JPH117111A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明の第１の目的は、色素画像の光に対す
る堅牢性が著しく改良されたハロゲン化銀カラー写真感
光材料を提供することにある。本発明の第２の目的は、
発色性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供
することにある。 【解決手段】 サーモトロピック性低分子液晶を少なく
とも１種含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー
写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料に関し、更に詳しくは、色画像の光に対
する堅牢性に優れ、さらに発色性に優れるハロゲン化銀
カラー写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料の分野
では、カプラーから得られる色素画像は長時間に亘って
光に曝されたり、高温高湿下に保存されても変褪色しな
いことが望まれる。

【０００３】しかし、これらの色素画像は主として紫外
線或いは可視光線に対する堅牢性は満足できる状態には
なく、これらの活性光線の照射を受けるとたやすく変褪
色することが知られている。このような欠点を除去する
ために、従来、褪色性の少ない種々のカプラーを選択し
て用いたり、紫外線から色素画像を保護するために紫外
線吸収剤を用いたり、或いはカプラー中に耐光性を付与
する基を導入したりする方法等が提案されている。

【０００４】しかしながら、例えば紫外線吸収剤を用い
て色素画像に満足すべき耐光性を与えるには、比較的多
量の紫外線吸収剤を必要とし、この場合、紫外線吸収剤
自身の着色のために色素画像が著しく汚染されてしまう
ことがあった。また、紫外線吸収剤を用いても可視光線
による色素画像の褪色防止にはなんら効果を示さず、紫
外線吸収剤による耐光性の向上にも限界がある。

【０００５】更にフェノール性水酸基あるいは加水分解
してフェノール性水酸基を生成する基を有する色素画像
褪色防止剤を用いる方法が知られており、例えば特公昭
４８−３１２５６号、同４８−３１６２５号、同５１−
３０４６２号、特開昭４９−１３４３２６号及び同４９
−１３４３２７号にはフェノール及びビスフェノール
類、米国特許３，０６９，２６２号にはピロガロール、
没食子酸及びそのエステル類、米国特許２，３６０，２
９０号及び同４，０１５，９９０号にはα−トコフェロ
ール類及びそのアシル誘導体、特公昭５２−２７５３４
号、特開昭５２−１４７５１号及び米国特許２，７３
５，７６５号にはハイドロキノン誘導体、米国特許３，
４３２，３００号、同３，５７４，６２７号には６−ヒ
ドロキシクロマン類、米国特許３，５７３，０５０号に
は５−ヒドロキシクロマン誘導体及び特公昭４９−２０
９７７号には６，６′−ジヒドロキシ−２，２′−スピ
ロビクロマン類等を用いることが提案されている。しか
し、これらの化合物は色素の不褪色や変色防止剤として
の効果がある程度はみられるが十分ではない。

【０００６】また、色素画像の光に対する安定性を、そ
の吸収ピークが色素画像のピークよりも深色性であるよ
うなアゾメチン消光化合物を使用して改良することが英
国特許１，４５１，０００号に記載されているがアゾメ
チン消光化合物自身が着色しているため色素画像の色相
への影響が大きく不利である。

【０００７】また金属錯体による染料の光に対する安定
化を行う方法が特開昭５０−８７６４９号及びリサーチ
・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ ｄｉｓｃｌ
ｏｓｕｒｅ）Ｎｏ．１５１６２（１９７６）に記載され
ているが、これらの錯体は、褪色防止効果そのものが大
きくない上に、有機溶媒への溶解性が高くないので、褪
色防止効果を発揮せしめるだけの量を加えることができ
ない。更に、これらの錯体は、それ自身の着色が大きい
ために、多量に添加すると、発色現像処理により生成す
る色素画像の色相ならびに純度に悪影響を及ぼすもので
あった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の第１
の目的は、色素画像の光に対する堅牢性が著しく改良さ
れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することに
ある。

【０００９】本発明の第２の目的は、発色性に優れたハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成により達成された。

【００１１】（１）サーモトロピック性低分子液晶を少
なくとも１種含有することを特徴とするハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料。

