】
【表４】サンプル番号 １ ２ ３ ４ ５ ６ グラフトコポリマー（％） 79.47 77.41 62.66 59.34 39.14 77.33 有効重合モノマー 70 70 50 50 30 70添加レベル(pph) BMWD PP （％） 14.56 14.18 28.93 27.37 42.7 14.3 ゴム（％） 2.44 4.88 4.88 9.76 14.64 4.92 安定剤マスターバッチ（％） 1.12 1.12 1.12 1.12 1.12 1.03 顔料パッケージ（％） 2.41 2.41 2.41 2.41 2.41 2.41 MFR (230℃、3.8kg)(g/10 分) 3 3.2 3 3.1 3.3 4.9 曲げモジュラス×103Kg/cm2 20.0 18.5 18.1 15.0 11.9 18.6 (kpsi) (285) (263) (258) (213) (169) (264) 引張強さKg/cm2 369 344 352 298 259 34 (psi) (5255)(4893)(5012)(4241)(3684) (485) 破断点伸び（％） 36 23℃アイゾット耐衝撃性m-kg/m 7.5 9.6 9.1 15.5 88.4 7.5 (ft-lb/in) (1.4) (1.8) (1.7) (2.9)(16.5) (1.4) 曲げ強度Kg/cm2 586 535 533 441 351 520 (psi) (8335)(7614)(7591)(6280)(4994)(7397) ロックウェル硬度(R) 101 96 97 85 70
【００４２】層(2) は高溶融強度プロピレンポリマー材
料２、ポリオレフィン材料２及び３、ステアリン酸カル
シウム及びチバ−ガイギー社から市販されているB-225
酸化防止剤の混合物からなっていた。高溶融強度プロピ
レンポリマー材料及びポリオレフィン材料は実施例２に
記載されている。その配合物の夫々の成分の量を表５に
示す。サンプルを実施例２に記載されたようにして配合
した。物理的性質測定用の試験バーを実施例１に記載さ
れたようにして成形した。性質評価の結果を表２、サン
プル３に示す。同時押出ラミネートをグラフトコポリマ
ー配合物及び上記高溶融強度プロピレンポリマー配合物
のサンプル１から製造した。６”の単一スクリュー及び
216 ℃(420o F)のバレル温度を有する一次押出機（高溶
融強度プロピレンポリマー層）及び4 1/2"の単一スクリ
ュー及び241 ℃(465 oF)のバレル温度を有する同時押出
機（グラフトコポリマー層）を使用して、同時押出を行
った。ダイは9mm(350 ミル) のダイ間隙セッティングを
有するコートハンガー単一マニホールドダイであった。
組み合わされた処理量は817kg ／時間（1800ポンド／時
間）であった。同時押出ラミネートに関する物理試験測
定の結果を表５に示す。
【００４３】
【表５】
【００４４】実施例５ この実施例は、層(1) がメチルメタクリレート／メチル
アクリレートグラフトプロピレンホモポリマーを含み、
かつ層(2) がポリオレフィン材料２及び３と高溶融強度
プロピレンポリマー材料２の混合物を含む同時押出ラミ
ネートの調製を記載する。グラフトコポリマーを実施例
１に記載されたようにして調製し、次いで実施例１に記
載されたBMWD PP とブレンドした。グラフトコポリマー
及びBMWD PP の量を表６に示す。充分なBMWD PP を添加
して有効添加レベルをプロピレンホモポリマー100 部当
たり70部に調節した。実施例１に記載されたUV安定剤マ
スターバッチをサンプル１及び２に添加し、実施例４に
記載された安定剤マスターバッチを表６に示された量で
サンプル６に添加した。デュポン−ダウエラストマーズ
から市販されているエンゲージ8150エチレン／オクテン
−１コポリマーを表６に示された量で耐衝撃性改質剤と
して添加した。実施例４に記載された顔料を2.41重量％
の量で添加した。サンプル１及び２を実施例１に記載さ
れたようにして配合した。サンプル６を実施例４に記載
されたようにして配合した。
【００４５】層(2) は高溶融強度プロピレンポリマー材
料２、ポリオレフィン材料２及び３、ステアリン酸カル
シウム、チバ−ガイギー社から市販されているB-225 酸
化防止剤、及びTiO2顔料の混合物からなっていた。高溶
融強度プロピレンポリマー材料及びポリオレフィン材料
は実施例２に記載されている。その配合物の夫々の成分
