JPH1171401A - 生分解性高分子材料及びその製造方法 - Google Patents
生分解性高分子材料及びその製造方法Info
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- JPH1171401A JPH1171401A JP9247695A JP24769597A JPH1171401A JP H1171401 A JPH1171401 A JP H1171401A JP 9247695 A JP9247695 A JP 9247695A JP 24769597 A JP24769597 A JP 24769597A JP H1171401 A JPH1171401 A JP H1171401A
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Landscapes
- Biological Depolymerization Polymers (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 製造コストが安価な生分解性高分子材料及び
その製造方法を提供する。 【解決手段】 下記一般式（１）で表される生分解性多
糖誘導体及びその製造方法が提供される。 【化１】 （式中、Ｚ1は多糖骨格を示し、Ｒ1はアシル基又は置換
基を有していてもよい炭化水素基を示し、Ｒ2はアルキ
レン基を示し、ｎは多糖中の水酸基の総数を示し、ｍは
１以上でｎより小さい数を示し、ｐは１以上でｎより小
さい数を示し、ｑは１以上の数を示し、ｍ＋ｐはｎより
小さい数を示し、ｍ／ｎは０．０１〜０．９９の数を示
す）
その製造方法を提供する。 【解決手段】 下記一般式（１）で表される生分解性多
糖誘導体及びその製造方法が提供される。 【化１】 （式中、Ｚ1は多糖骨格を示し、Ｒ1はアシル基又は置換
基を有していてもよい炭化水素基を示し、Ｒ2はアルキ
レン基を示し、ｎは多糖中の水酸基の総数を示し、ｍは
１以上でｎより小さい数を示し、ｐは１以上でｎより小
さい数を示し、ｑは１以上の数を示し、ｍ＋ｐはｎより
小さい数を示し、ｍ／ｎは０．０１〜０．９９の数を示
す）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、生分解性高分子材
料及びその製造方法、さらに詳しくは、生分解性を有す
る、多糖誘導体、キチン誘導体及びリグニン誘導体と、
それらの製造方法に関するものである。
料及びその製造方法、さらに詳しくは、生分解性を有す
る、多糖誘導体、キチン誘導体及びリグニン誘導体と、
それらの製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】生分解性高分子材料を得るために、セル
ロール等の多糖化合物に環状ラクトンを直接反応させ
て、セルロースの水酸基にその環状ラクトンを開環付加
重合させることは知られている（特開平９−１２５８８
号公報）。この従来法の場合、その反応を円滑に進行さ
せるには、有機溶媒の使用が必要とされるが、多糖類自
体は溶解性の低いものであることから、通常の有機溶媒
には溶解せず、特殊の溶解を必要とし、経済性の点で著
しく不利であった。
ロール等の多糖化合物に環状ラクトンを直接反応させ
て、セルロースの水酸基にその環状ラクトンを開環付加
重合させることは知られている（特開平９−１２５８８
号公報）。この従来法の場合、その反応を円滑に進行さ
せるには、有機溶媒の使用が必要とされるが、多糖類自
体は溶解性の低いものであることから、通常の有機溶媒
には溶解せず、特殊の溶解を必要とし、経済性の点で著
しく不利であった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、製造コスト
が安価な生分解性高分子材料及びその製造方法を提供す
ることをその課題とする。
が安価な生分解性高分子材料及びその製造方法を提供す
ることをその課題とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成する
に至った。即ち本発明によれば、下記一般式（１）で表
される生分解性多糖誘導体及びその製造方法が提供され
る。
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成する
に至った。即ち本発明によれば、下記一般式（１）で表
される生分解性多糖誘導体及びその製造方法が提供され
る。
【化１】 （式中、Ｚ1は多糖骨格を示し、Ｒ1はアシル基又は置換
基を有していてもよい炭化水素基を示し、Ｒ2はアルキ
レン基を示し、ｎは多糖中の水酸基の総数を示し、ｍは
１以上でｎより小さい数を示し、ｐは１以上でｎより小
さい数を示し、ｑは１以上の数を示し、ｍ＋ｐはｎより
小さい数を示し、ｍ／ｎは０．０１〜０．９９の数を示
す） また、本発明によれば、下記一般式（２）で表される生
分解性キチン誘導体及びその製造方法が提供される。
基を有していてもよい炭化水素基を示し、Ｒ2はアルキ
