JPH1171162A - 耐水性水硬化性無機質組成物、その製造方法、および耐水性石膏ボード - Google Patents
耐水性水硬化性無機質組成物、その製造方法、および耐水性石膏ボードInfo
- Publication number
- JPH1171162A JPH1171162A JP874598A JP874598A JPH1171162A JP H1171162 A JPH1171162 A JP H1171162A JP 874598 A JP874598 A JP 874598A JP 874598 A JP874598 A JP 874598A JP H1171162 A JPH1171162 A JP H1171162A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- water
- resistant
- curable inorganic
- weight
- inorganic composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
- C04B28/14—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing calcium sulfate cements
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
- C04B2103/0045—Polymers chosen for their physico-chemical characteristics
- C04B2103/0046—Polymers chosen for their physico-chemical characteristics added as monomers or as oligomers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
- C04B2111/00474—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00
- C04B2111/00612—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00 as one or more layers of a layered structure
- C04B2111/0062—Gypsum-paper board like materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
- C04B2111/20—Resistance against chemical, physical or biological attack
- C04B2111/27—Water resistance, i.e. waterproof or water-repellent materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明の目的は、従来の水硬化性無機質組成
物の欠点を解決し、防火性など本来水硬化性無機質が有
する性質を損なうことなく耐水性に優れた水硬化性無機
質組成物を得る方法および高い耐水性を有する石膏ボー
ドを提供することにある。 【構成】 （Ａ）ビニル化合物と不飽和ジカルボン酸あ
るいはその無水物との共重合体あるいはその誘導体で酸
価が２００〜５００であるものの部分あるいは完全中和
物および（Ｂ）Ｓｉ結合した水素原子を有するオルガノ
シロキサンを含有する耐水性水硬化性無機質組成物、Ａ
とＢとの重量比が２０：１〜１：２０となるように、ア
ルカリ性化合物の存在下、水中に乳化せしめて得られた
乳化液と水硬化性無機質組成物とを混練することによる
耐水性水硬化性無機質組成物の作製方法、およびこの方
法によって得られた耐水性石膏ボード。
物の欠点を解決し、防火性など本来水硬化性無機質が有
する性質を損なうことなく耐水性に優れた水硬化性無機
質組成物を得る方法および高い耐水性を有する石膏ボー
ドを提供することにある。 【構成】 （Ａ）ビニル化合物と不飽和ジカルボン酸あ
るいはその無水物との共重合体あるいはその誘導体で酸
価が２００〜５００であるものの部分あるいは完全中和
物および（Ｂ）Ｓｉ結合した水素原子を有するオルガノ
シロキサンを含有する耐水性水硬化性無機質組成物、Ａ
とＢとの重量比が２０：１〜１：２０となるように、ア
ルカリ性化合物の存在下、水中に乳化せしめて得られた
乳化液と水硬化性無機質組成物とを混練することによる
耐水性水硬化性無機質組成物の作製方法、およびこの方
法によって得られた耐水性石膏ボード。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は石膏などの水硬化性無機
質組成物の耐水性を改善するための改質剤および耐水性
が改善された水硬化性無機質組成物に関する。本発明に
より得られる耐水性水硬化性無機質組成物は、土木工事
用材料や建築材料に有用である。
質組成物の耐水性を改善するための改質剤および耐水性
が改善された水硬化性無機質組成物に関する。本発明に
より得られる耐水性水硬化性無機質組成物は、土木工事
用材料や建築材料に有用である。
【０００２】
【従来の技術】水の添加により硬化する無機質組成物の
例として、石灰質原料からなるものおよび石灰質原料と
けい酸質原料からなるものがある。その硬化体として
は、各種コンクリート、モルタル、けい酸カルシウム
板、石膏板等が挙げられる。これらは、高圧蒸気養生、
常圧蒸気養生、温潤養生、気乾養生等により製造され、
土木工事材料、土木用ブロック、建築用パネル、タイ
ル、瓦、断熱材、防音材、保温材等として用いられてき
た。
例として、石灰質原料からなるものおよび石灰質原料と
けい酸質原料からなるものがある。その硬化体として
は、各種コンクリート、モルタル、けい酸カルシウム
板、石膏板等が挙げられる。これらは、高圧蒸気養生、
常圧蒸気養生、温潤養生、気乾養生等により製造され、
土木工事材料、土木用ブロック、建築用パネル、タイ
ル、瓦、断熱材、防音材、保温材等として用いられてき
た。
【０００３】しかしながら、これら無機質組成物は、吸
水性が大きいため、吸水による断熱性や保温性の劣化、
ひび割れの発生、寸法変化、カビの発生等の問題があっ
た。
水性が大きいため、吸水による断熱性や保温性の劣化、
ひび割れの発生、寸法変化、カビの発生等の問題があっ
た。
【０００４】このような無機質組成物の欠点を補うため
に種々の提案が行われた。例えば、石膏の場合、撥水性
付与剤として、パラフィンと酸化パラフィンを使用する
もの（特公昭５５−５０９０６号公報）、ワックスとカ
ルボキシル基含有ワックスを使用するもの（特開昭５５
−３７４２３号公報）、低分子量ポリオレフィンとパラ
フィンに、スチレン−マレイン酸共重合体のモノメチル
エステルを用いて作製された保護コロイド水溶液を添加
して使用するもの（特公昭５８−５８３０４号公報およ
び特開昭５５−９４９８３号公報）、低分子量ポリオレ
フィンとパラフィンに、α−オレフィン−無水マレイン
酸共重合体を用いて作製された保護コロイド水溶液を添
加して使用するもの（特開昭６０−２２０９１０号公
報）、ワックスと石油樹脂とエチレン−酢酸ビニル共重
合体とビニル化合物−無水マレイン酸誘導体を混合して
使用するもの（特開平４−３０４２６８号公報）があ
る。
に種々の提案が行われた。例えば、石膏の場合、撥水性
付与剤として、パラフィンと酸化パラフィンを使用する
もの（特公昭５５−５０９０６号公報）、ワックスとカ
ルボキシル基含有ワックスを使用するもの（特開昭５５
−３７４２３号公報）、低分子量ポリオレフィンとパラ
フィンに、スチレン−マレイン酸共重合体のモノメチル
エステルを用いて作製された保護コロイド水溶液を添加
して使用するもの（特公昭５８−５８３０４号公報およ
び特開昭５５−９４９８３号公報）、低分子量ポリオレ
フィンとパラフィンに、α−オレフィン−無水マレイン
酸共重合体を用いて作製された保護コロイド水溶液を添
加して使用するもの（特開昭６０−２２０９１０号公
報）、ワックスと石油樹脂とエチレン−酢酸ビニル共重
