JPH1157605A - メタリック塗装法 - Google Patents
メタリック塗装法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】アルミニウムフレ−クを塗面に対して平行に配
向せしめ、白く、かつ金属光沢感（キラキラ感）にすぐ
れ、しかもフリップフロップ性の強いメタリック塗膜を
形成させる新規な方法を提供することである。 【構成】未硬化塗面に、表面をりん酸アルキル（炭素数
８〜１８）エステルで処理してなるアルミニウムフレ−
クを有機溶剤に分散させてなる分散液を塗装し、ついで
該塗面にクリヤ塗料を塗装した後、加熱してこれらの塗
膜を同時に硬化せしめることを特徴とするメタリック塗
装法。
向せしめ、白く、かつ金属光沢感（キラキラ感）にすぐ
れ、しかもフリップフロップ性の強いメタリック塗膜を
形成させる新規な方法を提供することである。 【構成】未硬化塗面に、表面をりん酸アルキル（炭素数
８〜１８）エステルで処理してなるアルミニウムフレ−
クを有機溶剤に分散させてなる分散液を塗装し、ついで
該塗面にクリヤ塗料を塗装した後、加熱してこれらの塗
膜を同時に硬化せしめることを特徴とするメタリック塗
装法。
Description
【０００１】
【発明の属する分野】本発明は、新規なメタリック塗装
法に関する。
法に関する。
【０００２】
【従来の技術とその課題】これまで、塗料用樹脂組成物
およびアルミニウムフレ−クを含有するメタリック塗料
を塗装し、ついでこの未硬化塗面に、透明塗膜を形成す
るクリヤ塗料を塗装し、ついで加熱してこれらの両塗膜
を同時に硬化せしめる、いわゆる２コ−ト１ベイク方式
によるメタリック塗膜仕上げ法は公知であり、自動車外
板部の上塗塗装などに広く使用されている。このメタリ
ック塗膜はキラキラとした光輝感があり、意匠性にすぐ
れている。
およびアルミニウムフレ−クを含有するメタリック塗料
を塗装し、ついでこの未硬化塗面に、透明塗膜を形成す
るクリヤ塗料を塗装し、ついで加熱してこれらの両塗膜
を同時に硬化せしめる、いわゆる２コ−ト１ベイク方式
によるメタリック塗膜仕上げ法は公知であり、自動車外
板部の上塗塗装などに広く使用されている。このメタリ
ック塗膜はキラキラとした光輝感があり、意匠性にすぐ
れている。
【０００３】しかしながら、このメタリック塗料の単独
塗膜において、アルミフレ−クは塗面に対して平行に配
向していることが理想であるが、実際は不規則に配向す
ることが多いため、アルミニウムフレ−クが本来的に有
している、白く、かつ金属光沢感がすぐれ、しかもフリ
ップフロップ性の強いメタリック塗膜を形成させること
を困難にしている。
塗膜において、アルミフレ−クは塗面に対して平行に配
向していることが理想であるが、実際は不規則に配向す
ることが多いため、アルミニウムフレ−クが本来的に有
している、白く、かつ金属光沢感がすぐれ、しかもフリ
ップフロップ性の強いメタリック塗膜を形成させること
を困難にしている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、アルミニウム
フレ−クを用いてメタリック塗膜を形成する方法に関
し、特に、アルミニウムフレ−クを塗面に対して平行に
配向せしめ、白く、かつ金属光沢感（キラキラ感）にす
ぐれ、しかもフリップフロップ性の強いメタリック塗膜
を形成させる新規な方法を提供することである。その結
果、特定のりん酸アルキルエステルで処理（被覆）して
なるアルミニウムフレ−クを有機溶剤に分散させてなる
分散液を調製し、これを未硬化塗面に塗布すると、アル
ミニウムフレ−クが該塗面に平行に配向して、上記の効
果が得られることを見出し、本発明を完成した。
フレ−クを用いてメタリック塗膜を形成する方法に関
し、特に、アルミニウムフレ−クを塗面に対して平行に
配向せしめ、白く、かつ金属光沢感（キラキラ感）にす
ぐれ、しかもフリップフロップ性の強いメタリック塗膜
を形成させる新規な方法を提供することである。その結
果、特定のりん酸アルキルエステルで処理（被覆）して
なるアルミニウムフレ−クを有機溶剤に分散させてなる
分散液を調製し、これを未硬化塗面に塗布すると、アル
ミニウムフレ−クが該塗面に平行に配向して、上記の効
果が得られることを見出し、本発明を完成した。
【０００５】しかして本発明によれば、未硬化の塗面
に、表面をりん酸アルキル（炭素数８〜１８）エステル
で処理してなるアルミニウムフレ−クを有機溶剤に分散
させてなる分散液を塗装し、ついで該塗面にクリヤ塗料
を塗装した後、加熱してこれらの塗膜を同時に硬化せし
めることを特徴とするメタリック仕上げ法が提供され
る。
に、表面をりん酸アルキル（炭素数８〜１８）エステル
で処理してなるアルミニウムフレ−クを有機溶剤に分散
させてなる分散液を塗装し、ついで該塗面にクリヤ塗料
を塗装した後、加熱してこれらの塗膜を同時に硬化せし
めることを特徴とするメタリック仕上げ法が提供され
る。
【０００６】本発明において、「フリップフロップ性が
強い」とは、アルミフレ−ク含有メタリック塗膜を目視
して、正面方向（塗面に対して直角）からでは白く、か
つキラキラとして光輝感にすぐれており、一方、斜め方
向からでは光輝感は少なく黒っぽく見え、両者の差異が
大きいことを意味している。つまり、見る角度によって
メタリック感が顕著に変化するメタリック塗膜を「フリ
ップフロップ性が強い」と称し、意匠性が優れている。
強い」とは、アルミフレ−ク含有メタリック塗膜を目視
して、正面方向（塗面に対して直角）からでは白く、か
つキラキラとして光輝感にすぐれており、一方、斜め方
向からでは光輝感は少なく黒っぽく見え、両者の差異が
大きいことを意味している。つまり、見る角度によって
メタリック感が顕著に変化するメタリック塗膜を「フリ
ップフロップ性が強い」と称し、意匠性が優れている。
【０００７】本発明方法において、「未硬化の塗面」
は、上記の「表面をりん酸アルキル（炭素数８〜１８）
エステルで処理してなるアルミニウムフレ−クを有機溶
剤に分散させてなる分散液」を塗装するための被塗面に
相当し、例えば、基体樹脂、架橋剤および有機溶剤を含
む熱硬化性のベ−ス塗料（Ａ）を塗装することにより形
成することが好ましい。
は、上記の「表面をりん酸アルキル（炭素数８〜１８）
