JPH069834A - ポリプロピレン系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 ＰＰの本来備えている特性を損なうことな
く、耐衝撃性，機械的強度，透明性，印刷性，低温ヒー
トシール性，耐放射線性などに優れた成形体の原料とし
て有用なポリプロピレン系樹脂組成物を提供すること。 【構成】 ポリプロピレン系樹脂３０〜９９重量％及び
アクリルアミド誘導体に由来する単位を２〜５０重量％
含有するエチレン系共重合体１〜７０重量％を含むこと
を特徴とするポリプロピレン系樹脂組成物である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、耐衝撃性，機械的強
度，透明性，印刷性，低温ヒートシール性，耐放射線性
などに優れた成形体の原料として有用なポリプロピレン
系樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリプロピレン系樹脂は、一般的に安価
であり、かつその特長である透明性，機械的強度，耐熱
性，表面光沢性，耐薬品性，耐油性，剛性，耐屈曲疲労
性などの性質を活かして工業材料，食品包装材料，化粧
品包装材料，薬品包装材料など幅広い分野で使用されて
いる。しかし、ポリプロピレン系樹脂（以下、ＰＰと略
記することもある）のうち、ホモポリプロピレン樹脂は
硬くしかもガラス転移温度が高いので、低温下で非常に
脆い，容易に破壊する，透明性に劣るなどの問題があっ
た。これらの問題点をある程度解決したものとして、プ
ロピレン／エチレンランダムコポリマー樹脂及びブロッ
クポリプロピレン樹脂がよく知られている。しかしなが
ら、プロピレン／エチレンランダムコポリマーにおいて
は、透明性及び光沢性が未だ不充分であった。他方、ブ
ロックポリプロピレン樹脂は、一般にＰＰの中へエチレ
ン／プロピレンゴム又はポリエチレン樹脂を分散させ、
耐衝撃性と剛性のバランスを取る方法によって製造され
ている。しかし、混合する両者の屈折率の差により、著
しく透明性が阻害されていた。

【０００３】また、ＰＰは、一般に疎水性樹脂であるの
で、印刷性及び染色性に劣るものであり、ＰＰの成形品
にコロナ処理，火炎処理，硫酸処理等の表面処理を施す
方法が知られている。しかし、表面処理を施した後、経
時的に表面張力が低下するなどの問題があった。また、
ＰＰは、分子骨格内に第三級炭素を有するため、放射線
を照射すると、著しく物性が悪化するなどの問題点があ
った。これらの問題点を解決する方法として、透明性の
改良方法としてはポリマーダイジェスト１９８４年７月
号１１６頁及びポリマーダイジェスト１９８５年６月号
４３頁等に述べられているジベンジリデンソルビトール
誘導体をＰＰに配合し、核剤効果により透明性を発現す
る方法がよく知られている。ジベンジリデンソルビトー
ル誘導体をＰＰに配合する方法としては、さらに、特開
昭５８−１８５６３２号公報，特開昭５３−１１７０４
４号公報，特開昭５８−１０１１３６号公報，特開昭５
８−８４７２８号公報，特開昭５８−８７０２４号公
報，特開昭５８−１２９０３６号公報，特開昭５８−１
３４７１４号公報，特開昭５８−１５７８４０号公報，
特開昭５８−１５７８４１号公報，特開昭５８−１５８
２２３号公報，特開昭５４−７７６５４号公報など、多
くの方法が提案されている。しかし、これらの方法で
は、成形中に分解し、異臭が発生したり、核剤効果によ
って耐衝撃性が低下するなどの問題があった。

【０００４】一方、ＰＰに水素化テルペン樹脂及び増核
剤を配合し、冷却水で急冷して透明シートを得る方法
（特開平１−１７１８３３号公報，特開平１−１７１８
３４号公報），ＰＰとエチレン／α−オレフィン共重合
体を配合し、６０℃以下で急冷する方法（特開平１−２
９９８５１号公報）が知られている。しかしながら、こ
れらの方法では、特殊な成形装置が必要であり、汎用の
成形装置では容易に透明性の良いものを得ることは困難
であった。耐衝撃性の改良方法としては、ポリイソブテ
ンを５〜２０％含有させる方法（特公昭３５−１０６４
０号公報），エチレン／プロピレン共重合体を５〜２０
％ブレンドする方法（特公昭３５−７０８８号公報），
高分子量の低圧法ポリエチレンをブレンドする方法（特
公昭３７−６９７５号公報，特公昭３７−１５０６７号
公報），ＰＰにポリエチレンとエチレン／プロピレンゴ
ムをブレンドする方法、いわゆるプロピレン／エチレン
ブロックコポリマー（黒田；高分子、第２８巻Ｎo.１
０，７１４頁，１９７９年）などが知られている。しか
し、これらの方法では、光沢や透明性に劣るという問題
点があった。