レン基を示し、ｎは多糖中の水酸基の総数を示し、ｍは
１以上でｎより小さい数を示し、ｐは１以上でｎより小
さい数を示し、ｑは１以上の数を示し、ｍ＋ｐはｎより
小さい数を示し、ｍ／ｎは０．０１〜０．９９の数を示
す） また、本発明によれば、下記一般式（２）で表される生
分解性キチン誘導体及びその製造方法が提供される。
【化２】 （式中、Ｚ2はキチン骨格を示し、Ｒ2はアルキレン基を
示し、ｎはキチン中の水酸基の総数を示し、ｔはキチン
中のアセチルアミノ基の総数を示し、ｐ及びｕは１以上
でｎより小さい数を示し、ｓは１以上でｔより小さい数
を示し、ｑ1及びｑ2は１以上の数を示し、（ｓ＋ｕ）／
ｔは０．０１〜０．９９の数を示す）さらに、本発明に
よれば、下記一般式（３）で表される生分解性リグニン
誘導体及びその製造方法が提供される。
示し、ｎはキチン中の水酸基の総数を示し、ｔはキチン
中のアセチルアミノ基の総数を示し、ｐ及びｕは１以上
でｎより小さい数を示し、ｓは１以上でｔより小さい数
を示し、ｑ1及びｑ2は１以上の数を示し、（ｓ＋ｕ）／
ｔは０．０１〜０．９９の数を示す）さらに、本発明に
よれば、下記一般式（３）で表される生分解性リグニン
誘導体及びその製造方法が提供される。
【化３】 （式中、Ｚ3はリグニン骨格を示し、Ｒ2はアルキレン基
を示し、ｎはリグニン中の水酸基の総数を示し、ｐは１
以上でｎより小さい数を示し、ｑは１以上の数を示す）
を示し、ｎはリグニン中の水酸基の総数を示し、ｐは１
以上でｎより小さい数を示し、ｑは１以上の数を示す）
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明による前記一般式（１）の
生分解性多糖誘導体は、下記一般式（４）
生分解性多糖誘導体は、下記一般式（４）
【化４】 （式中、Ｚ1、Ｒ1、ｎ及びｍは前記と同じ意味を有す
る）で表される多糖化合物を、下記一般式（５）
る）で表される多糖化合物を、下記一般式（５）
【化５】 （式中、Ｒ2は前記と同じ意味を有する）で表される液
状の環状ラクトン中に溶解させ、重合反応させることに
よって製造することができる。
状の環状ラクトン中に溶解させ、重合反応させることに
よって製造することができる。
【０００６】前記一般式（４）において、多糖骨格を示
すＺ1にはセルロース骨格、デンプン骨格、マンナン骨
格等が包含されるが、好ましくはセルロール骨格であ
る。Ｒ1はアシル基又は置換基を有していてもよい炭化
水素基であるが、この場合のアシル基としては、炭素数
１〜８、好ましくは１〜４のアルキル基を有するものが
例示される。一方、置換基を有していてもよい炭化水素
基としては、炭素数１〜８、好ましくは炭素数２〜６の
アルキル基の他、ベンジル基等の芳香族基が挙げられ
る。また、その置換基としては、水酸基や、アミノ基、
シアノ基等が挙げられる。多糖化合物中に含まれる水酸
基の−ＯＲ1による置換率ｍ／ｎは０．０１〜０．９
９、好ましくは０．０５〜９５である。前記一般式
（５）で表される環状ラクトンとしては、メチルε−カ
プロラクトン、ε−カプロラクトン、β−プロピオラク
トン、β−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン等が挙
げられる。本発明では、それらの環状ラクトンは単独又
は混合物の形で用いられる。前記多糖化合物と環状ラク
トンの使用割合は、多糖化合物中に含まれる水酸基１モ
ル当り、１〜１００モル、好ましくは２〜５０モルの割
合である。環状ラクトンは多糖化合物の溶媒として作用
し、これを溶解させる。重合触媒としては、環状ラクト
ンの開環重合に慣用のもの、例えば、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｍ
ｎ、Ａｌ等の金属アルコラート、金属カルボキシレー
ト、アルキル金属、キレート金属等が用いられる。その
具体例としては、ジブチル錫ジラウレート、ジ（２−エ
チルヘキサン酸）錫、チタニウムテトライソプロポキシ
ド、アルミニウムトリイソプロポキシド等が挙げられ
る。重合温度は室温〜２００℃、好ましくは３０〜１５
０℃である。また、前記重合反応においては、必要に応
じ、有機溶媒を用いることができる。このような有機溶
媒としては、Ｎ−メチルピロリドン、アセトン、テトラ
ヒドロフラン等が挙げられる。有機溶媒の使用量は、多
糖化合物１００重量部当り、１００〜１０００重量部、
好ましくは２００〜７００重量部である。
すＺ1にはセルロース骨格、デンプン骨格、マンナン骨
格等が包含されるが、好ましくはセルロール骨格であ
る。Ｒ1はアシル基又は置換基を有していてもよい炭化
水素基であるが、この場合のアシル基としては、炭素数
１〜８、好ましくは１〜４のアルキル基を有するものが
例示される。一方、置換基を有していてもよい炭化水素
基としては、炭素数１〜８、好ましくは炭素数２〜６の
アルキル基の他、ベンジル基等の芳香族基が挙げられ
る。また、その置換基としては、水酸基や、アミノ基、
シアノ基等が挙げられる。多糖化合物中に含まれる水酸
