JPH115781A - ２，３，５−コリジン及び２−エチル−５−メチルピリジンの製造方法 - Google Patents
２，３，５−コリジン及び２−エチル−５−メチルピリジンの製造方法Info
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- JPH115781A JPH115781A JP9176549A JP17654997A JPH115781A JP H115781 A JPH115781 A JP H115781A JP 9176549 A JP9176549 A JP 9176549A JP 17654997 A JP17654997 A JP 17654997A JP H115781 A JPH115781 A JP H115781A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 カルボニル化合物をアンモニアと気相接触反
応せしめて２，３，５−コリジンを好収率で製造し、し
かも同時に２−エチル−５−メチルピリジンを製造する
こと。 【解決手段】 コバルト、亜鉛、カドミウム、タリウム
及び鉛からなる群より選ばれる１種以上の元素を含有す
るシリカ−アルミナを触媒として用い、当該触媒の存在
下、メタクロレイン及びメチルエチルケトンをアンモニ
アと気相接触反応せしめて２，３，５−コリジン及び２
−エチル−５−メチルピリジンを製造する。
応せしめて２，３，５−コリジンを好収率で製造し、し
かも同時に２−エチル−５−メチルピリジンを製造する
こと。 【解決手段】 コバルト、亜鉛、カドミウム、タリウム
及び鉛からなる群より選ばれる１種以上の元素を含有す
るシリカ−アルミナを触媒として用い、当該触媒の存在
下、メタクロレイン及びメチルエチルケトンをアンモニ
アと気相接触反応せしめて２，３，５−コリジン及び２
−エチル−５−メチルピリジンを製造する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、２，３，５−コリ
ジン及び２−エチル−５−メチルピリジンの製造方法に
関し、より詳しくは、触媒の存在下、カルボニル化合物
をアンモニアと気相接触反応せしめて２，３，５−コリ
ジン及び２−エチル−５−メチルピリジンを製造する方
法に関するものである。２，３，５−コリジン及び２−
エチル−５−メチルピリジンは、医農薬原料等、種々の
用途に使用される有用な化合物である。
ジン及び２−エチル−５−メチルピリジンの製造方法に
関し、より詳しくは、触媒の存在下、カルボニル化合物
をアンモニアと気相接触反応せしめて２，３，５−コリ
ジン及び２−エチル−５−メチルピリジンを製造する方
法に関するものである。２，３，５−コリジン及び２−
エチル−５−メチルピリジンは、医農薬原料等、種々の
用途に使用される有用な化合物である。
【０００２】
【従来の技術】従来、触媒の存在下、カルボニル化合物
をアンモニアと気相接触反応せしめて２，３，５−コリ
ジンを製造する方法としては、例えば、ケイ素とジルコ
ニウム、アルミニウム及び／又はリンを構成元素とする
酸化物触媒の存在下、メタクロレインをアンモニアと気
相接触反応せしめる方法（特開平８−２４５５８９号公
報）、ケイ素とリン及び／又はホウ素を構成元素とする
酸化物触媒の存在下、メタクロレイン及びメチルエチル
ケトンをアンモニアと気相接触反応せしめる方法（特開
平８−２５９５３７号公報）等が知られている。そして
２−エチル−５−メチルピリジンの製造方法としてのカ
ルボニル化合物をアンモニアと気相接触反応せしめる方
法は知られておらず、更に２，３，５−コリジン及び２
−エチル−５−メチルピリジンを併産する方法もこれま
で知られていない。
をアンモニアと気相接触反応せしめて２，３，５−コリ
ジンを製造する方法としては、例えば、ケイ素とジルコ
ニウム、アルミニウム及び／又はリンを構成元素とする
酸化物触媒の存在下、メタクロレインをアンモニアと気
相接触反応せしめる方法（特開平８−２４５５８９号公
報）、ケイ素とリン及び／又はホウ素を構成元素とする
