JPH1135342A - 多機能ガラス及びその製法 - Google Patents
多機能ガラス及びその製法Info
- Publication number
- JPH1135342A JPH1135342A JP9190294A JP19029497A JPH1135342A JP H1135342 A JPH1135342 A JP H1135342A JP 9190294 A JP9190294 A JP 9190294A JP 19029497 A JP19029497 A JP 19029497A JP H1135342 A JPH1135342 A JP H1135342A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- film
- tio
- electronegativity
- glass
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/006—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with materials of composite character
- C03C17/007—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with materials of composite character containing a dispersed phase, e.g. particles, fibres or flakes, in a continuous phase
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
- C03C17/3411—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions with at least two coatings of inorganic materials
- C03C17/3417—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions with at least two coatings of inorganic materials all coatings being oxide coatings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2217/00—Coatings on glass
- C03C2217/40—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer
- C03C2217/43—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase
- C03C2217/44—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase characterized by the composition of the continuous phase
- C03C2217/45—Inorganic continuous phases
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2217/00—Coatings on glass
- C03C2217/40—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer
- C03C2217/43—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase
- C03C2217/46—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase characterized by the dispersed phase
- C03C2217/47—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase characterized by the dispersed phase consisting of a specific material
- C03C2217/475—Inorganic materials
- C03C2217/477—Titanium oxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2217/00—Coatings on glass
- C03C2217/70—Properties of coatings
- C03C2217/71—Photocatalytic coatings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Mirrors, Picture Frames, Photograph Stands, And Related Fastening Devices (AREA)
- Surface Treatment Of Glass (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】光触媒膜の耐温水性、耐湿性、耐アルカリ性、
耐温塩水性等の耐久性を向上するとともに、ガラスから
のナトリウムイオンの光触媒膜への移行を防ぎ、光触媒
機能を充分に発揮する。 【解決手段】ソーダライムガラス基板の表面に、第１層
としてＴi及びＴi元素の電気陰性度値に近似した電気陰
性度値を持つ金属元素を少なくとも１種以上含むＳiＯ2
膜を成膜し、その上に第２層としてＴiＯ2膜またはＴi
Ｏ2微粒子を分散したＳiＯ2膜を成膜した多機能ガラ
ス。
耐温塩水性等の耐久性を向上するとともに、ガラスから
のナトリウムイオンの光触媒膜への移行を防ぎ、光触媒
機能を充分に発揮する。 【解決手段】ソーダライムガラス基板の表面に、第１層
としてＴi及びＴi元素の電気陰性度値に近似した電気陰
性度値を持つ金属元素を少なくとも１種以上含むＳiＯ2
膜を成膜し、その上に第２層としてＴiＯ2膜またはＴi
Ｏ2微粒子を分散したＳiＯ2膜を成膜した多機能ガラ
ス。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、建築用、自動車用
等の窓材、さらには鏡等の各種の分野のガラス物品にお
いて用いられる多機能ガラスおよびその製造方法に関す
る。
等の窓材、さらには鏡等の各種の分野のガラス物品にお
いて用いられる多機能ガラスおよびその製造方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】最近、防汚・消臭・抗菌・親水等のため
