JPH1160786A - 発泡性スチレン系樹脂粒子の製造方法 - Google Patents
発泡性スチレン系樹脂粒子の製造方法Info
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- JPH1160786A JPH1160786A JP21612197A JP21612197A JPH1160786A JP H1160786 A JPH1160786 A JP H1160786A JP 21612197 A JP21612197 A JP 21612197A JP 21612197 A JP21612197 A JP 21612197A JP H1160786 A JPH1160786 A JP H1160786A
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- peroxide
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 残存スチレン量が少なく、かつペルオキシド
分解物による臭気の少ない発泡性スチレン系樹脂粒子を
製造する。 【解決手段】 重合開始剤として一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒ1は炭素数８〜１８の分岐または直鎖のアル
キル基、Ｒ2は炭素数１〜８の分岐または直鎖のアルキ
ル基を表す。）で表わされるペルオキシドを用いて発泡
性スチレン系樹脂粒子を製造する方法。
分解物による臭気の少ない発泡性スチレン系樹脂粒子を
製造する。 【解決手段】 重合開始剤として一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒ1は炭素数８〜１８の分岐または直鎖のアル
キル基、Ｒ2は炭素数１〜８の分岐または直鎖のアルキ
ル基を表す。）で表わされるペルオキシドを用いて発泡
性スチレン系樹脂粒子を製造する方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、食品容器、魚箱、
包装材料等に使用される発泡性スチレン系樹脂粒子の製
造方法に関する。更に詳しくは、重合速度が大きく、残
存スチレン量が少なく、かつペルオキシド分解物による
臭気の少ない発泡性スチレン系樹脂粒子を製造する方法
に関する。
包装材料等に使用される発泡性スチレン系樹脂粒子の製
造方法に関する。更に詳しくは、重合速度が大きく、残
存スチレン量が少なく、かつペルオキシド分解物による
臭気の少ない発泡性スチレン系樹脂粒子を製造する方法
に関する。
【０００２】
【従来の技術】発泡性スチレン系樹脂粒子の製造におい
て種々の重合開始剤を用いる方法が知られている。例え
ばベンゾイルペルオキシドとｔ−ブチルペルオキシベン
ゾエートを併用する方法が知られている（特開昭５９−
１９１２５号公報および昭６０−４７０３７号公報）。
て種々の重合開始剤を用いる方法が知られている。例え
ばベンゾイルペルオキシドとｔ−ブチルペルオキシベン
ゾエートを併用する方法が知られている（特開昭５９−
１９１２５号公報および昭６０−４７０３７号公報）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】発泡性スチレン系樹脂
粒子の製造のためには重合開始剤として各種の化合物が
有効であるが、前記記載の方法はいずれも残存スチレン
量が多いという問題があった。本発明の目的は、残存ス
チレン量が少なく、そして重合速度が大きく、かつペル
オキシド分解物による臭気の少ない発泡性スチレン系樹
脂粒子を製造する方法を提供することである。
粒子の製造のためには重合開始剤として各種の化合物が
有効であるが、前記記載の方法はいずれも残存スチレン
量が多いという問題があった。本発明の目的は、残存ス
チレン量が少なく、そして重合速度が大きく、かつペル
オキシド分解物による臭気の少ない発泡性スチレン系樹
脂粒子を製造する方法を提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、長期にわ
たって研究した結果、特定の重合開始剤を用いて発泡性
スチレン系樹脂粒子を製造すれば前記目的を達すること
を確認し本発明を完成するに至った。すなわち第１の発
明は、スチレン系単量体を懸濁重合し、発泡剤を添加し
て発泡性スチレン系樹脂粒子を製造する方法において、
重合開始剤として一般式（１）
たって研究した結果、特定の重合開始剤を用いて発泡性
スチレン系樹脂粒子を製造すれば前記目的を達すること
を確認し本発明を完成するに至った。すなわち第１の発
明は、スチレン系単量体を懸濁重合し、発泡剤を添加し
