JPH117111A - Silver halide color photographic sensitive material - Google Patents

Silver halide color photographic sensitive material

Info

Publication number
JPH117111A
JPH117111A JP15873397A JP15873397A JPH117111A JP H117111 A JPH117111 A JP H117111A JP 15873397 A JP15873397 A JP 15873397A JP 15873397 A JP15873397 A JP 15873397A JP H117111 A JPH117111 A JP H117111A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
liquid crystal
group
silver halide
color photographic
thermotropic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP15873397A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP3713903B2 (en
Inventor
Fumio Ishii
文雄 石井
信一 ▲台▼場
Shinichi Daiba
Tomohiro Oshiyama
智寛 押山
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP15873397A priority Critical patent/JP3713903B2/en
Priority to US09/166,943 priority patent/US6010809A/en
Priority to EP98111048A priority patent/EP0886179B1/en
Priority to DE69802142T priority patent/DE69802142T2/en
Publication of JPH117111A publication Critical patent/JPH117111A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP3713903B2 publication Critical patent/JP3713903B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain silver halide color photographic sensitive material whose fastness to the light of a dyestuff image is improved by incorporating thermotropic low molecular liquid crystal. SOLUTION: At least a kind of thermotropic low molecular liquid crystal is incorporated in this material. The liquid crystal is liquid where molecules are collectively oriented in terms of bearing though it has fluidity like ordinary liquid, and means a middle state between a solid phase and an isotropic liquid phase and substance having such a middle state. Many kinds of the liquid crystal substance are known thus far, that means, the thermotropic liquid crystal changed to the liquid crystal by temperature change and lyophilic liquid crystal changed to the liquid crystal in a specified concentration range such as soap solution, which is a representative. Furthermore, low molecular substance and high molecular substance are known as the substance showing the liquid crystallinity. The thermotropic liquid crystal substance is classified into smectic, nematic, cholesteric and discotic liquid crystal according to the difference of a liquid crystal state.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料に関し、更に詳しくは、色画像の光に対
する堅牢性に優れ、さらに発色性に優れるハロゲン化銀
カラー写真感光材料に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a silver halide color photographic material, and more particularly, to a silver halide color photographic material having excellent color image fastness and color development.

【0002】[0002]

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料の分野
では、カプラーから得られる色素画像は長時間に亘って
光に曝されたり、高温高湿下に保存されても変褪色しな
いことが望まれる。
2. Description of the Related Art In the field of silver halide color photographic light-sensitive materials, it is desired that a dye image obtained from a coupler does not discolor even when exposed to light for a long time or stored under high temperature and high humidity. .

【0003】しかし、これらの色素画像は主として紫外
線或いは可視光線に対する堅牢性は満足できる状態には
なく、これらの活性光線の照射を受けるとたやすく変褪
色することが知られている。このような欠点を除去する
ために、従来、褪色性の少ない種々のカプラーを選択し
て用いたり、紫外線から色素画像を保護するために紫外
線吸収剤を用いたり、或いはカプラー中に耐光性を付与
する基を導入したりする方法等が提案されている。
[0003] However, it is known that these dye images are not in a state where the fastness to ultraviolet light or visible light is satisfactory, and they easily discolor when exposed to these actinic rays. In order to eliminate such defects, conventionally, various couplers having little fading are selected and used, or an ultraviolet absorber is used to protect the dye image from ultraviolet rays, or light resistance is imparted to the coupler. A method of introducing a group to be used has been proposed.

【0004】しかしながら、例えば紫外線吸収剤を用い
て色素画像に満足すべき耐光性を与えるには、比較的多
量の紫外線吸収剤を必要とし、この場合、紫外線吸収剤
自身の着色のために色素画像が著しく汚染されてしまう
ことがあった。また、紫外線吸収剤を用いても可視光線
による色素画像の褪色防止にはなんら効果を示さず、紫
外線吸収剤による耐光性の向上にも限界がある。
However, in order to impart satisfactory light fastness to a dye image, for example, by using an ultraviolet absorber, a relatively large amount of the ultraviolet absorber is required. In this case, the dye image is colored due to the coloring of the ultraviolet absorber itself. Was sometimes significantly contaminated. Further, even if an ultraviolet absorber is used, it has no effect on preventing the discoloration of the dye image due to visible light, and there is a limit to the improvement of light resistance by the ultraviolet absorber.

【0005】更にフェノール性水酸基あるいは加水分解
してフェノール性水酸基を生成する基を有する色素画像
褪色防止剤を用いる方法が知られており、例えば特公昭
48−31256号、同48−31625号、同51−
30462号、特開昭49−134326号及び同49
−134327号にはフェノール及びビスフェノール
類、米国特許3,069,262号にはピロガロール、
没食子酸及びそのエステル類、米国特許2,360,2
90号及び同4,015,990号にはα−トコフェロ
ール類及びそのアシル誘導体、特公昭52−27534
号、特開昭52−14751号及び米国特許2,73
5,765号にはハイドロキノン誘導体、米国特許3,
432,300号、同3,574,627号には6−ヒ
ドロキシクロマン類、米国特許3,573,050号に
は5−ヒドロキシクロマン誘導体及び特公昭49−20
977号には6,6′−ジヒドロキシ−2,2′−スピ
ロビクロマン類等を用いることが提案されている。しか
し、これらの化合物は色素の不褪色や変色防止剤として
の効果がある程度はみられるが十分ではない。
Further, a method using a dye image fading inhibitor having a phenolic hydroxyl group or a group capable of hydrolyzing to form a phenolic hydroxyl group is known, for example, JP-B-48-31256, JP-B-48-31625, and JP-B-48-31625. 51-
No. 30462, JP-A-49-134326 and JP-A-49-134326.
No. 134327 to phenol and bisphenols; US Pat. No. 3,069,262 to Pyrogallol;
Gallic acid and its esters, US Patent 2,360,2
Nos. 90 and 4,015,990 disclose α-tocopherols and acyl derivatives thereof, and JP-B-52-27534.
No. JP-A-52-14751 and U.S. Pat.
No. 5,765 discloses a hydroquinone derivative, US Pat.
Nos. 432,300 and 3,574,627 disclose 6-hydroxychromans, U.S. Pat. No. 3,573,050 discloses 5-hydroxychroman derivatives and JP-B-49-20.
No. 977 proposes to use 6,6'-dihydroxy-2,2'-spirobichromans and the like. However, these compounds have some effects as anti-fading and discoloration inhibitors for dyes, but are not sufficient.

【0006】また、色素画像の光に対する安定性を、そ
の吸収ピークが色素画像のピークよりも深色性であるよ
うなアゾメチン消光化合物を使用して改良することが英
国特許1,451,000号に記載されているがアゾメ
チン消光化合物自身が着色しているため色素画像の色相
への影響が大きく不利である。
It is also known to improve the light stability of a dye image by using an azomethine quenching compound whose absorption peak is more deep-colored than that of the dye image, as disclosed in British Patent 1,451,000. However, since the azomethine quenching compound itself is colored, there is a great disadvantage in the influence on the hue of the dye image.

