JPH1160281A - 光触媒ガラス及びその製造方法 - Google Patents
光触媒ガラス及びその製造方法Info
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- JPH1160281A JPH1160281A JP9224796A JP22479697A JPH1160281A JP H1160281 A JPH1160281 A JP H1160281A JP 9224796 A JP9224796 A JP 9224796A JP 22479697 A JP22479697 A JP 22479697A JP H1160281 A JPH1160281 A JP H1160281A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
- C03C17/3411—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions with at least two coatings of inorganic materials
- C03C17/3417—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions with at least two coatings of inorganic materials all coatings being oxide coatings
-
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- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2217/00—Coatings on glass
- C03C2217/70—Properties of coatings
- C03C2217/71—Photocatalytic coatings
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Abstract
(57)【要約】
【課題】光触媒膜の耐温水性、耐湿性、耐アルカリ性、
耐温塩水性等の耐久性を向上するとともに、ガラスから
のナトリウムイオンの光触媒膜への拡散を防ぎ、光触媒
機能を充分に発揮する。 【解決手段】ソーダライムガラス基板の表面に、第１層
としてＡl2Ｏ3を含むＳiＯ2膜を成膜し、その上に第２
層としてＴiＯ2を主成分とした膜を成膜した光触媒ガラ
ス。
耐温塩水性等の耐久性を向上するとともに、ガラスから
のナトリウムイオンの光触媒膜への拡散を防ぎ、光触媒
機能を充分に発揮する。 【解決手段】ソーダライムガラス基板の表面に、第１層
としてＡl2Ｏ3を含むＳiＯ2膜を成膜し、その上に第２
層としてＴiＯ2を主成分とした膜を成膜した光触媒ガラ
ス。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、建築用、自動車用
等の窓材、さらには鏡等の各種の分野のガラス物品にお
いて用いられる光触媒ガラスおよびその製造方法に関す
る。
等の窓材、さらには鏡等の各種の分野のガラス物品にお
いて用いられる光触媒ガラスおよびその製造方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】最近、防汚・消臭・抗菌・親水等のため
にガラスの表面に光触媒機能を有する被膜を形成するこ
とが行われている。例えば、特開平５ー２５３５４４号
公報に記載のアナターゼ型ＴiＯ2を主体とする光触媒微
粉末をその一部がバインダ層表面から露出するようにし
た板状部材、特開平７−２３２０８０号公報に記載の光
触媒微粒子がＴiＯ2、ＺnＯ、ＳrＴiＯ2、Ｆe2Ｏ3、Ｗ
Ｏ3、ＦeＴiＯ2、Ｂi2Ｏ3、ＳnＯ2等であり、光触媒粒
子の間隙充填粒子がＳn、Ｔi、Ａg、Ｃu、Ｚn、Ｆe、Ｐ
t、Ｃo、Ｎiの金属または酸化物である光触媒機能を有
する多機能材、特開平９−５９０４２号公報記載の光触
媒性の平均結晶粒子径が約０.１μm以下のＴiＯ2の粒子
を含有する防曇性被膜で覆われた透明基材等が知られて
いる。
にガラスの表面に光触媒機能を有する被膜を形成するこ
とが行われている。例えば、特開平５ー２５３５４４号
公報に記載のアナターゼ型ＴiＯ2を主体とする光触媒微
粉末をその一部がバインダ層表面から露出するようにし
た板状部材、特開平７−２３２０８０号公報に記載の光
触媒微粒子がＴiＯ2、ＺnＯ、ＳrＴiＯ2、Ｆe2Ｏ3、Ｗ
Ｏ3、ＦeＴiＯ2、Ｂi2Ｏ3、ＳnＯ2等であり、光触媒粒
子の間隙充填粒子がＳn、Ｔi、Ａg、Ｃu、Ｚn、Ｆe、Ｐ
t、Ｃo、Ｎiの金属または酸化物である光触媒機能を有
する多機能材、特開平９−５９０４２号公報記載の光触
媒性の平均結晶粒子径が約０.１μm以下のＴiＯ2の粒子
を含有する防曇性被膜で覆われた透明基材等が知られて
いる。
【０００３】また従来、ガラス表面に各種の機能性膜を
被覆するに際し、ガラスから機能性膜へのナトリウムイ
オンの拡散を防止するために、該機能性膜の下層にアン
ダーコート膜を形成する事が知られている。例えば、特
開平４−１８２３７号公報記載のＺnＯを含有した紫外
線吸収膜の下層にＳiＯ2を主成分とする金属酸化物被膜
を設けた表面処理ガラス、特開平７−３１５８８０号公
報記載のガラス板表面にＳiＯ2を主成分とする薄膜、Ｔ
iＯ2を主成分とする薄膜、ＳnＯ2を主成分とする薄膜を
順次被覆させた透明導電膜付きガラス板、特開平８−１
９００８８号公報記載のガラス基板からのアルカリ金属
イオンの拡散を防止する金属酸化物の障壁層と該障壁層
の上層の金属含有被覆からなるガラス物品等が知られて
いる。
被覆するに際し、ガラスから機能性膜へのナトリウムイ
オンの拡散を防止するために、該機能性膜の下層にアン
ダーコート膜を形成する事が知られている。例えば、特
開平４−１８２３７号公報記載のＺnＯを含有した紫外
線吸収膜の下層にＳiＯ2を主成分とする金属酸化物被膜
を設けた表面処理ガラス、特開平７−３１５８８０号公
報記載のガラス板表面にＳiＯ2を主成分とする薄膜、Ｔ
iＯ2を主成分とする薄膜、ＳnＯ2を主成分とする薄膜を
順次被覆させた透明導電膜付きガラス板、特開平８−１
９００８８号公報記載のガラス基板からのアルカリ金属
イオンの拡散を防止する金属酸化物の障壁層と該障壁層