【００１２】（２）スメクティック性サーモトロピック
性低分子液晶及びネマティック性サーモトロピック性低
分子液晶から選ばれる少なくとも１種を含有することを
特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１３】（３）下記一般式（Ｌ−１）または（Ｌ−
２）で表されるサーモトロピック性低分子液晶を少なく
とも１種含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー
写真感光材料。

【００１４】一般式（Ｌ−１） Ｙ₁−Ａ₁−（Ｘ₁）ｍ−Ａ₂−Ｙ₂ 一般式（Ｌ−２） Ｙ₁−Ａ₁−（Ｘ₁）ｍ−Ａ₂−（Ｘ₂）ｎ−Ａ₃−Ｙ₂ 〔式中、Ａ₁，Ａ₂およびＡ₃はそれぞれ脂環式基または
芳香族基を表し、Ｘ₁およびＸ₂は連結基を表し、ｍおよ
びｎは０または１を表し、Ｙ₁およびＹ₂は置換基を表
す。〕 （４） 支持体上に、青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感
性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層を
含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料において、該緑感性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも
一層にサーモトロピック性低分子液晶を少なくとも１種
と、下記一般式（Ｍ−１）で表されるマゼンタカプラー
の少なくとも１種を含有することを特徴とするハロゲン
化銀カラー写真感光材料。

【００１５】

【化２】

【００１６】〔式中、Ｒは水素原子又は置換基を表し、
Ｚは含窒素複素環を形成するのに必要な非金属原子群を
表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有してもよ
い。Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応に
より離脱しうる基を表す。〕 以下、本発明を詳細に説明する。

【００１７】液晶とは通常の液体のように流動性を有し
ているにも関わらず結晶のように分子が集団的に方位配
向した液体であり、固体相と等方性液体相の中間状態、
およびこのような中間状態を有する物質を指し示す。液
晶物質は、これまで多くの種類が知られており、温度変
化により液晶に変化するサーモトロピック性液晶と石鹸
液に代表されるようにある特定の濃度範囲で液晶になる
リオフィリック性液晶がある。さらに液晶性を示す物質
には低分子物質と高分子物質が知られている。本発明で
言う「低分子」とは分子量が２０００以下の分子のこと
を言う。また、サーモトロピック性低分子液晶物質は、
液晶状態の違いにより、スメクティック、ネマティッ
ク、コレステリックおよびディスコティック性液晶に分
類することができる。液晶の分子構造およびそれらの性
質に関しては、多くの成書に記載されており、例えば、
松本正一，角田市良著「液晶の基礎と応用」，工業調査
会，東京，１９９１、中田一郎，堀文一，向尾昭夫著
「液晶入門」，幸書房，東京，１９９２、岡野光治，小
林駿介著「液晶 基礎編」，培風館，東京，１９８５等
を参照することができる。本発明においては、スメクテ
ィックおよびネマティック性液晶物質を用いたときに著
しい効果が見出された。

【００１８】本発明に関わる液晶物質が優れた効果を示
す作用機構の詳細については明らかにされているわけで
はない。しかしながら、これら液晶物質は、ハロゲン化
銀カラー写真感光材料中において画像形成色素分子と相
互作用を起こし、光励起された色素分子が基底状態に戻
る速度を加速し、色素分子の分解を防いだものと推定さ
れる。

【００１９】本発明の一般式（Ｌ−１）または（Ｌ−
２）で表されるサーモトロピック性低分子液晶（以下、
本発明の一般式（Ｌ−１）または（Ｌ−２）で表される
液晶化合物、あるいは、本発明の液晶性化合物ともい
う。）について説明する。

【００２０】前記一般式（Ｌ−１）および（Ｌ−２）に
おいて、Ａ₁，Ａ₂およびＡ₃で表される脂環式基または
芳香族基としては、例えば下記の構造（基）

【００２１】

【化３】

【００２２】等を挙げることができる。これらの上記の
基は置換基を有していてもよく、例えば環上に、アルキ
ル基、ハロゲン原子、シアノ基、アルコキシ基、アシル
基、ニトロ基等の置換基を有していてもよい。