基の−ＯＲ1による置換率ｍ／ｎは０．０１〜０．９
９、好ましくは０．０５〜９５である。前記一般式
（５）で表される環状ラクトンとしては、メチルε−カ
プロラクトン、ε−カプロラクトン、β−プロピオラク
トン、β−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン等が挙
げられる。本発明では、それらの環状ラクトンは単独又
は混合物の形で用いられる。前記多糖化合物と環状ラク
トンの使用割合は、多糖化合物中に含まれる水酸基１モ
ル当り、１〜１００モル、好ましくは２〜５０モルの割
合である。環状ラクトンは多糖化合物の溶媒として作用
し、これを溶解させる。重合触媒としては、環状ラクト
ンの開環重合に慣用のもの、例えば、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｍ
ｎ、Ａｌ等の金属アルコラート、金属カルボキシレー
ト、アルキル金属、キレート金属等が用いられる。その
具体例としては、ジブチル錫ジラウレート、ジ（２−エ
チルヘキサン酸）錫、チタニウムテトライソプロポキシ
ド、アルミニウムトリイソプロポキシド等が挙げられ
る。重合温度は室温〜２００℃、好ましくは３０〜１５
０℃である。また、前記重合反応においては、必要に応
じ、有機溶媒を用いることができる。このような有機溶
媒としては、Ｎ−メチルピロリドン、アセトン、テトラ
ヒドロフラン等が挙げられる。有機溶媒の使用量は、多
糖化合物１００重量部当り、１００〜１０００重量部、
好ましくは２００〜７００重量部である。
【０００７】前記重合反応により、前記一般式（１）で
表される多糖誘導体を得ることができる。前記一般式
（１）において、ｑは１以上、好ましくは５以上の数で
ある。ｍ及びｐは１以上の数で、それぞれｎより小さい
数である。多糖化合物中に含まれる水酸基の全置換率
（ｍ＋ｐ）／ｎは、1/100〜99/100、好ましくは1/30〜2
9/30である。また、ｐとｑの積は、多糖化合物の水酸基
に付加した環状ラクトンの数を示す。
表される多糖誘導体を得ることができる。前記一般式
（１）において、ｑは１以上、好ましくは５以上の数で
ある。ｍ及びｐは１以上の数で、それぞれｎより小さい
数である。多糖化合物中に含まれる水酸基の全置換率
（ｍ＋ｐ）／ｎは、1/100〜99/100、好ましくは1/30〜2
9/30である。また、ｐとｑの積は、多糖化合物の水酸基
に付加した環状ラクトンの数を示す。
【０００８】本発明による前記一般式（２）のキチン誘
導体は、下記一般式（６）
導体は、下記一般式（６）
【化６】 （式中、Ｚ2、ｎ、ｔ及びｓは前記と同じ意味を有す
る）で表される部分脱アセチル化キチンを、下記一般式
（５）
る）で表される部分脱アセチル化キチンを、下記一般式
（５）
【化５】 （式中、Ｒ2は前記と同じ意味を有する）で表される液
状の環状ラクトン中に溶解させ、重合触媒の存在下で反
応させることによって製造することができる。前記一般
式（６）で表される部分脱アセチル化キチンにおいて、
その脱アセチル化率（ｓ＋ｕ）／ｔは０．０１〜０．９
９、好ましくは０．１〜０．９９である。前記部分脱ア
セチル化キチンと環状ラクトンの使用割合は、その部分
脱アセチル化キチン中に含まれる水酸基とアミノ基の合
計１モル当り、１〜１００モル、好ましくは５〜７０モ
ルの割合である。環状ラクトンは部分脱アセチル化キチ
ンに対する溶媒として作用し、これを溶解させる。重合
触媒としては、環状ラクトンの開環重合に慣用のものが
用いられ、その重合温度は室温〜１８０℃、好ましくは
３０〜１５０℃である。また、前記重合反応において
は、必要に応じ、有機溶媒を用いることができる。この
ような有機溶媒としては、Ｎ−メチルピロリドン、アセ
トン、テトラヒドロフラン等が挙げられる。有機溶媒の
使用量は、多糖化合物１００重量部当り、１００〜１０
００重量部、好ましくは２００〜５００重量部である。
状の環状ラクトン中に溶解させ、重合触媒の存在下で反
応させることによって製造することができる。前記一般
式（６）で表される部分脱アセチル化キチンにおいて、
その脱アセチル化率（ｓ＋ｕ）／ｔは０．０１〜０．９
９、好ましくは０．１〜０．９９である。前記部分脱ア
セチル化キチンと環状ラクトンの使用割合は、その部分
脱アセチル化キチン中に含まれる水酸基とアミノ基の合
計１モル当り、１〜１００モル、好ましくは５〜７０モ
ルの割合である。環状ラクトンは部分脱アセチル化キチ
ンに対する溶媒として作用し、これを溶解させる。重合
触媒としては、環状ラクトンの開環重合に慣用のものが
用いられ、その重合温度は室温〜１８０℃、好ましくは
３０〜１５０℃である。また、前記重合反応において
は、必要に応じ、有機溶媒を用いることができる。この
ような有機溶媒としては、Ｎ−メチルピロリドン、アセ
トン、テトラヒドロフラン等が挙げられる。有機溶媒の
使用量は、多糖化合物１００重量部当り、１００〜１０
００重量部、好ましくは２００〜５００重量部である。
