JPH1166536A

JPH1166536A - 磁気記録媒体

Info

Publication number: JPH1166536A
Application number: JP22459197A
Authority: JP
Inventors: Kunio Ando; 邦雄安藤
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1997-08-21
Filing date: 1997-08-21
Publication date: 1999-03-09

Abstract

(57)【要約】【課題】走行耐久性および電磁変換特性に優れた磁気
記録媒体を提供することである。【解決手段】支持体の一方の面上に磁性層を有し、反
対の面上にバックコート層を有してなる磁気記録媒体に
おいて、該バックコート層が、結合剤と、該バックコー
ト層の乾燥厚みより小さい平均一次粒径を有するシリコ
ーン粒子とを含有する磁気記録媒体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明が属する技術分野】本発明は、特に、走行耐久性
および電磁変換特性に優れた磁気記録媒体に関する。

【０００２】

【発明が解決しようとする課題】磁気記録媒体に求めら
れる基本的な性能として走行耐久性が挙げられる。特
に、磁気ヘッドやガイドピン等と直接接触しながら作動
する磁気テープのような場合、繰り返しての接触に対す
る耐久性が強く求められる。この為、古くから、磁気テ
ープには、支持体の一方の面上に結合剤とカーボンブラ
ックとを主体とするバックコート層が設けられている。

【０００３】ところで、記録容量の増大に従い、一巻に
収納される磁気テープの容量（長さ）が増大する傾向に
ある中で、磁気テープに記録された情報の中から必要と
する情報を出来るだけ素早く取り出す為には、磁気テー
プを出来るだけ高速で走行させる必要がある。このよう
な高速走行の条件下においては、従来のカーボンブラッ
クを含有するのみのバックコート層では、繰り返しての
走行に対する耐久性が不十分になって来た。

【０００４】このようなことから、繰り返しての走行に
対する耐久性を向上させる為の提案がされている。例え
ば、特開昭６２−８３２８号公報には、粒径が異なるカ
ーボンブラックと微細な硬質無機粉末とを含有したバッ
クコート層を設けた磁気記録媒体が提案されている。
又、特開平７−１６１０３７号公報には、微細粒径の無
機質粉末と粗粒径の無機質粉末とを分散させたバックコ
ート層を設けた磁気記録媒体が提案されている。

【０００５】しかし、前者提案のものは、ガイドロール
との接触時にバックコート層が削れるのを防止する為、
バックコート層に硬質無機粉末を含有させたものである
が、硬質無機粉末の添加によりバックコート層が硬くな
り、脆くなる欠点がある。後者提案のものは、粗粒径の
無機質粉末の添加によりバックコート層表面が荒れてし
まい、巻回された状態においてはバックコート層の表面
粗さが磁性層の表面に転写され、磁性層の表面性が低下
し、電磁変換特性が低下する欠点がある。

【０００６】従って、本発明が解決しようとする課題
は、バックコート層を改善することにより、走行耐久性
および電磁変換特性に優れた磁気記録媒体を提供するこ
とである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】前記の課題は、支持体の
一方の面上に磁性層を有し、反対の面上にバックコート
層を有してなる磁気記録媒体において、該バックコート
層が、結合剤と、該バックコート層の乾燥厚みより小さ
い平均一次粒径を有するシリコーン粒子とを含有するこ
とを特徴とする磁気記録媒体によって解決される。

【０００８】特に、支持体の一方の面上に磁性層を有
し、反対の面上にバックコート層を有してなる磁気記録
媒体において、該バックコート層が、結合剤と、該バッ
クコート層の乾燥厚みより小さい平均一次粒径を有する
シリコーン粒子と、該シリコーン粒子より高硬度の少な
くとも一種の無機質粉末とを含有することを特徴とする
磁気記録媒体によって解決される。

【０００９】すなわち、バックコート層に含有させる成
分についての研究開発が鋭意押し進められて行った結
果、シリコーン粒子をバックコート層に含有させた場
合、走行耐久性および電磁変換特性が向上することを見
出したのである。特に、バックコート層の乾燥厚みより
小さい平均一次粒径を有するシリコーン粒子を含有させ
た場合、走行耐久性および電磁変換特性が一層向上する
ことを見出した。

【００１０】中でも、シリコーン粒子が、シロキサン結
合が三次元に伸びた網目構造を有し、かつ、Ｓｉにメチ
ル基が結合した構造のシリコーン樹脂からなる球状粒子
である場合、走行耐久性および電磁変換特性の向上度が
著しいものであった。シリコーン粒子は、基本的には、
バックコート層の乾燥厚みより小さい平均一次粒径を有
するものであれば良いが、走行耐久性および電磁変換特
性のより一層の向上を考慮すると、平均一次粒径が０．
０５〜１．０μｍ、特に０．０８〜０．８μｍ、更には
０．１〜０．６μｍのものが特に好ましいものであっ
た。これは、大き過ぎるシリコーン粒子が用いられる
と、表面が粗れたものになり、表面性が低下して、電磁
変換特性が低下する。逆に、小さ過ぎるシリコーン粒子
が用いられると、走行耐久性の向上度が小さいからであ
る。