【0007】また金属錯体による染料の光に対する安定
化を行う方法が特開昭50−87649号及びリサーチ
・ディスクロージャー(Research discl
osure)No.15162(1976)に記載され
ているが、これらの錯体は、褪色防止効果そのものが大
きくない上に、有機溶媒への溶解性が高くないので、褪
色防止効果を発揮せしめるだけの量を加えることができ
ない。更に、これらの錯体は、それ自身の着色が大きい
ために、多量に添加すると、発色現像処理により生成す
る色素画像の色相ならびに純度に悪影響を及ぼすもので
あった。
A method for stabilizing a dye with respect to light by a metal complex is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 50-87649 and Research Disclosure.
osure) No. 15162 (1976), these complexes do not have a large fading-preventing effect itself and do not have high solubility in an organic solvent, so that an amount sufficient to exhibit the fading-preventing effect may be added. Can not. Further, since these complexes have high coloring in their own right, when added in a large amount, they have an adverse effect on the hue and purity of a dye image formed by color development.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の第1
の目的は、色素画像の光に対する堅牢性が著しく改良さ
れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することに
ある。
Accordingly, the first aspect of the present invention is as follows.
An object of the present invention is to provide a silver halide color photographic light-sensitive material in which the light fastness of a dye image is remarkably improved.

【0009】本発明の第2の目的は、発色性に優れたハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。
A second object of the present invention is to provide a silver halide color photographic light-sensitive material having excellent color developability.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成により達成された。
The above objects of the present invention have been attained by the following constitutions.

【0011】(1)サーモトロピック性低分子液晶を少
なくとも1種含有することを特徴とするハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料。
(1) A silver halide color photographic light-sensitive material comprising at least one type of thermotropic low-molecular liquid crystal.

【0012】(2)スメクティック性サーモトロピック
性低分子液晶及びネマティック性サーモトロピック性低
分子液晶から選ばれる少なくとも1種を含有することを
特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
(2) A silver halide color photographic light-sensitive material containing at least one selected from smectic thermotropic low-molecular liquid crystals and nematic thermotropic low-molecular liquid crystals.

【0013】(3)下記一般式(L−1)または(L−
2)で表されるサーモトロピック性低分子液晶を少なく
とも1種含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー
写真感光材料。
(3) The following general formula (L-1) or (L-
A silver halide color photographic light-sensitive material comprising at least one thermotropic low-molecular liquid crystal represented by 2).

【0014】一般式(L−1) Y1−A1−(X1)m−A2−Y2 一般式(L−2) Y1−A1−(X1)m−A2−(X2)n−A3−Y2 〔式中、A1,A2およびA3はそれぞれ脂環式基または
芳香族基を表し、X1およびX2は連結基を表し、mおよ
びnは0または1を表し、Y1およびY2は置換基を表
す。〕 (4) 支持体上に、青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感
性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層を
含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料において、該緑感性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも
一層にサーモトロピック性低分子液晶を少なくとも1種
と、下記一般式(M−1)で表されるマゼンタカプラー
の少なくとも1種を含有することを特徴とするハロゲン
化銀カラー写真感光材料。
Formula (L-1) Y 1 -A 1- (X 1 ) m-A 2 -Y 2 Formula (L-2) Y 1 -A 1- (X 1 ) m-A 2- ( X 2 ) n-A 3 -Y 2 wherein A 1 , A 2 and A 3 each represent an alicyclic group or an aromatic group, X 1 and X 2 represent a linking group, and m and n represent Represents 0 or 1, and Y 1 and Y 2 represent a substituent. (4) In a silver halide color photographic light-sensitive material having a photographic component layer comprising a blue-sensitive silver halide emulsion layer, a green-sensitive silver halide emulsion layer and a red-sensitive silver halide emulsion layer on a support, A halogenation method characterized in that at least one of the light-sensitive silver halide emulsion layers contains at least one thermotropic low-molecular liquid crystal and at least one magenta coupler represented by the following formula (M-1). Silver color photographic light-sensitive material.

【0015】[0015]

【化2】 Embedded image

【0016】〔式中、Rは水素原子又は置換基を表し、
Zは含窒素複素環を形成するのに必要な非金属原子群を
表し、該Zにより形成される環は置換基を有してもよ
い。Xは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応に
より離脱しうる基を表す。〕 以下、本発明を詳細に説明する。
[Wherein, R represents a hydrogen atom or a substituent,
Z represents a nonmetallic atom group necessary for forming a nitrogen-containing heterocyclic ring, and the ring formed by Z may have a substituent. X represents a hydrogen atom or a group capable of leaving by reaction with an oxidized form of a color developing agent. Hereinafter, the present invention will be described in detail.

【0017】液晶とは通常の液体のように流動性を有し
ているにも関わらず結晶のように分子が集団的に方位配
向した液体であり、固体相と等方性液体相の中間状態、
およびこのような中間状態を有する物質を指し示す。液
晶物質は、これまで多くの種類が知られており、温度変
化により液晶に変化するサーモトロピック性液晶と石鹸
液に代表されるようにある特定の濃度範囲で液晶になる
リオフィリック性液晶がある。さらに液晶性を示す物質
には低分子物質と高分子物質が知られている。本発明で
言う「低分子」とは分子量が2000以下の分子のこと
を言う。また、サーモトロピック性低分子液晶物質は、
液晶状態の違いにより、スメクティック、ネマティッ
ク、コレステリックおよびディスコティック性液晶に分
類することができる。液晶の分子構造およびそれらの性
質に関しては、多くの成書に記載されており、例えば、
松本正一,角田市良著「液晶の基礎と応用」,工業調査
会,東京,1991、中田一郎,堀文一,向尾昭夫著
「液晶入門」,幸書房,東京,1992、岡野光治,小
林駿介著「液晶 基礎編」,培風館,東京,1985等
を参照することができる。本発明においては、スメクテ
ィックおよびネマティック性液晶物質を用いたときに著
しい効果が見出された。
A liquid crystal is a liquid in which molecules are collectively orientated like a crystal, although it has fluidity like a normal liquid, and is an intermediate state between a solid phase and an isotropic liquid phase. ,
And substances having such an intermediate state. Many types of liquid crystal substances have been known so far, and there are a thermotropic liquid crystal which changes to a liquid crystal due to a temperature change and a lyophilic liquid crystal which becomes a liquid crystal in a specific concentration range as represented by a soap solution. . Further, low-molecular substances and high-molecular substances are known as substances exhibiting liquid crystallinity. The term “small molecule” in the present invention means a molecule having a molecular weight of 2000 or less. In addition, thermotropic low-molecular liquid crystal material is
The liquid crystal can be classified into smectic, nematic, cholesteric and discotic liquid crystals depending on the state of the liquid crystal. The molecular structures of liquid crystals and their properties are described in many books, for example,
Shoichi Matsumoto, Ryo Tsunoda, "Basics and Application of Liquid Crystals", Industrial Research Society, Tokyo, 1991, Ichiro Nakata, Bunichi Hori, Akio Mukao, "Introduction to Liquid Crystals", Koshobo, Tokyo, 1992, Koji Okano, Reference can be made to Shunsuke Kobayashi, "Liquid Crystal Fundamentals", Baifukan, Tokyo, 1985. In the present invention, a remarkable effect was found when smectic and nematic liquid crystal materials were used.

【0018】本発明に関わる液晶物質が優れた効果を示
す作用機構の詳細については明らかにされているわけで
はない。しかしながら、これら液晶物質は、ハロゲン化
銀カラー写真感光材料中において画像形成色素分子と相
互作用を起こし、光励起された色素分子が基底状態に戻
る速度を加速し、色素分子の分解を防いだものと推定さ
れる。
The details of the mechanism of action of the liquid crystal material according to the present invention exhibiting excellent effects have not been clarified. However, these liquid crystal substances interact with the image-forming dye molecules in the silver halide color photographic light-sensitive material, accelerate the speed at which the photoexcited dye molecules return to the ground state, and prevent the decomposition of the dye molecules. Presumed.