合体とビニル化合物−無水マレイン酸誘導体を混合して
使用するもの（特開平４−３０４２６８号公報）があ
る。
【０００５】また、シリコーンを撥水剤として添加した
無機質組成物については次の発明がある。アニオン系界
面活性剤で乳化して得られるジメチルポリシロキサンの
エマルジョンを用いる方法（特公平０１−３５７９０号
公報）、直接シリコーン油を添加混合し、成形、乾燥し
て得られる成形体（特公平０２−１５５１１号公報）、
加水分解可能な基を有するオルガノポリシロキサンを配
合された組成物（特開平０２−１６０６５１号公報）、
アルカリ塩シリコーン高分子を混合する方法（特公昭５
６−６３８０号公報）、水素含有シロキサンと高分子量
シリコーンを添加する方法（特開平０６−２３４５８０
号公報）、アルカリ金属珪酸塩、２Ａ族元素の酸化物や
水酸化物などの無機物と水素含有シロキサンとを組み合
わせて用いる方法（特開平７−３３０４１０、特開平７
−３３０４１１、特開平７−３３０４１３）が開示され
ている。
無機質組成物については次の発明がある。アニオン系界
面活性剤で乳化して得られるジメチルポリシロキサンの
エマルジョンを用いる方法（特公平０１−３５７９０号
公報）、直接シリコーン油を添加混合し、成形、乾燥し
て得られる成形体（特公平０２−１５５１１号公報）、
加水分解可能な基を有するオルガノポリシロキサンを配
合された組成物（特開平０２−１６０６５１号公報）、
アルカリ塩シリコーン高分子を混合する方法（特公昭５
６−６３８０号公報）、水素含有シロキサンと高分子量
シリコーンを添加する方法（特開平０６−２３４５８０
号公報）、アルカリ金属珪酸塩、２Ａ族元素の酸化物や
水酸化物などの無機物と水素含有シロキサンとを組み合
わせて用いる方法（特開平７−３３０４１０、特開平７
−３３０４１１、特開平７−３３０４１３）が開示され
ている。
【０００６】しかしながら、これら公知の方法では、得
られた石膏製品を長時間水中に浸漬した場合、十分に満
足できる耐水性が得られないという問題があった。特
に、低比重（１．０以下）の石膏においては、少ない改
質剤の添加量で十分な撥水性を得ることは困難であっ
た。また、パラフィンワックスやポリオレフィンの場
合、乳化液の安定性が悪く使用時にパラフィンの析出な
どの問題を起こしたり、ある程度の撥水性が得られた場
合でも、防火性が損なわれるという欠点があった。
られた石膏製品を長時間水中に浸漬した場合、十分に満
足できる耐水性が得られないという問題があった。特
に、低比重（１．０以下）の石膏においては、少ない改
質剤の添加量で十分な撥水性を得ることは困難であっ
た。また、パラフィンワックスやポリオレフィンの場
合、乳化液の安定性が悪く使用時にパラフィンの析出な
どの問題を起こしたり、ある程度の撥水性が得られた場
合でも、防火性が損なわれるという欠点があった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述の水硬
化性無機質組成物の欠点を解決し、施工時の作業が容易
で耐水性が改善された水硬化性無機質組成物を提供する
ことを目的とする。
化性無機質組成物の欠点を解決し、施工時の作業が容易
で耐水性が改善された水硬化性無機質組成物を提供する
ことを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
の結果、ビニル化合物と不飽和ジカルボン酸あるいはそ
の無水物からなる共重合体の部分あるいは完全中和物と
Ｓｉ結合した水素原子を有するオルガノシロキサン（以
下、Ｈ−シロキサンと略す）とを成分として含む改質剤
を使用することにより、容易に石膏等の水硬化性無機質
組成物の耐水性が改善されることを見いだし本発明に到
達した。
の結果、ビニル化合物と不飽和ジカルボン酸あるいはそ
の無水物からなる共重合体の部分あるいは完全中和物と
Ｓｉ結合した水素原子を有するオルガノシロキサン（以
下、Ｈ−シロキサンと略す）とを成分として含む改質剤
を使用することにより、容易に石膏等の水硬化性無機質
組成物の耐水性が改善されることを見いだし本発明に到
達した。
【０００９】すなわち、本発明は、（Ａ）ビニル化合物
と不飽和ジカルボン酸あるいはその無水物との共重合体
あるいはその誘導体で酸価が２００〜５００であるもの
の部分あるいは完全中和物、および（Ｂ）Ｓｉ結合した
水素原子を有するオルガノシロキサン（Ｈ−シロキサ
ン）、および、必要に応じて、（Ｃ）アルカリ土類金属
の酸化物、アルカリ土類金属の水酸化物、アルカリ金属
珪酸塩、およびアルカリ土類金属珪酸塩から選ばれる少
なくとも１種類以上の化合物を含有する耐水性水硬化性
無機質組成物およびその製造方法に関する。
と不飽和ジカルボン酸あるいはその無水物との共重合体
あるいはその誘導体で酸価が２００〜５００であるもの
の部分あるいは完全中和物、および（Ｂ）Ｓｉ結合した
水素原子を有するオルガノシロキサン（Ｈ−シロキサ
ン）、および、必要に応じて、（Ｃ）アルカリ土類金属
の酸化物、アルカリ土類金属の水酸化物、アルカリ金属
珪酸塩、およびアルカリ土類金属珪酸塩から選ばれる少
なくとも１種類以上の化合物を含有する耐水性水硬化性
無機質組成物およびその製造方法に関する。
【００１０】本発明のＡ成分に用いられるビニル化合物
と不飽和ジカルボン酸あるいはその無水物からなる共重
合体の一成分であるビニル化合物とは、エチレン、プロ
ピレン、ブテン、イソブチレン、イソアミレン、ｎ−ヘ
キセン等の炭素数２〜８のα−オレフィン、好ましくは
炭素数４〜６のα−オレフィン、あるいはスチレン、α
−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレ
ン、クロロスチレン等の芳香族ビニル化合物およびそれ
らの誘導体である。また、不飽和ジカルボン酸あるいは
その無水物とは、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル
酸等である。これらのモノマーは、通常のラジカル重合
条件下で重合される。
と不飽和ジカルボン酸あるいはその無水物からなる共重
合体の一成分であるビニル化合物とは、エチレン、プロ
ピレン、ブテン、イソブチレン、イソアミレン、ｎ−ヘ
キセン等の炭素数２〜８のα−オレフィン、好ましくは
炭素数４〜６のα−オレフィン、あるいはスチレン、α
−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレ
ン、クロロスチレン等の芳香族ビニル化合物およびそれ
らの誘導体である。また、不飽和ジカルボン酸あるいは
その無水物とは、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル
酸等である。これらのモノマーは、通常のラジカル重合
条件下で重合される。
【００１１】これらビニル化合物と不飽和ジカルボン酸
無水物との共重合体の酸価（樹脂１ｇを中和するのに必
要な水酸化カリウムのｍｇ数）は２００〜５００である
ことが望ましい、さらに望ましくは２００〜４００であ
る。共重合体の酸価は、モノマー比により調整できる
が、共重合後、カルボン酸の部分エステル化あるいは部
分アミド化、あるいは部分イミド化により調整してもよ
い。酸価がこれより高い場合は得られる水硬化性無機質
組成物の耐水性が不十分となり、酸価が低過ぎる場合は
均一な水溶液を得ることが困難となる。
無水物との共重合体の酸価（樹脂１ｇを中和するのに必
要な水酸化カリウムのｍｇ数）は２００〜５００である
ことが望ましい、さらに望ましくは２００〜４００であ
る。共重合体の酸価は、モノマー比により調整できる
が、共重合後、カルボン酸の部分エステル化あるいは部
分アミド化、あるいは部分イミド化により調整してもよ
い。酸価がこれより高い場合は得られる水硬化性無機質
組成物の耐水性が不十分となり、酸価が低過ぎる場合は
均一な水溶液を得ることが困難となる。
【００１２】また、上記モノマーと共重合可能なモノマ
ーとして、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の
シアン化ビニル化合物、メチルアクリレート、エチルア
クリレート、ブチルアクリレート等のアクリル酸エステ