【００２３】Ｘ₁およびＸ₂で表される連結基としては、
例えば下記の構造（基）

【００２４】

【化４】

【００２５】等を挙げることができる。これらの上記の
基は置換基を有していてもよい。

【００２６】ｍおよびｎは０または１の整数を表す。

【００２７】Ｙ₁およびＹ₂で表される置換基としては、
例えば下記の基

【００２８】

【化５】

【００２９】（Ｒは炭素数１〜２５の直鎖または分岐の
アルキル基、アルケニル基、アルキニル基等を表す。）
等を挙げることができる。

【００３０】本発明の一般式（Ｌ−１）または（Ｌ−
２）で表されるサーモトロピック性低分子液晶化合物の
具体例を以下に示す。

【００３１】

【化６】

【００３２】

【化７】

【００３３】

【化８】

【００３４】

【化９】

【００３５】

【化１０】

【００３６】

【化１１】

【００３７】

【化１２】

【００３８】

【化１３】

【００３９】

【化１４】

【００４０】

【化１５】

【００４１】これらの本発明の液晶性化合物は、前記し
た中田、堀、向尾著「液晶入門」、５１〜７９頁に記載
された方法と同様にして合成することができる。

【００４２】本発明において、本発明の一般式（Ｌ−
１）または（Ｌ−２）で表される液晶化合物と併用する
ことができる好ましいイエローカプラーとしては、ベン
ゾイルアセトアニリド型、ピバロイルアセトアニリド型
カプラーがあり、マゼンタカプラーとしては、５−ピラ
ゾロン系、ピラゾロトリアゾール系、インダゾロン系カ
プラーがあり、シアン色素形成カプラーとしては、フェ
ノール系、ナフトール系、ピラゾロキナゾロン系、ピラ
ゾロピリミジン系、ピラゾロトリアゾール系、イミダゾ
ール系カプラーがある。

【００４３】本発明に用いられるマゼンタカプラーの代
表的具体例としては例えば、特開平４−３１３７５１号
明細書第５２頁〜第５８頁記載のＭ−１〜Ｍ−２８等が
挙げられる。

【００４４】これらの他、併用しうるマゼンタカプラー
としては、例えば米国特許３，６８４，５１４号、英国
特許１，１８３，５１５号、特公昭４０−６０３１号、
同４０−６０３５号、同４４−１５７５４号、同４５−
４０７５７号、同４６−１９０３２号、特開昭５０−１
３０４１号、同５３−１２９０３５号、同５１−３７６
４６号、同５５−６２４５４号、米国特許３，７２５，
０６７号、英国特許１，２５２，４１８号、同１，３３
４，５１５号、特開昭５９−１７１９５６号、同５９−
１６２５４８号、同６０−４３６５９号、同６０−３３
５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．２４６
２６（１９８４）、特願昭５９−２４３００７号、同５
９−２４３００８号、同５９−２４３００９号、同５９
−２４３０１２号、同６０−７０１９７号、同６０−７
０１９８号等に記載されている化合物が挙げられ、か
つ、これらに記載されている方法に従って合成すること
ができる。

【００４５】次に本発明の一般式（Ｍ−１）で表される
マゼンタカプラーについて述べる。

【００４６】前記一般式（Ｍ−１）において、Ｒで表さ
れる置換基としては特に制限はないが、代表的には、ア
ルキル、アリール、アニリノ、アシルアミノ、スルホン
アミド、アルキルチオ、アリールチオ、アルケニル、シ
クロアルキル等の各基が挙げられるが、この他にハロゲ
ン原子及びシクロアルケニル、アルキニル、複素環、ス
ルホニル、スルフィニル、ホスホニル、アシル、スルフ
ァモイル、シアノ、アルコキシ、アリールオキシ、複素
環オキシ、シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキ
シ、アミノ、アルキルアミノ、イミド、ウレイド、スル
ファモイルアミノ、アルコキシカルボニルアミノ、アリ
ールオキシカルボニルアミノ、アルコキシカルボニル、
アリールオキシカルボニル、複素環チオの各基、並びに
スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基等も挙げら
れる。

【００４７】Ｒで表されるアルキル基としては、炭素数
１〜３２のものが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。

【００４８】Ｒで表されるアリール基としては、フェニ
ル基が好ましい。

【００４９】Ｒで表されるアシルアミノ基としては、ア
ルキルカルボニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ
基等が挙げられる。

【００５０】Ｒで表されるスルホンアミド基としては、
アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミ
ノ基等が挙げられる。

