JPH1161002A

JPH1161002A - 非錫系防汚塗料組成物、防汚塗膜、防汚方法および該防汚塗膜で被覆された船舶

Info

Publication number: JPH1161002A
Application number: JP23144597A
Authority: JP
Inventors: Hideyuki Tanaka; 中秀幸田; Yoichi Tatsuno; 野陽一龍
Original assignee: Chugoku Marine Paints Ltd
Current assignee: Chugoku Marine Paints Ltd
Priority date: 1997-08-27
Filing date: 1997-08-27
Publication date: 1999-03-05
Anticipated expiration: 2017-08-27
Also published as: JP3824746B2

Abstract

(57)【要約】【解決手段】(a)非錫系塗膜形成樹脂成分と、(b)エチレ
ン・酢酸ビニル共重合体の塩素化物または該共重合体の
部分加水分解物の塩素化物と、(c)防汚剤とを含有する
非錫系防汚塗料組成物、該組成物から形成された防汚塗
膜。海水と接触する船舶外板の表面が、上記防汚塗膜に
て被覆された船舶。上記(a)が、(i)塩化ビニル系共重合
樹脂と水溶性樹脂（ロジン）との組み合わせ、(ii)アク
リル樹脂と水溶性樹脂との組み合わせ、(iii)アクリル
亜鉛ポリマー、(iv)シリルアクリレート系樹脂のうちの
何れか１種であることが好ましい。海水と接触する船舶
外板表面に、上記非錫系防汚塗料組成物を塗布し、防汚
塗膜を形成する船舶外板の防汚方法。【効果】長期防汚性、付着性、耐クラック性などに優れ
た防汚塗膜を形成できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、非錫系防汚塗料組成物、
防汚塗膜、防汚方法および該防汚塗膜で被覆された船舶
に関し、さらに詳しくは、長期防汚性、付着性、耐クラ
ック性などに優れた防汚塗膜を形成できるような非錫系
防汚塗料組成物に関する。またこのような非錫系防汚塗
料組成物からなる防汚塗膜、このような塗膜が得られる
ような防汚方法および該防汚塗膜で被覆された船舶に関
する。

【０００２】

【発明の技術的背景】船底、水上・水中構造物、漁網な
どは、水中に長期間さらされることにより、その表面
に、貝、フジツボ等の動物類、ノリ（海苔）等の藻類、
あるいはバクテリア類などの各種水棲生物が付着・繁殖
すると、外観が損ねられ、その機能が害されることがあ
る。

【０００３】特に船底にこのような水棲生物が付着・繁
殖すると、船全体の表面粗度が増加し、船速の低下、燃
費の拡大、美観の低下などを招く虞が高い。また、この
ような水棲生物を船底から取り除くには、ドックにおけ
る多大な労力、作業時間が必要となる。また、バクテリ
ア類が水中構造物などに付着・繁殖しスライム（ヘドロ
状物）が付着すると、これらが腐敗し、その物性、機能
が劣化し寿命が著しく低下する等の被害が生ずる虞があ
る。

【０００４】ところで、ＦＲＰ船では、防汚塗料はＦＲ
Ｐ船表面（あるいはゲルコート処理ＦＲＰ船表面）に付
着しにくく、ＦＲＰ船表面に塗布形成された防汚塗膜
は、比較的簡単に剥離してしまい、船舶外表面の汚損、
外観不良が生じやすいという問題点がある。

【０００５】また、長期間使用されて汚損、外観不良が
生じたＦＲＰ船では、従来、通常充分な水洗洗浄が行わ
れることなく、既存の防汚塗膜表面に新たに防汚塗料が
上塗されているが、この新しい防汚塗膜が、元の防汚塗
膜の表面から比較的簡単に剥離してしまう傾向がある。

【０００６】このため、ＦＲＰ船表面などに塗布しても
容易に剥離せず、優れた防汚性能が長期間継続的に発揮
されるような防汚塗料の開発が求められている。なお、
従来よりＦＲＰ船を含めて船舶の船底等に塗装される防
汚塗料としては、例えば、トリブチル錫メタクリレート
とメチルメタクリレート等との共重合体と、亜酸化銅
（Ｃｕ₂Ｏ）とを含有する錫ポリマー型防汚塗料が挙げ
られる。この防汚塗料中の該共重合体は、海水中で加水
分解されてビストリブチル錫オキサイド（トリブチル錫
エーテル，Ｂｕ₃Ｓｎ-Ｏ-ＳｎＢｕ₃：Ｂｕはブチル基）
あるいはトリブチル錫ハロゲン化物（Ｂｕ₃ＳｎＸ：Ｘ
はハロゲン原子）等の有機錫化合物を放出して防汚効果
を発揮するとともに、加水分解された共重合体自身も水
溶性化して海水中に溶解していく「加水分解性自己研磨
型塗料」であるため、船底塗装表面は、樹脂残渣が残ら
ず、常に活性な表面を保つことができる。

【０００７】しかしながら、このような有機錫化合物
は、毒性が強く、海洋汚染、奇形魚類の発生、食物連鎖
による生態系への悪影響などが懸念され、これに代わり
得るような、錫を含有しない防汚塗料の開発が求められ
ている。

【０００８】このような錫を含有しない防汚塗料（錫フ
リー型防汚塗料）としては、例えば、特開平４-２６４
１７０号公報、特開平４-２６４１６９号公報、特開平
４-２６４１６８号公報に記載のシリルエステル系防汚
塗料が挙げられる。しかしながら、これらの公報に記載
の防汚塗料では、特開平６-１５７９４１号公報、特開
平６-１５７９４０号公報などにも教示されているよう
に防汚性に劣り、また塗装直後は防汚剤溶出量が多く初
期防汚性能は良好であっても、従来の錫系防汚塗料に比
して、長期間継続的な防汚性能に劣るとの問題点があ
る。

【０００９】このため、本発明者らは、長期防汚性、耐
クラック性などに優れ、特にＦＲＰ船表面や既存の防汚
塗膜表面に塗布しても耐剥離性に優れた塗膜を形成でき
るような防汚塗料組成物を見出すべく鋭意研究したとこ
ろ、驚くべきことに非錫系塗膜形成樹脂成分と、エチレ
ン・酢酸ビニル共重合体の塩素化物または該共重合体の
部分加水分解物の塩素化物と、防汚剤とを含有する防汚
塗料組成物を船体等の表面に塗布硬化すれば、特に長期
防汚性、耐クラック性、ＦＲＰ船等の船体（塗装船体）
表面への被着性（付着性）に優れた塗膜が得られること
などを見出し、本発明を完成するに至った。