【０００５】また、印刷性の改良方法としては、前述の
表面処理方法の他、ポリオレフィンフィルムに鉱油や高
級脂肪酸を塗布する方法（特開平４−６５４３８号公
報，特開平４−６５４３９号公報など）が提案されてい
る。しかし、この方法では、塗布時の濡れが悪い、塗布
物質のブルームが起こる、フィルムがカールする等の問
題点が残されていた。ＰＰは、ポリオレフィン系樹脂の
中でも、折り曲げ（ヒンジ特性）が優秀であるが、折り
曲げると折り目が白化し、また、一定の張力を加える
と、張力の加わった部分が白化し、局部的に白化する現
象が見られる。一般に、この白化は、応力の方向に対し
て直角に走るのが観察され、この現象は応力白化（ Str
ess Whit-ing）と呼ばれ、Creze と呼ばれる局部的な分
子配向が発生するのが、白化の原因とされている。これ
らのメカニズムについては、O.K.SPURR, W.P.NIEGISCH,
J. Appl. Polymer Sci. Vol.６，５８５頁（１９６
２），C.B. BUCHNALL, R.R.SMITH, POLYMER, LOND., Vo
l. ６，４３７頁（１９６５），R.P. KAMBOUR, Appl. P
olymer Symposia, Vol.７，２１５頁（１９６５）等に
記載されている。応力白化の研究については、本吉著、
プラスチックの滑性と滑剤（日刊工業新聞社，１９７
７）に詳細に述べられている。白化防止方法としては、
従来、滑剤や可塑剤を混練する方法が採用されていた。
しかし、この方法では、ブレードやブルームが起こり、
透明性の悪化が起こるなどの問題があった。

【０００６】一方、医療用包装分野においては、通常Ｐ
Ｐの成形品についてはコバルト６０によるガンマ線の照
射や電子線の照射による殺菌手段が採られている。しか
し、ＰＰは、分子構造上放射線の照射により分子鎖が切
断されやすく、劣化が進行し、耐衝撃性，引張伸び等の
物性の低下を招く。このような放射線照射によるポリプ
ロピレンの劣化を防止する方法として、ＰＰに酸化防止
剤を添加して耐放射線性を向上させようとすると、特に
フェノール系の抗酸化剤は放射線照射によりフェノキシ
ラジカルを生じ、成形品が黄変するという問題がある。
これらの解決方法として、以下の提案がなされている。

【０００７】エチレン含有量が2.８〜7.０重量％のエチ
レン／プロピレンランダム共重合体樹脂（特開昭６０−
５５００５号公報），ポリプロピレン又はエチレン含有
量が２重量％以下のエチレン／プロピレンランダム共重
合体とエチレン含有量４重量％以上のエチレン／プロピ
レンランダム共重合体をブレンドして得られるエチレン
含有量２〜４重量％のエチレン／プロピレンランダム共
重合体ブレンド物にジアリル（イソ）フタレート又はト
リアリル（イソ）シアヌレートを配合する方法（特開昭
６０−１６８７４０号公報），ラジカル発生剤の存在下
でメルトフローレートを0.０５〜１０ｇ／１０分から１
０〜１００ｇ／１０分に調整したプロピレンの単独重合
体ブロック５〜９５重量％及びエチレン含有量２〜１５
重量％のプロピレン／エチレンランダム共重合体ブロッ
ク５〜９５重量％からなるプロピレン系ブロック共重合
体１００重量部及びソルビトール系化合物0.０５〜0.５
重量部からなるＰＰ組成物（特開昭６０−２１５０４７
号公報），プロピレンの単独重合体ブロック５〜９５重
量部及びエチレン含有量２〜１５重量％のプロピレン／
エチレンランダム共重合体ブロック９５〜５重量部から
なるプロピレン系ブロック共重合体１００重量部及びソ
ルビトール系化合物0.０５〜0.５重量部からなる樹脂組
成物（特開昭６０−２１５０４８号公報），ポリプロピ
レン又はプロピレン／エチレンランダム共重合体１００
重量部に有機過酸化物0.００５〜0.２重量部及びトリア
リル（イソ）シアヌレート又はジアリル（イソ）フタレ
ート0.０１〜0.５重量部を配合した樹脂組成物（特開昭
６１−７３７１１号公報），プロピレン単独重合体又は
エチレン含有量が3.０重量％以下のプロピレン／エチレ
ンランダム共重合体，エチレン含有量が4.０〜１5.０重
量％であるエチレン／プロピレンランダム共重合体及び
有機過酸化物からなる混合物で、これらの単独重合体及
び共重合体の合計量中のエチレン含有量が1.５〜4.５重
量％であり、かつ単独重合体及び共重合体の合計量１０
０重量部に対する有機過酸化物の混合割合が0.００１〜
0.２５重量部で、メルトフローインデックスが１５ｇ／
１０分以上である組成物（特開昭６１−１５９４３７号
公報）等の提案がなれている。これらの方法では、いず
れも透明性が充分でなかったり、放射線照射後の耐衝撃
性，引張伸び等の物性の低下に対する抑制効果が充分で
はなかった。