【００５１】Ｒで表されるアルキルチオ基、アリールチ
オ基におけるアルキル成分、アリール成分は上記Ｒで表
されるアルキル基、アリール基が挙げられる。

【００５２】Ｒで表されるアルケニル基としては、炭素
数２〜３２のもの、シクロアルキル基としては炭素数３
〜１２、特に５〜７のものが好ましく、アルケニル基は
直鎖でも分岐でもよい。

【００５３】Ｒで表されるシクロアルケニル基として
は、炭素数３〜１２、特に５〜７のものが好ましい。

【００５４】Ｒで表されるスルホニル基としてはアルキ
ルスルホニル基、アリールスルホニル基等；スルフィニ
ル基としてはアルキルスルフィニル基、アリールスルフ
ィニル基等；ホスホニル基としてはアルキルホスホニル
基、アルコキシホスホニル基、アリールオキシホスホニ
ル基、アリールホスホニル基等；アシル基としてはアル
キルカルボニル基、アリールカルボニル基等；カルバモ
イル基としてはアルキルカルバモイル基、アリールカル
バモイル基等；スルファモイル基としてはアルキルスル
ファモイル基、アリールスルファモイル基等；アシルオ
キシ基としてはアルキルカルボニルオキシ基、アリール
カルボニルオキシ基等；ウレイド基としてはアルキルウ
レイド基、アリールウレイド基等；スルファモイルアミ
ノ基としてはアルキルスルファモイルアミノ基、アリー
ルスルファモイルアミノ基等；複素環基としては５〜７
員のものが好ましく、具体的には２−フリル基、２−チ
エニル基、２−ピリミジニル基、２−べンゾチアゾリル
基等；複素環オキシ基としては５〜７員の複素環を有す
るものが好ましく、例えば３，４，５，６−テトラヒド
ロピラニル−２−オキシ基、１−フェニルテトラゾール
−５−オキシ基等；複素環チオ基としては、５〜７員の
複素環チオ基が好ましく、例えば２−ピリジルチオ基、
２−ベンゾチアゾリルチオ基、２，４−ジフェノキシ−
１，３，５−トリアゾール−６−チオ基等；シロキシ基
としてはトリメチルシロキシ基、トリエチルシロキシ
基、ジメチルブチルシロキシ基等；イミド基としてはコ
ハク酸イミド基、３−ヘプタデシルコハク酸イミド基、
フタルイミド基、グルタルイミド基等；スピロ化合物残
基としてはスピロ［３．３］ヘプタン−１−イル等；有
橋炭化水素化合物残基としてはビシクロ［２．２．１］
ヘプタン−１−イル、トリシクロ［３．３．１．
１^3.7］デカン−１−イル、７，７−ジメチル−ビシク
ロ［２．２．１］ヘプタン−１−イル等が挙げられる。

【００５５】Ｘで表される発色現像主薬の酸化体との反
応により離脱しうる原子、基としては、例えばハロゲン
原子（塩素原子、臭素原子、弗素原子等）及びアルコキ
シ、アリールオキシ、複素環オキシ、アシルオキシ、ス
ルホニルオキシ、アルコキシカルボニルオキシ、アリー
ルオキシカルボニル、アルキルオキザリルオキシ、アル
コキシオキザリルオキシ、アルキルチオ、アリールチ
オ、複素環チオ、アルキルオキシチオカルボニルチオ、
アシルアミノ、スルホンアミド、Ｎ原子で結合した含窒
素複素環、アルキルオキシカルボニルアミノ、アリール
オキシカルボニルアミノ、カルボキシル、

【００５６】

【化１６】

【００５７】（Ｒ′は前記Ｒと同義であり、Ｚ′は前記
Ｚと同義であり、Ｒ₂′及びＲ₃′は水素原子、アリール
基、アルキル基又は複素環基を表す。）等の各基が挙げ
られるが、好ましくはハロゲン原子、特に塩素原子であ
る。

【００５８】またＺ又はＺ′により形成される含窒素複
素環としては、ピラゾール環、イミダゾール環、トリア
ゾール環又はテトラゾール環等が挙げられ、前記環が有
してもよい置換基としては前記Ｒについて述べたものが
挙げられる。

