JPH1165126A

JPH1165126A - 感光性平版印刷版の現像方法およびそれに用いる現像液

Info

Publication number: JPH1165126A
Application number: JP21854197A
Authority: JP
Inventors: Hideaki Okamoto; 英明岡本
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1997-08-13
Filing date: 1997-08-13
Publication date: 1999-03-05
Anticipated expiration: 2017-08-13
Also published as: JP3784931B2

Abstract

(57)【要約】【課題】アルミニウム板支持体表面に光重合型感光性
樹脂組成物の感光層が形成された感光性平版印刷版を現
像するにおいて、経時や繰り返しの使用による現像性能
の低下が抑えられると共に、非画像部の汚れもなく、良
好な現像性と強固な画像強度が得られる感光性平版印刷
版の現像方法、およびそれに用いる現像液を提供する。【解決手段】アルミニウム板支持体表面にエチレン性
不飽和結合含有単量体、光重合開始剤、および高分子結
合材からなる光重合型感光性樹脂組成物の感光層が形成
された平版印刷版を、画像露光した後、アルカリ金属の
炭酸塩と炭酸水素塩の水溶液であって、ｐＨ８．５〜１
１．５、導電率３〜３０ｍＳ／ｃｍの現像液で現像する
感光性平版印刷版の現像方法、およびその現像液。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、アルミニウム板支
持体表面に光重合型感光性樹脂組成物の感光層が形成さ
れた感光性平版印刷版の現像方法、およびそれに用いる
現像液に関し、さらに詳しくは、経時や繰り返しの使用
による現像性能の低下が抑えられると共に、非画像部の
汚れもなく、良好な現像性と強固な画像強度が得られる
感光性平版印刷版の現像方法、およびそれに用いる現像
液に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より広く使用されているネガ型感光
性平版印刷版は、アルミニウム板支持体表面に設けられ
た感光層がジアゾ樹脂からなるために、現像液には有機
溶媒を使用せざるを得ず、現像廃液の処理やその環境へ
の影響が懸念されている。また、ポジ型感光性平版印刷
版の感光層には、ｏ−キノンジアジド化合物がノボラッ
ク樹脂を結合材として用いられているため、現像液には
ノボラック樹脂を溶解可能なアルカリ性の珪酸塩水溶液
を用いることができる。しかし、ノボラック樹脂を溶解
可能なアルカリ現像液のｐＨは１３程度で、このような
高ｐＨ現像液は、皮膚や粘膜に付着した場合の刺激性が
強く、取扱いには十分な注意を必要とした。また、珪酸
塩はアルカリ性領域では安定であるが、中性ではゲル
化、不溶化し、また蒸発乾固するとフッ化水素酸のよう
な強烈な酸にしか溶けなくなる欠点を持っており、実
際、自動現像機の現像槽周辺の液はねによる固化物の汚
れや、現像廃液を廃棄する際の中和による不溶化物の析
出等がその実害として挙げられる。

【０００３】一方、従来より、アルミニウム板支持体表
面に光重合型感光性樹脂組成物の感光層を有する感光性
平版印刷版は、画像露光した後、支持体上に画像を形成
するための現像液として、アルカリ金属の珪酸塩、燐酸
塩、炭酸塩、水酸化物等、および有機アミン化合物等の
水溶液が用いられている。しかし、これら従来の現像液
は、経時的におよび繰り返しの使用により、現像性能が
低下し易く、また、非画像部での感光層の抜け性も不十
分であり、結果として、現像性および画像強度が必ずし
も市場の要求を満たすものではない。

【０００４】これに対して、この経時および繰り返しの
使用による現像性能の低下を抑えるべく、特開平５−８
８３７７号公報には、ガラス基板表面に形成した感光性
樹脂組成物層を、例えば、ｐＨ１０前後の炭酸ナトリウ
ムと炭酸水素ナトリウムの混合水溶液で現像することが
提案されている。しかしながら、本発明者は、この現像
液を、アルミニウム板支持体表面に光重合型感光性樹脂
組成物の感光層を有する感光性平版印刷版に適用したと
ころ、非画像部での感光層の抜け性が必ずしも十分とは
言えず、良好な現像性および強固な画像強度は得られな
かった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は前述の従来技
術に鑑みてなされたものであって、従って、本発明は、
アルミニウム板支持体表面に光重合型感光性樹脂組成物
の感光層が形成された感光性平版印刷版を現像するにお
いて、経時や繰り返しの使用による現像性能の低下が抑
えられると共に、非画像部の汚れもなく、良好な現像性
と強固な画像強度が得られる感光性平版印刷版の現像方
法、およびそれに用いる現像液を提供することを目的と
する。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者は、前記課題を
解決すべく鋭意検討した結果、感光層を構成する光重合
型感光性樹脂組成物として特定のものを用い、かつ、ｐ
Ｈを特定の範囲に規定すると共に導電率を特定の範囲に
規定した、アルカリ金属の炭酸塩と炭酸水素塩の混合物
の水溶液を用いて現像することにより目的を達成し得る
ことを見出し、本発明を完成したものである。即ち、本
発明は、アルミニウム板支持体表面にエチレン性不飽和
結合含有単量体、光重合開始剤、および高分子結合材か
らなる光重合型感光性樹脂組成物の感光層が形成された
平版印刷版を、画像露光した後、アルカリ金属の炭酸塩
と炭酸水素塩の水溶液であって、ｐＨ８．５〜１１．
５、導電率３〜３０ｍＳ／ｃｍの現像液で現像する感光
性平版印刷版の現像方法、およびそれに用いる現像液を
要旨とする。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明において、アルミニウム板
支持体としてのアルミニウムとは、アルミニウムまたは
その合金を意味し、その厚さは、通常、０．０５〜１ｍ
ｍ程度である。これらのアルミニウム板支持体は、その
表面への感光層の形成に先立ち、通常、脱脂処理、粗面
化処理（砂目立て処理）、陽極酸化処理、および水洗浄
処理等の表面処理が施される。