の量を表６に示す。サンプルをサンプル３について実施
例２に記載されたようにして配合した。同時押出ラミネ
ートをグラフトコポリマー配合物のサンプル１、２、及
び６と上記高溶融強度プロピレンポリマー配合物から製
造した。６”の単一スクリュー及び約199 ℃(390 oF)の
バレル温度を有する一次押出機（高溶融強度ポリプロピ
レン層）及び4"の単一スクリュー及び約221 ℃(430 oF)
のバレル温度を有する同時押出機（グラフトコポリマー
層）を使用して、同時押出を行った。両方の押出機を二
重排気し、両方の押出機は溶融ポンプを有していた。サ
ンプル１及び２について、ダイは9mm(350 ミル) のダイ
間隙セッティングを有するコートハンガー単一マニホー
ルドダイであり、組み合わされた処理量は817kg ／時間
（1800ポンド／時間）であった。サンプル６について、
ダイは10mm(375ミル) のダイ間隙セッティングを有する
二重マニホールドダイであり、組み合わされた処理量は
454kg ／時間（1000ポンド／時間）であった。同時押出
ラミネートに関する物理試験測定の結果を表６に示す。
【００４６】
【表６】ラミネート上層 サンプル番号 １ １ ２ ６ グラフトコポリマー（％） 79.47 79.47 77.41 77.33 有効重合モノマー 70 70 70 70 添加レベル BMWD PP （％） 14.56 14.56 14.18 14.3 ゴム 2.44 2.44 4.88 4.92 安定剤マスターバッチ（％） 1.12 1.12 1.12 1.03 顔料（％） 2.41 2.41 2.41 2.41 ラミネート下層 HMS PP2 （％） 19.92 19.92 19.92 19.71 ポリオレフィン材料２（％） 69.72 69.72 69.72 69.03 ポリオレフィン材料３（％） 9.96 9.96 9.96 9.86 ステアリン酸Ca（％） 0.1 0.1 0.1 0.1 TiO2（％） - - - 1 酸化防止剤（％） 0.3 0.3 0.3 0.3 ラミネート厚さ、mm 4 5 8 7 （ミル） (150) (200) (300) (275) 曲げモジュラス、×103Kg/cm2 8.1 13.2 11.0 15.1 (kpsi) (115) (188) (157) (215) 光沢(60 度）（％） 89.5 90.5 87.6 87 ロックウェル硬度(R) 87.3 91.5 101.5 - 23℃プレート耐衝撃性(J) 41 78 155 147 ０℃(J) 50.8 78.4 164.3 178.8
【００４７】本明細書に開示された本発明のその他の特
徴、利点及び実施態様は、上記開示を読んだ後に当業者
に容易に明らかであろう。これに関して、本発明の特別
な実施態様がかなり詳しく記載されたが、これらの実施
態様の変化及び改良が、記載され、特許請求された本発
明の精神及び範囲から逸脱しないでなし得る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 アントニー ジェイ デニコラ ジュニア アメリカ合衆国 デラウェア州 19713 ニューアーク ニュー キャッスル カウ ンティー グレイフォックス リッジ 16 (72)発明者 バクティアー アラン シャー アメリカ合衆国 デラウェア州 19720 ニュー キャッスル ニュー キャッスル カウンティー バーセット アベニュー 325

Claims (29)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】(1)(a)少なくとも一種のアクリルモノマ
    ー、 (b)少なくとも一種のスチレンモノマー、及び (c)(a) 及び(b) の混合物 からなる群から選ばれた重合モノマーをグラフト重合し
    たポリプロピレンポリマー材料の主鎖を含むグラフトコ
    ポリマーの少なくとも一つの層と、 (2)(a)80より大きいアイソタクチック指数を有するプロ
    ピレンの結晶性ホモポリマー、 (b)プロピレンとエチレン及びC4-C10α−オレフィンか
    らなる群から選ばれたオレフィンの結晶性ランダムコポ
    リマー（但し、オレフィンがエチレンである場合、最高
    重合エチレン含量が10重量％であり、又、オレフィンが
    C4-C10α−オレフィンである場合、その最高重合含量が
    20重量％であることを条件とし、そのコポリマーは85よ
