JPH117133A - 銀塩拡散転写法に従うオフセツト印刷版の作製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 ＤＴＲ法に従い、向上した印刷性を有し、ア
ップスタート現象のない非常に清浄な外観を有する高品
質の平版印刷版を作製する方法を提供する。 【解決手段】 −支持体の親水性表面上に、（ｉ）物理
現像核を含有する受像層及び（ｉｉ）感光性ハロゲン化
銀乳剤を含み、該受像層と水透過可能な関係にある感光
層を示されている順序で含む画像形成要素を画像通りに
露光し、 −現像薬及びハロゲン化銀溶剤の存在下で画像形成要素
にアルカリ性水溶液を適用して該受像層に銀画像を形成
せしめ、 −画像形成要素を第１の平版仕上げ液で処理して受像層
の上の層を除去し、それにより該受像層に形成される該
銀画像を露出せしめることによって支持体の画像形成さ
れた表面を露出せしめ、 −支持体の該露出した画像形成された表面を第２の平版
仕上げ液で処理し、非画像領域の水−受容性を高め、画
像領域を親油性インキ−受容性とする段階を含むことを
特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【１．発明の分野】本発明は銀塩拡散転写法に従って改
良された平版印刷版を作製するための改良された方法に
関する。

【０００２】

【２．発明の背景】下記においてＤＴＲ−法と呼ばれる
銀錯体拡散転写反転法の原理は、例えばＵＳ−Ｐ−２，
３５２，０１４及びＡｎｄｒｅｅ Ｒｏｔｔ ａｎｄ
ＥｄｉｔｈＷｅｙｄｅによる“Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃ Ｓｉｌｖｅｒ ＨａｌｉｄｅＤｉｆｆｕｓｉｏｎ
Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ”−Ｔｈｅ Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓ
ｓ−Ｌｏｎｄｏｎ ａｎｄ Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，（１９
７２）の本に記載されている。

【０００３】ＤＴＲ−法においては、情報通りに露光さ
れた写真ハロゲン化銀乳剤層材料の非現像ハロゲン化銀
がいわゆるハロゲン化銀溶剤を用いて可溶性銀錯体化合
物に転換され、それは受像要素中に拡散することを許さ
れ、そこで一般に物理現像核の存在下で現像薬を用いて
還元され、写真材料の露光領域に得られる黒色銀画像に
関して反転した画像濃度値を有する銀画像（「ＤＴＲ−
画像」）を形成する。

【０００４】ＤＴＲ−画像含有材料は平版印刷版として
用いることができ、その場合ＤＴＲ−銀画像領域は水−
受容性インク−反発性表面上に水−反発性インク受容性
領域を形成する。

【０００５】ＤＴＲ−画像は、写真ハロゲン化銀乳剤材
料に関して別の要素であるシート又はウェブ材料の受像
層に（いわゆる２−シートＤＴＲ要素）又はモノ−シー
ト要素とも呼ばれ、少なくとも１層の写真ハロゲン化銀
乳剤層をそれと水透過可能な関係で受像層と一体的に含
むいわゆる単一−支持体−要素の受像層に形成されるこ
とができる。ＤＴＲ法によるオフセット印刷版の作製に
好ましいのは後者のモノ−シート型である。

【０００６】２つの型のモノ−シートＤＴＲオフセット
印刷版が存在する。例えばＵＳ−Ｐ−４，７２２，５３
５及びＧＢ−１，２４１，６６１に開示されている第１
の型に従うと、支持体にハロゲン化銀乳剤層及び受像層
として働く物理現像核を含む層が示された順序で設けら
れる。情報通りの露光及び現像の後、画像形成された要
素は乳剤層を除去せずに印刷版として用いられる。

【０００７】第２の型のモノ−シートＤＴＲオフセット
印刷版に従うと、ほとんどの場合に、陽極酸化アルミニ
ウムである親水性支持体に物理現像核の層及びハロゲン
化銀乳剤層が示された順序で設けられる。情報通りの露
光及び現像の後、画像形成された要素は乳剤層を除去す
る処理がなされ、銀画像を有する支持体が残され、それ
が印刷版として用いられる。そのような型の平版印刷版
は、例えばＵＳ−Ｐ−３，５１１，６５６に開示されて
いる。

【０００８】他の印刷版の場合と同様に、第２の型のモ
ノ−シートＤＴＲオフセット印刷版に属するオフセット
印刷版は優れた印刷性を有し：高い印刷耐久性、印刷領
域における優れたインキ受容性、非−印刷領域における
インキ受容性のないこと（トーニングなし）及び印刷過
程の開始の間に非−印刷領域におけるインキ受容性（い
わゆる汚染）のために廃棄しなければならないコピーの
数が少ないことが必要である。さらに、これらの印刷性
は印刷版をしばらく保存した後も維持されねばならな
い。

【０００９】印刷性を向上させるために、支持体の画像
形成された表面を非−銀画像部分の親水度及び銀画像の
親油度を向上させる化学的処理に供するのが当該技術分
野において通常の慣習である。この化学的後−処理は多
くの場合に平版仕上げ液と呼ばれる水性平版組成物を用
いて行われるのが好ましく、それは銀画像のインキ−受
容性及び／又はラッカー受容性を高める少なくとも１種
の化合物を含み且つ親水性支持体のインキ−反発性を向
上させる少なくとも１種の化合物も含む。実際にＵＳ−
Ｐ ４，０６２．６８２は５ｇ／ｌのイミダゾリン−２
−チオン、５０ｍｌのオレイン酸及び５０ｍｌのエチレ
ングリコールモノメチルエーテルを含有する平版仕上げ
液を開示しており、ＵＳ−Ｐ ４，５６３，４１０は１
ｇ／ｌのメルカプトトリアゾール及び５ｇ／ｌの分子量
が４，０００のポリエチレンオキシドを含有する平版仕
上げ液を開示しており、ＵＳ−Ｐ ５，０６８，１６５
は２ｇ／ｌのメルカプトテトラゾール、２．５ｇ／ｌの
ｎ−ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロリド及び
２０ｇ／ｌのポリスチレンスルホン酸を含有する平版仕
上げ液を開示しており、ＥＰ−Ａ ２７８，７６６は２
ｇ／ｌのメルカプトテトラゾール及び１００ｍｌの分子
量が２００のポリエチレンオキシドを含有する平版仕上
げ液を開示している。ＥＰ−Ａ ６８１，２１９は０．
１ｇ／ｌ〜１０ｇ／ｌの合計濃度の疎水化剤、界面活性
化合物ならびに少なくとも５０重量％のエチレンオキシ
ド基及び／又はプロピレンオキシド基を含み、その合計
が少なくとも１２であり、該平版仕上げ液中に少なくと
も２０ｇ／ｌの合計量で存在するポリグリコールを含む
非常に有効な平版仕上げ液を開示している。

【００１０】しかし、該版の処理法及び版自身はいくら
かの改良の余地がある。まず第１に、乳剤層の除去は水
で洗浄することにより行われる。これは水道管（ｐｌｕ
ｍｂｉｎｇ）システムと処理装置の間の接続を必要とす
る。さらに、洗浄区域において、処理の間に実質的高さ
の泡が生じ、それは該区域において洗浄水をあふれさせ
ることがある。処理される版はアップスタート現象（ｕ
ｐｓｔａｒｔ ｐｈｅｎｏｍｅｎｏｎ）を示し：すなわ
ち最初に処理される版はブロンズ色の外観及びスポット
・ブラインディング（ｓｐｏｔ ｂｌｉｎｄｉｎｇ）を
有する。さらに処理される版は清浄な外観を有していな
い。

【００１１】

【３．発明の概略】本発明の目的は、親水性表面を持つ
支持体を有する画像形成要素を用い、水道管(plumbing)
への接続を必要としない処理機を用い、ＤＴＲ−法に従
って向上した性質を有する高品質の平版印刷版を作製す
るための方法を提供することである。