【０００８】脱脂処理は、溶剤を用いて拭き取り、浸
漬、蒸気洗浄する方法、アルカリ水溶液を用いて浸漬、
噴霧した後、酸水溶液で中和する方法、界面活性剤を用
いて浸漬、噴霧する方法等の常法に従い、通常、室温〜
８０℃程度の温度で、１秒〜１分程度の時間でなされ
る。

【０００９】次いで施される粗面化処理（砂目立て処
理）は、ブラシ研磨法、ボール研磨法、ブラスト研磨
法、バフ研磨法等の機械的処理方法、電解エッチング
法、化学エッチング法、液体ホーニング法等の常法に従
い、通常、表面平均粗さ０．１〜１．５μｍ程度に粗面
化がなされる。中で、塩酸または硝酸電解液中で交流ま
たは直流により電解を行う電解エッチング法が好適であ
る。

【００１０】次いで、必要に応じて酸又はアルカリ水溶
液でデスマット処理が施された後、施される陽極酸化処
理は、硫酸、修酸、燐酸、クロム酸、マロン酸等の１種
または２種以上を含む水溶液を電解液とし、アルミニウ
ム板を陽極として電解を行うことによりなされ、これに
より形成される酸化皮膜量は、通常、１〜５０ｍｇ／ｄ
ｍ²である。中で、硫酸を含む水溶液を電解液とする方
法が好適であり、具体的には、例えば、特開昭５８−２
１３８９４号公報に記載されるように、硫酸５〜５０重
量％、温度５〜５０℃、電流密度１〜６０Ａ／ｄｍ²で
５〜６０秒間程度行われる。

【００１１】その後施される水洗浄処理は、水道水、地
下水等をそのまま、または軟化して用い、通常、室温〜
４０℃程度の温度で、１秒〜５分程度の時間、シャワ
ー、スプレー、浸漬、塗布等することによりなされる。

【００１２】本発明において、表面処理された前記アル
ミニウム板支持体表面に形成された感光層を構成する光
重合型感光性樹脂組成物の一成分としてのエチレン性不
飽和結合含有単量体とは、光重合型感光性樹脂組成物が
活性光線の照射を受けたとき、他の一成分としての光重
合開始剤の作用により付加重合し、場合により架橋、硬
化するようなエチレン性不飽和結合を含有する化合物を
言い、従って、ここで言う単量体の意味するところは、
いわゆる重合体に相対する概念であって、狭義の単量体
以外にも、二量体、三量体やオリゴマーをも包含するも
のである。

【００１３】本発明におけるこのエチレン性不飽和結合
含有単量体としては、具体的には、例えば、(1) アクリ
ル酸およびメタクリル酸（なお、以降、両者を纏めて
「（メタ）アクリル酸」と言うことがある。）等の不飽
和カルボン酸、(2) これらのアルキルエステル、（メ
タ）アクリロニトリル、スチレン等の外、(3) エチレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ
（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ
（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）
アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）ア
クリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）ア
クリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）ア
クリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）ア
クリレート、グリセロールジ（メタ）アクリレート、グ
リセロールトリ（メタ）アクリレート、および同様のイ
タコネート、クロトネート、マレエート等の脂肪族ポリ
ヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステル、
(4) ヒドロキノンジ（メタ）アクリレート、レゾルシン
ジ（メタ）アクリレート、ピロガロールトリ（メタ）ア
クリレート等の芳香族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カ
ルボン酸とのエステル、(5) エチレングリコールと（メ
タ）アクリル酸とフタル酸との縮合物、ペンタエリスリ
トールと（メタ）アクリル酸とテレフタル酸との縮合
物、ブタンジオールとグリセリンと（メタ）アクリル酸
とアジピン酸との縮合物等のポリヒドロキシ化合物と不
飽和カルボン酸と多価カルボン酸との縮合物、(6) トリ
レンジイソシアネート等のポリイソシアネート化合物と
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の水酸基含有
（メタ）アクリレートとの付加反応物のようなウレタン
（メタ）アクリレート、(7) 多価エポキシ化合物とヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレート等の水酸基含有（メ
タ）アクリレートとの付加反応物のようなエポキシ（メ
タ）アクリレート、(8) エチレンビス（メタ）アクリル
アミド等のアクリルアミド、(9) フタル酸ジアリル等の
アリルエステル、(10)ジビニルフタレート等のビニル基
含有化合物、等が挙げられる。

【００１４】さらに、本発明において好適なエチレン性
不飽和結合含有単量体として、前記エチレン性不飽和基
含有単量体と（メタ）アクリロイル基含有燐酸エステル
との単量体混合物が挙げられ、その（メタ）アクリロイ
ル基含有燐酸エステルとして、特に、下記式（１）で表
されるものが好適である。

【００１５】

【化１】（式中、Ｒ¹は水素原子またはメチル基を示し、ｎは１
〜２５の整数を、ｍは１または２を示す。）

【００１６】前記式（１）で表されるものの中で、本発
明に用いられるものは単体でも混合体であってもよい
が、ｎが１〜１０であるものが耐刷性および非画像部の
抜け性の面で特に好ましく、具体的には、メタアクリロ
イルオキシエチルホスフェート、ビス（メタアクリロイ
ルオキシエチル）ホスフェート等が挙げられる。本発明
において、エチレン性不飽和単量体全体に占めるこの
（メタ）アクリロイル基含有燐酸エステルの含有量は、
１〜６０重量％、特には２〜４０重量％であるのが好ま
しい。この範囲においては、感光層としての露光感度、
耐刷性が向上すると共に、現像性が改善される。

【００１７】また、本発明において、感光層を構成する
光重合型感光性樹脂組成物の一成分としての光重合開始
剤としては、具体的には、例えば、ジシクロペンタジエ
ニルチタニウムジクロライド、ジシクロペンタジエニル
チタニウムビスフェニル、ジシクロペンタジエニルチタ
ニウムビス（２，４−ジフルオロフェニル）、ジシクロ
ペンタジエニルチタニウムビス（２，６−ジフルオロフ
ェニル）、ジシクロペンタジエニルチタニウムビス
（２，４，６−トリフルオロフェニル）、ジシクロペン
タジエニルチタニウムビス（２，３，５，６−テトラフ
ルオロフェニル）、ジシクロペンタジエニルチタニウム
ビス（２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニ
ル）、ジ（メチルシクロペンタジエニル）チタニウムビ
ス（２，６−ジフルオロフェニル）、ジ（メチルシクロ
ペンタジエニル）チタニウムビス（２，３，４，５，６
−ペンタフルオロフェニル）、ジシクロペンタジエニル
チタニウムビス（２，６−ジフルオロ−３−（１−ピロ
リル）フェニル）等のチタノセン化合物、および、２，
２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４’，５，
５’−テトラ（ｐ−クロロフェニル）ビイミダゾール、
２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４’，
５，５’−テトラ（ｏ，ｐ−ジクロロフェニル）ビイミ
ダゾール、２，２’−ビス（ｏ，ｐ−ジクロロフェニ
ル）−４，４’，５，５’−テトラ（ｏ，ｐ−ジクロロ
フェニル）ビイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ−クロ
ロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（ｐ−フル
オロフェニル）ビイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ−
クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（ｏ，
ｐ−ジブロモフェニル）ビイミダゾール、２，２’−ビ
ス（ｏ−ブロモフェニル）−４，４’，５，５’−テト
ラ（ｏ，ｐ−ジクロロフェニル）ビイミダゾール、２，
２’−ビス（ｏ−ブロモフェニル）−４，４’，５，
５’−テトラ（ｐ−ヨードフェニル）ビイミダゾール、
２，２’−ビス（ｏ−ブロモフェニル）−４，４’，
５，５’−テトラ（ｏ−クロロ−ｐ−メトキシフェニ
ル）ビイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ−クロロフェ
ニル）−４，４’，５，５’−テトラ（ｐ−クロロナフ
チル）ビイミダゾール等のハロゲン置換芳香族環を有す
るヘキサアリールビイミダゾール化合物が、感光層とし
ての支持体への密着性、露光感度、および保存性の面か
ら好適に用いられるが、その他に、ハロゲン化炭化水素
誘導体、ジアリールヨードニウム塩、有機過酸化物等が
挙げられる。

【００１８】また、本発明において、感光層を構成する
光重合型感光性樹脂組成物の一成分としての高分子結合
材としては、具体的には、例えば、（メタ）アクリル
酸、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリロニ
トリル、（メタ）アクリルアミド、マレイン酸、スチレ
ン、酢酸ビニル、塩化ビニリデン、マレイミド等の単独
または共重合体、ならびに、ポリアミド、ポリエステ
ル、ポリエーテル、ポリウレタン、ポリビニルブチラー
ル、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキシド、ア
セチルセルロース等が挙げられる。中で、カルボキシル
基含有重合体が好適であり、具体的には、（メタ）アク
リル酸と（メタ）アクリル酸エステルとの共重合体が好
ましく、このカルボキシル基含有重合体の酸価は１０〜
２５０、重量平均分子量は０．５〜１００万であるのが
好ましい。