    り大きいアイソタクチック指数を有する）、 (c)プロピレンとエチレン及びC4-C8 α−オレフィンか
    らなる群から選ばれた２種のオレフィンの結晶性ランダ
    ムターポリマー（但し、最高重合C4-C8 α−オレフィン
    含量が20重量％であり、又、エチレンがオレフィンの一
    種である場合、最高重合エチレン含量が５重量％である
    ことを条件とし、そのターポリマーは85より大きいアイ
    ソタクチック指数を有する）、 (d)(i)80 より大きいアイソタクチック指数を有する結
    晶性プロピレンホモポリマー、又は(a) プロピレン及び
    エチレン、(b) プロピレン、エチレン及びC4-C8 α−オ
    レフィン、並びに(c) プロピレン及びC4-C8 α−オレフ
    ィンからなる群から選ばれた結晶性コポリマー（そのコ
    ポリマーは85重量％より大きいプロピレン含量及び85よ
    り大きいアイソタクチック指数を有する）約10重量部〜
    約60重量部、 (ii)エチレン及びプロピレン又はC4-C8 α−オレフィン
    のコポリマー（これは周囲温度でキシレンに不溶性であ
    る）約５重量部〜約25重量部、及び (iii)(a)エチレン及びプロピレン、(b) エチレン、プロ
    ピレン、及びC4-C8 α−オレフィン、並びに(c) エチレ
    ン及びC4-C8 α−オレフィンからなる群から選ばれたエ
    ラストマーコポリマー（そのコポリマーは必要により約
    0.5 重量％〜約10重量％のジエンを含んでもよく、又、
    70重量％未満のエチレンを含み、かつ周囲温度でキシレ
    ンに可溶性であり、かつ約1.5 〜約4.0dl/g の固有粘度
    を有する）約30重量部〜約70重量部を含むオレフィンポ
    リマー組成物（全オレフィンポリマー組成物を基準とす
    る(ii)及び(iii) の合計は約50％〜約90％であり、かつ
    (ii)/(iii)の重量比は0.4 未満であり、その組成物は少
    なくとも２段階の重合により調製され、かつ150MPa未満
    の曲げモジュラスを有する）、 (e)(i)80 より大きいアイソタクチック指数を有するプ
    ロピレンホモポリマー、又は(a) エチレン及びプロピレ
    ン、(b) エチレン、プロピレン、及びC4-C8α−オレフ
    ィン、並びに(c) エチレン及びC4-C8 α−オレフィンか
    らなる群から選ばれた結晶性コポリマー（そのコポリマ
    ーは85％より大きいプロピレン含量及び85％より大きい
    アイソタクチック指数を有する）約10％〜約60％、 (ii)(a) エチレン及びプロピレン、(b) エチレン、プロ
    ピレン及びC4-C 8 α−オレフィン、並びに(c) エチレン
    及びC4-C8 α−オレフィンからなる群から選ばれた無定
    形コポリマー（そのコポリマーは必要により約0.5 ％〜
    約10％のジエンを含んでもよく、又、70重量％未満のエ
    チレンを含み、かつ周囲温度でキシレンに可溶性であ
    る）約20％〜約60％、及び (iii) エチレン及びプロピレン又はC4-C8 α−オレフィ
    ンのコポリマー（これは周囲温度でキシレンに不溶性で
    ある）約３％〜約40％を含む熱可塑性オレフィン（その
    組成物は150MPaより大きいが1200MPa より小さい曲げモ
    ジュラスを有する） (f)(i) 90より大きいアイソタクチック指数を有するプ
    ロピレンホモポリマー、及びプロピレンと式CH2=CHR(式
    中、ＲはＨ又はC2-C6 アルキル基である）の少なくとも
    一種のα−オレフィンの85より大きいアイソタクチック
    指数を有する結晶性コポリマー（α−オレフィンはＲが
    Ｈである場合にコポリマーの10％未満であり、又、Ｒが
    C4-C6 アルキル基又はＲ＝Ｈとのその組み合わせである
    場合に20％未満である）からなる群から選ばれたポリマ
    ー材料約30％〜約98％、及び (ii)プロピレンと式CH2=CHR(式中、ＲはＨ又はC2-C8 ア
    ルキル基である）のα−オレフィンのエラストマーコポ
    リマー（α−オレフィンはエラストマーコポリマーの約
    45％〜約75％であり、かつエラストマーコポリマーの約