ル、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブ
チルメタクリレート等のメタクリル酸エステル、アクリ
ル酸、メタクリル酸等のビニルカルボン酸、アクリル酸
アミド、メタクリル酸アミド、アセナフチレン、Ｎ−ビ
ニルカルバゾール等がある。
ーとして、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の
シアン化ビニル化合物、メチルアクリレート、エチルア
クリレート、ブチルアクリレート等のアクリル酸エステ
ル、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブ
チルメタクリレート等のメタクリル酸エステル、アクリ
ル酸、メタクリル酸等のビニルカルボン酸、アクリル酸
アミド、メタクリル酸アミド、アセナフチレン、Ｎ−ビ
ニルカルバゾール等がある。
【００１３】本発明においては、スチレンあるいはその
誘導体と無水マレイン酸からなる共重合体あるいはその
部分エステル化物が特に好んで用いられる。この場合、
共重合体を構成するスチレンあるいはその誘導体と無水
マレイン酸とのモル比は１：１〜４：１であることが望
ましく、さらに望ましくは２：１〜４：１である。
誘導体と無水マレイン酸からなる共重合体あるいはその
部分エステル化物が特に好んで用いられる。この場合、
共重合体を構成するスチレンあるいはその誘導体と無水
マレイン酸とのモル比は１：１〜４：１であることが望
ましく、さらに望ましくは２：１〜４：１である。
【００１４】ビニル化合物と不飽和ジカルボン酸無水物
との共重合体は、水媒体中でアルカリ性化合物を作用さ
せることにより部分あるいは完全中和され、水に溶解す
る。水硬化性無機質組成物の改質には、通常、この水溶
液を用いる。ここで用いられるアルカリ性化合物は、水
酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の
アルカリ金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
等のアルカリ金属炭酸塩、アンモニア、水酸化アンモニ
ウム、ジメチルアミン、トリメチルアミン、トリエチル
アミン等のアミン類、２−アミノエタノール、トリエタ
ノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル
エタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、２
−アミノ−２−メチル−１−プロパノール等のアルカノ
ールアミン類から選択される。これらは単独で用いても
よいが、２種類以上を混合して用いてもよい。特に、本
発明においては、アルカノールアミン類、アンモニア、
水酸化カリウム、水酸化ナトリウムが好んで用いられ
る。この時、アルカリ性化合物は、通常、Ａのカルボン
酸基に対して０．５等量から１．５倍等量、望ましくは
０．８等量から１．２倍等量用いられる。
との共重合体は、水媒体中でアルカリ性化合物を作用さ
せることにより部分あるいは完全中和され、水に溶解す
る。水硬化性無機質組成物の改質には、通常、この水溶
液を用いる。ここで用いられるアルカリ性化合物は、水
酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の
アルカリ金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
等のアルカリ金属炭酸塩、アンモニア、水酸化アンモニ
ウム、ジメチルアミン、トリメチルアミン、トリエチル
アミン等のアミン類、２−アミノエタノール、トリエタ
ノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル
エタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、２
−アミノ−２−メチル−１−プロパノール等のアルカノ
ールアミン類から選択される。これらは単独で用いても
よいが、２種類以上を混合して用いてもよい。特に、本
発明においては、アルカノールアミン類、アンモニア、
水酸化カリウム、水酸化ナトリウムが好んで用いられ
る。この時、アルカリ性化合物は、通常、Ａのカルボン
酸基に対して０．５等量から１．５倍等量、望ましくは
０．８等量から１．２倍等量用いられる。
【００１５】本発明でＢ成分として用いられるＨ−シロ
キサンは構造式１：
キサンは構造式１：
【００１６】
【化２】
【００１７】で表される単位から構成されており、上記
式中、Ｒは同じあるいは異なる炭素数１〜１５の炭化水
素基または炭化水素オキシ基またはヒドロキシル基を表
し、ａは０〜３の整数で平均として０．０１〜１．２、
ｂは０〜３の整数で平均として１．０〜２．０であり、
分子あたり少なくとも１つのＳｉ結合した水素原子が存
在する。このようなＨ−シロキサンは油状（液体）また
は樹脂（固体）であり、異なる２種以上のＨ−シロキサ
ンを混合して用いてもよい。
式中、Ｒは同じあるいは異なる炭素数１〜１５の炭化水
素基または炭化水素オキシ基またはヒドロキシル基を表
し、ａは０〜３の整数で平均として０．０１〜１．２、
ｂは０〜３の整数で平均として１．０〜２．０であり、
分子あたり少なくとも１つのＳｉ結合した水素原子が存
在する。このようなＨ−シロキサンは油状（液体）また
は樹脂（固体）であり、異なる２種以上のＨ−シロキサ
ンを混合して用いてもよい。
【００１８】炭素数１〜１５の炭化水素基の例として
は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピ
ル基、ｎ−ブチル基などのアルキル基、ビニル基やアリ
ル基などのアルケニル基、シクロヘキシル基などのシク
ロアルキル基、フェニル基などのアリール基などがあ
る。炭素数１〜１５の炭化水素オキシ基の例としては、
酸素原子を介して珪素原子に結合している前述の炭素数
１〜１５の炭化水素基がある。これらの炭素数１〜１５
の炭化水素基や炭化水素オキシ基はハロゲン置換されて
いてもよい。 Ｒ基のうち、炭化水素オキシ基とヒドロ
キシル基を合わせた存在割合は、５％以下であることが
望ましく、さらに望ましくはゼロ％である。
は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピ
ル基、ｎ−ブチル基などのアルキル基、ビニル基やアリ
ル基などのアルケニル基、シクロヘキシル基などのシク
ロアルキル基、フェニル基などのアリール基などがあ
る。炭素数１〜１５の炭化水素オキシ基の例としては、
酸素原子を介して珪素原子に結合している前述の炭素数
１〜１５の炭化水素基がある。これらの炭素数１〜１５
の炭化水素基や炭化水素オキシ基はハロゲン置換されて
いてもよい。 Ｒ基のうち、炭化水素オキシ基とヒドロ
キシル基を合わせた存在割合は、５％以下であることが
望ましく、さらに望ましくはゼロ％である。
【００１９】Ｒ基としては、非置換の炭素数１〜６のア
ルキル基が望ましく、特に、メチル基とフェニル基が望
ましく用いられる。このようなＨ−シロキサンの例とし
てメチルハイドロジェンポリシロキサンがあり、下記の
構造式２を有する。この式において、通常、ｎは１〜１
００であり、Ｒ1とＲ2は、例えば、同一あるいは互いに
異なって、−Ｓｉ（ＣＨ3）3および−ＳｉＨ（ＣＨ3）2
から選ばれる基である。
ルキル基が望ましく、特に、メチル基とフェニル基が望
ましく用いられる。このようなＨ−シロキサンの例とし
てメチルハイドロジェンポリシロキサンがあり、下記の
構造式２を有する。この式において、通常、ｎは１〜１
００であり、Ｒ1とＲ2は、例えば、同一あるいは互いに
異なって、−Ｓｉ（ＣＨ3）3および−ＳｉＨ（ＣＨ3）2
から選ばれる基である。
【００２０】
【化３】
【００２１】本発明で用いられるＨ−シロキサンの粘度
は、２５℃で、１０００ＣＳ（センチストークス）以下
であることが望ましく、さらに望ましくは、５〜３００
ＣＳである。Ｈ−シロキサンは、単独で用いることがで
きるが、有機溶媒あるいは界面活性剤とともに水性エマ
ルジョンやフォームとして用いてもよい。ただし、メチ
ルハイドロジェンポリシロキサンは水と接触した状態で
放置すると、その水素基は室温で水と反応して徐々に水