【００５９】以下に本発明の一般式（Ｍ−１）で表され
るマゼンタカプラーの代表的具体例を示すが、これらに
限定されるものではない。

【００６０】

【化１７】

【００６１】

【化１８】

【００６２】

【化１９】

【００６３】

【化２０】

【００６４】

【化２１】

【００６５】

【化２２】

【００６６】

【化２３】

【００６７】

【化２４】

【００６８】

【化２５】

【００６９】

【化２６】

【００７０】

【化２７】

【００７１】

【化２８】

【００７２】

【化２９】

【００７３】本発明の液晶性化合物及び画像形成カプラ
ーをハロゲン化銀乳剤層中に含有させるためには、従来
公知の方法、例えば公知のジブチルフタレート、トリク
レジルホスフェート等の如き高沸点溶媒と酢酸ブチル、
酢酸エチル等の如き低沸点溶媒の混合液あるいは低沸点
溶媒のみの溶媒に画像形成カプラー及び本発明の液晶性
化合物をそれぞれ単独で、あるいは併用して溶解せしめ
た後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液と混合し、次い
で高速度回転ミキサー又はコロイドミルもしくは超音波
分散機を用いて乳化分散させた後、乳剤中に直接添加す
る方法を採用することができる。又、上記乳化分散液を
セットした後、細断し、水洗した後、これを乳剤に添加
してもよい。

【００７４】本発明においては、本発明の液晶性化合物
とカプラーとを前記分散法によりそれぞれ別々に分散さ
せてハロゲン化銀乳剤に添加してもよいが、両化合物を
同時に溶解せしめ、分散し、乳剤に添加する方法が好ま
しい。

【００７５】本発明の液晶性化合物の添加量は、カプラ
ー１ｇに対して、好ましくは０．０１ｇ〜２０ｇ、さら
に好ましくは０．５ｇ〜８．０ｇの範囲であり、該化合
物は２種以上を併用してもかまわない。

【００７６】本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳
剤としては、通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを用
いることができる。該乳剤は、常法により化学増感する
ことができ、増感色素を用いて、所望の波長域に光学的
に増感できる。

【００７７】ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安
定剤等を加えることができる。該乳剤のバインダーとし
ては、ゼラチンを用いるのが有利である。

【００７８】乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬
膜することができ、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合
成ポリマーの分散物（ラテックス）を含有させることが
できる。カラー写真感光材料の乳剤層には、カプラーが
用いられる。

【００７９】更に色補正の効果を有しているカラードカ
プラー、競合カプラー及び現像主薬の酸化体とのカップ
リングによって現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロ
ゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止
剤、化学増感剤、分光増感剤、及び減感剤のよな写真的
に有用なフラグメントを放出する化合物を用いることが
できる。

【００８０】感光材料には、フィルター層、ハレーショ
ン防止層、イラジェーション防止層等の補助層を設ける
ことができる。これらの層中及び／又は乳剤層中には、
現像処理中に感光材料から流出するかもしくは漂白され
る染料が含有させられてもよい。感光材料には、ホルマ
リンスカベンジャー、蛍光増白剤、マット剤、滑剤、画
像安定剤、界面活性剤、色カブリ防止剤、現像促進剤、
現像遅延剤や漂白促進剤を添加できる。

【００８１】支持体としては、ポリエチレン等をラミネ
ートした紙、ポリエチレンテレフタレートフィルム、バ
ライタ紙、三酢酸セルロース等を用いることができる。

【００８２】本発明の感光材料を用いて色素画像を得る
には露光後、通常知られているカラー写真処理を行うこ
とができる。

【００８３】

【実施例】次に本発明を実施例に基づき説明するが、本
発明の実施態様はこれに限定されない。

【００８４】実施例１ 紙支持体の片面にポリエチレンを、もう一方の面に酸化
チタンを含有するポリエチレンをラミネートした支持体
上に、以下の表１、表２に示す構成の各層を酸化チタン
を含有するポリエチレン層の側に塗設し、多層ハロゲン
化銀カラー写真感光材料試料１０１を作製した。塗布液
は下記の如く調製した。