【００１０】

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に伴う
問題点を解決しようとするものであって、長期防汚性
（防汚剤徐放性）、付着性、可撓性に優れ、クラックが
生じにくい防汚塗膜を形成できるような非錫系防汚塗料
組成物を提供することを目的としている。

【００１１】本発明は、ＦＲＰ船等の船舶外板基材表面
に直接塗装しても基材との付着性に優れ、また既存の防
汚塗装面に上塗りすれば塗膜相互の付着性に優れた防汚
塗膜を形成できるような非錫系防汚塗料組成物を提供す
ることを目的としている。

【００１２】

【発明の概要】本発明に係る非錫系防汚塗料組成物は、
(a)非錫系塗膜形成樹脂成分と、(b)エチレン・酢酸ビニ
ル共重合体の塩素化物または該共重合体の部分加水分解
物の塩素化物と、(c)防汚剤とを含有することを特徴と
している。

【００１３】本発明においては、上記非錫系塗膜形成樹
脂成分(a)が、(i)塩化ビニル系共重合樹脂と水溶性樹脂
との組み合わせ、(ii)アクリル樹脂と水溶性樹脂との組
み合わせ、(iii)アクリル亜鉛ポリマー、(iv)シリルア
クリレート系樹脂のうちの何れか１種であることが好ま
しい。

【００１４】本発明の非錫系防汚塗料組成物には、防汚
剤として、Ｎ，Ｎ−ジメチルジクロロフェニル尿素、
２，４，６−トリクロロフェニルマレイミド、２-メチ
ルチオ-４-ｔ-ブチルアミノ-６-シクロプロピルアミノ
Ｓトリアジン、４，５−ジクロロ-２-ｎ-オクチル-３
（２Ｈ）イソチアゾリン、２，４，５，６−テトラクロ
ロイソフタロニトリル、２-ピリジンチオール-１-オキ
シド亜鉛塩、２-ピリジンチオール-１-オキシド銅塩の
うちの何れか１種以上と、亜酸化銅とが組み合わせて含
有されているか、あるいは上記防汚剤として、ピリジン
−トリフェニルボラン、２-ピリジンチオール-１-オキ
シド亜鉛塩のうちの何れか１種以上と、ロダン銅とが組
み合わせて含有されていることが好ましい。

【００１５】本発明に係る防汚塗膜は、上記非錫系防汚
塗料組成物を塗布硬化して形成されている。本発明に係
る船舶外板の防汚方法は、海水と接触する船舶外板表面
に、上記の非錫系防汚塗料組成物を塗布し、防汚塗膜を
形成することを特徴としている。

【００１６】本発明に係る船舶においては、海水と接触
する船舶外板の表面が、上記の非錫系防汚塗料組成物を
塗布硬化してなる防汚塗膜にて被覆されていることが好
ましい。

【００１７】本発明によれば、長期防汚性（防汚剤徐放
性）に優れ、可撓性を有し耐クラック性に優れた防汚塗
膜を形成でき、船舶外板表面に塗布形成されている既存
の防汚塗膜表面に本発明の防汚塗膜を形成すれば塗膜相
互の付着性（密着性）に優れた塗膜を形成でき、またＦ
ＲＰ船体表面に直接塗布してもＦＲＰとの付着性に優れ
る塗膜を形成できるような非錫系防汚塗料組成物が提供
される。

【００１８】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係る非錫系防汚塗
料組成物について具体的に説明する。［非錫系防汚塗料組成物］本発明に係る非錫系防汚塗料
組成物には、(a)非錫系塗膜形成樹脂成分と、(b)エチレ
ン・酢酸ビニル共重合体の塩素化物または該共重合体の
部分加水分解物の塩素化物と、(c)防汚剤とが含有され
ている。

【００１９】非錫系塗膜形成樹脂成分(a) 非錫系塗膜形成樹脂成分(a)としては、塩化ビニル系共
重合樹脂、塩化ゴム（樹脂）、海水中で塗膜の自己研磨
作用を抑制する働きを有する海水不溶解性の塩素化オレ
フィン樹脂、塗膜の耐水性向上に寄与するスチレン・ブ
タジエン共重合樹脂、アクリル樹脂等のビニル系樹脂；
シリルアクリレート系樹脂；アクリル亜鉛ポリマー；等
が挙げられる。なお、本明細書では、これらビニル系樹
脂には、上記塩素化物(b)は含まない。

【００２０】＜ビニル系樹脂＞ビニル系樹脂は、海水中
で塗膜の自己研磨作用を抑制する働きを有する海水不溶
解性の樹脂であって、このビニル系樹脂のうちで、塩化
ビニル系共重合樹脂としては、具体的には、例えば、
塩化ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂、塩化ビニル・酢
酸ビニル・ビニルアルコール共重合樹脂、塩化ビニル
・ビニルi-ブチルエーテル共重合樹脂、塩化ビニル・
プロピオン酸ビニル共重合樹脂が挙げられる。

【００２１】このようなビニル系樹脂のうちでは、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂としては、塩化ビ
ニル／酢酸ビニル（重量比）が８０〜９０／２０〜１０
（合計１００重量部）であり、数平均分子量が１０００
０〜３５０００のものが好ましい。

【００２２】塩化ビニル・酢酸ビニル・ビニルアルコ
ール共重合樹脂としては、塩化ビニル／酢酸ビニル／ビ
ニルアルコール（重量比）が８０〜９０／１１〜４／９
〜６（合計１００重量部）であり、数平均分子量が２５
０００〜４０００のものが好ましい。

【００２３】塩化ビニル・ビニルi-ブチルエーテル共
重合樹脂としては、塩化ビニル／ビニルi-ブチルエーテ
ル（重量比）が７５〜２５／５５〜４５（合計１００重
量部）であり、数平均分子量が１５０００〜２０００の
ものが好ましい。

【００２４】塩化ビニル・プロピオン酸ビニル共重合
樹脂としては、塩化ビニル／プロピオン酸ビニル（重量
比）が７０〜５０／３０〜５０（合計１００重量部）で
あり、数平均分子量が１５０００〜２０００のものが好
ましい。

【００２５】上記スチレン・ブタジエン共重合樹脂は、
塗膜の耐水性向上等に寄与し、このスチレン・ブタジエ
ン共重合樹脂としては、スチレン／ブタジエン（重量
比）が、９０〜９８／１０〜２（合計１００重量部）で
あり、数平均分子量が１０００００〜１００００程度の
ものが用いられる。