にガラスの表面に光触媒機能を有する被膜を形成するこ
とが行われている。例えば、特開平５ー２５３５４４号
公報に記載のアナターゼ型ＴiＯ2を主体とする光触媒微
粉末をその一部がバインダ層表面から露出するようにし
た板状部材、特開平７−２３２０８０号公報に記載の光
触媒微粒子がＴiＯ2、ＺnＯ、ＳrＴiＯ2、Ｆe2Ｏ3、Ｗ
Ｏ3、ＦeＴiＯ2、Ｂi2Ｏ3、ＳnＯ2等であり、光触媒粒
子の間隙充填粒子がＳn、Ｔi、Ａg、Ｃu、Ｚn、Ｆe、Ｐ
t、Ｃo、Ｎiの金属または酸化物である光触媒機能を有
する多機能材、特開平９−５９０４２号公報記載の光触
媒性の平均結晶粒子径が約０.１μm以下のＴiＯ2の粒子
を含有する防曇性被膜で覆われた透明基材等が知られて
いる。
にガラスの表面に光触媒機能を有する被膜を形成するこ
とが行われている。例えば、特開平５ー２５３５４４号
公報に記載のアナターゼ型ＴiＯ2を主体とする光触媒微
粉末をその一部がバインダ層表面から露出するようにし
た板状部材、特開平７−２３２０８０号公報に記載の光
触媒微粒子がＴiＯ2、ＺnＯ、ＳrＴiＯ2、Ｆe2Ｏ3、Ｗ
Ｏ3、ＦeＴiＯ2、Ｂi2Ｏ3、ＳnＯ2等であり、光触媒粒
子の間隙充填粒子がＳn、Ｔi、Ａg、Ｃu、Ｚn、Ｆe、Ｐ
t、Ｃo、Ｎiの金属または酸化物である光触媒機能を有
する多機能材、特開平９−５９０４２号公報記載の光触
媒性の平均結晶粒子径が約０.１μm以下のＴiＯ2の粒子
を含有する防曇性被膜で覆われた透明基材等が知られて
いる。
【０００３】また従来、ガラス表面に各種の機能性膜を
被覆するに際し、ガラスから機能性膜へのナトリウムイ
オンの移行を防止するために、該機能性膜の下層にアン
ダーコート膜を形成する事が知られている。例えば、特
開平４−１８２３７号公報記載のＺnＯを含有した紫外
線吸収膜の下層にＳiＯ2を主成分とする金属酸化物被膜
を設けた表面処理ガラス、特開平７−３１５８８０号公
報記載のガラス板表面にＳiＯ2を主成分とする薄膜、Ｔ
iＯ2を主成分とする薄膜、ＳnＯ2を主成分とする薄膜を
順次被覆させた透明導電膜付きガラス板、特開平８−１
９００８８号公報記載のガラス基板からのアルカリ金属
イオンの拡散を防止する金属酸化物の障壁層と該障壁層
の上層の金属含有被覆からなるガラス物品等が知られて
いる。
被覆するに際し、ガラスから機能性膜へのナトリウムイ
オンの移行を防止するために、該機能性膜の下層にアン
ダーコート膜を形成する事が知られている。例えば、特
開平４−１８２３７号公報記載のＺnＯを含有した紫外
線吸収膜の下層にＳiＯ2を主成分とする金属酸化物被膜
を設けた表面処理ガラス、特開平７−３１５８８０号公
報記載のガラス板表面にＳiＯ2を主成分とする薄膜、Ｔ
iＯ2を主成分とする薄膜、ＳnＯ2を主成分とする薄膜を
順次被覆させた透明導電膜付きガラス板、特開平８−１
９００８８号公報記載のガラス基板からのアルカリ金属
イオンの拡散を防止する金属酸化物の障壁層と該障壁層
の上層の金属含有被覆からなるガラス物品等が知られて
いる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】上記従来の光触媒膜を
ガラス上に形成した多機能ガラスにおいては、該光触媒
膜をガラス表面に直接被覆する場合、高温で処理すると
ガラス中に含まれるナトリウムイオンが該光触媒膜に移
行し、光触媒膜のＴiＯ2の酸化作用を促進する電子を中
和してしまい、上述の光触媒機能が損なわれてしまう欠
点があった。
ガラス上に形成した多機能ガラスにおいては、該光触媒
膜をガラス表面に直接被覆する場合、高温で処理すると
ガラス中に含まれるナトリウムイオンが該光触媒膜に移
行し、光触媒膜のＴiＯ2の酸化作用を促進する電子を中
和してしまい、上述の光触媒機能が損なわれてしまう欠
点があった。
【０００５】また、光触媒膜の下層に、アンダーコート
層としてのＳiＯ2膜を被覆した場合には光触媒膜と該Ｓ
iＯ2膜との密着性が充分でなく、耐久性評価試験で光触
媒膜が剥離してしまう欠点が生じた。
層としてのＳiＯ2膜を被覆した場合には光触媒膜と該Ｓ
iＯ2膜との密着性が充分でなく、耐久性評価試験で光触
媒膜が剥離してしまう欠点が生じた。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、従来のかかる
課題に鑑みてなしたものであって、アンダーコート層の
組成を種々検討した結果、光触媒膜中のＴi元素と電気
陰性度が同じか或いは近似した金属元素をアンダーコー
ト膜中に含有させることにより、該金属元素と光触媒膜
中のＴiとの親和性が高まり、アンダーコート層と光触
媒膜間の密着強度が著しく向上することを見出した。
課題に鑑みてなしたものであって、アンダーコート層の
組成を種々検討した結果、光触媒膜中のＴi元素と電気
陰性度が同じか或いは近似した金属元素をアンダーコー
ト膜中に含有させることにより、該金属元素と光触媒膜
中のＴiとの親和性が高まり、アンダーコート層と光触
媒膜間の密着強度が著しく向上することを見出した。
【０００７】本発明は、ソーダライムガラス基板の表面
に、第１層としてＴi及びＴi元素の電気陰性度に近似し
た電気陰性度をもつ金属元素を少なくとも１種以上含む
ＳiＯ2膜を成膜し、その上に第２層としてＴiＯ2膜また
はＴiＯ2微粒子を分散したＳiＯ2膜を成膜した多機能ガ
ラスおよびその製造方法であって、アンダーコート層で
ある第１層にＴi及びＴiの電気陰性度に近似の金属元素
を含有させることにより、アンダーコート層と光触媒膜
との密着性が向上し、耐温水性、耐湿性、耐アルカリ性
などの耐久性に優れた光触媒機能を有する多機能ガラス
を容易に得ることができるものである。
に、第１層としてＴi及びＴi元素の電気陰性度に近似し
た電気陰性度をもつ金属元素を少なくとも１種以上含む
ＳiＯ2膜を成膜し、その上に第２層としてＴiＯ2膜また
はＴiＯ2微粒子を分散したＳiＯ2膜を成膜した多機能ガ
ラスおよびその製造方法であって、アンダーコート層で
ある第１層にＴi及びＴiの電気陰性度に近似の金属元素
を含有させることにより、アンダーコート層と光触媒膜
との密着性が向上し、耐温水性、耐湿性、耐アルカリ性
などの耐久性に優れた光触媒機能を有する多機能ガラス
を容易に得ることができるものである。
【０００８】なお、上記の電気陰性度は、分子内の結合
に与かる原子が電子を引きつける能力を意味し、例えば
Ｔi元素の電気陰性度は「Ｊ.Ｉnorg.Ｎucl.Ｃhem.,17,2
15(1961)」によれば１.５４である。
に与かる原子が電子を引きつける能力を意味し、例えば
Ｔi元素の電気陰性度は「Ｊ.Ｉnorg.Ｎucl.Ｃhem.,17,2
15(1961)」によれば１.５４である。
【０００９】なお、第１層中のＳiを除く金属元素の電
気陰性度は、１.３〜１.７が好ましい。また、第１層中