【0019】本発明の一般式(L−1)または(L−
2)で表されるサーモトロピック性低分子液晶(以下、
本発明の一般式(L−1)または(L−2)で表される
液晶化合物、あるいは、本発明の液晶性化合物ともい
う。)について説明する。
The compound represented by the general formula (L-1) or (L-
Thermotropic low-molecular liquid crystal (hereinafter referred to as 2)
It is also referred to as a liquid crystal compound represented by formula (L-1) or (L-2) of the present invention or a liquid crystal compound of the present invention. ) Will be described.

【0020】前記一般式(L−1)および(L−2)に
おいて、A1,A2およびA3で表される脂環式基または
芳香族基としては、例えば下記の構造(基)
In the general formulas (L-1) and (L-2), the alicyclic group or aromatic group represented by A 1 , A 2 and A 3 includes, for example, the following structures (groups)

【0021】[0021]

【化3】 Embedded image

【0022】等を挙げることができる。これらの上記の
基は置換基を有していてもよく、例えば環上に、アルキ
ル基、ハロゲン原子、シアノ基、アルコキシ基、アシル
基、ニトロ基等の置換基を有していてもよい。
And the like. These groups may have a substituent, for example, a substituent such as an alkyl group, a halogen atom, a cyano group, an alkoxy group, an acyl group, or a nitro group on the ring.

【0023】X1およびX2で表される連結基としては、
例えば下記の構造(基)
The linking groups represented by X 1 and X 2 include:
For example, the following structure (group)

【0024】[0024]

【化4】 Embedded image

【0025】等を挙げることができる。これらの上記の
基は置換基を有していてもよい。
And the like. These groups described above may have a substituent.

【0026】mおよびnは0または1の整数を表す。M and n represent an integer of 0 or 1.

【0027】Y1およびY2で表される置換基としては、
例えば下記の基
As the substituents represented by Y 1 and Y 2 ,
For example, the following group

【0028】[0028]

【化5】 Embedded image

【0029】(Rは炭素数1〜25の直鎖または分岐の
アルキル基、アルケニル基、アルキニル基等を表す。)
等を挙げることができる。
(R represents a linear or branched alkyl group, alkenyl group, alkynyl group or the like having 1 to 25 carbon atoms.)
And the like.

【0030】本発明の一般式(L−1)または(L−
2)で表されるサーモトロピック性低分子液晶化合物の
具体例を以下に示す。
The compound represented by the general formula (L-1) or (L-
Specific examples of the thermotropic low-molecular liquid crystal compound represented by 2) are shown below.

【0031】[0031]

【化6】 Embedded image

【0032】[0032]

【化7】 Embedded image

【0033】[0033]

【化8】 Embedded image

【0034】[0034]

【化9】 Embedded image

【0035】[0035]

【化10】 Embedded image

【0036】[0036]

【化11】 Embedded image

【0037】[0037]

【化12】 Embedded image

【0038】[0038]

【化13】 Embedded image

【0039】[0039]

【化14】 Embedded image

【0040】[0040]

【化15】 Embedded image

【0041】これらの本発明の液晶性化合物は、前記し
た中田、堀、向尾著「液晶入門」、51〜79頁に記載
された方法と同様にして合成することができる。
These liquid crystal compounds of the present invention can be synthesized in the same manner as described in Nakada, Hori and Mukoo, "Introduction to Liquid Crystals", pp. 51-79.

【0042】本発明において、本発明の一般式(L−
1)または(L−2)で表される液晶化合物と併用する
ことができる好ましいイエローカプラーとしては、ベン
ゾイルアセトアニリド型、ピバロイルアセトアニリド型
カプラーがあり、マゼンタカプラーとしては、5−ピラ
ゾロン系、ピラゾロトリアゾール系、インダゾロン系カ
プラーがあり、シアン色素形成カプラーとしては、フェ
ノール系、ナフトール系、ピラゾロキナゾロン系、ピラ
ゾロピリミジン系、ピラゾロトリアゾール系、イミダゾ
ール系カプラーがある。
In the present invention, the compound represented by the general formula (L-
Preferred yellow couplers that can be used in combination with the liquid crystal compound represented by (1) or (L-2) include benzoylacetanilide-type and pivaloylacetoanilide-type couplers, and magenta couplers include 5-pyrazolone and pyrazolone. There are zolotriazole-based and indazolone-based couplers, and examples of cyan dye-forming couplers include phenol-based, naphthol-based, pyrazoloquinazolone-based, pyrazolopyrimidine-based, pyrazolotriazole-based, and imidazole-based couplers.

【0043】本発明に用いられるマゼンタカプラーの代
表的具体例としては例えば、特開平4−313751号
明細書第52頁〜第58頁記載のM−1〜M−28等が
挙げられる。
Typical examples of the magenta coupler used in the present invention include, for example, M-1 to M-28 described in JP-A-4-313951, pages 52 to 58.

【0044】これらの他、併用しうるマゼンタカプラー
としては、例えば米国特許3,684,514号、英国
特許1,183,515号、特公昭40−6031号、
同40−6035号、同44−15754号、同45−
40757号、同46−19032号、特開昭50−1
3041号、同53−129035号、同51−376
46号、同55−62454号、米国特許3,725,
067号、英国特許1,252,418号、同1,33
4,515号、特開昭59−171956号、同59−
162548号、同60−43659号、同60−33
552号、リサーチ・ディスクロージャーNo.246
26(1984)、特願昭59−243007号、同5
9−243008号、同59−243009号、同59
−243012号、同60−70197号、同60−7
0198号等に記載されている化合物が挙げられ、か
つ、これらに記載されている方法に従って合成すること
ができる。
Other magenta couplers which can be used in combination are, for example, US Pat. No. 3,684,514, British Patent 1,183,515, JP-B-40-6031,
Nos. 40-6035, 44-15754, 45-
Nos. 40757 and 46-19032 and JP-A-50-1
No. 3041, No. 53-129035, No. 51-376
No. 46, No. 55-62454, U.S. Pat.
No. 067, British Patents 1,252,418 and 1,33
4,515, JP-A-59-171956, and 59-
No. 162548, No. 60-43659, No. 60-33
No. 552, Research Disclosure No. 246
26 (1984), Japanese Patent Application No. 59-243007, 5
9-243008, 59-24309, 59
No. 243012, No. 60-70197, No. 60-7
No. 0198 and the like, and can be synthesized according to the methods described therein.

【0045】次に本発明の一般式(M−1)で表される
マゼンタカプラーについて述べる。
Next, the magenta coupler represented by formula (M-1) of the present invention will be described.