て発泡性スチレン系樹脂粒子を製造する方法において、
重合開始剤として一般式（１）
【０００５】
【化２】
【０００６】（式中、Ｒ1は炭素数８〜１８の分岐また
は直鎖のアルキル基、Ｒ2は炭素数１〜８の分岐または
直鎖のアルキル基を表す。）で表わされるペルオキシド
を用することを特徴とする発泡性スチレン系樹脂粒子の
製造方法である。また第２の発明は、第１の発明で用い
るペルオキシドとベンゾイルペルオキシドとを併用する
ことを特徴とする発泡性スチレン系樹脂粒子の製造方法
である。
は直鎖のアルキル基、Ｒ2は炭素数１〜８の分岐または
直鎖のアルキル基を表す。）で表わされるペルオキシド
を用することを特徴とする発泡性スチレン系樹脂粒子の
製造方法である。また第２の発明は、第１の発明で用い
るペルオキシドとベンゾイルペルオキシドとを併用する
ことを特徴とする発泡性スチレン系樹脂粒子の製造方法
である。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明において一般式（１）で表
わされるペルオキシドとしては具体的には、ｔ−ブチル
ペルオキシー２ーエチルヘキシルカーボネート、ｔ−ア
ミルペルオキシー２ーエチルヘキシルカーボネート、ｔ
−ヘキシルペルオキシー２ーエチルヘキシルカーボネー
ト、ｔ−オクチルペルオキシー２ーエチルヘキシルカー
ボネート、ｔ−ブチルペルオキシデシルカーボネート、
ｔ−ヘキシルペルオキシデシルカーボネート、ｔ−ブチ
ルペルオキシドデシルカーボネート、ｔ−ヘキシルペル
オキシドデシルカーボネート、ｔ−ブチルペルオキシヘ
キサデシルカーボネート、ｔ−ヘキシルペルオキシヘキ
サデシルカーボネート、ｔ−ブチルペルオキシオクタデ
シルカーボネート、ｔ−ヘキシルペルオキシオクタデシ
ルカーボネート等を挙げることができる。これらのうち
でｔ−ヘキシルペルオキシー２ーエチルヘキシルカーボ
ネート及びｔ−ブチルペルオキシドデシルカーボネート
が残存スチレン量を減少できるため特に好ましい。上記
のペルオキシドは通常ｔ−アルキルヒドロペルオキシド
とアルキルクロロホルメートをアルカリ存在下、１０〜
３０℃の温度で反応させることにより得られる。
わされるペルオキシドとしては具体的には、ｔ−ブチル
ペルオキシー２ーエチルヘキシルカーボネート、ｔ−ア
ミルペルオキシー２ーエチルヘキシルカーボネート、ｔ
−ヘキシルペルオキシー２ーエチルヘキシルカーボネー
ト、ｔ−オクチルペルオキシー２ーエチルヘキシルカー
ボネート、ｔ−ブチルペルオキシデシルカーボネート、
ｔ−ヘキシルペルオキシデシルカーボネート、ｔ−ブチ
ルペルオキシドデシルカーボネート、ｔ−ヘキシルペル
オキシドデシルカーボネート、ｔ−ブチルペルオキシヘ
キサデシルカーボネート、ｔ−ヘキシルペルオキシヘキ
サデシルカーボネート、ｔ−ブチルペルオキシオクタデ
シルカーボネート、ｔ−ヘキシルペルオキシオクタデシ
ルカーボネート等を挙げることができる。これらのうち
でｔ−ヘキシルペルオキシー２ーエチルヘキシルカーボ
ネート及びｔ−ブチルペルオキシドデシルカーボネート
が残存スチレン量を減少できるため特に好ましい。上記
のペルオキシドは通常ｔ−アルキルヒドロペルオキシド
とアルキルクロロホルメートをアルカリ存在下、１０〜
３０℃の温度で反応させることにより得られる。
【０００８】本発明において、上記重合開始剤の使用量
は、重合温度その他の条件により異なるが、単量体全体
に対し、通常０．０１〜２重量％、更に好ましくは０．
０５〜１重量％である。０．０１重量％未満では添加の
効果がなく、また２重量％を越えると重合速度の調節が
困難になる。
は、重合温度その他の条件により異なるが、単量体全体
に対し、通常０．０１〜２重量％、更に好ましくは０．
０５〜１重量％である。０．０１重量％未満では添加の
効果がなく、また２重量％を越えると重合速度の調節が
困難になる。
【０００９】本発明においては、前記一般式（１）で表
わされるペルオキシドとベンゾイルペルオキシドとを併
用することにより、重合時間をさらに短縮することがで
きると共に前記一般式（１）で表わされるペルオキシド
の使用量を低減することができる。 ベンゾイルペルオ
キシドの使用量は、一般式（１）の化合物とは別個に単
量体全体に対し０．００１〜２重量％、好ましくは０．
０１〜１重量％が用いられる。０．００１重量％未満で
は併用の効果が小さく、また２重量％を越えて使用する
と、重合速度の調節が困難になる。
わされるペルオキシドとベンゾイルペルオキシドとを併
用することにより、重合時間をさらに短縮することがで
きると共に前記一般式（１）で表わされるペルオキシド
の使用量を低減することができる。 ベンゾイルペルオ
キシドの使用量は、一般式（１）の化合物とは別個に単