【００１２】本発明のさらなる目的は、親水性表面を持
つ支持体を有する画像形成要素を用い、濯ぎ区域におい
て生ずる泡をより少なくして、ＤＴＲ−法に従って向上
した性質を有する高品質の平版印刷版を作製するための
方法を提供することである。

【００１３】本発明のさらに別の目的は、親水性表面を
持つ支持体を有する画像形成要素を用い、ＤＴＲ−法に
従ってアップスタート現象のない高品質の平版印刷版を
作製するための方法を提供することである。

【００１４】本発明のさらに別の目的は、親水性表面を
持つ支持体を有する画像形成要素を用い、ＤＴＲ−法に
従って非常に清浄な外観を有する高品質の平版印刷版を
作製するための方法を提供することである。

【００１５】本発明のさらなる目的は下記の記載から明
らかになるであろう。

【００１６】本発明に従えば、 −支持体の親水性表面上に、（ｉ）物理現像核を含有す
る受像層及び（ｉｉ）感光性ハロゲン化銀乳剤を含み、
該受像層と水透過可能な関係にある感光層を示されてい
る順序で含む画像形成要素を画像通りに露光し、 −１種もしくはそれ以上の現像薬及び１種もしくはそれ
以上のハロゲン化銀溶剤の存在下で画像形成要素にアル
カリ性水溶液を適用して該受像層に銀画像を形成せし
め、 −洗浄段階において画像形成要素を第１の平版仕上げ液
で処理して受像層の上の１つもしくはそれ以上の層を除
去し、それにより該受像層に形成される該銀画像を露出
せしめることによって支持体の画像形成された表面を露
出せしめ、 −仕上げ段階において支持体の該露出した画像形成され
た表面を第２の平版仕上げ液で処理し、非画像領域の水
−受容性を高め、画像領域を親油性インキ−受容性とす
る段階を含み、両者の平版仕上げ液が疎水化剤、界面活
性剤及び親水性フィルム形成性化合物を含むことを特徴
とする銀塩拡散転写法に従うオフセット印刷版の作製法
が提供される。

【００１７】

【４．発明の詳細な記載】向上した性質を有する平版印
刷版は、疎水化剤、界面活性剤及び親水性フィルム−形
成性化合物を含む平版仕上げ液を用いて処理することに
より受像層の上の層を除去することによって、ＤＴＲ−
法に従い、改良された方法で得られる。

【００１８】現在まで、第２の型のモノ−シートＤＴＲ
オフセット印刷版は、上記のような画像形成要素を３、
好ましくは４段階で処理することにより得られた。該
３、好ましくは４つの処理段階は、（ｉ）現像段階であ
り、その間に銀拡散転写も起こる段階、（ｉｉ）洗浄濯
ぎ段階であり、その間に受像層の上にある層の除去が開
始される段階、（ｉｉｉ）任意の濯ぎ段階であり、その
間に受像層の上にある層の除去が完了する段階、ならび
に（ｉｖ）非−画像領域の水−受容性を高め、画像領域
を親油性インキ−受容性とするための仕上げ段階であ
る。種々の段階のために３種類の化学品：第１段階のた
めの現像液又は活性化液、洗浄段階のための水道水なら
びに任意の濯ぎ段階及び仕上げ段階のための平版仕上げ
液、好ましくは同一の（ｉｄｅｎｔｉｃａｌ）平版仕上
げ液、さらに好ましくは同じ（ｔｈｅｓａｍｅ）平版仕
上げ液が用いられた。本発明に従うと、濯ぎ段階のため
の水道水は平版仕上げ液で、好ましくは仕上げ段階で用
いられるのと同一の平版仕上げ液で置き換えられ、より
好ましくは該同一の平版仕上げ液が同じ容器から供給さ
れる。例えばカスケードシステムの使用による２段階
（洗浄及び仕上げ段階）又は３段階（洗浄、濯ぎ及び仕
上げ段階）への同一の平版仕上げ液の供給の方法は公知
であり、それは最初に仕上げ段階に用いられる第１タン
クを満たし、その後第１タンクから第２タンクへのオー
バーフローにより濯ぎ段階に用いられる第２タンクを満
たし、最後に第２タンクから第３タンクへのオーバーフ
ローにより洗浄段階に用いられる第３タンクを満たす。
その場合２つの化学品のみ：第１段階のための上記の現
像液又は活性化液及び続く２又は３段階のための同じ仕
上げ液が必要である。

【００１９】本発明の平版仕上げ液は親水性フィルム−
形成性化合物を含む。親水性フィルム−形成性化合物は
水性媒体中で可溶性であり、かくして水の吸収により軟
化し、膨潤するフィルム−形成性ポリマーの群から選ば
れねばならない。

【００２０】非−タンパク質性親水性フィルム−形成性
化合物、例えばポリビニルピロリドン、ポリエチレンオ
キシド、部分的に加水分解されたポリ酢酸ビニル、スル
ホン化ポリスチレン、ヒドロキシエチルセルロース、カ
ルボキシメチルセルロース、セルロースアセテートハイ
ドロジエンフタレート（ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ ａｃｅｔ
ａｔｅ ｈｙｄｒｏｇｅｎ ｐｈｔｈａｌａｔｅ）、プ
ルラン、デキストリンもしくはその誘導体、澱粉、アラ
ビアゴム及びアルギン酸誘導体、例えばその塩及びエス
テルを用いるのが好ましい。２種又はそれ以上の非−タ
ンパク質性親水性フィルム−形成性ポリマーの混合物を
用いることもできる。より好ましくは該非−タンパク質
性親水性フィルム−形成性結合剤の少なくとも５０重量
％、最も好ましくは少なくとも８０重量％のために非常
に好ましい化合物は、ポリビニルアルコール、デキスト
ラン又はマルトデキストリン（Ｒｏｑｕｅｔｔｅ，Ｆｒ
ａｎｃｅによりＧＬＵＣＩＤＥＸの商品名の下に販売さ
れている澱粉の加水分解生成物）である。

【００２１】本発明に従う該親水性フィルム−形成性化
合物の重量平均分子量は好ましくは１０．０００〜１．
０００．０００、より好ましくは１０．０００〜１０
０．０００の範囲である。

【００２２】該親水性フィルム−形成性化合物は平版仕
上げ液中で好ましくは１０〜２００ｇ／ｌの量で、より
好ましくは１５〜１２０ｇ／ｌの量で存在する。

【００２３】本発明と関連して用いられる疎水化剤は、
銀又は銀イオンと反応することができ、疎水性である、
すなわち水に不溶性であるか又はわずかしか水に可溶性
でない化合物である。一般にこれらの化合物はメルカプ
ト基又はチオレート基及び１つ又はそれ以上の疎水性置
換基、例えば炭素数が少なくとも４のアルキル基を含有
する。疎水化剤は単独で又は互いに組み合わせて用いる
ことができる。

【００２４】好ましい疎水化剤はＤＥ−Ａ １，２２
８，９２７及びＵＳ−Ｐ ４，５６３，４１０に記載さ
れているメルカプト−１，３，４−チアジアゾール類、
２−メルカプト−１，３，４−オキサジアゾール類及び
長鎖（少なくとも炭素数が４）アルキル置換メルカプト
テトラゾール類である。特に好ましい化合物は次式：

【００２５】

【化１】

【００２６】［式中、Ｒ⁵は水素又はアシル基を示し、
Ｒ⁴はアルキル、アリール又はアラルキルを示す］の１
つに対応する。用いられるのが最も好ましい化合物は、
Ｒ⁴が炭素数が３〜１６のアルキルを示す上記の式の１
つに従う化合物である。該疎水化剤は平版仕上げ液中で
０．１ｇ／ｌ〜１０ｇ／ｌの合計濃度、好ましくは０．
３ｇ／ｌ〜３ｇ／ｌの合計濃度、最も好ましくは０．４
ｇ／ｌ〜０．８ｇ／ｌの合計濃度で含まれる。