    10％〜約40％が周囲温度でキシレンに不溶性である）、
    又は約15％〜約60％のα−オレフィン含量を有するエチ
    レンとC4-C8 α−オレフィンのエラストマーコポリマー
    約２％〜約70％を含む異相ポリオレフィン組成物 (g)(2)(a)〜(2)(f)の２種以上の混合物、及び (h)(2)(a)〜(2)(g)の一種以上と約５％〜約40％の歪硬
    化性伸び粘性を有する高溶融強度プロピレンポリマー材
    料の混合物からなる群から選ばれたポリオレフィン材料
    の少なくとも一つの層を含み、かつラミネートの合計厚
    さの約５％〜約85％がグラフトコポリマー層(1) を含む
    ことを特徴とする同時押出ラミネート。
  2. 【請求項２】 層(1) 中の重合モノマーがメチルメタク
    リレートとメチルアクリレートの混合物である請求項１
    に記載のラミネート。
  3. 【請求項３】 層(1) 中の重合モノマーがメチルメタク
    リレートとスチレンの混合物である請求項１に記載のラ
    ミネート。
  4. 【請求項４】 層(1) 中の重合モノマーがスチレンであ
    る請求項１に記載のラミネート。
  5. 【請求項５】 層(2) が歪硬化性伸び粘性を有する高溶
    融強度プロピレンポリマー材料と、耐衝撃性改良プロピ
    レンホモポリマーの混合物を含む請求項１に記載のラミ
    ネート。
  6. 【請求項６】 層(1) が又 (a)80 より大きいアイソタクチック指数を有するプロピ
    レンの結晶性ホモポリマー、 (b) プロピレンとエチレン及びC4-C10α−オレフィンか
    らなる群から選ばれたオレフィンの結晶性ランダムコポ
    リマー（但し、オレフィンがエチレンである場合、最高
    重合エチレン含量が10重量％であり、又、オレフィンが
    C4-C10α−オレフィンである場合、その最高重合含量が
    20重量％であることを条件とし、そのコポリマーは85よ
    り大きいアイソタクチック指数を有する）、 (c)プロピレンとエチレン及びC4-C8 α−オレフィンか
    らなる群から選ばれた２種のオレフィンの結晶性ランダ
    ムターポリマー（但し、最高重合C4-C8 α−オレフィン
    含量が20重量％であり、又、エチレンがオレフィンの一
    種である場合、最高重合エチレン含量が５重量％である
    ことを条件とし、そのターポリマーは85より大きいアイ
    ソタクチック指数を有する）、 (d)(i)80 より大きいアイソタクチック指数を有する結
    晶性プロピレンホモポリマー、又は(a) プロピレン及び
    エチレン、(b) プロピレン、エチレン及びC4-C8 α−オ
    レフィン、並びに(c) プロピレン及びC4-C8 α−オレフ
    ィンからなる群から選ばれた結晶性コポリマー（そのコ
    ポリマーは85重量％より大きいプロピレン含量及び85よ
    り大きいアイソタクチック指数を有する）約10重量部〜
    約60重量部、 (ii)エチレン及びプロピレン又はC4-C8 α−オレフィン
    のコポリマー（これは周囲温度でキシレンに不溶性であ
    る）約５重量部〜約25重量部、及び (iii)(a)エチレン及びプロピレン、(b) エチレン、プロ
    ピレン、及びC4-C8 α−オレフィン、並びに(c) エチレ
    ン及びC4-C8 α−オレフィンからなる群から選ばれたエ
    ラストマーコポリマー（そのコポリマーは必要により約
    0.5 重量％〜約10重量％のジエンを含んでもよく、又、
    70重量％未満のエチレンを含み、かつ周囲温度でキシレ
    ンに可溶性であり、かつ約1.5 〜約4.0dl/g の固有粘度
    を有する）約30重量部〜約70重量部を含むオレフィンポ
    リマー組成物（全オレフィンポリマー組成物を基準とす
    る(ii)及び(iii) の合計は約50％〜約90％であり、かつ
    (ii)/(iii)の重量比は0.4 未満であり、その組成物は少
    なくとも２段階の重合により調製され、かつ150MPa未満
    の曲げモジュラスを有する）、 (e)(i)80 より大きいアイソタクチック指数を有するプ
    ロピレンホモポリマー、又は(a) エチレン及びプロピレ
    ン、(b) エチレン、プロピレン、及びC4-C8α−オレフ