【００１１】上記シリコーン粒子の含有量は、バックコ
ート層の結合剤１００重量部に対して０．０５〜１０重
量部、特に０．１〜５重量部の割合であるのが好ましか
った。これは、０．０５重量部未満の少ない場合、本発
明が目的とした走行耐久性および電磁変換特性の向上度
が少ないからであり、逆に、１０重量部を越えて多くな
り過ぎた場合、膜強度が不十分になったり、表面が粗く
なり易くなる。

【００１２】そして、単に、上記のようなシリコーン粒
子をバックコート層に含有させるのみでなく、更にシリ
コーン粒子より高硬度の無機質粉末を少なくとも一種含
有させた場合、シリコーン粒子と高硬度の無機質粉末と
の相乗作用により、走行耐久性や電磁変換特性の向上度
が高まった。又、上記磁気記録媒体における磁性層は、
強磁性粉末、結合剤、及び少なくとも一種の無機質粉末
を含有するものであり、バックコート層は、結合剤、シ
リコーン粒子、及び該シリコーン粒子より高硬度の少な
くとも一種の無機質粉末を含有するものであり、前記バ
ックコート層の無機質粉末と磁性層の無機質粉末とを対
比した場合、少なくとも同種の無機質粉末がある磁気記
録媒体の方が走行耐久性や電磁変換特性に優れたもので
あった。

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明になる磁気記録媒体は、支
持体の一方の面上に磁性層を有し、反対の面上にバック
コート層を有してなる磁気記録媒体において、該バック
コート層が、結合剤と、該バックコート層の乾燥厚みよ
り小さい平均一次粒径を有するシリコーン粒子とを含有
するものである。特に、支持体の一方の面上に磁性層を
有し、反対の面上にバックコート層を有してなる磁気記
録媒体において、該バックコート層が、結合剤と、該バ
ックコート層の乾燥厚みより小さい平均一次粒径を有す
るシリコーン粒子と、該シリコーン粒子より高硬度の少
なくとも一種の無機質粉末とを含有するものである。シ
リコーン粒子は、如何なるシリコーン製のものでも良い
が、特に、シロキサン結合が三次元に伸びた網目構造を
有し、かつ、Ｓｉにメチル基が結合した構造のシリコー
ン樹脂からなる球状粒子である。又、その平均一次粒径
は０．０５〜１．０μｍ、中でも０．０８〜０．８μｍ
の粒子である。又、シリコーン粒子は、比表面積が５０
〜１００ｍ²／ｇ、特に６０〜８０ｍ²／ｇである。
又、シリコーン粒子の含水率は１０％以下、特に５％以
下である。又、シリコーン粒子のｐＨは２〜１１、特に
５〜９である。又、シリコーン粒子の真比重は１〜３、
特に１．２〜２．０である。又、シリコーン粒子の嵩比
重は０．１〜０．５、特に０．２〜０．４である。シリ
コーン粒子の含有量は、バックコート層の結合剤１００
重量部に対して０．０５〜１０重量部、特に０．１〜５
重量部の割合である。又、上記磁気記録媒体における磁
性層は、強磁性粉末、結合剤、及び少なくとも一種の無
機質粉末を含有するものであり、バックコート層は、結
合剤、シリコーン粒子、及び該シリコーン粒子より高硬
度の少なくとも一種の無機質粉末を含有するものであ
り、前記バックコート層の無機質粉末と磁性層の無機質
粉末とを対比した場合、少なくとも同種の無機質粉末が
ある。

【００１４】以下、本発明について詳細に説明する。〔支持体〕本発明の磁気記録媒体に用いられる支持体
は、磁性を有するものであっても良いが、一般的には、
非磁性のものである。このような支持体としては、例え
ばポリエレチンテフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレン
−２，６−ナフタレート等のポリエステル類、ポリエチ
レン、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、セルロー
ストリアセテート、セルロースジアセテート、セルロー
スアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピ
オネート等のセルロース誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ
塩化ビニリデン等のビニル系樹脂、ポリカーボネート、
ポリイミド、ポリアミドイミド等のプラスチック類、
紙、バライタまたはポリエチレン、ポレプロピレン、エ
チレン−ブテン共重合体などの炭素数２〜１０のα−ポ
リオレフィン類を塗布またはラミネートした紙などの紙
類も使用できる。その他、Ａｌ合金などの金属、ガラス
や磁器などのセラミックスも用いられる。これらの非磁
性支持体は使用目的に応じて透明あるいは不透明であっ
ても良い。