【００２７】本発明で用いるのに適した界面活性剤に
は、非イオン性活性剤、例えばサポニン類、ポリエチレ
ングリコールアルキルエーテル類又はポリエチレングリ
コールアルキルアリールエーテル類、ポリエチレングリ
コールエステル類、ポリアルキレングリコールアルキル
アミン類又はアルキルアミド類、シリコーンポリエチレ
ンオキシド付加物、グリシドール誘導体、多価アルコー
ル類の脂肪酸エステル類及び糖類のアルキルエステル
類；カルボキシ、スルホ、ホスホ、硫酸もしくはリン酸
エステル基などの酸基を含むアニオン性活性剤；両性活
性剤、例えばアミノ酸類、アミノアルキルスルホン酸
類、アミノアルキルサルフェート類又はホスフェート
類、アルキルベタイン類ならびにアミン−Ｎ−オキシド
類；ならびにカチオン性活性剤、例えばアルキルアミン
塩、脂肪族、芳香族又は複素環式第４アンモニウム塩、
脂肪族又は複素環式環−含有ホスホニウム又はスルホニ
ウム塩が含まれる。好ましい界面活性化合物は、アニオ
ン性又は非−イオン性界面活性化合物、例えばＡＫＹＰ
Ｏ−ＯＰ−８０（式［Ｃ−（ＣＨ₃）₃−ＣＨ₂−Ｃ（Ｃ
Ｈ₃）₂−ｐ．−Ｃ₆Ｈ₄−（ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ）_14〜18−
ＣＨ₂−ＣＯＯＨ］を有するＣＨＥＭＩＳＣＨＥ ＦＡ
ＢＲＩＫ ＣＨＥＭ−Ｙ，Ｇｍｂｈ，Ｇｅｒｍａｎｙに
より販売されている界面活性剤に関する商標）、ＴＥＲ
ＧＯ（式［（Ｃ₂Ｈ₅）（Ｃ₄Ｈ₉）ＣＨ−Ｃ₂Ｈ₄−（Ｃ₄
Ｈ₉）ＣＨ−ＯＳＯ₃Ｎａ］を有するＣＨＥＭＩＳＣＨＥ
ＦＡＢＲＩＫ ＣＨＥＭ−Ｙ，Ｇｍｂｈ，Ｇｅｒｍａ
ｎｙにより販売されている界面活性剤に関する商標）、
ＦＬＵＯＲＡＤ ＦＣ １２６（式［ｎ．Ｃ₇Ｆ₁₅ＣＯ₂
ＮＨ₄］を有する３Ｍ，ＵＳＡにより販売されている界
面活性剤に関する商標）、ＦＴ １７９（式［ｎ．Ｃ₈
Ｆ₁₇ＳＯ₂ＮＣＨ₃ＣＯ₂（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）₁₉Ｃ₄Ｈ₉を有する
ＢＡＹＥＲ Ａ．Ｇ．，Ｇｅｒｍａｎｙにより販売され
ている界面活性剤に関する商標）及びＡＦＥＮＡ（式
［Ｃ₉Ｈ₁₉−Ｃ₆Ｈ₄−Ｏ−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）₉Ｈを有するＰＨ
ＯＮＥ−ＰＯＵＬＥＮＣ，Ｓ．Ａ．，Ｂｒｕｓｓｅｌ
ｓ，Ｂｅｌｇｉｕｍにより販売されている界面活性剤に
関する商標）である。

【００２８】界面活性化合物の濃度は、版が仕上げられ
る場合に平版仕上げ液が過度の発泡を示さなければ、広
い範囲内で変えることができる。界面活性化合物は平版
仕上げ液中で好ましくは１０ｍｇ／ｌ〜１０ｇ／ｌの量
で、より好ましくは５０ｍｇ／ｌ〜５ｇ／ｌの量で、最
も好ましくは１００ｍｇ／ｌ〜２．５ｇ／ｌの量で存在
する。

【００２９】本発明の平版仕上げ液はポリグリコール類
又は炭水化物を含有するのが好ましい。

【００３０】ポリグリコールは水とエチレンオキシドの
反応生成物である。この反応生成物はそのままでは明確
でないが、化学構造及び分子量がわずかに異なる物質の
混合物であり、その混合物は低分子量誘導体（Ｍ．Ｗ
＋／−４００）に関してのみ純粋な化合物に分離するこ
とができる。ポリグリコールがエチレンオキシド基及び
又プロピレンオキシド基も含有する場合、ポリグリコー
ル基は１つのポリエチレンオキシド鎖と１つのポリプロ
ピレンオキシド鎖を含有するブロックコポリマー基ある
いはエチレンオキシド基とプロピレンオキシド基を無作
為に含有するコポリマー基であることができる。

【００３１】該ポリグリコールがエチレンオキシド基及
びプロピレンオキシド基を含む場合、これらの基の間の
数比は好ましくは少なくとも１、より好ましくは少なく
とも２、さらにもっと好ましくは少なくとも３であるの
が好ましい。

【００３２】該ポリグリコール又は炭水化物の重量平均
分子量は好ましくは１０００以下、より好ましくは５０
０以下である。最も好ましいのは２００又は３００の分
子量を有するポリエチレンオキシドあるいは単糖又は二
糖、例えば分子量が２００のソルビトールである。

【００３３】本発明に従う該ポリグリコール又は炭水化
物は５〜２５０ｇ／ｌ、より好ましくは１５〜１２５ｇ
／ｌ、最も好ましくは２５〜１００ｇ／ｌの量で用いら
れる。

【００３４】本発明の平版仕上げ液は好ましくは４〜
８、より好ましくは５〜７のｐＨを有する。該範囲内の
ｐＨを有するオルトリン酸二水素ナトリウム及びオルト
リン酸水素二ナトリウムの混合物ならびに／又はクエン
酸とクエン酸ナトウリムの混合物を含む緩衝平版仕上げ
液が好ましい。

【００３５】平版仕上げ液はさらに他の成分、例えばカ
ルシウム−封鎖化合物、スラッジ防止剤及び殺生物剤、
例えば５−ブロモ−５−ニトロ−１，３−ジオキサン、
３−メチル−４−クロロ−フェノール、ｏ−フェニル−
フェノール、ｐ−フェニル−フェノールなどを含むこと
ができる。該殺生物剤は好ましくは０．０１ｇ／ｌ〜１
ｇ／ｌ、より好ましくは０．０５ｇ／ｌ〜０．３ｇ／ｌ
の濃度で用いられる。

【００３６】画像形成要素は支持体の親水性表面上に種
々の層をコーティングすることにより製造されるのが好
ましい。別の場合、ＵＳ−Ｐ ５，０６８，１６５に開
示されている通り、層を逆の順序で保持している一時的
ベースから種々の層を該受像層上に積層することができ
る。

【００３７】支持体の親水性表面は、親水性合成ホモポ
リマー又はコポリマーを含有し、加水分解されたテトラ
アルキルオルトシリケート架橋剤で硬膜されており、柔
軟性疎水性ベース上にコーティングされた硬膜親水性層
であることができる。親水性層はアルミニウム支持体の
一部であるのがより好ましい。

【００３８】本発明に従って用いられる画像形成要素の
アルミニウム支持体は、純粋なアルミニウム又はそのア
ルミニウム含有率が少なくとも９５％であるアルミニウ
ム合金から作ることができる。支持体の厚さは通常約
０．１３〜約０．５０ｍｍの範囲である。

【００３９】平版オフセット印刷のためのアルミニウム
又はアルミニウム合金箔の製造は、以下の段階を含む：
箔の砂目立て(graining)、陽極酸化及び任意のシーリン
グ。

【００４０】箔の砂目立て及び陽極酸化は、本発明に従
って高品質のプリントを製造することを可能にする平版
印刷版を得るために必要である。シーリングは必要では
ないが、さらに印刷結果を向上させることができる。

【００４１】アルミニウム表面の砂目立ては既知の方法
で機械的又は電気分解的に行うことができる。砂目立て
により作られる粗さはμｍで表される中心線平均値とし
て測定され、約０．２〜約１．５μｍで変化するのが好
ましい。

【００４２】アルミニウム箔の陽極酸化は例えばクロム
酸、シュウ酸、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム及び
それらの混合物などの電解質中で行うことができる。ア
ルミニウムの陽極酸化は希薄水性硫酸媒体中で、所望の
厚さの陽極酸化層が得られるまで行うのが好ましい。ア
ルミニウム箔は両側において陽極酸化することができ
る。陽極酸化層の厚さは顕微鏡写真カットを作ることに
より最も正確に測定されるが、陽極酸化された層を溶解
し、溶解処理の前後に版を秤量することにより同様に決
定することができる。約０．４〜約２．００μｍの陽極
酸化層の厚さで優れた結果が得られる。

【００４３】陽極酸化段階の後に、陽極表面をシーリン
グすることができる。陽極酸化により形成される酸化ア
ルミニウムの孔のシーリングは、アルミニウム陽極酸化
の技術分野における熟練者に既知の方法である。かくし
てアルミニウム箔の陽極表面を７０〜１００℃における
水で又は蒸気で濯ぐ。シーリングはリン酸塩イオン又は
ケイ酸塩を含む水溶液で陽極表面を処理することによっ
ても行うことができる。シーリングはＥＰ−Ａ ５６
７，１７８に開示されている通り重炭酸塩を含有する水
溶液を用いて行うのが好ましい。シーリング処理のおか
げで、陽極層は実質的に無孔性とされ、得られる印刷版
を用いてより長時間の印刷機運転を行うことができる。
シーリングの結果として印刷版の非−印刷領域における
カブリの発生は実質的に避けられる。

【００４４】アルミニウム箔の砂目立て、陽極酸化及び
シーリングは例えばＵＳ−Ａ−３，８６１，９１７及び
そこに引用されている文献に記載されている通りに行う
ことができる。

【００４５】画像の鮮鋭度及びその結果として、印刷さ
れる最終的コピーの鮮鋭度を向上させるために、陽極酸
化層を例えばＪＡ−Ｐｕ−５８−１４，７９７に記載さ
れている通りハレーション防止色素又は顔料を用いて全
体的に着色することができる。

【００４６】上記の通りの支持体の親水性表面の製造に
続き、支持体の親水性表面に直後に物理現像核を含む溶
液をコーティングすることができ、あるいは後の段階で
該溶液をコーティングすることができる。

【００４７】本発明に従って用いるための受像層は親水
性結合剤を含まないのが好ましいが、表面の親水度を向
上させるために少量から該層の合計重量の最高８０重量
％までの親水性コロイド、例えばポリビニルアルコール
又はポリビニルアクリル酸を含むことができる。

【００４８】本発明に従って用いるために適した現像核
は、重金属の硫化物、例えばアンチモン、ビスマス、カ
ドミウム、コバルト、鉛、ニッケル、パラジウム、白
金、銀及び亜鉛の硫化物である。他の適した現像核は、
重金属塩、例えばセレニド類、ポリセレニド類、ポリス
ルフィド類、メルカプタン類及びハロゲン化錫（ＩＩ）
である。重金属、好ましくは銀、金、白金、パラジウム
及び水銀をコロイド形態で用いることができる。

【００４９】画像の鮮鋭度を向上させるために、支持体
の親水性表面に色素又は顔料の非常に薄いハレーション
防止コーティングを設けることができるかあるいは受像
層に少なくとも１種のハレーション防止色素もしくは顔
料を挿入することができる。

【００５０】本発明に従って用いられる感光層は、親水
性コロイド結合剤及び、該受像層と水透過可能な関係に
ある少なくとも１種の感光性ハロゲン化銀乳剤を含むい
ずれの層であることもできる。

【００５１】互いに水透過可能な接触をしている層と
は、互いに連続しているか又は水透過可能な層によって
のみ互いに隔てられている層である。水透過可能な層の
性質は、それが水又は水溶液に含有される化合物、例え
ば現像薬又は錯体化銀の拡散を実質的に妨げないか又は
束縛しないような性質である。

【００５２】本発明に従って用いられる写真ハロゲン化
銀乳剤は、例えばＰ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓにより“Ｃｈ
ｅｍｉｅ ｅｔ Ｐｈｙｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｑｕｅ”，Ｐａｕｌ Ｍｏｎｔｅｌ，Ｐａｒｉｓ
（１９６７）において、Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎにより
“Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｃｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ”，Ｔｈｅ Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，
Ｌｏｎｄｏｎ（１９６６）において、及びＶ．Ｌ．Ｚｅ
ｌｉｋｍａｎ ｅｔ ａｌにより“Ｍａｋｉｎｇａｎｄ
Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕ
ｌｓｉｏｎ”，Ｔｈｅ Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，Ｌｏ
ｎｄｏｎ（１９６６）において記載されている通り、種
々の方法に従って可溶性銀塩及び可溶性ハロゲン化物か
ら製造することができる。

【００５３】本発明に従って用いるためにハロゲン化銀
乳剤は主に塩化銀から成るのが好ましいが、１モル％〜
４０モル％の範囲の割合の臭化銀が存在することができ
る。少なくとも７０モル％の塩化銀を含有するハロゲン
化銀乳剤を用いるのが最も好ましい。

【００５４】ハロゲン化銀粒子の平均寸法は０．１０〜
０．７０μｍの範囲であることができ、０．２５〜０．
４５μｍが好ましい。

【００５５】沈澱段階の間に、イリジウム及び／又はロ
ジウム含有化合物又は両方の混合物を加えるのが好まし
い。添加されるこれらの化合物の濃度はＡｇＮＯ₃の１
モル当たり１０^-8〜１０^-3モル、好ましくはＡｇＮＯ₃
の１モル当たり０．５＊１０^-7〜１０^-5モルの範囲であ
る。

【００５６】乳剤は化学熟成段階の間に、例えばアリル
イソチオシアナート、アリルチオウレア及びチオ硫酸ナ
トリウムなどの硫黄−含有化合物を加えることにより化
学的に増感することができる。還元剤、例えばＢＥ−Ｐ
４９３，４６４及び５６８，６８７に記載されている
ような錫化合物ならびにポリアミン類、例えばジエチレ
ントリアミン又はアミノエタンスルホン酸の誘導体も化
学増感剤として用いることができる。他の適した化学増
感剤は貴金属及び貴金属化合物、例えば金、白金、パラ
ジウム、イリジウム、ルテニウム及びロジウムである。
化学増感のこの方法はＲ．Ｋｏｓｌｏｗｓｋｙ，Ｚ．Ｗ
ｉｓｓ．Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｐｈｏｔｏｐｈｙｓ．Ｐｈｏ
ｔｏｃｈｅｍ．４６，６５−７２（１９５１）の文献に
記載されている。

【００５７】ＤＴＲ−要素の乳剤は、それに対してＤＴ
Ｒ要素が設計されている露光源の分光発光に従って分光
的に増感することができる。

【００５８】可視分光領域のための適した増感色素に
は、Ｆ．Ｍ．Ｈａｍｅｒにより“Ｔｈｅ Ｃｙａｎｉｎ
ｅ Ｄｙｅｓ ａｎｄ Ｒｅｌａｔｅｄ Ｃｏｍｐｏｕ
ｎｄｓ”，１９６４，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏ
ｎｓにおいて記載されているようなメチン色素が含まれ
る。この目的のために用いることができる色素には、シ
アニン色素、メロシアニン色素、錯体シアニン色素、錯
体メロシアニン色素、等極性シアニン色素、ヘミシアニ
ン色素、スチリル色素及びヘミオキソノール色素が含ま
れる。特に有用な色素はシアニン色素、メロシアニン色
素、錯体メロシアニン色素に属するものである。

【００５９】通常の光源、例えばタングステン光の場
合、緑増感色素が必要である。アルゴンイオンレーザー
による露光の場合、青増感色素が挿入される。赤光発光
源、例えばＬＥＤ又はＨｅＮｅレーザーによる露光の場
合、赤増感色素が用いられる。半導体レーザーによる露
光の場合、近赤外に適した特殊な分光増感色素が必要で
ある。適した赤外増感色素は、中でもＵＳ−Ｐ ２，０
９５，８５４、２，０９５，８５６、２，９５５，９３
９、３，４８２，９７８、３，５５２，９７４、３，５
７３，９２１、３，５８２，３４４、３，６２３，８８
１及び３，６９５，８８８に開示されている。

【００６０】本発明と関連して好ましい青増感色素、緑
増感色素、赤増感色素及び赤外増感色素はＥＰ−Ａ ５
５４，５８５に記載されている。

【００６１】赤又は近赤外領域における感度の向上のた
めに、いわゆる超色増感剤を赤又は赤外増感色素と組み
合わせて用いることができる。適した超色増感剤はＲｅ
ｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ Ｖｏｌ ２８
９，Ｍａｙ １９８８，ｉｔｅｍ ２８９５２に記載さ
れている。分光増感剤は、水溶液、有機溶媒中の溶液又
は分散液の形態で写真乳剤に加えることができる。

【００６２】ハロゲン化銀乳剤は通常の乳剤安定剤を含
むことができる。適した乳剤安定剤はアザインデン類、
好ましくはテトラ−もしくはペンタ−アザインデン類、
特にヒドロキシ又はアミノ基により置換されたものであ
る。この種の化合物はＢＩＲＲによりＺ．Ｗｉｓｓ．Ｐ
ｈｏｔｏｇｒ．Ｐｈｏｔｏｐｈｙｓ．Ｐｈｏｔｏｃｈｅ
ｍ．４７，２−２７（１９５２）に記載されている。他
の適した乳剤安定剤は、中でもヘテロ環式メルカプト化
合物である。

【００６３】本発明と関連するハロゲン化銀乳剤層中の
結合剤として、親水性コロイド、通常タンパク質、好ま
しくはゼラチンを用いることができる。しかしゼラチン
を部分的に合成、半合成又は天然ポリマーで置き換える
ことができる。ハロゲン化銀乳剤層は、その１０重量％
水溶液が３６℃及びｐＨ６において、１０００ｓ^-1の剪
断速度で２０ｍＰａ．ｓより低い粘度を有するゼラチン
を含有するのが好ましく、粘度は１０００ｒｐｍ及び４
４，５００秒^-1の最大剪断速度で回転することができる
回転シリンダーを用いて操作され、商品名ＨＡＡＫＥ
ＲＯＴＯＶＩＳＣＯレオメーターＴｙｐｅ Ｍ １０の
下に販売されている粘度計で測定される。該低粘度ゼラ
チンはもっと高い粘度のゼラチンと組み合わされるのが
好ましい。該低粘度ゼラチン対もっと高粘度のゼラチン
の重量比は０．５より高いのが好ましい。

【００６４】ゼラチン層は実質的に非硬膜であるのが好
ましい。実質的に非硬膜とは、下塗りされたポリエチレ
ンテレフタレートフィルムベース上にそのようなゼラチ
ン層を１．２ｇ／ｍ²の乾燥厚さでコーティングし、５
７℃及び３５％の相対湿度で３日間乾燥し、３０℃の水
に浸けた時に、該ゼラチン層の９５重量％より多くが５
分以内に溶解することを意味する。

【００６５】ハロゲン化銀乳剤はｐＨ制御成分を含有す
ることができる。カブリ防止剤、現像促進剤、湿潤剤及
びゼラチンのための硬膜剤などの他の成分が存在するこ
とができる。ハロゲン化銀乳剤層は、散乱光を吸収し、
かくして画像の鮮鋭度を向上させる光−スクリーニング
色素を含むことができる。適した吸光色素は、中でもＵ
Ｓ−Ｐ ４，０９２，１６８、ＵＳ−Ｐ ４，３１１，
７８７及びＤＥ−Ｐ２，４５３，２１７に記載されてい
る。

【００６６】本発明に従って用いるために適したハロゲ
ン化銀乳剤の組成、製造及びコーティングに関するさら
なる詳細は、例えばＰｒｏｄｕｃｔ Ｌｉｃｅｎｓｉｎ
ｇＩｎｄｅｘ，Ｖｏｌ．９２，Ｄｅｃｅｍｂｅｒ １９
７１，ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ ９２３２，ｐ．１０７
−１０９に見いだすことができる。

【００６７】好ましくは画像形成要素は支持体の親水性
表面上の受像層と感光層（パケット）の間に中間層も含
み、画像形成要素の処理により該層（パケット）を除去
してそれにより受像層に形成される銀画像を露出するの
を容易にすることができる。

【００６８】１つの実施態様の場合、中間層は０．２μ
ｍ以上の平均直径を有し、少なくとも１種のエチレン性
不飽和モノマーの重合により製造された疎水性ポリマー
ビーズを含む層である。乾燥条件下において該中間層は
該疎水性ポリマービーズをその合計重量の最高８０％の
量で含むのが好ましい。さらなる詳細はＥＰ−Ａ−４８
３４１５に開示されている。

【００６９】さらに別の実施態様の場合中間層は、数平
均寸法が０．１μｍ以上の水不溶性無機化合物の粒子を
含む層である。該中間層は該水不溶性無機化合物を少な
くとも０．１ｇ／ｍ²の量で含むのが好ましい。さらな
る詳細はＥＰ−Ａ−７２３１９５に開示されている。

【００７０】さらに別の実施態様の場合、中間層は融点
が少なくとも５０℃のアルカリ不溶性非−ポリマー性有
機化合物の粒子を含む層であり、該粒子は０．１μｍ〜
１０μｍの数平均寸法を有する。該中間層は該アルカリ
不溶性非−ポリマー性有機化合物を少なくとも０．１ｇ
／ｍ²の量で含むのが好ましい。さらなる詳細はＥＰ−
Ａ−９５２０１７１３．５に開示されている。

【００７１】さらに別の実施態様の場合中間層は、重縮
合により得られ得るアルカリ不溶性ポリマー性有機化合
物の粒子を含む層であり、該粒子は０．０２μｍ〜１０
μｍの数平均寸法を有する。該中間層は重縮合により得
られ得る該アルカリ不溶性ポリマー性有機化合物を少な
くとも０．１ｇ／ｍ²の量で含むのが好ましい。さらな
る詳細はＥＰ−Ａ−９５２０３０５２．６に開示されて
いる。

【００７２】好ましい実施態様の場合中間層は、ＥＰ−
Ａ−４１０５００に記載されているように、０．０１〜
２．０ｇ／ｍ²の比率でコーティングされ、少なくとも
１種の非−タンパク質性親水性フィルム−形成性ポリマ
ー、例えばポリビニルアルコール又はプルランを含み、
場合によりハレーション防止色素又は顔料を含んでいる
ことができる水−膨潤性中間層である。

【００７３】該ハロゲン化銀乳剤含有層と該中間層の間
に存在することができる補足的中間層に、中でもハレー
ション防止色素又は顔料、現像薬、ハロゲン化銀溶剤、
塩基前駆体及び腐食防止物質などの１種又はそれ以上の
成分を挿入することができる。

【００７４】感光層を含む層パケットを受像層の上に積
層することにより画像形成要素が製造される場合、中間
層は感光層の上に設けられ、中間層が上層となる。

【００７５】画像形成要素は乳剤層の上に抗応力組成物
を含むのが好ましい。

【００７６】本発明に従う抗応力組成物は非硬膜ゼラチ
ンを好ましくは０．６０〜１．７５ｇ／ｍ²の範囲の量
で、より好ましくは０．８０〜１．２５ｇ／ｍ²の範囲
の量で含む。

【００７７】該非硬膜ゼラチンの好ましくは少なくとも
５０重量％、より好ましくは少なくとも７５重量％、最
も好ましくは少なくとも９０重量％が、その１０重量％
水溶液が４０℃及びｐＨ６において、１０００ｓ^-1の剪
断速度で２０ｍＰａｓより低い、より好ましくは１５ｍ
Ｐａｓより低い粘度を有する１種又はそれ以上のゼラチ
ン種に属する。

【００７８】抗応力組成物は、その１０重量％水溶液が
４０℃及びｐＨ６において、１０００ｓ^-1の剪断速度で
２０ｍＰａｓより低い粘度を有する１種より多い非硬膜
ゼラチンを含むことができるが、実際的理由から、該組
成物はそのようなゼラチンを１種だけ含むのが好まし
い。非硬膜ゼラチンの混合物が用いられる場合、非硬膜
ゼラチンの該混合物の１０重量％水溶液が４０℃及びｐ
Ｈ６において、１０００ｓ^-1の剪断速度で２０ｍＰａｓ
より低い粘度を有するのが好ましい。

【００７９】抗応力組成物は、該抗応力組成物を介した
処理液の拡散を向上させるために、０．２〜１０μｍの
平均直径を有する小粒子、例えば艶消し剤を含むことが
できる。

【００８０】抗応力組成物は１層より多い層を含むこと
ができるが、実際的理由から、該組成物は１層から成る
のが好ましい。

【００８１】本発明に従う抗応力層は画像形成要素の該
受像層と水透過可能な関係になければならない。

【００８２】本発明に従うと、画像形成要素はその特定
の用途に従う装置において情報通りに露光することがで
きる。感光性ハロゲン化銀乳剤の露光のために広い選択
肢のカメラが市場に存在する。水平、垂直及び暗室型カ
メラ、ならびに接触−露光装置を、いずれの特定の種類
のリプログラフィー作業にも合うように利用することが
できる。本発明の画像形成要素は、中でもレーザー記録
計及び陰極線管を用いて露光することもできる。

【００８３】該感光層に銀画像を形成し、非還元ハロゲ
ン化銀又は形成されるその錯体を感光層から該受像層に
画像通りに拡散させ、そこに銀画像を与えるための、情
報通りに露光された画像形成要素の現像及び拡散転写
は、少なくとも１種の現像薬及び少なくとも１種のハロ
ゲン化銀溶剤の存在下でアルカリ性水溶液を用いて行わ
れ、該アルカリ液はハロゲン化銀溶剤を含むのが好まし
い。

【００８４】現像薬及び／又はハロゲン化銀溶剤はアル
カリ性水溶液中ならびに／又は画像形成要素自身中、例
えば少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層中及び／又は
水−膨潤性層中及び／又はハロゲン化銀乳剤層と水透過
可能な関係にある補足的親水性コロイド層中に挿入する
ことができる。

【００８５】ハロゲン化銀溶剤は少なくとも部分的に物
理現像核含有層中に挿入することもできる。アルカリ性
水溶液が現像薬を含まない場合、それは単に層の１つに
含有される現像薬を溶解することができる活性化液であ
る。

【００８６】本発明に従って用いるために適した現像薬
は、１−フェニル−３−ピラゾリドン化合物及びｐ−Ｎ
−メチル−アミノフェノールの種類の二次現像薬と組み
合わされたヒドロキノン−型化合物である。特に有用な
１−フェニル−３−ピラゾリドン現像薬は１−フェニル
−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４−メチル−３−
ピラゾリドン、１−フェニル−４−エチル−５−メチル
−３−ピラゾリドン及び１−フェニル−４，４−ジメチ
ル−３−ピラゾリドンである。

【００８７】ヒドロキノン−型化合物は例えばヒドロキ
ノン、メチル−ヒドロキノン又はクロロヒドロキノンで
ある。ヒドロキノン−型現像薬の好ましい量は、１リッ
トル当たり０．０５モル〜０．２５モルの範囲内であ
り、二次現像薬の好ましい量は１リットル当たり１．８
ｘ１０^-3〜２．０ｘ１０^-2モルの範囲内である。

【００８８】ハロゲン化銀のための錯体化剤として働く
ハロゲン化銀溶剤は、１リットル当たり５ｇ〜２０ｇの
範囲の量の水溶性チオ硫酸塩又はチオシアナート、例え
ばチオ硫酸ナトリウム、カリウム又はアンモニウムある
いはナトリウム、カリウム又はアンモニウムチオシアナ
ートであるのが好ましい。

【００８９】本発明と関連して用いることができるさら
に別のハロゲン化銀溶剤は、例えば亜硫酸塩、アミン
類、２−メルカプト安息香酸、環状イミド化合物、例え
ばウラシル、５，５−ジアルキルヒダントイン類、アル
キルスルホン類及びオキサゾリドン類である。

【００９０】本発明と関連して用いるためのさらに別の
ハロゲン化銀溶剤はアルカノールアミン類である。本発
明と関連して用いることができるアルカノールアミン類
の例は次式：

【００９１】

【化２】

【００９２】［式中、Ｘ及びＸ’は独立して水素、ヒド
ロキシル基又はアミノ基を示し、ｌ及びｍは０又は１も
しくはそれ以上の整数を示し、ｎは１もしくはそれ以上
の整数を示す］に対応する。該アルカノールアミン類
は、好ましくは０．１重量％〜５重量％の濃度でアルカ
リ処理液中に存在することができる。しかしアルカノー
ルアミンの一部又は全部が画像形成要素の１層又はそれ
以上の層に存在することができる。

【００９３】本発明と関連して用いるためのさらに別の
好ましいハロゲン化銀溶剤はチオエーテル類である。用
いるのが好ましいチオエーテル類は以下の一般式： Ｚ−（Ｒ¹−Ｓ）_t−Ｒ²−Ｓ−Ｒ³−Ｙ ［式中、Ｚ及びＹはそれぞれ独立して水素、アルキル
基、アミノ基、アンモニウム基、ヒドロキシル、スルホ
基、カルボキシル、アミノカルボニル又はアミノスルホ
ニルを示し、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³はそれぞれ独立して、置
換されていることができ且つ場合により酸素架橋を含む
ことができるアルキレンを示し、ｔは０〜１０の整数を
示す］に対応する。上記の式に対応するチオエーテル化
合物の例は、例えばＵＳ−Ｐ−４．９６０．６８３及び
ＥＰ−Ａ ５５４，５８５に開示されている。

【００９４】さらに別の適したハロゲン化銀溶剤は１，
２，４−トリアゾリウム−３−チオレート類、好ましく
は少なくとも３つのフッ素原子を含有するＣ₁−Ｃ₈アル
キル基、Ｃ₄−Ｃ₁₀炭化水素基ならびに少なくとも３つ
のフッ素原子を含有するＣ₁−Ｃ₈アルキル基及び／又は
Ｃ₄−Ｃ₁₀炭化水素基により置換された４−アミノ基か
ら成る群より選ばれる少なくとも１つの置換基で置換さ
れた１，２，４−トリアゾリウム−３−チオレート類で
ある。

【００９５】種々のハロゲン化銀溶剤の組み合わせを用
いることができ、少なくとも１種のハロゲン化銀溶剤を
画像形成要素の適した層に挿入し、少なくとも１種の他
のハロゲン化銀溶剤を現像溶液に加えることもできる。

【００９６】本発明に従うアルカリ水溶液はさらに亜硫
酸塩、例えば亜硫酸ナトリウムを１リットル当たり４０
ｇ〜１８０ｇ、好ましくは１リットル当たり６０〜１６
０ｇの範囲の量で、他のハロゲン化銀溶剤と組み合わせ
て含むことができる。

【００９７】現像薬、ハロゲン化銀溶剤及び亜硫酸塩に
関して示されている量の範囲は、これらの化合物がアル
カリ性水溶液の一部を形成している場合でも、又はそれ
らを含む層にアルカリ性水溶液を適用した時に層から溶
解した場合でも、ＤＴＲ−処理の間にアルカリ性水溶液
に溶解物として存在するこれらの化合物の量に適用され
る。

【００９８】本発明に従って用いるのに適したアルカリ
性水溶液は、好ましくは少なくとも０．３ｇ／ｌの量
で、より好ましくは少なくとも０．６ｇ／ｌの量でアル
ミニウムイオンを含み、乳剤がアルカリ性水溶液で膨潤
した場合に輸送ローラーに乳剤層が粘着するのを防ぐの
が好ましい。

【００９９】アルカリ処理液のｐＨは９〜１４であるの
が好ましく、１０〜１３であるのがより好ましいが、現
像されるべきハロゲン化銀乳剤材料の型、意図される現
像時間及び処理温度に依存する。

【０１００】温度及び時間などの処理条件は、処理され
るべき材料の機械的強度が悪影響を受けず、分解が起こ
らなければ、広い範囲内で変えることができる。

【０１０１】アルカリ処理液のｐＨは、有機又は無機ア
ルカリ性物質又はそれらの組み合わせにより確立するこ
とができる。適した無機アルカリ性物質は、例えばナト
リウム及びカリウムの水酸化物、リン酸及び／又はケイ
酸のアルカリ金属塩、例えばリン酸三ナトリウム、オル
トシリケート類、メタシリケート類、ナトリウム又はカ
リウムのヒドロジシリケート類ならびに炭酸ナトリウム
などである。適した有機アルカリ性物質は、例えばアル
カノールアミン類である。後者の場合、アルカノールア
ミン類はｐＨを与えるか又はそれを助け且つハロゲン化
銀錯体化剤として働く。

【０１０２】アルカリ性水溶液はさらに、受像層で得ら
れる銀画像の疎水性を向上させるために、本明細書前記
で記載されたような疎水化剤を含むことができる。疎水
化剤は単独でか又は互いに組み合わせて用いることがで
きる。

【０１０３】これらの疎水化化合物は、好ましくは１リ
ットル当たり０．１〜３ｇの量で及び好ましくは１−フ
ェニル−５−メルカプトテトラゾールと混合してアルカ
リ性水溶液に加えることができ、後者の化合物は例えば
１リットルの溶液当たり５０ｍｇ〜１．２ｇの量で用い
ることができ、溶液は該化合物の溶解を促進するための
少量のエタノールを含むことができる。

【０１０４】アルカリ性水溶液は、例えば酸化防腐剤、
臭化物イオンを放出する化合物、カルシウム−封鎖化合
物、スラッジ−防止剤及び潜在硬膜剤を含む硬膜剤など
の他の成分を含むことができる。

【０１０５】既知の方法に従うアルカリ性水溶液の再生
はもちろん、溶液が現像薬及び／又はハロゲン化銀溶剤
を挿入されていてもいなくても可能である。

【０１０６】現像は−多くの場合必要でないが−いわゆ
る安定化液を用いて停止することができ、それは実際
は、好ましくは５〜６の範囲内のｐＨを有する酸性停止
浴である。

【０１０７】オルトリン酸二水素ナトリウム及びオルト
リン酸水素二ナトリウムの混合物を含み、該範囲内のｐ
Ｈを有する緩衝停止浴組成物が好ましい。

【０１０８】現像及び拡散転写は種々の方法で、例えば
ローラーでこすることにより、吸収手段、例えば綿又は
スポンジの栓を用いて拭うことにより、あるいは処理さ
れるべき材料を液体組成物に浸けることにより開始する
ことができる。それは自動的に運転される装置で進行す
るのが好ましい。それは通常１８℃〜３０℃の範囲内の
温度で行われる。

【０１０９】親水性ベース上の銀画像の形成の後、まだ
ベース上に存在する過剰のアルカリ液を、好ましくは例
えば箔を１対の絞りローラーを介して導くことにより除
去することができる。

【０１１０】かくして物理現像核の層に得られる銀画像
を続いて、画像形成要素を処理して物理現像核を含有す
る層の上の層をすべて除去し、それにより親水性支持体
の画像形成された表面を露出せしめることにより、露出
せしめる。

【０１１１】本発明に従うと、物理現像核の層の銀画像
は洗浄段階において、物理現像核を含有する層の上のす
べての層を第１の平版仕上げ液で洗い落とすことにより
露出される。

【０１１２】第１の平版仕上げ液の温度は広く変えるこ
とができるが、３０℃〜５０℃が好ましく、３５℃〜４
５℃がより好ましい。

【０１１３】物理現像核を含有する層の上の層の除去を
完了させるために多くの場合、濯ぎ段階において濯ぎ液
として働く中間平版仕上げ液を用いて露光され現像され
た画像形成要素を濯ぐのが良い。

【０１１４】この段階の平版仕上げ液の温度は広く変え
ることができるが、３０℃〜６０℃が好ましく、４０℃
〜５０℃がより好ましい。通常濯ぎ段階は長くかから
ず、一般に５〜１０秒間である。

【０１１５】本発明に従うと、該露光され、現像され、
洗浄され、場合により濯がれた親水性支持体の画像形成
された表面は、非−画像領域の水−受容性を高め、画像
領域を油性インキ−受容性とするために上記の第２の平
版仕上げ液で処理される。

【０１１６】第２の平版仕上げ液を用いる処理が開始さ
れる時点に、支持体の露光され画像形成された表面は乾
燥状態又は湿潤状態であることができる。一般に第２の
平版仕上げ液を用いる処理は長くかからず、通常約３０
秒以下である。それは処理及び露出段階の直後にあるい
は後の段階であるが版を印刷に用いるより前に行うこと
ができる。

【０１１７】ほとんどの第２の平版仕上げ液は４０〜５
０℃の温度で用いられる。しかし本発明に従う第２の平
版仕上げ液は２０〜６０℃の温度範囲内、好ましくは２
５〜５０℃の温度範囲内で用いることができる。

【０１１８】第２の平版仕上げ液は種々の方法で、例え
ばローラーでこすることにより、吸収手段、例えば綿又
はスポンジの栓を用いて拭うことにより、あるいは処理
されるべき材料を平版仕上げ液中に浸けることにより適
用することができる。第２の平版仕上げ液は、第２の平
版仕上げ液で満たされた狭い溝を有する装置を介して印
刷版を導くことにより自動的に適用されるのが好まし
く、それは通常溝の最後において過剰の液を除去する２
つの絞りローラーの間に印刷版を輸送する。

【０１１９】中間及び第２の平版仕上げ液は同一である
のが好ましく、同じ容器から供給されるのがより好まし
い。第１、任意の中間及び第２の平版仕上げ液が同一で
あるのがさらに好ましく、同じ容器から供給されるのが
最も好ましい。

【０１２０】銀画像を有する支持体の親水性表面が第２
の平版仕上げ液で処理されるとすぐに、それは印刷版と
して用いる準備ができている。前記の通り、第１の平版
仕上げ液及び第２の平版仕上げ液は同一であるのが好ま
しい。

【０１２１】ここで以下の実施例を用いて本発明を例示
するが、それに本発明を制限する意図はない。すべての
部は他に特定されなければ重量による。

【０１２２】

【実施例】

実施例１ 厚さが０．３０ｍｍのアルミニウム箔（ＡＡ１０５０）
を、１０％のリン酸を含む水溶液に箔を浸けることによ
り脱脂し、続いて２ｇ／ｌの水酸化ナトリウムを含む水
溶液中でエッチングした。次いで４ｇ／ｌの塩酸及び４
ｇ／ｌの硼酸を含む水溶液中で、３５℃の温度において
交流を用いて箔を電気化学的に砂目立てし、０．６μｍ
の平均中心線粗さＲａを有する表面トポロジーを形成し
た。次いで３０％の硫酸を含む水溶液を用い、６０℃に
おいて１２０秒間アルミニウム版の汚れを除去した。続
いて箔を２０％硫酸水溶液中で陽極酸化に供し、３．０
ｇ／ｍ²のＡｌ₂Ｏ₃の陽極酸化フィルムを形成し、２０
ｇ／ｌのＮａＨＣＯ₃を含む水溶液を用いて４５℃にお
いて３０秒間後処理し、続いて脱イオン水を用いて濯
ぎ、乾燥した。