【００１９】さらに、本発明における高分子結合材は、
側鎖にエチレン性不飽和結合を有するものであるのが好
適であり、そのエチレン性不飽和結合として、特に、下
記式（２）、（３）、および（４）で表されるものが好
適である。

【００２０】

【化２】

【００２１】（式中、Ｒ²は水素原子またはメチル基を
示し、Ｒ³〜Ｒ⁷は各々独立して、水素原子、ハロゲン
原子、アミノ基、ジアルキルアミノ基、カルボキシル
基、アルコキシカルボニル基、スルホ基、ニトロ基、シ
アノ基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基
を有していてもよいアリール基、置換基を有していても
よいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリール
オキシ基、置換基を有していてもよいアルキルアミノ
基、置換基を有していてもよいアリールアミノ基、置換
基を有していてもよいアルキルスルホニル基、または、
置換基を有していてもよいアリールスルホニル基を示
し、Ｚは酸素原子、硫黄原子、イミノ基、または、アル
キルイミノ基を示す。）

【００２２】前記式（２）で表されるエチレン性不飽和
結合を側鎖に有する高分子結合材は、カルボキシル基含
有重合体に、アリルグリシジルエーテル、グリシジル
（メタ）アクリレート、α−エチルグリシジル（メタ）
アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル
（メタ）アクリレート、グリシジルクロトネート、グリ
シジルイソクロトネート、クロトニルグリシジルエーテ
ル、イタコン酸モノアルキルモノグリシジルエステル、
フマール酸モノアルキルモノグリシジルエステル、マレ
イン酸モノアルキルモノグリシジルエステル等の脂肪族
エポキシ基含有不飽和化合物、および、特開平１−２８
９８２０号公報に開示されるような脂環式エポキシ基含
有不飽和化合物等を、８０〜１２０℃程度の温度、１〜
５０時間程度の時間で、カルボキシル基含有重合体の有
するカルボキシル基の５〜９０モル％、好ましくは３０
〜７０モル％程度を反応させることにより製造される。

【００２３】また、前記式（３）で表されるエチレン性
不飽和結合を側鎖に有する高分子結合材は、アリル（メ
タ）アクリレート、３−アリルオキシ−２−ヒドロキシ
プロピル（メタ）アクリレート、シンナミル（メタ）ア
クリレート、クロトニル（メタ）アクリレート、メタリ
ル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジアリル（メタ）ア
クリルアミド等の２種以上の不飽和基を有する化合物
と、また、前記式（４）で表されるエチレン性不飽和結
合を側鎖に有する高分子結合材は、ビニル（メタ）アク
リレート、１−クロロビニル（メタ）アクリレート、２
−フェニルビニル（メタ）アクリレート、１−プロペニ
ル（メタ）アクリレート、ビニルクロトネート、ビニル
（メタ）アクリルアミド等の２種以上の不飽和基を有す
る化合物と、それぞれ、（メタ）アクリル酸等の不飽和
カルボン酸、またはさらに不飽和カルボン酸エステルと
を、前者の不飽和基を有する化合物の全体に占める割合
を１０〜９０モル％、好ましくは３０〜８０モル％程度
となるように共重合させることにより製造される。

【００２４】本発明において、感光層を構成する光重合
型感光性樹脂組成物としての前記エチレン性不飽和結合
含有単量体、前記光重合開始剤、および前記高分子結合
材の使用割合は、エチレン性不飽和結合含有単量体１０
０重量部に対して、光重合開始剤は０．１〜８０重量
部、特には０．５〜６０重量部であるのが好ましく、高
分子結合材は１０〜４００重量部、特には２０〜２００
重量部であるのが好ましい。

