JPH1160875A - 樹脂組成物及びそれを用いた多層構造体 - Google Patents
樹脂組成物及びそれを用いた多層構造体Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 耐ピンホールや耐ゲル化性に優れた樹脂組成
物及びそれを用いた多層構造体を提供すること。 【解決手段】 ホウ素化合物、銅化合物、アルミニウム
化合物、ジルコニウム化合物、チタン化合物から選ばれ
る少なくとも１種を予め含有させてなるエチレン−酢酸
ビニル系共重合体ケン化物樹脂組成物（Ａ）を５５〜９
０重量％、エチレン−酢酸ビニル系共重合体ケン化物と
反応性のある熱可塑性樹脂（Ｂ）を１〜２０重量％、及
びエチレン−酢酸ビニル系共重合体ケン化物と反応性の
ない熱可塑性樹脂（Ｃ）を１〜４４重量％含有してなる
樹脂組成物及びそれを用いた多層構造体。
物及びそれを用いた多層構造体を提供すること。 【解決手段】 ホウ素化合物、銅化合物、アルミニウム
化合物、ジルコニウム化合物、チタン化合物から選ばれ
る少なくとも１種を予め含有させてなるエチレン−酢酸
ビニル系共重合体ケン化物樹脂組成物（Ａ）を５５〜９
０重量％、エチレン−酢酸ビニル系共重合体ケン化物と
反応性のある熱可塑性樹脂（Ｂ）を１〜２０重量％、及
びエチレン−酢酸ビニル系共重合体ケン化物と反応性の
ない熱可塑性樹脂（Ｃ）を１〜４４重量％含有してなる
樹脂組成物及びそれを用いた多層構造体。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、エチレン−酢酸ビ
ニル系共重合体ケン化物（以下、ＥＶＯＨと略記する）
の樹脂組成物及びそれを用いた多層構造体に関し、更に
詳しくは耐ピンホール性や耐ゲル化性に優れ、ロングラ
ン性に優れた樹脂組成物及びそれを用いた多層構造体に
関するものである。
ニル系共重合体ケン化物（以下、ＥＶＯＨと略記する）
の樹脂組成物及びそれを用いた多層構造体に関し、更に
詳しくは耐ピンホール性や耐ゲル化性に優れ、ロングラ
ン性に優れた樹脂組成物及びそれを用いた多層構造体に
関するものである。
【０００２】
【従来の技術】一般に、ＥＶＯＨは、透明性、帯電防止
性、耐油性、耐溶剤性、ガスバリヤー性、保香性などに
は優れているが、その反面、耐衝撃性や耐ピンホール性
などが劣るため、負荷がかかったときにピンホールが発
生しやすいという問題点がある。かかる対策としてＥＶ
ＯＨに他の樹脂をブレンドすることが行われており、例
えば、特公昭４４−２４２７７号公報にはＥＶＯＨとナ
イロンのブレンド、特公昭４９−１３８６８号公報には
ＥＶＯＨとポリエチレンのブレンドが記載されている。
又、特開平８−８５７４４号公報にはＥＶＯＨと酸変性
ポリオレフィンをブレンドした結晶化度が１３０℃以下
の樹脂組成物が記載されている。
性、耐油性、耐溶剤性、ガスバリヤー性、保香性などに
は優れているが、その反面、耐衝撃性や耐ピンホール性
などが劣るため、負荷がかかったときにピンホールが発
生しやすいという問題点がある。かかる対策としてＥＶ
ＯＨに他の樹脂をブレンドすることが行われており、例
えば、特公昭４４−２４２７７号公報にはＥＶＯＨとナ
イロンのブレンド、特公昭４９−１３８６８号公報には
ＥＶＯＨとポリエチレンのブレンドが記載されている。
又、特開平８−８５７４４号公報にはＥＶＯＨと酸変性
ポリオレフィンをブレンドした結晶化度が１３０℃以下
の樹脂組成物が記載されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
ようなＥＶＯＨとナイロンのブレンドでは両者の反応に
よりゲルが発生しロングラン性に劣り、又、ＥＶＯＨと
ポリエチレンのブレンドでは相溶性が悪いため酸変性し
た相溶化剤が必要であり、該相溶化剤がＥＶＯＨと反応
しゲル化するため、ロングラン性に劣ることになる。
又、特開平８−８５７４４号公報はＥＶＯＨと酸変性ポ
リオレフィンを特定量含有し、更に好ましくはホウ素化
合物を特定量含有し、結晶化度が１３０℃以下とした樹
脂組成物を再生用樹脂に含有させることにより、再生樹
脂成形物の透明性を改善しようとするものであるが、本
発明者等が詳細に検討した結果、該樹脂組成物ではＥＶ
ＯＨの最も大きな特徴であるガスバリヤー性が発現され
ず、又該樹脂組成物を単独で熱成形した際、ゲルの多発
を招くことになり、本発明の目的である耐ピンホール
性、耐ゲル化性を満足するものでなく、ロングラン性を
得るにはまだまだ改良が望まれることが判明した。
ようなＥＶＯＨとナイロンのブレンドでは両者の反応に
よりゲルが発生しロングラン性に劣り、又、ＥＶＯＨと
ポリエチレンのブレンドでは相溶性が悪いため酸変性し
た相溶化剤が必要であり、該相溶化剤がＥＶＯＨと反応
しゲル化するため、ロングラン性に劣ることになる。
又、特開平８−８５７４４号公報はＥＶＯＨと酸変性ポ
リオレフィンを特定量含有し、更に好ましくはホウ素化
合物を特定量含有し、結晶化度が１３０℃以下とした樹
脂組成物を再生用樹脂に含有させることにより、再生樹
脂成形物の透明性を改善しようとするものであるが、本
発明者等が詳細に検討した結果、該樹脂組成物ではＥＶ
ＯＨの最も大きな特徴であるガスバリヤー性が発現され
ず、又該樹脂組成物を単独で熱成形した際、ゲルの多発
を招くことになり、本発明の目的である耐ピンホール
性、耐ゲル化性を満足するものでなく、ロングラン性を
得るにはまだまだ改良が望まれることが判明した。
【０００４】そこで、本発明ではこのような背景におい
て、耐ピンホール性等の耐衝撃性や、耐ゲル化性に優
れ、ロングラン性に優れたＥＶＯＨの樹脂組成物及びそ
れを用いた多層構造体を提供するものである。
て、耐ピンホール性等の耐衝撃性や、耐ゲル化性に優
れ、ロングラン性に優れたＥＶＯＨの樹脂組成物及びそ
れを用いた多層構造体を提供するものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】しかるに、本発明者等
は、かかる問題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、ホ
ウ素化合物、銅化合物、アルミニウム化合物、ジルコニ
ウム化合物、チタン化合物から選ばれる少なくとも１種
を予め含有させてなるＥＶＯＨ樹脂組成物（Ａ）を５５
〜９０重量％、ＥＶＯＨと反応性のある熱可塑性樹脂
（Ｂ）を１〜２０重量％、及びＥＶＯＨと反応性のない
熱可塑性樹脂（Ｃ）を１〜４４重量％含有してなる樹脂
組成物が、かかる課題を解決することを見出し、本発明
を完成した。本発明において、１５重量％含水フェノー
ルの３０℃における極限粘度（αｌ／ｇ）と、２１０℃
で２１６０ｇの荷重におけるメルトインデックス（βｇ
／１０分）の積が（α・β）０．１〜３．０であるＥＶ
ＯＨ樹脂組成物（Ａ）を用いることが好ましい。
は、かかる問題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、ホ