【０００８】さらに、ＰＰの低温ヒートシール性の改良
方法としては、ＰＰにエチレンとα−オレフィンとの共
重合体であるエチレン／プロピレンエラストマーやエチ
レン／プロピレン／ブテン−１共重合体をブレンドする
方法やポリブテン−１をブレンドする方法（特開昭５４
−２８３５１号公報，特開昭５４−６０３４８号公報
等）が知られている。しかし、これらの方法では、低温
ヒートシール性は未だ不充分であった。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明
は、ＰＰの本来備えている特性を損なうことなく、耐衝
撃性，機械的強度，透明性，印刷性，低温ヒートシール
性，耐放射線性などに優れた成形体の原料として有用な
ポリプロピレン系樹脂組成物を提供することを目的とす
る。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記のよ
うな諸問題を解決すべく、種々検討した結果、ポリプロ
ピレン系樹脂に特定のエチレン系共重合体樹脂を配合す
ることより、上記目的を達成しうることを見出した。本
発明はかかる知見に基づいて完成したものである。すな
わち、本発明は、（Ａ）ポリプロピレン系樹脂３０〜９
９重量％及び（Ｂ）エチレン単位とアクリルアミド誘導
体及び／又はメタクリルアミド誘導体単位を含むエチレ
ン系共重合体樹脂１〜７０重量％を含むことを特徴とす
るポリプロピレン系樹脂組成物を提供するものである。

【００１１】次に、本発明の樹脂組成物に含まれる各成
分について説明する。本発明の樹脂組成物において、
（Ａ）成分であるポリプロピレン系樹脂とは、ホモポリ
プロピレン，エチレン／プロピレンランダムポリプロピ
レン（エチレン−プロピレンゴムをも含む。以下同
じ。），エチレン−プロピレンブロックポリプロピレン
（エチレン−プロピレンゴムをも含む。以下同じ。），
ホモポリプロピレンとエチレン／プロピレンランダムポ
リプロピレンとの混合物，ホモポリプロピレンとエチレ
ン／プロピレンブロックポリプロピレンとの混合物，エ
チレン／プロピレンランダムポリプロピレンとエチレン
／プロピレンブロックポリプロピレンとの混合物），ホ
モポリプロピレンとポリエチレン及び／又はエチレンと
炭素数４〜１２のα−オレフィン共重合体樹脂との混合
物，エチレン／プロピレンランダムポリプロピレンとポ
リエチレン及び／又はエチレンと炭素数４〜１２のα−
オレフィン共重合体樹脂との混合物，エチレン／プロピ
レンブロックポリプロピレンとポリエチレン及び／又は
エチレンと炭素数４〜１２のα−オレフィン共重合体樹
脂との混合物，ホモポリプロピレンとエチレン／プロピ
レンランダムポリプロピレンとポリエチレン及び／又は
エチレンと炭素数４〜１２のα−オレフィン共重合体樹
脂との混合物，ホモポリプロピレンとエチレン／プロピ
レンブロックポリプロピレンとポリエチレン及び／又は
エチレンと炭素数４〜１２のα−オレフィン共重合体樹
脂との混合物，エチレン／プロピレンランダムポリプロ
ピレンとエチレン／プロピレンブロックポリプロピレン
とポリエチレン及び／又はエチレンと炭素数４〜１２の
α−オレフィン共重合体樹脂との混合物等をいう。これ
らのうち、ホモポリプロピレンを使用する場合よりはエ
チレン／プロピレンランダムポリプロピレン又はエチレ
ン／プロピレンブロックポリプロピレンを使用した場合
の方が、（Ｂ）成分のエチレン系共重合体樹脂との相溶
性に優れる傾向があるが、一方ホモポリプロピレンを使
用した場合は、これが結晶化核剤として機能するため
か、透明性は一層良いものとなる。なお、エチレンと炭
素数４〜１２のα−オレフィンとの共重合体としては、
例えば、エチレン／ブテン−１共重合体，エチレン／４
−メチルペンテン−１共重合体，エチレン／ヘキセン−
１共重合体やこのようなポリオレフィン系樹脂に不飽和
カルボン酸又はその無水物を有機過酸化物の存在下にグ
ラフトさせたものあるいは他のモノマー（例えばメチル
アクリレート，エチルアクリレート等）とともに共重合
したものなどが挙げられる。

【００１２】本発明の樹脂組成物は、さらに（Ｂ）成分
として、エチレン単位とアクリルアミド誘導体及び／又
はメタクリルアミド誘導体単位を含むエチレン系共重合
体樹脂を含む。このような共重合体樹脂については、高
分子論文集、Vol.３５，Ｎo.１２、７９５頁（１９７
８），米国特許第３６２９２０９号明細書，特公昭４３
−２１６５５号公報，特公昭４４−１９５３７号公報，
特公昭４３−２３７６６号公報，特公昭４３−９０６３
号公報，特開昭６３−３０４０１０号公報などに記載さ
れている通常の方法によって得ることができる。