    ィン、並びに(c) エチレン及びC4-C8 α−オレフィンか
    らなる群から選ばれた結晶性コポリマー（そのコポリマ
    ーは85％より大きいプロピレン含量及び85％より大きい
    アイソタクチック指数を有する）約10％〜約60％、 (ii)(a) エチレン及びプロピレン、(b) エチレン、プロ
    ピレン、及びC4-C8 α−オレフィン、並びに(c) エチレ
    ン及びC4-C8 α−オレフィンからなる群から選ばれた無
    定形コポリマー（そのコポリマーは必要により約0.5 ％
    〜約10％のジエンを含んでもよく、又、70重量％未満の
    エチレンを含み、かつ周囲温度でキシレンに可溶性であ
    る）約20％〜約60％、及び (iii) エチレン及びプロピレン又はC4-C8 α−オレフィ
    ンのコポリマー（これは周囲温度でキシレンに不溶性で
    ある）約３％〜約40％を含む熱可塑性オレフィン（その
    組成物は150MPaより大きいが1200MPa より小さい曲げモ
    ジュラスを有する）からなる群から選ばれたプロピレン
    ポリマー材料を含む請求項１に記載のラミネート。
  7. 【請求項７】 層(1) が又(a) オレフィンコポリマーゴ
    ム、(b) モノアルケニル芳香族炭化水素−共役ジエンブ
    ロックコポリマー、(c) コアー−シェルゴム、及び(d)
    これらの混合物からなる群から選ばれたゴム成分を含む
    請求項１に記載のラミネート。
  8. 【請求項８】 層(1) が又(a) オレフィンコポリマーゴ
    ム、(b) モノアルケニル芳香族炭化水素−共役ジエンブ
    ロックコポリマー、(c) コアー−シェルゴム、及び(d)
    これらの混合物からなる群から選ばれたゴム成分を含む
    請求項６に記載のラミネート。
  9. 【請求項９】 層(2) が(i)(2)(a) 〜(2)(h)から選ばれ
    た一種以上のポリオレフィン材料及び(ii)約５％〜約40
    ％の歪硬化性伸び粘性を有する高溶融強度プロピレンポ
    リマー材料の混合物である請求項１に記載のラミネー
    ト。
  10. 【請求項１０】 高溶融強度プロピレンポリマー材料が
    プロピレンホモポリマーである請求項９に記載のラミネ
    ート。
  11. 【請求項１１】 下記の層：(i) 重合モノマーが(I) メ
    チルメタクリレート及びメチルアクリレート、(II)メチ
    ルメタクリレート及びスチレン、及び(III)スチレンか
    らなる群から選ばれるグラフトコポリマー層と、(ii)
    (a) 約５％〜約30％の歪硬化性伸び粘性を有する高溶融
    強度プロピレンポリマー材料、及び(b)耐衝撃性改良ポ
    リプロピレンの混合物とを含む請求項１に記載のラミネ
    ート。
  12. 【請求項１２】 下記の層：(i) 重合モノマーが(I) メ
    チルメタクリレート及びメチルアクリレート、(II)メチ
    ルメタクリレート及びスチレン、及び(III)スチレンか
    らなる群から選ばれるグラフトコポリマー層、(ii)ポリ
    オレフィン組成物(2)(d)、及び(iii) 層(i) と同じであ
    るグラフトコポリマーを含む請求項１に記載のラミネー
    ト。
  13. 【請求項１３】 下記の層：(i) 重合モノマーが(I) メ
    チルメタクリレート及びメチルアクリレート、(II)メチ
    ルメタクリレート及びスチレン、及び(III)スチレンか
    らなる群から選ばれるグラフトコポリマー層、(ii)ポリ
    オレフィン組成物(2)(d)、及び(iii) 耐衝撃性改良ポリ
    プロピレンを含む請求項１に記載のラミネート。
  14. 【請求項１４】(1)(a)少なくとも一種のアクリルモノマ
    ー、 (b)少なくとも一種のスチレンモノマー、及び (c)(a) 及び(b) の混合物 からなる群から選ばれた重合モノマーをグラフト重合し
    たポリプロピレンポリマー材料の主鎖を含むグラフトコ
    ポリマーの少なくとも一つの層と、 (2)(a)80より大きいアイソタクチック指数を有するプロ
    ピレンの結晶性ホモポリマー、 (b)プロピレンとエチレン及びC4-C10α−オレフィンか
    らなる群から選ばれたオレフィンの結晶性ランダムコポ
    リマー（但し、オレフィンがエチレンである場合、最高