【００１５】〔磁性層〕支持体の一方の面上には磁性層
が設けられる。すなわち、磁性塗料を支持体の一面上に
塗布することによって、乾燥後の厚さが０．０５〜０．
５μｍの磁性層が設けられる。ここで、磁性層の乾燥後
の厚さを上記範囲とするのは、薄すぎると、均一な塗布
が困難であり、かつ、出力も低下し、更には剛性も低下
し、ヘッドタッチが低下するからであり、逆に、厚すぎ
ると、厚み損失が大きくなって高域での出力が低下した
り、オーバーライト特性が低下するからである。尚、よ
り好ましくは、乾燥後の厚さが０．０５〜０．３μｍで
ある。

【００１６】この磁性層中に含まれる磁性粉末として
は、公知な強磁性粉末が適宜用いられる。例えば、強磁
性金属（合金も含まれる）粉末が使用される。強磁性金
属粉末は金属分が７５重量％以上であり、金属分の８０
重量％又はそれ以上が少なくとも一種の強磁性金属（例
えば、Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｆｅ−Ｃｏ，Ｆｅ−Ｎｉ，Ｃ
ｏ−Ｎｉ，Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ) であり、金属分の２０重
量％又はそれ以下、好ましくは０．５〜５重量％がＡ
ｌ，Ｓｉ，Ｓ，Ｓｃ，Ｔｉ，Ｖ，Ｃｒ，Ｍｎ，Ｃｕ，Ｚ
ｎ，Ｙ，Ｍｏ，Ｒｈ，Ｐｄ，Ａｇ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｔｅ，
Ｂａ，Ｔａ，Ｗ，Ｒｅ，Ａｕ，Ｈｙ，Ｐｂ，Ｂｉ，Ｌ
ａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｂ，Ｐなどの組成を有するもの
であっても良い。又、上記磁性粉末の他にも、六方晶系
フェライト磁性粉末を用いることも出来る。その他にも
酸化物系磁性粉末を用いることが出来る。

【００１７】上記磁性粉末には、必要に応じて、磁性塗
料中における磁性粉末の分散性を向上させる為、表面処
理が施される。例えば、「Characterization of Powder
Surfaces (Academic Press)」に記載の方法を採用する
ことが出来る。又、シランカップリング処理、チタンカ
ップリング処理、アルミナカップリング処理などを行う
ことも出来る。又、樹脂コーティングを行うことも出来
る。

【００１８】塗布型の磁性層中には、上記磁性粉末の他
に無機質粉末（研磨剤）が含まれる。研磨剤としてはア
ルミナ（α−Ａｌ₂Ｏ₃，β−Ａｌ₂Ｏ₃，γ−Ａｌ₂
Ｏ₃等）、酸化鉄（α−Ｆｅ₂Ｏ₃）、炭化ケイ素、窒
化ホウ素、二酸化珪素、窒化珪素、炭化モリブデン、炭
化ホウ素、炭化タングステン、炭化チタン、酸化クロム
（Ｃｒ₂ Ｏ₃)、コランダム、人造コランダム、ダイアモ
ンド、人造ダイアモンド、ザクロ石、ガーネット、ケイ
石、エメリー( 主成分：コンラダムと磁鉄鉱）等が挙げ
られる。勿論、これらにのみ限られるものではない。こ
れらの研磨剤は、モース硬度が５以上、特に６以上のも
のが好ましい。そして、これらの研磨剤は、磁性粉末１
００重量部に対し０．５〜１５重量部の範囲で添加され
る。

【００１９】無機質粉末として、上記研磨剤の他に、酸
化チタン（ＴｉＯ）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化カルシ
ウム（ＣａＯ）、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）、酸化セ
リウム、二酸化錫（ＳｎＯ₂）、硫化亜鉛（ＺｎＳ）、
硫酸バリウム（ＢａＳＯ₄）、炭酸カルシウム（ＣａＣ
Ｏ₃）、炭酸マグネシウム（ＭｇＣＯ₃）、カーボンブ
ラック、グラファイト、二硫化タングステン、二硫化モ
リブデン、ケイソウ土、ドロマイトなどが用いられる。
これらの無機質粉末は、磁性粉末１００重量部に対し
０．５〜２０重量部の範囲で添加される。

【００２０】無機質粉末（研磨剤）の中でも、カーボン
ブラック或いは酸化チタン、アルミナ或いは非磁性の酸
化鉄（α−Ｆｅ₂Ｏ₃）等は好ましいものである。尚、
分散性を向上させる為、上記磁性粉末の箇所で説明した
表面処理が施されても良い。上記非磁性粉末（研磨剤も
含めて）の大きさは、その平均一次粒径が、０．００１
μｍ以上、更には０．００５μｍ以上、特に０．１μｍ
以上のものが、又、５μｍ以下、更には３μｍ以下、も
っと更には２μｍ以下、よりもっと更には１μｍ以下、
特に０．５μｍ以下のものが好ましい。