【0046】前記一般式(M−1)において、Rで表さ
れる置換基としては特に制限はないが、代表的には、ア
ルキル、アリール、アニリノ、アシルアミノ、スルホン
アミド、アルキルチオ、アリールチオ、アルケニル、シ
クロアルキル等の各基が挙げられるが、この他にハロゲ
ン原子及びシクロアルケニル、アルキニル、複素環、ス
ルホニル、スルフィニル、ホスホニル、アシル、スルフ
ァモイル、シアノ、アルコキシ、アリールオキシ、複素
環オキシ、シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキ
シ、アミノ、アルキルアミノ、イミド、ウレイド、スル
ファモイルアミノ、アルコキシカルボニルアミノ、アリ
ールオキシカルボニルアミノ、アルコキシカルボニル、
アリールオキシカルボニル、複素環チオの各基、並びに
スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基等も挙げら
れる。
In the general formula (M-1), the substituent represented by R is not particularly limited, but is typically alkyl, aryl, anilino, acylamino, sulfonamide, alkylthio, arylthio, alkenyl, Examples of each group include cycloalkyl, and in addition, a halogen atom and cycloalkenyl, alkynyl, heterocycle, sulfonyl, sulfinyl, phosphonyl, acyl, sulfamoyl, cyano, alkoxy, aryloxy, heterocyclic oxy, siloxy, acyloxy, Carbamoyloxy, amino, alkylamino, imide, ureido, sulfamoylamino, alkoxycarbonylamino, aryloxycarbonylamino, alkoxycarbonyl,
Examples include aryloxycarbonyl, heterocyclic thio groups, spiro compound residues, bridged hydrocarbon compound residues, and the like.

【0047】Rで表されるアルキル基としては、炭素数
1〜32のものが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。
The alkyl group represented by R preferably has 1 to 32 carbon atoms and may be linear or branched.

【0048】Rで表されるアリール基としては、フェニ
ル基が好ましい。
The aryl group represented by R is preferably a phenyl group.

【0049】Rで表されるアシルアミノ基としては、ア
ルキルカルボニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ
基等が挙げられる。
The acylamino group represented by R includes an alkylcarbonylamino group, an arylcarbonylamino group and the like.

【0050】Rで表されるスルホンアミド基としては、
アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミ
ノ基等が挙げられる。
As the sulfonamide group represented by R,
Examples thereof include an alkylsulfonylamino group and an arylsulfonylamino group.

【0051】Rで表されるアルキルチオ基、アリールチ
オ基におけるアルキル成分、アリール成分は上記Rで表
されるアルキル基、アリール基が挙げられる。
The alkyl component and the aryl component in the alkylthio group and the arylthio group represented by R include the alkyl group and the aryl group represented by R.

【0052】Rで表されるアルケニル基としては、炭素
数2〜32のもの、シクロアルキル基としては炭素数3
〜12、特に5〜7のものが好ましく、アルケニル基は
直鎖でも分岐でもよい。
The alkenyl group represented by R has 2 to 32 carbon atoms, and the cycloalkyl group has 3 carbon atoms.
~ 12, particularly preferably 5 ~ 7, and the alkenyl group may be linear or branched.

【0053】Rで表されるシクロアルケニル基として
は、炭素数3〜12、特に5〜7のものが好ましい。
The cycloalkenyl group represented by R preferably has 3 to 12 carbon atoms, particularly preferably 5 to 7 carbon atoms.

【0054】Rで表されるスルホニル基としてはアルキ
ルスルホニル基、アリールスルホニル基等;スルフィニ
ル基としてはアルキルスルフィニル基、アリールスルフ
ィニル基等;ホスホニル基としてはアルキルホスホニル
基、アルコキシホスホニル基、アリールオキシホスホニ
ル基、アリールホスホニル基等;アシル基としてはアル
キルカルボニル基、アリールカルボニル基等;カルバモ
イル基としてはアルキルカルバモイル基、アリールカル
バモイル基等;スルファモイル基としてはアルキルスル
ファモイル基、アリールスルファモイル基等;アシルオ
キシ基としてはアルキルカルボニルオキシ基、アリール
カルボニルオキシ基等;ウレイド基としてはアルキルウ
レイド基、アリールウレイド基等;スルファモイルアミ
ノ基としてはアルキルスルファモイルアミノ基、アリー
ルスルファモイルアミノ基等;複素環基としては5〜7
員のものが好ましく、具体的には2−フリル基、2−チ
エニル基、2−ピリミジニル基、2−べンゾチアゾリル
基等;複素環オキシ基としては5〜7員の複素環を有す
るものが好ましく、例えば3,4,5,6−テトラヒド
ロピラニル−2−オキシ基、1−フェニルテトラゾール
−5−オキシ基等;複素環チオ基としては、5〜7員の
複素環チオ基が好ましく、例えば2−ピリジルチオ基、
2−ベンゾチアゾリルチオ基、2,4−ジフェノキシ−
1,3,5−トリアゾール−6−チオ基等;シロキシ基
としてはトリメチルシロキシ基、トリエチルシロキシ
基、ジメチルブチルシロキシ基等;イミド基としてはコ
ハク酸イミド基、3−ヘプタデシルコハク酸イミド基、
フタルイミド基、グルタルイミド基等;スピロ化合物残
基としてはスピロ[3.3]ヘプタン−1−イル等;有
橋炭化水素化合物残基としてはビシクロ[2.2.1]
ヘプタン−1−イル、トリシクロ[3.3.1.
3.7]デカン−1−イル、7,7−ジメチル−ビシク
ロ[2.2.1]ヘプタン−1−イル等が挙げられる。
Examples of the sulfonyl group represented by R include an alkylsulfonyl group and an arylsulfonyl group; examples of the sulfinyl group include an alkylsulfinyl group and an arylsulfinyl group; and examples of the phosphonyl group include an alkylphosphonyl group, an alkoxyphosphonyl group and an aryloxy group. Phosphonyl group, arylphosphonyl group, etc .; acyl group as alkylcarbonyl group, arylcarbonyl group, etc .; carbamoyl group as alkylcarbamoyl group, arylcarbamoyl group, etc .; sulfamoyl group as alkylsulfamoyl group, arylsulfamoyl An acyloxy group such as an alkylcarbonyloxy group or an arylcarbonyloxy group; a ureido group such as an alkylureido group or an arylureido group; Rusuru sulfamoylamino group, an aryl sulfamoylamino group; 5-7 as the heterocyclic group
Member is preferable, and specifically, 2-furyl group, 2-thienyl group, 2-pyrimidinyl group, 2-benzothiazolyl group and the like; as the heterocyclic oxy group, those having a 5- to 7-membered heterocyclic ring are preferable. For example, 3,4,5,6-tetrahydropyranyl-2-oxy group, 1-phenyltetrazol-5-oxy group and the like; As the heterocyclic thio group, a 5- to 7-membered heterocyclic thio group is preferable. 2-pyridylthio group,
2-benzothiazolylthio group, 2,4-diphenoxy-
1,3,5-triazole-6-thio group and the like; siloxy group as trimethylsiloxy group, triethylsiloxy group, dimethylbutylsiloxy group and the like; imide group as succinimide group and 3-heptadecylsuccinimide group;
Phthalimide group, glutarimide group, etc .; spiro compound residues such as spiro [3.3] heptane-1-yl; bridged hydrocarbon compound residues, bicyclo [2.2.1]
Heptan-1-yl, tricyclo [3.3.1.
1 3.7] decan-1-yl, 7,7-dimethyl - bicyclo [2.2.1] heptane-1-yl, and the like.