酸基に置換されるので、水性エマルジョンなどの長期保
存は好ましくない。
は、２５℃で、１０００ＣＳ（センチストークス）以下
であることが望ましく、さらに望ましくは、５〜３００
ＣＳである。Ｈ−シロキサンは、単独で用いることがで
きるが、有機溶媒あるいは界面活性剤とともに水性エマ
ルジョンやフォームとして用いてもよい。ただし、メチ
ルハイドロジェンポリシロキサンは水と接触した状態で
放置すると、その水素基は室温で水と反応して徐々に水
酸基に置換されるので、水性エマルジョンなどの長期保
存は好ましくない。
【００２２】本発明でＣ成分に用いられるアルカリ土類
金属の酸化物あるいは水酸化物は、Ｂａ、Ｍｇ、Ｃａ、
Ｓｒ、およびＲａから選ばれる金属、好ましくはＭｇお
よびＣａから選ばれる金属の酸化物あるいは水酸化物で
あり、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、生石
灰、消石灰、セメントなどが挙げられる。アルカリ金属
の珪酸塩としては、水ガラスと呼ばれる珪酸カリウムや
珪酸ナトリウム等、アルカリ土類金属の珪酸塩として
は、珪酸カルシウムや珪酸マグネシウム等が挙げられ
る。
金属の酸化物あるいは水酸化物は、Ｂａ、Ｍｇ、Ｃａ、
Ｓｒ、およびＲａから選ばれる金属、好ましくはＭｇお
よびＣａから選ばれる金属の酸化物あるいは水酸化物で
あり、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、生石
灰、消石灰、セメントなどが挙げられる。アルカリ金属
の珪酸塩としては、水ガラスと呼ばれる珪酸カリウムや
珪酸ナトリウム等、アルカリ土類金属の珪酸塩として
は、珪酸カルシウムや珪酸マグネシウム等が挙げられ
る。
【００２３】本発明においては、Ａ成分を含有する水溶
液中にＢ成分を加え、撹拌することにより乳化液あるい
は分散液とされ、改質剤として用いられる。ここで、Ａ
とＢの重量比として、Ａ：Ｂが２０：１〜１：２０であ
ることが望ましい。さらに、Ｃ成分を加える場合、Ａと
Ｂを含む上記の分散液にＣ成分を加えて、Ｃ成分を液に
溶解あるいは分散せせてもよく、あるいは、先にＡ成分
とＣ成分とを含む水溶液あるいはＣ成分の不溶部分が分
散してなる分散液を調製し、これにＢ成分を加えて分散
させてもよい。乳化あるいは分散液中の改質剤成分の合
計の濃度は、通常、０．１〜１５重量％である。ただ
し、Ｈーシロキサンは水に分散させた状態では安定性に
乏しく、長時間放置すると、水素を発生しＨ−シロキサ
ンが分解する恐れがある。このため、Ａ、Ｂ、Ｃおよび
必要量の水の混合は、水硬化性無機物にこれらを添加す
る直前に、あるいは水硬化性無機物との混合と同時に行
うことが望ましい。この際、ＡとＣの混合水溶液あるい
は分散液は安定であり、予め調製したものを使用しても
よい。
液中にＢ成分を加え、撹拌することにより乳化液あるい
は分散液とされ、改質剤として用いられる。ここで、Ａ
とＢの重量比として、Ａ：Ｂが２０：１〜１：２０であ
ることが望ましい。さらに、Ｃ成分を加える場合、Ａと
Ｂを含む上記の分散液にＣ成分を加えて、Ｃ成分を液に
溶解あるいは分散せせてもよく、あるいは、先にＡ成分
とＣ成分とを含む水溶液あるいはＣ成分の不溶部分が分
散してなる分散液を調製し、これにＢ成分を加えて分散
させてもよい。乳化あるいは分散液中の改質剤成分の合
計の濃度は、通常、０．１〜１５重量％である。ただ
し、Ｈーシロキサンは水に分散させた状態では安定性に
乏しく、長時間放置すると、水素を発生しＨ−シロキサ
ンが分解する恐れがある。このため、Ａ、Ｂ、Ｃおよび
必要量の水の混合は、水硬化性無機物にこれらを添加す
る直前に、あるいは水硬化性無機物との混合と同時に行
うことが望ましい。この際、ＡとＣの混合水溶液あるい
は分散液は安定であり、予め調製したものを使用しても
よい。
【００２４】得られた乳化あるいは分散液、水硬化性無
機物、および必要量の水とを混合し、捏練すれば、水硬
化性無機質組成物スラリーが得られる。これを、硬化後
必要に応じて乾燥すれば高耐水性の水硬化性無機質組成
物製品が得られる。この時、用いる改質剤の量は、最終
的に得られる水硬化性無機質物１００重量部に対し、Ａ
は０．０５〜５重量部、望ましくは０．１〜２重量部、
Ｂは０．０５〜５重量部、望ましくは０．１〜２重量
部、ＡとＢの合計が０．２〜５重量部、さらに望ましく
は０．３〜３重量部であり、Ｃは０〜５重量部、望まし
くは０．１〜３重量部である。改質剤の量がこれより少
ない場合、十分な改質の効果が得られず、多い場合、水
硬化性無機質組成物の機械的強度が低下したり、経済性
が失われる恐れがある。
機物、および必要量の水とを混合し、捏練すれば、水硬
化性無機質組成物スラリーが得られる。これを、硬化後
必要に応じて乾燥すれば高耐水性の水硬化性無機質組成
物製品が得られる。この時、用いる改質剤の量は、最終
的に得られる水硬化性無機質物１００重量部に対し、Ａ
は０．０５〜５重量部、望ましくは０．１〜２重量部、
Ｂは０．０５〜５重量部、望ましくは０．１〜２重量
部、ＡとＢの合計が０．２〜５重量部、さらに望ましく
は０．３〜３重量部であり、Ｃは０〜５重量部、望まし
くは０．１〜３重量部である。改質剤の量がこれより少
ない場合、十分な改質の効果が得られず、多い場合、水
硬化性無機質組成物の機械的強度が低下したり、経済性
が失われる恐れがある。
【００２５】本発明の改質剤は、水の添加により硬化す
る各種無機物に適用可能である。このような無機物の例
として、石灰質原料からなるものおよび石灰質原料とけ
い酸質原料からなるものがあり、石膏、プラスター、石
灰、サンドストーン、セメント、レンガ、スラグレンガ
等がある。それらの硬化体としては、各種コンクリー
ト、モルタル、けい酸カルシウム板、石膏ボード等が挙
げられる。
る各種無機物に適用可能である。このような無機物の例
として、石灰質原料からなるものおよび石灰質原料とけ
い酸質原料からなるものがあり、石膏、プラスター、石
灰、サンドストーン、セメント、レンガ、スラグレンガ
等がある。それらの硬化体としては、各種コンクリー
ト、モルタル、けい酸カルシウム板、石膏ボード等が挙
げられる。
【００２６】特に、本発明に使用し得る石膏は、天然石
膏、化学石膏、または排煙脱硫石膏を焼成して得られる
α−またはβ−半水石膏およびII型無水石膏である。
膏、化学石膏、または排煙脱硫石膏を焼成して得られる
α−またはβ−半水石膏およびII型無水石膏である。
【００２７】また、水硬化性無機質組成物には必要に応
じて、パーライト、バーミキュライト等の骨材、凝集速
度調整剤、補強繊維、発砲剤、界面活性剤、およびスラ
グ、フライアッシュ等の変性剤を併用することもでき
る。
じて、パーライト、バーミキュライト等の骨材、凝集速
度調整剤、補強繊維、発砲剤、界面活性剤、およびスラ
グ、フライアッシュ等の変性剤を併用することもでき
る。
【００２８】改質剤の水硬化性無機質組成物への導入
は、水硬化性無機質組成物の硬化後の成形体に改質剤の
分散液を含浸させて行うことができる。この方法とし
て、例えば、浸漬、噴霧、または塗布がある。
は、水硬化性無機質組成物の硬化後の成形体に改質剤の
分散液を含浸させて行うことができる。この方法とし
て、例えば、浸漬、噴霧、または塗布がある。
【００２９】以下、実施例により本発明を説明するが、
本発明は実施例により何ら限定されるものではない。
本発明は実施例により何ら限定されるものではない。
【００３０】
【実施例】以下の実施例１〜３と比較例１〜４において
は、石膏組成物（スラリー）を石膏ボード用原紙の間に
流し込み、室温で３時間放置した後（この時、改質剤を
添加した場合としなかった場合において、硬化時間には
ほとんど差は認められなかった）、７５℃で約１５時間
乾燥し石膏ボード（厚さ１５ｍｍ）を得た。この石膏ボ
ードを室温、湿度５０％で２４時間放置した後、吸水率
を測定（Aw24）した。吸水率は、２０℃の水中に２４時
間浸漬後の重量増加より算出した。これらの結果は表−
１にまとめて示されている。
は、石膏組成物（スラリー）を石膏ボード用原紙の間に
流し込み、室温で３時間放置した後（この時、改質剤を
添加した場合としなかった場合において、硬化時間には
ほとんど差は認められなかった）、７５℃で約１５時間