【００２１】塗布型の磁性層中には、上記の成分の他、
この分野で通常使用される添加剤として帯電防止剤、潤
滑剤、分散剤等が含有される。帯電防止剤としては上記
カーボンブラックや一酸化チタン等の導電性微粉末、サ
ポニンなどの天然界面活性剤、アルキレンオキサイド
系、グリセリン系、グリシドール系などのノニオン界面
活性剤、高級アルキルアミン類、第４級アンモニウム塩
類、ピリジンその他の複素環類、ホスホニウム又はスル
ホニウム等のカチオン界面活性剤、カルボン酸、スルホ
ン酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基等の酸性
基を含むアニオン界面活性剤、アミノ酸類、アミノスル
ホン酸類、アミノアルコールの硫酸または燐酸エステル
類等の両性活性剤などが挙げられる。このような帯電防
止剤は磁性粉末１００重量部に対して０．０１〜１０重
量部の範囲で添加される。上記の界面活性剤は単独また
は混合して添加してもよい。これらは帯電防止剤として
用いられるものがあるが、時としてその他の目的、例え
ば分散、磁気特性の改良、潤滑性の改良、塗布助剤とし
て適用される場合もある。

【００２２】潤滑剤としては、例えばジアルキルポリシ
ロキサン（アルキル基は炭素数１〜５個）、ジアルコキ
シポリシロキサン（アルコシ基は炭素数１〜４個）、モ
ノアルキルモノアルコキシポリシロキサン（アルキル基
は炭素数１〜５個、アルコキシ基は炭素数１〜４個）、
フェニルポリシロキサン、フロロアルキルポリシロキサ
ン（アルキル基は炭素数１〜５個）等のシリコーンオイ
ル、グラファイト等の導電性微粉末、二硫化モリブデ
ン、二硫化タングステン等の無機微粉末、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリエチレン−塩化ビニル共重合
体、ポリテトラフルオロエチレン等のプラスチック微粉
末、α−オレフィン重合物、常温で液状の不飽和脂肪族
炭化水素、炭素数１２〜２０個の一塩基性脂肪族と炭素
数３〜１２個の一価のアルコールから成る脂肪酸エステ
ル類、フルオロカーボン類などが挙げられる。尚、下記
の分散剤の中にも潤滑剤としての機能を発揮するものも
有り、これらを用いても良い。これらの潤滑剤は、磁性
粉末１００重量部に対して０．１〜１５重量部の範囲で
添加される。

【００２３】分散剤としては、炭素数１２〜１８個の脂
肪酸（Ｒ₁ＣＯＯＨ、Ｒ₁は炭素数１１〜１７個のアル
キルまたはアルケニル基）、前記の脂肪酸のアルカリ金
属（Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ等）又はアルカリ土類金属（Ｍｇ，
Ｃａ，Ｂａ等）からなる金属石鹸、前記の脂肪酸エステ
ルのフッ素を含有した化合物、前記の脂肪酸のアミド、
ポリアルキレンオキサイドアルキルリン酸エステル、レ
シチン、トリアルキルポリオレフィンオキシ第四アンモ
ニウム塩（アルキルは炭素数１〜５個、オレフィンはエ
チレン、プロピレン等）等が挙げられる。この他に、炭
素数１２以上の高級アルコール、硫酸エステル等もあ
る。これらの分散剤は磁性粉末１００重量部に対して１
０重量部以下の範囲で添加され得る。

【００２４】又、上記の各成分の他に防錆剤や防黴剤が
添加されていても良い。塗布型の磁性層を構成する為、
バインダ樹脂（結合剤）が用いられる。特に、上記磁性
粉末１００重量部に対して５〜１００重量部、特に５〜
７０重量部の結合剤が用いられる。例えば、熱可塑性樹
脂が用いられる。具体的には、ポリ塩化ビニル、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデ
ン共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、
アクリル酸エステル−アクリロニトリル共重合体、アク
リル酸エステル−塩化ビニリデン共重合体、アクリル酸
エステル−スチレン共重合体、メタクリル酸エステル−
アクリロニトリル共重合体、メタクリル酸エステル−塩
化ビニリデン共重合体、メタクリル酸エステル−スチレ
ン共重合体、ウレタンエラストマー、ポリ弗化ビニル、
塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、ブタジエ
ン−アクリロニトリル共重合体、ポリアミド樹脂、ポリ
ビニルブチラール、セルース誘導体( セルロースアセテ
ートブチレート、セルロースジアセテート、セルロース
トリアセテート、セルロースプロピオネート、ニトロセ
ルロース等) 、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリエ
ステル樹脂、各種の合成ゴム系の熱可塑性樹脂( ポリブ
タジエン、ポリクロロプレン、ポリイソプレン、スチレ
ン−ブタジエン共重合体等) 及びこれらの混合物が用い
られる。又、熱硬化性樹脂または反応型樹脂を用いるこ
とも出来る。例えば、フェノール・ホルマリン−ノボラ
ツック樹脂、フェノール・ホルマリン−レゾール樹脂、
フェノール・フルフラール樹脂、キシレン・ホルムアル
デヒド樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、乾性油変性アル
キッド樹脂、石炭酸樹脂変性アルキッド樹脂、マレイン
酸樹脂変性アルキッド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、
エポキシ樹脂と硬化剤（ポリアミン、酸無水物、ポリア
ミド樹脂、その他）、末端イソシアネートポリエステル
湿気硬化型樹脂、末端イソシアネートポリエーテル湿気
硬化型樹脂、ポリイソシアネートプレポリマー（ジイソ
シアネートと低分子量トリオールとを反応させて得た１
分子内に３個以上のイソシアネート基を有する化合物、
ジイソシアネートのトリマーおよびテトラマー）、ポリ
イソシアネートプレポリマーと活性水素を有する樹脂
（ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、
アクリル酸共重合体、マレイン酸共重合体、２−ヒドロ
キシエチルメタクリレート共重合体、パラヒドロキシス
チレン共重合体など）、及びこれらの混合物等を用いる
ことが出来る。