    重合エチレン含量が10重量％であり、又、オレフィンが
    C4-C10α−オレフィンである場合、その最高重合含量が
    20重量％であることを条件とし、そのコポリマーは85よ
    り大きいアイソタクチック指数を有する）、 (c)プロピレンとエチレン及びC4-C8 α−オレフィンか
    らなる群から選ばれた２種のオレフィンの結晶性ランダ
    ムターポリマー（但し、最高重合C4-C8 α−オレフィン
    含量が20重量％であり、又、エチレンがオレフィンの一
    種である場合、最高重合エチレン含量が５重量％である
    ことを条件とし、そのターポリマーは85より大きいアイ
    ソタクチック指数を有する）、 (d)(i)80 より大きいアイソタクチック指数を有する結
    晶性プロピレンホモポリマー、又は(a) プロピレン及び
    エチレン、(b) プロピレン、エチレン及びC4-C8 α−オ
    レフィン、並びに(c) プロピレン及びC4-C8 α−オレフ
    ィンからなる群から選ばれた結晶性コポリマー（そのコ
    ポリマーは85重量％より大きいプロピレン含量及び85よ
    り大きいアイソタクチック指数を有する）約10重量部〜
    約60重量部、 (ii)エチレン及びプロピレン又はC4-C8 α−オレフィン
    のコポリマー（これは周囲温度でキシレンに不溶性であ
    る）約５重量部〜約25重量部、及び (iii)(a)エチレン及びプロピレン、(b) エチレン、プロ
    ピレン、及びC4-C8 α−オレフィン、並びに(c) エチレ
    ン及びC4-C8 α−オレフィンからなる群から選ばれたエ
    ラストマーコポリマー（そのコポリマーは必要により約
    0.5 重量％〜約10重量％のジエンを含んでもよく、又、
    70重量％未満のエチレンを含み、かつ周囲温度でキシレ
    ンに可溶性であり、かつ約1.5 〜約4.0dl/g の固有粘度
    を有する）約30重量部〜約70重量部を含むオレフィンポ
    リマー組成物（全オレフィンポリマー組成物を基準とす
    る(ii)及び(iii) の合計は約50％〜約90％であり、かつ
    (ii)/(iii)の重量比は0.4 未満であり、その組成物は少
    なくとも２段階の重合により調製され、かつ150MPa未満
    の曲げモジュラスを有する）、 (e)(i)80 より大きいアイソタクチック指数を有するプ
    ロピレンホモポリマー、又は(a) エチレン及びプロピレ
    ン、(b) エチレン、プロピレン、及びC4-C8α−オレフ
    ィン、並びに(c) エチレン及びC4-C8 α−オレフィンか
    らなる群から選ばれた結晶性コポリマー（そのコポリマ
    ーは85％より大きいプロピレン含量及び85％より大きい
    アイソタクチック指数を有する）約10％〜約60％、 (ii)(a) エチレン及びプロピレン、(b) エチレン、プロ
    ピレン及びC4-C 8 α−オレフィン、並びに(c) エチレン
    及びC4-C8 α−オレフィンからなる群から選ばれた無定
    形コポリマー（そのコポリマーは必要により約0.5 ％〜
    約10％のジエンを含んでもよく、又、70重量％未満のエ
    チレンを含み、かつ周囲温度でキシレンに可溶性であ
    る）約20％〜約60％、及び (iii) エチレン及びプロピレン又はC4-C8 α−オレフィ
    ンのコポリマー（これは周囲温度でキシレンに不溶性で
    ある）約３％〜約40％を含む熱可塑性オレフィン（その
    組成物は150MPaより大きいが1200MPa より小さい曲げモ
    ジュラスを有する） (f)(i) 90より大きいアイソタクチック指数を有するプ
    ロピレンホモポリマー、及びプロピレンと式CH2=CHR(式
    中、ＲはＨ又はC2-C6 アルキル基である）の少なくとも
    一種のα−オレフィンの85より大きいアイソタクチック
    指数を有する結晶性コポリマー（α−オレフィンはＲが
    Ｈである場合にコポリマーの10％未満であり、又、Ｒが
    C2-C6 アルキル基又はＲ＝Ｈとのその組み合わせである
    場合に20％未満である）からなる群から選ばれたポリマ
    ー材料約30％〜約98％、及び (ii)プロピレンと式CH2=CHR(式中、ＲはＨ又はC2-C8 ア