エステルで処理してなるアルミニウムフレ−クを有機溶
剤に分散させてなる分散液」を塗装するための被塗面に
相当し、例えば、基体樹脂、架橋剤および有機溶剤を含
む熱硬化性のベ−ス塗料（Ａ）を塗装することにより形
成することが好ましい。
【０００８】ベ−ス塗料（Ａ）による基体樹脂として
は、例えば、水酸基などの架橋性官能基を有するポリエ
ステル樹脂、アルキド樹脂、アクリル樹脂、ビニル樹
脂、などがあげられ、また、架橋剤としては、これらの
官能基と架橋反応する、例えば、メラミン樹脂、ブロッ
クされていてもよいポリイソシアネ−ト化合物などがあ
げられる。さらに、有機溶剤としては、炭化水素系、エ
ステル系、エ−テル系、アルコ−ル系、ケトン系などの
通常の塗料用溶剤が使用できる。ベ−ス塗料（Ａ）にお
ける基体樹脂と架橋剤との比率は、これらの合計固形分
重量で、基体樹脂は５０〜９０％、架橋剤は５０〜１０
％が適している。
は、例えば、水酸基などの架橋性官能基を有するポリエ
ステル樹脂、アルキド樹脂、アクリル樹脂、ビニル樹
脂、などがあげられ、また、架橋剤としては、これらの
官能基と架橋反応する、例えば、メラミン樹脂、ブロッ
クされていてもよいポリイソシアネ−ト化合物などがあ
げられる。さらに、有機溶剤としては、炭化水素系、エ
ステル系、エ−テル系、アルコ−ル系、ケトン系などの
通常の塗料用溶剤が使用できる。ベ−ス塗料（Ａ）にお
ける基体樹脂と架橋剤との比率は、これらの合計固形分
重量で、基体樹脂は５０〜９０％、架橋剤は５０〜１０
％が適している。
【０００９】ベ−ス塗料（Ａ）は、上記の基体樹脂、架
橋剤および有機溶剤に、さらに必要に応じて、着色顔
料、光輝性顔料、体質顔料、硬化触媒、塗面調整剤、酸
化防止剤、流動調整剤、顔料分散剤などを適宜配合する
ことができる。
橋剤および有機溶剤に、さらに必要に応じて、着色顔
料、光輝性顔料、体質顔料、硬化触媒、塗面調整剤、酸
化防止剤、流動調整剤、顔料分散剤などを適宜配合する
ことができる。
【００１０】本発明方法において、ベ−ス塗料（Ａ）
は、金属製もしくはプラスチック製の自動車外板などの
被塗物に直接、または電着塗料などの下塗塗料を、さら
に中塗塗料などを塗装し、硬化してなる被塗面に塗装す
ることができる。
は、金属製もしくはプラスチック製の自動車外板などの
被塗物に直接、または電着塗料などの下塗塗料を、さら
に中塗塗料などを塗装し、硬化してなる被塗面に塗装す
ることができる。
【００１１】ベ−ス塗料（Ａ）は、これらの被塗面に、
静電塗装、エアレススプレ−、エアスプレなどで、膜厚
を硬化塗膜で１〜４５μｍ、特に１０〜３０μｍになる
ように塗装することが好ましい。
静電塗装、エアレススプレ−、エアスプレなどで、膜厚
を硬化塗膜で１〜４５μｍ、特に１０〜３０μｍになる
ように塗装することが好ましい。
【００１２】表面をりん酸アルキル（炭素数８〜１８）
エステルで処理してなるアルミニウムフレ−クを有機溶
剤に分散させてなる分散液（Ｂ）を塗装するための被塗
面である「未硬化の塗面」は、上記のベ−ス塗料（Ａ）
の未硬化塗膜面であることができ、具体的には、ベ−ス
塗料（Ａ）を塗装し、その塗膜を室温で数分以上の時間
放置してなる塗膜であることが好ましいが、その塗膜を
さらに５０〜１００℃で１〜３０分程度強制乾燥（ゲル
分率は６０重量％以下、特に４０重量％以下）してなる
塗膜面も「未硬化の塗面」に包含される。
エステルで処理してなるアルミニウムフレ−クを有機溶
剤に分散させてなる分散液（Ｂ）を塗装するための被塗
面である「未硬化の塗面」は、上記のベ−ス塗料（Ａ）
の未硬化塗膜面であることができ、具体的には、ベ−ス
塗料（Ａ）を塗装し、その塗膜を室温で数分以上の時間
放置してなる塗膜であることが好ましいが、その塗膜を
さらに５０〜１００℃で１〜３０分程度強制乾燥（ゲル
分率は６０重量％以下、特に４０重量％以下）してなる
塗膜面も「未硬化の塗面」に包含される。
【００１３】上記の「未硬化の塗面」に塗装される分散
液（Ｂ）は、表面をりん酸アルキル（炭素数８〜１８）
エステルで処理してなるアルミニウムフレ−クを有機溶
剤に分散させてなる分散液である。
液（Ｂ）は、表面をりん酸アルキル（炭素数８〜１８）
エステルで処理してなるアルミニウムフレ−クを有機溶
剤に分散させてなる分散液である。
【００１４】分散液（Ｂ）で使用するアルミニウムフレ
−クとしては、それ自体公知のものが使用でき、このも
のは、例えば、金属アルミニウムをスタンプミル法、乾
式ボ−ルミル法、湿式ボ−ルミル法などにより機械的に
粉砕してフレ−ク状にしたものであり、また、この粉砕
時にステアリン酸、オレイン酸などの長鎖の脂肪酸を潤
滑剤として使用して、表面をこれらで被覆してなる、リ
−フィング型もしくはノンリ−フィング型のアルミニウ
ムフレ−クも包含される。これらのアルミニウムフレ−
クの大きさは、一般に、長手方向寸法が２〜５０μｍ、
特に１０〜３０μｍ、厚さが０．１〜２μｍ、特に０．
３〜１μｍであることが好ましい。
−クとしては、それ自体公知のものが使用でき、このも
のは、例えば、金属アルミニウムをスタンプミル法、乾
式ボ−ルミル法、湿式ボ−ルミル法などにより機械的に
粉砕してフレ−ク状にしたものであり、また、この粉砕
時にステアリン酸、オレイン酸などの長鎖の脂肪酸を潤
滑剤として使用して、表面をこれらで被覆してなる、リ
−フィング型もしくはノンリ−フィング型のアルミニウ
ムフレ−クも包含される。これらのアルミニウムフレ−
クの大きさは、一般に、長手方向寸法が２〜５０μｍ、
特に１０〜３０μｍ、厚さが０．１〜２μｍ、特に０．
３〜１μｍであることが好ましい。
【００１５】このアルミニウムフレ−クの表面を処理
（被覆）するために使用するりん酸アルキル（炭素数８
〜１８）エステルとしては、式 （ＯＨ）ｍ−Ｐ＝Ｏ
（ＯＲ）ｎ （式中、ｍは１または２、ｎは１または
２、ｍ＋ｎ＝３、Ｒは炭素数８〜１８、好ましくは１２
〜１８の直鎖状もしくは分岐状の炭化水素基である）で
示される化合物が適している。
（被覆）するために使用するりん酸アルキル（炭素数８
〜１８）エステルとしては、式 （ＯＨ）ｍ−Ｐ＝Ｏ
（ＯＲ）ｎ （式中、ｍは１または２、ｎは１または
２、ｍ＋ｎ＝３、Ｒは炭素数８〜１８、好ましくは１２
〜１８の直鎖状もしくは分岐状の炭化水素基である）で
示される化合物が適している。