【０００９】前記重合反応により、前記一般式（２）で
表されるキチン誘導体を得ることができる。前記一般式
（２）において、ｑ1及びｑ2は１以上、好ましくは５以
上の数である。その上限値は、１００程度である。ｐ及
びｕは１以上の数で、ｎより小さい数である。キチン誘
導体中にに含まれる水酸基の置換率ｐ／ｎは、０．１〜
１、好ましくは０．２〜１である。ｓ／ｓ＋ｕは０〜
０．９９であり、好ましくは０．１〜０．９である。ま
た、ｐとｑ1の積にｕとｑ2の積を加えた数は、キチン誘
導体の水酸基に付加した環状ラクトンの数を示す。
表されるキチン誘導体を得ることができる。前記一般式
（２）において、ｑ1及びｑ2は１以上、好ましくは５以
上の数である。その上限値は、１００程度である。ｐ及
びｕは１以上の数で、ｎより小さい数である。キチン誘
導体中にに含まれる水酸基の置換率ｐ／ｎは、０．１〜
１、好ましくは０．２〜１である。ｓ／ｓ＋ｕは０〜
０．９９であり、好ましくは０．１〜０．９である。ま
た、ｐとｑ1の積にｕとｑ2の積を加えた数は、キチン誘
導体の水酸基に付加した環状ラクトンの数を示す。
【００１０】本発明による前記一般式（３）のリグニン
誘導体は、下記一般式（７）
誘導体は、下記一般式（７）
【化７】 （式中、ｎ及びＺ3は前記と同じ意味を有する）で表さ
れるリグニンを、下記一般式（５）
れるリグニンを、下記一般式（５）
【化５】 （式中、Ｒ2は前記と同じ意味を有する）で表される環
状ラクトン中に溶解させ、重合触媒を存在下で反応させ
ることによって製造することができる。前記リグニンと
環状ラクトンとの使用割合は、そのリグニン中に含まれ
る水酸基１モル当り、１〜１００モル、好ましくは４〜
７０モルの割合である。環状ラクトンは、リグニンに対
する溶媒として作用し、これを溶解させる。重合触媒と
しては、環状ラクトンの開還重合に慣用のものが用いら
れ、その重合温度は室温〜１８０℃、好ましくは３０〜
１５０℃である。また、前記重合反応においては、必要
に応じ、有機溶媒を用いることができる。このような有
機溶媒としては、Ｎ−メチルピロリドン、アセトン、ジ
オキサン等が挙げられる。有機溶媒の使用量は、多糖化
合物１００重量部当り、１００〜１０００重量部、好ま
しくは２００〜５００重量部である。
状ラクトン中に溶解させ、重合触媒を存在下で反応させ
ることによって製造することができる。前記リグニンと
環状ラクトンとの使用割合は、そのリグニン中に含まれ
る水酸基１モル当り、１〜１００モル、好ましくは４〜
７０モルの割合である。環状ラクトンは、リグニンに対
する溶媒として作用し、これを溶解させる。重合触媒と
しては、環状ラクトンの開還重合に慣用のものが用いら
れ、その重合温度は室温〜１８０℃、好ましくは３０〜
１５０℃である。また、前記重合反応においては、必要
に応じ、有機溶媒を用いることができる。このような有
機溶媒としては、Ｎ−メチルピロリドン、アセトン、ジ
オキサン等が挙げられる。有機溶媒の使用量は、多糖化
合物１００重量部当り、１００〜１０００重量部、好ま
しくは２００〜５００重量部である。
【００１１】前記重合反応により、前記一般式（３）で
表されるリグニン誘導体を得ることができる。前記一般
式（３）において、ｑは１以上、好ましくは３以上の数
である。その上限値は、１００程度である。ｐは１以上
の数で、ｎより小さい数である。リグニン誘導体中にに
含まれる水酸基の置換率ｐ／ｎは、1/100〜100/100、好
ましくは5/100〜100/100である。また、ｐとｑの積は、
リグニン誘導体の水酸基に付加した環状ラクトンの数を
示す。
表されるリグニン誘導体を得ることができる。前記一般
式（３）において、ｑは１以上、好ましくは３以上の数
である。その上限値は、１００程度である。ｐは１以上
の数で、ｎより小さい数である。リグニン誘導体中にに
含まれる水酸基の置換率ｐ／ｎは、1/100〜100/100、好
ましくは5/100〜100/100である。また、ｐとｑの積は、
リグニン誘導体の水酸基に付加した環状ラクトンの数を
示す。
【００１２】本発明の多糖誘導体は、熱可塑性を有し、
生分解生熱成形材料として用いることができる。例え
ば、射出成形、押出成形、プレス成形等により、熱分解
生のフィルム、容器等の各種の成形品とすることができ
る。また、この多糖誘導体は、可溶性で水酸基を含有
し、ジイソシアネートと反応させることにより、生分解
生のポリウレタンとすることができる。さらに、各種の
高分子ブレンドの相容化剤として使用できる。
生分解生熱成形材料として用いることができる。例え
ば、射出成形、押出成形、プレス成形等により、熱分解
生のフィルム、容器等の各種の成形品とすることができ
る。また、この多糖誘導体は、可溶性で水酸基を含有
し、ジイソシアネートと反応させることにより、生分解
生のポリウレタンとすることができる。さらに、各種の
高分子ブレンドの相容化剤として使用できる。
【００１３】本発明のキチン誘導体は、熱可塑性を有
し、生分解生熱成形材料として用いることができる。ま
た、このキチン誘導体は、可溶性で水酸基を含有するこ