酸化物触媒の存在下、メタクロレイン及びメチルエチル
ケトンをアンモニアと気相接触反応せしめる方法（特開
平８−２５９５３７号公報）等が知られている。そして
２−エチル−５−メチルピリジンの製造方法としてのカ
ルボニル化合物をアンモニアと気相接触反応せしめる方
法は知られておらず、更に２，３，５−コリジン及び２
−エチル−５−メチルピリジンを併産する方法もこれま
で知られていない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】上記従来方法の２，
３，５−コリジンの製造方法に係る前者の方法は主生成
物が３，５−ルチジンであり、２，３，５−コリジンは
１６．５％の収率で生成するに過ぎない。そして上記従
来法の後者の方法によれば、２，３，５−コリジンが収
率１５〜３７％で得られている。しかしながら上記の通
り、種々のピリジン塩基類の工業的製造方法として採用
されているようなカルボニル化合物をアンモニアと気相
接触反応せしめる方法により２−エチル−５−メチルピ
リジンを製造する方法、並びに２，３，５−コリジン及
び２−エチル−５−メチルピリジンを同時に製造する方
法はこれまで全く知られていない。
３，５−コリジンの製造方法に係る前者の方法は主生成
物が３，５−ルチジンであり、２，３，５−コリジンは
１６．５％の収率で生成するに過ぎない。そして上記従
来法の後者の方法によれば、２，３，５−コリジンが収
率１５〜３７％で得られている。しかしながら上記の通
り、種々のピリジン塩基類の工業的製造方法として採用
されているようなカルボニル化合物をアンモニアと気相
接触反応せしめる方法により２−エチル−５−メチルピ
リジンを製造する方法、並びに２，３，５−コリジン及
び２−エチル−５−メチルピリジンを同時に製造する方
法はこれまで全く知られていない。
【０００４】本発明は、触媒の存在下、カルボニル化合
物をアンモニアと気相接触反応せしめて２，３，５−コ
リジンを好収率で製造し、しかも同時に２−エチル−５
−メチルピリジンを製造できる方法を提供しようとする
ものである。
物をアンモニアと気相接触反応せしめて２，３，５−コ
リジンを好収率で製造し、しかも同時に２−エチル−５
−メチルピリジンを製造できる方法を提供しようとする
ものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決すべく鋭意検討した。その結果、コバルト、亜鉛、
カドミウム、タリウム及び鉛からなる群より選ばれる１
種以上の元素を含有するシリカ−アルミナを触媒として
使用し、当該触媒の存在下にメタクロレイン及びメチル
エチルケトンをアンモニアと気相接触反応せしめると、
好収率で２，３，５−コリジンを製造することができ、
しかも同時に２−エチル−５−メチルピリジンを製造で
きることを見出し、本発明を完成するに至った。
解決すべく鋭意検討した。その結果、コバルト、亜鉛、
カドミウム、タリウム及び鉛からなる群より選ばれる１
種以上の元素を含有するシリカ−アルミナを触媒として
使用し、当該触媒の存在下にメタクロレイン及びメチル
エチルケトンをアンモニアと気相接触反応せしめると、
好収率で２，３，５−コリジンを製造することができ、
しかも同時に２−エチル−５−メチルピリジンを製造で
きることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】即ち、本発明は、コバルト、亜鉛、カドミ
ウム、タリウム及び鉛からなる群より選ばれる１種以上
の元素を含有するシリカ−アルミナを触媒として用い、
当該触媒の存在下、メタクロレイン及びメチルエチルケ
トンをアンモニアと気相接触反応せしめることを特徴と
する２，３，５−コリジン及び２−エチル−５−メチル
ピリジンの製造方法に関する。
ウム、タリウム及び鉛からなる群より選ばれる１種以上
の元素を含有するシリカ−アルミナを触媒として用い、
当該触媒の存在下、メタクロレイン及びメチルエチルケ
トンをアンモニアと気相接触反応せしめることを特徴と
する２，３，５−コリジン及び２−エチル−５−メチル