【００１６】具体的には、ジノナノイックアシッドホス
フェイト、ジオクタノイックアシッドホスフェイト、ジ
ラウリルアシッドホスフェイト、モノラウリルアシッド
ホスフェイト、ジトリデシルアシッドホスフェイト、モ
ノトリデシルアシッドホスフェイト、ジステアリルアシ
ッドホスフェイト、モノステアリルアシッドホスフェイ
ト、ジイソステアリルアシッドホスフェイト、モノイソ
ステアリルアシッドホスフェイト、ジオレイルアシッド
ホスフェイト、モノオレイルアシッドホスフェイトなど
があげられ、これらから選ばれた１種もしくは２種以上
が使用できる。りん酸アルキルエステルの炭化水素基の
炭素数が８〜１８からはずれると、フリップフロップ性
の強さが低下するので、好ましくない。
フェイト、ジオクタノイックアシッドホスフェイト、ジ
ラウリルアシッドホスフェイト、モノラウリルアシッド
ホスフェイト、ジトリデシルアシッドホスフェイト、モ
ノトリデシルアシッドホスフェイト、ジステアリルアシ
ッドホスフェイト、モノステアリルアシッドホスフェイ
ト、ジイソステアリルアシッドホスフェイト、モノイソ
ステアリルアシッドホスフェイト、ジオレイルアシッド
ホスフェイト、モノオレイルアシッドホスフェイトなど
があげられ、これらから選ばれた１種もしくは２種以上
が使用できる。りん酸アルキルエステルの炭化水素基の
炭素数が８〜１８からはずれると、フリップフロップ性
の強さが低下するので、好ましくない。
【００１７】上記のりん酸アルキルエステルを用いてア
ルミニウムフレ−クの表面を処理し被覆するには、下記
の方法があげられる。
ルミニウムフレ−クの表面を処理し被覆するには、下記
の方法があげられる。
【００１８】１：アルミニウムの粉砕工程において、オ
レイン酸やステアリン酸などの潤滑剤と共にりん酸アル
キルエステルを併存させて、フレ−ク状に粉砕を行な
う。
レイン酸やステアリン酸などの潤滑剤と共にりん酸アル
キルエステルを併存させて、フレ−ク状に粉砕を行な
う。
【００１９】２：該潤滑剤の存在下で粉砕したアルミニ
ウムフレ−クに有機溶剤などを混合してペ−スト状にし
てから、りん酸アルキルエステルを配合し撹拌すること
によって行う。
ウムフレ−クに有機溶剤などを混合してペ−スト状にし
てから、りん酸アルキルエステルを配合し撹拌すること
によって行う。
【００２０】分散液（Ｂ）において、アルミニウムフレ
−クとりん酸アルキルエステルと比率（処理量または被
覆量）は、アルミニウムフレ−ク１００重量部あたり、
１〜２０重量部、特に２〜１０重量部が適している。
−クとりん酸アルキルエステルと比率（処理量または被
覆量）は、アルミニウムフレ−ク１００重量部あたり、
１〜２０重量部、特に２〜１０重量部が適している。
【００２１】表面をりん酸アルキル（炭素数８〜１８）
エステルで処理してなるアルミニウムフレ−クを分散せ
しめる有機溶剤としては、例えば、ヘキサン、ヘプタ
ン、キシレン、トルエン、シクロヘキサンなどの炭化水
素系；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸エチレングリコ−
ルモノメチルエ−テル、酢酸ジエチレングリコ−ルモノ
メチルエ−テルなどのエステル系；イソプロピルエ−テ
ル、エチレングリコ−ルモノメチルエ−テル、ジエチレ
ングリコ−ルモノブチルエ−テルなどのエ−テル系；エ
チルアルコ−ル、ブチルアルコ−ル、ヘキシルアルコ−
ルなどのアルコ−ル系；メチルイソブチルケトン、メチ
ルエチルケトン、イソホロン、アセトフェノンなどのケ
トン系；などの通常の塗料溶剤が使用できる。
エステルで処理してなるアルミニウムフレ−クを分散せ
しめる有機溶剤としては、例えば、ヘキサン、ヘプタ
ン、キシレン、トルエン、シクロヘキサンなどの炭化水
素系；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸エチレングリコ−
ルモノメチルエ−テル、酢酸ジエチレングリコ−ルモノ
メチルエ−テルなどのエステル系；イソプロピルエ−テ
ル、エチレングリコ−ルモノメチルエ−テル、ジエチレ
ングリコ−ルモノブチルエ−テルなどのエ−テル系；エ
チルアルコ−ル、ブチルアルコ−ル、ヘキシルアルコ−
ルなどのアルコ−ル系；メチルイソブチルケトン、メチ
ルエチルケトン、イソホロン、アセトフェノンなどのケ
トン系；などの通常の塗料溶剤が使用できる。
【００２２】分散液（Ｂ）における表面をりん酸アルキ
ル（炭素数８〜１８）エステルで処理してなるアルミニ
ウムフレ−クと有機溶剤との比率は、例えば、この両成
分の合計量を基準に、前者は１〜５０重量％、特に２〜
７重量％、後者は９９〜５０重量％、特に９８〜９３重
量％が好ましい。
ル（炭素数８〜１８）エステルで処理してなるアルミニ
ウムフレ−クと有機溶剤との比率は、例えば、この両成
分の合計量を基準に、前者は１〜５０重量％、特に２〜
７重量％、後者は９９〜５０重量％、特に９８〜９３重
量％が好ましい。
【００２３】分散液（Ｂ）は、表面をりん酸アルキル
（炭素数８〜１８）エステルで処理してなるアルミニウ
ムフレ−クを有機溶剤に分散させてなるが、必要に応じ
て、さらに熱硬化性塗料用樹脂、着色顔料、体質顔料な
どを配合することは可能である。
（炭素数８〜１８）エステルで処理してなるアルミニウ
ムフレ−クを有機溶剤に分散させてなるが、必要に応じ
て、さらに熱硬化性塗料用樹脂、着色顔料、体質顔料な
どを配合することは可能である。
【００２４】熱硬化性塗料用樹脂としては、例えば、水
酸基、カルボキシル基、エポキシ基などの架橋性官能基
を有するアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹
脂などの基体樹脂と、これらの官能基と反応しうる架橋
剤とからなる組成物が好ましい。架橋剤として、部分も
しくはフルエ−テル化メラミン樹脂、イミノ基含有メラ
ミン樹脂、ブロックされていてもよいポリイソシアネ−
ト化合物、カルボキシル基含有化合物、エポキシ基含有
化合物などが使用できる。基体樹脂と架橋剤との構成比
率は、前者５０〜９０重量％、特に５５〜８０重量％、
後者５０〜１０重量％、特に４５〜２０重量％が適して
いる。
酸基、カルボキシル基、エポキシ基などの架橋性官能基
を有するアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹
脂などの基体樹脂と、これらの官能基と反応しうる架橋
剤とからなる組成物が好ましい。架橋剤として、部分も
しくはフルエ−テル化メラミン樹脂、イミノ基含有メラ
ミン樹脂、ブロックされていてもよいポリイソシアネ−
ト化合物、カルボキシル基含有化合物、エポキシ基含有
化合物などが使用できる。基体樹脂と架橋剤との構成比
率は、前者５０〜９０重量％、特に５５〜８０重量％、
後者５０〜１０重量％、特に４５〜２０重量％が適して
いる。
【００２５】これらの塗料用樹脂の配合量は、表面をり
ん酸アルキル（炭素数８〜１８）エステルで処理してな
るアルミニウムフレ−ク１００重量部（固形分）あた
り、１００重量部以下、好ましくは１〜５０重量部、さ
らに好ましくは２〜２０重量部が好ましい。
ん酸アルキル（炭素数８〜１８）エステルで処理してな
るアルミニウムフレ−ク１００重量部（固形分）あた
り、１００重量部以下、好ましくは１〜５０重量部、さ
らに好ましくは２〜２０重量部が好ましい。
【００２６】本発明方法において、ベ−ス塗料（Ａ）の
「未硬化の塗面」に、分散液（Ｂ）を静電塗装、エアレ
ススプレ、エアスプレなどで塗装することができ、その
塗装膜厚は、一般に、硬化塗膜（ノンリ−フィングアル
ミニウムフレ−クのみ、または他の固形分を含むことも
ある）として０．５〜５μｍ、特に０．８〜２μｍが適
している。
「未硬化の塗面」に、分散液（Ｂ）を静電塗装、エアレ
ススプレ、エアスプレなどで塗装することができ、その
塗装膜厚は、一般に、硬化塗膜（ノンリ−フィングアル
ミニウムフレ−クのみ、または他の固形分を含むことも
ある）として０．５〜５μｍ、特に０．８〜２μｍが適
している。
【００２７】「未硬化の塗面」に分散液（Ｂ）を塗装す
ると、分散液（Ｂ）に含まれる有機溶剤が下層の「未硬
化の塗面」に浸透したり、または蒸発して、分散液
（Ｂ）の単独塗膜はアルミニウムフレ−ク濃度が高くな
って、均一かつち密に、しかも該未硬化塗面に対して平
行に配向しやすくなる。その結果、これまでのアルミニ
ウムフレ−クを用いたメタリック塗膜にはみられなかっ
た、白く、金属光沢感がすぐれ、しかもフリップフロッ
プ性の強いメタリック塗膜を形成させることができた。
また、分散液（Ｂ）を「未硬化の塗面」に塗装するの
で、従来の塗装工程を大幅に変更する必要がない。
ると、分散液（Ｂ）に含まれる有機溶剤が下層の「未硬
化の塗面」に浸透したり、または蒸発して、分散液
（Ｂ）の単独塗膜はアルミニウムフレ−ク濃度が高くな
って、均一かつち密に、しかも該未硬化塗面に対して平
行に配向しやすくなる。その結果、これまでのアルミニ
ウムフレ−クを用いたメタリック塗膜にはみられなかっ
た、白く、金属光沢感がすぐれ、しかもフリップフロッ
プ性の強いメタリック塗膜を形成させることができた。
また、分散液（Ｂ）を「未硬化の塗面」に塗装するの
で、従来の塗装工程を大幅に変更する必要がない。
【００２８】本発明方法では、「未硬化の塗面」に分散
液（Ｂ）を塗装した後、室温放置して、またはさらに５
０〜１００℃で１〜３０分程度強制乾燥して、これらの
塗膜が未硬化の状態で、該分散液（Ｂ）の塗面にクリヤ
塗料（Ｃ）を塗装する。
液（Ｂ）を塗装した後、室温放置して、またはさらに５
０〜１００℃で１〜３０分程度強制乾燥して、これらの
塗膜が未硬化の状態で、該分散液（Ｂ）の塗面にクリヤ
塗料（Ｃ）を塗装する。
【００２９】クリヤ塗料（Ｃ）は、分散液（Ｂ）の未硬
化塗面に塗装するもので、基体樹脂、架橋剤および有機
溶剤を含有し、さらに必要に応じて、ソリッドカラ−顔
料、メタリック顔料、干渉性顔料、紫外線吸収剤などを
配合してなる自体既知の有機溶剤系熱硬化性塗料であっ
て、このクリヤ塗膜を透して分散液（Ｂ）のメタリック
感を視認できる程度の透明性を有している。
化塗面に塗装するもので、基体樹脂、架橋剤および有機
溶剤を含有し、さらに必要に応じて、ソリッドカラ−顔
料、メタリック顔料、干渉性顔料、紫外線吸収剤などを
配合してなる自体既知の有機溶剤系熱硬化性塗料であっ
て、このクリヤ塗膜を透して分散液（Ｂ）のメタリック
感を視認できる程度の透明性を有している。
【００３０】クリヤ塗料（Ｃ）に使用できる基体樹脂と
しては、例えば、水酸基、カルボキシル基、シラノ−ル
基、エポキシ基などの架橋性官能基を含有するアクリル
樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、フッ素樹脂、
ウレタン樹脂、シリコン含有樹脂などの樹脂があげら
れ、特に架橋性官能基含有アクリル樹脂が好ましい。ま
た、架橋剤としてはこれらの官能基と反応しうるメラミ
ン樹脂、尿素樹脂、（ブロック）ポリイソシアネ−ト化
合物、エポキシ化合物または樹脂、カルボキシル基含有
化合物または樹脂、酸無水物、アルコキシシラン基含有
化合物または樹脂などの架橋剤と併用することができ
る。メラミン樹脂としては炭素数１〜８の１価アルコ−
ルでエ−テル化した部分もしくはフルエ−テル化メラミ
ン樹脂で、しかもトリアジン核を１〜５個有するものが
好ましい。イミノ基含有メラミン樹脂も使用できる。
しては、例えば、水酸基、カルボキシル基、シラノ−ル
基、エポキシ基などの架橋性官能基を含有するアクリル
樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、フッ素樹脂、
ウレタン樹脂、シリコン含有樹脂などの樹脂があげら
れ、特に架橋性官能基含有アクリル樹脂が好ましい。ま
た、架橋剤としてはこれらの官能基と反応しうるメラミ
ン樹脂、尿素樹脂、（ブロック）ポリイソシアネ−ト化
合物、エポキシ化合物または樹脂、カルボキシル基含有
化合物または樹脂、酸無水物、アルコキシシラン基含有
化合物または樹脂などの架橋剤と併用することができ
る。メラミン樹脂としては炭素数１〜８の１価アルコ−
ルでエ−テル化した部分もしくはフルエ−テル化メラミ
ン樹脂で、しかもトリアジン核を１〜５個有するものが
好ましい。イミノ基含有メラミン樹脂も使用できる。
【００３１】クリヤ−塗料（Ｃ）は基体樹脂および架橋
剤を有機溶剤に混合分散せしめることによって得られ、
さらに必要に応じて着色顔料、メタリック顔料、紫外線
吸収剤などを配合できる。
剤を有機溶剤に混合分散せしめることによって得られ、