とから、ジイソシアネートと反応させることにより、生
分解生ポリウレタンとすることができる。
し、生分解生熱成形材料として用いることができる。ま
た、このキチン誘導体は、可溶性で水酸基を含有するこ
とから、ジイソシアネートと反応させることにより、生
分解生ポリウレタンとすることができる。
【００１４】本発明のリグニン誘導体は、生分解生を有
し、かつ可溶性で水酸基を含有することから、ジイソシ
アネートと反応させることにより、生分解生ポリウレタ
ンとすることができる。
し、かつ可溶性で水酸基を含有することから、ジイソシ
アネートと反応させることにより、生分解生ポリウレタ
ンとすることができる。
【００１５】前記した本発明の各高分子材料は、その原
料である多糖化合物、部分脱アセチル化キチン及びリグ
ニンはいずれも環状ラクトンに可溶性を有することか
ら、特別の有機溶媒の使用は特に必要とされず、工業的
に有利に製造することができる。
料である多糖化合物、部分脱アセチル化キチン及びリグ
ニンはいずれも環状ラクトンに可溶性を有することか
ら、特別の有機溶媒の使用は特に必要とされず、工業的
に有利に製造することができる。
【００１６】
【実施例】次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明
する。なお、以外において示す部及び％はいずれも重量
基準である。
する。なお、以外において示す部及び％はいずれも重量
基準である。
【００１７】実施例１ 乾燥したセルロースアセテート（アセチル基含有率３
９．８％）１００部に蒸留したε−カプロテクトンモノ
マー（ε−ＣＬ）２４０部を加えた。さらに、少量の触
媒ジブチルスズジラウレート（ＤＢＴＤＬ）を加えた。
撹拌しつつフラスコ内容物の温度を１８０℃まで上げ
て、２時間反応を続けた。この反応によって得られた生
成物（ポリカプロラクトン誘導体、ＣＡＰＣＬ１）の赤
外線吸収スペクトルには、エステル基に帰属される１７
２５ｃｍ-1に吸収ピークが観測された。この物質は１２
０〜１６０℃で熱プレスすることができ、容易にシート
に加工することができた。
９．８％）１００部に蒸留したε−カプロテクトンモノ
マー（ε−ＣＬ）２４０部を加えた。さらに、少量の触
媒ジブチルスズジラウレート（ＤＢＴＤＬ）を加えた。
撹拌しつつフラスコ内容物の温度を１８０℃まで上げ
て、２時間反応を続けた。この反応によって得られた生
成物（ポリカプロラクトン誘導体、ＣＡＰＣＬ１）の赤
外線吸収スペクトルには、エステル基に帰属される１７
２５ｃｍ-1に吸収ピークが観測された。この物質は１２
０〜１６０℃で熱プレスすることができ、容易にシート
に加工することができた。
【００１８】実施例２ Ｎ−メチルピロリドン中に溶解したセルロースアセテー
トを用いた以外は実施例１と同様にして生成物を得た。
この反応によって得られた生成物（ＣＡＰＣＬ２）の赤
外線吸収スペクトルには、エステル基に帰属される１７
２５ｃｍ-1に吸収ピークが観測された。この物質は１２
０〜１６０℃で熱プレスすることができ、容易にシート
に加工することができた。
トを用いた以外は実施例１と同様にして生成物を得た。
この反応によって得られた生成物（ＣＡＰＣＬ２）の赤
外線吸収スペクトルには、エステル基に帰属される１７
２５ｃｍ-1に吸収ピークが観測された。この物質は１２
０〜１６０℃で熱プレスすることができ、容易にシート
に加工することができた。
【００１９】実施例３ ヒドロキシプロピルセルロース１００部に蒸留したε−
カプロテクトンモノマー（ε−ＣＬ）２００部を加え
た。さらに、少量の触媒 ジブチルスズジラウレート
（ＤＢＴＤＬ）を加えた。撹拌しつつフラスコ内容物の
温度を１８０℃まで上げて、２時間反応を続けた。この
反応によって得られた生成物（ポリカプロラクトン誘導
体、ＣＡＰＣＬ１）の赤外線吸収スペクトルには、エス
テル基に帰属される１７２５ｃｍ-1に吸収ピークが観測
された。この物質は１２０〜１６０℃で熱プレスするこ
とができ、容易にシートに加工することができた。
カプロテクトンモノマー（ε−ＣＬ）２００部を加え
た。さらに、少量の触媒 ジブチルスズジラウレート
（ＤＢＴＤＬ）を加えた。撹拌しつつフラスコ内容物の
温度を１８０℃まで上げて、２時間反応を続けた。この
反応によって得られた生成物（ポリカプロラクトン誘導
体、ＣＡＰＣＬ１）の赤外線吸収スペクトルには、エス
テル基に帰属される１７２５ｃｍ-1に吸収ピークが観測
された。この物質は１２０〜１６０℃で熱プレスするこ
とができ、容易にシートに加工することができた。
【００２０】実施例４ 部分脱アセチル化キチン（脱アセチル化率３０％）１０
０部に蒸留したε−カプロテクトンモノマー（ε−Ｃ
Ｌ）２００部を加えた。さらに、少量の触媒 ジブチル
スズジラウレート（ＤＢＴＤＬ）を加えた。撹拌しつつ
フラスコ内容物の温度を１８０℃まで上げて、２時間反
応を続けた。この反応によって得られた生成物（ポリカ
プロラクトン誘導体、ＣＡＰＣＬ１）の赤外線吸収スペ