【００２６】アクリル樹脂としては、(aa)（メタ）アク
リル酸および／またはそのエステルを（共）重合してな
る樹脂； (bb)（メタ）アクリル酸および／またはそのエステル
(イ)と、これら以外の各種アクリル系単量体(ロ)、ビニル
単量体(ハ)、スチレン(ニ)等とを共重合してなる樹脂；等
が挙げられる。

【００２７】前者の樹脂(aa)は、海水中で塗膜の自己研
磨作用を抑制する働きを有する不溶解性樹脂であって、
このアクリル樹脂(aa)としては、例えば、メチル（メ
タ）アクリレートとブチル（メタ）アクリレートとの共
重合体が挙げられる。本発明では、このような樹脂(aa)
のうちでは、その数平均分子量が５００００〜５０００
程度のものが好ましい。

【００２８】後者の樹脂(bb)としては、主成分の（メ
タ）アクリル酸（エステル）含量が９５〜６０重量％で
あり、その分子量が５００００〜５０００のものが好ま
しい。なお、このアクリル系単量体(ロ)としては、例え
ば、アクリルアミド、アクリル酸グリシジルが挙げら
れ、ビニル単量体(ハ)としては、エチレン等が挙げられ
る。

【００２９】これらのビニル系樹脂は、１種または２種
以上組み合わせて用いることができる。これらのビニル
系樹脂が防汚塗料組成物中に含有される場合には、防汚
塗料組成物中に固形分換算で、好ましくは、１〜１２重
量％、さらに好ましくは２〜８重量％の量で含有されて
いることが望ましい。ビニル系樹脂の含有量は、塗膜物
性および防汚性能の観点からこの範囲にあることが望ま
しい。

【００３０】＜シリルアクリレート系樹脂＞シリルアク
リレート系樹脂は、通常は、原料モノマーの一部とし
て、シリルエステル化された（メタ）アクリル系単量体
を用いて形成された重合体である。ここでシリル基に
は、通常１〜３個のアルキル基が結合している。このア
ルキル基の炭素数は１〜７であることが好ましい。この
ようなシリルエステル化された（メタ）アクリル系単量
体の例としては、例えば、（メタ）アクリル酸アルキル
シリルエステルが挙げられる。

【００３１】より具体的には、（メタ）アクリル酸トリ
メチルシリルエステル、（メタ）アクリル酸トリエチル
シリルエステル、（メタ）アクリル酸トリプロピルシリ
ルエステル、（メタ）アクリル酸トリブチルシリルエス
テル等のように同一のアルキル基のみを有する（メタ）
アクリル酸アルキルシリルエステル；（メタ）アクリル
酸ジメチルプロピルシリルエステル、（メタ）アクリル
酸モノメチルジプロピルシリルエステル、（メタ）アク
リル酸メチルエチルプロピルシリルエステル等のように
異なるアルキル基を１個以上有する（メタ）アクリル酸
シリルエステルなどが挙げられる。

【００３２】このような（メタ）アクリル酸アルキルシ
リルエステルのうちでは、特に（メタ）アクリル酸トリ
アルキルシリルエステルは、合成が容易であり、あるい
はこのようなトリアルキルシリルエステルを用いてなる
防汚塗料組成物は、造膜性がよく、貯蔵安定性がよく、
さらに、研掃性が制御しやすいことから好ましく用いら
れる。

【００３３】このような（メタ）アクリル酸アルキルシ
リルエステルと共重合体を形成する他のモノマーとして
は、任意の重合性不飽和化合物（エチレン性不飽和単量
体）を用いることができ、このような重合性不飽和化合
物としては、具体的には、例えば、（メタ）アクリル酸
メチルエステル、（メタ）アクリル酸エチルエステル、
（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル等の（メタ）ア
クリル酸アルキルエステル、スチレン、α-メチルスチ
レン等のスチレン類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル
等のビニルエステル類などを挙げることができ、好まし
くは、メタアクリル酸メチルエステル（ＭＭＡ）が用い
られる。このようなＭＭＡは、通常、３０重量％以上、
好ましくは、５０重量％以上の量で共重合される。この
ような量でＭＭＡを含有してなる共重合体では、ガラス
転移温度（Ｔｇ）が、例えば３０〜６０℃と高く、防汚
塗料組成物からなる塗膜が所期の強度を有する。

【００３４】＜アクリル亜鉛ポリマー（亜鉛アクリル系
ポリマー）＞このアクリル亜鉛ポリマーは、式：Ｒ_a−ＣＯＯ−Ｚｎ−ＯＨ・・・・（Ａ）式：Ｒ_a−ＣＯＯ−Ｚｎ−ＯＯＣ−Ｒａ・・・・（Ｂ）［式（Ａ）および（Ｂ）中、Ｒ_aは基体樹脂を示す。］
で表され、分子内に金属（Ｚｎ）カルボキシレートを有
する樹脂である。

【００３５】このようなアクリル亜鉛ポリマーのベース
となる基体樹脂Ｒ_aは、その酸価が、通常、３０〜３０
０程度のビニル系重合体であり、このような基体樹脂を
用いて、上記式（Ａ）および（Ｂ）で示されるアクリル
亜鉛ポリマーを製造するには、例えば、分子内にカルボ
キシル基を有する樹脂(イ)に、２価の金属（Ｚｎ）の酸
化物あるいは水酸化物(ロ)を、樹脂(イ)１モルに対して
(ロ)０．１〜１モル程度の量で、少量の水の存在下に反
応させればよい。

【００３６】分子内にカルボキシル基を有する樹脂(イ)
としては、ポリエステル、ポリウレタン、天然樹脂、ビ
ニル重合体等が挙げられ、ビニル樹脂が好ましい。ビニ
ル樹脂としては、例えば、アクリル酸／メチル（メタ）
アクリレート／エチル（メタ）アクリレート共重合体で
あって、数平均分子量が５０００〜２０，０００程度
で、上記酸価のものが挙げられる。

【００３７】ポリエステルとしては、例えば、アジピン
酸／ネオペンチルグリコール／トリメチロールプロパン
共重合体であってその分子末端にＯＨ基を有するもの
に、無水コハク酸を付加してなり、数平均分子量が１０
００〜５０００程度で、上記酸価のものが挙げられる。

【００３８】なお、本発明では、このアクリル亜鉛ポリ
マーと共に、上記式（Ａ）および（Ｂ）において、Ｚｎ
に代えてＣａ，Ｍｇ、Ｆｅ等の２価の金属が含まれたも
のを本発明の目的に反しない範囲で少量併用してもよ
い。

【００３９】このようなアクリル亜鉛ポリマーなどの具
体例、その製法については、特開平８-２０９００５号
公報および特開平５-１７１０６６号公報に記載のもの
を採用することができる。