乾燥し石膏ボード（厚さ１５ｍｍ）を得た。この石膏ボ
ードを室温、湿度５０％で２４時間放置した後、吸水率
を測定（Aw24）した。吸水率は、２０℃の水中に２４時
間浸漬後の重量増加より算出した。これらの結果は表−
１にまとめて示されている。
【００３１】
【実施例１】スチレンと無水マレイン酸とのモル比が
３：１であり、酸価が２７５、融点が１２０℃、Ｔｇが
１２５℃のスチレン−無水マレイン酸共重合体（エルフ
・アトケム社製ＳＭＡ樹脂、ＳＭＡ３０００）３０ｇに
水を２７０ｇを加え、攪拌下、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノ
ールアミン（ＤＭＥＡ）１３．４ｇ（１．０２倍等量）
をゆっくりと滴下し、９０℃に加熱し均一な水溶液とな
るまで攪拌を続け、溶解後、水溶液を室温まで冷却し、
水を加えて全体の体積を５００ｍｌのＳＭＡ樹脂原水溶
液(ＳＭＡ−Ｈ１）とした。この水溶液３００ｍｌに１
８ｇのメチルハイドロジェンポリシロキサン（ワッカー
ケミカルズイーストアジア製ＢＳ−９４）と水を添加
し、全体を３６０ｇとして、ホモミキサーを用いて、７
０℃で、回転数４０００ｒｐｍで３０分間撹拌を行い、
改質剤成分の合計の濃度が１０重量％で、スチレン−無
水マレイン酸共重合体とメチルハイドロジェンポリシロ
キサンの比が１：１である乳化液を得た。
３：１であり、酸価が２７５、融点が１２０℃、Ｔｇが
１２５℃のスチレン−無水マレイン酸共重合体（エルフ
・アトケム社製ＳＭＡ樹脂、ＳＭＡ３０００）３０ｇに
水を２７０ｇを加え、攪拌下、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノ
ールアミン（ＤＭＥＡ）１３．４ｇ（１．０２倍等量）
をゆっくりと滴下し、９０℃に加熱し均一な水溶液とな
るまで攪拌を続け、溶解後、水溶液を室温まで冷却し、
水を加えて全体の体積を５００ｍｌのＳＭＡ樹脂原水溶
液(ＳＭＡ−Ｈ１）とした。この水溶液３００ｍｌに１
８ｇのメチルハイドロジェンポリシロキサン（ワッカー
ケミカルズイーストアジア製ＢＳ−９４）と水を添加
し、全体を３６０ｇとして、ホモミキサーを用いて、７
０℃で、回転数４０００ｒｐｍで３０分間撹拌を行い、
改質剤成分の合計の濃度が１０重量％で、スチレン−無
水マレイン酸共重合体とメチルハイドロジェンポリシロ
キサンの比が１：１である乳化液を得た。
【００３２】この乳化液１７．５ｇに水１９０ｇを添加
し希釈して後、焼石膏（純度９７％以上のβ−半水石
膏）３５０ｇを混合、石膏組成物（スラリー）を得た。
すなわち、石膏に対する改質剤（ＳＭＡ樹脂とメチルハ
イドロジェンポリシロキサンの合計）の含有率は０．５
重量％とした。このスラリーより作製した石膏ボードの
吸水率は３．０％であった。石膏部分の比重は１．０７
であった。
し希釈して後、焼石膏（純度９７％以上のβ−半水石
膏）３５０ｇを混合、石膏組成物（スラリー）を得た。
すなわち、石膏に対する改質剤（ＳＭＡ樹脂とメチルハ
イドロジェンポリシロキサンの合計）の含有率は０．５
重量％とした。このスラリーより作製した石膏ボードの
吸水率は３．０％であった。石膏部分の比重は１．０７
であった。
【００３３】
【実施例２】実施例１で得られた１０重量％濃度の乳化
液３５ｇに水１２７ｇを添加し希釈して後、焼石膏（純
度９７％以上のβ−半水石膏）３５０ｇを混合、石膏組
成物（スラリー）を得た。この時、石膏に対する改質剤
の総量は１．０重量％であり、作製した石膏ボードの吸
水率は１．７％であった。
液３５ｇに水１２７ｇを添加し希釈して後、焼石膏（純
度９７％以上のβ−半水石膏）３５０ｇを混合、石膏組
成物（スラリー）を得た。この時、石膏に対する改質剤
の総量は１．０重量％であり、作製した石膏ボードの吸
水率は１．７％であった。
【００３４】
【実施例３】実施例１で用いたＳＭＡ３０００樹脂３０
ｇに水を２７０ｇを加え、攪拌下、水酸化カリウム８．
４２ｇ（ＳＭＡ樹脂中の無水マレイン酸の１．０２倍等
量）を１００ｍｌの水に溶解した水溶液をゆっくりと滴
下し、９０℃に加熱し均一な水溶液となるまで攪拌を続
け、溶解後、水溶液を室温まで冷却し、水を加えて全体
の体積を１０００ｍｌのＳＭＡ樹脂原水溶液（ＳＭＡ−
Ｈ２）とした。この水溶液３００ｍｌに２７ｇのメチル
ハイドロジェンポリシロキサン（ワッカーケミカルズイ
ーストアジア製ＢＳ−９４）と水を添加し、全体を３６
０ｇとして、ホモミキサーを用いて、７０℃で、回転数
４０００ｒｐｍで３０分間撹拌を行い、改質剤成分の合
計の濃度が１０重量％で、ＳＭＡ樹脂とメチルハイドロ
ジェンポリシロキサンの比が１：３である乳化液を得
た。
ｇに水を２７０ｇを加え、攪拌下、水酸化カリウム８．
４２ｇ（ＳＭＡ樹脂中の無水マレイン酸の１．０２倍等
量）を１００ｍｌの水に溶解した水溶液をゆっくりと滴
下し、９０℃に加熱し均一な水溶液となるまで攪拌を続
け、溶解後、水溶液を室温まで冷却し、水を加えて全体
の体積を１０００ｍｌのＳＭＡ樹脂原水溶液（ＳＭＡ−
Ｈ２）とした。この水溶液３００ｍｌに２７ｇのメチル
ハイドロジェンポリシロキサン（ワッカーケミカルズイ
ーストアジア製ＢＳ−９４）と水を添加し、全体を３６
０ｇとして、ホモミキサーを用いて、７０℃で、回転数
４０００ｒｐｍで３０分間撹拌を行い、改質剤成分の合
計の濃度が１０重量％で、ＳＭＡ樹脂とメチルハイドロ
ジェンポリシロキサンの比が１：３である乳化液を得
た。
【００３５】この乳化液１７．５ｇに水１９０ｇを添加
し希釈して後、焼石膏（純度９７％以上のβ−半水石
膏）３５０ｇを混合、石膏組成物（スラリー）を得た。
すなわち、改質剤の総量は石膏に対し０．５重量％とし
た。このスラリーより作製した石膏ボードの吸水率は
４．５％であった。
し希釈して後、焼石膏（純度９７％以上のβ−半水石
膏）３５０ｇを混合、石膏組成物（スラリー）を得た。
すなわち、改質剤の総量は石膏に対し０．５重量％とし
た。このスラリーより作製した石膏ボードの吸水率は
４．５％であった。
【００３６】
【実施例４〜１１】実施例１で用いたＳＭＡ３０００樹
脂３０ｇに水を２７０ｇを加え、攪拌下、水酸化カリウ
ム９．４９ｇ（ＳＭＡ樹脂中の無水マレイン酸の１．１
５倍等量）を１００ｍｌの水に溶解した水溶液をゆっく
りと滴下し、９０℃に加熱し均一な水溶液となるまで攪
拌を続け、溶解後、水溶液を室温まで冷却し、水を加え
て全体の体積を１０００ｍｌのＳＭＡ樹脂原水溶液（Ｓ
ＭＡ−Ｈ３）とした。水２２３ｇに、このＳＭＡ樹脂原
水溶液（ＳＭＡ−Ｈ３）、メチルハイドロジェンポリシ
ロキサン（ＢＳ−９４）、表１に示す無機質添加物を、
それぞれ、焼石膏に対して表１に示す重量比となるよう
に投入し、ホモミキサーを用いて、室温で、回転数４０
００ｒｐｍで３０分間撹拌を行い乳化液を得た。これに
焼石膏（純度９７％以上のβ−半水石膏）２００ｇを混
合、石膏組成物（スラリー）を得た。
脂３０ｇに水を２７０ｇを加え、攪拌下、水酸化カリウ
ム９．４９ｇ（ＳＭＡ樹脂中の無水マレイン酸の１．１
５倍等量）を１００ｍｌの水に溶解した水溶液をゆっく
りと滴下し、９０℃に加熱し均一な水溶液となるまで攪
拌を続け、溶解後、水溶液を室温まで冷却し、水を加え
て全体の体積を１０００ｍｌのＳＭＡ樹脂原水溶液（Ｓ
ＭＡ−Ｈ３）とした。水２２３ｇに、このＳＭＡ樹脂原
水溶液（ＳＭＡ−Ｈ３）、メチルハイドロジェンポリシ
ロキサン（ＢＳ−９４）、表１に示す無機質添加物を、
それぞれ、焼石膏に対して表１に示す重量比となるよう
に投入し、ホモミキサーを用いて、室温で、回転数４０
００ｒｐｍで３０分間撹拌を行い乳化液を得た。これに
焼石膏（純度９７％以上のβ−半水石膏）２００ｇを混
合、石膏組成物（スラリー）を得た。
【００３７】得られた石膏組成物（スラリー）を２ｘ２
ｘ８（ｃｍ）の金型に流し込み、室温で３０分間放置し
硬化させた。この時、改質剤を添加した場合と添加しな
かった場合において、硬化時間にはほとんど差は認めら
れなかった。これをアルミニウム箔で包み、１５０℃に
調整された加熱炉中で３０分処理した後、アルミニウム
箔を取り除き、さらに４５℃で２４時間乾燥した。ただ
ちに、この重量を測定し、石膏の比重を求め、続いて２
０℃の水中に浸漬を行い、重量増加より吸水率を算出し