【００８５】第１層塗布液 イエローカプラー（Ｙ−１）、２６．７ｇ、色素画像安
定化剤（ＳＴ−１）１９０．０ｇ、色素画像安定化剤
（ＳＴ−２）６．６７ｇ、ステイン防止剤（ＨＱ−１）
０．６７ｇおよび高沸点有機溶媒（ＤＮＰ）６．６７ｇ
に酢酸エチル６０ｍｌを加え溶解し、この溶液を２０％
界面活性剤（ＳＵ−２）７ｍｌを含有する１０％ゼラチ
ン水溶液２２０ｍｌに超音波ホモジナイザーを用いて乳
化分散させてイエローカプラー分散液を作製した。

【００８６】この分散液を下記に示す青感性ハロゲン化
銀乳剤（銀８．６７ｇ含有）と混合し、さらにイラジェ
ーション防止染料（ＡＩＹ−１）を加え第１層塗布液を
調製した。

【００８７】第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液
と同様に調製した。また、硬膜剤として第２層及び第４
層に（ＨＨ−１）を、第７層に（ＨＨ−２）を添加し
た。塗布助剤としては、界面活性剤（ＳＵ−１）、（Ｓ
Ｕ−３）を添加し、表面張力を調製した。防腐剤として
Ｆ−１を添加した。

【００８８】

【表１】

【００８９】

【表２】

【００９０】以下に、前述各層中に使用される化合物の
構造式を示す。

【００９１】

【化３０】

【００９２】

【化３１】

【００９３】

【化３２】

【００９４】

【化３３】

【００９５】 青感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ） 平均粒径０．８５μｍ、変動係数＝０．０７、塩化銀含有率９９．５モル％の 単分散立方体乳剤 チオ硫酸ナトリウム ０．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ０．５ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ６×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＢＳ−１ ４×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＢＳ−２ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ 緑感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ） 平均粒径０．４３μｍ、変動係数＝０．０８、塩化銀含有率９９．５モル％の 単分散立方体乳剤 チオ硫酸ナトリウム １．５ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 １．０ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ６×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＧＳ−１ ４×１０^-4モル／モルＡｇＸ 赤感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ） 平均粒径０．５０μｍ、変動係数＝０．０８、塩化銀含有率９９．５モル％の 単分散立方体乳剤 チオ硫酸ナトリウム １．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ２．０ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ６×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＲＳ−１ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ 以下に各単分散立方体乳剤中に使用された化合物の構造
式を示す。

【００９６】

【化３４】

【００９７】次に試料１０１の第３層の高沸点有機溶媒
ＤＮＰを下記表３に示す比較ＨＢＳ及び本発明の液晶性
化合物に入れ替え試料１０２〜１２０を作製した。

【００９８】このようにして作製した試料を常法に従っ
て緑色光によってウエッジ露光後、下記の処理工程に従
って処理を行った。

【００９９】 処理工程 温 度 時 間 発色現像 ３５．０±０．３℃ ４５秒 漂白定着 ３５．０±０．５℃ ４５秒 安 定 化 ３０〜３４℃ ９０秒 乾 燥 ６０〜８０℃ ６０秒 各処理液の組成を以下に示す。

【０１００】各処理液の補充量はハロゲン化銀カラー写
真感光材料１ｍ²当たり８０ｍｌである。

【０１０１】発色現像液 タンク液 補充液 純水 ８００ｍｌ ８００ｍｌ トリエタノールアミン １０ｇ １８ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ５ｇ ９ｇ 塩化カリウム ２．４ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 １．０ｇ １．８ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル −３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 ５．４ｇ ８．２ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンスルホン 酸誘導体） １．０ｇ １．８ｇ 炭酸カリウム ２７ｇ ２７ｇ 水を加えて全量を１０００ｍｌとし、タンク液において
はｐＨを１０．１０に、補充液においてはｐＨを１０．
６０に調整する。

【０１０２】漂白定着液 （タンク液と補充液は同一） エチレンジアミンテトラ酢酸第二鉄アンモニウム２水塩 ６０ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸 ３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） １００ｍｌ 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） ２７．５ｍｌ 水を加えて全量を１０００ｍｌとし、炭酸カリウム又は
氷酢酸でｐＨを５．７に調整する。

【０１０３】安定化液 （タンク液と補充液は同一） ５−クロル−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン １．０ｇ エチレングリコール １．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ２．０ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸 １．０ｇ 水酸化アンモニウム（２０％水溶液） ３．０ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンスルホン 酸誘導体） １．５ｇ 水を加えて全量を１０００ｍｌとし、硫酸又は水酸化カ
リウムでｐＨを７．０に調整する。