【０１２３】砂目立てされ、陽極酸化され、シーリング
されたアルミニウム支持体に、２．３ｍｇ／ｍ²のＡｇ
−核を物理現像核として含有する銀−受容性層をコーテ
ィングすることにより画像形成要素を得た。

【０１２４】次いで乾燥銀−受容性層上に中間層を水性
組成物から、得られる乾燥層が０．１ｇ／ｍ²の重量の
プルラン及び０．２ｇ／ｍ²の重量のＬｅｖａｎｙｌ
Ｒｏｔ分散液（Ｂａｙｅｒ Ａ．Ｇ．，Ｇｅｒｍａｎｙ
により販売されている赤顔料の分散液）を有するように
設けた。

【０１２５】続いてＡｇＸの１モル当たり１ミリモルの
４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テト
ラアザインデン及びＡｇＸの１モル当たり２．２モルの
１−（３−（２−スルホベンズアミド））フェニル−５
−メルカプト−テトラゾールを含有する実質的非硬膜感
光性ネガティブ−作用性カドミウム非含有ゼラチン塩化
ヨウ化銀乳剤層（９９．７５／０．２５モル％）を中間
層上にコーティングし、ハロゲン化銀はｍ²当たり２．
４０ｇの硝酸銀に相当する量で設けられ、乳剤層のゼラ
チン含有率は１．５８ｇ／ｍ²であり、２１ｍＰａ．ｓ
の粘度を有する０．７ｇ／ｍ²のゼラチン及び１４ｍＰ
ａ．ｓの粘度を有する残りのゼラチンを含んだ。

【０１２６】最後に硬膜剤を含まず、１０〜１２ｍＰａ
ｓの粘度を有する０．７ｇ／ｍ²のゼラチン（Ｋｏｅｐ
ｆｆのゼラチン Ｋ ７５９８）、０．１ｇ／ｍ²のＬ
ｅｖａｎｙｌ Ｒｏｔ 分散液及び７．５μｍの平均同
等直径を有する０．１２ｇ／ｍ²の艶消剤を含む抗応力
層を感光性乳剤層に上塗りした。

【０１２７】画像形成要素を製版用カメラにおいて接触
スクリーンを介して露光し、以下の成分を有する新しく
作られた現像液に２４℃で１０秒間浸けた： カルボキシメチルセルロース ４ｇ 水酸化ナトリウム ２２．５ｇ 無水亜硫酸ナトリウム １２０ｇ ヒドロキノン ２５ｇ １−フェニル−４−メチル−３−ピラゾリドン ６ｇ 臭化カリウム ０．２０ｇ 無水チオ硫酸ナトリウム ６ｇ カリウムミョウバン ２ｇ 脱イオン水 １０００ｍｌとする量 ｐＨ（２４℃）＝１３ 開始された拡散転写を３０秒間続けさせ、受像層に銀画
像を形成させた。

【０１２８】現像されたモノシートＤＴＲ材料Ａの５０
ｍ²の版を次いで４０℃において１０ｌの水道水を含有
するタンクにより供給されるジェットで６秒間洗浄し、
抗応力層、現像されたハロゲン化銀乳剤層及び中間層を
アルミニウム箔から除去した。

【０１２９】現像されたモノシートＤＴＲ材料Ｂの５０
ｍ²の版を４０℃において１０ｌの平版仕上げ液Ｍを含
有するタンクにより供給されるジェットで６秒間洗浄
し、抗応力層、現像されたハロゲン化銀乳剤層及び中間
層をアルミニウム箔から除去した。

【０１３０】次に、現像されたモノシートＤＴＲ材料Ａ
及びＢの画像形成された表面を濯ぎ段階において、４５
℃の温度を有する平版仕上げ液Ｍを介して７秒間導き、
抗応力層、現像されたハロゲン化銀乳剤層及び中間層の
アルミニウム箔からの除去を完了させた。

【０１３１】最後に現像されたモノシートＤＴＲ材料Ａ
及びＢの画像形成された表面を、仕上げ段階において、
４５℃の温度を有する平版仕上げ液Ｍを介して１５秒間
導き、非−画像領域の水−受容性を強化し、画像領域を
親油性インキ−受容性とした。この方法で２つの印刷版
を作製した。平版仕上げ液Ｍは以下の組成を有した： ＡＫＹＰＯ−ＯＰ−８０（Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ Ｆａｂｒｉｋ Ｃｈｅｍ−Ｙ，Ｇｍｂｈ，Ｇｅｒｍａｎｙ により販売されている界面活性剤に関する商標） ３００ｍｇ デキストラン ７００００ ４０ｇ ＮａＨ₂ＰＯ₄・２Ｈ₂Ｏ ２０．０ｇ 硝酸カリウム １３．０ｇ クエン酸 ２２．０ｇ ２−メルカプト−５−ｎ．ヘプチル− オキサ−３，４−ジアゾール ０．５ｇ 水酸化ナトリウム １２ｇ ５−ブロモ−５−ニトロ−１，３−ジオキサン １００ｍｇ ポリエチレングリコール ２００ ５０ｍｌ 水 １０００ｍｌとする量 ｐＨ（２０℃）＝６ 濯ぎ段階及び仕上げ段階で用いられる平版仕上げ液Ｍは
同じ容器から供給される。

【０１３２】この実施例から、印刷版Ａの作製の場合、
水道管への接続を有する処理機が必要であることは明ら
かである；これは印刷版Ｂの作製の場合にはあてはまら
ない。さらに現像されたモノシートＤＴＲ材料Ａはアッ
プスタート現象を示し（版の最初の５ｍ²がブロンズ色
の外観を有し、印刷によりスポットブラインディングを
示した）、完全に清浄ではなかったが、現像されたモノ
シートＤＴＲ材料Ｂはアップスタート現象を示さず、完
全に清浄であった。さらに水道水の使用による第１の濯
ぎ区域における泡の高さは平衡において２８０ｍｍであ
り、平版仕上げ液Ｍの使用による第１の濯ぎ区域におけ
る該泡の高さは平衡において１１０ｍｍであった。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 −支持体の親水性表面上に、（ｉ）物理
   現像核を含有する受像層及び（ｉｉ）感光性ハロゲン化
   銀乳剤を含み、該受像層と水透過可能な関係にある感光
   層を示されている順序で含む画像形成要素を画像通りに
   露光し、 −１種もしくはそれ以上の現像薬及び１種もしくはそれ
   以上のハロゲン化銀溶剤の存在下で画像形成要素にアル
   カリ性水溶液を適用して該受像層に銀画像を形成せし
   め、 −洗浄段階において画像形成要素を第１の平版仕上げ液
   で処理して受像層の上の１つもしくはそれ以上の層を除
   去し、それにより該受像層に形成される該銀画像を露出
   せしめることによって支持体の画像形成された表面を露
   出せしめ、 −仕上げ段階において支持体の該露出した画像形成され
   た表面を第２の平版仕上げ液で処理し、非画像領域の水
   −受容性を高め、画像領域を親油性インキ−受容性とす
   る段階を含み、両者の平版仕上げ液が疎水化剤、界面活
   性剤及び親水性フィルム−形成性化合物を含むことを特
   徴とする銀塩拡散転写法に従うオフセット印刷版の作製
   法。
2. 【請求項２】 該平版仕上げ液の少なくとも１つがポリ
   グリコール類及び炭水化物から成る群より選ばれる少な
   くとも１種の化合物を含む請求項１に記載のオフセット
   印刷版の作製法。