のＳiを除く金属元素は、Ｔi、Ｚr、Ａl、Ｖ、Ｃr、Ｍ
n、Ｚn、Ｓcであることが望ましく、各金属元素の電気
陰性度は「Ｊ.Ｉnorg.Ｎucl.Ｃhem.,17,215(1961)」」
によれば、上記のＴi元素以外は、Ｚr：１.３３、Ａl：
１.６１、Ｖ：１.６３、Ｃr：１.６６、Ｍn：１.５５、
Ｚn：１.６５、Ｓc：１.３６である。
気陰性度は、１.３〜１.７が好ましい。また、第１層中
のＳiを除く金属元素は、Ｔi、Ｚr、Ａl、Ｖ、Ｃr、Ｍ
n、Ｚn、Ｓcであることが望ましく、各金属元素の電気
陰性度は「Ｊ.Ｉnorg.Ｎucl.Ｃhem.,17,215(1961)」」
によれば、上記のＴi元素以外は、Ｚr：１.３３、Ａl：
１.６１、Ｖ：１.６３、Ｃr：１.６６、Ｍn：１.５５、
Ｚn：１.６５、Ｓc：１.３６である。
【００１０】また、第１層中のＳiを除く金属元素の含
有量は、１〜３０モル％であることが好ましい。なお、
各金属元素の最適含有率は、Ｔi：１〜１０モル％、Ｚ
r：２〜１５モル％、Ａl：５〜１２モル％、Ｖ：５〜９
モル％、Ｃr：６〜１０モル％、Ｍn：１〜９モル％、Ｚ
n：５〜１０モル％、Ｓc：１〜７モル％である。
有量は、１〜３０モル％であることが好ましい。なお、
各金属元素の最適含有率は、Ｔi：１〜１０モル％、Ｚ
r：２〜１５モル％、Ａl：５〜１２モル％、Ｖ：５〜９
モル％、Ｃr：６〜１０モル％、Ｍn：１〜９モル％、Ｚ
n：５〜１０モル％、Ｓc：１〜７モル％である。
【００１１】さらに、第２層がＴiＯ2微粒子含有ＳiＯ2
膜の場合のＴiＯ2微粒子の含有量は、１０〜９０重量％
であることが適する。また本発明は、ソーダライムガラ
ス基板の表面に、第１層としてＴi及びＴi元素の電気陰
性度に近似した電気陰性度を持つ金属元素の化合物を少
なくとも１種以上含むＳiＯ2溶液よりなる塗布液を被覆
し乾燥した後、ＴiＯ2前駆体またはＴiＯ2微粒子を分散
したＳiＯ2よりなる第２層用溶液を塗布し、乾燥・焼成
してなる多機能ガラスの製造方法に関する。
膜の場合のＴiＯ2微粒子の含有量は、１０〜９０重量％
であることが適する。また本発明は、ソーダライムガラ
ス基板の表面に、第１層としてＴi及びＴi元素の電気陰
性度に近似した電気陰性度を持つ金属元素の化合物を少
なくとも１種以上含むＳiＯ2溶液よりなる塗布液を被覆
し乾燥した後、ＴiＯ2前駆体またはＴiＯ2微粒子を分散
したＳiＯ2よりなる第２層用溶液を塗布し、乾燥・焼成
してなる多機能ガラスの製造方法に関する。
【００１２】第１層用塗布液は、Ｔi、Ｚr、Ａl、Ｖ、
Ｃr、Ｍn、Ｚn、Ｓcの硝酸塩、有機酸塩、アセチルアセ
トナート類、アルコキシド類を含んだアルコキシシラン
類の加水分解物のうちの少なくとも１種以上よりなるも
のが好ましい。
Ｃr、Ｍn、Ｚn、Ｓcの硝酸塩、有機酸塩、アセチルアセ
トナート類、アルコキシド類を含んだアルコキシシラン
類の加水分解物のうちの少なくとも１種以上よりなるも
のが好ましい。
【００１３】さらに、第１層中のＳiを除く金属元素の
含有比率は、塗布液の固形分の１〜３０モル％であるこ
とが適する。
含有比率は、塗布液の固形分の１〜３０モル％であるこ
とが適する。
【００１４】
【発明の実施の形態】ガラス表面に形成する、アンダー
コートとしての第１層、光触媒機能としての第２層より
なる多機能ガラスは次のようにして得る。
コートとしての第１層、光触媒機能としての第２層より
なる多機能ガラスは次のようにして得る。
【００１５】ソーダライムガラス基板としては、自動車
用ならびに建築用ガラス等に通常用いられている普通板
ガラス、所謂フロート板ガラスなどであり、クリアをは
じめグリ−ン、ブロンズ等各種着色ガラスや各種機能性
ガラス、強化ガラスやそれに類するガラス、合せガラス
のほか複層ガラス等、さらに平板あるいは曲げ板等各種
板ガラス製品として使用できることは言うまでもない。
また板厚としては例えば約１.０ｍｍ程度以上約１２mm
程度以下であり、建築用としては約２.０mm程度以上約
１０mm程度以下が好ましく、自動車用としては約１.５m
m程度以上約６.０mm程度以下が好ましく、より好ましく
は約２.０mm程度以上約４.０mm程度以下のガラスであ
る。
用ならびに建築用ガラス等に通常用いられている普通板
ガラス、所謂フロート板ガラスなどであり、クリアをは
じめグリ−ン、ブロンズ等各種着色ガラスや各種機能性
ガラス、強化ガラスやそれに類するガラス、合せガラス
のほか複層ガラス等、さらに平板あるいは曲げ板等各種
板ガラス製品として使用できることは言うまでもない。
また板厚としては例えば約１.０ｍｍ程度以上約１２mm
程度以下であり、建築用としては約２.０mm程度以上約
１０mm程度以下が好ましく、自動車用としては約１.５m
m程度以上約６.０mm程度以下が好ましく、より好ましく
は約２.０mm程度以上約４.０mm程度以下のガラスであ
る。
【００１６】Ｔi元素に近似の電気陰性度を有する元素
としては、Ｚr、Ａl、Ｖ、Ｃr、Ｍn、Ｚn、Ｓc等が含ま
れる。なお、第１層中のＳiを除く金属元素は、無色透
明および耐酸性が必要な場合には、Ｔi、Ｚr、Ａlが好
ましい。
としては、Ｚr、Ａl、Ｖ、Ｃr、Ｍn、Ｚn、Ｓc等が含ま
れる。なお、第１層中のＳiを除く金属元素は、無色透
明および耐酸性が必要な場合には、Ｔi、Ｚr、Ａlが好
ましい。
【００１７】また、第１層のＳiＯ2膜、第２層のＴiＯ2
膜あるいはＳiＯ2膜の主な原料としては、前記金属アル
コキド類であるが、具体例としては、Ｓiアルコキシド
類が、テトラエトキシシラン、テトラメトキシシラン、
モノメチルトリエトキシシラン、モノメチルトリメトキ
シシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエト
キシシラン、その他のテトラアルコキシシラン化合物、
その他のアルキルアルコキシシラン化合物、またＴiア
ルコキシド類は、テトライソプロポキシチタン、テトラ
ノルマルブトキシチタン、トリイソプロポキシチタンモ
ノアセチルアセトナ−ト等が使用できる。
膜あるいはＳiＯ2膜の主な原料としては、前記金属アル
コキド類であるが、具体例としては、Ｓiアルコキシド
類が、テトラエトキシシラン、テトラメトキシシラン、
モノメチルトリエトキシシラン、モノメチルトリメトキ
シシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエト
キシシラン、その他のテトラアルコキシシラン化合物、
その他のアルキルアルコキシシラン化合物、またＴiア
ルコキシド類は、テトライソプロポキシチタン、テトラ
ノルマルブトキシチタン、トリイソプロポキシチタンモ
ノアセチルアセトナ−ト等が使用できる。
【００１８】さらに、第１層に添加する金属元素は、上
記と同様にＴi、Ｚr、Ａl、Ｖ、Ｃr、Ｍn、Ｚn、Ｓc等
の金属アルコキシド類、アセチルアセトナート類、硝酸
塩、有機酸塩のうちの少なくとも１種を用いることがで
き、上記第１層のＳiＯ2の原料であるアルコキシシラン
類の加水分解物と混合して用いる。
記と同様にＴi、Ｚr、Ａl、Ｖ、Ｃr、Ｍn、Ｚn、Ｓc等
の金属アルコキシド類、アセチルアセトナート類、硝酸
塩、有機酸塩のうちの少なくとも１種を用いることがで
き、上記第１層のＳiＯ2の原料であるアルコキシシラン
類の加水分解物と混合して用いる。
【００１９】また、希釈溶媒としては、アルコ−ル系溶
媒が好ましく、具体例としては、メタノ−ル、エタノ−
ル、エタノ−ル、プロパノ−ル、ブタノ−ル、エチレン
グリコ−ル、ヘキシレングリコ−ル、さらには酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、酢酸アミルなどのエステル類、さらに
はメチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソ
ルブなどのセロソルブ類及びこれらを混合した溶媒、さ
らには増粘剤としてポリエチレングリコ−ル（平均分子
量２００）、ポリプロピレングリコ−ル（平均分子量４
００）等を加えても良いし、レベリング剤としてジメチ
ルシリコーンなどのメチルシリコーン類やフッ素系レベ
リング剤を適量加えても良い。本来溶液中に含まれるア
ルコ−ル系やセロソルブ系のもの単独または混合物を、
該溶液の蒸発速度や被膜粘度を勘案して選択すればよ
い。
媒が好ましく、具体例としては、メタノ−ル、エタノ−
ル、エタノ−ル、プロパノ−ル、ブタノ−ル、エチレン
グリコ−ル、ヘキシレングリコ−ル、さらには酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、酢酸アミルなどのエステル類、さらに
はメチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソ
ルブなどのセロソルブ類及びこれらを混合した溶媒、さ
らには増粘剤としてポリエチレングリコ−ル（平均分子
量２００）、ポリプロピレングリコ−ル（平均分子量４
００）等を加えても良いし、レベリング剤としてジメチ
ルシリコーンなどのメチルシリコーン類やフッ素系レベ
リング剤を適量加えても良い。本来溶液中に含まれるア
ルコ−ル系やセロソルブ系のもの単独または混合物を、
該溶液の蒸発速度や被膜粘度を勘案して選択すればよ
い。
【００２０】さらに、第１層中の塗布液において、Ｓi
を除く金属元素含有比率が塗布液の全固形分量に対し、
１乃至３０モル％を少なくとも含むものであることとし
たのは、３０モル％以上であれば、第１層のアンダーコ
ート膜のＮaイオンのパッシベーション効果が低減する
ことにより光活性が著しく低下し、１モル％以下では光
触媒膜の密着性が低下してしまう。
を除く金属元素含有比率が塗布液の全固形分量に対し、
１乃至３０モル％を少なくとも含むものであることとし
たのは、３０モル％以上であれば、第１層のアンダーコ
ート膜のＮaイオンのパッシベーション効果が低減する
ことにより光活性が著しく低下し、１モル％以下では光
触媒膜の密着性が低下してしまう。
【００２１】第２層がＴiＯ2微粒子含有ＳiＯ2膜の場
合、それに添加するＴiＯ2微粒子の含有量は、１０〜９
０重量％が好ましい。また、塗布法としては、特に限定
されるものではないが、生産性などの面からは例えばス
ピンコート法あるいはディップコ−ト法、またリバ−ス
コ−ト法、フレキソ印刷法、その他のロールコート法で
あり、さらにはノズルコ−ト法、スプレーコ−ト法、ス
クリーン印刷法などが適宜採用し得るものである。これ
ら塗布法で塗布成膜する際の塗布液中の固形分濃度とし
ては約１〜３０重量％程度で、塗布液粘度としては１〜
１００cP 程度が好ましい。
合、それに添加するＴiＯ2微粒子の含有量は、１０〜９
０重量％が好ましい。また、塗布法としては、特に限定
されるものではないが、生産性などの面からは例えばス
ピンコート法あるいはディップコ−ト法、またリバ−ス
コ−ト法、フレキソ印刷法、その他のロールコート法で
あり、さらにはノズルコ−ト法、スプレーコ−ト法、ス
クリーン印刷法などが適宜採用し得るものである。これ
ら塗布法で塗布成膜する際の塗布液中の固形分濃度とし
ては約１〜３０重量％程度で、塗布液粘度としては１〜
１００cP 程度が好ましい。
【００２２】またさらに、第１層及び第２層の塗布後の
乾燥処理としては、乾燥温度が常温〜３００℃程度で乾
燥時間が０.５ 〜６０分間程度が好ましく、より好まし
くは前記乾燥温度が１００〜２５０℃程度で乾燥時間が
1〜３０分間程度である。また、第２層の乾燥後の焼成
処理としては、焼成温度が４００ 〜７００ ℃程度で焼
成時間が１〜３０分間程度が好ましく、さらに前記ガラ
スの熱強化または／および熱曲げ加工時に同時に行うこ
とがよく、前記ガラスの熱強化または／および熱曲げ加
工は、温度が５５０ 〜７００ ℃程度で時間が０.５ 〜
１０分間程度行うことがより好ましい。
乾燥処理としては、乾燥温度が常温〜３００℃程度で乾
燥時間が０.５ 〜６０分間程度が好ましく、より好まし
くは前記乾燥温度が１００〜２５０℃程度で乾燥時間が
1〜３０分間程度である。また、第２層の乾燥後の焼成
処理としては、焼成温度が４００ 〜７００ ℃程度で焼
成時間が１〜３０分間程度が好ましく、さらに前記ガラ
スの熱強化または／および熱曲げ加工時に同時に行うこ
とがよく、前記ガラスの熱強化または／および熱曲げ加
工は、温度が５５０ 〜７００ ℃程度で時間が０.５ 〜
１０分間程度行うことがより好ましい。
【００２３】第１層の膜厚は、約５０〜２００nm 程度
であり、５０nm未満であれば、ガラス基板からのＮaイ
オンの影響で第２層の光触媒機能が低下し、２００nm
を超えると経済的にも無駄であり、クラックの発現の要
因となるためである。さらに好ましくは約８０〜１６０
nm 程度である。
であり、５０nm未満であれば、ガラス基板からのＮaイ
オンの影響で第２層の光触媒機能が低下し、２００nm
を超えると経済的にも無駄であり、クラックの発現の要
因となるためである。さらに好ましくは約８０〜１６０
nm 程度である。
【００２４】第２層の膜厚は、ＴiＯ2の含有量にもよる
が、約５０〜７００nm程度が好ましい。なお、５０nm以
下では充分な光活性が得られず、７００nm以上では光活
性の向上は得られず、膜強度は低下する。
が、約５０〜７００nm程度が好ましい。なお、５０nm以
下では充分な光活性が得られず、７００nm以上では光活
性の向上は得られず、膜強度は低下する。
【００２５】第２層の光触媒膜の下層に、Ｔi元素の電
気陰性度に近似した金属元素を含有するＳiＯ2膜を第１
層として設けることにより、ソーダライムガラス基板か
らのナトリウムイオンの膜中への移行を防止し、光触媒
機能を十分に発揮させるとともに、第１層と第２層の膜
間の密着強度が強固になり、耐温水性、耐湿性、耐アル
カリ性、耐温塩水性等の耐久性を向上させ、厳しい環境
での長期使用に耐え、より確実でかつ安定した品質の多
機能ガラスとなる。
気陰性度に近似した金属元素を含有するＳiＯ2膜を第１
層として設けることにより、ソーダライムガラス基板か
らのナトリウムイオンの膜中への移行を防止し、光触媒
機能を十分に発揮させるとともに、第１層と第２層の膜
間の密着強度が強固になり、耐温水性、耐湿性、耐アル
カリ性、耐温塩水性等の耐久性を向上させ、厳しい環境
での長期使用に耐え、より確実でかつ安定した品質の多
機能ガラスとなる。
【００２６】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。但し本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。
る。但し本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。
【００２７】
【実施例１】ゾルゲル溶液ＭＴＳ-ＴＩ-２０(Ｓｉ／Ｔ
ｉ＝７５／２５、固形分濃度２０重量％、大八化学工業
製)１０ｇ,ゾルゲル溶液ＭＴＳ-２(Ｓｉ：１００％、固
形分濃度２０重量％、大八化学工業製）８０ｇを、希釈
溶剤としての酢酸イソブチル(３)-ｎ-ブタノール(１)混
合溶媒で１０倍に希釈し、第１層用の塗布液とした。こ
れをスピンコーターにより１５cm□の厚さ３.５mｍのソ
ーダライムガラス基板上に２cc滴下し成膜した後、２５
０℃で３０分乾燥後、室温までに冷却し、膜厚１００nm
のＴiＯ2−ＳiＯ2膜を得た。次に、この第１層の膜が形
成されたガラスサンプルをディップ法によりチタンアル
コキシドの部分加水分解物溶液：アトロンＮＴi-５００
（日本曹達製）で塗布したのち、２００℃で１５分間乾
燥後、５００℃で焼成することで膜厚１００nmの第２層
としてのＴiＯ2よりなる光触媒膜を成膜した。
ｉ＝７５／２５、固形分濃度２０重量％、大八化学工業
製)１０ｇ,ゾルゲル溶液ＭＴＳ-２(Ｓｉ：１００％、固
形分濃度２０重量％、大八化学工業製）８０ｇを、希釈
溶剤としての酢酸イソブチル(３)-ｎ-ブタノール(１)混
合溶媒で１０倍に希釈し、第１層用の塗布液とした。こ
れをスピンコーターにより１５cm□の厚さ３.５mｍのソ
ーダライムガラス基板上に２cc滴下し成膜した後、２５
０℃で３０分乾燥後、室温までに冷却し、膜厚１００nm
のＴiＯ2−ＳiＯ2膜を得た。次に、この第１層の膜が形
成されたガラスサンプルをディップ法によりチタンアル
コキシドの部分加水分解物溶液：アトロンＮＴi-５００
（日本曹達製）で塗布したのち、２００℃で１５分間乾
燥後、５００℃で焼成することで膜厚１００nmの第２層
としてのＴiＯ2よりなる光触媒膜を成膜した。
【００２８】
【実施例２】ゾルゲル溶液ＣＧ-ＴＩ-１０(Ｓｉ／Ｔｉ
＝９０／１０、固形分濃度２０重量％、大八化学工業
製)を酢酸イソブチル(３)−ｎ−ブタノール(１)混合溶
媒で１０倍に希釈したものを第１層用の塗布液とした。
これをリバースコーターにより厚さ３.５mmのソーダラ
イムガラス基板上に成膜した後、２００℃で１５分乾燥
後、室温までに冷却し、第１層の膜厚１５０nmのＴiＯ2
ーＳiＯ2膜を得た。次に、この第１層の膜が形成された
ガラスサンプルをディップ法によりチタンアルコキシド
の部分加水分解物溶液：ＤＴ００２(日本曹達製）で塗
布したのち、２００℃で１５分乾燥、５００℃で焼成す
ることで膜厚１２０nmの第２層のＴiＯ2膜を成膜した。
＝９０／１０、固形分濃度２０重量％、大八化学工業
製)を酢酸イソブチル(３)−ｎ−ブタノール(１)混合溶
媒で１０倍に希釈したものを第１層用の塗布液とした。
これをリバースコーターにより厚さ３.５mmのソーダラ
イムガラス基板上に成膜した後、２００℃で１５分乾燥
後、室温までに冷却し、第１層の膜厚１５０nmのＴiＯ2
ーＳiＯ2膜を得た。次に、この第１層の膜が形成された
ガラスサンプルをディップ法によりチタンアルコキシド
の部分加水分解物溶液：ＤＴ００２(日本曹達製）で塗
布したのち、２００℃で１５分乾燥、５００℃で焼成す
ることで膜厚１２０nmの第２層のＴiＯ2膜を成膜した。
【００２９】
【実施例３】ゾルゲル溶液ＣＧ-Ｚｒ-１０(Ｓｉ／Ｚｒ
＝９０／１０、固形分濃度２０重量％、大八化学工業
製)をエタノール(２)-ブチルセロソルブ（１)混合溶媒
で１５倍に希釈したものを第１層用の塗布液とした。こ
れをスピンコーターにより厚さ３.５mmのソーダライム
ガラス基板上に成膜した後、２００℃で１５分乾燥後、
室温までに冷却し、第１層の膜厚１２０nmのＺrＯ2ーＳ
iＯ2膜を得た。次に、この膜上にチタニア微粒子含有シ
リカバインダー液：ＳＴ-Ｋ０３(石原テクノ）をスプレ
ーにより塗布して２００℃で１５分乾燥、５００℃で焼
成することにより、第２層の膜厚１６０nmのＴiＯ2微粒
子含有ＳiＯ2膜を得た。
＝９０／１０、固形分濃度２０重量％、大八化学工業
製)をエタノール(２)-ブチルセロソルブ（１)混合溶媒
で１５倍に希釈したものを第１層用の塗布液とした。こ
れをスピンコーターにより厚さ３.５mmのソーダライム
ガラス基板上に成膜した後、２００℃で１５分乾燥後、
室温までに冷却し、第１層の膜厚１２０nmのＺrＯ2ーＳ
iＯ2膜を得た。次に、この膜上にチタニア微粒子含有シ
リカバインダー液：ＳＴ-Ｋ０３(石原テクノ）をスプレ
ーにより塗布して２００℃で１５分乾燥、５００℃で焼
成することにより、第２層の膜厚１６０nmのＴiＯ2微粒
子含有ＳiＯ2膜を得た。
【００３０】
【実施例４】ゾルゲル溶液ＣＧ-１９(ＳiＯ2濃度１０重
量％、大八化学工業製）５０ｇに５.１ｇのＡｌジイソ
プロポキシアセチルアセトナートを溶解しているエタノ
ール(３)ｎ-ブタノール混合溶液で１０倍に希釈したも
のを第１層用の塗布液として用いた。これをスピンコー
ターにより厚さ３.５ｍｍのソーダライムガラス基板上
に塗布したのち、２００℃で１５分乾燥後室温までに冷
却し、膜厚１６０nmのＡl2Ｏ3ーＳiＯ2の第１層膜を得
た。その膜上にチタニア微粒子含有シリカバインダー
液：タイノックＣＡ-６２(多木化学)をスプレーにより
塗布し、２００℃で１５分乾燥後５００℃で焼成し、膜
厚１５０nmのＴiＯ2微粒子含有ＳiＯ2膜を得た。
量％、大八化学工業製）５０ｇに５.１ｇのＡｌジイソ
プロポキシアセチルアセトナートを溶解しているエタノ
ール(３)ｎ-ブタノール混合溶液で１０倍に希釈したも
のを第１層用の塗布液として用いた。これをスピンコー
ターにより厚さ３.５ｍｍのソーダライムガラス基板上
に塗布したのち、２００℃で１５分乾燥後室温までに冷
却し、膜厚１６０nmのＡl2Ｏ3ーＳiＯ2の第１層膜を得
た。その膜上にチタニア微粒子含有シリカバインダー
液：タイノックＣＡ-６２(多木化学)をスプレーにより