クトルには、エステル基に帰属される１７２５ｃｍ-1に
吸収ピークが観測された。この物質は１２０〜１６０℃
で熱プレスすることができ、容易にシートに加工するこ
とができた。
０部に蒸留したε−カプロテクトンモノマー（ε−Ｃ
Ｌ）２００部を加えた。さらに、少量の触媒 ジブチル
スズジラウレート（ＤＢＴＤＬ）を加えた。撹拌しつつ
フラスコ内容物の温度を１８０℃まで上げて、２時間反
応を続けた。この反応によって得られた生成物（ポリカ
プロラクトン誘導体、ＣＡＰＣＬ１）の赤外線吸収スペ
クトルには、エステル基に帰属される１７２５ｃｍ-1に
吸収ピークが観測された。この物質は１２０〜１６０℃
で熱プレスすることができ、容易にシートに加工するこ
とができた。
【００２１】実施例５ 実施例１において得られたＣＡＰＣＬ１をテトラヒドロ
フランに溶解し、この溶液にジフェニルメタンジイソシ
アネート（ＭＤＩ）を加えた撹拌下に室温で反応させた
のち、ガラス板上にキャストし、溶媒を除いた。その
後、１５０℃で２時間硬化させてポリウレタンシート
（ＫＬＰＵ１）を調製した。同様にしてＣＡＰＣＬ２か
らＣＡＰＵ２を調製した。
フランに溶解し、この溶液にジフェニルメタンジイソシ
アネート（ＭＤＩ）を加えた撹拌下に室温で反応させた
のち、ガラス板上にキャストし、溶媒を除いた。その
後、１５０℃で２時間硬化させてポリウレタンシート
（ＫＬＰＵ１）を調製した。同様にしてＣＡＰＣＬ２か
らＣＡＰＵ２を調製した。
【００２２】実施例６ 乾燥したクラフトリグニン１０部に蒸留したε−カプロ
テクトンモノマー（ε−ＣＬ）２０部を加えた。さら
に、少量の触媒 ジブチルスズジラウレート（ＤＢＴＤ
Ｌ）を加えた。撹拌しつつフラスコ内容物の温度を１８
０℃まで上げて、ε−ＣＬ２０部を滴下した後、２時間
反応を続けた。この反応によって得られた生成物（ポリ
カプロラクトン誘導体、ＫＬＰＣＬ１）の赤外線吸収ス
ペクトルには、エステル基に帰属される１７２５ｃｍ-1
に吸収ピークが観測された。
テクトンモノマー（ε−ＣＬ）２０部を加えた。さら
に、少量の触媒 ジブチルスズジラウレート（ＤＢＴＤ
Ｌ）を加えた。撹拌しつつフラスコ内容物の温度を１８
０℃まで上げて、ε−ＣＬ２０部を滴下した後、２時間
反応を続けた。この反応によって得られた生成物（ポリ
カプロラクトン誘導体、ＫＬＰＣＬ１）の赤外線吸収ス
ペクトルには、エステル基に帰属される１７２５ｃｍ-1
に吸収ピークが観測された。
【００２３】実施例７ クラフトリグニン１０部に対して、ε−ＣＬ８０部を反
応させる以外には、実施例６と同様にして生成物を得
た。この反応によって得られた生成物（ＫＬＰＣＬ２）
の赤外線吸収スペクトルには、エステル基に帰属される
１７２５ｃｍ-1に吸収ピークが観測された。
応させる以外には、実施例６と同様にして生成物を得
た。この反応によって得られた生成物（ＫＬＰＣＬ２）
の赤外線吸収スペクトルには、エステル基に帰属される
１７２５ｃｍ-1に吸収ピークが観測された。
【００２４】実施例８ クラフトリグニン１０部に対して、ε−ＣＬ１２０部を
反応させる以外には、実施例６と同様にして生成物を得
た。この反応によって得られた生成物（ＫＬＰＣＬ３）
の赤外線吸収スペクトルには、エステル基に帰属される
１７２５ｃｍ-1に吸収ピークが観測された。
反応させる以外には、実施例６と同様にして生成物を得
た。この反応によって得られた生成物（ＫＬＰＣＬ３）
の赤外線吸収スペクトルには、エステル基に帰属される
１７２５ｃｍ-1に吸収ピークが観測された。
【００２５】実施例９ クラフトリグニン１０部に対して、ε−ＣＬ１６０部を
反応させる以外には、実施例６と同様にして生成物を得
た。この反応によって得られた生成物（ＫＬＰＣＬ４）
の赤外線吸収スペクトルには、エステル基に帰属される
１７２５ｃｍ-1に吸収ピークが観測された。
反応させる以外には、実施例６と同様にして生成物を得
た。この反応によって得られた生成物（ＫＬＰＣＬ４）
の赤外線吸収スペクトルには、エステル基に帰属される
１７２５ｃｍ-1に吸収ピークが観測された。
【００２６】実施例１０ 実施例６において得られたＰＣＬ１を１，４−ジオキサ
ンに溶解し、この溶液にジフェニルメタンジイソシアネ
ート（ＭＤＩ）を加えて撹拌下に室温で反応させたの
ち、ガラス板下にキャストし、溶媒を除いた。その後、
１５０℃で２時間硬化させてポリウレタンシート（ＫＬ
ＰＵ１）を調製した。同様にしてＫＬＰＣ２，３及び４
とＭＤＩからＰＵ２、３及び４を調製した。これらのＰ
Ｕの相転移を示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって調べ
た。その結果を表１に示す。
ンに溶解し、この溶液にジフェニルメタンジイソシアネ
ート（ＭＤＩ）を加えて撹拌下に室温で反応させたの
ち、ガラス板下にキャストし、溶媒を除いた。その後、
１５０℃で２時間硬化させてポリウレタンシート（ＫＬ
ＰＵ１）を調製した。同様にしてＫＬＰＣ２，３及び４
とＭＤＩからＰＵ２、３及び４を調製した。これらのＰ