た。２時間浸漬の場合をAw2、２４時間浸漬の場合をAw
24とした。表−１に示す結果より、低比重石膏に対し
て、これら実施例の添加剤が石膏の吸水率を低下させる
のに有効であることが分かる。
ｘ８（ｃｍ）の金型に流し込み、室温で３０分間放置し
硬化させた。この時、改質剤を添加した場合と添加しな
かった場合において、硬化時間にはほとんど差は認めら
れなかった。これをアルミニウム箔で包み、１５０℃に
調整された加熱炉中で３０分処理した後、アルミニウム
箔を取り除き、さらに４５℃で２４時間乾燥した。ただ
ちに、この重量を測定し、石膏の比重を求め、続いて２
０℃の水中に浸漬を行い、重量増加より吸水率を算出し
た。２時間浸漬の場合をAw2、２４時間浸漬の場合をAw
24とした。表−１に示す結果より、低比重石膏に対し
て、これら実施例の添加剤が石膏の吸水率を低下させる
のに有効であることが分かる。
【００３８】
【比較例１】実施例１において、改質剤を用いないで、
石膏ボードを作製し、吸水率を測定したところ、その値
は２８％であった。
石膏ボードを作製し、吸水率を測定したところ、その値
は２８％であった。
【００３９】
【比較例２】実施例１で用いたものと同じメチルハイド
ロジェンポリシロキサン１．７５ｇに水１９０ｇを添加
し、回転数４０００ｒｐｍで３０分間撹拌を行うことに
より乳化した後、焼石膏（純度９７％以上のβ−半水石
膏）３５０ｇを混合、石膏組成物（スラリー）を得た。
すなわち、石膏に対する改質剤（メチルハイドロジェン
ポリシロキサン）の含有率は０．５重量％とした。この
スラリーより作製した石膏ボードの吸水率は２０％であ
った。
ロジェンポリシロキサン１．７５ｇに水１９０ｇを添加
し、回転数４０００ｒｐｍで３０分間撹拌を行うことに
より乳化した後、焼石膏（純度９７％以上のβ−半水石
膏）３５０ｇを混合、石膏組成物（スラリー）を得た。
すなわち、石膏に対する改質剤（メチルハイドロジェン
ポリシロキサン）の含有率は０．５重量％とした。この
スラリーより作製した石膏ボードの吸水率は２０％であ
った。
【００４０】
【比較例３】実施例１で作製したＳＭＡ樹脂原水溶液２
９ｍｌに水１９０ｇを添加し希釈して後、焼石膏（純度
９７％以上のβ−半水石膏）３５０ｇを混合、石膏組成
物（スラリー）を得た。すなわち、石膏に対する改質剤
（ＳＭＡ樹脂）の含有率は０．５重量％とした。このス
ラリーより作製した石膏ボードの吸水率は２８％であ
り、耐水性改善の効果は認められなかった。
９ｍｌに水１９０ｇを添加し希釈して後、焼石膏（純度
９７％以上のβ−半水石膏）３５０ｇを混合、石膏組成
物（スラリー）を得た。すなわち、石膏に対する改質剤
（ＳＭＡ樹脂）の含有率は０．５重量％とした。このス
ラリーより作製した石膏ボードの吸水率は２８％であ
り、耐水性改善の効果は認められなかった。
【００４１】
【比較例４】水１９０ｇと焼石膏（純度９７％以上のβ
−半水石膏）３５０ｇを混合後、これに、実施例１で作
製した乳化液１７．５ｇを添加して混合し石膏組成物
（スラリー）を得た。すなわち、石膏に対する改質剤
（ＳＭＡ樹脂とメチルハイドロジェンポリシロキサンの
合計）の含有率は実施例１と同じ０．５重量％とした。
このスラリーより作製した石膏ボードの吸水率は１９％
と大きな値であった。
−半水石膏）３５０ｇを混合後、これに、実施例１で作
製した乳化液１７．５ｇを添加して混合し石膏組成物
（スラリー）を得た。すなわち、石膏に対する改質剤
（ＳＭＡ樹脂とメチルハイドロジェンポリシロキサンの
合計）の含有率は実施例１と同じ０．５重量％とした。
このスラリーより作製した石膏ボードの吸水率は１９％
と大きな値であった。
【００４２】
【比較例５〜７】実施例４〜９において、ＳＭＡ樹脂
（ＳＭＡ−Ｈ３）、Ｈ−シロキサン（ＢＳ−９４）、お
よび無機質添加剤のうち２つを組み合わせて使用し、実
施例４〜９と同様に、添加剤の種類と添加量を変えて得
られた石膏の比重と吸水率を測定した。表−１に見られ
るように、低比重の石膏の場合は、ＳＭＡとＨ−シロキ
サンあるいはＨ−シロキサンと珪酸塩の組み合わせで
は、吸水率を十分に下げることが難しいことが分かる。
（ＳＭＡ−Ｈ３）、Ｈ−シロキサン（ＢＳ−９４）、お
よび無機質添加剤のうち２つを組み合わせて使用し、実
施例４〜９と同様に、添加剤の種類と添加量を変えて得
られた石膏の比重と吸水率を測定した。表−１に見られ
るように、低比重の石膏の場合は、ＳＭＡとＨ−シロキ
サンあるいはＨ−シロキサンと珪酸塩の組み合わせで
は、吸水率を十分に下げることが難しいことが分かる。
【００４３】
【表１】
【００４４】
【発明の効果】本発明により、従来の撥水性エマルジョ
ン組成物を使用する場合に比べて、水硬化性無機質組成
物の耐水性を向上させることが可能となる。本発明の改
質剤を用いて得られる水硬化性無機質組成物は、野外で
使用される土木工事用材料、あるいは建築材料として風
呂場、洗面所、台所など水を使用する場所を始め、広範
囲に利用されることが期待できる。
ン組成物を使用する場合に比べて、水硬化性無機質組成
物の耐水性を向上させることが可能となる。本発明の改
質剤を用いて得られる水硬化性無機質組成物は、野外で
使用される土木工事用材料、あるいは建築材料として風
呂場、洗面所、台所など水を使用する場所を始め、広範
囲に利用されることが期待できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０４Ｂ 103:65 111:27 (72)発明者 ジャック コモルニキ 京都府京都市下京区中堂寺粟田町１番地 エルフ・アトケム・ジャパン株式会社京都 テクニカルセンター内 (72)発明者 下西 祥幸 京都府京都市下京区中堂寺粟田町１番地 エルフ・アトケム・ジャパン株式会社京都 テクニカルセンター内 (72)発明者 毛利 浩 千葉県野田市西三ケ尾484−271
Claims (26)
- 【請求項１】 （Ａ）ビニル化合物と不飽和ジカルボン
酸あるいはその無水物との共重合体あるいはその誘導体
で酸価が２００〜５００であるものの部分あるいは完全
中和物、および（Ｂ）Ｓｉ結合した水素原子を有するオ
ルガノシロキサンを含有する耐水性水硬化性無機質組成
物。 - 【請求項２】 （Ａ）ビニル化合物と不飽和ジカルボン
酸あるいはその無水物との共重合体あるいはその誘導体
で酸価が２００〜５００であるものの部分あるいは完全
中和物 ０．０５〜５重量部、（Ｂ）Ｓｉ結合した水素
原子を有するオルガノシロキサン ０．０５〜５重量
部、（Ｃ）アルカリ土類金属の酸化物、アルカリ土類金
属の水酸化物、アルカリ金属珪酸塩、およびアルカリ土
類金属珪酸塩から選ばれる少なくとも１種類以上の化合
物 ０〜５重量部、および（Ｄ）水硬化性無機物 １００
重量部からなる請求項１記載の耐水性水硬化性無機質組
成物。 - 【請求項３】 水硬化性無機物１００重量部に対してＡ
とＢが合わせて０．２〜５重量部添加され、ＡとＢとの
重量比が２０：１〜１：２０である請求項１あるいは２
記載の耐水性水硬化性無機質組成物。 - 【請求項４】 Ａ成分がスチレンあるいはその誘導体と
無水マレイン酸から構成され、スチレンあるいはその誘
導体と無水マレイン酸とのモル比が１：１〜４：１であ
る請求項１から３のいずれか１項記載の耐水性水硬化性
無機質組成物。 - 【請求項５】 Ａ成分が、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、アンモニア、水酸化アンモニウム、およびアル
カノールアミン類から選択される１種類以上のアルカリ
性化合物を用いて中和された請求項１から４のいずれか
１項記載の耐水性水硬化性無機質組成物。 - 【請求項６】 Ｓｉ結合した水素原子を有するオルガノ
シロキサンが構造式１ 【化１】 で表される単位から構成されており、上記式中、Ｒは同
じあるいは異なる炭素数１〜１５の炭化水素基または炭
化水素オキシ基またはヒドロキシル基を表し、ａは０〜
３の整数で平均として０．０１〜１．２、ｂは０〜３の
整数で平均として１．０〜２．０であり、分子あたり少
なくとも１つのＳｉ結合した水素原子が存在する請求項
１から５のいずれか１項記載の耐水性水硬化性無機質組
成物。 - 【請求項７】 Ｃ成分が、ＣａＯ、ＭｇＯ、Ｃａ（Ｏ
Ｈ）2、Ｍｇ（ＯＨ）2、Ｂａ（ＯＨ）2、珪酸のナトリ