【００２５】なお、本発明において、光重合型感光性樹
脂組成物としては、前記エチレン性不飽和結合含有単量
体、前記光重合開始剤、および前記高分子結合材の外
に、活性光線の照射時に光重合開始剤を活性化して効果
的に活性ラジカルを発生させるために、例えば、米国特
許第３４７９１８５号明細書に開示されるロイコクリス
タルバイオレットやロイコマラカイトグリーン等のトリ
フェニルメタン系ロイコ色素、エリスロシンやエオシン
Ｙ等の光還元性染料、米国特許第３５４９３６７号、同
第３６５２２７５号各明細書に開示されるミヒラーズケ
トンやアミノスチリルケトン等のアミノフェニルケトン
類、米国特許第３８４４７９０号明細書に開示されるβ
−ジケトン類、米国特許第４１６２１６２号明細書に開
示されるインダノン類、特開昭５２−１１２６８１号公
報に開示されるケトクマリン類、特開昭５９−５６４０
３号公報に開示されるアミノスチレン誘導体やアミノフ
ェニルブタジエン誘導体、米国特許第４５９４３１０号
明細書に開示されるアミノフェニル複素環類、米国特許
第４９６６８３０号明細書に開示されるジュロリジン複
素環類、特開平５−２４１３３８号公報に開示されるピ
ロメテン系色素等の増感剤を、前記エチレン性不飽和結
合含有単量体１００重量部に対して０．０１〜２０重量
部、特には０．０５〜１０重量部使用するのが好まし
く、さらに同様の目的で、例えば、２−メルカプトベン
ゾチアゾール、２−メルカプトベンズイミダゾール、２
−メルカプトベンズオキサゾール、３−メルカプト−
１，２，４−トリアゾール、Ｎ−フェニルグリシン、
Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ安息香酸アルキルエステル等
の水素供与性化合物を、０．０１〜３０重量部、特には
０．０５〜２０重量部使用するのが好ましい。

【００２６】さらに、光重合型感光性樹脂組成物として
は、必要に応じて、各種添加剤、例えば、ヒドロキノ
ン、ｐ−メトキシフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル
−ｐ−クレゾール等の熱重合防止剤を２重量部以下、有
機または無機の染顔料からなる着色剤を２０重量部以
下、ジオクチルフタレート、ジドデシルフタレート、ト
リクレジルホスフェート等の可塑剤を４０重量部以下、
三級アミンやチオール等の感度特性改善剤、その他色素
前駆体等を３０重量部以下、添加してもよい。

【００２７】本発明における光重合型感光性樹脂組成物
は、以上の前記エチレン性不飽和結合含有単量体、前記
光重合開始剤、および前記高分子結合材、ならびに、前
記増感剤、前記水素供与性化合物、前記添加剤等を、例
えば、シクロヘキサノン、プロピレングリコールモノメ
チルエーテルアセテート、エタノール等の溶媒の溶液と
して、例えば、ディップコート、コーティングロッド、
スピナーコート、スプレーコート、ロールコート等の従
来公知の方法により、前記アルミニウム板支持体表面
に、乾燥膜厚が０．１〜１０ｇ／ｍ²程度となるように
塗布し乾燥することにより、感光性平版印刷版の感光層
とされる。

【００２８】なお、この際、感光層を保護するために、
塗布後の版の搬送ロール等の感光層と接触する部材とし
てテフロン等の材質のものが好適に用いられる。また、
通常、前記感光層の上には、酸素による重合禁止作用を
防止するために、ポリビニルアルコール、ポリビニルピ
ロリドン、ポリエチレンオキシド、セルロース等の酸素
遮蔽層が設けられる。

【００２９】本発明における前記光重合型感光性樹脂組
成物の感光層を、例えば、カーボンアーク、高圧水銀
灯、キセノンランプ、メタルハライドランプ、蛍光ラン
プ、タングステンランプ、ハロゲンランプ、ヘリウムカ
ドミウムレーザー、アルゴンイオンレーザー、ＹＡＧレ
ーザー、ヘリウムネオンレーザー等の従来公知の活性光
源で画像露光した後、現像処理することにより、アルミ
ニウム板支持体表面に画像を形成することができる。

【００３０】本発明において現像に用いる現像液は、ア
ルカリ金属の炭酸塩と炭酸水素塩の水溶液であって、ｐ
Ｈ８．５〜１１．５、導電率３〜３０ｍＳ／ｃｍのもの
である。ここで、アルカリ金属としては、リチウム、ナ
トリウム、カリウム等が挙げられ、中で、ナトリウムが
好ましい。また、ｐＨは、８．５〜１１．５であること
が必須であり、９．０〜１１．０であるのが好ましく、
９．０〜１０．５であるのがさらに好ましい。また、導
電率は、３〜３０ｍＳ／ｃｍであることが必須であり、
５〜２５ｍＳ／ｃｍであるのが好ましく、８〜２０ｍＳ
／ｃｍであることがさらに好ましく、１０〜１７ｍＳ／
ｃｍであることが特に好ましい。

【００３１】現像液が炭酸塩と炭酸水素塩の混合物以外
のアルカリ金属塩からなる場合は、前記範囲のｐＨおよ
び導電率であっても、経時および繰り返しの使用による
現像性能の低下が生じる。また、炭酸塩と炭酸水素塩の
混合物からなる場合であっても、ｐＨが前記範囲を下回
ると、画像形成ができなくなり、前記範囲を上回ると、
空気中の炭酸ガスによる劣化等により現像性能の低下が
生じる。また、導電率が前記範囲を下回ると、アルミニ
ウム板支持体表面の感光性樹脂組成物の溶出が困難とな
って画像形成ができず、前記範囲を上回ると、非画像部
に残膜を生じることとなり、いずれも現像性能が低下す
る。

【００３２】前記現像液は、アルカリ金属の炭酸塩と炭
酸水素塩の両者を同一水中に添加、溶解して作製したも
のであっても、両者のそれぞれの水溶液を混合して作製
したものであってもよい。

【００３３】また、前記現像液には、画質向上、現像時
間の短縮等を目的として、必要に応じて、例えば、ポリ
オキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレ
ンアルキルアリールエーテル類、ポリオキシエチレンア
ルキルエステル類、ソルビタンアルキルエステル類、モ
ノグリセリドアルキルエステル類等のノニオン系、アル
キルベンゼンスルホン酸塩類、アルキルナフタレンスル
ホン酸塩類、アルキル硫酸塩類、アルキルスルホン酸塩
類、スルホコハク酸エステル塩類等のアニオン系、アル
キルベタイン類、アミノ酸類等の両性の界面活性剤、イ
ソプロピルアルコール、ベンジルアルコール、エチルセ
ロソルブ、ブチルセロソルブ、フェニルセロソルブ、プ
ロピレングリコール、ジアセトンアルコール等の水溶性
有機溶剤、水酸基またはカルボキシル基を有する低分子
化合物、消泡剤、硬水軟化剤等を添加することができ
る。

【００３４】本発明における感光性平版印刷版の前記現
像液による現像は、常法に従って、０〜６０℃、好まし
くは１５〜４５℃程度の温度で、例えば、露光処理した
平版印刷版を現像液に浸漬することにより行う。この
際、現像液中のアルカリ金属の炭酸塩の濃度をＡ（モル
／リットル）、アルカリ金属の炭酸水素塩の濃度をＢ
（モル／リットル）、液温をＴ（℃）として、下記の三
つの式を同時に満足した条件で現像することにより、繰
り返し使用による現像液の現像性能の低下を抑えること
ができる。０．０００１≦Ａ≦１０≦Ｔ≦６０（１００−Ｔ）Ａ^0.6／２≦７５Ｂ≦（１００−Ｔ）Ａ
^0.6

【００３５】即ち、アルカリ金属の炭酸塩（Ｍ₂Ｃ
Ｏ₃）水溶液とアルカリ金属の炭酸水素塩（ＭＨＣ
Ｏ₃）水溶液との混合液においては、両者共に完全にイ
オンに解離し、Ｍ⁺、ＣＯ₃ ^2-、ＨＣＯ₃ ^-といったイ
オン種を生じる。そして、ＨＣＯ₃ ^-＋Ｈ⁺→（←）Ｈ
₂ＣＯ₃の平衡反応により混合水溶液中にはＭ⁺、ＣＯ
₃ ^2-、ＨＣＯ₃ ^-の三者の平衡が存在する。従って、Ｍ
₂ＣＯ₃水溶液とＭＨＣＯ₃水溶液との比率を適宜選択
して混合水溶液のｐＨを所定の範囲に調整するならば、
Ｈ₂ＣＯ₃の濃度を空気中のＣＯ₂の分圧とバランスさ
せてＣＯ₂の吸収および放出を十分抑えることができ、
上記の三つの式を同時に満足したときにこれが可能とな
る。ここで、各成分が水中に溶解した状態で存在すれば
よく、解離しない状態で存在することを必須としない。

【００３６】現像液で現像処理した感光性平版印刷版
は、通常、水洗水、界面活性剤等を含有するリンス液、
アラビアガムや澱粉誘導体等を主成分とするフィニッシ
ャーや保護ガム液で後処理する。

【００３７】

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに具体的に
説明するが、本発明はその要旨を越えない限り以下の実
施例に限定されるものではない。なお、使用したアルミ
ニウム板支持体、エチレン性不飽和結合含有単量体、光
重合開始剤、および高分子結合材、ならびに現像液は、
以下の通りである。

【００３８】アルミニウム板支持体支持体アルミニウム板を３重量％水酸化ナトリウムで脱脂し、
１１．５ｇ／リットル塩酸浴中で、２５℃、８０Ａ／ｄ
ｍ²の電流密度で１１秒間、電解エッチングし、水洗
後、３０重量％硫酸浴中で、３０℃、１１．５ｇ／ｄｍ
²の電流密度で１５秒間、陽極酸化処理し、水洗、乾燥
した支持体。支持体支持体を、さらに１重量％メタ珪酸ナトリウム水溶液
で、８５℃で３０秒間、親水化処理し、水洗、乾燥した
支持体。

【００３９】エチレン性不飽和結合含有単量体単量体下記の化合物。

【００４０】

【化３】（但し、ａ＋ｂ≒４である。）単量体下記の化合物。

【００４１】

【化４】（但し、ｃ＝６でｄ＝０のものとｃ＝５でｄ＝１のもの
との混合物である。）単量体下記の化合物。

【００４２】

【化５】単量体下記の化合物。

【００４３】

【化６】（但し、ｍ＝１のものとｍ＝２のものとのモル比１：１
の混合物である。）

【００４４】光重合開始剤下記の化合物

【００４５】

【化７】

【００４６】高分子結合材高分子結合材メチルメタクリレート（３５モル％）／イソブチルメタ
クリレート（２０モル％）／イソブチルアクリレート
（１０モル％）／メタクリル酸（３５モル％）共重合体
（重量平均分子量７万）。高分子結合材前記高分子結合材に、３，４−エポキシシクロヘキシ
ルメチルアクリレートを反応させて得られた反応生成物
（酸化６０、メタクリル酸成分のカルボキシル基の６０
モル％が反応）。