Ｕの相転移を示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって調べ
た。その結果を表１に示す。
【００２７】
【表１】
【００２８】実施例１１ 乾燥したアルコリシスリグニン１０部に蒸留したε−カ
プロテクトンモノマー（ε−ＣＬ）２０部を加えた。さ
らに、少量の触媒、ジブチルスズジラウレート（ＤＢＴ
ＤＬ）を加えた。撹拌しつつフラスコ内容物の温度を１
８０℃まで上げて、ε−ＣＬ２０部を滴下した後、２時
間反応を続けた。この反応によって得られた生成物（ポ
リカプロラクトン誘導体、ＡＬＰＣＬ１）の赤外線吸収
スペクトルには、エステル基に帰属される１７２５ｃｍ
-1に吸収ピークが観測された。
プロテクトンモノマー（ε−ＣＬ）２０部を加えた。さ
らに、少量の触媒、ジブチルスズジラウレート（ＤＢＴ
ＤＬ）を加えた。撹拌しつつフラスコ内容物の温度を１
８０℃まで上げて、ε−ＣＬ２０部を滴下した後、２時
間反応を続けた。この反応によって得られた生成物（ポ
リカプロラクトン誘導体、ＡＬＰＣＬ１）の赤外線吸収
スペクトルには、エステル基に帰属される１７２５ｃｍ
-1に吸収ピークが観測された。
【００２９】実施例１２ アルコリシスリグニン１０部に対して、ε−ＣＬ８０部
を反応させる以外には、実施例６と同様にして生成物を
得た。この反応によって得られた生成物（ＡＬＰＣＬ
２）の赤外線吸収スペクトルには、エステル基に帰属さ
れる１７２５ｃｍ-1に吸収ピークが観測された。
を反応させる以外には、実施例６と同様にして生成物を
得た。この反応によって得られた生成物（ＡＬＰＣＬ
２）の赤外線吸収スペクトルには、エステル基に帰属さ
れる１７２５ｃｍ-1に吸収ピークが観測された。
【００３０】実施例１３ アルコリシスリグニン１０部に対して、ε−ＣＬ１２０
部を反応させる以外には、実施例６と同様にして生成物
を得た。この反応によって得られた生成物（ＡＬＰＣＬ
３）の赤外線吸収スペクトルには、エステル基に帰属さ
れる１７２５ｃｍ-1に吸収ピークが観測された。
部を反応させる以外には、実施例６と同様にして生成物
を得た。この反応によって得られた生成物（ＡＬＰＣＬ
３）の赤外線吸収スペクトルには、エステル基に帰属さ
れる１７２５ｃｍ-1に吸収ピークが観測された。
【００３１】実施例１４ アルコリシスリグニン１０部に対して、ε−ＣＬ１６０
部を反応させる以外には、実施例６と同様にして生成物
を得た。この反応によって得られた生成物（ＡＬＰＣＬ
４）の赤外線吸収スペクトルには、エステル基に帰属さ
れる１７２５ｃｍ-1に吸収ピークが観測された。
部を反応させる以外には、実施例６と同様にして生成物
を得た。この反応によって得られた生成物（ＡＬＰＣＬ
４）の赤外線吸収スペクトルには、エステル基に帰属さ
れる１７２５ｃｍ-1に吸収ピークが観測された。
【００３２】実施例１５ 実施例１１において得られたＡＬＰＣＬ１を１，４−ジ
オキサンに溶解し、この溶液にジフェニルメタンジイソ
シアネート（ＭＤＩ）を加えて撹拌下に室温で反応させ
たのち、ガラス板下にキャストし、溶媒を除いた。その
後、１５０℃で２時間硬化させてポリウレタンシート
（ＡＬＰＵ１）を調製した。同様にしてＡＬＰＣＬ２，
３及び４とＭＤＩからＰＵ２、３及び４を調製した。こ
れらのＰＵの相転移を示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によ
って調べた。その結果を表２に示す。
オキサンに溶解し、この溶液にジフェニルメタンジイソ
シアネート（ＭＤＩ）を加えて撹拌下に室温で反応させ
たのち、ガラス板下にキャストし、溶媒を除いた。その
後、１５０℃で２時間硬化させてポリウレタンシート
（ＡＬＰＵ１）を調製した。同様にしてＡＬＰＣＬ２，
３及び４とＭＤＩからＰＵ２、３及び４を調製した。こ
れらのＰＵの相転移を示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によ
って調べた。その結果を表２に示す。
【００３３】
【表２】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 畠山 兵衛 福井県丹生郡越廼村八ッ俣73−８ (72)発明者 廣瀬 重雄 千葉県松戸市下矢切205
Claims (6)
- 【請求項１】 下記一般式（１）で表される生分解性多
糖誘導体。 【化１】 （式中、Ｚ1は多糖骨格を示し、Ｒ1はアシル基又は置換
基を有していてもよい炭化水素基を示し、Ｒ2はアルキ
レン基を示し、ｎは多糖中の水酸基の総数を示し、ｍは
１以上でｎより小さい数を示し、ｐは１以上でｎより小
さい数を示し、ｑは１以上の数を示し、ｍ＋ｐはｎより
小さい数を示し、ｍ／ｎは０．０１〜０．９９の数を示
す） - 【請求項２】 下記一般式（２）で表される生分解性キ
チン誘導体。 【化２】 （式中、Ｚ2はキチン骨格を示し、Ｒ2はアルキレン基を
示し、ｎはキチン中の水酸基の総数を示し、ｔはキチン
中のアセチルアミノ基の総数を示し、ｐ及びｎは１以上