【０１０４】連続処理後の試料を用いて以下の評価を行
った。

【０１０５】〈耐光性〉得られた試料をキセノンフェー
ドメータで１０日間照射し、初濃度１．０における色素
画像の残存率（％）を求めた。

【０１０６】Ｄｍａｘ；最大発色濃度を表す。

【０１０７】結果を表３に示す。

【０１０８】

【表３】

【０１０９】

【化３５】

【０１１０】表３から明らかなように、本発明の液晶性
化合物を高沸点有機溶媒（ＨＢＳ）として用いた試料１
０４〜１０６は、比較試料１０１に比べ耐光性が大幅に
改良されており、発色性も向上している。さらに、ＨＢ
Ｓ−１およびＨＢＳ−２を用いた比較試料１０２、１０
３では、比較試料１０１と比べて若干の耐光性改良効果
および発色性向上効果が認められるものの、その効果は
十分とは言い難い。

【０１１１】比較試料１０７〜１０９では、高沸点有機
溶媒を３倍量使用したが、耐光性の向上は殆ど認められ
なかった。一方、本発明の試料１１０〜１２０では本発
明の液晶性化合物を３倍量使用すると、このような系で
は本発明の液晶性化合物がさらに有効に作用し、耐光性
が大幅に向上することがわかった。

【０１１２】実施例２ 実施例１の試料１０１の第３層のマゼンタカプラーおよ
び高沸点有機溶媒を下記表４に示す組み合わせに変更し
て、試料２０１〜２０４を作製した。得られた試料を用
いて実施例１と同様な評価を行った。

【０１１３】結果を表４に示す。

【０１１４】

【表４】

【０１１５】表４から明らかなように、３位に３級アル
キル基が置換したピラゾロアゾール系マゼンタカプラー
（Ｍ−５）において、本発明の液晶性化合物を高沸点有
機溶媒（ＨＢＳ）として用いることにより、耐光性およ
び発色性が大幅に改良され、中でも耐光性に関してはそ
の改良幅が大きかった。尚、本発明の液晶性化合物を増
量した試料２０４ではさらに耐光性が改良されることが
わかった。

【０１１６】

【発明の効果】本発明により、色素画像の光に対する堅
牢性が著しく改良され、かつ、発色性に優れたハロゲン
化銀カラー写真感光材料を提供することができた。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 サーモトロピック性低分子液晶を少なく
   とも１種含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー
   写真感光材料。
2. 【請求項２】 スメクティック性サーモトロピック性低
   分子液晶及びネマティック性サーモトロピック性低分子
   液晶から選ばれる少なくとも１種を含有することを特徴
   とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
3. 【請求項３】 下記一般式（Ｌ−１）または（Ｌ−２）
   で表されるサーモトロピック性低分子液晶を少なくとも
   １種含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
   感光材料。 一般式（Ｌ−１） Ｙ₁−Ａ₁−（Ｘ₁）ｍ−Ａ₂−Ｙ₂ 一般式（Ｌ−２） Ｙ₁−Ａ₁−（Ｘ₁）ｍ−Ａ₂−（Ｘ₂）ｎ−Ａ₃−Ｙ₂ 〔式中、Ａ₁，Ａ₂およびＡ₃はそれぞれ脂環式基または
   芳香族基を表し、Ｘ₁およびＸ₂は連結基を表し、ｍおよ
   びｎは０または１を表し、Ｙ₁およびＹ₂は置換基を表
   す。〕
4. 【請求項４】 支持体上に、青感性ハロゲン化銀乳剤
   層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀
   乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写
   真感光材料において、該緑感性ハロゲン化銀乳剤層の少
   なくとも一層にサーモトロピック性低分子液晶を少なく
   とも１種と、下記一般式（Ｍ−１）で表されるマゼンタ
   カプラーの少なくとも１種を含有することを特徴とする
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 〔式中、Ｒは水素原子又は置換基を表し、Ｚは含窒素複
   素環を形成するのに必要な非金属原子群を表し、該Ｚに
   より形成される環は置換基を有してもよい。Ｘは水素原
   子又は発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しうる
   基を表す。〕