【００４７】高分子結合材ビニルメタクリレート（６０モル％）／メチルメタクリ
レート（２０モル％）／メタクリル酸（２０モル％）共
重合体（重量平均分子量１４万）。

【００４８】現像液現像液炭酸ナトリウム０．００３モルと炭酸水素ナトリウム
０．０１モルを１リットルの水に溶かし、界面活性剤
（竹本油脂社製、「パイオニンＡ−４１Ｂ」）２０ｇを
加えた水溶液（ｐＨ９．３、導電率２．６ｍＳ／ｃ
ｍ）。現像液現像液に、塩化ナトリウム５ｇを加えた水溶液（ｐＨ
９．３、導電率１１ｍＳ／ｃｍ）。現像液炭酸ナトリウム０．０３モルと炭酸水素ナトリウム０．
１０モルを１リットルの水に溶かし、界面活性剤（花王
社製、「ペレックスＮＢＬ」）８０ミリリットルを加え
た水溶液（ｐＨ９．３、導電率１２ｍＳ／ｃｍ）。現像液炭酸ナトリウム０．０４モルと炭酸水素ナトリウム０．
２４モルを１リットルの水に溶かし、界面活性剤（花王
社製、「ペレックスＮＢＬ」）５０ミリリットルを加え
た水溶液（ｐＨ９．３、導電率２２ｍＳ／ｃｍ）。現像液炭酸ナトリウム０．１８モルと炭酸水素ナトリウム０．
６０モルを１リットルの水に溶かし、界面活性剤（花王
社製、「ペレックスＮＢＬ」）８０ミリリットルを加え
た水溶液（ｐＨ９．３、導電率６０ｍＳ／ｃｍ）。現像液炭酸ナトリウム０．０７モルと炭酸水素ナトリウム０．
０８モルを１リットルの水に溶かし、界面活性剤（花王
社製、「ペレックスＮＢＬ」）８０ミリリットルを加え
た水溶液（ｐＨ１０．３、導電率１５ｍＳ／ｃｍ）。現像液炭酸ナトリウム５ｇを１リットルの水に溶かし、界面活
性剤（花王社製、「ペレックスＮＢＬ」）５０ミリリッ
トルを加えた水溶液（ｐＨ１１．５、導電率１０ｍＳ／
ｃｍ）。現像液水酸化カリウム（８５％グレーン）５．３２ｇ、Ａ珪酸
カリウム１４．９９ｇ、界面活性剤（花王社製、「ペレ
ックスＮＢＬ」）１５．２１ｇ、およびｐ−ｔ−ブチル
安息香酸３ｇを水２６０ｇに溶かした水溶液（ｐＨ１
３．８、導電率４５ｍＳ／ｃｍ）。

【００４９】実施例１〜５、比較例１〜３表１に示すように、エチレン性不飽和結合含有単量体の
混合物を用い、該単量体１００重量部に対して、光重合
開始剤１８．２重量部、高分子結合材８１．８重量部、
さらに、下記式で示される増感剤５．５重量部、

【００５０】

【化８】

【００５１】２−メルカプトベンゾチアゾール９．１重
量部、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル
１８．２重量部、銅フタロシアニン顔料５．５重量部、
および、シクロヘキサノン１９８２重量部を加えた光重
合型感光性樹脂組成物塗布液を、それぞれ表１に示す支
持体にバーコーターを用いて乾燥膜厚が２ｇ／ｍ²とな
るように塗布、乾燥し、さらにその上に、ポリビニルア
ルコール水溶液をバーコーターを用いて乾燥膜厚が３ｇ
／ｍ²となるように塗布、乾燥することにより、感光性
平版印刷版を作製した。

【００５２】得られたそれぞれの感光性平版印刷版につ
いて、回折分光照射装置（ナルミ社製、「ＲＭ−２
３」）を用いて露光した後、表１に示す現像液を用い２
５℃で現像し、得られた重合、硬化画像の高さより、波
長４８８ｎｍの光線による光重合、硬化に要する光エネ
ルギー量を求め、露光感度を評価した。また、得られた
それぞれの感光性平版印刷版について、未露光のまま、
表１に示す現像液を用い２５℃で３０秒間浸漬してから
スポンジで５回擦ることにより現像を行った後、メチル
セロソルブ一滴を落として乾燥させ、現像インク（コニ
カ社製、「ＳＰＯ−１」）でインク盛りをすることによ
り、非画像部のインク着肉性を観察し、現像性を評価し
た。全くインクがのらないレベルを○、メチルセロソル
ブ滴下跡にフリンジが発生するレベルを△、全体にイン
クが着肉するレベルを×とした。