【００２５】本発明において、磁性層は一層に限られ
ず、二層以上であっても良い。〔バックコート層〕支持体の他方の面上に、所謂、バッ
クコート層が設けられる。バックコート層は、一般的に
は、非磁性である。しかし、記録・再生には利用するこ
とが出来ない程度の磁性を有するものであっても良い。
例えば、バックコート層が低保磁力の磁性粉末（例え
ば、直径が０．００５〜０．２μｍの球状のマグネタイ
ト）を含有したものでも良い。バックコート層は、所望
の成分を有する塗料を支持体の他面上に塗布することに
よって、乾燥後の厚さが０．１〜５μｍ（特に、０．２
〜３μｍ）設けられる。ここで、バックコート層の乾燥
後の厚さを０．１〜５μｍ（特に、０．２〜３μｍ）と
したのは、０．１μｍより薄くなると、均一な塗布が困
難であり、かつ、バックコート層のヤング率が小さく、
適度な剛性を持たせられなくなり、ヘッドタッチが低下
するからである。

【００２６】バックコート層は塗布型のものであるか
ら、上記磁性層で述べたと同様な結合剤が含まれる。結
合剤の量は、バックコート層の全量を１００重量部（溶
剤を除く）とした時、１０〜７０重量部、特に２０〜６
０重量部である。バックコート層の必須成分として、シ
リコーン粒子がある。特に、シロキサン結合が三次元に
伸びた網目構造を有し、かつ、Ｓｉにメチル基が結合し
た構造のシリコーン樹脂からなる球状粒子がバックコー
ト層には含まれる。

【００２７】上記シリコーン樹脂からなる粒子の大きさ
は、その平均一次粒径が０．０５〜１．０μｍ、特に
０．０８〜０．８μｍ、更には０．１〜０．６μｍのも
のが好ましい。すなわち、大き過ぎるシリコーン粒子が
用いられると、表面が粗れたものになり、表面性が低下
して、電磁変換特性が低下する。逆に、小さ過ぎるシリ
コーン粒子が用いられると、走行耐久性の向上度が小さ
いからである。

【００２８】又、同様なことから、比表面積が５０〜１
００ｍ²／ｇ、特に６０〜８０ｍ²／ｇのものが好まし
い。又、含水率が１０％以下、特に５％以下のものが好
ましい。すなわち、シリコーン樹脂からなる球状粒子中
の含水率が１０％を越えて高いものになると、分散性が
低下し、電磁変換特性に悪影響を及ぼす恐れがある。

【００２９】又、ｐＨが２〜１１、特に５〜９のものが
好ましい。すなわち、ｐＨが２未満、或いは１１を越え
た値のものになると、分散性が低下し、電磁変換特性に
悪影響を及ぼす恐れがある。又、真比重が１〜３、特
に、１．０〜２．０、嵩比重が０．１〜０．５、特に
０．２〜０．４のものが好ましい。すなわち、前記範囲
外のものになると、分散性が低下し、電磁変換特性に悪
影響を及ぼす恐れがある。

【００３０】上記特徴のシリコーン樹脂としては、例え
ば東芝シリコーン社製「トスパール１０５（商品名）」
等が挙げられる。このトスパール１０５は、平均粒径が
０．５μｍ、比表面積が７０ｍ²／ｇ、含水率（１０５
℃）が５％以下、ｐＨが７．５、真比重が１．３２、嵩
比重が０．２５、アマニ油吸油量が９５ｍｌ／１００ｇ
である。この他にも、例えば東芝シリコーン社製の「ト
スパール１０３（商品名）」や「ＸＣ−９９−Ａ８８０
８（商品名）」等がある。

【００３１】バックコート層に含まれる上記シリコーン
粒子の含有量は、バックコート層中の結合剤１００重量
部に対して０．０５〜１０重量部、特に０．１〜７重量
部、更には０．２〜５重量部の割合である。バックコー
ト層には、上記シリコーン粒子の他に、シリコーン粒子
より高硬度の無機質粉末が添加されても良い。特に、バ
ックコート層中の結合剤１００重量部に対して０．０１
〜２０重量部、特に０．０５〜１０重量部の割合で添加
される。