さらに必要に応じて着色顔料、メタリック顔料、紫外線
吸収剤などを配合できる。
【００３２】本発明塗装方法は、分散液（Ｂ）の未硬化
塗面に、塗装時の固形分濃度を約３０〜約８０重量％に
調整したクリヤ塗料（Ｃ）を、静電方式またはスプレ−
方式などで、硬化塗膜に基く膜厚が５〜１００μｍ、好
ましくは２０〜８０μｍ程度になるように塗装したの
ち、１００〜１８０℃で１０〜４０分加熱して、ベ−ス
塗料（Ａ）、分散液（Ｂ）およびクリヤ塗料（Ｃ）の塗
膜を同時に硬化することにより達成される。
塗面に、塗装時の固形分濃度を約３０〜約８０重量％に
調整したクリヤ塗料（Ｃ）を、静電方式またはスプレ−
方式などで、硬化塗膜に基く膜厚が５〜１００μｍ、好
ましくは２０〜８０μｍ程度になるように塗装したの
ち、１００〜１８０℃で１０〜４０分加熱して、ベ−ス
塗料（Ａ）、分散液（Ｂ）およびクリヤ塗料（Ｃ）の塗
膜を同時に硬化することにより達成される。
【００３３】
【発明の効果】本発明によれば、以下に述べるような効
果が得られる。
果が得られる。
【００３４】（１）ベ−ス塗料（Ａ）、分散液（Ｂ）お
よびクリヤ塗料（Ｃ）からなる３層塗膜において、分散
液（Ｂ）の単独塗膜におけるアルミニウムフレ−ク濃度
が高いので、該アルミニウムフレ−クはベ−ス塗料
（Ａ）の塗面に均一かつち密で、該塗面に対して平行に
配向しやすく、その結果、該アルミニウムフレ−クを用
いた従来のメタリック塗膜に比べて、白く、金属光沢感
がすぐれ、しかもフリップフロップ性の強いメタリック
塗膜を形成させることができた。
よびクリヤ塗料（Ｃ）からなる３層塗膜において、分散
液（Ｂ）の単独塗膜におけるアルミニウムフレ−ク濃度
が高いので、該アルミニウムフレ−クはベ−ス塗料
（Ａ）の塗面に均一かつち密で、該塗面に対して平行に
配向しやすく、その結果、該アルミニウムフレ−クを用
いた従来のメタリック塗膜に比べて、白く、金属光沢感
がすぐれ、しかもフリップフロップ性の強いメタリック
塗膜を形成させることができた。
【００３５】以下に、本発明の実施例および比較例につ
いて説明する。部および％はいずれも重量に基づいてい
る。
いて説明する。部および％はいずれも重量に基づいてい
る。
【００３６】１．試 料 １）被塗物：りん酸亜鉛化成処理を施した厚さ０．８ｍ
ｍのダル鋼板上に熱硬化性エポキシ樹脂系カチオン電着
塗料（「エレクロン９６００」関西ペイント社製、商品
名）を硬化膜厚が約２０μになるように電着塗装し、１
７０℃で３０分加熱し硬化させてから、自動車塗料用中
塗塗料（熱硬化性ポリエステル樹脂・メラミン樹脂系有
機溶剤系「ＴＰ−３７プライマ−サ−フェ−サ−」関西
ペイント社製、商品名）を硬化膜厚が約２５μになるよ
うにエア−スプレ−塗装し、室温で３分放置してから１
４０℃で３０分加熱し硬化させて被塗物とした。
ｍのダル鋼板上に熱硬化性エポキシ樹脂系カチオン電着
塗料（「エレクロン９６００」関西ペイント社製、商品
名）を硬化膜厚が約２０μになるように電着塗装し、１
７０℃で３０分加熱し硬化させてから、自動車塗料用中
塗塗料（熱硬化性ポリエステル樹脂・メラミン樹脂系有
機溶剤系「ＴＰ−３７プライマ−サ−フェ−サ−」関西
ペイント社製、商品名）を硬化膜厚が約２５μになるよ
うにエア−スプレ−塗装し、室温で３分放置してから１
４０℃で３０分加熱し硬化させて被塗物とした。
【００３７】２）ベ−ス塗料（Ａ） （Ａ−１）：水酸基含有アクリル樹脂（＊１）７５部、
ブチルエ−テル化メラミン樹脂（＊２）２５部を有機溶
剤（トルエン／酢酸エチル／「スワゾ−ル１５００」
（＊３）＝５０／３０／２０重量比）に混合分散して、
粘度１３秒／フォ−ドカップ＃４／２０℃に調整した。
ブチルエ−テル化メラミン樹脂（＊２）２５部を有機溶
剤（トルエン／酢酸エチル／「スワゾ−ル１５００」
（＊３）＝５０／３０／２０重量比）に混合分散して、
粘度１３秒／フォ−ドカップ＃４／２０℃に調整した。
【００３８】（＊１）水酸基含有アクリル樹脂：メタク
リル酸メチル３８％、アクリル酸エチル１７％、ｎ−ブ
チルアクリレ−ト１７％、メタクリル酸ヒドロキシエチ
ル７％、メタクリル酸ラウリル２０およびアクリル酸１
％からなる重合体であり、数平均分子量５００００、水
酸基価５４ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
リル酸メチル３８％、アクリル酸エチル１７％、ｎ−ブ
チルアクリレ−ト１７％、メタクリル酸ヒドロキシエチ
ル７％、メタクリル酸ラウリル２０およびアクリル酸１
％からなる重合体であり、数平均分子量５００００、水
酸基価５４ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００３９】（＊２）ブチルエ−テル化メラミン樹脂：
ユ−バン２８−６０（三井東圧社製、商品名）。
ユ−バン２８−６０（三井東圧社製、商品名）。
【００４０】（＊３）「スワゾ−ル１５００」：コスモ
石油社製、商品名、石油系芳香族炭化水素系溶剤。
石油社製、商品名、石油系芳香族炭化水素系溶剤。
【００４１】２）分散液（Ｂ）： （Ｂ−１）オレイン酸（潤滑剤）の存在下で粉砕してな
る平均粒径１２μｍのアルミニウムフレ−ク１００部
に、ジラウリルアシッドホスフェイトとモノラウリルア
シッドホスフェイトとの等重量混合物（２．５部）およ
びキシレン（２００部）を混合分散し、室温で１０分間
放置してアルミペ−ストとした。
る平均粒径１２μｍのアルミニウムフレ−ク１００部
に、ジラウリルアシッドホスフェイトとモノラウリルア
シッドホスフェイトとの等重量混合物（２．５部）およ
びキシレン（２００部）を混合分散し、室温で１０分間
放置してアルミペ−ストとした。
【００４２】（Ｂ−２）オレイン酸（潤滑剤）の存在下
で粉砕してなる平均粒径１６μｍのアルミニウムフレ−
ク１００部に、ジラウリルアシッドホスフェイトとモノ
ラウリルアシッドホスフェイトとの等重量混合物（５
部）およびキシレン（２００部）を混合分散し、室温で
１０分間放置してアルミペ−ストとした。
で粉砕してなる平均粒径１６μｍのアルミニウムフレ−
ク１００部に、ジラウリルアシッドホスフェイトとモノ
ラウリルアシッドホスフェイトとの等重量混合物（５
部）およびキシレン（２００部）を混合分散し、室温で
１０分間放置してアルミペ−ストとした。