【００４０】本発明においては、上述したような非錫系
塗膜形成樹脂成分(a)として、ビニル系樹脂を用いる場
合、下記のような水溶性樹脂を併用することが好まし
い。＜水溶性樹脂＞水溶性樹脂（溶解性樹脂）は、海水中で
塗膜の自己研磨作用を促進する働きを有し、このような
水溶性樹脂としては、ロジン（例：商品名「ロジンＷ
Ｗ」）、モノカルボン酸およびその塩が挙げられる。モ
ノカルボン酸としては、例えば、炭素数９〜１９程度の
脂肪酸、ナフテン酸が挙げられる。モノカルボン酸の塩
としては、Ｃｕ塩、Ｚｎ塩、Ｃａ塩等が挙げられる。こ
れらの水溶性樹脂のうちでは、特にロジンが好ましい。
ロジンには、ガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジ
ンなどがあるが、本発明ではいずれをも使用することが
できる。これらの水溶性樹脂は、１種または２種以上組
み合わせて用いることができる。これらの水溶性樹脂
は、防汚塗料組成物中に固形分換算で、０．１〜３０重
量％、好ましくは、０．１〜２０重量％、さらに好まし
くは０．５〜１５重量％の量で含有されていることが望
ましい。水溶性樹脂の配合割合は、塗膜の防汚性能およ
び耐水性能の観点からこの範囲にあることが望ましい。

【００４１】このようなビニル系樹脂と水溶性樹脂との
組み合わせのうちでは、(i)塩化ビニル系共重合樹脂と
水溶性樹脂との組み合わせ、(ii)アクリル樹脂と水溶性
樹脂との組み合わせが好ましい。このように、非錫系塗
膜形成樹脂成分(a)として、単独では、非水溶性かつ硬
質で防汚剤徐放性の乏しい塩化ビニル系共重合樹脂ある
いはアクリル樹脂と、ロジン等の水溶性樹脂とを組合わ
せて用いると、防汚剤の初期徐放性が著しく高く、長期
防汚性が低くなってしまうが、さらに、塩素化物(b)を
組合わせることにより、初期徐放性を適正な範囲に抑制
でき、しかも長期防汚性も維持できる。アクリル亜鉛ポ
リマーは、単独で用いてもこのような効果を発揮でき
る。

【００４２】このように(i)塩化ビニル系共重合樹脂と
水溶性樹脂とを組み合わせて用い、あるいは(ii)アクリ
ル系樹脂と水溶性樹脂とを組み合わせて用いる場合、水
溶性樹脂１００重量部に対して、塩化ビニル系共重合樹
脂、アクリル系樹脂は、合計で０．１〜９９重量部、好
ましくは３０〜７０重量部程度の量で用いることが初期
防汚性能を適正な範囲にコントロールでき、しかも長期
防汚性能にも優れるため望ましい。

【００４３】本発明においては、上記したような非錫系
塗膜形成樹脂成分(a)のうちでは、特に、(i)塩化ビニル
系共重合樹脂と水溶性樹脂との組み合わせ、(ii)アクリ
ル樹脂と水溶性樹脂との組み合わせ、(iii)アクリル亜
鉛ポリマー、(iv)シリルアクリレート系樹脂のうちの何
れか１種であることが望ましい。

【００４４】(b)エチレン・酢酸ビニル共重合体の塩素
化物または該共重合体の部分加水分解物の塩素化物（塩
素化物(b)） (b)エチレン・酢酸ビニル共重合体の塩素化物または該
共重合体の部分加水分解物の塩素化物（これらをまとめ
て、単に「塩素化物(b)」、塩素化エチレン酢酸ビニル
共重合体とも言う。）は、本発明の非錫系防汚塗料組成
物からなる塗膜（防汚塗膜）において、海水中での自己
研磨抑制作用、塗膜物性改良、ＦＲＰとの付着性向上等
に寄与する不溶解性樹脂であって、この塩素化物(b)と
しては、例えば、以下のようなものが用いられる。

【００４５】まず、エチレン・酢酸ビニル共重合体の塩
素化物調製の際には、ベースとなるエチレン・酢酸ビニ
ル共重合体としては、通常塗料用として使用されるもの
で、該エチレン・酢酸ビニル共重合体中の酢酸ビニル含
量が通常、７〜６０モル％、好ましくは３０〜５５モル
％で、エチレン含量が残部量（両者の合計１００モル
％）のものが用いられる。

【００４６】また、該エチレン・酢酸ビニル共重合体の
塩素化物（塩素化エチレン酢酸ビニル共重合体とも言
う）では、その塩素化率が通常、１５〜３５％、好まし
くは２０〜３０％である。

【００４７】また、該エチレン・酢酸ビニル共重合体の
塩素化物では、その重量平均分子量（ＧＰＣにて測定）
が１５０，０００〜３５０，０００、好ましくは２０
０，０００〜３００，０００であり、溶媒（トルエン）
にて濃度２０％に希釈した「エチレン・酢酸ビニル共重
合体の塩素化物」は、温度２５℃で測定した粘度（Ｂ型
粘度計にて測定）が通常、５００〜３０００センチポイ
ズ（cps/25℃）、好ましくは１０００〜２０００センチ
ポイズである。

【００４８】このような塩素化エチレン酢酸ビニル共重
合体としては、例えば、日本製紙（株）より上市されて
いる「スーパークロンＢ」等が挙げられる。また上記エ
チレン・酢酸ビニル共重合体の部分加水分解物の塩素化
物は、エチレン・酢酸ビニル共重合体の部分加水分解物
を塩素化したものである。

【００４９】なお、エチレン・酢酸ビニル共重合体を加
水分解すると、部分的に加水分解されたエチレン／酢酸
ビニル／ビニルアルコールターポリマーが生ずる他、一
部のポリマーは、完全に加水分解されてエチレン・ビニ
ルアルコールコポリマーになっていると考えられる。

【００５０】このような塩素化物(b)は、本発明の非錫
系防汚塗料組成物中に、通常０．１〜１０重量％、好ま
しくは０．５〜５重量％の量で含まれていることが望ま
しい。

【００５１】この塩素化物(b)が該非錫系防汚塗料組成
物中にこのような量で含まれていると、塗膜から徐々に
放出される防汚剤の溶出量が適正にコントロールされ長
期防汚性能が確保でき、厚膜塗装時にも塗膜の可塑性が
発揮されクラックの発生が防止でき、しかもＦＲＰ船体
表面あるいは防汚塗膜表面への本発明の防汚塗料組成物
の良好な付着性が保持できるため好ましい。