量体全体に対し０．００１〜２重量％、好ましくは０．
０１〜１重量％が用いられる。０．００１重量％未満で
は併用の効果が小さく、また２重量％を越えて使用する
と、重合速度の調節が困難になる。
【００１０】本発明において用いられるスチレン系単量
体として、スチレン及びα−メチルスチレン、クロロス
チレン、ｔ−ブチルスチレン等の置換スチレンが挙げら
れる。またスチレン系単量体とこれと共重合可能な他の
ビニル単量体の混合物でもよく、このような他のビニル
単量体としては、アクリロニトリル、メチルメタクリレ
ート、エチルアクリレート等のアクリル酸又はメタクリ
ル酸のエステル、ジメチルマレエート、ジメチルフマレ
ート、ジビニルベンゼン等を挙げることができる。そし
て、全単量体のうちスチレンが５０重量％以上含まれる
ものが好ましい。
体として、スチレン及びα−メチルスチレン、クロロス
チレン、ｔ−ブチルスチレン等の置換スチレンが挙げら
れる。またスチレン系単量体とこれと共重合可能な他の
ビニル単量体の混合物でもよく、このような他のビニル
単量体としては、アクリロニトリル、メチルメタクリレ
ート、エチルアクリレート等のアクリル酸又はメタクリ
ル酸のエステル、ジメチルマレエート、ジメチルフマレ
ート、ジビニルベンゼン等を挙げることができる。そし
て、全単量体のうちスチレンが５０重量％以上含まれる
ものが好ましい。
【００１１】本発明において、重合方法は懸濁重合が用
いられる。また重合温度は生成する重合体の分子量およ
び各種物性との関係で選択され、限定はできないが、通
常６０〜１５０℃、好ましくは６５〜１３０℃が用いら
れる。その際、一定温度あるいはプログラム昇温重合が
用いられる。６０℃未満では重合速度が低下し、１５０
℃以上では重合速度の制御が困難になり、いずれも好ま
しくない。
いられる。また重合温度は生成する重合体の分子量およ
び各種物性との関係で選択され、限定はできないが、通
常６０〜１５０℃、好ましくは６５〜１３０℃が用いら
れる。その際、一定温度あるいはプログラム昇温重合が
用いられる。６０℃未満では重合速度が低下し、１５０
℃以上では重合速度の制御が困難になり、いずれも好ま
しくない。
【００１２】本発明の製造方法において、分散剤として
水溶性高分子の保護コロイド剤、難溶性無機物を重合系
に添加することができる。水溶性高分子の保護コロイド
剤としては、ポリビニルアルコール、メチルセルロース
等があり、これらの内ポリビニルアルコールが好まし
い。また難溶性無機物としては、燐酸カルシウム、ピロ
燐酸マグネシウム、ベントナイト等がある。分散剤の添
加量は、水に対して通常０．０１〜２重量％、好ましく
は０．１〜１重量％である。０．０１重量％未満の場合
には粗大粒子が含まれ、また２重量％を超える場合には
懸濁重合系の粘度が高くなり、攪拌が困難になる傾向に
ある。難溶性無機物を分散剤とした場合は、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ソーダ等の界面活性剤が少量使用され
ることが好ましい。これらの使用量は、使用する水に対
して難溶性無機物は０．１〜２重量％、界面活性剤は１
〜５００ｐｐｍの範囲であるのが好ましい。
水溶性高分子の保護コロイド剤、難溶性無機物を重合系
に添加することができる。水溶性高分子の保護コロイド
剤としては、ポリビニルアルコール、メチルセルロース
等があり、これらの内ポリビニルアルコールが好まし
い。また難溶性無機物としては、燐酸カルシウム、ピロ
燐酸マグネシウム、ベントナイト等がある。分散剤の添
加量は、水に対して通常０．０１〜２重量％、好ましく
は０．１〜１重量％である。０．０１重量％未満の場合
には粗大粒子が含まれ、また２重量％を超える場合には
懸濁重合系の粘度が高くなり、攪拌が困難になる傾向に
ある。難溶性無機物を分散剤とした場合は、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ソーダ等の界面活性剤が少量使用され
ることが好ましい。これらの使用量は、使用する水に対
して難溶性無機物は０．１〜２重量％、界面活性剤は１
〜５００ｐｐｍの範囲であるのが好ましい。
【００１３】本発明に使用される発泡剤としては、製造
される樹脂の軟化点より低い沸点を有し、かつスチレン
系樹脂を溶解しないか、又はわずかに膨潤させる性質を
持ったものが好適である。これらの発泡剤としては、例
えば、プロパン、ブタン、ペンタン等の脂肪族炭化水素
類、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン等
の環式脂肪族炭化水素類、メチルクロライド等のハロゲ
ン化炭化水素類を挙げることができる。これらの内ブタ