の上層の金属含有被覆からなるガラス物品等が知られて
いる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】上記従来の光触媒膜を
ガラス上に形成した光触媒ガラスにおいては、該光触媒
膜をガラス表面に直接被覆する場合、高温で処理すると
ガラス中に含まれるナトリウムイオンが該光触媒膜に拡
散し、光触媒膜のＴiＯ2の酸化作用を促進する電子を中
和してしまい、上述の光触媒機能が損なわれてしまう欠
点があった。
ガラス上に形成した光触媒ガラスにおいては、該光触媒
膜をガラス表面に直接被覆する場合、高温で処理すると
ガラス中に含まれるナトリウムイオンが該光触媒膜に拡
散し、光触媒膜のＴiＯ2の酸化作用を促進する電子を中
和してしまい、上述の光触媒機能が損なわれてしまう欠
点があった。
【０００５】また、光触媒膜の下層に、アンダーコート
層としてのＳiＯ2膜を被覆した場合には光触媒膜と該Ｓ
iＯ2膜との密着性が充分でなく、耐久性評価試験で光触
媒膜が剥離してしまう欠点が生じた。
層としてのＳiＯ2膜を被覆した場合には光触媒膜と該Ｓ
iＯ2膜との密着性が充分でなく、耐久性評価試験で光触
媒膜が剥離してしまう欠点が生じた。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、従来のかかる
課題に鑑みてなしたものであって、アンダーコート層の
組成を種々検討した結果、アンダーコート膜中にＡl2Ｏ
3を含有させることにより、膜の緻密性が高まる。その
結果、耐温水性、耐塩温水性等の耐久試験において、膜
中のＳiＯ2分の溶解を防ぎ、アルカリバリアー性を保持
したまま、アンダーコート層と光触媒膜間の接着強度が
著しく向上するとともに、成膜後ガラスを熱加工等の高
温処理を施してもアルカリバリアー性が低下しないこと
を見出した。
課題に鑑みてなしたものであって、アンダーコート層の
組成を種々検討した結果、アンダーコート膜中にＡl2Ｏ
3を含有させることにより、膜の緻密性が高まる。その
結果、耐温水性、耐塩温水性等の耐久試験において、膜
中のＳiＯ2分の溶解を防ぎ、アルカリバリアー性を保持
したまま、アンダーコート層と光触媒膜間の接着強度が
著しく向上するとともに、成膜後ガラスを熱加工等の高
温処理を施してもアルカリバリアー性が低下しないこと
を見出した。
【０００７】本発明は、ソーダライムガラス基板の表面
に、第１層としてＡｌ2Ｏ3を含むＳiＯ2膜を成膜し、そ
の上に第２層としてＴiＯ2を主成分とした膜を成膜した
光触媒ガラスに関する。
に、第１層としてＡｌ2Ｏ3を含むＳiＯ2膜を成膜し、そ
の上に第２層としてＴiＯ2を主成分とした膜を成膜した
光触媒ガラスに関する。
【０００８】なお、第１層中のＡl2Ｏ3の含有量は、１
〜８０重量％であることが好ましく５〜６０重量％がよ
り好ましい。
〜８０重量％であることが好ましく５〜６０重量％がよ
り好ましい。
【０００９】さらに、第２層中のＴiＯ2の含有量が１０
〜１００重量％であることが好ましい。さらに、第２層
中のＴiＯ2以外の成分は、ＳiＯ2、Ａl2Ｏ3、Ｐ2Ｏ5、
Ｂ2Ｏ3、ＺrＯ2、ＳnＯ2、Ｔa2Ｏ5の内の少なくとも１
種の金属酸化物であることが好ましい。これらの金属酸
化物の内、ＳiＯ2、Ａl2Ｏ3、Ｐ2Ｏ5、Ｂ2Ｏ3を用いた
場合は、網目形成酸化物として機能し、ＺrＯ2、Ｓn
Ｏ2、Ｔa2Ｏ5を用いた場合は、膜の緻密性が高くなり、
その結果膜強度が向上する。さらに、ＺrＯ2は耐アルカ
リ性に優れ、ＳnＯ2は膜に導電性を持たせることが可能
となり、Ｔa2Ｏ5はＴiＯ2の光励起には関与しない２８
０nm付近の紫外線をカットすることができる等の利点が
ある。
〜１００重量％であることが好ましい。さらに、第２層
中のＴiＯ2以外の成分は、ＳiＯ2、Ａl2Ｏ3、Ｐ2Ｏ5、
Ｂ2Ｏ3、ＺrＯ2、ＳnＯ2、Ｔa2Ｏ5の内の少なくとも１
種の金属酸化物であることが好ましい。これらの金属酸
化物の内、ＳiＯ2、Ａl2Ｏ3、Ｐ2Ｏ5、Ｂ2Ｏ3を用いた
場合は、網目形成酸化物として機能し、ＺrＯ2、Ｓn
Ｏ2、Ｔa2Ｏ5を用いた場合は、膜の緻密性が高くなり、
その結果膜強度が向上する。さらに、ＺrＯ2は耐アルカ
リ性に優れ、ＳnＯ2は膜に導電性を持たせることが可能
となり、Ｔa2Ｏ5はＴiＯ2の光励起には関与しない２８
０nm付近の紫外線をカットすることができる等の利点が
ある。
【００１０】さらにまた、第１層及び第２層の膜厚は、
それぞれ５０〜５００ｎｍであることが適する。また、
本発明は、ソーダライムガラス基板の表面に、第１層と
してＡlを含むＳiＯ2溶液よりなる塗布液を被覆した
後、ＴiＯ2前駆体及び／またはＴiＯ2を含有する混合ゾ
ルよりなる第２層用溶液を塗布し、乾燥・焼成してなる
光触媒ガラスの製造方法に関する。
それぞれ５０〜５００ｎｍであることが適する。また、
本発明は、ソーダライムガラス基板の表面に、第１層と
してＡlを含むＳiＯ2溶液よりなる塗布液を被覆した
後、ＴiＯ2前駆体及び／またはＴiＯ2を含有する混合ゾ
ルよりなる第２層用溶液を塗布し、乾燥・焼成してなる
光触媒ガラスの製造方法に関する。
【００１１】なお、第１層用塗布液は、Ａl元素の硝酸
塩、有機酸塩、アセチルアセトナート化合物、アルコキ
シド化合物を含んだアルコキシシラン化合物の加水分解
物よりなることが好ましい。
塩、有機酸塩、アセチルアセトナート化合物、アルコキ
シド化合物を含んだアルコキシシラン化合物の加水分解
物よりなることが好ましい。
【００１２】さらに、第２層中のＴiＯ2の出発原料が結
晶性微粒子である場合、第２層中のＴiＯ2の含有量は１
０〜９０重量％であることが好ましく、２０〜８０重量
％がより好ましい。
晶性微粒子である場合、第２層中のＴiＯ2の含有量は１
０〜９０重量％であることが好ましく、２０〜８０重量
％がより好ましい。
【００１３】さらに、第２層中のＴiＯ2が溶液を出発原
料とする場合、第２層中のＴiＯ2の含有量は５０〜１０
０重量％であることが好ましく、７０〜１００重量％が
より好ましい。
料とする場合、第２層中のＴiＯ2の含有量は５０〜１０
０重量％であることが好ましく、７０〜１００重量％が
より好ましい。
【００１４】
【発明の実施の形態】ガラス表面に形成する、アンダー
コートとしての第１層、光触媒機能としての第２層より
なる光触媒ガラスは次のようにして得る。
コートとしての第１層、光触媒機能としての第２層より
なる光触媒ガラスは次のようにして得る。
【００１５】ソーダライムガラス基板としては、自動車
用ならびに建築用ガラス等に通常用いられている普通板
ガラス、所謂フロート板ガラスなどであり、クリアをは
じめグリ−ン、ブロンズ等各種着色ガラスや各種機能性
ガラス、強化ガラスやそれに類するガラス、合せガラス
のほか複層ガラス等、さらに平板あるいは曲げ板等各種
板ガラス製品として使用できることは言うまでもない。
また板厚としては例えば約１.０ｍｍ程度以上約１２mm
程度以下であり、建築用としては約２.０mm程度以上約
１０mm程度以下が好ましく、自動車用としては約１.５m
m程度以上約６.０mm程度以下が好ましく、より好ましく
は約２.０mm程度以上約５.０mm程度以下のガラスであ
る。
用ならびに建築用ガラス等に通常用いられている普通板
ガラス、所謂フロート板ガラスなどであり、クリアをは
じめグリ−ン、ブロンズ等各種着色ガラスや各種機能性
ガラス、強化ガラスやそれに類するガラス、合せガラス
のほか複層ガラス等、さらに平板あるいは曲げ板等各種
板ガラス製品として使用できることは言うまでもない。
また板厚としては例えば約１.０ｍｍ程度以上約１２mm
程度以下であり、建築用としては約２.０mm程度以上約
１０mm程度以下が好ましく、自動車用としては約１.５m
m程度以上約６.０mm程度以下が好ましく、より好ましく
は約２.０mm程度以上約５.０mm程度以下のガラスであ
る。
【００１６】また、第１層のＳiＯ2膜、第２層のＴiＯ2
膜の主な原料としては、前記金属アルコキド類である
が、具体例としては、Ｓiアルコキシド類が、テトラエ
トキシシラン、テトラメトキシシラン、モノメチルトリ
エトキシシラン、モノメチルトリメトキシシラン、ジメ
チルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、そ
の他のテトラアルコキシシラン化合物、その他のアルキ
ルアルコキシシラン化合物、またＴiアルコキシド類
は、テトライソプロポキシチタン、テトラノルマルブト
キシチタン、トリイソプロポキシチタンモノアセチルア
セトナ−ト等が使用できる。
膜の主な原料としては、前記金属アルコキド類である
が、具体例としては、Ｓiアルコキシド類が、テトラエ
トキシシラン、テトラメトキシシラン、モノメチルトリ
エトキシシラン、モノメチルトリメトキシシラン、ジメ
チルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、そ
の他のテトラアルコキシシラン化合物、その他のアルキ
ルアルコキシシラン化合物、またＴiアルコキシド類
は、テトライソプロポキシチタン、テトラノルマルブト
キシチタン、トリイソプロポキシチタンモノアセチルア
セトナ−ト等が使用できる。
【００１７】さらに、第１層に添加するＡl元素は、金
属アルコキシド類、アセチルアセトナート類、硝酸塩、
有機酸塩のうちの少なくとも１種を用いることができ、
上記第１層のＳiＯ2の原料であるアルコキシシラン類の
加水分解物と混合して用いる。
属アルコキシド類、アセチルアセトナート類、硝酸塩、
有機酸塩のうちの少なくとも１種を用いることができ、
上記第１層のＳiＯ2の原料であるアルコキシシラン類の
加水分解物と混合して用いる。
【００１８】また、希釈溶媒としては、アルコ−ル系溶
媒が好ましく、具体例としては、メタノ−ル、エタノ−
ル、エタノ−ル、プロパノ−ル、ブタノ−ル、エチレン
グリコ−ル、ヘキシレングリコ−ル、さらには酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、酢酸アミルなどのエステル類、さらに
はメチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソ
ルブなどのセロソルブ類及びこれらを混合した溶媒、さ
らには増粘剤としてポリエチレングリコ−ル（平均分子
量２００）、ポリプロピレングリコ−ル（平均分子量４
００）等を加えても良いし、レベリング剤としてジメチ
ルシリコーンなどのメチルシリコーン類やフッ素系レベ
リング剤を適量加えても良い。本来溶液中に含まれるア
ルコ−ル系やセロソルブ系のもの単独または混合物を、
該溶液の蒸発速度や被膜粘度を勘案して選択すればよ
い。
媒が好ましく、具体例としては、メタノ−ル、エタノ−
ル、エタノ−ル、プロパノ−ル、ブタノ−ル、エチレン
グリコ−ル、ヘキシレングリコ−ル、さらには酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、酢酸アミルなどのエステル類、さらに
はメチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソ
ルブなどのセロソルブ類及びこれらを混合した溶媒、さ
らには増粘剤としてポリエチレングリコ−ル（平均分子
量２００）、ポリプロピレングリコ−ル（平均分子量４
００）等を加えても良いし、レベリング剤としてジメチ
ルシリコーンなどのメチルシリコーン類やフッ素系レベ
リング剤を適量加えても良い。本来溶液中に含まれるア
ルコ−ル系やセロソルブ系のもの単独または混合物を、
該溶液の蒸発速度や被膜粘度を勘案して選択すればよ
い。
【００１９】さらに、第１層中のＡl2Ｏ3含有率が１〜
８０重量％が好ましく、、８０重量％以上であれば、第
１層のアンダーコート膜のＮaイオンのバリアー効果が
低減することにより光活性が著しく低下し、さらに、耐
アルカリ性も著しく低下してしまう。また、１重量％以
下では光触媒膜の密着性が低下してしまう。
８０重量％が好ましく、、８０重量％以上であれば、第
１層のアンダーコート膜のＮaイオンのバリアー効果が
低減することにより光活性が著しく低下し、さらに、耐
アルカリ性も著しく低下してしまう。また、１重量％以
下では光触媒膜の密着性が低下してしまう。
【００２０】なお、第２層のＴiＯ2前駆体としては、前
記Ｔiアルコキシド類に安定化剤を加えた溶液やＴiのア
セチルアセトナート類に水を加えて加水分解したＴiＯ2
ゾル、或いは、Ｔiアセチルアセトナート類、ＴiＣl4、
Ｔi(ＳＯ4)2等を各種溶媒に溶解させた溶液等である。
記Ｔiアルコキシド類に安定化剤を加えた溶液やＴiのア
セチルアセトナート類に水を加えて加水分解したＴiＯ2
ゾル、或いは、Ｔiアセチルアセトナート類、ＴiＣl4、
Ｔi(ＳＯ4)2等を各種溶媒に溶解させた溶液等である。
【００２１】また、ＴiＯ2を含有する混合ゾルは、前記
ＴiＯ2前駆体をＴiＯ2以外のＳiＯ2、Ａl2Ｏ3、Ｐ
2Ｏ5、Ｂ2Ｏ3、ＺrＯ2、ＳnＯ2、Ｔa2Ｏ5等の金属酸化
物の内の少なくとも１種に混合したもの、或いは予めＴ
iＯ2の結晶性又は非晶質性のＴiＯ2微粒子を前記金属酸
化物ゾルに分散剤等を用いて分散させたＴiＯ2混合ゾル
等である。
ＴiＯ2前駆体をＴiＯ2以外のＳiＯ2、Ａl2Ｏ3、Ｐ
2Ｏ5、Ｂ2Ｏ3、ＺrＯ2、ＳnＯ2、Ｔa2Ｏ5等の金属酸化
物の内の少なくとも１種に混合したもの、或いは予めＴ
iＯ2の結晶性又は非晶質性のＴiＯ2微粒子を前記金属酸
化物ゾルに分散剤等を用いて分散させたＴiＯ2混合ゾル
等である。
【００２２】第２層中のＴiＯ2の含有量は、１０〜１０
０重量％が好ましく、ＴiＯ2以外の酸化物としては、Ｓ
iＯ2、Ａl2Ｏ3、Ｐ2Ｏ5、Ｂ2Ｏ3、ＺrＯ2、ＳnＯ2、Ｔa
2Ｏ5等を用いることができ、特に、ＳiＯ2は膜強度の点
より好ましい。
０重量％が好ましく、ＴiＯ2以外の酸化物としては、Ｓ
iＯ2、Ａl2Ｏ3、Ｐ2Ｏ5、Ｂ2Ｏ3、ＺrＯ2、ＳnＯ2、Ｔa
2Ｏ5等を用いることができ、特に、ＳiＯ2は膜強度の点
より好ましい。
【００２３】なお、第２層中のＴiＯ2が結晶性微粒子で
ある場合、該ＴiＯ2の含有量は１０〜９０重量％である
ことが好ましく、１０％以下では光活性が著しく低下
し、９０％以上では膜強度及び成膜性が低下するためで
ある。
ある場合、該ＴiＯ2の含有量は１０〜９０重量％である
ことが好ましく、１０％以下では光活性が著しく低下
し、９０％以上では膜強度及び成膜性が低下するためで
ある。
【００２４】さらに、第２層中のＴiＯ2が溶液を出発と
する場合、該ＴiＯ2の含有量は５０〜１００重量％であ
ることが好ましく、５０％以下では光活性が著しく低下
するためである。
する場合、該ＴiＯ2の含有量は５０〜１００重量％であ
ることが好ましく、５０％以下では光活性が著しく低下
するためである。
【００２５】また、塗布法としては、特に限定されるも
のではないが、生産性などの面からは例えばスピンコー
ト法あるいはディップコ−ト法、またリバ−スコ−ト
法、フレキソ印刷法、その他のロールコート法であり、
さらにはノズルコ−ト法、スプレーコ−ト法、スクリー
ン印刷法などが適宜採用し得るものである。これら塗布
法で塗布成膜する際の塗布液中の固形分濃度としては約
１〜３０重量％程度で、塗布液粘度としては１〜１００
cP 程度が好ましい。
のではないが、生産性などの面からは例えばスピンコー
ト法あるいはディップコ−ト法、またリバ−スコ−ト
法、フレキソ印刷法、その他のロールコート法であり、
さらにはノズルコ−ト法、スプレーコ−ト法、スクリー
ン印刷法などが適宜採用し得るものである。これら塗布
法で塗布成膜する際の塗布液中の固形分濃度としては約
１〜３０重量％程度で、塗布液粘度としては１〜１００
cP 程度が好ましい。
【００２６】またさらに、第１層及び第２層の塗布後の
乾燥処理としては、乾燥温度が常温〜３００℃程度で乾
燥時間が０.５ 〜６０分間程度が好ましく、より好まし
くは前記乾燥温度が１００〜２５０℃程度で乾燥時間が
1〜３０分間程度である。また、第２層の乾燥後の焼成
処理としては、焼成温度が４００ 〜７００℃程度で焼
成時間が１〜３０分間程度が好ましく、さらに前記ガラ
スの熱強化または／および熱曲げ加工時に同時に行うこ
とがよく、前記ガラスの熱強化または／および熱曲げ加
工は、温度が５５０ 〜７００ ℃程度で時間が０.５ 〜
１０分間程度行うことがより好ましい。
乾燥処理としては、乾燥温度が常温〜３００℃程度で乾
燥時間が０.５ 〜６０分間程度が好ましく、より好まし
くは前記乾燥温度が１００〜２５０℃程度で乾燥時間が
1〜３０分間程度である。また、第２層の乾燥後の焼成
処理としては、焼成温度が４００ 〜７００℃程度で焼
成時間が１〜３０分間程度が好ましく、さらに前記ガラ
スの熱強化または／および熱曲げ加工時に同時に行うこ
とがよく、前記ガラスの熱強化または／および熱曲げ加
工は、温度が５５０ 〜７００ ℃程度で時間が０.５ 〜
１０分間程度行うことがより好ましい。
【００２７】なお、本発明の膜組成は、前記のような５
５０℃以上の高温での熱強化および／または熱曲げ加工
を行っても、ガラスからのアルカリの拡散がなく、アル
カリバリアー性が低下しない利点を有する。
５０℃以上の高温での熱強化および／または熱曲げ加工
を行っても、ガラスからのアルカリの拡散がなく、アル
カリバリアー性が低下しない利点を有する。
【００２８】第１層の膜厚は、約５０〜５００nm 程度
であり、５０nm未満であれば、ガラス基板からのＮaイ
オンの影響で第２層の光触媒機能が低下し、５００nm
を超えると経済的にも無駄であり、クラックの発現の要
因となるためである。さらに好ましくは約７０〜１３０
nm 程度である。
であり、５０nm未満であれば、ガラス基板からのＮaイ
オンの影響で第２層の光触媒機能が低下し、５００nm
を超えると経済的にも無駄であり、クラックの発現の要
因となるためである。さらに好ましくは約７０〜１３０
nm 程度である。
【００２９】第２層の膜厚は、ＴiＯ2の含有量にもよる
が、約５０〜５００nm程度が好ましい。さらに好ましく
は７０〜１５０nmである。なお、５０nm以下では充分な
光活性が得られず、５００nm以上では光活性の向上は得
られず、膜強度は低下し、且つクラック発生の要因とな
るためである。さらに好ましくは７０〜１５０nmであ
る。
が、約５０〜５００nm程度が好ましい。さらに好ましく
は７０〜１５０nmである。なお、５０nm以下では充分な
光活性が得られず、５００nm以上では光活性の向上は得
られず、膜強度は低下し、且つクラック発生の要因とな
るためである。さらに好ましくは７０〜１５０nmであ
る。
【００３０】前記のように、本発明の膜組成では、膜厚
が薄くてもアルカリバリアー性および光活性の各機能を
充分に発揮する利点を有する。第２層の光触媒膜の下層
に、Ａl2Ｏ3を含有するＳiＯ2膜を第１層として設ける
ことにより、ソーダライムガラス基板からのナトリウム
イオンの膜中への拡散を防止し、光触媒機能を十分に発
揮させるとともに、第１層と第２層の膜間の密着強度が
強固になり、耐温水性、耐湿性、耐アルカリ性、耐温塩
水性等の耐久性を向上させ、厳しい環境での長期使用に
耐え、より確実でかつ安定した品質の光触媒ガラスとな
る。
が薄くてもアルカリバリアー性および光活性の各機能を
充分に発揮する利点を有する。第２層の光触媒膜の下層
に、Ａl2Ｏ3を含有するＳiＯ2膜を第１層として設ける
ことにより、ソーダライムガラス基板からのナトリウム
イオンの膜中への拡散を防止し、光触媒機能を十分に発
揮させるとともに、第１層と第２層の膜間の密着強度が
強固になり、耐温水性、耐湿性、耐アルカリ性、耐温塩
水性等の耐久性を向上させ、厳しい環境での長期使用に
耐え、より確実でかつ安定した品質の光触媒ガラスとな
る。
【００３１】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。但し本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。
る。但し本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。
【００３２】
【実施例１】テトラエトキシシラン２ｇ、硝酸アルミニ
ウム９水和物１ｇ（SiO2/Al2O3＝80 /20 重量比）、加水
分解用の水0.7ｇ、触媒としての60%硝酸0.06ｇ、および
希釈溶媒としてエタノール４０ｇを混合撹拌し、コーテ
ィング溶液とした。これを１０ｃｍ□で厚さ2mmのソー
ダライムシリカガラス基板にスピンコーターで成膜し、
２５０℃で５分間乾燥して室温まで冷却した後、第２層
目を同じくスピンコーターにより成膜した。第２層目の
コーティング溶液は、チタニアゾル：アトロンＮＴｉ−
５００（日本曹達製）８ｇとシリカゾル溶液ＣＳＧ−Ｄ
Ｉ−０６００（チッソ製）３．３ｇを混合し（TiO2／Si
O2＝80／20重量比）、エタノールで４倍に希釈したもの
を用いた。第２層目を成膜した後２５０℃で５分間乾燥
し、５００℃で５分間仮焼成を行った後、６８０℃で本
焼成を行うことにより、第１層、第２層の膜厚がともに
１００ｎｍの光触媒膜を得た。
ウム９水和物１ｇ（SiO2/Al2O3＝80 /20 重量比）、加水
分解用の水0.7ｇ、触媒としての60%硝酸0.06ｇ、および
希釈溶媒としてエタノール４０ｇを混合撹拌し、コーテ
ィング溶液とした。これを１０ｃｍ□で厚さ2mmのソー
ダライムシリカガラス基板にスピンコーターで成膜し、
２５０℃で５分間乾燥して室温まで冷却した後、第２層
目を同じくスピンコーターにより成膜した。第２層目の
コーティング溶液は、チタニアゾル：アトロンＮＴｉ−
５００（日本曹達製）８ｇとシリカゾル溶液ＣＳＧ−Ｄ
Ｉ−０６００（チッソ製）３．３ｇを混合し（TiO2／Si
O2＝80／20重量比）、エタノールで４倍に希釈したもの
を用いた。第２層目を成膜した後２５０℃で５分間乾燥
し、５００℃で５分間仮焼成を行った後、６８０℃で本
焼成を行うことにより、第１層、第２層の膜厚がともに
１００ｎｍの光触媒膜を得た。
【００３３】
【実施例２】第２層目のコーティング溶液をチタニアゾ
ル：アトロンＮＴi−５００ １０ｇをエタノールで４
倍希釈したものを用いたこと以外は実施例１と同様とし
た。得られた第２層目のＴiＯ2膜の膜厚は、９０ｎｍで
あった。
ル：アトロンＮＴi−５００ １０ｇをエタノールで４
倍希釈したものを用いたこと以外は実施例１と同様とし
た。得られた第２層目のＴiＯ2膜の膜厚は、９０ｎｍで
あった。
【００３４】
【実施例３】テトラエトキシシラン１.３ｇ、硝酸アル
ミニウム９水和物２.８ｇ（SiO2/Al2O3＝50／50重量
比）、加水分解用の水O.7g、触媒としての60％硝酸0.06
g、及び希釈溶媒としてエタノール４６ｇを混合・撹拌
したものを第１層の被覆溶液とした以外は、実施例１と
同様とした。得られた第１層目の膜厚は、１００ｎｍで
あった。
ミニウム９水和物２.８ｇ（SiO2/Al2O3＝50／50重量
比）、加水分解用の水O.7g、触媒としての60％硝酸0.06
g、及び希釈溶媒としてエタノール４６ｇを混合・撹拌
したものを第１層の被覆溶液とした以外は、実施例１と
同様とした。得られた第１層目の膜厚は、１００ｎｍで
あった。
【００３５】
【実施例４】シリカゾル溶液ＣＳＧ−ＤＩ−０６００
（チッソ社製）１８ｇにあらかじめ調製したアルミナゾ
ル２ｇ（SiO2/Al2O3＝90／10重量比）を混合撹拌し、エ
タノールで３倍に希釈したものを第１層目のコーティン
グ溶液としたこと以外は、実施例１と同様とした。アル
ミナゾルは、イソプロピルアルコール１０.５ｇとアル
ミニウム−ｓｅｃ−ブトキシド６ｇにアセト酢酸エチル
３ｇを混合して安定化した後に、加水分解用のＨ2Ｏ
０.５ｇを混合撹拌して得た。第１層目のＳiＯ2−Ａl2
Ｏ3膜は、膜厚１００ｎｍのものを得た。
（チッソ社製）１８ｇにあらかじめ調製したアルミナゾ
ル２ｇ（SiO2/Al2O3＝90／10重量比）を混合撹拌し、エ
タノールで３倍に希釈したものを第１層目のコーティン
グ溶液としたこと以外は、実施例１と同様とした。アル
ミナゾルは、イソプロピルアルコール１０.５ｇとアル
ミニウム−ｓｅｃ−ブトキシド６ｇにアセト酢酸エチル
３ｇを混合して安定化した後に、加水分解用のＨ2Ｏ
０.５ｇを混合撹拌して得た。第１層目のＳiＯ2−Ａl2
Ｏ3膜は、膜厚１００ｎｍのものを得た。
【００３６】
【実施例５】シリカゾル溶液ＣＳＧ−ＤＩ−０６００
（チッソ社製）２０ｇに、硝酸アルミニウム９水和物１
０ｇ（SiO2/Al2O3＝30／70重量比)を加え混合・撹拌
し、エタノールで４倍に希釈したものを第１層の被覆溶
液とし、さらにＴiＯ2微粒子含有シリカバインダー液：
ＳＴ−Ｋ０３（石原テクノ社製）（TiO2／SiO2＝50／50
重量比）をエタノールで５倍に希釈したものを第２層の
被覆溶液とたこと以外は、実施例１と同様とした。得ら
れた第１層目のＳiＯ2−Ａl2Ｏ3膜の膜厚は１００ｎｍ
であり、第２層目の膜厚は１５０ｎｍであった。
（チッソ社製）２０ｇに、硝酸アルミニウム９水和物１
０ｇ（SiO2/Al2O3＝30／70重量比)を加え混合・撹拌
し、エタノールで４倍に希釈したものを第１層の被覆溶
液とし、さらにＴiＯ2微粒子含有シリカバインダー液：
ＳＴ−Ｋ０３（石原テクノ社製）（TiO2／SiO2＝50／50
重量比）をエタノールで５倍に希釈したものを第２層の
被覆溶液とたこと以外は、実施例１と同様とした。得ら
れた第１層目のＳiＯ2−Ａl2Ｏ3膜の膜厚は１００ｎｍ
であり、第２層目の膜厚は１５０ｎｍであった。
【００３７】
【比較例１】シリカのゾルゲル溶液ＣＳＧ−ＤＩ−Ｏ６
ＯＯ(チッソ社製、固形分濃度：６重量％)を第１層目の
コーティング溶液としたこと以外は、実施例１と同様と
した。得られた第１層目のSiO2膜は膜厚１００ｎｍであ
った。
ＯＯ(チッソ社製、固形分濃度：６重量％)を第１層目の
コーティング溶液としたこと以外は、実施例１と同様と
した。得られた第１層目のSiO2膜は膜厚１００ｎｍであ
った。
【００３８】
【比較例２】シリカのゾルゲル溶液ＣＳＧ−ＤＩ−Ｏ６
ＯＯ １６ｇにあらかじめ調製したチタニアゾル４ｇを
混合撹拌し（SiO2／TiO2＝80／20重量比）、エタノール
で３倍希釈したものを第１層目のコーティング溶液とし
たこと以外は、実施例１と同様とした。チタニアゾル
は、イソプロピルアルコール９ｇとチタン−ｉｓｏ−プ
ロポキシド３ｇにアセチルアセトン１ｇを混合して安定
化した後に、加水分解用のＨ2Ｏ ０.２ｇを混合撹拌し
て得た。得られた第１層目のＳiＯ2−ＴiＯ2膜の膜厚
は、１００ｎｍであった。
ＯＯ １６ｇにあらかじめ調製したチタニアゾル４ｇを
混合撹拌し（SiO2／TiO2＝80／20重量比）、エタノール
で３倍希釈したものを第１層目のコーティング溶液とし
たこと以外は、実施例１と同様とした。チタニアゾル
は、イソプロピルアルコール９ｇとチタン−ｉｓｏ−プ
ロポキシド３ｇにアセチルアセトン１ｇを混合して安定
化した後に、加水分解用のＨ2Ｏ ０.２ｇを混合撹拌し
て得た。得られた第１層目のＳiＯ2−ＴiＯ2膜の膜厚
は、１００ｎｍであった。
【００３９】
【比較例３】シリカゾル溶液ＣＳＧ−ＤＩ−０６００
（チッソ社製）１６ｇにあらかじめ調製したジルコニア
ゾル４ｇ（SiO2/Zr02=80/20重量比）を混合撹拌し、エ
タノールで３倍に希釈したものを第１層目のコーティン
グ溶液としたこと以外は、実施例１と同様とした。ジル
コニアゾルは、イソプロピルアルコール１５ｇとジルコ
ニウム−ｎ−ブトキシド４ｇにアセチルアセトン１ｇを
混合して安定化した後に、加水分解用のＨ2Ｏ ０.２ｇ
を混合撹拌して得た。得られた第１層目のＳiＯ2−Ｚr
Ｏ2膜の膜厚は、１００ｎｍであった。
（チッソ社製）１６ｇにあらかじめ調製したジルコニア
ゾル４ｇ（SiO2/Zr02=80/20重量比）を混合撹拌し、エ
タノールで３倍に希釈したものを第１層目のコーティン
グ溶液としたこと以外は、実施例１と同様とした。ジル
コニアゾルは、イソプロピルアルコール１５ｇとジルコ
ニウム−ｎ−ブトキシド４ｇにアセチルアセトン１ｇを
混合して安定化した後に、加水分解用のＨ2Ｏ ０.２ｇ
を混合撹拌して得た。得られた第１層目のＳiＯ2−Ｚr
Ｏ2膜の膜厚は、１００ｎｍであった。
【００４０】得られた光触媒ガラスの評価を下記のよう
に行った。 〔光活性試験〕１重量％オレイン酸アセトン溶液を用い
て光触媒膜表面にオレイン酸を均一に付着させ人工的に
汚れを形成した。これにブラックライトＦ１５Ｔ８ＢＬ
Ｂ(三共電気)で０.５mW/cm2(３６５nm)の紫外線を２時
間照射した。照射前後の水の接触角変化で光活性を評価
した。 〔耐温水性試験〕６０℃の温水に１０日間浸漬して外
観、膜強度（温水中でガーゼ布で強く擦り膜剥離の有無
を調べる)の変化を評価した。 〔耐湿性試験〕５０℃相対湿度９８％の蒸気中に３０日
間放置して外観、膜強度の変化を評価した。 〔耐酸性試験〕０.１％塩酸中に室温下で４８時間浸漬
して外観、膜強度の変化を評価した。 〔耐アルカリ性試験〕２０％炭酸ソーダ水溶液中に室温
下で４８時間浸漬して外観、膜強度の変化を評価した。 〔耐温塩水性試験〕６０℃の３％食塩水に４８時間浸漬
して外観、膜強度の変化を評価した。
に行った。 〔光活性試験〕１重量％オレイン酸アセトン溶液を用い
て光触媒膜表面にオレイン酸を均一に付着させ人工的に
汚れを形成した。これにブラックライトＦ１５Ｔ８ＢＬ
Ｂ(三共電気)で０.５mW/cm2(３６５nm)の紫外線を２時
間照射した。照射前後の水の接触角変化で光活性を評価
した。 〔耐温水性試験〕６０℃の温水に１０日間浸漬して外
観、膜強度（温水中でガーゼ布で強く擦り膜剥離の有無
を調べる)の変化を評価した。 〔耐湿性試験〕５０℃相対湿度９８％の蒸気中に３０日
間放置して外観、膜強度の変化を評価した。 〔耐酸性試験〕０.１％塩酸中に室温下で４８時間浸漬
して外観、膜強度の変化を評価した。 〔耐アルカリ性試験〕２０％炭酸ソーダ水溶液中に室温
下で４８時間浸漬して外観、膜強度の変化を評価した。 〔耐温塩水性試験〕６０℃の３％食塩水に４８時間浸漬
して外観、膜強度の変化を評価した。
【００４１】実施例及び比較例における性能評価結果を
表−１に示す。光活性試験においては、人工的な汚れと
してオレイン酸を付着させており、光触媒機能が高い
程、汚れを分解することが出来る。すなわち、紫外線照
射後の接触角が小さい程、光活性が高くなる。実施例１
〜５及び比較例１は、紫外線照射前の水の接触角が４０
〜５５°程度であったものが、照射後２〜６°程度に大
幅に小さくなった。これらの結果から、実施例１〜５及
び比較例１は、第１層のアルカリバリアー効果が十分機
能しているので、第２層目のＴiＯ2を有する膜が、いず
れも良好な光触媒としての光活性機能を有していること
が確認できる。一方、比較例２〜３では、光活性はある
ものの、他の場合に比べて光触媒性能が減少しているこ
とが確認できる。
表−１に示す。光活性試験においては、人工的な汚れと
してオレイン酸を付着させており、光触媒機能が高い
程、汚れを分解することが出来る。すなわち、紫外線照
射後の接触角が小さい程、光活性が高くなる。実施例１
〜５及び比較例１は、紫外線照射前の水の接触角が４０
〜５５°程度であったものが、照射後２〜６°程度に大
幅に小さくなった。これらの結果から、実施例１〜５及
び比較例１は、第１層のアルカリバリアー効果が十分機
能しているので、第２層目のＴiＯ2を有する膜が、いず
れも良好な光触媒としての光活性機能を有していること
が確認できる。一方、比較例２〜３では、光活性はある
ものの、他の場合に比べて光触媒性能が減少しているこ
とが確認できる。
【００４２】耐温水性試験について、実施例１〜５及び
比較例２〜３は１０日間経過後も外観、膜強度に変化が
なかった。比較例１については、２日目に第２層膜が剥
離した。
比較例２〜３は１０日間経過後も外観、膜強度に変化が
なかった。比較例１については、２日目に第２層膜が剥
離した。
【００４３】耐湿性試験については、実施例１〜５及び
比較例２〜３は３０日間経過後も変化は認められないの
に対し、比較例１は１２日目に第２層膜が剥離した。耐
酸性試験については、実施例および比較例ともに変化は
認められなかった。
比較例２〜３は３０日間経過後も変化は認められないの
に対し、比較例１は１２日目に第２層膜が剥離した。耐
酸性試験については、実施例および比較例ともに変化は
認められなかった。
【００４４】耐アルカリ性試験については、実施例１〜
５び比較例２〜３は４８時間経過後、全く変化はなかっ
た。一方、比較例１は１１時間後に第２層膜が剥離し
た。耐温塩水性試験については、実施例１〜５及び比較
例２〜３は４８時間経過後も変化は認められないのに対
し、比較例１は５時間後に第２層膜が剥離した。
５び比較例２〜３は４８時間経過後、全く変化はなかっ
た。一方、比較例１は１１時間後に第２層膜が剥離し
た。耐温塩水性試験については、実施例１〜５及び比較
例２〜３は４８時間経過後も変化は認められないのに対
し、比較例１は５時間後に第２層膜が剥離した。
【００４５】なお、表-１において、（○印)は試験後の
変化がなく良好な結果が得られたことを示し、（×印)
は試験中に膜の剥離を生じたものを示す。以上の評価結
果に示すように、本発明の実施例１〜５は比較例１〜３
に比べ、光活性、耐温水性、耐湿性、耐アルカリ性、耐
温塩水性の全ての評価項目において極めて優れ、第１層
膜と第２層膜の膜間の密着強度が極めて大きく強固であ
り、しかもアルカリバリアー効果も十分であることが分
かった。一方、比較例２〜３は、比較例１に比べ、耐温
水性、耐湿性、耐アルカリ性、耐温塩水性の耐久試験で
は良好な結果が得られており、さらに光触媒性能はある
ものの紫外線照射後の接触角が実施例に比べて１０〜２
０°程度高いことから光活性が低下しており、実施例よ
りはアルカリバリアー性が劣っていることが分かる。
変化がなく良好な結果が得られたことを示し、（×印)
は試験中に膜の剥離を生じたものを示す。以上の評価結
果に示すように、本発明の実施例１〜５は比較例１〜３
に比べ、光活性、耐温水性、耐湿性、耐アルカリ性、耐
温塩水性の全ての評価項目において極めて優れ、第１層
膜と第２層膜の膜間の密着強度が極めて大きく強固であ
り、しかもアルカリバリアー効果も十分であることが分
かった。一方、比較例２〜３は、比較例１に比べ、耐温
水性、耐湿性、耐アルカリ性、耐温塩水性の耐久試験で
は良好な結果が得られており、さらに光触媒性能はある
ものの紫外線照射後の接触角が実施例に比べて１０〜２
０°程度高いことから光活性が低下しており、実施例よ
りはアルカリバリアー性が劣っていることが分かる。
【００４６】
【発明の効果】光触媒膜の下層にＡl2０3−ＳiＯ2膜を
設けることにより、ソーダライムガラス基板から光触媒
膜へのナトリウムイオンの拡散を防止し、光触媒機能を
十分に発揮させるとともに、第１層に添加したＡl元素
が第２層である光触媒膜のＴi元素と相互作用を起こす
ことにより、第１層と第２層の層間の密着強度が強固に
なり、耐温水性、耐湿性、耐アルカリ性、耐温塩水性等
の耐久性を長期に持続し、厳しい環境下において確実で
かつ安定した品質の光触媒ガラスが得られ、建築用、車
両用、鏡等のその他の各種ガラス物品に広く用いること
ができる。
設けることにより、ソーダライムガラス基板から光触媒
膜へのナトリウムイオンの拡散を防止し、光触媒機能を
十分に発揮させるとともに、第１層に添加したＡl元素
が第２層である光触媒膜のＴi元素と相互作用を起こす
ことにより、第１層と第２層の層間の密着強度が強固に
なり、耐温水性、耐湿性、耐アルカリ性、耐温塩水性等
の耐久性を長期に持続し、厳しい環境下において確実で
かつ安定した品質の光触媒ガラスが得られ、建築用、車
両用、鏡等のその他の各種ガラス物品に広く用いること
ができる。
【００４７】また、本発明は、成膜後に５５０℃以上の
高温で熱強化および／または熱曲げ加工を行っても、ガ
ラスからのアルカリの拡散がなく、アルカリバリアー性
が低下しない利点を有する。
高温で熱強化および／または熱曲げ加工を行っても、ガ
ラスからのアルカリの拡散がなく、アルカリバリアー性
が低下しない利点を有する。
【００４８】さらに、本発明は、第１層および第２層の
膜厚が薄くてもアルカリバリアー性および光活性の機能
を充分に発揮する利点も併せ持つ。
膜厚が薄くてもアルカリバリアー性および光活性の機能
を充分に発揮する利点も併せ持つ。
【００４９】
【表１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 本城 啓司 三重県松阪市大口町1510 セントラル硝子 株式会社硝子研究所内
Claims (9)
- 【請求項１】ソーダライムガラス基板の表面に、第１層
としてＡｌ2Ｏ3を含むＳiＯ2膜を成膜し、その上に第２
層としてＴiＯ2を主成分とした膜を成膜した光触媒ガラ
ス。 - 【請求項２】第１層中のＡl2Ｏ3の含有量が１〜８０重
量％である請求項１記載の光触媒ガラス。 - 【請求項３】第２層中のＴiＯ2の含有量が１０〜１００
重量％である請求項１記載の光触媒ガラス。 - 【請求項４】第２層中のＴiＯ2以外の成分は、ＳiＯ2、
Ａl2Ｏ3、Ｐ2Ｏ5、Ｂ2Ｏ3、ＺrＯ2、ＳnＯ2、Ｔa2Ｏ5の
内の少なくとも１種の金属酸化物である請求項３記載の
光触媒ガラス。 - 【請求項５】第１層及び第２層の膜厚は、それぞれ５０
〜５００ｎｍである請求項１記載の光触媒ガラス。 - 【請求項６】ソーダライムガラス基板の表面に、第１層
としてＡlを含むＳiＯ 2溶液よりなる塗布液を被覆した
後、ＴiＯ2前駆体及び／またはＴiＯ2を含有する混合ゾ
ルよりなる第２層用溶液を塗布し、乾燥・焼成してなる
光触媒ガラスの製造方法。 - 【請求項７】第１層用塗布液は、Ａl元素の硝酸塩、有
機酸塩、アセチルアセトナート化合物、アルコキシド化
合物を含んだアルコキシシラン化合物の加水分解物より
なる請求項６記載の光触媒ガラスの製造方法。 - 【請求項８】第２層中のＴiＯ2の出発原料が結晶性微粒
子である場合、第２層中のＴiＯ2の含有量は１０〜９０
重量％である請求項６項記載の光触媒ガラスの製造方
法。 - 【請求項９】第２層中のＴiＯ2が溶液を出発原料とする
場合、第２層中のＴiＯ2の含有量は５０〜１００重量％
である請求項６項記載の光触媒ガラス製造方法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9224796A JPH1160281A (ja) | 1997-08-21 | 1997-08-21 | 光触媒ガラス及びその製造方法 |
| DE19831610A DE19831610A1 (de) | 1997-07-15 | 1998-07-14 | Photokatalytischer Glasgegenstand und Verfahren zu seiner Herstellung |
| GB9815371A GB2327428B (en) | 1997-07-15 | 1998-07-15 | Photocatalytic glass article and method for producing same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9224796A JPH1160281A (ja) | 1997-08-21 | 1997-08-21 | 光触媒ガラス及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1160281A true JPH1160281A (ja) | 1999-03-02 |
Family
ID=16819345
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9224796A Pending JPH1160281A (ja) | 1997-07-15 | 1997-08-21 | 光触媒ガラス及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1160281A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11192436A (ja) * | 1996-12-10 | 1999-07-21 | Toto Ltd | 光触媒配合物と光触媒含有物並びに光触媒機能発揮材およびその製造方法 |
| JP2001294408A (ja) * | 2000-04-07 | 2001-10-23 | Stanley Electric Co Ltd | 金属酸化物薄膜の作製方法 |
| US6761984B2 (en) | 1999-12-21 | 2004-07-13 | Nippon Sheet Glass Co., Ltd. | Article coated with photocatalyst film, method for preparing the article and sputtering target for use in coating with the film |
| US7754648B2 (en) | 1997-12-10 | 2010-07-13 | Toto Ltd. | Photocatalytic hydrophilifiable material |
| WO2012133523A1 (ja) * | 2011-03-30 | 2012-10-04 | Toto株式会社 | 衛生陶器 |
| JP2013119511A (ja) * | 2011-12-08 | 2013-06-17 | Panasonic Corp | 被覆部材 |
| JP2015167871A (ja) * | 2014-03-04 | 2015-09-28 | 公立大学法人首都大学東京 | 光触媒ガラス、及びその製造方法 |
-
1997
- 1997-08-21 JP JP9224796A patent/JPH1160281A/ja active Pending
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11192436A (ja) * | 1996-12-10 | 1999-07-21 | Toto Ltd | 光触媒配合物と光触媒含有物並びに光触媒機能発揮材およびその製造方法 |
| US7754648B2 (en) | 1997-12-10 | 2010-07-13 | Toto Ltd. | Photocatalytic hydrophilifiable material |
| US8034309B2 (en) | 1997-12-10 | 2011-10-11 | Toto Ltd | Photocatalytic process using hydrophilifiable material |
| US6761984B2 (en) | 1999-12-21 | 2004-07-13 | Nippon Sheet Glass Co., Ltd. | Article coated with photocatalyst film, method for preparing the article and sputtering target for use in coating with the film |
| JP2001294408A (ja) * | 2000-04-07 | 2001-10-23 | Stanley Electric Co Ltd | 金属酸化物薄膜の作製方法 |
| WO2012133523A1 (ja) * | 2011-03-30 | 2012-10-04 | Toto株式会社 | 衛生陶器 |
| CN103429555A (zh) * | 2011-03-30 | 2013-12-04 | Toto株式会社 | 卫生陶器 |
| KR101406831B1 (ko) * | 2011-03-30 | 2014-06-13 | 토토 가부시키가이샤 | 위생도기 |
| TWI549748B (zh) * | 2011-03-30 | 2016-09-21 | Toto Ltd | Sanitary pottery |
| JP2013119511A (ja) * | 2011-12-08 | 2013-06-17 | Panasonic Corp | 被覆部材 |
| JP2015167871A (ja) * | 2014-03-04 | 2015-09-28 | 公立大学法人首都大学東京 | 光触媒ガラス、及びその製造方法 |
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