【００５３】さらに、得られたそれぞれの感光性平版印
刷版を空冷アルゴンレーザー（大日本スクリーン社製、
「ＰＩ−Ｒ」）で１００μｊ／ｃｍ²の露光量で走査露
光した後、表１に示す現像液を用い２５℃で現像処理
し、１％小点の再現性を評価した。完全に再現している
レベルを○、小点を完全に再現しているものの一部の小
点がやや細りぎみであるレベルを△、小点の一部が再現
していないレベルを×とした。引き続いて、得られた平
版印刷版を印刷機（三菱重工社製、「ＤＡＩＹＡ−１Ｆ
−２型」）を用いて印刷し、画線部（１２０線、４％の
小点）が跳ぶまでの印刷枚数で耐刷性を評価した。以上
の露光感度、現像性、小点再現性、および耐刷性の評価
結果を表１に示した。

【００５４】

【表１】

【００５５】実施例６〜７、比較例４〜５ポリビニルアルコール層を設けなかった外は前記実施例
２におけると同様にして作製した感光性平版印刷版につ
いて、表２に示すそれぞれの現像液を用い２５℃で現像
し、現像液の繰り返し使用による現像性の低下の度合い
を、現像時間と、ｐＨ、ΔＯＨ量を測定することにより
評価した。なお、併せて、それぞれの現像液の一晩放置
後のｐＨも測定した。得られた結果を表２に示した。

【００５６】

【表２】

【００５７】実施例８〜９、比較例６〜７前記現像液を用い、ポリビニルアルコール層を設けな
かった外は前記実施例２におけると同様にして作製した
感光性平版印刷版（実施例８）、ポリビニルアルコール
層を設けなかったことと支持体を用いたことの外は前
記実施例２と同様にして作製した感光性平版印刷版（実
施例９）、および、ノボラック系ポジ型感光性平版印刷
版（三菱化学社製、「ＰＭ−１」）（比較例６）、ジア
ゾ系ネガ型感光性平版印刷版（三菱化学社製、「ＮＷ−
１」）（比較例７）のそれぞれについて、前記実施例に
おけると同様にして現像性を評価した。その結果、実施
例８および実施例９では○、比較例６では現像不可、比
較例７では×であった。

【００５８】

【発明の効果】本発明によれば、アルミニウム板支持体
表面に光重合型感光性樹脂組成物の感光層が形成された
感光性平版印刷版を現像するにおいて、経時や繰り返し
の使用による現像性能の低下が抑えられると共に、非画
像部の汚れもなく、良好な現像性と強固な画像強度が得
られる感光性平版印刷版の現像方法、およびそれに用い
る現像液を提供することができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】アルミニウム板支持体表面にエチレン性
不飽和結合含有単量体、光重合開始剤、および高分子結
合材からなる光重合型感光性樹脂組成物の感光層が形成
された平版印刷版を、画像露光した後、アルカリ金属の
炭酸塩と炭酸水素塩の水溶液であって、ｐＨ８．５〜１
１．５、導電率３〜３０ｍＳ／ｃｍの現像液で現像する
ことを特徴とする感光性平版印刷版の現像方法。
【請求項２】高分子結合材が、カルボキシル基含有重
合体からなる請求項１に記載の感光性平版印刷版の現像
方法。
【請求項３】カルボキシル基含有重合体が、側鎖にエ
チレン性不飽和結合を有する請求項２に記載の感光性平
版印刷版の現像方法。
【請求項４】エチレン性不飽和結合含有単量体が、ア
クリロイル基またはメタクリロイル基含有燐酸エステル
を含有する単量体混合物である請求項１ないし３のいず
れかに記載の感光性平版印刷版の現像方法。
【請求項５】現像液が、アルカリ金属の炭酸塩の濃度
をＡ（モル／リットル）、アルカリ金属の炭酸水素塩の
濃度をＢ（モル／リットル）、液温をＴ（℃）として、
下記の三つの式を同時に満足している請求項１ないし４
のいずれかに記載の感光性平版印刷版の現像方法。０．０００１≦Ａ≦１０≦Ｔ≦６０（１００−Ｔ）Ａ^0.6／２≦７５Ｂ≦（１００−Ｔ）Ａ
^0.6
【請求項６】アルミニウム板支持体の表面が、電解研
磨されてなる請求項１ないし５のいずれかに記載の感光
性平版印刷版の現像方法。
【請求項７】アルミニウム板支持体表面にエチレン性
不飽和結合含有単量体、光重合開始剤、および高分子結
合材からなる光重合型感光性樹脂組成物の感光層が形成
された平版印刷版の現像液であって、ｐＨ８．５〜１
１．５、導電率３〜３０ｍＳ／ｃｍであるアルカリ金属
の炭酸塩と炭酸水素塩の水溶液からなることを特徴とす
る感光性平版印刷版用現像液。