【００４３】３）クリヤ塗料（Ｃ−１） 水酸基含有アクリル樹脂（＊４）７０重量部、メラミン
樹脂（＊２）３０重量部、チヌビン９００（チバガイギ
−製、商品名、紫外線吸収剤）１重量部、「ＢＹＫ３０
０」（ビッグケミ−製、商品名、表面調整剤）０．１重
量部を炭化水素系溶剤（「スワゾ−ル１０００」コスモ
石油社、商品名）に混合分散して、粘度２５秒／フォ−
ドカップ＃４／２０℃に調整した。
樹脂（＊２）３０重量部、チヌビン９００（チバガイギ
−製、商品名、紫外線吸収剤）１重量部、「ＢＹＫ３０
０」（ビッグケミ−製、商品名、表面調整剤）０．１重
量部を炭化水素系溶剤（「スワゾ−ル１０００」コスモ
石油社、商品名）に混合分散して、粘度２５秒／フォ−
ドカップ＃４／２０℃に調整した。
【００４４】（＊４）水酸基含有アクリル樹脂：スチレ
ン２０重量％、ヒドロキシエチルメタクリレ−ト２０重
量％、ｎ−ブチルアクリレ−ト２０重量％、ｎ−ブチル
メタクリレ−ト３０重量％および２−エチルヘキシルア
クリレ−ト１０重量％からなる重合体であり、数平均分
子量は約５０００であった。
ン２０重量％、ヒドロキシエチルメタクリレ−ト２０重
量％、ｎ−ブチルアクリレ−ト２０重量％、ｎ−ブチル
メタクリレ−ト３０重量％および２−エチルヘキシルア
クリレ−ト１０重量％からなる重合体であり、数平均分
子量は約５０００であった。
【００４５】２．実施例および比較例 上記被塗物の硬化した中塗塗面にベ−ス塗料（Ａ）、分
散液（Ｂ）およびクリヤ塗料（Ｃ）をウエットオンウエ
ットで塗装した後、１４０℃で３０分加熱してこれらの
複層塗膜を同時に硬化させた。
散液（Ｂ）およびクリヤ塗料（Ｃ）をウエットオンウエ
ットで塗装した後、１４０℃で３０分加熱してこれらの
複層塗膜を同時に硬化させた。
【００４６】これらの塗装工程および得られた複層塗膜
の性能試験結果を表１に示した。
の性能試験結果を表１に示した。
【００４７】表１の（＊５）は、ベ−ス塗料（Ａ−１）
の樹脂固形分１００重量部あたり、長手方向１２μｍの
アルミニウムフレ−クを１０重量部分散させてなるメタ
リック塗料であり、該ベ−ス塗料（Ａ−１）と同じ粘度
に調整した。
の樹脂固形分１００重量部あたり、長手方向１２μｍの
アルミニウムフレ−クを１０重量部分散させてなるメタ
リック塗料であり、該ベ−ス塗料（Ａ−１）と同じ粘度
に調整した。
【００４８】膜厚は、硬化塗膜としてのもので、単位は
μｍである。
μｍである。
【００４９】
【表１】
【００５０】試験方法 外 観：アルミニウムフレ−クのち密性、光輝感などを
目視で観察した結果である。○はち密性および光輝感が
すぐれている、△はち密性および光輝感が劣る、×はち
密性および光輝感が著しく劣るを示す。
目視で観察した結果である。○はち密性および光輝感が
すぐれている、△はち密性および光輝感が劣る、×はち
密性および光輝感が著しく劣るを示す。
【００５１】ＩＶ：ＡＬＣＯＰＥ ＬＭＲ−２００（関
西ペイント社製、商品名）を用いてレ−ザ−照射により
ＩＶ値を測定した。ＩＶ値はメタリック塗膜の明暗度の
ことであり、輝度、明るさおよび金属光沢の強さを示
し、数値が大きいほどこれらの程度が高いことを示す。
西ペイント社製、商品名）を用いてレ−ザ−照射により
ＩＶ値を測定した。ＩＶ値はメタリック塗膜の明暗度の
ことであり、輝度、明るさおよび金属光沢の強さを示
し、数値が大きいほどこれらの程度が高いことを示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｃ 3/08 Ｃ０９Ｃ 3/08 Ｃ０９Ｄ 5/38 Ｃ０９Ｄ 5/38
Claims (1)
- 【請求項１】未硬化塗面に、表面をりん酸アルキル（炭
素数８〜１８）エステルで処理してなるアルミニウムフ
レ−クを有機溶剤に分散させてなる分散液を塗装し、つ
いで該塗面にクリヤ塗料を塗装した後、加熱してこれら
の塗膜を同時に硬化せしめることを特徴とするメタリッ
ク塗装法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9228675A JPH1157605A (ja) | 1997-08-26 | 1997-08-26 | メタリック塗装法 |
| EP98115991A EP0899023A2 (en) | 1997-08-26 | 1998-08-25 | Coating method with metallic pigments |
| US09/140,012 US6207226B1 (en) | 1997-08-26 | 1998-08-26 | Metallic coating method |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9228675A JPH1157605A (ja) | 1997-08-26 | 1997-08-26 | メタリック塗装法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1157605A true JPH1157605A (ja) | 1999-03-02 |
Family
ID=16880059
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9228675A Pending JPH1157605A (ja) | 1997-08-26 | 1997-08-26 | メタリック塗装法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6207226B1 (ja) |
| EP (1) | EP0899023A2 (ja) |
| JP (1) | JPH1157605A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999054415A1 (fr) * | 1998-04-15 | 1999-10-28 | Nof Corporation | Procede de formation d'un film et d'une composition de revetement |
| JP2001293428A (ja) * | 2000-04-17 | 2001-10-23 | Kansai Paint Co Ltd | 複層塗膜形成方法 |