【００５２】防汚剤(c) 防汚剤(c)としては、有機系、無機系の何れであっても
よく、具体的には、例えば、亜酸化銅（Ｃｕ₂Ｏ）、ロ
ダン銅（チオシアン酸銅：「ＣｕＳＣＮ，Ｃｕ（ＳＣ
Ｎ）₂」）、銅粉等の銅または銅化合物の他、下記式［I
II］で示される金属−ピリチオンおよびその誘導体［式
中Ｒ¹〜Ｒ⁴は、それぞれ独立に水素、アルキル基、アル
コキシ基、ハロゲン化アルキル基を示し、Ｍは、Ｃｕ、
Ｎａ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ｐｂ、Ｆｅ、Ａｌ等の金属を
示し、ｎは価数を示す］：

【００５３】

【化１】

【００５４】、テトラメチルチウラムジサルファイド、
カーバメート系の毒物（例：ジンクジメチルジチオカー
バメート、マンガン-２-エチレンビスジチオカーバメー
ト）、２，４，５，６−テトラクロロイソフタロニトリ
ル、Ｎ，Ｎ−ジメチルジクロロフェニル尿素、４，５−
ジクロロ-２-ｎ-オクチル-３（２Ｈ）イソチアゾリン、
２，４，６−トリクロロフェニルマレイミド、ピリジン
−トリフェニルボラン（商品名「ＰＫボロン」）、２、
２-メチルチオ-４-ｔ-ブチルアミノ-６-シクロプロピル
アミノＳトリアジン（商品名「イルガロール１０５
１」）等を挙げることができる。

【００５５】このような防汚剤は１種または２種以上組
み合わせて用いることができる。このような防汚剤の防
汚塗料組成物中の含有量は、防汚剤の種類、その組み合
わせ、船舶の種類等にもより異なり一概に決定されない
が、例えば、非錫系防汚塗料組成物中に、合計で、０．
１〜７０重量％程度の量で配合される。

【００５６】特に、これらの防汚剤の中でも好ましく用
いられる亜酸化銅は、それ以外の防汚剤と組み合わせて
用いることが好ましく、このように亜酸化銅と併用する
ことが好ましい防汚剤としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルジク
ロロフェニル尿素（商品名「ＤＣＭＵ」）、２，４，６
−トリクロロフェニルマレイミド（商品名「ＩＴ３５
４」）、２-メチルチオ-４-ｔ-ブチルアミノ-６-シクロ
プロピルアミノＳトリアジン（商品名「イルガロール１
０５１」）、４，５−ジクロロ-２-ｎ-オクチル-３（２
Ｈ）イソチアゾリン（商品名「ケーソン９３０」）、
２，４，５，６−テトラクロロイソフタロニトリル（商
品名「Ｎ-９６」）、２-ピリジンチオール-１-オキシド
亜鉛塩（商品名「ジンクピリチオン、ＺＰＴ」）、２-
ピリジンチオール-１-オキシド銅塩（ＣｕＰＴ）等が挙
げられる。

【００５７】このように亜酸化銅とそれ以外の上記防汚
剤とを併用する場合には、非錫系防汚塗料組成物中に、
亜酸化銅は通常、２５〜５０重量％の量で、それ以外の
上記防汚剤は１０重量％以下の量で配合することが好ま
しい。

【００５８】また、ロダン銅を使用する場合には、他の
防汚剤と併用することができ、このようにロダン銅と併
用することが好ましい防汚剤としては、ピリジン−トリ
フェニルボラン（ＰＫボロン）、２-ピリジンチオール-
１-オキシド亜鉛塩（ジンクピリチオン、ＺＰＴ）が挙
げられる。このようにロダン銅とそれ以外の上記防汚剤
とを併用する場合には、非錫系防汚塗料組成物中に、ロ
ダン銅は、通常０．５〜３０重量％の量で、ピリジン−
トリフェニルボランは０．５〜２０重量％の量で、２-
ピリジンチオール-１-オキシド亜鉛塩は、１０重量％以
下の量で配合されることが好ましい。

【００５９】［防汚塗料組成物の製造］このような防汚
塗料組成物は、従来より公知の方法を適宜利用すること
により製造することができ、例えば、それぞれ上記量の
非錫系塗膜形成樹脂成分(a)と上記塩素化物(b)と防汚剤
(c)とに加えて、さらに必要により、それぞれ適宜量の
脱水剤、着色顔料、タレ止め・沈降防止剤、可塑剤、溶
剤などとを所定の割合で一度にあるいは任意の順序で加
えて攪拌・混合すればよい。

【００６０】［その他の配合成分］このような本発明に
係る防汚塗料組成物は、上記非錫系塗膜形成樹脂成分
(a)、塩素化物(b)、防汚剤(c)の他に、後述するような
脱水剤、可塑剤、タレ止め・沈降防止剤、安定剤、顔料
など、通常防汚塗料に配合されるような各種成分を含ん
でいてもよい。

【００６１】脱水剤が含有された防汚塗料組成物では、
貯蔵安定性を一層向上させることができ、このような脱
水剤としては、無水石膏（ＣａＳＯ₄）、合成ゼオライ
ト系吸着剤（商品名：モレキュラーシーブ等）、オルソ
ギ酸メチル、オルソ酢酸メチル等のオルソエステル類、
オルソほう酸エステル、シリケート類やイソシアネート
類（商品名：アディティブＴＩ）等が挙げられ、無水石
膏、モレキュラーシーブが好ましく、特にモレキュラー
シーブが好ましく用いられる。このような脱水剤は、１
種または２種以上組み合わせて用いることができる。

【００６２】このような脱水剤は、本発明の非錫系防汚
塗料組成物中に、通常、０．１〜１０重量％程度の量で
含まれていてもよく、例えば、合成ゼオライトでは、
０．２〜５重量％程度の量で含まれていてもよい。

【００６３】可塑剤としては、ＴＣＰ（トリクレジルフ
ォスフェート）、塩化パラフィン、ポリビニルエチルエ
ーテルなどが使用できる。このような可塑剤は、非錫系
防汚塗料組成物中に、例えば、０〜２重量％程度の量で
配合される。

【００６４】タレ止め・沈降防止剤としては、有機粘土
などのような防汚塗料組成物の貯蔵安定性を害するもの
以外は、任意量で配合されていてもよい。このようなタ
レ止め・沈降防止剤としては、有機粘度系Ａｌ、Ｃａ、
Ｚｎのステアレート塩、レシチン塩、アルキルスルホン
酸塩などの塩類、ポリエチレンワックス、アミドワック
ス、水添ヒマシ油ワックス系、ポリアマイドワックス系
および両者の混合物、合成微粉シリカ、酸化ポリエチレ
ン系ワックス等が挙げられ、好ましくは、ポリアマイド
ワックス、合成微粉シリカ、酸化ポリエチレン系ワック
ス、有機粘度系が用いられる。このようなタレ止め・沈
降防止剤としては、楠本化成（株）製の「ディスパロン
305」、「ディスパロン4200-20」等の他、「ディスパロ
ンA630-20X」等の商品名で上市されているものが挙げら
れる。