【００３２】無機質粉末はシリコーン粒子より高硬度な
ものであれば如何なるものでも良いが、前記磁性層に添
加した無機質粉末と同種の無機質粉末が添加されている
ことが好ましい。例えば、磁性層中に無機質粉末として
アルミナ粉末が添加された場合、バックコート層中にも
無機質粉末としてアルミナ粉末が添加されるのが好まし
い。従って、上記〔磁性層〕で述べた研磨剤や無機質粉
末と同様な粉末を用いることが出来る。

【００３３】バックコート層には、カーボンブラックも
含まれる。カーボンブラックの含有量は、バックコート
層中の結合剤１００重量部に対して５０〜２００重量
部、特に６０〜１７５重量部の割合である。カーボンブ
ラックは、例えば平均一次粒径が５〜１５０ｎｍで、Ｂ
ＥＴ比表面積が１２〜１０００ｍ²／ｇ、ＤＢＰ吸油量
が４０〜３００ｍｌ／１００ｇのカーボンブラックであ
る。

【００３４】その他にも、上記磁性層で述べたと同様な
潤滑剤や分散剤等が必要に応じて用いられる。〔磁性層やバックコート層の形成〕上記塗布型の磁性層
やバックコート層を構成する為に、磁性層用の塗料（磁
性塗料）、バックコート層用の塗料（バックコート塗
料）が用意される。これは、各々の成分を溶剤中に溶か
した塗料である。

【００３５】塗料の製造に用いられる溶剤としては、ア
セトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、シクロヘキサノン等のケトン系の溶剤、酢酸メチ
ル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、酢酸グリコ
ールモノエチルエーテル等のエステル系の溶剤、エーテ
ル、グリコールジメチルエーテル、グリコールモノエチ
ルエーテル、ジオキサン等のグリコールエーテル系の溶
剤、ベンゼン、トルエン、キシレン等のタール系（芳香
族炭化水素系）の溶剤、メチレンクロライド、エチレン
クロライド、四塩化炭素、クロロホルム、エチレンクロ
ルヒドリン、ジクロルベンゼン等の塩素化炭化水素系の
溶剤を適宜選択して使用できる。

【００３６】そして、上記特徴のシリコーン樹脂からな
る球状粒子や結合剤などが混練されて塗料とされる訳で
あるが、混練に際しては、上記特徴のシリコーン樹脂か
らなる球状粒子及び上述の各成分が全て同時に、あるい
は個々順次に混練機に投入される。この塗料の混練分散
にあたっては各種の混練機、例えば二本ロールミル、三
本ロールミル、ボールミル、ペブルミル、トロンミル、
サンドグライダー、Ｓｚｅｇｖａｒｉアトライター、高
速インペラー分散機、高速ストーンミル、高速度衝撃ミ
ル、ディスパー、ニーダー、高速ミキサー、ホモジナイ
ザー、超音波分散機などが用いられる。

【００３７】支持体上に磁性塗料やバックコート塗料を
塗布する方法としては如何なる方法であっても良い。例
えば、グラビア方式、リバース方式、エクストルージョ
ン方式などが挙げられるが、その他の方法も可能であ
る。磁性層と中間層は、同時重層塗布によっても良い。
塗布に用いられる塗布ヘッドも如何なるものでも良い。
そして、上記特徴の磁性塗料やバックコート塗料を、支
持体上に塗布し、配向、そして硬化させることによって
塗布型の磁気記録媒体が得られる。塗膜の硬化は、例え
ば４０〜１００℃に加熱された熱風の供給によって行わ
れる。塗膜の硬化具合の制御は、温度の制御、供給量の
制御によって行われる。尚、磁性塗料とバックコート塗
料のどちらを先に塗布しても良い。

【００３８】又、必要により表面平滑化処理を施した
り、所望の形状にカッティングされて磁気記録媒体が得
られる。磁性塗膜のカレンダー処理は、メタルロールと
コットンロール、又は合成樹脂（例えばナイロン、ポリ
ウレタン等）ロール、メタルロールとメタルロール等の
２本のロールの間を通すスーパーカレンダー法等が用い
られる。

【００３９】以下、具体的実施例を挙げて説明する。

【００４０】

【実施例１】〔磁性塗料の成分〕強磁性金属粉末（長軸長０．０８μｍ、針状比８、保磁力Ｈｃ２３００Ｏｅ、飽和磁化１４０ｅｍｕ／ｇ、ＢＥＴ比表面積５０ｍ²／ｇ）１００重量部塩化ビニル系共重合体１０重量部スルホン酸基含有ポリウレタン５重量部カーボンブラック（ＣｏｌｕｍｂｉａｎＣｈｅｍｉｃａｌｓＣｏｍｐａｎｙ製のコンダクテックスＳＣ）０．５重量部アルミナ粉末（住友化学工業社製ＡＫＰ５０、平均一次粒径０．１８μｍ）７重量部ブチルステアレート１重量部ミリスチン酸２重量部メチルエチルケトン１００重量部トルエン５０重量部シクロヘキサノン１００重量部磁性塗料は、上記成分をサンドミル中で６時間混練分散
させた後、芳香族イソシアネートを添加することにより
作製した。