でｎより小さい数を示し、ｓは１以上でｔより小さい数
を示し、ｑ1及びｑ2は１以上の数を示し、（ｓ＋ｕ）／
ｔは０．０１〜０．９９の数を示す） - 【請求項３】 下記一般式（３）で表される生分解性リ
グニン誘導体。 【化３】 （式中、Ｚ3はリグニン骨格を示し、Ｒ2はアルキレン基
を示し、ｎはリグニン中の水酸基の総数を示し、ｐは１
以上でｎより小さい数を示し、ｑは１以上の数を示す） - 【請求項４】 下記一般式（１） 【化１】 （式中、Ｚ1は多糖骨格を示し、Ｒ1はアシル基又は置換
基を有していてもよい炭化水素基を示し、Ｒ2はアルキ
レン基を示し、ｎは多糖中の水酸基の総数を示し、ｍは
１以上でｎより小さい数を示し、ｐは１以上でｎより小
さい数を示し、ｑは１以上の数を示し、ｍ＋ｐはｎより
小さい数を示し、ｍ／ｎは０．０１〜０．９９の数を示
す）で表される生分解性多糖誘導体を製造する方法にお
いて、下記一般式（４） 【化４】 （式中、Ｚ1、Ｒ1、ｎ及びｍは前記と同じ意味を有す
る）で表される多糖化合物を、下記一般式（５） 【化５】 （式中、Ｒ2は前記と同じ意味を有する）で表される環
状ラクトン中に溶解させ、重合反応させることを特徴と
する前記の方法。 - 【請求項５】 下記一般式（２） 【化２】 （式中、Ｚ2はキチン骨格を示し、Ｒ2はアルキレン基を
示し、ｎはキチン中の水酸基の総数を示し、ｔはキチン
中のアセチルアミノ基の総数を示し、ｐ及びｕは１以上
でｎより小さい数を示し、ｓは１以上でｔより小さい数
を示し、ｑ1及びｑ2は１以上の数を示し、（ｓ＋ｕ）／
ｔは０．０１〜０．９９の数を示す）で表される生分解
性キチン誘導体を製造する方法において、下記一般式
（６） 【化６】 （式中、Ｚ2、ｎ、ｔ及びｓは前記と同じ意味を有す
る）で表される部分脱アセチル化キチンを、下記一般式
（５） 【化５】 （式中、Ｒ2は前記と同じ意味を有する）で表される環
状ラクトン中に溶解させ、重合反応させることを特徴と
する前記の方法。 - 【請求項６】 下記一般式（３） 【化３】 （式中、Ｚ3はリグニン骨格を示し、Ｒ2はアルキレン基
を示し、ｎはリグニン中の水酸基の総数を示し、ｐは１
以上でｎより小さい数を示し、ｑは１以上の数を示す）
で表される生分解性リグニン誘導体を製造する方法にお
いて、下記一般式（７） 【化７】 （式中、Ｚ3及びｎは前記と同じ意味を有する）で表さ
れるリグニンを、下記一般式（５） 【化５】 （式中、Ｒ2は前記と同じ意味を有する）で表される環
状ラクトン中に溶解させ、重合反応させることを特徴と
する前記の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24769597A JP3291523B2 (ja) | 1997-08-28 | 1997-08-28 | 生分解性高分子材料及びその製造方法 |
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Cited By (6)
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|---|---|---|---|---|
| JP2001181302A (ja) * | 1999-12-24 | 2001-07-03 | Daicel Chem Ind Ltd | 環状エステル変性セルロース誘導体の製造方法 |
| JP2006016522A (ja) * | 2004-07-02 | 2006-01-19 | Kanai Educational Institution | 両親媒性を有する生分解性ポリエステル及びその製造方法 |
| JP2007006827A (ja) * | 2005-07-01 | 2007-01-18 | Tokyo Univ Of Marine Science & Technology | 酵素を用いたリグニン−ポリエステル共重合体の合成方法 |
| JP2008050445A (ja) * | 2006-08-23 | 2008-03-06 | Fuji Xerox Co Ltd | 樹脂組成物、樹脂成形体及び筐体並びに樹脂成形体の製造方法 |
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| WO2014038896A1 (ko) * | 2012-09-07 | 2014-03-13 | Nam Jae-Do | 열가소성 리그닌축중합체 및 이의 제조방법 |
-
1997
- 1997-08-28 JP JP24769597A patent/JP3291523B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JP2015529265A (ja) * | 2012-09-07 | 2015-10-05 | ナム，ジェ‐ドＮａｍ， Ｊａｅ‐Ｄｏ | 熱可塑性リグニン縮重合体及びその製造方法 |
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