ウ素化合物、銅化合物、アルミニウム化合物、ジルコニ
ウム化合物、チタン化合物から選ばれる少なくとも１種
を予め含有させてなるＥＶＯＨ樹脂組成物（Ａ）を５５
〜９０重量％、ＥＶＯＨと反応性のある熱可塑性樹脂
（Ｂ）を１〜２０重量％、及びＥＶＯＨと反応性のない
熱可塑性樹脂（Ｃ）を１〜４４重量％含有してなる樹脂
組成物が、かかる課題を解決することを見出し、本発明
を完成した。本発明において、１５重量％含水フェノー
ルの３０℃における極限粘度（αｌ／ｇ）と、２１０℃
で２１６０ｇの荷重におけるメルトインデックス（βｇ
／１０分）の積が（α・β）０．１〜３．０であるＥＶ
ＯＨ樹脂組成物（Ａ）を用いることが好ましい。
【０００６】
【発明の実施の形態】以下に、本発明を詳細に述べる。
本発明のＥＶＯＨとしては、エチレン含有率が２０〜６
０モル％、更には２７〜４９モル％で、ケン化度が９６
モル％以上であるものが好ましく、エチレン含有率が２
０モル％未満では高湿時のガスバリヤー性、溶融成形性
が低下し、６０モル％を越えると充分なガスバリヤー性
が得られず、又、ケン化度が９６モル％未満ではガスバ
リヤー性や、熱安定性、耐湿性が低下する傾向にあり好
ましくない。
本発明のＥＶＯＨとしては、エチレン含有率が２０〜６
０モル％、更には２７〜４９モル％で、ケン化度が９６
モル％以上であるものが好ましく、エチレン含有率が２
０モル％未満では高湿時のガスバリヤー性、溶融成形性
が低下し、６０モル％を越えると充分なガスバリヤー性
が得られず、又、ケン化度が９６モル％未満ではガスバ
リヤー性や、熱安定性、耐湿性が低下する傾向にあり好
ましくない。
【０００７】該ＥＶＯＨはエチレン−酢酸ビニル系共重
合体のケン化によって得られ、該エチレン−酢酸ビニル
系共重合体は、公知の任意の重合法、例えば懸濁重合、
エマルジョン重合、溶液重合などにより製造され、エチ
レン−酢酸ビニル系共重合体のケン化も公知の方法で行
い得る。該ＥＶＯＨは、少量であればα−オレフィン、
不飽和カルボン酸系化合物、不飽和スルホン酸系化合
物、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミ
ド、ビニルエーテル、塩化ビニル、スチレンなどの他の
コモノマーで「共重合変性」されても差し支えない。
又、本発明の趣旨を損なわない範囲で、ウレタン化、ア
セタール化、シアノエチル化など「後変性」されても差
し支えない。
合体のケン化によって得られ、該エチレン−酢酸ビニル
系共重合体は、公知の任意の重合法、例えば懸濁重合、
エマルジョン重合、溶液重合などにより製造され、エチ
レン−酢酸ビニル系共重合体のケン化も公知の方法で行
い得る。該ＥＶＯＨは、少量であればα−オレフィン、
不飽和カルボン酸系化合物、不飽和スルホン酸系化合
物、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミ
ド、ビニルエーテル、塩化ビニル、スチレンなどの他の
コモノマーで「共重合変性」されても差し支えない。
又、本発明の趣旨を損なわない範囲で、ウレタン化、ア
セタール化、シアノエチル化など「後変性」されても差
し支えない。
【０００８】本発明においては、上記ＥＶＯＨにホウ素
化合物、銅化合物、アルミニウム化合物、ジルコニウム
化合物、チタン化合物から選ばれる少なくとも１種を予
め含有させることが必要である。かかるホウ素化合物、
銅化合物、アルミニウム化合物、ジルコニウム化合物、
チタン化合物の中でも、食品包装材料として用いる場
合、毒性が低い点からホウ素化合物が好ましく採用さ
れ、該ホウ素化合物としては、例えばホウ酸、ホウ酸
塩、ホウ酸エステル、ホウ砂、ハロゲン化ホウ素類、ト
リアルキルホウ素類、トリアリールホウ素類等が挙げら
れる。
化合物、銅化合物、アルミニウム化合物、ジルコニウム
化合物、チタン化合物から選ばれる少なくとも１種を予
め含有させることが必要である。かかるホウ素化合物、
銅化合物、アルミニウム化合物、ジルコニウム化合物、
チタン化合物の中でも、食品包装材料として用いる場
合、毒性が低い点からホウ素化合物が好ましく採用さ
れ、該ホウ素化合物としては、例えばホウ酸、ホウ酸
塩、ホウ酸エステル、ホウ砂、ハロゲン化ホウ素類、ト
リアルキルホウ素類、トリアリールホウ素類等が挙げら
れる。
【０００９】ＥＶＯＨに上記ホウ素化合物等を含有させ
る方法としては、特に限定されないが、ホウ素化合物を
水等の溶媒に溶解しＥＶＯＨに混合したり、ホウ素化合
物の溶液にＥＶＯＨを浸漬させたりしてもよい。但し、
これらに限らず、他の樹脂とブレンドする際に上記のホ
ウ素化合物等を含有させてもよい。かかるホウ素化合
物、銅化合物、アルミニウム化合物、ジルコニウム化合
物、チタン化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物
の含有量は特に限定されないが、例えばホウ素化合物で
はホウ素に換算してＥＶＯＨ樹脂組成物（Ａ）の全重量
に対して０．０１〜５重量％が好ましく、更には０．０
１〜１重量％、特に好ましくは０．０１〜０．５重量％
であり、０．０１重量％未満ではホウ素化合物含有の効
果が期待できず、一方、５重量％を越えるとホウ素化合
物が局在化するためかゲルが発生するので好ましくな
い。
る方法としては、特に限定されないが、ホウ素化合物を
水等の溶媒に溶解しＥＶＯＨに混合したり、ホウ素化合
物の溶液にＥＶＯＨを浸漬させたりしてもよい。但し、
これらに限らず、他の樹脂とブレンドする際に上記のホ
ウ素化合物等を含有させてもよい。かかるホウ素化合
物、銅化合物、アルミニウム化合物、ジルコニウム化合
物、チタン化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物
の含有量は特に限定されないが、例えばホウ素化合物で
はホウ素に換算してＥＶＯＨ樹脂組成物（Ａ）の全重量
に対して０．０１〜５重量％が好ましく、更には０．０
１〜１重量％、特に好ましくは０．０１〜０．５重量％
であり、０．０１重量％未満ではホウ素化合物含有の効
果が期待できず、一方、５重量％を越えるとホウ素化合
物が局在化するためかゲルが発生するので好ましくな
い。
【００１０】かくして得られたＥＶＯＨ樹脂組成物
（Ａ）のなかでも、本発明では特に１５重量％含水フェ
ノールの３０℃における極限粘度（αｌ／ｇ）と、２１
０℃で２１６０ｇの荷重におけるメルトインデックス
（ＭＩ）（βｇ／１０分）の積（α・β）が０．１〜
３．０であることが好ましい。かかる積（α・β）が
０．１未満又は３．０を越えると本発明の目的であるロ
ングラン性が得られず、又、ゲルが多く発生することと
なり好ましくない。尚、該極限粘度（αｌ／ｇ）につい
ては、０．０４〜０．１２ｌ／ｇ、好ましくは０．０４
〜０．０９ｌ／ｇで、該メルトインデックス（βｇ／１
０分）については１〜５０ｇ／１０分、好ましく２〜３
５ｇ／１０分であることが好ましい。
（Ａ）のなかでも、本発明では特に１５重量％含水フェ