ピリジンの製造方法に関する。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明を以下に具体的に説明す
る。本発明においては、コバルト、亜鉛、カドミウム、
タリウム及び鉛からなる群より選ばれる１種以上の元素
を含有するシリカ−アルミナを触媒として使用する。コ
バルト、亜鉛、カドミウム、タリウム及び鉛からなる群
より選ばれる１種以上の元素は、金属、イオン及び／又
は化合物として触媒に含有される。本発明の触媒に含有
されるコバルト、亜鉛、カドミウム、タリウム及び鉛の
化合物としては、それらの酸化物、ハロゲン化物、硫酸
塩、硝酸塩、水酸化物、硫化物、珪酸塩、チタン酸塩、
炭酸塩等の無機金属化合物、有機カルボン酸塩、有機キ
レート等の有機金属化合物が挙げられる。
る。本発明においては、コバルト、亜鉛、カドミウム、
タリウム及び鉛からなる群より選ばれる１種以上の元素
を含有するシリカ−アルミナを触媒として使用する。コ
バルト、亜鉛、カドミウム、タリウム及び鉛からなる群
より選ばれる１種以上の元素は、金属、イオン及び／又
は化合物として触媒に含有される。本発明の触媒に含有
されるコバルト、亜鉛、カドミウム、タリウム及び鉛の
化合物としては、それらの酸化物、ハロゲン化物、硫酸
塩、硝酸塩、水酸化物、硫化物、珪酸塩、チタン酸塩、
炭酸塩等の無機金属化合物、有機カルボン酸塩、有機キ
レート等の有機金属化合物が挙げられる。
【０００８】本発明の触媒におけるシリカ−アルミナ中
のアルミナの含有量は特に限定されるものではないが、
アルミナの含有量が２〜２５重量％であるものが好まし
い。また、本発明の触媒におけるシリカ−アルミナに対
するコバルト、亜鉛、カドミウム、タリウム及び鉛から
なる群より選ばれる１種以上の元素の含有量は、通常
０．１〜３０重量％、好ましくは２〜２５重量％であ
る。上記元素の含有量は、触媒に含有された上記元素の
金属の量、イオンの量及び／又は化合物中の元素の量の
合計量である。シリカ−アルミナ中のアルミナの含有量
並びにシリカ−アルミナに対するコバルト、亜鉛、カド
ミウム、タリウム及び鉛からなる群より選ばれる１種以
上の元素の含有量が上記好ましい範囲の触媒は、２，
３，５−コリジン及び２−エチル−５−メチルピリジン
を収率よく製造でき、しかも触媒活性の経時劣化を抑制
した優れた触媒である。
のアルミナの含有量は特に限定されるものではないが、
アルミナの含有量が２〜２５重量％であるものが好まし
い。また、本発明の触媒におけるシリカ−アルミナに対
するコバルト、亜鉛、カドミウム、タリウム及び鉛から
なる群より選ばれる１種以上の元素の含有量は、通常
０．１〜３０重量％、好ましくは２〜２５重量％であ
る。上記元素の含有量は、触媒に含有された上記元素の
金属の量、イオンの量及び／又は化合物中の元素の量の
合計量である。シリカ−アルミナ中のアルミナの含有量
並びにシリカ−アルミナに対するコバルト、亜鉛、カド
ミウム、タリウム及び鉛からなる群より選ばれる１種以
上の元素の含有量が上記好ましい範囲の触媒は、２，
３，５−コリジン及び２−エチル−５−メチルピリジン
を収率よく製造でき、しかも触媒活性の経時劣化を抑制
した優れた触媒である。
【０００９】本発明の触媒は、コバルト、亜鉛、カドミ
ウム、タリウム及び鉛のからなる群より選ばれる１種以
上の元素の原料化合物として、それらの酸化物、ハロゲ
ン化物、硫酸塩、硝酸塩、水酸化物、硫化物、珪酸塩、
チタン酸塩、炭酸塩等の無機金属化合物及びそれらの有
機カルボン酸塩、有機キレート等の有機金属化合物から
選ばれる１種以上の化合物を使用し、これとシリカ−ア
ルミナ粉末又は水ガラス、シリカゾル、珪酸アルカリ等
の珪素化合物及び硝酸アルミニウム、硫酸アルミニウ
ム、アルミナゾル等のアルミニウム化合物を用いて調製
することができる。
ウム、タリウム及び鉛のからなる群より選ばれる１種以
上の元素の原料化合物として、それらの酸化物、ハロゲ
ン化物、硫酸塩、硝酸塩、水酸化物、硫化物、珪酸塩、
チタン酸塩、炭酸塩等の無機金属化合物及びそれらの有
機カルボン酸塩、有機キレート等の有機金属化合物から
選ばれる１種以上の化合物を使用し、これとシリカ−ア
ルミナ粉末又は水ガラス、シリカゾル、珪酸アルカリ等
の珪素化合物及び硝酸アルミニウム、硫酸アルミニウ
ム、アルミナゾル等のアルミニウム化合物を用いて調製
することができる。
【００１０】本発明の触媒の調製は、含浸法、浸漬法、
混練法、共沈法及びイオン交換法等のいかなる方法で行
ってもよい。例えば、上記元素の化合物の水溶液をシリ
カ−アルミナに含浸し乾燥、焼成する方法、上記元素の
化合物の水溶液にシリカ−アルミナを浸漬し乾燥、焼成
する方法、上記元素の化合物を粉末のまま或は水等とと
もにシリカ−アルミナと混合又は混練し乾燥、焼成する
方法、上記元素の化合物、珪素化合物及びアルミニウム
化合物の水溶液から得たコバルト、亜鉛、カドミウム、
タリウム及び／又は鉛の水酸化物、珪酸ゲル並びに水酸
化アルミニウムの混合物スラリーを乾燥、焼成する方
法、シリカ−アルミナを塩化アンモニウム水溶液中又は
アンモニア水溶液中で処理してイオン交換し、次いで上
記元素の化合物の水溶液中で処理してイオン交換した
後、得られたコバルトイオン、亜鉛イオン、カドミウム
イオン、タリウムイオン及び／又は鉛イオンを含有する
シリカ−アルミナを水洗、乾燥、焼成する方法等により
調製することができる。
混練法、共沈法及びイオン交換法等のいかなる方法で行
ってもよい。例えば、上記元素の化合物の水溶液をシリ
カ−アルミナに含浸し乾燥、焼成する方法、上記元素の
化合物の水溶液にシリカ−アルミナを浸漬し乾燥、焼成
する方法、上記元素の化合物を粉末のまま或は水等とと
もにシリカ−アルミナと混合又は混練し乾燥、焼成する
方法、上記元素の化合物、珪素化合物及びアルミニウム
化合物の水溶液から得たコバルト、亜鉛、カドミウム、
タリウム及び／又は鉛の水酸化物、珪酸ゲル並びに水酸
化アルミニウムの混合物スラリーを乾燥、焼成する方
法、シリカ−アルミナを塩化アンモニウム水溶液中又は
アンモニア水溶液中で処理してイオン交換し、次いで上
記元素の化合物の水溶液中で処理してイオン交換した
後、得られたコバルトイオン、亜鉛イオン、カドミウム
イオン、タリウムイオン及び／又は鉛イオンを含有する
シリカ−アルミナを水洗、乾燥、焼成する方法等により
調製することができる。
【００１１】本発明の触媒は、固定床触媒及び流動床触
媒として使用できる。固定床触媒として使用するとき
は、例えば、上記のようにして調製した触媒に、所望に
よりシリカ、硅藻土、カオリン、ベントナイト、アルミ
ナ及び／或いはシリカ−アルミナ等を混合するか又は更
に水、ポリビニルアルコール及び／或いは酢酸ビニル等
を加えて混合して、打錠機又は押し出し機で円柱状、円
筒状、棒状に成形すればよい。また、流動床触媒として
使用するときは、例えば、上記のようにして調製した触
媒にシリカ、硅藻土、カオリン、ベントナイト、アルミ
ナ及び／又はシリカ−アルミナ等と水を加えてスラリー
とし、これを噴霧乾燥して球状のマイクロビーズとすれ
ばよい。
媒として使用できる。固定床触媒として使用するとき
は、例えば、上記のようにして調製した触媒に、所望に
よりシリカ、硅藻土、カオリン、ベントナイト、アルミ
ナ及び／或いはシリカ−アルミナ等を混合するか又は更
に水、ポリビニルアルコール及び／或いは酢酸ビニル等
を加えて混合して、打錠機又は押し出し機で円柱状、円
筒状、棒状に成形すればよい。また、流動床触媒として
使用するときは、例えば、上記のようにして調製した触
媒にシリカ、硅藻土、カオリン、ベントナイト、アルミ
ナ及び／又はシリカ−アルミナ等と水を加えてスラリー
とし、これを噴霧乾燥して球状のマイクロビーズとすれ
ばよい。
【００１２】いずれの方法においても、成形後、通常空
気又はその他窒素や二酸化炭素等のガス雰囲気下、３０
０〜８００℃で数時間焼成して成形品に強度を付与し、
成形品に含まれる揮発成分を除去する。ただし、触媒は
気相接触反応において反応器中で昇温されるため、必ず
しも成形後の焼成は必要ではない。
気又はその他窒素や二酸化炭素等のガス雰囲気下、３０
０〜８００℃で数時間焼成して成形品に強度を付与し、
成形品に含まれる揮発成分を除去する。ただし、触媒は
気相接触反応において反応器中で昇温されるため、必ず
しも成形後の焼成は必要ではない。
【００１３】本発明の方法は、それ自体常套の方法を採
用して実施することができ、メタクロレイン、メチルエ
チルケトン及びアンモニアの原料混合ガスを本発明の触
媒上に供給して気相接触反応せしめればよい。メタクロ
レインとメチルエチルケトンの使用割合は、メタクロレ
イン１モルに対してメチルエチルケトンが、通常１モル
以上、好ましくは１〜５モルである。また、アンモニア
の使用割合は、メタクロレイン及びメチルエチルケトン
の合計モル数に対して通常０．５〜５倍モル、好ましく
は１〜３倍モルである。
用して実施することができ、メタクロレイン、メチルエ
チルケトン及びアンモニアの原料混合ガスを本発明の触
媒上に供給して気相接触反応せしめればよい。メタクロ
レインとメチルエチルケトンの使用割合は、メタクロレ
イン１モルに対してメチルエチルケトンが、通常１モル
以上、好ましくは１〜５モルである。また、アンモニア
の使用割合は、メタクロレイン及びメチルエチルケトン
の合計モル数に対して通常０．５〜５倍モル、好ましく
は１〜３倍モルである。
【００１４】本発明の気相接触反応を水蒸気、窒素等の
不活性ガスの共存下で行うと、副反応が抑制されて２，
３，５−コリジン及び２−エチル−５−メチルピリジン
の収率が向上するため好ましい。不活性ガスを使用する
とき、その使用量は、メタクロレイン及びメチルエチル
ケトンの合計モルに対して、通常０．２〜１０倍モル、
好ましくは０．５〜３倍モルである。
不活性ガスの共存下で行うと、副反応が抑制されて２，
３，５−コリジン及び２−エチル−５−メチルピリジン
の収率が向上するため好ましい。不活性ガスを使用する
とき、その使用量は、メタクロレイン及びメチルエチル
ケトンの合計モルに対して、通常０．２〜１０倍モル、
好ましくは０．５〜３倍モルである。
【００１５】気相接触反応の反応温度は、通常３００〜
６００℃、好ましくは３５０〜５５０℃であり、原料混
合ガス又は更に不活性ガスを含む混合ガスの空間速度
（以下、ＳＶという。）は、通常１００〜１００００Ｈ
ｒ-1、好ましくは２００〜３０００Ｈｒ-1である。また
反応は減圧下、常圧下及び加圧下の何れにおいても行う
ことができ、通常常圧〜２気圧（２０２ｋＰａ：ゲージ
圧）付近が至便である。
６００℃、好ましくは３５０〜５５０℃であり、原料混
合ガス又は更に不活性ガスを含む混合ガスの空間速度
（以下、ＳＶという。）は、通常１００〜１００００Ｈ
ｒ-1、好ましくは２００〜３０００Ｈｒ-1である。また
反応は減圧下、常圧下及び加圧下の何れにおいても行う
ことができ、通常常圧〜２気圧（２０２ｋＰａ：ゲージ
圧）付近が至便である。
【００１６】本発明を例えば固定床で実施するときに
は、反応管に本発明の触媒を充填して上記反応温度に昇
温した後、当該温度を保持しながら触媒充填層にメタク
ロレイン、メチルエチルケトン、アンモニア及び所望に
より不活性ガスからなる混合ガスを供給して気相接触反
応せしめれば、２，３，５−コリジン及び２−エチル−
５−メチルピリジンを含む反応生成ガスが得られる。
は、反応管に本発明の触媒を充填して上記反応温度に昇
温した後、当該温度を保持しながら触媒充填層にメタク
ロレイン、メチルエチルケトン、アンモニア及び所望に
より不活性ガスからなる混合ガスを供給して気相接触反
応せしめれば、２，３，５−コリジン及び２−エチル−
５−メチルピリジンを含む反応生成ガスが得られる。
【００１７】そしてこのようにして得られた反応生成ガ
スを、そのまま冷却して凝集せしめるか又は適当な溶媒
中に導入して捕集するかして２，３，５−コリジン及び
２−エチル−５−メチルピリジンを含む凝集物又は捕集
液を得た後、得られた凝集物又は捕集液を蒸留すれば、
２，３，５−コリジン及び２−エチル−５−メチルピリ
ジンを回収することができる。
スを、そのまま冷却して凝集せしめるか又は適当な溶媒
中に導入して捕集するかして２，３，５−コリジン及び
２−エチル−５−メチルピリジンを含む凝集物又は捕集
液を得た後、得られた凝集物又は捕集液を蒸留すれば、
２，３，５−コリジン及び２−エチル−５−メチルピリ
ジンを回収することができる。
【００１８】
【実施例】以下に具体的な実施例を挙げて本発明をさら
に詳しく説明するが、本発明はそれらの実施例に限定さ
れるものではない。尚、実施例又は比較例に示される収
率は、それぞれメタクロレイン対するモル収率である。
に詳しく説明するが、本発明はそれらの実施例に限定さ
れるものではない。尚、実施例又は比較例に示される収
率は、それぞれメタクロレイン対するモル収率である。
【００１９】実施例１ ９５重量部の水ガラス（３号水ガラス：ＳｉＯ2として
２９．４重量％含有）及び５０重量部の水からなる約９
０℃の水溶液に、８４重量部の３０％硝酸水溶液並びに
１８重量部の硝酸アルミニウム［Ａｌ（ＮＯ3）3・９Ｈ
2Ｏ］、５重量部の硝酸カドミウム［Ｃｄ（ＮＯ3）2・
４Ｈ2Ｏ］及び１００重量部の水からなる水溶液を混合
し、次いで得られた混合物にアンモニア水溶液を加えて
ｐＨ８に調整しながら３時間熟成した。生成した沈殿を
濾別して水洗し、乾燥した後、空気雰囲気下、５００℃
で５時間焼成して、カドミウムの含有量がシリカ−アル
ミナ（シリカ−アルミナ中のアルミナの含有量：１５重
量％）に対して５．５重量％である酸化カドミウムを含
有するシリカ−アルミナを得た。このようにして得た酸
化カドミウムを含有するシリカ−アルミナを触媒として
用い、以下の２，３，５−コリジン及び２−エチル−５
−メチルピリジンの製造を行った。上記で得た触媒３ｇ
を内径１２．６ｍｍφのガラス製反応管に充填し、反応
管の触媒充填部を４５０℃に保持した。この反応管の触
媒充填部にメタクロレイン、メチルエチルケトン、水及
びアンモニアの割合がそれぞれ１モル、３モル、４．３
モル及び８モルの混合ガスをＳＶ＝５００Ｈｒ-1で通じ
て反応を行った。反応開始から反応開始後４時間目まで
の反応生成ガスを冷却して凝集せしめた後、得られた凝
集物をガスクロマトグラフにより分析した。その結果、
２，３，５−コリジンの収率は４５％及び２−エチル−
５−メチルピリジンの収率は２２％であった。また、反
応開始後２６時間目から反応開始後３０時間目までの４
時間の収率は、２，３，５−コリジン４３％、２−エチ
ル−５−メチルピリジン２２％であった。
２９．４重量％含有）及び５０重量部の水からなる約９
０℃の水溶液に、８４重量部の３０％硝酸水溶液並びに
１８重量部の硝酸アルミニウム［Ａｌ（ＮＯ3）3・９Ｈ
2Ｏ］、５重量部の硝酸カドミウム［Ｃｄ（ＮＯ3）2・
４Ｈ2Ｏ］及び１００重量部の水からなる水溶液を混合
し、次いで得られた混合物にアンモニア水溶液を加えて
ｐＨ８に調整しながら３時間熟成した。生成した沈殿を
濾別して水洗し、乾燥した後、空気雰囲気下、５００℃
で５時間焼成して、カドミウムの含有量がシリカ−アル
ミナ（シリカ−アルミナ中のアルミナの含有量：１５重
量％）に対して５．５重量％である酸化カドミウムを含
有するシリカ−アルミナを得た。このようにして得た酸
化カドミウムを含有するシリカ−アルミナを触媒として
用い、以下の２，３，５−コリジン及び２−エチル−５
−メチルピリジンの製造を行った。上記で得た触媒３ｇ
を内径１２．６ｍｍφのガラス製反応管に充填し、反応
管の触媒充填部を４５０℃に保持した。この反応管の触
媒充填部にメタクロレイン、メチルエチルケトン、水及
びアンモニアの割合がそれぞれ１モル、３モル、４．３
モル及び８モルの混合ガスをＳＶ＝５００Ｈｒ-1で通じ
て反応を行った。反応開始から反応開始後４時間目まで
の反応生成ガスを冷却して凝集せしめた後、得られた凝
集物をガスクロマトグラフにより分析した。その結果、
２，３，５−コリジンの収率は４５％及び２−エチル−
５−メチルピリジンの収率は２２％であった。また、反
応開始後２６時間目から反応開始後３０時間目までの４
時間の収率は、２，３，５−コリジン４３％、２−エチ
ル−５−メチルピリジン２２％であった。
【００２０】実施例２ 実施例１においてメタクロレイン、メチルエチルケト
ン、水及びアンモニアの割合をそれぞれ１モル、２モ
ル、４．３モル及び６モルに代えた以外は実施例１と同
様にして２，３，５−コリジン及び２−エチル−５−メ
チルピリジンの製造を行った。その結果、反応開始から
反応開始後４時間目までの２，３，５−コリジンの収率
は４１％及び２−エチル−５−メチルピリジンの収率は
１８％であった。
ン、水及びアンモニアの割合をそれぞれ１モル、２モ
ル、４．３モル及び６モルに代えた以外は実施例１と同
様にして２，３，５−コリジン及び２−エチル−５−メ
チルピリジンの製造を行った。その結果、反応開始から
反応開始後４時間目までの２，３，５−コリジンの収率
は４１％及び２−エチル−５−メチルピリジンの収率は
１８％であった。
【００２１】実施例３ 実施例１において５重量部の硝酸カドミウムに代えて５
重量部の硝酸鉛［Ｐｂ（ＮＯ3）3］を用いた以外は実施
例１と同様にして、鉛の含有量がシリカ−アルミナ（ア
ルミナの含有量：１５重量％）に対して９．３重量％で
ある酸化鉛を含有するシリカ−アルミナを得た。酸化カ
ドミウムを含有するシリカ−アルミナに代えて上記で得
た酸化鉛を含有するシリカ−アルミナを触媒として用い
た以外は実施例１と同様にして２，３，５−コリジン及
び２−エチル−５−メチルピリジンの製造を行った。そ
の結果、反応開始から反応開始後４時間目までの２，
３，５−コリジンの収率は４３％及び２−エチル−５−
メチルピリジンの収率は２１％であった。
重量部の硝酸鉛［Ｐｂ（ＮＯ3）3］を用いた以外は実施
例１と同様にして、鉛の含有量がシリカ−アルミナ（ア
ルミナの含有量：１５重量％）に対して９．３重量％で
ある酸化鉛を含有するシリカ−アルミナを得た。酸化カ
ドミウムを含有するシリカ−アルミナに代えて上記で得
た酸化鉛を含有するシリカ−アルミナを触媒として用い
た以外は実施例１と同様にして２，３，５−コリジン及
び２−エチル−５−メチルピリジンの製造を行った。そ
の結果、反応開始から反応開始後４時間目までの２，
３，５−コリジンの収率は４３％及び２−エチル−５−
メチルピリジンの収率は２１％であった。
Claims (7)
- 【請求項１】 コバルト、亜鉛、カドミウム、タリウム
及び鉛からなる群より選ばれる１種以上の元素を含有す
るシリカ−アルミナを触媒として用い、当該触媒の存在
下、メタクロレイン及びメチルエチルケトンをアンモニ
アと気相接触反応せしめることを特徴とする２，３，５
−コリジン及び２−エチル−５−メチルピリジンの製造
方法。 - 【請求項２】 シリカ−アルミナ中のアルミナの含有量
が２〜２５重量％の触媒である請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 シリカ−アルミナに対するコバルト、亜
鉛、カドミウム、タリウム及び鉛からなる群より選ばれ
る１種以上の元素の含有量が０．１〜３０重量％の触媒
である請求項１又は２に記載の方法。 - 【請求項４】 コバルト、亜鉛、カドミウム、タリウム
及び鉛からなる群より選ばれる１種以上の元素を酸化物
として含有する触媒である請求項１、２又は３に記載の
方法。 - 【請求項５】 メタクロレイン１モルに対してメチルエ
チルケトンを１モル以上使用し、且つメタクロレイン及
びメチルエチルケトンの合計モル数に対してアンモニア
を０．５〜５倍モル使用する請求項１〜４のいずれか１
項に記載の方法。 - 【請求項６】 不活性ガスの共存下で気相接触反応せし
める請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項７】 不活性ガスが水蒸気又は窒素である請求
項６に記載の方法。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17654997A JP4313854B2 (ja) | 1997-06-16 | 1997-06-16 | ２，３，５−コリジン及び２−エチル−５−メチルピリジンの製造方法 |
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