【0055】Xで表される発色現像主薬の酸化体との反
応により離脱しうる原子、基としては、例えばハロゲン
原子(塩素原子、臭素原子、弗素原子等)及びアルコキ
シ、アリールオキシ、複素環オキシ、アシルオキシ、ス
ルホニルオキシ、アルコキシカルボニルオキシ、アリー
ルオキシカルボニル、アルキルオキザリルオキシ、アル
コキシオキザリルオキシ、アルキルチオ、アリールチ
オ、複素環チオ、アルキルオキシチオカルボニルチオ、
アシルアミノ、スルホンアミド、N原子で結合した含窒
素複素環、アルキルオキシカルボニルアミノ、アリール
オキシカルボニルアミノ、カルボキシル、
Examples of atoms and groups which can be eliminated by the reaction with the oxidized form of the color developing agent represented by X include, for example, a halogen atom (a chlorine atom, a bromine atom, a fluorine atom, etc.) and alkoxy, aryloxy, heterocyclic oxy. Acyloxy, sulfonyloxy, alkoxycarbonyloxy, aryloxycarbonyl, alkyloxalyloxy, alkoxyoxalyloxy, alkylthio, arylthio, heterocyclic thio, alkyloxythiocarbonylthio,
Acylamino, sulfonamide, nitrogen-containing heterocycle linked by an N atom, alkyloxycarbonylamino, aryloxycarbonylamino, carboxyl,

【0056】[0056]

【化16】 Embedded image

【0057】(R′は前記Rと同義であり、Z′は前記
Zと同義であり、R2′及びR3′は水素原子、アリール
基、アルキル基又は複素環基を表す。)等の各基が挙げ
られるが、好ましくはハロゲン原子、特に塩素原子であ
る。
(R ′ has the same meaning as R, Z ′ has the same meaning as Z, and R 2 ′ and R 3 ′ represent a hydrogen atom, an aryl group, an alkyl group or a heterocyclic group.) Each group may be mentioned, but is preferably a halogen atom, especially a chlorine atom.

【0058】またZ又はZ′により形成される含窒素複
素環としては、ピラゾール環、イミダゾール環、トリア
ゾール環又はテトラゾール環等が挙げられ、前記環が有
してもよい置換基としては前記Rについて述べたものが
挙げられる。
Examples of the nitrogen-containing heterocyclic ring formed by Z or Z 'include a pyrazole ring, an imidazole ring, a triazole ring, and a tetrazole ring. Those mentioned are mentioned.

【0059】以下に本発明の一般式(M−1)で表され
るマゼンタカプラーの代表的具体例を示すが、これらに
限定されるものではない。
The specific examples of the magenta coupler represented by formula (M-1) of the present invention are shown below, but the invention is not limited thereto.

【0060】[0060]

【化17】 Embedded image

【0061】[0061]

【化18】 Embedded image

【0062】[0062]

【化19】 Embedded image

【0063】[0063]

【化20】 Embedded image

【0064】[0064]

【化21】 Embedded image

【0065】[0065]

【化22】 Embedded image

【0066】[0066]

【化23】 Embedded image

【0067】[0067]

【化24】 Embedded image

【0068】[0068]

【化25】 Embedded image

【0069】[0069]

【化26】 Embedded image

【0070】[0070]

【化27】 Embedded image

【0071】[0071]

【化28】 Embedded image

【0072】[0072]

【化29】 Embedded image

【0073】本発明の液晶性化合物及び画像形成カプラ
ーをハロゲン化銀乳剤層中に含有させるためには、従来
公知の方法、例えば公知のジブチルフタレート、トリク
レジルホスフェート等の如き高沸点溶媒と酢酸ブチル、
酢酸エチル等の如き低沸点溶媒の混合液あるいは低沸点
溶媒のみの溶媒に画像形成カプラー及び本発明の液晶性
化合物をそれぞれ単独で、あるいは併用して溶解せしめ
た後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液と混合し、次い
で高速度回転ミキサー又はコロイドミルもしくは超音波
分散機を用いて乳化分散させた後、乳剤中に直接添加す
る方法を採用することができる。又、上記乳化分散液を
セットした後、細断し、水洗した後、これを乳剤に添加
してもよい。
In order to incorporate the liquid crystalline compound and the image forming coupler of the present invention in a silver halide emulsion layer, a conventionally known method, for example, a method using a known high boiling solvent such as dibutyl phthalate or tricresyl phosphate and acetic acid is used. Butyl,
An aqueous gelatin solution containing a surfactant after dissolving the image forming coupler and the liquid crystal compound of the present invention alone or in combination in a mixed solution of a low boiling solvent such as ethyl acetate or a solvent containing only a low boiling solvent, respectively. And then emulsified and dispersed using a high-speed rotary mixer, a colloid mill or an ultrasonic disperser, and then directly adding the resulting emulsion. Alternatively, the emulsified dispersion may be set, then cut into pieces, washed with water, and then added to the emulsion.

【0074】本発明においては、本発明の液晶性化合物
とカプラーとを前記分散法によりそれぞれ別々に分散さ
せてハロゲン化銀乳剤に添加してもよいが、両化合物を
同時に溶解せしめ、分散し、乳剤に添加する方法が好ま
しい。
In the present invention, the liquid crystalline compound of the present invention and the coupler may be separately dispersed by the above-mentioned dispersion method and added to the silver halide emulsion, but both compounds are dissolved simultaneously and dispersed. The method of adding to the emulsion is preferred.

【0075】本発明の液晶性化合物の添加量は、カプラ
ー1gに対して、好ましくは0.01g〜20g、さら
に好ましくは0.5g〜8.0gの範囲であり、該化合
物は2種以上を併用してもかまわない。
The addition amount of the liquid crystal compound of the present invention is preferably 0.01 g to 20 g, more preferably 0.5 g to 8.0 g, based on 1 g of the coupler. They may be used together.

【0076】本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳
剤としては、通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを用
いることができる。該乳剤は、常法により化学増感する
ことができ、増感色素を用いて、所望の波長域に光学的
に増感できる。
As the silver halide emulsion used in the light-sensitive material of the present invention, any conventional silver halide emulsion can be used. The emulsion can be chemically sensitized by a conventional method, and can be optically sensitized to a desired wavelength region by using a sensitizing dye.

【0077】ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安
定剤等を加えることができる。該乳剤のバインダーとし
ては、ゼラチンを用いるのが有利である。
An antifoggant, a stabilizer and the like can be added to the silver halide emulsion. It is advantageous to use gelatin as a binder for the emulsion.

【0078】乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬
膜することができ、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合
成ポリマーの分散物(ラテックス)を含有させることが
できる。カラー写真感光材料の乳剤層には、カプラーが
用いられる。
The emulsion layer and other hydrophilic colloid layers can be hardened, and can contain a plasticizer and a dispersion (latex) of a water-insoluble or hardly soluble synthetic polymer. A coupler is used in the emulsion layer of the color photographic light-sensitive material.

【0079】更に色補正の効果を有しているカラードカ
プラー、競合カプラー及び現像主薬の酸化体とのカップ
リングによって現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロ
ゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止
剤、化学増感剤、分光増感剤、及び減感剤のよな写真的
に有用なフラグメントを放出する化合物を用いることが
できる。
Further, a development accelerator, a bleaching accelerator, a developer, a silver halide solvent, a toning agent, and a hardening agent are coupled with a colored coupler having a color correcting effect, a competitive coupler, and an oxidized form of a developing agent. Compounds that release photographically useful fragments such as filming agents, fogging agents, antifoggants, chemical sensitizers, spectral sensitizers, and desensitizers can be used.