ウム塩およびカリウム塩、珪酸カルシウム水和物、およ
びセメントから選ばれる少なくとも１種類以上の化合物
である請求項２から６のいずれか１項記載の耐水性水硬
化性無機質組成物。 - 【請求項８】 水硬化性無機物が石膏である請求項１か
ら７のいずれか１項記載の耐水性水硬化性無機質組成
物。 - 【請求項９】 （Ａ）ビニル化合物と不飽和ジカルボン
酸あるいはその無水物との共重合体あるいはその誘導体
で酸価が２００〜５００であるものの部分あるいは完全
中和物および（Ｂ）Ｓｉ結合した水素原子を有するオル
ガノシロキサンとを、ＡとＢとの重量比が２０：１〜
１：２０となるように、アルカリ性化合物の存在下、水
中に乳化せしめて得られた乳化液と水硬化性無機質組成
物とを混練することによる耐水性水硬化性無機質組成物
の作製方法。 - 【請求項１０】 （Ａ）ビニル化合物と不飽和ジカルボ
ン酸あるいはその無水物との共重合体あるいはその誘導
体で酸価が２００〜５００であるものの部分あるいは完
全中和物 ０．０５〜５重量部、（Ｂ）Ｓｉ結合した水
素原子を有するオルガノシロキサン ０．０５〜５重量
部、（Ｃ）アルカリ土類金属の酸化物、アルカリ土類金
属の水酸化物、アルカリ金属珪酸塩、およびアルカリ土
類金属珪酸塩から選ばれる少なくとも１種類以上の化合
物 ０〜５重量部、および（Ｄ）水硬化性無機物 １００
重量部を水と共に混練することによる請求項９記載の耐
水性水硬化性無機質組成物の作製方法。 - 【請求項１１】 Ａ成分とＣ成分を含有する水溶液を、
Ｂ成分および、必要に応じて、水と共に水硬化性無機物
に添加する請求項１０記載の耐水性水硬化性無機質組成
物の作製方法。 - 【請求項１２】 Ａ成分がスチレンあるいはその誘導体
と無水マレイン酸から構成され、スチレンあるいはその
誘導体と無水マレイン酸とのモル比が１：１〜４：１で
ある請求項９から１１のいずれか１項記載の耐水性水硬
化性無機質組成物の作製方法。 - 【請求項１３】 Ａ成分が、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、アンモニア、水酸化アンモニウム、およびア
ルカノールアミン類から選択される１種類以上のアルカ
リ性化合物を用いて中和された請求項９から１２のいず
れか１項記載の耐水性水硬化性無機質組成物の作製方
法。 - 【請求項１４】 Ｓｉ結合した水素原子を有するオルガ
ノシロキサンが、請求項６に記載の構造式１で表される
単位から構成されており、分子あたり少なくとも１つの
Ｓｉ結合した水素原子が存在する請求項９から１３のい
ずれか１項記載の耐水性水硬化性無機質組成物の作製方
法。 - 【請求項１５】 Ｃ成分が、ＣａＯ、ＭｇＯ、Ｃａ（Ｏ
Ｈ）2、Ｍｇ（ＯＨ）2、Ｂａ（ＯＨ）2、珪酸のナトリ
ウム塩およびカリウム塩、珪酸カルシウム水和物、およ
びセメントから選ばれる少なくとも１種類以上の化合物
である請求項９から１４のいずれか１項記載の耐水性水
硬化性無機質組成物の作製方法。 - 【請求項１６】 水硬化性無機物が石膏である請求項９
から１５のいずれか１項記載の耐水性水硬化性無機質組
成物の作製方法。 - 【請求項１７】 （Ａ）ビニル化合物と不飽和ジカルボ
ン酸あるいはその無水物との共重合体あるいはその誘導
体で酸価が２００〜５００であるものの部分あるいは完
全中和物、および（Ｂ）Ｓｉ結合した水素原子を有する
オルガノシロキサン（Ｈ−シロキサン）を含有する石膏
組成物およびボード原紙からなることを特徴とする耐水
性石膏ボード。 - 【請求項１８】 （Ａ）ビニル化合物と不飽和ジカルボ
ン酸あるいはその無水物との共重合体あるいはその誘導
体で酸価が２００〜５００であるものの部分あるいは完
全中和物 ０．０５〜５重量部、（Ｂ）Ｓｉ結合した水
素原子を有するオルガノシロキサン ０．０５〜５重量
部、（Ｃ）アルカリ土類金属の酸化物、アルカリ土類金
属の水酸化物、アルカリ金属珪酸塩、およびアルカリ土
類金属珪酸塩から選ばれる少なくとも１種類以上の化合
物 ０〜５重量部、および（Ｄ）石膏 １００重量部から
なる石膏組成物およびボード原紙からなる請求項１７記
載の耐水性石膏ボード。 - 【請求項１９】 石膏組成物１００重量部に対してＡと
Ｂが合わせて０．２〜５重量部添加され、ＡとＢとの重
量比が２０：１〜１：２０である請求項１７あるいは１
８記載の耐水性石膏ボード。 - 【請求項２０】 Ａ成分がスチレンあるいはその誘導体
と無水マレイン酸から構成され、スチレンあるいはその
誘導体と無水マレイン酸とのモル比が１：１〜４：１で
ある請求項１７から１９のいずれか１項記載の耐水性石
膏ボード。 - 【請求項２１】 Ａ成分が、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、アンモニア、水酸化アンモニウム、およびア
ルカノールアミン類から選択される１種類以上のアルカ
リ性化合物を用いて中和された請求項１７から２０のい
ずれか１項記載の耐水性石膏ボード。 - 【請求項２２】 Ｓｉ結合した水素原子を有するオルガ
ノシロキサンが、請求項６に記載の構造式１で表される
単位から構成されており、分子あたり少なくとも１つの
Ｓｉ結合した水素原子が存在する請求項１７から２１の
いずれか１項記載の耐水性石膏ボード。 - 【請求項２３】 Ｃ成分が、ＣａＯ、ＭｇＯ、Ｃａ（Ｏ
Ｈ）2、Ｍｇ（ＯＨ）2、Ｂａ（ＯＨ）2、珪酸のナトリ
ウム塩およびカリウム塩、珪酸カルシウム水和物、およ
びセメントから選ばれる少なくとも１種類以上の化合物
である請求項１８から２２のいずれか１項記載の耐水性
石膏ボード。 - 【請求項２４】 （Ａ）ビニル化合物と不飽和ジカルボ
ン酸あるいはその無水物との共重合体あるいはその誘導
体で酸価が２００〜５００のもの、および（Ｂ）Ｓｉ結
合した水素原子を有するオルガノシロキサンを、（Ａ）
と（Ｂ）との重量比が２０：１〜１：２０となるよう
に、アルカリ性化合物の存在下、水中に乳化してなる水
硬化性無機質組成物の改質剤。 - 【請求項２５】 Ａ成分がスチレンあるいはその誘導体
と無水マレイン酸から構成され、スチレンあるいはその
誘導体と無水マレイン酸とのモル比が１：１〜４：１で
ある請求項２４記載の水硬化性無機質組成物の改質剤。 - 【請求項２６】 アルカリ性化合物が、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、アンモニア、水酸化アンモニウ
ム、およびアルカノールアミン類から選択される１種類
以上の化合物である請求項２４あるいは２５記載の水硬
化性無機質組成物の改質剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP874598A JPH1171162A (ja) | 1997-06-26 | 1998-01-20 | 耐水性水硬化性無機質組成物、その製造方法、および耐水性石膏ボード |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16998897 | 1997-06-26 | ||
| JP9-169988 | 1997-06-26 | ||
| JP874598A JPH1171162A (ja) | 1997-06-26 | 1998-01-20 | 耐水性水硬化性無機質組成物、その製造方法、および耐水性石膏ボード |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1171162A true JPH1171162A (ja) | 1999-03-16 |
Family
ID=26343330
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP874598A Pending JPH1171162A (ja) | 1997-06-26 | 1998-01-20 | 耐水性水硬化性無機質組成物、その製造方法、および耐水性石膏ボード |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1171162A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2818968A1 (fr) * | 2001-01-03 | 2002-07-05 | Acrystal | Materiau composite sans solvant, a hydrophobie renforcee, constitue principalement de sulfate de calcium et de polymeres acryliques |