| WO2002064682A1 (en) | 2001-02-15 | 2002-08-22 | Merck Patent Gmbh | Flaky pigments coated with a coupling agent and a perfluoralkyl phosphate |
| JP2003041150A (ja) * | 2001-08-02 | 2003-02-13 | Merck Ltd | 高耐腐食性薄片状金属顔料、その製造方法、およびそれをベースとする金属光沢干渉発色顔料 |
| JP2005501955A (ja) * | 2001-08-28 | 2005-01-20 | シクパ・ホールディング・ソシエテ・アノニム | 光学的可変性顔料を含むインク組成物、該組成物の使用、光学的可変性顔料及び該顔料の処理方法 |
| JP2012241062A (ja) * | 2011-05-17 | 2012-12-10 | Seiko Epson Corp | 金属粉末、紫外線硬化型インクジェット組成物および記録物 |
| JP2016006192A (ja) * | 2015-08-03 | 2016-01-14 | セイコーエプソン株式会社 | 金属粉末、紫外線硬化型インクジェット組成物および記録物 |
| WO2022172979A1 (ja) * | 2021-02-10 | 2022-08-18 | 東洋アルミニウム株式会社 | 顔料分散体 |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7445816B2 (en) | 1999-11-15 | 2008-11-04 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Method and apparatus for coating a substrate |
| US6296706B1 (en) | 1999-11-15 | 2001-10-02 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Method and apparatus for dynamically coating a substrate |
| US6291018B1 (en) | 1999-11-15 | 2001-09-18 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Method for applying a composite coating having a polychromatic effect onto a substrate |
| US6641666B2 (en) | 1999-11-15 | 2003-11-04 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Method and apparatus for coating a substrate |
| JP2001347796A (ja) * | 2000-04-04 | 2001-12-18 | Kyowa Electric & Chem Co Ltd | 装飾部品及びその製造方法 |
| US6765041B1 (en) * | 2000-11-27 | 2004-07-20 | Millenium Inorganic Chemicals, Inc. | Organo-acid phosphate treated pigments |
| JP2002284584A (ja) * | 2001-03-28 | 2002-10-03 | Asahi Glass Co Ltd | シリケート質多孔体の製造方法 |
| US20030224198A1 (en) * | 2002-01-11 | 2003-12-04 | Nissan Technical Center North America, Inc. | Reusable masking device for sprayable bed liner |
| US7192649B1 (en) * | 2003-08-06 | 2007-03-20 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Passivation layer on aluminum surface and method thereof |
| DE602007010975D1 (de) * | 2007-12-28 | 2011-01-13 | Eckart Gmbh | Pigmentzubereitung und Tintenstrahldrucktinte |
| DE102010007147A1 (de) | 2010-02-05 | 2011-08-11 | Eckart GmbH, 91235 | Mit SiO2 beschichtete Metalleffektpigmente, Verfahren zur Herstellung dieser Metalleffektpigmente und Verwendung |
| WO2017151898A1 (en) * | 2016-03-02 | 2017-09-08 | 3M Innovative Properties Company | Composition including epoxy adhesive and aluminum flakes and method for making the same |
| CN106590150B (zh) * | 2017-01-03 | 2020-08-14 | 长沙族兴新材料股份有限公司 | 耐蒸煮油墨用铝粉颜料及制备方法 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2878141A (en) * | 1955-02-16 | 1959-03-17 | American Can Co | Method of applying pigmented coating to sheet metal |
| DK130747A (ja) * | 1968-08-08 | |||