ノールの３０℃における極限粘度（αｌ／ｇ）と、２１
０℃で２１６０ｇの荷重におけるメルトインデックス
（ＭＩ）（βｇ／１０分）の積（α・β）が０．１〜
３．０であることが好ましい。かかる積（α・β）が
０．１未満又は３．０を越えると本発明の目的であるロ
ングラン性が得られず、又、ゲルが多く発生することと
なり好ましくない。尚、該極限粘度（αｌ／ｇ）につい
ては、０．０４〜０．１２ｌ／ｇ、好ましくは０．０４
〜０．０９ｌ／ｇで、該メルトインデックス（βｇ／１
０分）については１〜５０ｇ／１０分、好ましく２〜３
５ｇ／１０分であることが好ましい。
【００１１】ＥＶＯＨと反応性のある熱可塑性樹脂
（Ｂ）としては、例えば、酸変性ポリオレフィン、ポリ
アクリル酸樹脂、ポリアクリル酸メチル樹脂、アイオノ
マー樹脂等が挙げられる。中でも酸変性ポリオレフィ
ン、特にカルボン酸変性ポリオレフィンが好適に用いら
れる。該カルボン酸変性ポリオレフィンとしては、超低
密度ポリエチレン、（直鎖状）低密度ポリエチレン、高
密度ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィ
ン、エチレン含量の多いエチレン−酢酸ビニル共重合体
やエチレン−アクリル酸エチル共重合体等のオレフィン
を主体とする共重合体等のポリオレフィンをカルボン酸
で共重合又はグラフト変性したもので、このとき用いら
れるカルボン酸としては、マレイン酸、アクリル酸、イ
タコン酸、クロトン酸、無水マレイン酸、無水イタコン
酸等が挙げられる。中でも無水マレイン酸が好適であ
る。カルボキシル基の含有量はカルボン酸変性ポリオレ
フィン１００ｇあたり０．００２〜０．２当量程度のも
のが実用的である。
（Ｂ）としては、例えば、酸変性ポリオレフィン、ポリ
アクリル酸樹脂、ポリアクリル酸メチル樹脂、アイオノ
マー樹脂等が挙げられる。中でも酸変性ポリオレフィ
ン、特にカルボン酸変性ポリオレフィンが好適に用いら
れる。該カルボン酸変性ポリオレフィンとしては、超低
密度ポリエチレン、（直鎖状）低密度ポリエチレン、高
密度ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィ
ン、エチレン含量の多いエチレン−酢酸ビニル共重合体
やエチレン−アクリル酸エチル共重合体等のオレフィン
を主体とする共重合体等のポリオレフィンをカルボン酸
で共重合又はグラフト変性したもので、このとき用いら
れるカルボン酸としては、マレイン酸、アクリル酸、イ
タコン酸、クロトン酸、無水マレイン酸、無水イタコン
酸等が挙げられる。中でも無水マレイン酸が好適であ
る。カルボキシル基の含有量はカルボン酸変性ポリオレ
フィン１００ｇあたり０．００２〜０．２当量程度のも
のが実用的である。
【００１２】ＥＶＯＨと反応性のない熱可塑性樹脂
（Ｃ）としては、例えば、直鎖状低密度ポリエチレン、
低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリ
エチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマ
ー、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−アクリ
ル酢エステル共重合体、ポリプロピレン、プロピレン−
α−オレフィン（炭素数４〜２０のα−オレフィン）共
重合体、ポリブテン、ポリペンテン等のオレフィンの単
独又は共重合体、或いはこれらのオレフィンの単独又は
共重合体やブレンド物等が用いられる。
（Ｃ）としては、例えば、直鎖状低密度ポリエチレン、
低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリ
エチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマ
ー、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−アクリ
ル酢エステル共重合体、ポリプロピレン、プロピレン−
α−オレフィン（炭素数４〜２０のα−オレフィン）共
重合体、ポリブテン、ポリペンテン等のオレフィンの単
独又は共重合体、或いはこれらのオレフィンの単独又は
共重合体やブレンド物等が用いられる。
【００１３】本発明では、上記特定のＥＶＯＨ樹脂組成
物（Ａ）、ＥＶＯＨと反応性のある熱可塑性樹脂
（Ｂ）、ＥＶＯＨと反応性のない熱可塑性樹脂（Ｃ）を
含有させるわけであるが、かかる含有割合については、
ＥＶＯＨ樹脂組成物（Ａ）が５５〜９０重量％、好まし
くは７０〜９０重量％、ＥＶＯＨと反応性のある熱可塑
性樹脂（Ｂ）が１〜２０重量％、好ましくは１〜１０重
量％、ＥＶＯＨと反応性のない熱可塑性樹脂（Ｃ）が１
〜４４重量％、好ましくは５〜３０重量％である。
物（Ａ）、ＥＶＯＨと反応性のある熱可塑性樹脂
（Ｂ）、ＥＶＯＨと反応性のない熱可塑性樹脂（Ｃ）を
含有させるわけであるが、かかる含有割合については、
ＥＶＯＨ樹脂組成物（Ａ）が５５〜９０重量％、好まし
くは７０〜９０重量％、ＥＶＯＨと反応性のある熱可塑
性樹脂（Ｂ）が１〜２０重量％、好ましくは１〜１０重
量％、ＥＶＯＨと反応性のない熱可塑性樹脂（Ｃ）が１
〜４４重量％、好ましくは５〜３０重量％である。
【００１４】該含有割合において、ＥＶＯＨ樹脂組成物
（Ａ）が５５重量％未満ではガスバリヤー性が得られ
ず、９０重量％を越えると耐ピンホール性が発現されな
くなる。ＥＶＯＨと反応性のある熱可塑性樹脂（Ｂ）が
１重量％未満ではフィルム外観が不良となり、穴空きが
発生したり、製膜時に吐出不良（サージング）が起こ
る。又２０重量％を越えると耐熱性が低下しゲル化が起
こることとなる。更にＥＶＯＨと反応性のない熱可塑性
樹脂（Ｃ）が１重量％未満では耐ピンホール性が得られ
ず、４４重量％を越えるとガスバリヤー性が低下し、又
フィルム外観が不良となり本発明の目的を達成できな
い。
（Ａ）が５５重量％未満ではガスバリヤー性が得られ
ず、９０重量％を越えると耐ピンホール性が発現されな
くなる。ＥＶＯＨと反応性のある熱可塑性樹脂（Ｂ）が
１重量％未満ではフィルム外観が不良となり、穴空きが
発生したり、製膜時に吐出不良（サージング）が起こ
る。又２０重量％を越えると耐熱性が低下しゲル化が起
こることとなる。更にＥＶＯＨと反応性のない熱可塑性
樹脂（Ｃ）が１重量％未満では耐ピンホール性が得られ
ず、４４重量％を越えるとガスバリヤー性が低下し、又
フィルム外観が不良となり本発明の目的を達成できな
い。
【００１５】上記特定のＥＶＯＨ樹脂組成物（Ａ）、Ｅ
ＶＯＨと反応性のある熱可塑性樹脂（Ｂ）、ＥＶＯＨと
反応性のない熱可塑性樹脂（Ｃ）の配合方法について
は、特に制限されることなく、３成分を同時に混合した
り、いずれか２成分を混合した後残る１成分を混合した
りする等、適宜選択される。
ＶＯＨと反応性のある熱可塑性樹脂（Ｂ）、ＥＶＯＨと
反応性のない熱可塑性樹脂（Ｃ）の配合方法について
は、特に制限されることなく、３成分を同時に混合した