【００６５】このようなタレ止め・沈降防止剤は、非錫
系防汚塗料組成物中に、例えば、２〜１０重量％の量で
配合される。安定剤としては、エポキシ樹脂（商品名
「Ｅ-０２８-９０Ｘ」大竹化学社製）等が挙げられる。

【００６６】顔料としては、従来公知の有機系、無機系
の各種顔料を用いることができる。有機系顔料として
は、カーボンブラック、フタロシアニンブルー、紺青等
が挙げられる。無機系顔料としては、例えば、チタン
白、ベンガラ、バライト粉、白亜、酸化鉄粉等のように
中性で非反応性のもの；亜鉛華（ＺｎＯ）、鉛白、鉛
丹、亜鉛末、亜酸化鉛粉等のように塩基性で塗料中の酸
性物質と反応性のもの（活性顔料）等が挙げられる。な
お、染料等の各種着色剤も含まれていてもよい。なお、
前記アクリル-亜鉛ポリマーと、このＺｎＯ等の活性顔
料は組み合わせて使用しないことが望ましい。このよう
な各種顔料は、非錫系防汚塗料組成物中に、例えば、合
計で５〜３５重量％程度の量で配合される。特に、活性
顔料とそれ以外の顔料とを併用する場合には、活性顔料
は、非錫系防汚塗料組成物中に、例えば、３〜８重量％
の量で、またそれ以外の上記顔料は、４〜２５重量％程
度の量で配合してもよい。

【００６７】本発明の防汚塗料では、上記のような各種
成分は、溶剤に溶解若しくは分散している。ここで使用
される溶剤としては、例えば、脂肪族系、芳香族系
（例：キシレン、トルエン等）、ケトン系（例：ＭＩＢ
Ｋ）、エステル系、エーテル系など、通常、防汚塗料に
配合されるような各種溶剤が用いられる。

【００６８】上記のような防汚塗料組成物（非錫系防汚
塗料組成物）を水中構造物（例：火力・原子力発電所の
給排水口）、湾岸道路、海底トンネル、港湾設備、運河
・水路等のような各種海洋土木工事の汚泥拡散防止膜、
船舶、漁業資材（例：ロープ、漁網、浮き子、ブイ）な
どの各種成形体の表面に常法に従って１回〜複数回塗布
すれば防汚性に優れ、防汚剤成分が長期間に亘って徐放
可能であり、厚塗りしても適度の可撓性を有し耐クラッ
ク性に優れた防汚塗膜被覆船舶または水中構造物などが
得られる。

【００６９】すなわちこのような本発明に係る防汚塗料
組成物を各種成形体の表面に塗布硬化してなる防汚塗膜
は、アオサ、フジツボ、アオノリ、セルプラ、カキ、フ
サコケムシ等の水棲生物の付着を長期間継続的に防止で
きるなど防汚性に優れている。

【００７０】特に、該防汚塗料組成物は、船舶等の素材
が、ＦＲＰ、鋼鉄、木、アルミニウム合金などに良好に
付着し、特にその素材がＦＲＰであるようなものの没水
部表面に塗布すれば、予めプライマー処理しなくとも強
固に付着し、長期継続的に防汚剤が溶出し上記水棲生物
の付着が防止でき、船舶の運航速度低下の防止、燃費の
増大防止を図ることができる。また、該防汚塗料組成物
は、既存の防汚塗膜表面に上塗しても、防汚塗膜相互の
付着性（耐剥離性）に優れ層間剥離しにくい。

【００７１】また例えば、該防汚塗料組成物を海中構造
物表面に塗布すれば、海中生物の付着防止を図ることが
でき、該構造物の機能を長期間維持でき、漁網に塗布す
れば、漁網の網目の閉塞を防止できる。

【００７２】なお、この本発明に係る防汚塗料組成物
は、直接漁網に塗布してもよく、また予め防錆剤、プラ
イマーなどの下地材が塗布された船舶または水中構造物
等の表面に塗布してもよい。さらには、既に従来の防汚
塗料による塗装が行われ、あるいは本発明発明の防汚塗
料組成物による塗装が行われている船舶（特にＦＲＰ
船）、水中構造物等の表面に、補修用として本発明の防
汚塗料組成物を上塗りしてもよい。このようにして船
舶、水中構造物等の表面に形成された防汚塗膜の厚さは
特に限定されないが、例えば、３０〜１５０μｍ／回程
度である。

【００７３】

【発明の効果】このような本発明に係る非錫系防汚塗料
組成物（防汚塗料）を船舶外板没水部に塗布硬化して得
られる防汚塗膜は、防汚性に優れており、塗膜からの防
汚剤の溶出速度（溶出量）をコントロールでき、長期間
に亘る安定した防汚性能の確保が可能である。従って、
防汚塗装のインターバルを開けることができる。

【００７４】また、この非錫系防汚塗料組成物は、特に
ガラス繊維強化プラスチック（ＦＲＰ）との付着性に優
れているため、ＦＲＰ船などの表面に、予めプライマー
塗装することなく直接塗装しても、ＦＲＰ船表面に付着
性に優れた塗膜を形成できる。このため、この非錫系防
汚塗料組成物によれば、ＦＲＰ船用のプライマー塗装工
程を省略可能であり、船体塗装作業の効率化、塗装経費
節減等を図ることができる。

【００７５】また、本発明に係る非錫系防汚塗料組成物
は、防汚塗膜（ＡＦ）に対する付着性にも優れているの
で、例えば、長期間運航され傷んだ船舶の防汚塗膜表面
にこの防汚塗料組成物を上塗・補修塗装すれば、既存の
防汚塗膜との密着性（付着性）に優れた防汚塗膜を既存
の防汚塗膜表面に形成できる。

【００７６】また、本発明に係る防汚塗料組成物には、
塩素化エチレン酢酸ビニル共重合体が含有されているた
め、膜厚の大きな塗膜を船舶等の外表面に形成しても、
該塗膜は適度の可塑性を有しており、付着性に優れ、該
塗膜にクラックが生じにくい。