    ルキル基である）のエラストマーコポリマー（α−オレ
    フィンはエラストマーコポリマーの約45％〜約75％であ
    り、かつエラストマーコポリマーの約10％〜約40％が周
    囲温度でキシレンに不溶性である）、又は約15％〜約60
    ％のα−オレフィン含量を有するエチレンとC4-C8 α−
    オレフィンのエラストマーコポリマー約２％〜約70％を
    含む異相ポリオレフィン組成物 (g)(2)(a)〜(2)(f)の２種以上の混合物、及び (h)(2)(a)〜(2)(g)の一種以上と約５％〜約40％の歪硬
    化性伸び粘性を有する高溶融強度プロピレンポリマー材
    料の混合物からなる群から選ばれたポリオレフィン材料
    の少なくとも一つの層を含むことを特徴とする同時射出
    成形品。
  15. 【請求項１５】 請求項１に記載の同時押出ラミネート
    を含むことを特徴とする熱成形品。
  16. 【請求項１６】 請求項８に記載の同時押出ラミネート
    を含むことを特徴とする熱成形品。
  17. 【請求項１７】 請求項１１に記載の同時押出ラミネー
    トを含むことを特徴とする熱成形品。
  18. 【請求項１８】 請求項１２に記載の同時押出ラミネー
    トを含むことを特徴とする熱成形品。
  19. 【請求項１９】 請求項１３に記載の同時押出ラミネー
    トを含むことを特徴とする熱成形品。
  20. 【請求項２０】 (a) 請求項１に記載のラミネートの少
    なくとも一つの層、及び(b) 約16〜約240kg/m3（約１〜
    約15ポンド／立方フィート）の密度を有するポリオレフ
    ィンフォーム層を含むことを特徴とする複合材料。
  21. 【請求項２１】 (a) 請求項８に記載のラミネートの少
    なくとも一つの層、及び(b) 約16〜約240kg/m3（約１〜
    約15ポンド／立方フィート）の密度を有するポリオレフ
    ィンフォーム層を含むことを特徴とする複合材料。
  22. 【請求項２２】 (a) 請求項１１に記載のラミネートの
    少なくとも一つの層、及び(b) 約16〜約240kg/m3（約１
    〜約15ポンド／立方フィート）の密度を有するポリオレ
    フィンフォーム層を含むことを特徴とする複合材料。
  23. 【請求項２３】 (a) 請求項１２に記載のラミネートの
    少なくとも一つの層、及び(b) 約16〜約240kg/m3（約１
    〜約15ポンド／立方フィート）の密度を有するポリオレ
    フィンフォーム層を含むことを特徴とする複合材料。
  24. 【請求項２４】 (a) 請求項１３に記載のラミネートの
    少なくとも一つの層、及び(b) 約16〜約240kg/m3（約１
    〜約15ポンド／立方フィート）の密度を有するポリオレ
    フィンフォーム層を含むことを特徴とする複合材料。
  25. 【請求項２５】 (a) 請求項１５に記載の熱成形品、及
    び(b) 約16〜約240kg/m3（約１〜約15ポンド／立方フィ
    ート）の密度を有するポリオレフィンフォーム層を含む
    ことを特徴とする複合材料。
  26. 【請求項２６】 (a) 請求項１６に記載の熱成形品、及
    び(b) 約16〜約240kg/m3（約１〜約15ポンド／立方フィ
    ート）の密度を有するポリオレフィンフォーム層を含む
    ことを特徴とする複合材料。
  27. 【請求項２７】 (a) 請求項１７に記載の熱成形品、及
    び(b) 約16〜約240kg/m3（約１〜約15ポンド／立方フィ
    ート）の密度を有するポリオレフィンフォーム層を含む
    ことを特徴とする複合材料。
  28. 【請求項２８】 (a) 請求項１８に記載の熱成形品、及
    び(b) 約16〜約240kg/m3（約１〜約15ポンド／立方フィ
    ート）の密度を有するポリオレフィンフォーム層を含む
    ことを特徴とする複合材料。
  29. 【請求項２９】 (a) 請求項１９に記載の熱成形品、及
    び(b) 約16〜約240kg/m3（約１〜約15ポンド／立方フィ
    ート）の密度を有するポリオレフィンフォーム層を含む
    ことを特徴とする複合材料。
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