り、いずれか２成分を混合した後残る１成分を混合した
りする等、適宜選択される。
【００１６】かくして本発明の樹脂組成物が得られる
が、該樹脂組成物において特に、ＥＶＯＨ樹脂組成物
（Ａ）中のホウ素含有量を（ａ）重量％、ＥＶＯＨ樹脂
組成物（Ａ）の含有量を（ｂ）重量％、カルボン酸変性
ポリオレフィン（Ｂ）１００ｇ中のカルボニル基の当量
数を（ｃ）当量、カルボン酸変性ポリオレフィン（Ｂ）
の含有量を（ｄ）重量％とするとき、下記（I）式を満
足するとき、本発明の耐ピンホール性や耐ゲル化性に優
れ、ロングラン性に優れた樹脂組成物が得られる。 ０．００１＜[（ｃ）×（ｄ）]／[（ａ）×（ｂ）]＜０．０１５・・・（I） 樹脂組成物が（I）式を満足しないときはゲルの多発を
招いたり、フィルム外観が著しく低下して好ましくな
い。
が、該樹脂組成物において特に、ＥＶＯＨ樹脂組成物
（Ａ）中のホウ素含有量を（ａ）重量％、ＥＶＯＨ樹脂
組成物（Ａ）の含有量を（ｂ）重量％、カルボン酸変性
ポリオレフィン（Ｂ）１００ｇ中のカルボニル基の当量
数を（ｃ）当量、カルボン酸変性ポリオレフィン（Ｂ）
の含有量を（ｄ）重量％とするとき、下記（I）式を満
足するとき、本発明の耐ピンホール性や耐ゲル化性に優
れ、ロングラン性に優れた樹脂組成物が得られる。 ０．００１＜[（ｃ）×（ｄ）]／[（ａ）×（ｂ）]＜０．０１５・・・（I） 樹脂組成物が（I）式を満足しないときはゲルの多発を
招いたり、フィルム外観が著しく低下して好ましくな
い。
【００１７】更に、本発明では必要に応じて、可塑剤、
熱安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色剤、フィラ
ー、他樹脂などの添加剤を使用することも可能である。
特にゲル発生防止剤として、ハイドロタルサイト系化合
物、ヒンダードフェノール系、ヒンダードアミン系熱安
定剤、高級脂肪族カルボン酸の金属塩を添加することも
できる。
熱安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色剤、フィラ
ー、他樹脂などの添加剤を使用することも可能である。
特にゲル発生防止剤として、ハイドロタルサイト系化合
物、ヒンダードフェノール系、ヒンダードアミン系熱安
定剤、高級脂肪族カルボン酸の金属塩を添加することも
できる。
【００１８】本発明の樹脂組成物は、成形物の用途に多
用され、溶融混練によりペレット、フィルム、シート、
容器、繊維、棒、管、各種成形品等に成形される。これ
らの粉砕品（回収品を再使用する時など）やペレットを
用いて再び溶融成形に供することも多い。溶融成形方法
としては、押出成形法（Ｔ−ダイ押出、インフレーショ
ン押出、ブロー成形、溶融紡糸、異型押出等）、射出成
形法が主として採用される。溶融成形温度は、２００〜
２５０℃の範囲から選ぶことが多い。
用され、溶融混練によりペレット、フィルム、シート、
容器、繊維、棒、管、各種成形品等に成形される。これ
らの粉砕品（回収品を再使用する時など）やペレットを
用いて再び溶融成形に供することも多い。溶融成形方法
としては、押出成形法（Ｔ−ダイ押出、インフレーショ
ン押出、ブロー成形、溶融紡糸、異型押出等）、射出成
形法が主として採用される。溶融成形温度は、２００〜
２５０℃の範囲から選ぶことが多い。
【００１９】本発明で得られた樹脂組成物は、上述の如
き成形物に用いることができるが、特に該樹脂組成物か
らなる層の少なくとも片面に熱可塑性樹脂層を積層して
なる多層構造体として用いることが好ましく、実用に適
した多層構造体が得られる。該多層構造体は、本発明の
樹脂組成物を用いているため、ガスバリヤー性、透明性
はもとより耐ピンホール性や耐ゲル化性に非常に優れた
効果を示すものである。
き成形物に用いることができるが、特に該樹脂組成物か
らなる層の少なくとも片面に熱可塑性樹脂層を積層して
なる多層構造体として用いることが好ましく、実用に適
した多層構造体が得られる。該多層構造体は、本発明の
樹脂組成物を用いているため、ガスバリヤー性、透明性
はもとより耐ピンホール性や耐ゲル化性に非常に優れた
効果を示すものである。
【００２０】該多層構造体を製造するに当たっては、本
発明で得られた樹脂組成物の層の片面又は両面に他の基
材を積層するのであるが、積層方法としては、例えば該
樹脂組成物のフィルム、シートに熱可塑性樹脂を溶融押
出する方法、逆に熱可塑性樹脂等の基材に該樹脂組成物
を溶融押出する方法、該樹脂組成物と他の熱可塑性樹脂
とを共押出する方法、更には本発明で得られた樹脂組成
物のフィルム、シートと他の基材のフィルム、シートと
を有機チタン化合物、イソシアネート化合物、ポリエス
テル系化合物等の公知の接着剤を用いてラミネートする
方法等が挙げられる。
発明で得られた樹脂組成物の層の片面又は両面に他の基
材を積層するのであるが、積層方法としては、例えば該
樹脂組成物のフィルム、シートに熱可塑性樹脂を溶融押
出する方法、逆に熱可塑性樹脂等の基材に該樹脂組成物
を溶融押出する方法、該樹脂組成物と他の熱可塑性樹脂
とを共押出する方法、更には本発明で得られた樹脂組成
物のフィルム、シートと他の基材のフィルム、シートと
を有機チタン化合物、イソシアネート化合物、ポリエス
テル系化合物等の公知の接着剤を用いてラミネートする
方法等が挙げられる。
【００２１】共押出の場合の相手側樹脂としては直鎖状
低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリ
エチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、アイオノマー、エチレン−プロピレン共重合
体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、ポリプロ
ピレン、プロピレン−α−オレフィン（炭素数４〜２０
のα−オレフィン）共重合体、ポリブテン、ポリペンテ
ン等のオレフィンの単独又は共重合体、或いはこれらの
オレフィンの単独又は共重合体を不飽和カルボン酸又は
そのエステルでグラフト変性したものなどの広義のポリ
オレフィン系樹脂、ポリエステル、ポリアミド、共重合
ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ア
クリル系樹脂、スチレン系樹脂、ビニルエステル系樹
脂、ポリエステルエラストマー、ポリウレタンエラスト
マー、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン等が
挙げられる。エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物も
共押出可能である。上記のなかでも、共押出製膜の容易
さ、フィルム物性（特に強度）の実用性の点から、ポリ
プロピレン、ポリアミド、ポリエチレンが好ましく用い
られる。
低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリ
エチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、アイオノマー、エチレン−プロピレン共重合
体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、ポリプロ
ピレン、プロピレン−α−オレフィン（炭素数４〜２０
のα−オレフィン）共重合体、ポリブテン、ポリペンテ
ン等のオレフィンの単独又は共重合体、或いはこれらの
オレフィンの単独又は共重合体を不飽和カルボン酸又は
そのエステルでグラフト変性したものなどの広義のポリ
オレフィン系樹脂、ポリエステル、ポリアミド、共重合
ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ア
クリル系樹脂、スチレン系樹脂、ビニルエステル系樹
脂、ポリエステルエラストマー、ポリウレタンエラスト
マー、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン等が
挙げられる。エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物も
共押出可能である。上記のなかでも、共押出製膜の容易
さ、フィルム物性（特に強度）の実用性の点から、ポリ
プロピレン、ポリアミド、ポリエチレンが好ましく用い
られる。
【００２２】更に、本発明で得られた樹脂組成物から一
旦フィルム、シート等の成形物を得、これに他の基材を
押出コートしたり、他の基材のフィルム、シート等を接
着剤を用いてラミネートする場合、前記の熱可塑性樹脂
以外に任意の基材（紙、金属箔、一軸又は二軸延伸プラ
スチックフィルム又はシート、織布、不織布、金属綿
状、木質等）が使用可能である。多層構造体の層構成
は、本発明で得られた樹脂組成物の層をａ（ａ1、ａ2、
・・・）、他の基材、例えば熱可塑性樹脂層をｂ
（ｂ1、ｂ2、・・・）とするとき、フィルム、シート、
ボトル状であれば、ａ／ｂの二層構造のみならず、ｂ／
ａ／ｂ、ａ／ｂ／ａ、ａ1／ａ2／ｂ、ａ／ｂ1／ｂ2、ｂ
2／ｂ1／ａ／ｂ1／ｂ2等任意の組み合わせが可能であ
り、フィラメント状ではａ、ｂがバイメタル型、芯
（ａ）−鞘（ｂ）型、芯（ｂ）−鞘（ａ）型、或いは偏
心芯鞘型等任意の組み合わせが可能である。
旦フィルム、シート等の成形物を得、これに他の基材を
押出コートしたり、他の基材のフィルム、シート等を接
着剤を用いてラミネートする場合、前記の熱可塑性樹脂
以外に任意の基材（紙、金属箔、一軸又は二軸延伸プラ
スチックフィルム又はシート、織布、不織布、金属綿
状、木質等）が使用可能である。多層構造体の層構成
は、本発明で得られた樹脂組成物の層をａ（ａ1、ａ2、
・・・）、他の基材、例えば熱可塑性樹脂層をｂ
（ｂ1、ｂ2、・・・）とするとき、フィルム、シート、
ボトル状であれば、ａ／ｂの二層構造のみならず、ｂ／
ａ／ｂ、ａ／ｂ／ａ、ａ1／ａ2／ｂ、ａ／ｂ1／ｂ2、ｂ
2／ｂ1／ａ／ｂ1／ｂ2等任意の組み合わせが可能であ
り、フィラメント状ではａ、ｂがバイメタル型、芯
（ａ）−鞘（ｂ）型、芯（ｂ）−鞘（ａ）型、或いは偏
心芯鞘型等任意の組み合わせが可能である。
【００２３】又、共押出の場合、ａにｂ、ｂにａをブレ
ンドしたり、ａやｂの少なくとも一方に両層面の密着性
を向上させる樹脂を配合することもある。本発明におい
ては、該多層構造体は、そのまま各種形状のものに使用
されるが、更に該多層構造体の物性を改善するためには
延伸処理を施すこともある。延伸倍率は一軸延伸で２〜
１０倍、好ましくは３〜５倍程度、二軸延伸で面積倍率
４〜２５倍、好ましくは５〜１０倍程度である。
ンドしたり、ａやｂの少なくとも一方に両層面の密着性
を向上させる樹脂を配合することもある。本発明におい
ては、該多層構造体は、そのまま各種形状のものに使用
されるが、更に該多層構造体の物性を改善するためには
延伸処理を施すこともある。延伸倍率は一軸延伸で２〜
１０倍、好ましくは３〜５倍程度、二軸延伸で面積倍率
４〜２５倍、好ましくは５〜１０倍程度である。
【００２４】延伸方法としては、ロール延伸法、テンタ
ー延伸法、チューブラー延伸法、延伸ブロー法等の他、
深絞成形、真空成形等が挙げられ、このうち延伸倍率の
高いものも採用できる。二軸延伸の場合は同時二軸延伸
方式、逐次二軸延伸方式のいずれの方式も採用できる。
ー延伸法、チューブラー延伸法、延伸ブロー法等の他、
深絞成形、真空成形等が挙げられ、このうち延伸倍率の
高いものも採用できる。二軸延伸の場合は同時二軸延伸
方式、逐次二軸延伸方式のいずれの方式も採用できる。
【００２５】延伸後は熱固定を行う。熱固定は周知の手
段で実施可能であり、上記延伸フィルムを緊張状態を保
ちながら８０〜１７０℃、好ましくは１００〜１６０℃
で２〜６００秒間程度熱処理を行う。又、得られる延伸
フィルムは必要に応じ、冷却処理、圧延処理、印刷処
理、ドライラミネート処理、溶液又は溶融コート処理、
製袋加工、深しぼり加工、箱加工、チューブ加工、スプ
リット加工等を行うことができる。
段で実施可能であり、上記延伸フィルムを緊張状態を保
ちながら８０〜１７０℃、好ましくは１００〜１６０℃
で２〜６００秒間程度熱処理を行う。又、得られる延伸
フィルムは必要に応じ、冷却処理、圧延処理、印刷処
理、ドライラミネート処理、溶液又は溶融コート処理、
製袋加工、深しぼり加工、箱加工、チューブ加工、スプ
リット加工等を行うことができる。
【００２６】かくして得られた多層構造体の形状として
は任意のものであってよく、フィルム、シート、テー
プ、ボトル、パイプ、フィラメント、異型断面押出物等
が例示される。上記の如く得られたフィルム、シート或
いは容器等は食品、医薬品、工業薬品、農薬等各種の包
装材料として有用である。
は任意のものであってよく、フィルム、シート、テー
プ、ボトル、パイプ、フィラメント、異型断面押出物等
が例示される。上記の如く得られたフィルム、シート或
いは容器等は食品、医薬品、工業薬品、農薬等各種の包
装材料として有用である。
【００２７】本発明の樹脂組成物は、特定のＥＶＯＨ樹
脂組成物（Ａ）を用い、ＥＶＯＨと反応性のある熱可塑
性樹脂（Ｂ）、ＥＶＯＨと反応性のない熱可塑性樹脂
（Ｃ）を特定量含有しているため、ガスバリヤー性、透
明性は勿論のこと、ピンホールやゲル化などの生じない
ロングラン性に優れた効果を示し、更に各種多層構造体
として有用である。
脂組成物（Ａ）を用い、ＥＶＯＨと反応性のある熱可塑
性樹脂（Ｂ）、ＥＶＯＨと反応性のない熱可塑性樹脂
（Ｃ）を特定量含有しているため、ガスバリヤー性、透
明性は勿論のこと、ピンホールやゲル化などの生じない
ロングラン性に優れた効果を示し、更に各種多層構造体
として有用である。
【００２８】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
する。尚、実施例中「部」、「％」とあるのは特に断り
のない限り重量基準を示す。 ［ＥＶＯＨ樹脂組成物（Ａ）の作製］エチレン含有量４
４モル％、ケン化度９９．０モル％のＥＶＯＨペレット
を１％のホウ酸水溶液中に投入し、８０℃で１２時間撹
拌した後、１５℃の純水で洗浄し、１１０℃で８時間乾
燥を行い、本発明のＥＶＯＨ樹脂組成物（Ａ−１）を得
た。かかるＥＶＯＨ樹脂組成物（Ａ−１）中のホウ素含
有量は０．０２％であり、極限粘度（ｌ／ｇ）とメルト
インデックス（ｇ／１０分）の積は２．６であった。以
下同様にして、表１に示すＥＶＯＨ樹脂組成物（Ａ−
１）〜（Ａ−５）を作製した。
する。尚、実施例中「部」、「％」とあるのは特に断り
のない限り重量基準を示す。 ［ＥＶＯＨ樹脂組成物（Ａ）の作製］エチレン含有量４
４モル％、ケン化度９９．０モル％のＥＶＯＨペレット
を１％のホウ酸水溶液中に投入し、８０℃で１２時間撹
拌した後、１５℃の純水で洗浄し、１１０℃で８時間乾
燥を行い、本発明のＥＶＯＨ樹脂組成物（Ａ−１）を得
た。かかるＥＶＯＨ樹脂組成物（Ａ−１）中のホウ素含
有量は０．０２％であり、極限粘度（ｌ／ｇ）とメルト
インデックス（ｇ／１０分）の積は２．６であった。以
下同様にして、表１に示すＥＶＯＨ樹脂組成物（Ａ−
１）〜（Ａ−５）を作製した。
【００２９】
【表１】 ＥＶＯＨ樹脂 ＥＶＯＨ ホウ素含有量 極限粘度とＭＩ組成物(Ａ) Ｅｔ Ｓｖ (％) の積(α・β) （Ａ−１） 44 99.0 0.02 2.6 （Ａ−２） 38 99.5 0.02 2.6 （Ａ−３） 32 99.5 0.03 2.7（Ａ−４） 32 99.2 0.03 2.7 （Ａ−５） 44 99.0 0 3.8 注）Ｅｔ：エチレン含有量（モル％） Ｓｖ：ケン化度（モル％） ホウ素含有量は原子吸光法により求めた。 ＭＩ：メルトインデックス
【００３０】実施例１ 上記ＥＶＯＨ樹脂組成物（Ａ−１）７０％、ＥＶＯＨと
反応性のある熱可塑性樹脂（Ｂ）として無水マレイン酸
変性ポリエチレン（（Ｂ）１００ｇ中のカルボニル基の
当量数０．００４）３％、ＥＶＯＨと反応性のない熱可
塑性樹脂（Ｃ）として直鎖状低密度ポリエチレン（メル
トインデックス６ｇ／１０分、１９０℃、荷重２１６０
ｇ）２７％を、２１０〜２３０℃で単軸押出機を用いて
溶融混合し、樹脂組成物を得た。該樹脂組成物の（I）
式の値は０．００６であった。得られた樹脂組成物につ
いて下記の通り評価した。
反応性のある熱可塑性樹脂（Ｂ）として無水マレイン酸
変性ポリエチレン（（Ｂ）１００ｇ中のカルボニル基の
当量数０．００４）３％、ＥＶＯＨと反応性のない熱可
塑性樹脂（Ｃ）として直鎖状低密度ポリエチレン（メル
トインデックス６ｇ／１０分、１９０℃、荷重２１６０
ｇ）２７％を、２１０〜２３０℃で単軸押出機を用いて
溶融混合し、樹脂組成物を得た。該樹脂組成物の（I）
式の値は０．００６であった。得られた樹脂組成物につ
いて下記の通り評価した。
【００３１】（耐ピンホール性）得られた樹脂組成物を
Ｔダイを備えた単軸押出機に供給し、押出温度２３０
℃、ダイ温度２２０℃、ダイス幅４５０ｍｍでフィルム
（サイズ；Ａ４サイズ、厚み３０μｍ）に成形した。該
フィルムを２０℃、６５％ＲＨ条件下、３００回のゲル
ボフレックステストを行った後、該フィルムに空いたピ
ンホール数を測定することで評価した。
Ｔダイを備えた単軸押出機に供給し、押出温度２３０
℃、ダイ温度２２０℃、ダイス幅４５０ｍｍでフィルム
（サイズ；Ａ４サイズ、厚み３０μｍ）に成形した。該
フィルムを２０℃、６５％ＲＨ条件下、３００回のゲル
ボフレックステストを行った後、該フィルムに空いたピ
ンホール数を測定することで評価した。
【００３２】（耐ゲル化性）得られた樹脂組成物を窒素
置換した密封容器に入れ、２１０℃で所定時間放置し、
熱処理を行い、熱処理を行った樹脂組成物を熱処理を行
っていない樹脂組成物に１％となるように混合し、Ｔダ
イを備えた単軸押出機に供給し、押出温度２３０℃、ダ
イ温度２２０℃、ダイス幅４５０ｍｍでフィルム化を行
い、フィルム中にゲルが発生するようになるまでの放置
時間を測定した。
置換した密封容器に入れ、２１０℃で所定時間放置し、
熱処理を行い、熱処理を行った樹脂組成物を熱処理を行
っていない樹脂組成物に１％となるように混合し、Ｔダ
イを備えた単軸押出機に供給し、押出温度２３０℃、ダ
イ温度２２０℃、ダイス幅４５０ｍｍでフィルム化を行
い、フィルム中にゲルが発生するようになるまでの放置
時間を測定した。
【００３３】実施例２ 実施例１において、（Ａ）として（Ａ−２）を８０％、
（Ｂ）として無水マレイン酸変性ポリプロピレン
（（Ｂ）１００ｇ中のカルボニル基の当量数０．００
３）を５％、（Ｃ）としてエチレン−ポリプロピレン共
重合体（メルトインデックス３ｇ／１０分、２１０℃、
荷重２１６０ｇ）１５％にした以外は同様に行い、樹脂
組成物を得た。該樹脂組成物の（I）式の値は０．００
９であった。得られた樹脂組成物について実施例１と同
様に評価した。
（Ｂ）として無水マレイン酸変性ポリプロピレン
（（Ｂ）１００ｇ中のカルボニル基の当量数０．００
３）を５％、（Ｃ）としてエチレン−ポリプロピレン共
重合体（メルトインデックス３ｇ／１０分、２１０℃、
荷重２１６０ｇ）１５％にした以外は同様に行い、樹脂
組成物を得た。該樹脂組成物の（I）式の値は０．００
９であった。得られた樹脂組成物について実施例１と同
様に評価した。
【００３４】実施例３ 実施例１において、（Ａ）として（Ａ−３）を８０％、
（Ｂ）として無水マレイン酸変性ポリエチレン（（Ｂ）
１００ｇ中のカルボニル基の当量数０．００４）を２
％、（Ｃ）としてα−オレフィン共重合ポリエチレン
（メルトインデックス６ｇ／１０分、１９０℃、荷重２
１６０ｇ）１８％にした以外は同様に行い、樹脂組成物
を得た。該樹脂組成物の（I）式の値は０．００３であ
った。得られた樹脂組成物について実施例１と同様に評
価した。
（Ｂ）として無水マレイン酸変性ポリエチレン（（Ｂ）
１００ｇ中のカルボニル基の当量数０．００４）を２
％、（Ｃ）としてα−オレフィン共重合ポリエチレン
（メルトインデックス６ｇ／１０分、１９０℃、荷重２
１６０ｇ）１８％にした以外は同様に行い、樹脂組成物
を得た。該樹脂組成物の（I）式の値は０．００３であ
った。得られた樹脂組成物について実施例１と同様に評
価した。
【００３５】実施例４ 実施例１において、（Ａ）として（Ａ−４）を７０％、
（Ｂ）として無水マレイン酸変性ポリエチレン（（Ｂ）
１００ｇ中のカルボニル基の当量数０．００４）を５
％、（Ｃ）としてα−オレフィン共重合ポリエチレン
（メルトインデックス６ｇ／１０分、１９０℃、荷重２
１６０ｇ）２５％にした以外は同様に行い、樹脂組成物
を得た。該樹脂組成物の（I）式の値は０．０１０であ
った。得られた樹脂組成物について実施例１と同様に評
価した。
（Ｂ）として無水マレイン酸変性ポリエチレン（（Ｂ）
１００ｇ中のカルボニル基の当量数０．００４）を５
％、（Ｃ）としてα−オレフィン共重合ポリエチレン
（メルトインデックス６ｇ／１０分、１９０℃、荷重２
１６０ｇ）２５％にした以外は同様に行い、樹脂組成物
を得た。該樹脂組成物の（I）式の値は０．０１０であ
った。得られた樹脂組成物について実施例１と同様に評
価した。
【００３６】比較例１ 実施例１において、（Ａ）として（Ａ−１）を１００％
用いて、（Ｂ）と（Ｃ）を混合しなかった以外は同様に
行い、樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物について
実施例１と同様に評価した。
用いて、（Ｂ）と（Ｃ）を混合しなかった以外は同様に
行い、樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物について
実施例１と同様に評価した。
【００３７】比較例２ 実施例１において、（Ａ）として（Ａ−１）を５０重量
％、（Ｂ）として無水マレイン酸変性ポリエチレン
（（Ｂ）１００ｇ中のカルボニル基の当量数０．００
２）を７％、（Ｃ）としてα−オレフィン共重合ポリエ
チレン（メルトインデックス６ｇ／１０分、２１０℃、
荷重２１６０ｇ）４３％にした以外は同様に行い、樹脂
組成物を得た。該樹脂組成物の（I）式の値は０．０１
４であった。該樹脂組成物を上記と同様にフィルム成形
したところ、得られたフィルムは非常に外観が不良であ
り、一部穴アキが発生したため、以後の評価までは行わ
なかった。
％、（Ｂ）として無水マレイン酸変性ポリエチレン
（（Ｂ）１００ｇ中のカルボニル基の当量数０．００
２）を７％、（Ｃ）としてα−オレフィン共重合ポリエ
チレン（メルトインデックス６ｇ／１０分、２１０℃、
荷重２１６０ｇ）４３％にした以外は同様に行い、樹脂
組成物を得た。該樹脂組成物の（I）式の値は０．０１
４であった。該樹脂組成物を上記と同様にフィルム成形
したところ、得られたフィルムは非常に外観が不良であ
り、一部穴アキが発生したため、以後の評価までは行わ
なかった。
【００３８】比較例３ 実施例１において、（Ａ）として（Ａ−１）を６０重量
％、（Ｂ）として無水マレイン酸変性ポリエチレン
（（Ｂ）１００ｇ中のカルボニル基の当量数０．００
４）を３０％、（Ｃ）として直鎖状低密度ポリエチレン
（メルトインデックス６ｇ／１０分、２１０℃、荷重２
１６０ｇ）１０％にした以外は同様に行い、樹脂組成物
を得た。該樹脂組成物の（I）式の値は０．１００であ
った。得られた樹脂組成物について実施例１と同様に評
価した。
％、（Ｂ）として無水マレイン酸変性ポリエチレン
（（Ｂ）１００ｇ中のカルボニル基の当量数０．００
４）を３０％、（Ｃ）として直鎖状低密度ポリエチレン
（メルトインデックス６ｇ／１０分、２１０℃、荷重２
１６０ｇ）１０％にした以外は同様に行い、樹脂組成物
を得た。該樹脂組成物の（I）式の値は０．１００であ
った。得られた樹脂組成物について実施例１と同様に評
価した。
【００３９】比較例４ 実施例１において、（Ａ）として（Ａ−１）を８０重量
％、（Ｂ）として無水マレイン酸変性ポリエチレン
（（Ｂ）１００ｇ中のカルボニル基の当量数０．００
４）を０．１％、（Ｃ）としてα−オレフィン共重合ポ
リエチレン（メルトインデックス６ｇ／１０分、２１０
℃、荷重２１６０ｇ）１９．９％にした以外は同様に行
い、樹脂組成物を得た。該樹脂組成物の（I）式の値は
０．０００２であった。該樹脂組成物を上記と同様にフ
ィルム成形したところ、製膜時にサージングが発生し、
厚みが均一なフィルムが得られなかったため、以後の評
価までは行わなかった。
％、（Ｂ）として無水マレイン酸変性ポリエチレン
（（Ｂ）１００ｇ中のカルボニル基の当量数０．００
４）を０．１％、（Ｃ）としてα−オレフィン共重合ポ
リエチレン（メルトインデックス６ｇ／１０分、２１０
℃、荷重２１６０ｇ）１９．９％にした以外は同様に行
い、樹脂組成物を得た。該樹脂組成物の（I）式の値は
０．０００２であった。該樹脂組成物を上記と同様にフ
ィルム成形したところ、製膜時にサージングが発生し、
厚みが均一なフィルムが得られなかったため、以後の評
価までは行わなかった。
【００４０】比較例５ 実施例１において、（Ａ）として（Ａ−５）を７０％、
（Ｂ）として無水マレイン酸変性ポリエチレン（（Ｂ）
１００ｇ中のカルボニル基の当量数０．００４）を３
％、（Ｃ）として直鎖状低密度ポリエチレン（メルトイ
ンデックス６ｇ／１０分、２１０℃、荷重２１６０ｇ）
２７％にした以外は同様に行い、樹脂組成物を得た。得
られた樹脂組成物について実施例１と同様に評価した。
実施例、比較例のそれぞれの評価結果を表２に示す。
（Ｂ）として無水マレイン酸変性ポリエチレン（（Ｂ）
１００ｇ中のカルボニル基の当量数０．００４）を３
％、（Ｃ）として直鎖状低密度ポリエチレン（メルトイ
ンデックス６ｇ／１０分、２１０℃、荷重２１６０ｇ）
２７％にした以外は同様に行い、樹脂組成物を得た。得
られた樹脂組成物について実施例１と同様に評価した。
実施例、比較例のそれぞれの評価結果を表２に示す。
【００４１】
【表２】
【００４２】実施例５ 実施例１において得られた樹脂組成物について、フィー
ドブロック５層Ｔダイにより、ポリエチレン層／接着剤
層／ＥＶＯＨ樹脂組成物層／接着剤層／ポリエチレン層
の５層の多層積層体を作製した。両外層のポリエチレン
は三菱化学社製、ノバテックＬＤ ＬＦ５２５Ｈ（メル
トインデックス４．０ｇ／１０分、１９０℃、荷重２１
６０ｇ）を使用し、接着剤には三菱化学社製、モディッ
クＡＰ ２４０Ｈ（メルトインデックス４．０ｇ／１０
分、１９０℃、荷重２１６０ｇ）を使用した。又、各樹
脂層の厚みはそれぞれ５０μｍ／１０μｍ／２０μｍ／
１０μｍ／５０μｍに調製し、ＥＶＯＨの押出温度２３
０℃、ダイス温度２２０℃で１００時間までの長時間で
の製膜テストを行った。その結果、１００時間後におい
てもゲルの発生、吐出不良、波打ち、着色等は見られ
ず、良好なフィルムを得ることができた。
ドブロック５層Ｔダイにより、ポリエチレン層／接着剤
層／ＥＶＯＨ樹脂組成物層／接着剤層／ポリエチレン層
の５層の多層積層体を作製した。両外層のポリエチレン
は三菱化学社製、ノバテックＬＤ ＬＦ５２５Ｈ（メル
トインデックス４．０ｇ／１０分、１９０℃、荷重２１
６０ｇ）を使用し、接着剤には三菱化学社製、モディッ
クＡＰ ２４０Ｈ（メルトインデックス４．０ｇ／１０
分、１９０℃、荷重２１６０ｇ）を使用した。又、各樹
脂層の厚みはそれぞれ５０μｍ／１０μｍ／２０μｍ／
１０μｍ／５０μｍに調製し、ＥＶＯＨの押出温度２３
０℃、ダイス温度２２０℃で１００時間までの長時間で
の製膜テストを行った。その結果、１００時間後におい
てもゲルの発生、吐出不良、波打ち、着色等は見られ
ず、良好なフィルムを得ることができた。
【００４３】比較例６ 比較例５において得られた樹脂組成物について、実施例
５と同様の多層構造体を作製し、同様の評価を行ったと
ころ、製膜をはじめて３０時間たった頃から、ＥＶＯＨ
層にゲルが断続的に発生し始め、ゲルは１００時間後に
おいても発生したままであった。
５と同様の多層構造体を作製し、同様の評価を行ったと
ころ、製膜をはじめて３０時間たった頃から、ＥＶＯＨ
層にゲルが断続的に発生し始め、ゲルは１００時間後に
おいても発生したままであった。
【００４４】
【発明の効果】本発明の樹脂組成物及びそれを用いた多
層構造体は、ホウ素化合物、銅化合物、アルミニウム化
合物、ジルコニウム化合物、チタン化合物から選ばれる
少なくとも１種を予め含有させてなるＥＶＯＨ樹脂組成
物（Ａ）と、ＥＶＯＨと反応性のある熱可塑性樹脂
（Ｂ）及びＥＶＯＨと反応性のない熱可塑性樹脂（Ｃ）
を含有してなるため、ガスバリヤー性、透明性は勿論の
こと、耐ピンホールや耐ゲル化性などに優れ、ロングラ
ン性に優れた効果を示す。
層構造体は、ホウ素化合物、銅化合物、アルミニウム化
合物、ジルコニウム化合物、チタン化合物から選ばれる
少なくとも１種を予め含有させてなるＥＶＯＨ樹脂組成
物（Ａ）と、ＥＶＯＨと反応性のある熱可塑性樹脂
（Ｂ）及びＥＶＯＨと反応性のない熱可塑性樹脂（Ｃ）
を含有してなるため、ガスバリヤー性、透明性は勿論の
こと、耐ピンホールや耐ゲル化性などに優れ、ロングラ
ン性に優れた効果を示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 23:26 23:02）
Claims (7)
- 【請求項１】 ホウ素化合物、銅化合物、アルミニウム
化合物、ジルコニウム化合物、チタン化合物から選ばれ
る少なくとも１種を予め含有させてなるエチレン−酢酸
ビニル系共重合体ケン化物樹脂組成物（Ａ）を５５〜９
０重量％、エチレン−酢酸ビニル系共重合体ケン化物と
反応性のある熱可塑性樹脂（Ｂ）を１〜２０重量％、及
びエチレン−酢酸ビニル系共重合体ケン化物と反応性の
ない熱可塑性樹脂（Ｃ）を１〜４４重量％含有してなる
ことを特徴とする樹脂組成物。 - 【請求項２】 １５重量％含水フェノールの３０℃にお
ける極限粘度（αｌ／ｇ）と、２１０℃で２１６０ｇの
荷重におけるメルトインデックス（βｇ／１０分）の積
（α・β）が０．１〜３．０であるエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体ケン化物樹脂組成物（Ａ）を用いることを特
徴とする請求項１記載の樹脂組成物。 - 【請求項３】 ホウ素化合物を予め含有させてなるエチ
レン−酢酸ビニル共重合体ケン化物樹脂組成物（Ａ）を
用いることを特徴とする請求項１又は２記載の樹脂組成
物。 - 【請求項４】 エチレン−酢酸ビニル系共重合体ケン化
物と反応性のある熱可塑性樹脂（Ｂ）が酸変性ポリオレ
フィンであることを特徴とする請求項１、２又は３記載
の樹脂組成物。 - 【請求項５】 エチレン−酢酸ビニル系共重合体ケン化
物と反応性のある熱可塑性樹脂（Ｂ）がカルボン酸変性
ポリオレフィンであることを特徴とする請求項１〜４い
ずれか記載の樹脂組成物。 - 【請求項６】 エチレン−酢酸ビニル系共重合体ケン化
物樹脂組成物（Ａ）中のホウ素含有量を（ａ）重量％、
エチレン−酢酸ビニル系共重合体ケン化物樹脂組成物
（Ａ）の含有量を（ｂ）重量％、カルボン酸変性ポリオ
レフィン（Ｂ）１００ｇ中のカルボニル基の当量数を
（ｃ）当量、カルボン酸変性ポリオレフィン（Ｂ）の含
有量を（ｄ）重量％とするとき、下記（I）式を満足す
ることを特徴とする請求項５記載の樹脂組成物。 ０．００１＜[（ｃ）×（ｄ）]／[（ａ）×（ｂ）]＜０．０１５・・・（I） - 【請求項７】 請求項１〜６のいずれか記載の樹脂組成
物を少なくとも１層とすることを特徴とする多層構造
体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22751797A JPH1160875A (ja) | 1997-08-08 | 1997-08-08 | 樹脂組成物及びそれを用いた多層構造体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22751797A JPH1160875A (ja) | 1997-08-08 | 1997-08-08 | 樹脂組成物及びそれを用いた多層構造体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1160875A true JPH1160875A (ja) | 1999-03-05 |
Family
ID=16862150
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22751797A Pending JPH1160875A (ja) | 1997-08-08 | 1997-08-08 | 樹脂組成物及びそれを用いた多層構造体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1160875A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001036534A1 (en) * | 1999-11-16 | 2001-05-25 | Nippon Gohsei Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Resin composition and layered product |
| JP2002052658A (ja) * | 2000-08-08 | 2002-02-19 | Kuraray Co Ltd | ガソリンバリア性に優れた燃料容器用多層成形部品 |
| JP2006096816A (ja) * | 2004-09-28 | 2006-04-13 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 樹脂組成物およびそれを用いた多層構造体 |
-
1997
- 1997-08-08 JP JP22751797A patent/JPH1160875A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001036534A1 (en) * | 1999-11-16 | 2001-05-25 | Nippon Gohsei Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Resin composition and layered product |
| JP2002052658A (ja) * | 2000-08-08 | 2002-02-19 | Kuraray Co Ltd | ガソリンバリア性に優れた燃料容器用多層成形部品 |
| JP2006096816A (ja) * | 2004-09-28 | 2006-04-13 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 樹脂組成物およびそれを用いた多層構造体 |
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