【００４１】〔中間塗料の成分〕 α酸化鉄（長軸長０．１５μｍ、針状比６）１００重量部塩化ビニル系共重合体１０重量部スルホン酸基含有ポリウレタン５重量部カーボンブラック（ＣｏｌｕｍｂｉａｎＣｈｅｍｉｃａｌｓＣｏｍｐａｎｙ製のコンダクテックスＳＣ）２重量部アルミナ粉末（住友化学工業社製ＡＫＰ５０、平均一次粒径０．１８μｍ）５重量部ブチルステアレート１重量部ミリスチン酸２重量部メチルエチルケトン９６重量部トルエン６４重量部シクロヘキサノン３２重量部中間塗料は、上記成分をサンドミル中で６時間混練分散
させた後、脂肪族イソシアネートを添加することにより
作製した。

【００４２】〔バックコート塗料の成分〕カーボンブラック（ＣｏｌｕｍｂｉａｎＣｈｅｍｉｃａｌｓＣｏｍｐａｎｙ製のラーベン１２５５）１００重量部アルミナ粉末（住友化学工業社製ＡＫＰ５０、平均一次粒径０．１８μｍ、モース硬度９）５重量部塩化ビニル系共重合体１５重量部スルホン酸基含有ポリウレタン５０重量部シリコーン樹脂製球状粒子（東芝シリコーン社製のトスパール１０５、モース硬度５以下）３重量部ミリスチン酸（潤滑剤）１重量部メチルエチルケトン（溶剤）３６０重量部トルエン（溶剤）２４０重量部シクロヘキサノン（溶剤）１２０重量部バックコート塗料は、上記成分をサンドミル中で６時間
混練分散させた後、芳香族イソシアネートを添加するこ
とにより作製した。

【００４３】〔磁気テープ〕厚さ６μｍのＰＥＴフィル
ムの一面上に上記中間塗料及び磁性塗料を同時重層塗布
法により塗布した。その厚さは、乾燥後の中間層の厚さ
が１．５μｍ、中間層の上に設けられる磁性層の乾燥後
の厚さが０．２μｍとなる厚さである。そして、磁性塗
膜が未だ乾燥しないうちに５０００Ｏｅのソレノイドに
よる磁界中を通過させて磁場配向処理を行い、次いで９
０℃の熱風が風速１５ｍ／ｓｅｃの割合で供給される乾
燥炉中を３０秒間かけて通過させ、乾燥させた。

【００４４】次いで、上記バックコート塗料を、乾燥後
の厚さが０．５μｍとなるよう塗布し、そして９０℃の
熱風乾燥炉中を通過させ、乾燥させた。この後、ロール
表面温度９０℃、ロール線圧３００ｋｇ／ｃｍの条件で
カレンダー処理を行った。上記のようにして得た原反を
８ｍｍ幅にスリットして、８ｍｍＶＴＲ用磁気テープを
得た。

【００４５】

【実施例２】実施例１におけるバックコート塗料中のシ
リコーン樹脂製球状粒子の含有量を５重量部とした以外
は、実施例１の方法に準じた。

【００４６】

【実施例３】実施例１におけるバックコート塗料中のシ
リコーン樹脂製球状粒子の含有量を７重量部とした以外
は、実施例１の方法に準じた。

【００４７】

【実施例４】実施例１におけるバックコート塗料中のシ
リコーン樹脂製球状粒子として平均一次粒径０．７μ
ｍ、比表面積６５ｍ²／ｇ、含水率５％以下、ｐＨ７．
５、真比重１．３、嵩比重０．３、モース硬度が５以下
のシリコーン樹脂製球状粒子を用いた以外は、実施例１
の方法に準じた。

【００４８】

【実施例５】実施例１におけるバックコート塗料中のシ
リコーン樹脂製球状粒子として平均一次粒径０．３μ
ｍ、比表面積６０ｍ²／ｇ、含水率５％以下、ｐＨ７．
５、真比重１．３、嵩比重０．３、モース硬度が５以下
のシリコーン樹脂製球状粒子を用いた以外は、実施例１
の方法に準じた。

【００４９】

【比較例１】実施例１において、バックコート塗料中に
シリコーン樹脂製球状粒子を添加しなかった以外は実施
例１の方法に準じた。

【００５０】

【比較例２】実施例１において、バックコート塗料中の
シリコーン樹脂製球状粒子の代わりに平均一次粒径が
０．５μｍのフッ素樹脂製の球状粒子を用いた以外は実
施例１の方法に準じた。

【００５１】

【比較例３】実施例１において、バックコート塗料中の
シリコーン樹脂製球状粒子の代わりに平均一次粒径が
０．５μｍのアクリル樹脂製の球状粒子を用いた以外は
実施例１の方法に準じた。

【００５２】

【特性】上記各例で得た磁気テープについて、表面の中
心線平均粗さＲａ、摩擦係数、スクラッチ強度、耐久
性、Ｃ／Ｎ、表面電気抵抗を調べたので、その結果を下
記の表−１に示す。尚、Ｒａは、Ｚｙｇｏ社製「Laser
Interferometric Microscope Maxim 3D Model 5700 Fi
zoauレンズ４０倍装着」を用い、カットオフ周波数４．
２３６／ｍｍ、カットオフ波長０．２３６ｍｍの条件で
調べたものであり、摩擦係数μは、ＳＵＳ３０４Ｊ製の
φ４ｍｍの棒に張力（Ｔ₁）が２０ｇ、ラップ角１１５
°で巻き付け、１４ｍｍ／ｓｅｃで走行させた時の張力
（Ｔ₂）を測定し、μ＝（１１５／１８０π）ｌｎ（Ｔ
₂／Ｔ₁）から求めたものであり、スクラッチ強度は、
２３℃，５０％ＲＨの条件下でφ１／８インチのアルミ
ナ球に荷重３０ｇを加えて、２０ｍｍの距離を２０ｍｍ
／ｓｅｃで２０回摺動させ、塗膜表面を４００倍の顕微
鏡で観察することにより調べたものであり、耐久性は、
市販のＨｉ８デッキを用い、２３℃，５０％ＲＨの条件
下で１００回繰り返し走行させた際の出力低下で表した
ものであり、表面電気抵抗は、８ｍｍ幅のサンプルをデ
ジタル表面電気抵抗計（ＡＤＶＡＮＴＥＳＴ社製Ｒ８３
４０）により調べたものであり、Ｃ／Ｎは、市販のＨｉ
８デッキを改造し、９ＭＨｚの単一波を記録し、再生出
力（Ｃ）をスペクトルアナライザーで観測し、ノイズレ
ベルを８ＭＨｚのノイズレベル（Ｎ）として表したもの
である。

【００５３】表−１Ｒａ摩擦係数強度耐久性表面電気抵抗Ｃ／Ｎ実施例１６．００．１８ ○ ○ ７×１０⁵ ＋０．５実施例２６．００．１８ ○ ○ ７×１０⁵ ＋０．５実施例３６．１０．１８ ○ ○ ７×１０⁵ ＋０．５実施例４６．５０．１８ ○ ○ ７×１０⁵ ０．０実施例５６．８０．１８ ○ ○ ７×１０⁵ −０．５比較例１６．００．３１ × × ７×１０⁵ ０比較例２６．５０．２４ △ × ２×１０⁶ −０．５比較例３７．００．３５ △ × ９×１０⁶ −１．０＊Ｒａはバック層表面のＲａで、単位はｎｍ。

【００５４】＊摩擦係数はバック層表面の摩擦係数。＊強度は○，△，×の三段階で表示したものである。○
印は塗膜剥がれが全くない。△印は塗膜の一部に剥がれ
が生じた。×印は塗膜が剥がれ落ちた。＊耐久性は○，△，×の三段階で表示したものである。
○印は出力低下が５％以内で、かつ、磁性層への付着物
がない。△印は出力低下が５％以内であるが、磁性層へ
の付着物がある。×印は出力低下が５％を越え、かつ、
磁性層への付着物がある。

【００５５】＊表面電気抵抗はバック層表面の表面電気
抵抗で、単位はΩ／□。＊Ｃ／Ｎの単位はｄＢで、比較例１を基準としたもので
ある。

【００５６】

【発明の効果】本発明の磁気記録媒体は、バックコート
層中に該バックコート層の乾燥厚みより小さい平均一次
粒径を有するシリコーン粒子を含有させてなるので、走
行耐久性および電磁変換特性に優れた特長を奏する。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体の一方の面上に磁性層を有し、反
対の面上にバックコート層を有してなる磁気記録媒体に
おいて、該バックコート層が、結合剤と、該バックコート層の乾
燥厚みより小さい平均一次粒径を有するシリコーン粒子
とを含有することを特徴とする磁気記録媒体。
【請求項２】バックコート層が、シリコーン粒子より
高硬度の無機質粉末を少なくとも一種含有することを特
徴とする請求項１の磁気記録媒体。
【請求項３】磁性層は、強磁性粉末、結合剤、及び少
なくとも一種の無機質粉末を含有し、バックコート層が、結合剤、シリコーン粒子、及び該シ
リコーン粒子より高硬度の無機質粉末を少なくとも一種
含有し、前記バックコート層の無機質粉末と磁性層の無機質粉末
とに同種のものがあることを特徴とする請求項１又は請
求項２の磁気記録媒体。