| IT1063380B (it) * | 1975-03-28 | 1985-02-11 | Dainippon Toryo Kk | Composizione per rivestimento del tipo di dispersione acquosa |
| JPS608057B2 (ja) * | 1979-05-28 | 1985-02-28 | 旭化成株式会社 | 水分散性金属粉組成物 |
| AT372696B (de) * | 1981-12-18 | 1983-11-10 | Vianova Kunstharz Ag | Verfahren zur stabilisierung von metallpigmenten gegen korrosive medien |
| US4565716A (en) * | 1983-07-05 | 1986-01-21 | Aluminum Company Of America | Water resistant aluminum particles and coating |
| DE4134289A1 (de) * | 1991-10-17 | 1993-04-22 | Herberts Gmbh | Verfahren zur herstellung von mehrschichtueberzuegen, insbesondere bei der kraftfahrzeuglackierung, die eine gute zwischenschichthaftung ergeben |
| US5156677A (en) * | 1992-05-15 | 1992-10-20 | Basf Corporation | Treatment of aluminum flake pigment for use in organic coating compositions |
| US5466286A (en) * | 1994-05-27 | 1995-11-14 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Stable automotive aqueous metallic-flake tint dispersion |
| DE19713801B4 (de) * | 1996-04-05 | 2006-03-02 | Kansai Paint Co., Ltd., Amagasaki | Verfahren zur Bildung eines mehrschichtigen Überzugs auf einem Substrat und nach dem Verfahren beschichtetes Substrat |
| DE19715694B4 (de) * | 1996-04-17 | 2006-01-19 | Kansai Paint Co., Ltd., Amagasaki | Verfahren zur Bildung eines mehrschichtigen Überzugs und nach dem Verfahren beschichteter Gegenstand |
-
1997
- 1997-08-26 JP JP9228675A patent/JPH1157605A/ja active Pending
-
1998
- 1998-08-25 EP EP98115991A patent/EP0899023A2/en not_active Withdrawn
- 1998-08-26 US US09/140,012 patent/US6207226B1/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999054415A1 (fr) * | 1998-04-15 | 1999-10-28 | Nof Corporation | Procede de formation d'un film et d'une composition de revetement |
| JP2001293428A (ja) * | 2000-04-17 | 2001-10-23 | Kansai Paint Co Ltd | 複層塗膜形成方法 |
| WO2002064682A1 (en) | 2001-02-15 | 2002-08-22 | Merck Patent Gmbh | Flaky pigments coated with a coupling agent and a perfluoralkyl phosphate |
| JP2003041150A (ja) * | 2001-08-02 | 2003-02-13 | Merck Ltd | 高耐腐食性薄片状金属顔料、その製造方法、およびそれをベースとする金属光沢干渉発色顔料 |
| JP2005501955A (ja) * | 2001-08-28 | 2005-01-20 | シクパ・ホールディング・ソシエテ・アノニム | 光学的可変性顔料を含むインク組成物、該組成物の使用、光学的可変性顔料及び該顔料の処理方法 |
| JP2012241062A (ja) * | 2011-05-17 | 2012-12-10 | Seiko Epson Corp | 金属粉末、紫外線硬化型インクジェット組成物および記録物 |
| JP2016006192A (ja) * | 2015-08-03 | 2016-01-14 | セイコーエプソン株式会社 | 金属粉末、紫外線硬化型インクジェット組成物および記録物 |
| WO2022172979A1 (ja) * | 2021-02-10 | 2022-08-18 | 東洋アルミニウム株式会社 | 顔料分散体 |
| JP2022122567A (ja) * | 2021-02-10 | 2022-08-23 | 東洋アルミニウム株式会社 | 顔料分散体 |
| CN116829651A (zh) * | 2021-02-10 | 2023-09-29 | 东洋铝株式会社 | 颜料分散体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0899023A2 (en) | 1999-03-03 |
| US6207226B1 (en) | 2001-03-27 |
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