【００７７】

【実施例】以下、本発明について、実施例に基づいてさ
らに具体的に説明するが、本発明はこのような実施例に
より何等限定されるものではない。

【００７８】以下の実施例、比較例において「％」は、
特にその意に反しない限り、「重量％」の意味である。

【００７９】

【実施例Ａ１】下記表２に示す防汚塗料組成物を常法に
従って以下のようにして調製した。すなわち、塩素化エ
チレン酢酸ビニル共重合樹脂［日本製紙社製：商品名
「スーパークロンＢ」、塩素化率約２６．５％、分子量
約２５万、固形分（加熱残分）２０％］７．５重量部、
ロジンＷＷ（固形分１００％）１０重量部、塩化ビニル
・ビニルイソブチルエーテル共重合体［ＢＡＳＦ社製：
ラロフレックスＭＰ-１５、固形分１００％］５重量
部、酸化亜鉛５重量部、フタロシアニンブルー２．５重
量部、チタン白５重量部、亜酸化銅４０重量部、２，
４，５，６-テトラクロロイソフタロニトリル［サンノ
プコ社製：商品名「ノプコサイドＮ-９６」、固形分１
００％］３重量部、４，５-ジクロロ-２-ｎ-オクチル-
３（２Ｈ）イソチアゾリン［ロームアンドハース社製：
商品名「ケーソン９３０」、固形分３０％］３．５重量
部、酸化ポリエチレンワックス［楠本化成社製：商品名
「ディスパロン４２００-２０」、固形分２０％］３重
量部、ポリアマイドワックス［楠本化成社製：ディスパ
ロンＡ６３０-２０Ｘ、固形分２０％］３重量部、エポ
キシ樹脂［大竹化学社製：Ｅ−０２８−９０Ｘ、分子量
約３８０、固形分９０％］３重量部、キシレン７．２重
量部、トルエン２重量部、メチルイソブチルケトン（MI
BK）３重量部を、ペイントコンディショナーを用いて混
練分散を行い防汚塗料組成物を得た。

【００８０】該防汚塗料組成物からなる塗膜（防汚塗
膜）の防汚性能、ＦＲＰとの付着性、既存の防汚塗膜表
面への付着性などを評価した。結果を下記表２に示す。

【００８１】

【実施例Ａ２〜Ａ４，比較例Ａ１〜Ａ３】実施例Ａ１に
おいて、防汚塗料組成物の配合組成を下記表２〜３に示
すように代えた以外は、実施例Ａ１と同様にして防汚塗
料組成物を調製した。

【００８２】該防汚塗料組成物からなる塗膜（防汚塗
膜）の防汚性能、ＦＲＰとの付着性、既存の防汚塗膜表
面への付着性などを評価した。結果を下記表２〜３に示
す。

【００８３】なお、下記の実施例、比較例における試験
方法は、以下のとおり。(1) 防汚性能試験（静置浸海防汚性試験）（試験片の作製）予め防錆塗料を塗布した塗板（サイ
ズ：３００ｍｍ×１００ｍｍ×２．３ｍｍ）の塗膜表面
に乾燥膜厚が１００μｍ／コートになるように各例の防
汚塗料組成物をスプレーで２回塗布して防汚性能試験用
試験片を作製した。（試験方法）この試験片を、広島湾に設置された海上筏
の海水面から１．５ｍ水中に沈めた位置に固定して、１
２ヶ月にわたり静置浸海防汚性試験を行なった。そして
試験片を海水中に静置してから１２ヶ月経過時に試験片
を観察し、各試験片における海中生物の防汚性を求め
た。

【００８４】評価基準は、以下の通り。５点：海中生物の付着面積が０％。４点：海中生物の付着面積が０％を超え５％以下。

【００８５】３点：海中生物の付着面積が５％を超え１
０％以下。２点：海中生物の付着面積が１０％を超え２５％以下。

【００８６】１点：海中生物の付着面積が２５％を超え
５０％以下。０点：海中生物の付着面積が５０％を超える。 (2)ＦＲＰ面への防汚塗膜の付着性試験ゲルコート塗布ＦＲＰ板（サイズ：３００ｍｍ×１００
ｍｍ×３ｍｍ^t）をアセトンにて脱脂し、サンドペーパ
ー（＃４００）処理した後、各防汚塗料組成物をその乾
燥膜厚が１００μｍ／コートとなるように２回塗布して
ＦＲＰ面への付着性試験用試験片を作製した。

【００８７】（試験方法）各試験片を、広島湾に設置さ
れている海上筏の海水面から１．５ｍ水中に沈めた位置
に固定した後、６ヶ月間経過時にそれらの試験片を引き
上げて乾燥した後、ＦＲＰ面への防汚塗膜の付着性を下
記「ＪＩＳＫ-５４００８．５．２碁盤目テープ法」
により評価した。

【００８８】＜碁盤目試験の評価点数＞１０点：切り傷１本ごとが、細くて両側が滑らかで、切
り傷の交点と正方形の一目一目に剥がれがない。

【００８９】８点：切り傷の交点にわずかな剥がれがあ
って、正方形の一目一目に剥がれがなく、欠損部の面積
は全正方形面積の５％以内。６点：切り傷の両側と交点とに剥がれがあって、欠損部
の面積は全正方形面積の５〜１５％。

【００９０】４点：切り傷による剥がれの幅が広く、欠
損部の面積は全正方形面積の１５〜３５％。２点：切り傷による剥がれの幅は「４点」よりも広く、
欠損部の面積は全正方形面積の３５〜６５％。

【００９１】０点：剥がれの面積は、全正方形面積の６
５％以上。(3)既存の防汚塗膜表面への防汚塗膜の上塗付着性試験
（防汚塗膜同士の付着性試験）（試験片の作製及び試験方法）予め防錆塗料が塗布され
た塗装板（サイズ：３００ｍｍ×１００ｍｍ×２．３ｍ
ｍ^t）の塗膜表面に、乾燥膜厚が１００μｍ／コートに
なるように、従来より使用されている錫フリー防汚塗料
（非錫系防汚塗料）を塗装した。ついでこの塗装板を、
広島湾に設置されている海上筏の海水面から１．５ｍ水
中に沈めた位置に固定して１２ヶ月間に亘り浸漬した。

【００９２】その後、この塗装板を海水中より引き上げ
て、高圧水洗浄を行い充分に乾燥し、既損の防汚塗膜表
面（劣化）を作製した。この劣化防汚塗膜表面に表２〜
３に示す種々の防汚塗料組成物をスプレーで２回塗装し
て、該防汚塗料組成物の乾燥膜厚が１００μｍ／コート
の塗膜を形成した。