| CN104150806A (zh) * | 2013-07-12 | 2014-11-19 | 厦门宏发先科化工建材有限公司 | 用于霉变的聚羧酸系高效减水剂的液碱处理方法 |
| JP2017518247A (ja) * | 2014-04-25 | 2017-07-06 | ユナイテッド・ステイツ・ジプサム・カンパニー | シロキサン組成物並びにｖｏｃ及びシロキサンダストを低減する方法 |
| JP2018522808A (ja) * | 2015-06-29 | 2018-08-16 | ケーシーシー コーポレーション | 防水用シリコーンエマルジョン、優れたクラック抵抗性を示す防水ボード及びその製造方法 |
| WO2018234835A1 (en) * | 2017-06-19 | 2018-12-27 | Toeroecsik Ferencne | Gypsum mixture permanently resisting damp and plasterboard prepared therefrom |
| WO2020018531A1 (en) * | 2018-07-20 | 2020-01-23 | United States Gypsum Company | Siloxane polymerization in gypsum wallboard |
| WO2020104000A1 (en) * | 2018-11-19 | 2020-05-28 | Knauf Gips Kg | Improvement of the sagging resistance of gypsum boards waterproofed with polydimethylsiloxanes |
-
1998
- 1998-01-20 JP JP874598A patent/JPH1171162A/ja active Pending
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2818968A1 (fr) * | 2001-01-03 | 2002-07-05 | Acrystal | Materiau composite sans solvant, a hydrophobie renforcee, constitue principalement de sulfate de calcium et de polymeres acryliques |
| CN104150806A (zh) * | 2013-07-12 | 2014-11-19 | 厦门宏发先科化工建材有限公司 | 用于霉变的聚羧酸系高效减水剂的液碱处理方法 |
| JP2017518247A (ja) * | 2014-04-25 | 2017-07-06 | ユナイテッド・ステイツ・ジプサム・カンパニー | シロキサン組成物並びにｖｏｃ及びシロキサンダストを低減する方法 |
| JP2018522808A (ja) * | 2015-06-29 | 2018-08-16 | ケーシーシー コーポレーション | 防水用シリコーンエマルジョン、優れたクラック抵抗性を示す防水ボード及びその製造方法 |
| WO2018234835A1 (en) * | 2017-06-19 | 2018-12-27 | Toeroecsik Ferencne | Gypsum mixture permanently resisting damp and plasterboard prepared therefrom |
| WO2020018531A1 (en) * | 2018-07-20 | 2020-01-23 | United States Gypsum Company | Siloxane polymerization in gypsum wallboard |
| WO2020104000A1 (en) * | 2018-11-19 | 2020-05-28 | Knauf Gips Kg | Improvement of the sagging resistance of gypsum boards waterproofed with polydimethylsiloxanes |
| CN112888665A (zh) * | 2018-11-19 | 2021-06-01 | 可耐福石膏两合公司 | 使用聚二甲基硅氧烷的防水石膏板的抗下垂性的改进 |
| US12534408B2 (en) | 2018-11-19 | 2026-01-27 | Knauf Gips Kg | Mechanical properties of waterproofed gypsum boards with polydimethylsiloxanes |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5502321B2 (ja) | コンクリートおよびモルタル混和剤 | |
| JP2008543997A5 (ja) | ||
| JPH0218346A (ja) | セメント質組成物 | |
| JP6722707B2 (ja) | 防水用シリコーンエマルジョン、優れたクラック抵抗性を示す防水ボード及びその製造方法 | |
| JP4715368B2 (ja) | セルフレベリング性水硬性組成物 | |
| US20070172658A1 (en) | Method for enhancing the water repellency of inorganic binder compositions, the compositions capable of being obtained by this method and the uses of these compositions | |
| ES2744358T3 (es) | Aglomerante hidráulico rápido para piezas y estructuras de hormigón que contienen una sal de calcio | |
| KR100222446B1 (ko) | 수-경화 무기 조성물을 위한 개질제 및 개질된수-경화 무기 조성물 | |
| JP5051990B2 (ja) | 超速硬性セメント組成物及び超速硬性セメント組成物用分散剤 | |
| JPH11209160A (ja) | 耐水性石膏組成物、その製造方法、および耐水性石膏ボード | |
| EP0215060A1 (en) | Utilization of latexes with aluminous cement and gypsum compositions | |
| JP2686792B2 (ja) | 水硬性無機質組成物 | |
| JP2585959B2 (ja) | 建設用プレキャストセメント製品組成物 | |
| JPH0474745A (ja) | セメント混和材及びセメント組成物 | |
| CN1169444A (zh) | 水凝性无机组合物的改性剂及改性水凝性无机组合物 | |
| JPH05254906A (ja) | 人工石材組成物 | |
| JPS59203745A (ja) | セルフレベリング性セメント水性組成物 | |
| JP2826881B2 (ja) | 水硬性無機質組成物 | |
| JPS60210555A (ja) | 吹付用のモルタル組成物 | |
| JPH0535100B2 (ja) | ||
| JPH02188459A (ja) | 防水材 | |
| JPH0153221B2 (ja) | ||
| IE904215A1 (en) | Cellular or foamed hydraulic compositions | |
| WO2025207324A1 (en) | Water retention aids | |
| JPH0242092B2 (ja) |