塗布し、２００℃で１５分乾燥後５００℃で焼成し、膜
厚１５０nmのＴiＯ2微粒子含有ＳiＯ2膜を得た。
【００３１】
【比較例１】シリカのゾルゲル溶液コルコートＮ-１０
３Ｘ(太陽物産、固形分濃度：６重量％)を用い、浸漬法
により成膜し、厚膜１５０nmのＳiＯ2単独の第１層膜を
得た。これを実施例１と同様のアトロンＮＴi-５００
（日本曹達)を用いて浸漬法により、膜厚１００nmの第
２層のＴiＯ2膜を成膜した。なお、乾燥、焼成温度は実
施例１と同様の条件で行った。
３Ｘ(太陽物産、固形分濃度：６重量％)を用い、浸漬法
により成膜し、厚膜１５０nmのＳiＯ2単独の第１層膜を
得た。これを実施例１と同様のアトロンＮＴi-５００
（日本曹達)を用いて浸漬法により、膜厚１００nmの第
２層のＴiＯ2膜を成膜した。なお、乾燥、焼成温度は実
施例１と同様の条件で行った。
【００３２】得られた光触媒膜付き多機能ガラスの評価
を下記のように行った。 〔光活性試験〕１重量％オレイン酸アセトン溶液を用い
て光触媒膜表面にオレイン酸を均一に付着させ人工的に
汚れを形成した。これにブラックライトＦ１５Ｔ８ＢＬ
Ｂ(三共電気)で０.５mW/cm2(３６５nm)の紫外線を２時
間照射した。照射前後の水の接触角変化で光活性を評価
した。 〔耐温水性試験〕６０℃の温水に１０日間浸漬して外
観、膜強度（温水中でガーゼ布で強く擦り膜剥離の有無
を調べる)の変化を評価した。 〔耐湿性試験〕５０℃相対湿度９８％の蒸気中に３０日
間放置して外観、膜強度の変化を評価した。 〔耐酸性試験〕０.１％塩酸中に室温下で４８時間浸漬
して外観、膜強度の変化を評価した。 〔耐アルカリ性試験〕２０％炭酸ソーダ水溶液中に室温
下で４８時間浸漬して外観、膜強度の変化を評価した。 〔耐温塩水性試験〕６０℃の３％食塩水に室温下で４８
時間浸漬して外観、膜強度の変化を評価した。
を下記のように行った。 〔光活性試験〕１重量％オレイン酸アセトン溶液を用い
て光触媒膜表面にオレイン酸を均一に付着させ人工的に
汚れを形成した。これにブラックライトＦ１５Ｔ８ＢＬ
Ｂ(三共電気)で０.５mW/cm2(３６５nm)の紫外線を２時
間照射した。照射前後の水の接触角変化で光活性を評価
した。 〔耐温水性試験〕６０℃の温水に１０日間浸漬して外
観、膜強度（温水中でガーゼ布で強く擦り膜剥離の有無
を調べる)の変化を評価した。 〔耐湿性試験〕５０℃相対湿度９８％の蒸気中に３０日
間放置して外観、膜強度の変化を評価した。 〔耐酸性試験〕０.１％塩酸中に室温下で４８時間浸漬
して外観、膜強度の変化を評価した。 〔耐アルカリ性試験〕２０％炭酸ソーダ水溶液中に室温
下で４８時間浸漬して外観、膜強度の変化を評価した。 〔耐温塩水性試験〕６０℃の３％食塩水に室温下で４８
時間浸漬して外観、膜強度の変化を評価した。
【００３３】実施例及び比較例における性能評価結果を
表ー１に示す。光活性試験においては、実施例及び比較
例ともに、紫外線照射前の水の接触角が２２〜２４°で
あったものが、照射後３〜５°に大幅に小さくなた。こ
れらの結果から、実施例及び比較例ともに第２層にＴi
Ｏ2を有する光触媒層を成膜しているため、いずれも良
好な光触媒としての光活性機能を有していることが確認
できる。
表ー１に示す。光活性試験においては、実施例及び比較
例ともに、紫外線照射前の水の接触角が２２〜２４°で
あったものが、照射後３〜５°に大幅に小さくなた。こ
れらの結果から、実施例及び比較例ともに第２層にＴi
Ｏ2を有する光触媒層を成膜しているため、いずれも良
好な光触媒としての光活性機能を有していることが確認
できる。
【００３４】耐温水性試験について、実施例１〜４は１
０日間経過後も外観、膜強度、光活性に変化がなかっ
た。比較例１については、２日目に第２層膜が剥離し
た。耐湿性試験については、実施例１〜４は３０日間経
過後も変化は認められないのに対し、比較例１は１２日
目に第２層膜が剥離した。
０日間経過後も外観、膜強度、光活性に変化がなかっ
た。比較例１については、２日目に第２層膜が剥離し
た。耐湿性試験については、実施例１〜４は３０日間経
過後も変化は認められないのに対し、比較例１は１２日
目に第２層膜が剥離した。
【００３５】耐酸性試験については、実施例および比較
例ともに変化は認められなかった。耐アルカリ性試験に
ついては、実施例１〜４は４８時間経過後、全く変化は
なかった。一方、比較例１は１１時間後に第２層膜が剥
離した。
例ともに変化は認められなかった。耐アルカリ性試験に
ついては、実施例１〜４は４８時間経過後、全く変化は
なかった。一方、比較例１は１１時間後に第２層膜が剥
離した。
【００３６】耐温塩水性試験については、実施例では変
化は認められなかった。なお、表-１において、（○印)
は試験後の変化がなく良好な結果が得られたことを示
し、（×印)は試験中に膜の剥離を生じたものを示す。
化は認められなかった。なお、表-１において、（○印)
は試験後の変化がなく良好な結果が得られたことを示
し、（×印)は試験中に膜の剥離を生じたものを示す。
【００３７】以上の評価結果に示すように、本発明の実
施例１〜４は比較例１に比べ、耐温水性、耐湿性、耐ア
ルカリ性、耐温塩水性において極めて優れ、第１層膜と
第２層膜の膜間の密着強度が極めて大きく強固であるこ
とが判る。
施例１〜４は比較例１に比べ、耐温水性、耐湿性、耐ア
ルカリ性、耐温塩水性において極めて優れ、第１層膜と
第２層膜の膜間の密着強度が極めて大きく強固であるこ
とが判る。
【００３８】
【表１】
【００３９】
【発明の効果】光触媒膜の下層に、Ｔi元素の電気陰性
度に近似した金属元素を少なくとも１種以上含有するＳ
iＯ2膜を設けることにより、ソーダライムガラス基板か
ら光触媒膜へのナトリウムイオンの移行を防止し、光触
媒機能を十分に発揮させるとともに、第１層に添加した
金属元素が第２層である光触媒膜のＴi元素と相互作用
を起こすことにより、第１層と第２層の層間の密着強度
が強固になり、耐温水性、耐湿性、耐アルカリ性、耐温
塩水性等の耐久性を長期に持続し、厳しい環境下におい
て確実でかつ安定した品質の多機能ガラスが得られ、建
築用、車両用、鏡等のその他の各種ガラス物品に広く用
いることができる。
度に近似した金属元素を少なくとも１種以上含有するＳ
iＯ2膜を設けることにより、ソーダライムガラス基板か
ら光触媒膜へのナトリウムイオンの移行を防止し、光触
媒機能を十分に発揮させるとともに、第１層に添加した
金属元素が第２層である光触媒膜のＴi元素と相互作用
を起こすことにより、第１層と第２層の層間の密着強度
が強固になり、耐温水性、耐湿性、耐アルカリ性、耐温
塩水性等の耐久性を長期に持続し、厳しい環境下におい
て確実でかつ安定した品質の多機能ガラスが得られ、建
築用、車両用、鏡等のその他の各種ガラス物品に広く用
いることができる。
Claims (7)
- 【請求項１】ソーダライムガラス基板の表面に、第１層
としてＴi及びＴi元素の電気陰性度に近似した電気陰性
度を持つ金属元素を少なくとも１種以上含むＳiＯ2膜を
成膜し、その上に第２層としてＴiＯ2膜またはＴiＯ2微
粒子を分散したＳiＯ2膜を成膜した多機能ガラス。 - 【請求項２】金属元素の電気陰性度は、１.３〜１.７で
ある請求項１記載の多機能ガラス。 - 【請求項３】第１層中のＳiを除く金属元素は、Ｔi、Ｚ
r、Ａl、Ｖ、Ｃr、Ｍn、Ｚn、Ｓcである請求項１記載の
多機能ガラス。 - 【請求項４】第１層中のＳiを除く金属元素の含有量
は、１〜３０モル％である請求項３項記載の多機能ガラ
ス。 - 【請求項５】第２層がＴiＯ2微粒子を分散したＳiＯ2膜
の場合、該ＴiＯ2微粒子の含有量は、１０〜９０重量％
である請求項１記載の多機能ガラス。 - 【請求項６】ソーダライムガラス基板の表面に、第１層
としてＴi及びＴi元素の電気陰性度に近似した電気陰性
度をもつ金属元素の化合物を少なくとも１種以上含むＳ
iＯ2溶液よりなる塗布液を被覆した後、ＴiＯ2前駆体ま
たはＴiＯ2微粒子を分散したＳiＯ2よりなる第２層用溶
液を塗布し、乾燥・焼成してなる多機能ガラスの製造方
法。 - 【請求項７】第１層用塗布液は、Ｔi、Ｚr、Ａl、Ｖ、
Ｃr、Ｍn、Ｚn、Ｓc元素の硝酸塩、有機酸塩、アセチル
アセトナート化合物、アルコキシド化合物を含んだアル
コキシシラン化合物の加水分解物のうちの少なくとも１
種以上よりなる請求項６記載の多機能ガラスの製造方
法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9190294A JPH1135342A (ja) | 1997-07-15 | 1997-07-15 | 多機能ガラス及びその製法 |
| DE19831610A DE19831610A1 (de) | 1997-07-15 | 1998-07-14 | Photokatalytischer Glasgegenstand und Verfahren zu seiner Herstellung |
| GB9815371A GB2327428B (en) | 1997-07-15 | 1998-07-15 | Photocatalytic glass article and method for producing same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9190294A JPH1135342A (ja) | 1997-07-15 | 1997-07-15 | 多機能ガラス及びその製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1135342A true JPH1135342A (ja) | 1999-02-09 |
Family
ID=16255782
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9190294A Pending JPH1135342A (ja) | 1997-07-15 | 1997-07-15 | 多機能ガラス及びその製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1135342A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6582839B1 (en) | 1999-09-02 | 2003-06-24 | Central Glass Company, Limited | Article with photocatalytic film |
| CN102975416A (zh) * | 2012-12-05 | 2013-03-20 | 中山市创科科研技术服务有限公司 | 一种高抗氧化性的节能门窗基材 |
| JP2013119511A (ja) * | 2011-12-08 | 2013-06-17 | Panasonic Corp | 被覆部材 |
| KR20170114338A (ko) * | 2016-04-04 | 2017-10-16 | 주식회사 케이씨씨 | 스테인 방지 코팅유리 |
| US11925332B2 (en) | 2018-12-28 | 2024-03-12 | Auris Health, Inc. | Percutaneous sheath for robotic medical systems and methods |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03208837A (ja) * | 1990-01-08 | 1991-09-12 | Central Glass Co Ltd | 単板断熱ガラス板およびその色ガラス |
| JPH0632635A (ja) * | 1992-07-16 | 1994-02-08 | Central Glass Co Ltd | 電波低反射特性を有する熱線遮蔽ガラス |
| JPH0781977A (ja) * | 1993-07-29 | 1995-03-28 | Central Glass Co Ltd | 反射防止膜およびその製造方法 |
| WO1996029375A1 (en) * | 1995-03-20 | 1996-09-26 | Toto Ltd. | Method of photocatalytically making the surface of base material ultrahydrophilic, base material having ultrahydrophilic and photocatalytic surface, and process for producing said material |
| JPH0971437A (ja) * | 1995-09-05 | 1997-03-18 | Nippon Soda Co Ltd | 窓用ガラス |
| JPH0972761A (ja) * | 1995-09-05 | 1997-03-18 | Nippon Soda Co Ltd | 計器用カバーガラス |
| JPH10231146A (ja) * | 1996-12-18 | 1998-09-02 | Nippon Ita Glass Techno Res Kk | 防曇防汚ガラス物品 |
| JPH119994A (ja) * | 1996-05-31 | 1999-01-19 | Toshiba Lighting & Technol Corp | 光触媒体および光源 |
| JPH11511109A (ja) * | 1995-08-18 | 1999-09-28 | ヘラー、アダム | 自浄式ガラスおよびその製造方法 |
-
1997
- 1997-07-15 JP JP9190294A patent/JPH1135342A/ja active Pending
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03208837A (ja) * | 1990-01-08 | 1991-09-12 | Central Glass Co Ltd | 単板断熱ガラス板およびその色ガラス |
| JPH0632635A (ja) * | 1992-07-16 | 1994-02-08 | Central Glass Co Ltd | 電波低反射特性を有する熱線遮蔽ガラス |
| JPH0781977A (ja) * | 1993-07-29 | 1995-03-28 | Central Glass Co Ltd | 反射防止膜およびその製造方法 |
| WO1996029375A1 (en) * | 1995-03-20 | 1996-09-26 | Toto Ltd. | Method of photocatalytically making the surface of base material ultrahydrophilic, base material having ultrahydrophilic and photocatalytic surface, and process for producing said material |
| JPH11511109A (ja) * | 1995-08-18 | 1999-09-28 | ヘラー、アダム | 自浄式ガラスおよびその製造方法 |
| JPH0971437A (ja) * | 1995-09-05 | 1997-03-18 | Nippon Soda Co Ltd | 窓用ガラス |
| JPH0972761A (ja) * | 1995-09-05 | 1997-03-18 | Nippon Soda Co Ltd | 計器用カバーガラス |
| JPH119994A (ja) * | 1996-05-31 | 1999-01-19 | Toshiba Lighting & Technol Corp | 光触媒体および光源 |
| JPH10231146A (ja) * | 1996-12-18 | 1998-09-02 | Nippon Ita Glass Techno Res Kk | 防曇防汚ガラス物品 |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6582839B1 (en) | 1999-09-02 | 2003-06-24 | Central Glass Company, Limited | Article with photocatalytic film |
| JP2013119511A (ja) * | 2011-12-08 | 2013-06-17 | Panasonic Corp | 被覆部材 |
| CN102975416A (zh) * | 2012-12-05 | 2013-03-20 | 中山市创科科研技术服务有限公司 | 一种高抗氧化性的节能门窗基材 |
| KR20170114338A (ko) * | 2016-04-04 | 2017-10-16 | 주식회사 케이씨씨 | 스테인 방지 코팅유리 |
| US11925332B2 (en) | 2018-12-28 | 2024-03-12 | Auris Health, Inc. | Percutaneous sheath for robotic medical systems and methods |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3781888B2 (ja) | 親水性基材およびその製造方法 | |
| JP3384284B2 (ja) | 親水性被膜、これを備えた親水性基体及びそれらの製造方法 | |
| RU2269494C2 (ru) | Прозрачная подложка со слоем из производного кремния | |
| US5869187A (en) | Defogging article and method of producing same | |
| US6783845B2 (en) | Anti-fogging coating material, anti-fogging coating, and anti-fogging optical member | |
| JP2001254072A (ja) | 防曇性組成物、防曇性コーティング剤および防曇性被膜形成基材の製造方法 | |
| KR101078948B1 (ko) | 광촉매 박막, 광촉매 박막의 형성방법 및 광촉매 박막 피복 제품 | |
| JP2000239047A (ja) | 親水性光触媒部材 | |
| GB2327428A (en) | Photocatalytic glass article | |
| JP2000192021A (ja) | 親水性・防曇防汚基材およびその製造方法 | |
| JPH11199860A (ja) | 防曇コーティング液とその製造方法 | |
| JPH1135342A (ja) | 多機能ガラス及びその製法 | |
| JPH1160281A (ja) | 光触媒ガラス及びその製造方法 | |
| EP0818561B1 (en) | Protection coatings produced by sol-gel on silver reflectors | |
| WO2001087789A1 (en) | Method for imparting hydrophilicity to substrate | |
| JPH09227158A (ja) | 防曇性被膜形成基材、これを用いた防曇膜及びその製造方法 | |
| JP2003176426A (ja) | 親水性被膜及び親水性基体の製造方法及びそれにより得られる親水性被膜及び親水性基体 | |
| JP3649596B2 (ja) | 親水性酸化物被膜を形成した基材およびその製造方法 | |
| JPH1060665A (ja) | 親水性被膜およびその製造方法 | |
| JP2000001340A (ja) | 親水性被膜の製造方法 | |
| JP2001152137A (ja) | 防曇性被膜形成基材およびその製造方法 | |
| JP2535113B2 (ja) | 紫外線吸収ガラス | |
| JP6695417B2 (ja) | 光触媒構造体及びその製造方法 | |
| JP3400259B2 (ja) | 親水性被膜およびその製造方法 | |
| JP3649603B2 (ja) | 多孔質光触媒被膜ガラスおよびその被覆方法 |