【００９３】このようにして得られた防汚塗膜付き試験
板を、上記と同様にして再び海水中に浸漬した後、６ヶ
月経過時に、上記と同様に海水中より引き上げ乾燥した
後、下記表１に示す「ＪＩＳＫ-５４００Ｘカットテ
ープ法」にて、既存塗膜表面への上塗付着性試験を行っ
た。

【００９４】結果を表２〜３に示す。

【００９５】

【表１】

【００９６】なお、以下の表で用いた各成分の一般名
称、物性、分子量、共重合比、製造元などは以下の通
り。 (1)エチレン・酢酸ビニル共重合体塩素化物（塩素化エ
チレン酢酸ビニル共重合体）：（海水）不溶解性樹脂、
商品名「スーパークロンＢ」、ＧＰＣ法による重量平均
分子量（Ｍｗ）約２５万、固形分（加熱残分）２０％、
粘度１０００〜２０００ｃｐｓ／２５℃、塩素化率約２
６．５％、日本製紙社製。

【００９７】(2)塩素化ポリエチレン：商品名「スーパ
ークロン５１０」、固形分１００％、日本製紙社製、海
水不溶解性樹脂。 (3)塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体：商品名「ＶＹＨ
Ｈ」、ユニオンカーバイト社製、海水不溶解性樹脂。

【００９８】(4)ロジン：ロジンＷＷ、固形分１００
％、大竹化学社製、海水溶解性樹脂。 (5)塩化ビニル・ビニルイソブチルエーテル共重合体：
商品名「ラロフレックスＭＰ-１５、２５、３５」、固
形分１００％、ＢＡＳＦ社製、不溶解性樹脂。

【００９９】(6)メチルメタクリレート・ブチルメタク
リレート共重合体：商品名「パラロイドＢ-６６」、固
形分１００％、ローム・アンド・ハース社製。不溶解性
樹脂。

【０１００】(7)スチレン・ブタジエン共重合体：商品
名「プリオライトＳ-５Ｂ」、グッドイヤー社製。 (8)酸化亜鉛：亜鉛華＃３、九州白水社製、体質顔料。

【０１０１】(9)フタロシアニンブルー：シアニンブル
ーＳ-２０１０、大日精化社製、着色顔料。 (10)２，４，５，６-テトラクロロイソフタロニトリ
ル：Ｎ-９６（ノプコサイドＮ-９６）、サンノプコ社
製、防汚剤。

【０１０２】(11)４，５-ジクロロ-２-ｎ-オクチル-４-
イソチアゾリン：ケーソン９３０、固形分３０％、ロー
ムアンドハース社製、防汚剤。 (12)ピリジントリフェニルボラン：ＰＫボロン、北興化
学社製、防汚剤。

【０１０３】(13)２-ピリジンチオール-１-オキシド-亜
鉛塩：ＺＰＴ、オーリン社製、防汚剤。 (14)可溶性無水石膏（ＣａＳＯ₄）：石膏Ｄ-１、ノリタ
ケ社製、安定剤（脱水剤）。

【０１０４】(15)酸化ポリエチレンワックス：ディスパ
ロン４２００-２０、固形分２０％、楠本化成社製、沈
降防止剤。 (16)脂肪酸アマイドワックス：ディスパロンＡ６３０-
２０Ｘ、固形分２０％、楠本化成社製、揺変剤。

【０１０５】(17)ビスフェノールＡジグリシジルエーテ
ルエポキシ樹脂：Ｅ-０２８-９０Ｘ、大竹化学社製、安
定剤、分子量約３８０、固形分９０％。

【０１０６】

【表２】

【０１０７】

【表３】

【０１０８】

【実施例Ｂ１〜Ｂ２，比較例Ｂ１〜Ｂ３】上記実施例Ａ
１において、防汚塗料組成物の配合組成を下記表４〜５
に示すように変えた以外は実施例Ａ１と同様にして防汚
塗膜を形成し、各種物性を評価した。

【０１０９】結果を表４〜５に示す。

【０１１０】

【表４】

【０１１１】

【表５】

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、本発明で用いられる塩素化エチレン酢
酸ビニル共重合体（スーパークロンＢ、エチレン・酢酸
ビニル共重合体の塩素化物）のＩＲチャートである。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成９年１０月８日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１０７

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１０７】

【表３】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】(a)非錫系塗膜形成樹脂成分と、(b)エチレ
ン・酢酸ビニル共重合体の塩素化物または該共重合体の
部分加水分解物の塩素化物と、(c)防汚剤とを含有する
ことを特徴とする非錫系防汚塗料組成物。
【請求項２】上記非錫系塗膜形成樹脂成分(a)が、(i)塩
化ビニル系共重合樹脂と水溶性樹脂との組み合わせ、(i
i)アクリル樹脂と水溶性樹脂との組み合わせ、(iii)ア
クリル亜鉛ポリマー、(iv)シリルアクリレート系樹脂の
うちの何れか１種であることを特徴とする請求項１に記
載の非錫系防汚塗料組成物。
【請求項３】上記水溶性樹脂がロジンであることを特徴
とする請求項２に記載の非錫系防汚塗料組成物。
【請求項４】上記防汚剤として、Ｎ，Ｎ−ジメチルジク
ロロフェニル尿素、２，４，６−トリクロロフェニルマ
レイミド、２-メチルチオ-４-ｔ-ブチルアミノ-６-シク
ロプロピルアミノＳトリアジン、４，５−ジクロロ-２-
ｎ-オクチル-３（２Ｈ）イソチアゾリン、２，４，５，
６−テトラクロロイソフタロニトリル、２-ピリジンチ
オール-１-オキシド亜鉛塩、２-ピリジンチオール-１-
オキシド銅塩のうちの何れか１種以上と、亜酸化銅とを含有することを特徴とする請求項１〜３の
何れかに記載の非錫系防汚塗料組成物。
【請求項５】上記防汚剤として、ピリジン−トリフェニ
ルボラン、２-ピリジンチオール-１-オキシド亜鉛塩の
うちの何れか１種以上と、ロダン銅とを含有することを特徴とする請求項１〜３の
何れかに記載の非錫系防汚塗料組成物。
【請求項６】請求項１〜５の何れかに記載の非錫系防汚
塗料組成物から形成されたことを特徴とする防汚塗膜。
【請求項７】海水と接触する船舶外板表面に、請求項１
〜５の何れかに記載の非錫系防汚塗料組成物を塗布し、
防汚塗膜を形成することを特徴とする船舶外板の防汚方
法。
【請求項８】海水と接触する船舶外板の表面が、請求項
１〜５の何れかに記載の非錫系防汚塗料組成物を塗布硬
化してなる防汚塗膜にて被覆されていることを特徴とす
る船舶。