【００１３】（Ｂ）成分を構成するアクリルアミド誘導
体及び／又はメタクリルアミド誘導体とは、Ｎ−アルキ
ル誘導体及びＮ，Ｎ−ジアルキル誘導体をいう。具体的
には、Ｎ−メチルアクリルアミド，Ｎ−エチルアクリル
アミド，Ｎ−ｎ−プロピルアクリルアミド，Ｎ−イソプ
ロピルアクリルアミド，Ｎ−ｎ−ブチルアクリルアミ
ド，Ｎ−イソブチルアクリルアミド，Ｎ−ｔ−ブチルア
クリルアミド，Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド，Ｎ，
Ｎ−ジエチルアクリルアミド，Ｎ−エチルメタクリルア
ミド，Ｎ−ｎ−プロピルメタクリルアミド，Ｎ−ｔ−ブ
チルメタクリルアミド，Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルア
ミド，Ｎ，Ｎ−ジエチルメタクリルアミドなどが挙げら
れ、これらを単独で又は混合物として使用することがで
きる。これらのうち、Ｎ−エチルアクリルアミド，Ｎ−
イソプロピルアクリルアミド，Ｎ−ｔ−ブチルアクリル
アミド，Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド，Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアクリルアミド，Ｎ−ｎ−プロピルアクリルアミ
ド，Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミドなどが好ましい。

【００１４】エチレン系共重合体樹脂におけるアクリル
アミド誘導体及び／又はメタクリルアミド誘導体単位の
含有量は、通常２〜５０重量％であり、５〜４５重量％
の範囲が好ましい。この含有量が２重量％未満である
と、ＰＰと混合したとき、その改質効果に乏しく、好ま
しくない。また、５０重量％を超えると、共重合体の柔
軟性が次第に失われ、ＰＰに配合したとき、得られる樹
脂組成物は、機械的特性が劣り、好ましくない。なお、
本発明に用いるエチレン系共重合体樹脂は、エチレンと
アクリルアミド誘導体及び／又はメタクリルアミド誘導
体と共に、その他の重合性モノマーに由来する単位を含
むことができる。ここで、その他の重合性モノマーとし
ては、それぞれ不飽和結合を有するエステル系化合物，
酸化合物，エーテル系化合物，炭化水素系化合物などを
挙げることができる。

【００１５】不飽和結合を有するエステル系化合物とし
ては、例えば、酢酸ビニル，アクリル酸メチル，アクリ
ル酸エチル，アクリル酸プロピル，アクリル酸ブチル，
アクリル酸ヘキシル，アクリル酸オクチル，アクリル酸
ラウリル，アクリル酸ベンジル，アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノエチル，メタクリル酸メチル，メタクリル
酸エチル，メタクリル酸プロピル，メタクリル酸ブチ
ル，メタクリル酸ヘキシル，メタクリル酸オクチル，メ
タクリル酸ラウリル，メタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ミノエチル，フマル酸メチル，フマル酸エチル，フマル
酸プロピル，フマル酸ブチル，フマル酸ジメチル，フマ
ル酸ジエチル，フマル酸ジプロピル，フマル酸ジブチ
ル，マレイン酸メチル，マレイン酸エチル，マレイン酸
プロピル，マレイン酸ブチル，マレイン酸ジメチル，マ
レイン酸ジエチル，マレイン酸ジプロピル，マレイン酸
ジブチルなどが挙げられる。

【００１６】不飽和結合を有する酸化合物としては、例
えば、アクリル酸，メタクリル酸，マレイン酸，フマル
酸などが挙げられる。また、不飽和結合を有するエーテ
ル系化合物としては、例えば、メチルビニルエーテル，
エチルビニルエーテル，プロピルビニルエーテル，ブチ
ルビニルエーテル，オクタデシルビニルエーテル，フェ
ニルビニルエーテルなどが挙げられる。さらに、不飽和
結合を有する炭化水素系化合物としては、例えば、スチ
レン，ノルボルネン，ブタジエン，さらにはアクリロニ
トリル，メタクリロニトリル，アクロレイン，クロトン
アルデヒド，トリメトキシビニルシラン，塩化ビニル，
塩化ビニリデンなどが挙げられる。

【００１７】上記のような重合性モノマーは、基本的に
はアクリルアミド誘導体及びメタクリルアミド誘導体と
反応しないのが好ましいが、使用量を化学量論を考慮し
て選定すれば、これらの誘導体と反応しうるモノマーを
使用することもできる。また、目的とする用途に応じて
上記のような重合性モノマーを１種あるいは２種以上使
用することができる。これらの重合性モノマーの含有量
は、４０重量％以下とする。この含有量が４０重量％を
超えると、エチレン系共重合体樹脂の有する本来の特性
を損なうこととなる。また、エチレン系共重合体樹脂が
ポリエチレンとしての本来の性質を示すためには、アク
リルアミド誘導体，メタクリルアミド誘導体及びその他
の重合性モノマーの総量が、該樹脂中に５０重量％以下
であるのが好ましく、４５重量％以下であるのがより一
層好ましい。