ン、ペンタンが工業的に好ましい。発泡剤の使用量は、
通常、使用する単量体に対して、３〜１２重量％、好ま
しくは４〜８重量％の割合である。発泡剤は重合途中あ
るいは重合終了後に圧入される。３重量％未満では発泡
が十分でなく、また１２重量％を越えて添加すると成形
後、成形物に多量の発泡剤が残存し、成形物の強度を低
下させるためいずれも好ましくない。圧入の温度は９０
〜１１５℃が好ましく、更に圧入後、１００〜１３０℃
に加熱して発泡剤の含浸を十分に行うことが好ましい。
される樹脂の軟化点より低い沸点を有し、かつスチレン
系樹脂を溶解しないか、又はわずかに膨潤させる性質を
持ったものが好適である。これらの発泡剤としては、例
えば、プロパン、ブタン、ペンタン等の脂肪族炭化水素
類、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン等
の環式脂肪族炭化水素類、メチルクロライド等のハロゲ
ン化炭化水素類を挙げることができる。これらの内ブタ
ン、ペンタンが工業的に好ましい。発泡剤の使用量は、
通常、使用する単量体に対して、３〜１２重量％、好ま
しくは４〜８重量％の割合である。発泡剤は重合途中あ
るいは重合終了後に圧入される。３重量％未満では発泡
が十分でなく、また１２重量％を越えて添加すると成形
後、成形物に多量の発泡剤が残存し、成形物の強度を低
下させるためいずれも好ましくない。圧入の温度は９０
〜１１５℃が好ましく、更に圧入後、１００〜１３０℃
に加熱して発泡剤の含浸を十分に行うことが好ましい。
【００１４】
【実施例】次に本発明を実施例及び比較例によりさらに
詳細に説明する。なお、各例中、部、％は特に断わらな
い限り重量部および重量％を示す。また例中の略号は以
下の化合物を示す。 ＢｕＥ：ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキシルカ
ーボネート ＡｍＥ：ｔ−アミルペルオキシ−２−エチルヘキシルカ
ーボネート ＨｘＥ：ｔ−ヘキシルペルオキシ−２−エチルヘキシル
カーボネート ＯｃＥ：ｔ−オクチルペルオキシ−２−エチルヘキシル
カーボネート ＢｕＤ：ｔ−ブチルペルオキシドデシルカーボネート ＢＰＯ：ベンゾイルペルオキシド ＢｕＺ：ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート
詳細に説明する。なお、各例中、部、％は特に断わらな
い限り重量部および重量％を示す。また例中の略号は以
下の化合物を示す。 ＢｕＥ：ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキシルカ
ーボネート ＡｍＥ：ｔ−アミルペルオキシ−２−エチルヘキシルカ
ーボネート ＨｘＥ：ｔ−ヘキシルペルオキシ−２−エチルヘキシル
カーボネート ＯｃＥ：ｔ−オクチルペルオキシ−２−エチルヘキシル
カーボネート ＢｕＤ：ｔ−ブチルペルオキシドデシルカーボネート ＢＰＯ：ベンゾイルペルオキシド ＢｕＺ：ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート
【００１５】実施例１ 攪拌機付き５０００ｍｌオートクレーブにイオン交換水
２０００ｍｌ、第三リン酸カルシウム ５ｇ，ドデシル
ベンゼンスルホン酸ソーダ（日本油脂（株）製、商品
名：ニュ−レックスＲ）０．１ｇ、硫酸ナトリウム １
ｇを入れ、２５０回転／分の回転速度で攪拌した。セル
径調節剤としてエチレンビスステアリン酸アマイド ２
ｇ、重合開始剤としてＢｕＥ ５ｇ、及びスチレン ２０
００ｇを入れ、空間部を窒素置換した後、９０℃で４時
間、９０〜１２０℃まで４時間で昇温しながら重合し、
更に１２０℃で２時間重合を行った。その後、温度を９
０℃まで冷却し、ｎ−ペンタン１２０ｇを圧入し、１時
間で１１５℃まで昇温し、１１５℃で３時間保持した。
その後２時間で３０℃まで冷却し発泡性ポリスチレン粒
子を得た。ガスクロマトグラフィー分析により測定した
粒子中の残存スチレン量は０．２２％であった。また得
られた粒子５ｇを２０ｍｌ容量のガラス瓶に入れ、３０
℃の恒温層に１時間放置後、容器内の臭気を調べた。そ
の結果、異臭は殆ど認められなかった。その結果を表１
に示した。
２０００ｍｌ、第三リン酸カルシウム ５ｇ，ドデシル
ベンゼンスルホン酸ソーダ（日本油脂（株）製、商品
名：ニュ−レックスＲ）０．１ｇ、硫酸ナトリウム １
ｇを入れ、２５０回転／分の回転速度で攪拌した。セル
径調節剤としてエチレンビスステアリン酸アマイド ２
ｇ、重合開始剤としてＢｕＥ ５ｇ、及びスチレン ２０
００ｇを入れ、空間部を窒素置換した後、９０℃で４時
間、９０〜１２０℃まで４時間で昇温しながら重合し、