【0080】感光材料には、フィルター層、ハレーショ
ン防止層、イラジェーション防止層等の補助層を設ける
ことができる。これらの層中及び/又は乳剤層中には、
現像処理中に感光材料から流出するかもしくは漂白され
る染料が含有させられてもよい。感光材料には、ホルマ
リンスカベンジャー、蛍光増白剤、マット剤、滑剤、画
像安定剤、界面活性剤、色カブリ防止剤、現像促進剤、
現像遅延剤や漂白促進剤を添加できる。
Auxiliary layers such as a filter layer, an antihalation layer and an anti-irradiation layer can be provided on the light-sensitive material. In these layers and / or emulsion layers,
A dye which flows out of the light-sensitive material or is bleached during the development processing may be contained. Photosensitive materials include formalin scavengers, optical brighteners, matting agents, lubricants, image stabilizers, surfactants, color fog inhibitors, development accelerators,
A development retarder and a bleaching accelerator can be added.

【0081】支持体としては、ポリエチレン等をラミネ
ートした紙、ポリエチレンテレフタレートフィルム、バ
ライタ紙、三酢酸セルロース等を用いることができる。
As the support, paper laminated with polyethylene or the like, polyethylene terephthalate film, baryta paper, cellulose triacetate or the like can be used.

【0082】本発明の感光材料を用いて色素画像を得る
には露光後、通常知られているカラー写真処理を行うこ
とができる。
In order to obtain a dye image using the light-sensitive material of the present invention, a generally known color photographic processing can be performed after exposure.

【0083】[0083]

【実施例】次に本発明を実施例に基づき説明するが、本
発明の実施態様はこれに限定されない。
Next, the present invention will be described based on examples, but embodiments of the present invention are not limited to these examples.

【0084】実施例1 紙支持体の片面にポリエチレンを、もう一方の面に酸化
チタンを含有するポリエチレンをラミネートした支持体
上に、以下の表1、表2に示す構成の各層を酸化チタン
を含有するポリエチレン層の側に塗設し、多層ハロゲン
化銀カラー写真感光材料試料101を作製した。塗布液
は下記の如く調製した。
Example 1 On a support in which polyethylene was laminated on one side of a paper support and polyethylene containing titanium oxide was laminated on the other side, each layer having the structure shown in Tables 1 and 2 was coated with titanium oxide. The coating was applied on the side of the polyethylene layer to be prepared, thereby preparing a multilayer silver halide color photographic material sample 101. The coating solution was prepared as follows.

【0085】第1層塗布液 イエローカプラー(Y−1)、26.7g、色素画像安
定化剤(ST−1)190.0g、色素画像安定化剤
(ST−2)6.67g、ステイン防止剤(HQ−1)
0.67gおよび高沸点有機溶媒(DNP)6.67g
に酢酸エチル60mlを加え溶解し、この溶液を20%
界面活性剤(SU−2)7mlを含有する10%ゼラチ
ン水溶液220mlに超音波ホモジナイザーを用いて乳
化分散させてイエローカプラー分散液を作製した。
First layer coating liquid Yellow coupler (Y-1), 26.7 g, dye image stabilizer (ST-1) 190.0 g, dye image stabilizer (ST-2) 6.67 g, stain prevention Agent (HQ-1)
0.67 g and 6.67 g of high boiling point organic solvent (DNP)
60 ml of ethyl acetate was added to the solution to dissolve the solution.
Using an ultrasonic homogenizer, the mixture was emulsified and dispersed in 220 ml of a 10% aqueous gelatin solution containing 7 ml of a surfactant (SU-2) to prepare a yellow coupler dispersion.

【0086】この分散液を下記に示す青感性ハロゲン化
銀乳剤(銀8.67g含有)と混合し、さらにイラジェ
ーション防止染料(AIY−1)を加え第1層塗布液を
調製した。
This dispersion was mixed with the following blue-sensitive silver halide emulsion (containing 8.67 g of silver), and an anti-irradiation dye (AIY-1) was further added to prepare a first layer coating solution.

【0087】第2層〜第7層塗布液も上記第1層塗布液
と同様に調製した。また、硬膜剤として第2層及び第4
層に(HH−1)を、第7層に(HH−2)を添加し
た。塗布助剤としては、界面活性剤(SU−1)、(S
U−3)を添加し、表面張力を調製した。防腐剤として
F−1を添加した。
The coating solutions for the second layer to the seventh layer were prepared in the same manner as the coating solution for the first layer. Further, the second layer and the fourth layer are used as hardeners.
(HH-1) was added to the layer and (HH-2) was added to the seventh layer. Surfactants (SU-1) and (S
U-3) was added to adjust the surface tension. F-1 was added as a preservative.

【0088】[0088]

【表1】 [Table 1]

【0089】[0089]

【表2】 [Table 2]

【0090】以下に、前述各層中に使用される化合物の
構造式を示す。
The structural formulas of the compounds used in each of the above-mentioned layers are shown below.

【0091】[0091]

【化30】 Embedded image

【0092】[0092]

【化31】 Embedded image

【0093】[0093]

【化32】 Embedded image

【0094】[0094]

【化33】 Embedded image

【0095】 青感性ハロゲン化銀乳剤(Em−B) 平均粒径0.85μm、変動係数=0.07、塩化銀含有率99.5モル%の 単分散立方体乳剤 チオ硫酸ナトリウム 0.8mg/モルAgX 塩化金酸 0.5mg/モルAgX 安定剤 STAB−1 6×10-4モル/モルAgX 増感色素 BS−1 4×10-4モル/モルAgX 増感色素 BS−2 1×10-4モル/モルAgX 緑感性ハロゲン化銀乳剤(Em−G) 平均粒径0.43μm、変動係数=0.08、塩化銀含有率99.5モル%の 単分散立方体乳剤 チオ硫酸ナトリウム 1.5mg/モルAgX 塩化金酸 1.0mg/モルAgX 安定剤 STAB−1 6×10-4モル/モルAgX 増感色素 GS−1 4×10-4モル/モルAgX 赤感性ハロゲン化銀乳剤(Em−R) 平均粒径0.50μm、変動係数=0.08、塩化銀含有率99.5モル%の 単分散立方体乳剤 チオ硫酸ナトリウム 1.8mg/モルAgX 塩化金酸 2.0mg/モルAgX 安定剤 STAB−1 6×10-4モル/モルAgX 増感色素 RS−1 1×10-4モル/モルAgX 以下に各単分散立方体乳剤中に使用された化合物の構造
式を示す。
Blue-Sensitive Silver Halide Emulsion (Em-B) Monodisperse cubic emulsion having an average particle size of 0.85 μm, a coefficient of variation of 0.07, and a silver chloride content of 99.5 mol% 0.8 mg / mol of sodium thiosulfate AgX chloroauric acid 0.5 mg / mol AgX stabilizer STAB-1 6 × 10 -4 mol / mol AgX sensitizing dye BS-1 4 × 10 -4 mol / mol AgX sensitizing dye BS-2 1 × 10 -4 Mol / mol AgX Green-sensitive silver halide emulsion (Em-G) Monodisperse cubic emulsion having an average particle size of 0.43 μm, a coefficient of variation of 0.08, and a silver chloride content of 99.5 mol% 1.5 mg / Molar AgX chloroauric acid 1.0 mg / mol AgX stabilizer STAB-1 6 × 10 −4 mol / mol AgX sensitizing dye GS-1 4 × 10 −4 mol / mol AgX red-sensitive silver halide emulsion (Em-R ) Average particle size 0 50 [mu] m, coefficient of variation = 0.08, monodispersed cubic emulsion of sodium thiosulfate silver chloride content of 99.5 mol% 1.8 mg / mol AgX chloroauric acid 2.0 mg / mol AgX Stabilizer STAB-1 6 × 10 - 4 mol / mol AgX sensitizing dye RS-1 1 × 10 −4 mol / mol AgX The structural formulas of the compounds used in each monodisperse cubic emulsion are shown below.