【００１８】特に、透明性が要求される用途には、ポリ
エチレンの結晶性を低下させるために、その他の重合性
モノマーを少なくとも３重量％含有させるのが好まし
く、少なくとも５重量％含有させるのがより好ましく、
少なくとも１０重量％含有させるのが最も好ましい。ま
た、工業材料などへの用途において耐油性が要求される
分野に使用する場合には、極性の高い重合性モノマーを
選択し、共重合させるのが好ましい。ここで、極性の高
い重合性モノマーとしては、例えば、アクリロニトリ
ル，アクリル酸，アクリル酸エステルなどが挙げられ
る。また、食品包装分野においては、衛生性と共に、低
臭気，低味が強く要求される。そのため、該分野では、
重合性モノマーは、その臭気及び共重合体中に残存する
量に依存し、一概には限定できないが、１０重量％以下
とするのが好ましく、３重量％以下とするのがより好ま
しい。特に厳密な無臭・無味を要求される用途の積層物
には、臭気の強い重合性モノマーの使用が全くないか、
あるいは非常に少なく、１重量％以下であることが好ま
しい。

【００１９】本発明の樹脂組成物における成分の混合割
合については、（Ａ）ポリプロピレン系樹脂３０〜９９
重量％及び（Ｂ）エチレン系共重合体樹脂１〜７０重量
％の範囲とすることが必要である。ポリプロピレン系樹
脂の割合が３０重量％未満であると、該樹脂が本来備え
ている特性が損なわれる場合があり、９９重量％を超え
ると、透明性，耐衝撃性，耐放射線性，印刷性等の改善
効果が発現せず、使用に耐えない。一方、エチレン系共
重合体樹脂の割合が１重量％未満であると、透明性，耐
衝撃性，耐放射線性，印刷性等の改善効果が発現せず、
７０重量％を超えると、ポリプロピレン系樹脂が本来有
する特性を阻害し、使用に耐えない。ポリプロピレン系
樹脂４０〜９８重量％及びエチレン系共重合体樹脂２〜
６０重量％の範囲とすることが好ましい。

【００２０】本発明の樹脂組成物を得るためのブレンド
方法に関しては、特に制限はなく、例えば、リボンブレ
ンダー，高速ミキサー，ニーダー，ペレタイザー，ミキ
シングロールなどを用いてペレット化し、乾燥するのが
好ましい。一方、本発明の樹脂組成物の各成分を直接成
形機に供給し、成形加工してもよい。また、本発明の樹
脂組成物の溶融指数（ＭＦＲ、ＪＩＳ−Ｋ６７５８に準
拠して荷重2.１６ｋｇ，温度２３０℃で測定）は、特に
制限されるものではなく、成形法によって適宜選択さ
れ、押出成形の場合0.１〜１００の範囲で好適である。

【００２１】本発明の樹脂組成物には、さらに、熱可塑
性樹脂に対して慣用される他の添加剤を配合することも
できる。このような添加剤の例としては、酸化防止剤と
して２，５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン；２，６−
ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール；４，４’−チオビス
−（６−ｔ−ブチルフェノール）；２，２−メチレン−
ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）；オク
タデシル３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−１’−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート；４，４’−チオビ
ス−（６−ブチルフェノール）など、紫外線吸収剤とし
てエチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレー
ト，２−（２’−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベ
ンゾトリアゾール，２−ヒドロキシ−４−オクトキシベ
ンゾフェノンなど、可塑剤としてフタル酸ジメチル，グ
リセリン，ジプロピレングリコール，トリエチレングリ
コール，ジエチレングリコール，フタル酸ジエチル，ワ
ックス，流動パラフィン，リン酸エステルなど、帯電防
止剤として多価アルコールの脂肪エステル（多価アルコ
ールモノステアレート，ソルビタンモノパルミテート
等），硫酸化オレイン酸，ポリエチレンオキシド，カー
ボワックスなど、滑剤としてエチレンビスステアロアミ
ド，ブチルステアレートなど、着色剤としてカーボンブ
ラック，フタロシアニン，キナクリドン，インドリン，
アゾ系顔料，酸化チタン，ベンガラなど、充填剤として
グラスファイバー，アスベスト，マイカ，バラストナイ
ト，ケイ酸カルシウム，ケイ酸アルミニウム，炭酸カル
シウムなどが挙げられる。また、他の多くの高分子化合
物も、本発明の作用効果が阻害されない範囲でブレンド
することができる。

【００２２】本発明の樹脂組成物は、公知の溶融成形法
及び圧縮成形法によりフィルム，シート，チューブ，ボ
トルなどに成形できると共に、各種の積層方法により積
層体とすることができる。積層方法としては、例えば、
ウレタン系，アクリル系等のドライラミネーション接着
剤を用い、本発明の樹脂組成物の単層品にその他の熱可
塑性樹脂を積層するいわゆるドライラミネーション成形
法やサンドラミネーション法、あるいは共押出ラミネー
ション，共押出法（フィードブロック，マルチマニホー
ルド法），共射出成形法，共押出パイプ成形法，本発明
の樹脂組成物を溶媒に溶解してコーティングする溶液コ
ート成形法など、各種の方法がある。

【００２３】積層に使用しうるその他の熱可塑性樹脂と
しては、ポリエチレン樹脂，ポリプロピレン樹脂，エチ
レンと炭素数３〜１２のα−オレフィンの共重合樹脂等
のポリオレフィン系樹脂，ポリスチレン樹脂，ポリエチ
レンテレフタレート樹脂，ポリ塩化ビニル樹脂，ポリカ
ーボネート樹脂，ポリアミド樹脂，エチレン／酢酸ビニ
ル共重合体けん化物樹脂，ポリ塩化ビニリデン樹脂，ポ
リビニルアルコール樹脂などが挙げられる。上記のエチ
レンと炭素数３〜１２のα−オレフィンの共重合樹脂と
しては、例えば、エチレン／ブテン−１共重合体，エチ
レン／４−メチルペンテン−１共重合体，エチレン／ヘ
キセン−１共重合体，エチレン／プロピレンゴムなどを
ブレンドした変性ポリプロピレン，変性ポリブテン，変
性ポリ４−メチルペンテン−１，このようなポリオレフ
ィン系樹脂に不飽和カルボン酸又はその無水物を有機過
酸化物の存在下にグラフトさせたものあるいは他のモノ
マー（例えばメチルアクリレート，エチルアクリレート
等）とともに共重合したものなどが挙げられる。

【００２４】上記のような各種の方法によって得られた
多層積層体は、さらに真空成形機，圧縮成形機，延伸ブ
ロー成形機等を用いて再加熱し、延伸操作を加える方
法、あるいは前述の多層積層体を一軸又は二軸延伸機を
用いて加熱延伸操作を施すことができる。多層積層体の
層構成は、本発明の樹脂組成物から成る層をＡ層，接着
樹脂層をＢ層，その他の熱可塑性樹脂層をＣ層とする
と、Ａ／Ｂ／Ｃ，Ｃ／Ｂ／Ａ／Ｂ／Ｃ，Ｃ／Ｂ／金属箔
／Ａ／Ｂ／Ｃ等が代表的なものとして挙げられる。な
お、両外層の熱可塑性樹脂は、異なる樹脂であっても、
同じ樹脂でもよい。また、接着剤樹脂層には、前述した
ウレタン系，アクリル系，ポリエステル系等のいわゆる
ドライラミネーション接着剤及び共押出成形法において
は公知の接着性樹脂を利用することができる。例えば、
ポリオレフィン樹脂に不飽和カルボン酸，酸無水物又は
エステル単量体をグラフト又は共重合した樹脂がある。
グラフト法としては、ポリオレフィン樹脂を有機過酸化
物の存在で上記成分を溶融してグラフト変性する方法、
あるいは熱キシレンにポリオレフィン樹脂を溶解し、有
機過酸化物の存在で上記成分をグラフトする方法があ
る。ここで、不飽和カルボン酸，酸無水物，エステル単
量体としては、例えば、アクリル酸，メタクリル酸，エ
タクリル酸，メタクリル酸グリシジル，アクリル酸２−
ヒドロキシエチル，メタクリル酸２−ヒドロキシエチ
ル，マレイン酸ジエチル，マレイン酸モノエチル，マレ
イン酸ジ−ｎ−ブチル，マレイン酸，マレイン酸無水
物，フマル酸，フマル酸無水物，イタコン酸，イタコン
酸無水物，５−ノルボルネン−２，３−無水物，シトラ
コン酸，シトラコン酸無水物，クロトン酸，クロトン酸
無水物，アクリロニトリル，メタクリロニトリル，アク
リル酸ナトリウム，アクリル酸カルシウム，アクリル酸
マグネシウムなどが挙げられる。これらのグラフト重合
体については、米国特許第４０２６９６７号及び同第３
９５３６５５号明細書，特開昭５１−９８７８４号公
報，特公昭４４−１５４２３号公報，特公昭４９−４８
２２などに詳細に記載されている。

【００２５】

【作用】本発明により、前述の問題を解決しうる理由
は、未だ解明されてはいないが、エチレン系共重合体樹
脂が柔軟性に富み、濡れ性及び耐衝撃性に優れるため
に、これらを混合することにより相互になんらかの作用
を起こし、両者の本来有している特性を保持しながら欠
点を補いあうことが考えられる。

【００２６】

【実施例】次に、実施例に基づいて本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれによって制限されるもの
ではない。 参考例（エチレン系共重合体樹脂の調製） 内容量４リットルで２ゾーンに分割されたオートクレー
ブ型反応器内で重合を温度１９０〜２１０℃，圧力１１
００〜１３００気圧の条件で開始剤としてｔ−ブチルパ
ーオキシピバレートを用いて実施した。アクリルアミド
成分としてＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド及びアクリ
ルアミドを用い、他のモノマー及び／又は溶剤を第二段
圧縮器の上流に注入し、エチレンと共に反応器の第一ゾ
ーンに供給した。精製した共重合体は、高圧分離器，低
圧分離器で未反応モノマーと分離し、押出機を用いてペ
レット化した。上記の方法で下記の（ａ）〜（ｅ）の共
重合体を製造した。なお、各共重合体のアクリルアミド
誘導体含有量は、赤外分光計及び¹³Ｃ−ＮＭＲを用いて
測定し、ＭＦＲはＪＩＳ−Ｋ６７６０により１９０℃、
荷重 2.1６ｋｇで測定した。

【００２７】（ａ）エチレン／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリ
ルアミド共重合体 ＭＦＲ3.５（ｇ／１０分）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリル
アミド含有量＝１9.２重量％ （ｂ）エチレン／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド共重
合体 ＭＦＲ3.７（ｇ／１０分）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリル
アミド含有量＝３７重量％ （ｃ）エチレン／アクリルアミド共重合体 ＭＦＲ4.６（ｇ／１０分）、アクリルアミド含有量＝１
1.４重量％ （ｄ）エチレン／メチルメタクリレート／Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアクリルアミド共重合体 ＭＦＲ5.１（ｇ／１０分）、メチルメタクリレート含有
量＝6.２重量％、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド含有
量＝9.１重量％ （ｅ）エチレン／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド／無
水マレイン酸共重合体 ＭＦＲ7.４（ｇ／１０分）、エチレン含有量８7.９重量
％、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド含有量8.２重量
％、無水マレイン酸含有量＝3.９重量％

【００２８】実施例１〜１５及び比較例１〜３ 第１表に示すポリプロピレン系樹脂及びエチレン系共重
合体を神戸製鋼（株）製ＫＴＸ−３７型同方向２軸ベン
ト付き押出機を用いて２３０℃で溶融混合し、樹脂組成
物を製造した。得られた樹脂組成物を住友重工（株）製
ミニマット７／８オンス射出成形機を用いて、射出温度
２３０℃，金型温度４５℃の条件でアイゾット衝撃強度
及び曲げ弾性率の測定用試験片を作成した。次に、これ
らの試験片を温度２３℃、相対湿度５０％の恒温室に放
置して７日間状態調整し、温度２３℃、相対湿度５０％
でＡＳＴＭ−Ｄ２５６にしたがってノッチ付きアイゾッ
ト衝撃強度、ＡＳＴＭ−Ｄ７９０にしたがって曲げ弾性
率の測定を行った。これらの結果を第１表に示す。

【００２９】第１表に示したＰＰに関する記号は、下記
のものを意味する。 Ａ：２３０℃、荷重 2.1６ｋｇでのＭＦＲが８.1（ｇ／
１０分）のホモポリマー Ｂ：エチレン含量が 3.2重量％、２３０℃、荷重 2.1６
ｋｇでのＭＦＲが８.4（ｇ／１０分）のプロピレン／エ
チレンランダムコポリマー Ｃ：透明化核剤であるジベンジリデンソルビトール0.３
５重量％を添加し、エチレン含量が 7.1重量％、２３０
℃、荷重 2.1６ｋｇでのＭＦＲが２0.１（ｇ／１０分）
のプロピレン／エチレンランダムコポリマー

【００３０】

【表１】

【００３１】実施例１６及び比較例４〜６ 実施例２，実施例５，実施例８，実施例９，実施例１
２，実施例１４及び比較例１〜３の樹脂組成物につい
て、日精樹脂工業（株）製１０オンス射出成形機を用
い、射出温度２３０℃，金型温度４５℃の条件で厚み２
ｍｍ，１０×１２ｃｍの平板を成形した。この成形品に
ついて、宍戸（株）製静電気オネストメータ，Ｓ−５１
０９型（１００Ｖ，８０ＶＡ，１５５０ＲＰＭ）を用い
て帯電半減期時間を測定した。また、同じく横河 HEWLE
TT-PACKARD（株）製電気抵抗測定機１６００８型を用い
て体積固有抵抗の測定を行った。次に、同じ平板を使用
して日本ペイント製フレキセン１０１をスプレーし、Ｊ
ＩＳ−Ｋ５４００の碁盤目試験（塗装性試験）を行っ
た。これらの結果を第２表に示す。また、応力白化を観
察するため、上記平板を折り曲げ、白化現象を観察した
ところ、実施例の平板についてはいずれも白化現象は見
られなかったが、比較例の平板は容易に白化した。