更に１２０℃で２時間重合を行った。その後、温度を９
０℃まで冷却し、ｎ−ペンタン１２０ｇを圧入し、１時
間で１１５℃まで昇温し、１１５℃で３時間保持した。
その後２時間で３０℃まで冷却し発泡性ポリスチレン粒
子を得た。ガスクロマトグラフィー分析により測定した
粒子中の残存スチレン量は０．２２％であった。また得
られた粒子５ｇを２０ｍｌ容量のガラス瓶に入れ、３０
℃の恒温層に１時間放置後、容器内の臭気を調べた。そ
の結果、異臭は殆ど認められなかった。その結果を表１
に示した。
【００１６】
【表１】
【００１７】実施例２〜６ 実施例１において重合開始剤の種類と添加量を表１に示
すように変えた以外は実施例１に準じて実施した。その
結果は表１のとおりであった。
すように変えた以外は実施例１に準じて実施した。その
結果は表１のとおりであった。
【００１８】比較例１及び２ 表１に示すように重合開始剤としてＢｕＥの代わりにＢ
ｕＺを用いた他は実施例１又は実施例２に準じて実施し
た。その結果は表１に示すとおりであった。実施例１〜
６および比較例１、２より本発明の製造方法は、重合速
度が大きいため残存スチレン量が少なく、また重合物の
臭気も少ないことが分かった。
ｕＺを用いた他は実施例１又は実施例２に準じて実施し
た。その結果は表１に示すとおりであった。実施例１〜
６および比較例１、２より本発明の製造方法は、重合速
度が大きいため残存スチレン量が少なく、また重合物の
臭気も少ないことが分かった。
【００１９】
【発明の効果】本発明の製造方法は、特定の重合開始剤
を用いることにより、重合速度が大きく、そして残存ス
チレン量が少なく、かつペルオキシド分解物による臭気
の少ない発泡性スチレン系樹脂粒子を製造できるため工
業的利用価値は極めて高い。
を用いることにより、重合速度が大きく、そして残存ス
チレン量が少なく、かつペルオキシド分解物による臭気
の少ない発泡性スチレン系樹脂粒子を製造できるため工
業的利用価値は極めて高い。
Claims (2)
- 【請求項１】 スチレン系単量体を懸濁重合し、発泡剤
を添加して発泡性スチレン系樹脂粒子を製造する方法に
おいて、重合開始剤として一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒ1は炭素数８〜１８の分岐または直鎖のアル
キル基、Ｒ2は炭素数１〜８の分岐または直鎖のアルキ
ル基を表す。）で表わされるペルオキシドを用いること
を特徴とする発泡性スチレン系樹脂粒子の製造方法。 - 【請求項２】 重合開始剤としてベンゾイルペルオキシ
ドを併用することを特徴とする請求項１に記載の発泡性
スチレン系樹脂粒子の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21612197A JPH1160786A (ja) | 1997-08-11 | 1997-08-11 | 発泡性スチレン系樹脂粒子の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21612197A JPH1160786A (ja) | 1997-08-11 | 1997-08-11 | 発泡性スチレン系樹脂粒子の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1160786A true JPH1160786A (ja) | 1999-03-05 |
Family
ID=16683590
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21612197A Pending JPH1160786A (ja) | 1997-08-11 | 1997-08-11 | 発泡性スチレン系樹脂粒子の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1160786A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011528389A (ja) * | 2008-07-18 | 2011-11-17 | アルケマ フランス | エラストマー架橋用の過酸化物の混合物 |
-
1997
- 1997-08-11 JP JP21612197A patent/JPH1160786A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011528389A (ja) * | 2008-07-18 | 2011-11-17 | アルケマ フランス | エラストマー架橋用の過酸化物の混合物 |
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