【0096】[0096]

【化34】 Embedded image

【0097】次に試料101の第3層の高沸点有機溶媒
DNPを下記表3に示す比較HBS及び本発明の液晶性
化合物に入れ替え試料102〜120を作製した。
Next, samples 102 to 120 were prepared by replacing the high-boiling organic solvent DNP in the third layer of the sample 101 with a comparative HBS shown in Table 3 below and the liquid crystal compound of the present invention.

【0098】このようにして作製した試料を常法に従っ
て緑色光によってウエッジ露光後、下記の処理工程に従
って処理を行った。
The thus-prepared sample was subjected to wedge exposure with green light according to a conventional method, and then processed according to the following processing steps.

【0099】 処理工程 温 度 時 間 発色現像 35.0±0.3℃ 45秒 漂白定着 35.0±0.5℃ 45秒 安 定 化 30〜34℃ 90秒 乾 燥 60〜80℃ 60秒 各処理液の組成を以下に示す。Processing Step Temperature Time Color Development 35.0 ± 0.3 ° C. 45 seconds Bleaching and Fixing 35.0 ± 0.5 ° C. 45 seconds Stabilization 30-34 ° C. 90 seconds Drying 60-80 ° C. 60 seconds The composition of each processing solution is shown below.

【0100】各処理液の補充量はハロゲン化銀カラー写
真感光材料1m2当たり80mlである。
The replenishment rate of each processing solution is 80 ml per m 2 of silver halide color photographic light-sensitive material.

【0101】発色現像液 タンク液 補充液 純水 800ml 800ml トリエタノールアミン 10g 18g N,N−ジエチルヒドロキシルアミン 5g 9g 塩化カリウム 2.4g 1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 1.0g 1.8g N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチル −3−メチル−4−アミノアニリン硫酸塩 5.4g 8.2g 蛍光増白剤(4,4′−ジアミノスチルベンスルホン 酸誘導体) 1.0g 1.8g 炭酸カリウム 27g 27g 水を加えて全量を1000mlとし、タンク液において
はpHを10.10に、補充液においてはpHを10.
60に調整する。
Color developer tank liquid Replenisher Pure water 800 ml 800 ml Triethanolamine 10 g 18 g N, N-diethylhydroxylamine 5 g 9 g Potassium chloride 2.4 g 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid 1.0 g 1.8 g N-ethyl-N-β-methanesulfonamidoethyl-3-methyl-4-aminoaniline sulfate 5.4 g 8.2 g Optical brightener (4,4′-diaminostilbenesulfonic acid derivative) 1.0 g 8 g Potassium carbonate 27 g 27 g Water was added to make the total volume 1000 ml. The pH of the tank solution was 10.10, and the pH of the replenisher was 10.10.
Adjust to 60.

【0102】漂白定着液 (タンク液と補充液は同一) エチレンジアミンテトラ酢酸第二鉄アンモニウム2水塩 60g エチレンジアミンテトラ酢酸 3g チオ硫酸アンモニウム(70%水溶液) 100ml 亜硫酸アンモニウム(40%水溶液) 27.5ml 水を加えて全量を1000mlとし、炭酸カリウム又は
氷酢酸でpHを5.7に調整する。
Bleaching / fixing solution (tank solution and replenisher are the same) Ethylenediaminetetraacetate ammonium ferric dihydrate 60 g Ethylenediaminetetraacetic acid 3 g Ammonium thiosulfate (70% aqueous solution) 100 ml Ammonium sulfite (40% aqueous solution) 27.5 ml In addition, the total volume is made up to 1000 ml and the pH is adjusted to 5.7 with potassium carbonate or glacial acetic acid.

【0103】安定化液 (タンク液と補充液は同一) 5−クロル−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン 1.0g エチレングリコール 1.0g 1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 2.0g エチレンジアミンテトラ酢酸 1.0g 水酸化アンモニウム(20%水溶液) 3.0g 蛍光増白剤(4,4′−ジアミノスチルベンスルホン 酸誘導体) 1.5g 水を加えて全量を1000mlとし、硫酸又は水酸化カ
リウムでpHを7.0に調整する。
Stabilizing solution (the tank solution and the replenishing solution are the same) 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one 1.0 g ethylene glycol 1.0 g 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid 2 1.0 g Ethylenediaminetetraacetic acid 1.0 g Ammonium hydroxide (20% aqueous solution) 3.0 g Fluorescent whitening agent (4,4'-diaminostilbenesulfonic acid derivative) 1.5 g Adjust the pH to 7.0 with potassium oxide.

【0104】連続処理後の試料を用いて以下の評価を行
った。
The following evaluation was performed using the sample after the continuous treatment.

【0105】〈耐光性〉得られた試料をキセノンフェー
ドメータで10日間照射し、初濃度1.0における色素
画像の残存率(%)を求めた。
<Light resistance> The obtained sample was irradiated with a xenon fade meter for 10 days, and the residual ratio (%) of the dye image at an initial density of 1.0 was determined.

【0106】Dmax;最大発色濃度を表す。Dmax: represents the maximum color density.

【0107】結果を表3に示す。Table 3 shows the results.

【0108】[0108]

【表3】 [Table 3]

【0109】[0109]

【化35】 Embedded image

【0110】表3から明らかなように、本発明の液晶性
化合物を高沸点有機溶媒(HBS)として用いた試料1
04〜106は、比較試料101に比べ耐光性が大幅に
改良されており、発色性も向上している。さらに、HB
S−1およびHBS−2を用いた比較試料102、10
3では、比較試料101と比べて若干の耐光性改良効果
および発色性向上効果が認められるものの、その効果は
十分とは言い難い。
As is clear from Table 3, Sample 1 using the liquid crystalline compound of the present invention as a high boiling organic solvent (HBS) was used.
Nos. 04 to 106 have significantly improved light fastness and improved color development as compared with Comparative Sample 101. Furthermore, HB
Comparative samples 102 and 10 using S-1 and HBS-2
In No. 3, although a slight effect of improving light resistance and an effect of improving coloring were observed as compared with Comparative Sample 101, the effects were hardly sufficient.

【0111】比較試料107〜109では、高沸点有機
溶媒を3倍量使用したが、耐光性の向上は殆ど認められ
なかった。一方、本発明の試料110〜120では本発
明の液晶性化合物を3倍量使用すると、このような系で
は本発明の液晶性化合物がさらに有効に作用し、耐光性
が大幅に向上することがわかった。
In Comparative Samples 107 to 109, three times the amount of the high boiling point organic solvent was used, but almost no improvement in light resistance was observed. On the other hand, in Samples 110 to 120 of the present invention, when the liquid crystalline compound of the present invention is used in three times the amount, the liquid crystalline compound of the present invention acts more effectively in such a system, and the light resistance is greatly improved. all right.

【0112】実施例2 実施例1の試料101の第3層のマゼンタカプラーおよ
び高沸点有機溶媒を下記表4に示す組み合わせに変更し
て、試料201〜204を作製した。得られた試料を用
いて実施例1と同様な評価を行った。
Example 2 Samples 201 to 204 were prepared by changing the magenta coupler and the high boiling point organic solvent in the third layer of Sample 101 of Example 1 to the combinations shown in Table 4 below. The same evaluation as in Example 1 was performed using the obtained sample.