【００３２】

【表２】

【００３３】実施例２２〜２７及び比較例７〜９ 実施例１６〜２１及び比較例４〜６で用いた樹脂組成物
の配合比で、いずれも添加剤として、テトラキス〔メチ
レン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート〕メタン0.０５重量％，ステアリン酸カ
ルシウム0.０５重量％及びジベンジリデンソルビトール
0.３５重量％を加え、充分に混合した。混合後、４０ｍ
ｍφ単軸押出機で２３０℃で押出、ペレット化した。こ
のペレットを使用して、先の射出成形機を用い、同じ成
形条件で厚み２ｍｍ，１０×１２ｃｍの平板を成形し
た。この平板をコバルト６０線源でγ線を３Mrad照射し
て平板の耐放射線性を評価した。なお、引っ張り試験
は、ＪＩＳ−Ｋ６７５８により実施した。また、耐衝撃
強度は、前記の平板を使用し、錘を一定の高さから落下
させ、破壊に至るまでのエネルギー値（ｋｇ−ｃｍ）を
求める落錘衝撃強度で評価した。これらの結果を第３表
に示す。なお、第３表中、測定項目の記号は下記のもの
を意味する。 Ｉ：引張強度（ｋｇ／ｃｍ² ） II：引張伸び（％） III：落錘衝撃強度（ｋｇ−ｃｍ）

【００３４】

【表３】

【００３５】

【表４】

【００３６】実施例２８〜３３及び比較例８〜９ 実施例２，実施例５，実施例８，実施例９，実施例１
２，実施例１４，比較例２及び比較例３の樹脂組成物を
用い、４０ｍｍφキャストフィルム成形機を用い、厚み
４０μｍのフィルムを得た。次に、このフィルムを５ｍ
ｍ×２００ｍｍのヒートシールバーを有するヒートシー
ル機を用い、各設定温度においてヒートシール圧力１ｋ
ｇ／ｃｍ² ，ヒートシール時間1.０秒の条件でヒートシ
ールし、幅１５ｍｍの試験片を取り出し、引っ張り試験
機で引っ張り速度５００ｍｍ／分の条件で試験片１０個
について測定し、一の桁を四捨五入したＴ型剥離強度を
求めた。また、（株）東洋精機製作所性ＨＡＺＥメータ
ーを用い、ＡＳＴＭ−Ｄ１００３に準じてＨＡＺＥを測
定した。これらの結果を第４表に示す。

【００３７】比較例１０〜１３ 比較例２及び３のＰＰに、エチレン／プロピレン／ブテ
ン−１共重合体（温度２３０℃，荷重 2.1６ｋｇでのＭ
ＦＲ＝5.３ｇ／１０分，エチレン含量2.３重量％，プロ
ピレン含量８4.２重量％，ブテン−１含量１3.５重量
％）又はエチレン／プロピレンエラストマー（温度２３
０℃，荷重 2.1６ｋｇでのＭＦＲ＝3.７ｇ／１０分，エ
チレン含量７０重量％）をそれぞれ１０重量％スーパー
ミキサーで充分混合した後、温度２３０℃で４０ｍｍφ
単軸押出機を用いて樹脂組成物を得た。これらの樹脂組
成物を用い、実施例２８と同様の方法でヒートシール剥
離強度及びＨＡＺＥを測定し、結果を第４表に示す。な
お、第４表中の記号は、下記のものを表す。 ＥＰＢ：エチレン／プロピレン／ブテン−１共重合体 ＥＰＲ：エチレン／プロピレンエラストマー

【００３８】

【表５】

【００３９】

【表６】

【００４０】

【発明の効果】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物
は、柔軟性，衝撃強度，機械的強度，透明性，低温ヒー
トシール性，帯電防止性，印刷性，耐放射線性などの特
性に優れた成形品を生じる。したがって、本発明の樹脂
組成物は、各種の工業用材料，工業用包装材料，食品包
装材料，医療器具材料，医薬品包装材料，化粧品包装材
料及び塩化ビニル代替品として有効な利用が期待され
る。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）ポリプロピレン系樹脂３０〜９９
   重量％及び（Ｂ）エチレン単位とアクリルアミド誘導体
   及び／又はメタクリルアミド誘導体単位を含むエチレン
   系共重合体樹脂１〜７０重量％を含むことを特徴とする
   ポリプロピレン系樹脂組成物。
2. 【請求項２】 エチレン系共重合体樹脂のアクリルアミ
   ド誘導体及び／又はメタクリルアミド誘導体単位の含有
   量が２〜５０重量％である請求項１記載のポリプロピレ
   ン系樹脂組成物。
3. 【請求項３】 アクリルアミド誘導体がＮ−アルキル置
   換アクリルアミド又はＮ，Ｎ−ジアルキル置換アクリル
   アミドである請求項１記載のポリプロピレン系樹脂組成
   物。
4. 【請求項４】 アクリルアミド誘導体がＮ，Ｎ−ジメチ
   ルアクリルアミドである請求項１記載のポリプロピレン
   系樹脂組成物。