【0113】結果を表4に示す。Table 4 shows the results.

【0114】[0114]

【表4】 [Table 4]

【0115】表4から明らかなように、3位に3級アル
キル基が置換したピラゾロアゾール系マゼンタカプラー
(M−5)において、本発明の液晶性化合物を高沸点有
機溶媒(HBS)として用いることにより、耐光性およ
び発色性が大幅に改良され、中でも耐光性に関してはそ
の改良幅が大きかった。尚、本発明の液晶性化合物を増
量した試料204ではさらに耐光性が改良されることが
わかった。
As is clear from Table 4, in the pyrazoloazole-based magenta coupler (M-5) substituted with a tertiary alkyl group at the 3-position, the liquid crystal compound of the present invention is used as a high boiling organic solvent (HBS). As a result, the light fastness and the coloring were greatly improved, and the improvement in light fastness was particularly large. In addition, it was found that light resistance was further improved in the sample 204 in which the amount of the liquid crystal compound of the present invention was increased.

【0116】[0116]

【発明の効果】本発明により、色素画像の光に対する堅
牢性が著しく改良され、かつ、発色性に優れたハロゲン
化銀カラー写真感光材料を提供することができた。
According to the present invention, a silver halide color photographic light-sensitive material having remarkably improved light fastness of a dye image and excellent color development properties can be provided.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 サーモトロピック性低分子液晶を少なく
とも1種含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー
写真感光材料。
1. A silver halide color photographic material comprising at least one type of thermotropic low-molecular liquid crystal.
【請求項2】 スメクティック性サーモトロピック性低
分子液晶及びネマティック性サーモトロピック性低分子
液晶から選ばれる少なくとも1種を含有することを特徴
とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
2. A silver halide color photographic material comprising at least one selected from the group consisting of a smectic thermotropic low-molecular liquid crystal and a nematic thermotropic low-molecular liquid crystal.
【請求項3】 下記一般式(L−1)または(L−2)
で表されるサーモトロピック性低分子液晶を少なくとも
1種含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
感光材料。 一般式(L−1) Y1−A1−(X1)m−A2−Y2 一般式(L−2) Y1−A1−(X1)m−A2−(X2)n−A3−Y2 〔式中、A1,A2およびA3はそれぞれ脂環式基または
芳香族基を表し、X1およびX2は連結基を表し、mおよ
びnは0または1を表し、Y1およびY2は置換基を表
す。〕
3. The following general formula (L-1) or (L-2)
A silver halide color photographic light-sensitive material comprising at least one thermotropic low-molecular liquid crystal represented by the formula: Formula (L-1) Y 1 -A 1 - (X 1) m-A 2 -Y 2 General formula (L-2) Y 1 -A 1 - (X 1) m-A 2 - (X 2) during n-a 3 -Y 2 [wherein, a 1, a 2 and a 3 each represents an alicyclic group or an aromatic group, X 1 and X 2 represents a linking group, m and n are 0 or 1 And Y 1 and Y 2 represent a substituent. ]
【請求項4】 支持体上に、青感性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀
乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料において、該緑感性ハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも一層にサーモトロピック性低分子液晶を少なく
とも1種と、下記一般式(M−1)で表されるマゼンタ
カプラーの少なくとも1種を含有することを特徴とする
ハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化1】 〔式中、Rは水素原子又は置換基を表し、Zは含窒素複
素環を形成するのに必要な非金属原子群を表し、該Zに
より形成される環は置換基を有してもよい。Xは水素原
子又は発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しうる
基を表す。〕
4. A silver halide color photographic light-sensitive material comprising a support having thereon a photographic component layer comprising a blue-sensitive silver halide emulsion layer, a green-sensitive silver halide emulsion layer and a red-sensitive silver halide emulsion layer. A halogen containing at least one kind of thermotropic low-molecular liquid crystal and at least one kind of a magenta coupler represented by the following formula (M-1) in at least one layer of the green-sensitive silver halide emulsion layer; Silver halide color photographic material. Embedded image [Wherein, R represents a hydrogen atom or a substituent, Z represents a group of non-metallic atoms necessary to form a nitrogen-containing heterocyclic ring, and the ring formed by Z may have a substituent. . X represents a hydrogen atom or a group capable of leaving by reaction with an oxidized form of a color developing agent. ]
JP15873397A 1997-06-16 1997-06-16 Silver halide color photographic light-sensitive material Expired - Fee Related JP3713903B2 (en)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP15873397A JP3713903B2 (en) 1997-06-16 1997-06-16 Silver halide color photographic light-sensitive material
US09/166,943 US6010809A (en) 1997-06-16 1998-06-10 Silver halide light-sensitive color photographic material
EP98111048A EP0886179B1 (en) 1997-06-16 1998-06-16 Silver halide light-sensitive color photographic material
DE69802142T DE69802142T2 (en) 1997-06-16 1998-06-16 Silver halide color photographic light-sensitive material

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP15873397A JP3713903B2 (en) 1997-06-16 1997-06-16 Silver halide color photographic light-sensitive material

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH117111A true JPH117111A (en) 1999-01-12
JP3713903B2 JP3713903B2 (en) 2005-11-09

Family

ID=15678152

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP15873397A Expired - Fee Related JP3713903B2 (en) 1997-06-16 1997-06-16 Silver halide color photographic light-sensitive material

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3713903B2 (en)

Also Published As

Publication number Publication date
JP3713903B2 (en) 2005-11-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH0829934A (en) Silver halide color photographic material
EP0272604A2 (en) Silver halide color photographic material
JP3236461B2 (en) Photo cyan coupler
JPH06230534A (en) Silver halide color photographic sensitive material
JP3148960B2 (en) Photo cyan coupler
JP3713903B2 (en) Silver halide color photographic light-sensitive material
JP3677957B2 (en) Silver halide color photographic light-sensitive material
JPH04346338A (en) Silver halide color photographic sensitive material
JP3491215B2 (en) Silver halide color photographic materials
JPH02304437A (en) Novel photographic coupler
JP3451491B2 (en) Silver halide color photographic materials
JPH11109579A (en) Silver halide color photographic sensitive material
JP3491214B2 (en) Silver halide color photographic materials
JPH0950099A (en) Silver halide color photographic sensitive material
JPH1124219A (en) Silver halide color photographic sensitive material
JP3245761B2 (en) Photo coupler
JPH08339060A (en) Novel cyan coupler for silver halide color photographic sensitive material
JPS63296045A (en) Silver halide photographic sensitive material having excellent sharpness and color reproducibility
JPH0943789A (en) Silver halide color photographic sensitive material
JPH10288831A (en) Silver halide color photographic sensitive material
JPH09222705A (en) Silver halide color photographic sensitive material
JPH0950101A (en) Silver halide color photographic sensitive material
JPH10171086A (en) Silver halide color photographic sensitive material
JPH01134359A (en) Silver halide photographic sensitive material having good shelf-life of formed color image
JPS6395447A (en) Silver halide photographic sensitive material having improved lightfastness of dye image

Legal Events

Date Code Title Description
A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20041221

A521 Written amendment

Effective date: 20050217

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

A131 Notification of reasons for refusal

Effective date: 20050419

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

A521 Written amendment

Effective date: 20050615

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20050802

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20050815

R150 Certificate of patent (=grant) or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees