JPH1171414A - Ｎ−ビニルピロリドンの低分子量ホモポリマーの製法 - Google Patents

Ｎ−ビニルピロリドンの低分子量ホモポリマーの製法

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JPH1171414A
JPH1171414A JP10179455A JP17945598A JPH1171414A JP H1171414 A JPH1171414 A JP H1171414A JP 10179455 A JP10179455 A JP 10179455A JP 17945598 A JP17945598 A JP 17945598A JP H1171414 A JPH1171414 A JP H1171414A
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JP10179455A
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Stephan Dr Kothrade
コートラーデ シュテファン
Rainer Dr Blankenburg
ブランケンブルク ライナー
Iris Peters
ペータース イリス
Axel Dr Sanner
ザナー アクセル
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BASF SE
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F126/00—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen
    • C08F126/06—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen by a heterocyclic ring containing nitrogen
    • C08F126/10—N-Vinyl-pyrrolidone

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 Ｎ−ビニルピロリドンの低分子量ホモポリマ
ーの高濃度水溶液を製造する方法 【解決手段】 Ｎ−ビニルピロリドンを水性媒体中で開
始剤としてのＨ２Ｏ２を用いてラジカル溶液重合する場
合に、Ｎ−ビニルピロリドンに対して０.１〜３０重量
％のＣ１〜Ｃ６−アルカノール、ヒドロキシルアミン塩
及び硫黄を結合形で含有する水溶性化合物から選択され
た重合調節剤の存在下に、重合する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、Ｎ−ビニルピロリ
ドンの低分子量ホモポリマーの高濃度水溶液の製法に関
する。
【０００２】ラジカル重合によるＮ−ビニルピロリドン
のポリマーの製法は公知である。種々異なる条件下での
重合のメカニズムは、例えば Polymer Journal,17,143
-152(1985）に記載されている。有機溶剤中の、例えば
ＵＳ４０５３６９６によれば、アルコール溶液中の重合
は有機溶剤中で、有機溶剤が連鎖調節剤として作用する
ことができるので、低分子量のポリビニルピロリドンを
もたらす。しかしながら、このポリマーの高濃度水溶液
の製造のためには、少なくとも多量の有機溶剤を留去
し、次いで廃棄又は後処理をしなければならない。
【０００３】水溶液中のＮ−ビニルピロリドンの重合
は、従来は大抵、例えばＵＳ ２３３５４５４に記載の
ように、開始剤としての過酸化水素の存在下に実施され
ていた。この場合、ポリビニルピロリドンの分子量は、
過酸化水素濃度に依存し、高い過酸化水素濃度により低
い分子量が生じ、かつその逆が起こる。しかしながら、
＞３０重量％の高いモノマー濃度は、発熱反応の制御を
不可能にし、流入法の場合には、過酸化水素の強力なグ
ラフト作用が不所望な分子量増大をもたらすので、ポリ
ビニルピロリドンの高濃度水溶液は製造不可能である。
【０００４】ＷＯ９４／２６７９６から、調節剤として
の硫黄化合物の存在下に、水溶液中でアゾ開始剤の使用
下にＮ−ビニルイミダゾールとＮ−ビニルピロリドンか
ら低分子量コポリマーを製造することが公知である。
【０００５】ＤＥ ２２１８９３５は、Ｎ−ビニルピロ
リドン−ポリマーの水溶液中の微細懸濁液の形で加えら
れる、水に不溶のラジカル形成性重合触媒の存在下に、
場合により下位量の他のモノオレフィン系不飽和モノマ
ーと混合したＮ−ビニルピロリドンの重合を記載してい
る。。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、Ｎ−
ビニルピロリドンの低分子量ホモポリマーの高濃度水溶
液の簡単な製法を提供することであった。
【０００７】
【課題を解決するための手段】ところで、この課題は、
本発明により、特定の重合調節剤の存在下に水溶液中で
重合する場合に解決されることが判明した。
【０００８】従って、本発明の課題は、開始剤としての
Ｈ２Ｏ２を用いる水性媒体中でのラジカル溶液重合によ
るＮ−ビニルピロリドンの低分子量ホモポリマーの高濃
度水溶液の製法であり、これは、使用Ｎ−ビニルピロリ
ドンに対して０.１〜３０重量％のＣ１〜Ｃ６−アルカ
ノール、ヒドロキシルアミン塩及び硫黄を結合形で含有
する水溶性化合物から選択されている重合調節剤の存在
下に重合することを特徴とする。
【０００９】この方法の利点は、重合装置の増大された
空時−収率である。更に、この高濃度ポリマー溶液は、
移送及び粉末製品への変更に関しても有利である。
【００１０】Ｎ−ビニルピロリドンのラジカル溶液重合
のための開始剤として、水性溶液重合用の慣用の開始剤
が使用される。有利な重合開始剤には、水溶性のペルオ
キシド及びヒドロゲンペルオキシド、例えばｔ−ブチル
ヒドロペルオキシド、ｔ−アミルヒドロペルオキシド、
クモールヒドロペルオキシド、ピナンヒドロペルオキシ
ド、ペルオキソジ硫酸及びそれらの塩、殊にそれらのア
ルカリ金属塩及びアンモニウム塩及びペルカーボネー
ト、ペルオキソエステル及び過酸化水素が包含される。
過酸化水素が有利に使用される。これは、水溶性で、価
格的に好適で、市場で提供可能であり、ポリマー溶液が
分解生成物により不純化されていない。この開始剤は、
Ｎ−ビニルピロリドンの量に対して０.１〜１０重量
％、有利に０.５〜５重量％の量で使用される。市場で
供給可能な３０又は５０重量％の溶液は、場合により反
応溶液への添加の前に約１０重量％まで希釈することが
できる。
【００１１】Ｈ２Ｏ２は、その遷移金属が水溶液中で種
々の酸価段階で存在しうる遷移金属化合物、例えば鉄
（ＩＩ）−塩又は銅（ＩＩ）−塩、いわゆるレドックス
開始剤系と一緒に使用するのが有利である。
【００１２】重合媒体としては水が使用される。重合
は、Ｎ−ビニルピロリドンの加水分解を避けるために、
６〜９の範囲のｐＨ値で実施するのが有利である。従っ
て、重合開始の前に、各成分の溶液を適当な塩基、例え
ば苛性ソーダ水溶液又はアンモニア水溶液を用いてその
ｐＨ−範囲まで調節するか又は反応媒体のｐＨ値を重合
の間に適当な塩基の添加により６〜９の範囲に保持する
のが有利である。
【００１３】重合温度は、開始剤分解の半価時間が０.
５〜５時間、有利に１〜３時間になるように選択すべき
である。このことは、通常６０〜８５℃の温度範囲の場
合である。従って、重合温度は有利に６０〜８５℃、殊
に６５〜８０℃の範囲内にある。
【００１４】重合は、例えばＷＯ９４／２６７９６に例
示されているような硫黄を結合形で含有する重合調節剤
の存在下に実施するのが有利である。このような化合物
は、例えば無機亜硫酸水素塩、ジ亜硫酸塩及び亜ジチオ
ン酸塩又は有機硫化物、ジ硫化物、ポリ硫化物、スルホ
キシド、スルホン及びメルカプト化合物である。次の重
合調節剤が例として挙げられる：ジ−ｎ−ブチルスルフ
ァイド、ジ−ｎ−オクチルスルファイド、ジフェニルス
ルファイド、チオジグリコール、エチルチオエタノー
ル、ジイソプロピルジスルファイド、ジ−ｎ−ブチル−
ジスルファイド、ジ−ｎ−ヒキシルジスルファイド、ジ
アセチルジスルファイド、ジ−ｔ−ブチルトリスルファ
イド及びジメチルスルホキシド。重合調節剤として使用
される化合物は、メルカプト化合物、ジアルキルスルフ
ァイド、ジアルキルジスルファイド及び／又はジアリー
ルスルファイドが有利である。これらの化合物の例は、
エチルチオグリコレート、システイン、２−メルカプト
エタノール、１，３−メルカプトプロパノール、３−メ
ルカプトプロパン−１，２−ジオール、１，４−メルカ
プトブタノール、メルカプト酢酸、３−メルカプトプロ
ピオン酸、メルカプトコハク酸、チオグリセリン、チオ
酢酸、チオ尿素及びアルキルメルカプタン、例えばｎ−
ブチルメルカプタン、ｎ−ヘキシルメルカプタン又はｎ
−ドデシルメルカプタンである。その内、メルカプトア
ルコール及びメルカプトカルボン酸が有利に使用され
る。
【００１５】好適な調節剤は、ヒドロキシルアミン塩、
例えば硫酸ヒドロキシルアンモニウムである。
【００１６】特に有利な重合調節剤は、Ｃ１〜Ｃ６−ア
ルコールであり、この際、エタノール、ｎ−プロパノー
ル及びイソプロパノールが特に好適である。
【００１７】重合調節剤は、重合時に使用されるモノマ
ーＮ−ビニルピロリドンに対して０.１〜３０重量％、
有利に０.１〜２０重量％の量で使用される。本発明に
より使用すべき重合調節剤の混合物も使用することがで
きる。
【００１８】Ｎ−ビニルピロリドンの重合は、水中で＞
３０重量％の高いモノマー濃度では、安全性の理由か
ら、バッチ法（Batch-Fahrweise)では実施することがで
きない。従って、重合法として半−バッチ法及び流入法
を使用するのが有利である。この変法では、少なくとも
１種の成分又は数種の成分の混合物を、残りの成分の混
合物に、一定の時間内に連続的に又は回分法で添加す
る。一方で、Ｎ−ビニルピロリドンと水とからの混合物
に重合温度で、重合調節剤の溶液及び開始剤溶液を添加
することができる。もうひとつの方法は、重合温度又は
それより下で、過酸化水素を前装物中に加え、調節剤の
み又は調節剤の溶液を重合温度の到達の後に、所定の時
間以内に反応混合物に供給することよりなる。この流入
法のもう一つの変法は、前装物を、重合が開始する温度
まで加温し、次いで、調節剤、過酸化水素及びＮ−ビニ
ルピロリドンを別々に流入するか又は一緒に添加するこ
とよりなる。この方法では、水及びビニルピロリドン及
び／又は過酸化水素及び／又は調節剤から成る混合物を
前装物として使用する。本発明によれば、モノマーの重
合の間に重合調節剤を連続的に又は小量ずつ配量するか
又は前装物中に予め存在させる方法が有利である。
【００１９】この方法で得られる本発明によるポリビニ
ルピロリドンポリマーは、２０００〜８００００、有利
には５０００〜６００００の重量平均分子量を有する。
本発明によるポリマーのＫ−値は、１０〜５０、有利に
は１５〜４０の範囲内にある（H.Fikentscher Cellulo
sechemie,Band 13,1932,５８〜６４頁により、水中１
重量％溶液、２５℃で）。本発明による高濃度のポリマ
ー溶液は、通常４０〜８０重量％、好ましくは４５〜６
０重量％の固体含有率を有する。更に、これは、狭い分
子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ≦７）で優れている。
【００２０】場合により、本発明によるポリマー溶液
を、重合に引き続き物理的後処理、例えば水蒸気蒸留又
は窒素を用いるストリップを行って、その際、揮発性不
純物をこの溶液から除去する。ポリマー溶液を、（例え
ば前記のような）重合開始剤の添加下で化学的に後処理
し、かつ場合により、重合温度よりも高い温度までこの
ポリマー溶液を加熱することができる。
【００２１】重合溶液中に存在する調節剤、殊にエタノ
ール及びイソプロパノールは、生成物中に残留してよい
か、場合によっては蒸留により生成物から除去すること
ができる。本発明による方法で得られるＮ−ビニルピロ
リドンのホモポリマーは、不純物、例えば２−ピロリド
ン又はＮ−ビニルピロリドンが少ない。これは、ポリマ
ーに対して２.０重量％を下回る２−ピロリドンを含有
する。殊に開始剤分解生成物を含有しない。
【００２２】ポリビニルピロリドン水溶液は、場合によ
り公知方法で乾燥法により固体粉末に変じることができ
る。粉末状ポリマーを得るための乾燥法として、水溶液
からの乾燥のために好適である全てのものが使用され
る。有利な方法は、スプレー乾燥、スプレー流動層乾
燥、ローラ乾燥及びバンド乾燥（Bandtrocknung）であ
り、同様に凍結乾燥及び凍結濃縮も使用可能である。
【００２３】本発明により得られる低分子量ポリビニル
ピロリドンは、化粧品及び医薬品組成物中で高濃度水溶
液で有利に使用され、殊に貯蔵安定な殺菌剤として沃素
との複合体として使用される。更に、ポリビニルピロリ
ドンは、洗剤添加剤（例えば移色阻止剤）として、及び
多くの工業的用途（ホトレジスト、粘凋化剤、接着剤、
繊維材料着色用の助剤、接着剤ステイック、金属急冷
浴、貴金属の分離、明化剤、酸化防止剤とのコンプレッ
クス、コンクリート添加剤、ポリオレフィン／繊維のコ
ーテイング、印刷インキ、ジアゾタイプ、導電性層、電
極ゲル、皮膚接着ゲル、多価カチオンの除去、ポリフェ
ノールの除去、酵素−及び蛋白質コンプレックス、混色
阻止剤（Farbmischungs-inhibitor）、固体バッテリ
ー、固体電解質、魚類飼料顆粒、香油固定剤、フレキソ
印刷版、綿状沈殿剤、写真版、ガス分析、石膏結合、グ
リース剤、染料の付着助剤、表面の親水性化、イオン交
換体、異性化阻止剤、保護コロイド、インキ、ジェット
インキ、ボールペンペースト、触媒、カテーテルコーテ
イング、セラミック結合剤、缶石除去剤、培養基用接着
剤、吸着性／疎水性を高めるための有機又は無機化合物
との錯体形成、ハロゲンとの錯体、ポリマーとの錯体、
保存剤、コンタクトレンズ、透析膜、腐食保護、プラス
チック添加剤、ラッカー助剤、感光材料、リソグラフ
ィ、可溶化、空気フィルター、膜製造、金属鋳込み、金
属硬化、金属コロイドの安定化、可逆性酸素吸着用金属
錯体、マイクロカプセル化、膜、水からのオイル−及び
染料除去、オイル回収、製紙助剤、紙塗料、相転移触
媒、フオトイメージング、顔料分散液、プロトン導体、
廃水の浄化剤、種子消毒（Saatbeize）、種子コーテイ
ング、擦剤添加剤、ハロゲン化銀−エマルジヨン、汚れ
放出剤、ペルオキシドの安定化、合成繊維、第三石油類
取得（Tertiaere Erdoelgewinnung）、繊維材料助剤、
炭化水素混合物の分離、粘度変性、耐熱性層、感熱性
層、感熱性抵抗、水溶性膜、タバコフィルター）で使用
可能である。
【００２４】
【実施例】次の実施例で本発明を詳説するが、本発明は
これらのみに限定されるものではない。
【００２５】例１ 先ず、次の溶液を準備した： １．前装物、完全脱塩水５００ｇ、Ｎ−ビニルピロリド
ン１４０ｇ及びイソプロパノール９０ｇより成る、 ２．流入物１、 過酸化水素（３０％）６.８ｇ及び塩化
銅（ＩＩ）−溶液（０．０１％）０.２６ｍｌより成
る、 ３．流入物２、 Ｎ−ビニルピロリドン ４８０ｇより
成る、 ４．流入物３、 過酸化水素（３０％）７.５ｇ（各１.
２５ｇで４回及び２.５ｇで１回）より成る、 ５．流入物４、塩化銅（ＩＩ）−溶液（０.０１％）０.
６６ｍｌ（各０.１１ｍｌで４回及び０.２２ｍｌで１
回）より成る、 ６．流入物５、アンモニア溶液（５％）１００ｇより成
る、 ７．流入物６、過酸化水素（３０％）３.０ｇ及び塩化
銅（ＩＩ）−溶液（０.０１％）０.８８ｍｌより成る、 ８．流入物７、過酸化水素（３０％）３．０ｇ及び塩化
銅（ＩＩ）−溶液（０.０１％）０.８８ｍｌより成る、 ９．流入物８、過酸化水素（３０％）３.０ｇより成
る。
【００２６】アンカー撹拌機を有するガラス製実験室装
置中で、窒素気下に、かつ撹拌下に、前装物を７５℃ま
で加熱した。この温度に達する際に、流入物１の添加を
行った。全体のサイクル時間の間、流入物５の供給によ
り７.５のｐＨ値を保持した。流入物１の添加の後に、
流入物２を２時間かかって供給した。流入物２の開始の
後０.５時間、１時間、１.５時間、２時間及び２.５時
間に、それぞれ流入物３及び４の一部を添加し、その
際、それぞれ最大部分の添加を２時間後に行った。流入
物２の終了後に、更に２時間７５℃の温度を保持し、引
き続き流入物６を添加した。７５℃で更に１時間後に、
流入物７を添加した。この温度で、更に１時間保持し
た。その後、流入物８を加え、７５℃で更に２時間加熱
した。反応混合物の冷却の後に、固体含有率５１重量％
の澄明淡黄色で高粘性のポリマー溶液が生じた。この生
成物のＫ−値（水中１重量％で測定）は３０．３であっ
た。
【００２７】比較例１ 先ず、例１におけると同じ溶液を準備し、この際、溶液
１）中のイソプロパノールを同量の水で代えた。引き続
き、例１に記載と同様に重合させた。
【００２８】反応混合物の冷却の後に、固体物質含有率
４９.９重量％の澄明橙黄色で高粘性のポリマー溶液が
生じた。この生成物のＫ−値（水中１重量％で測定）
は、４３.０であった。
【００２９】このポリマーの分子量もゲルパーミエーシ
ヨンクロマトグラフィを用いて検査した。溶離剤とし
て、水／アセトニトリル（９０：１０）を、０.１５Ｍ
ＮａＣｌ及び０.０３ＭＮａＨ２ＰＯ４と共に用いた。
分離物質として、ＴＳＫ ＰＷ−ｘ１ ３０００、ＴＳ
Ｋ ＰＷ−ｘ１ ４０００、ＴＳＫ ＰＷ−ｘ１ ５０
００及びＴＳＫ ＰＷ−ｘ１ ６０００を２３℃のカラ
ム温度で用いた。検出をＵＶ−ホトメトリーを用いて２
０８ｎｍで行った。ポリビニルピロリドンを用いて較正
して、そのインテグラル分子量分布をレーザー光線散乱
カップリング（Laserlichtstreukopplung）により測定
した。結果を次の第１表に示した。
【００３０】
【表１】
【００３１】比較例は、本発明により濃縮された方法に
おける約３０の所望のＫ−値（即ち、重量平均はいずれ
の場合にも６００００又は８００００より小さい）は、
調節剤なしでは達することができず、不所望な広い分子
量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が得られることを示している。更
に、こうして得られた生成物は暗色に着色している。
【００３２】例２ 先ず、次の溶液を準備した： １．前装物、完全脱塩水１０００ｇ、Ｎ−ビニルピロリ
ドン２８０ｇ及びイソプロパノール１８０ｇより成る、 ２．流入物１、 過酸化水素（３０％）１３.６ｇ及び塩
化銅（ＩＩ）−溶液（０．０１％）０.５２ｍｌ及び２
５％アンモニア水溶液５.０ｇより成る、 ３．流入物２、 Ｎ−ビニルピロリドン ９６０ｇより
成る、 ４．流入物３、 過酸化水素（３０％）１０.０ｇ（各
２.５ｇで４回）より成る、 ５．流入物４、塩化銅（ＩＩ）−溶液（０．０１％）
０.８８ｍｌ（各０.２２ｍｌで４回）より成る、 ６．流入物５、アンモニア水溶液（５％）９１.０ｇよ
り成る、 ７．流入物６、過酸化水素（３０％）６.０ｇ及び塩化
銅（ＩＩ）−溶液（０.０ １％）１.７６ｍｌより成る、 ８．流入物７、過酸化水素（３０％）６.０ｇ及び塩化
銅（ＩＩ）−溶液（０.０１％）１.７６ｍｌより成る、 ９．流入物８、過酸化水素（３０％）６.０ｇより成
る。
【００３３】アンカー撹拌機を有するガラス製実験室装
置中で、窒素気下にかつ撹拌下に、前装物を７５℃まで
加熱した。この温度に達する際に、流入物１を添加し
た。、流入物５を流入物１の添加から７時間まで供給し
た。流入物１の添加の後に、流入物２を２時間かかって
供給した。流入物２の開始の後０.５時間、１時間、１.
５時間及び２時間に、それぞれ流入物３及び４の一部を
添加した。流入物２の終了後に更に２時間７５℃の温度
を保持し、引き続き流入物６を添加した。７５℃で更に
１時間後に、流入物７を添加した。７５℃の温度を更に
２時間保持した。その後、流入物８を加え、７５℃で更
に２時間加熱した。引き続き反応混合物を３５℃まで冷
却し、真空中で１.５時間蒸留させた。反応混合物の冷
却後に、固体含有率５８重量％の澄明淡黄色で高粘性の
ポリマー溶液が生じた。この生成物のＫ−値（水中１重
量％で測定）は３１.０であった。
【００３４】例３ 次の溶液を準備した：溶液１．〜７．は、例１における
と同様、 ８．流入物７、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド（７０
％）９.３０ｇより成る、 ９．流入液８、亜硫酸ナトリウム６.６４ｇ及び完全脱
塩水２０ｇより成る。
【００３５】アンカー撹拌機を有するガラス製実験室装
置中で、窒素気下にかつ撹拌下に、前装物を７５℃まで
加熱した。この温度に達する際に、流入物１を添加し
た。全体のサイクル時間に渡って、流入物５を用いて
７.５のｐＨ値を保持した。流入物１の添加の後に、流
入物２を２時間かかって供給した。流入物２の開始の後
０.５時間、１時間、１.５時間、２時間及び２.５時間
に、それぞれ流入物３及び４の一部の添加を行い、この
際、それぞれの最大部分を２時間後に添加した。流入物
２の終了後に、更に２時間７５℃の温度を保持し、引き
続き流入物６を添加した。７５℃で更に１時間後に、６
０℃まで冷却した。その後、流入物７を添加した。流入
物７の添加の後に流入物８を１.５時間かかって供給し
た。６０℃の温度で、３時間保持した。反応混合物の冷
却の後に、固体含有率５１.８重量％の澄明で殆ど無色
で高粘性のポリマー溶液が生じた。この生成物のＫ−値
（水中１重量％で測定）は２９.４であった。
【００３６】例４ 先ず、次の溶液を準備した： １．前装物、完全脱塩 水５７５ｇ、Ｎ−ビニルピロリ
ドン１４０ｇ及びメルカプトエタノール６.０ｇより成
る、 ２．流入物１、 過酸化水素（３０％）６．８ｇ及び塩
化銅（ＩＩ）−溶液（０.０１％）０.２６ｍｌ及び流入
物５ ２.６３ｇより成る、 ３．流入物２、 Ｎ−ビニルピロリドン ４８０ｇより
成る、 ４．流入物３、 過酸化水素（３０％）５.０ｇ（各１.
２５ｇで４回）より成る、 ５．流入物４、塩化銅（ＩＩ）−溶液（０.０１％）０.
４４ｍｌ（各０.１１ｍｌで４回）より成る、 ６．流入物５、アンモニア溶液（２５％）２５.０ｍｌ
より成る、 ７．流入物６、過酸化水素（３０％）３.０ｇ及び塩化
銅（ＩＩ）−溶液（０.０１％）０.８８ｍｌより成る、 ８．流入物７、過酸化水素（３０％）３.０ｇ及び塩化
銅（ＩＩ）−溶液（０.０１％）０.８８ｍｌより成る、 ９．流入物８、過酸化水素（３０％）３.０ｇより成
る。
【００３７】アンカー撹拌機を有するガラス製実験室装
置中で、窒素気下にかつ撹拌下に、前装物を７５℃まで
加熱した。この温度の到達の際に、流入物１の添加を行
った。全体のサイクル時間の間、流入物５の供給により
７.５のｐＨ値を保持した。流入物１の添加後に、流入
物２を２時間かかって供給した。流入物２の開始の後
０.５時間、１時間、１.５時間及び２時間に、それぞれ
流入物３及び４の一部の添加を行った。流入物２の終了
後に更に１.５時間７５℃の温度を保持し、引き続き流
入物６を添加した。７５℃で更に１時間後に、流入物７
の添加を行った。この温度で、更に１時間保持した。そ
の後、流入物８を加え、７５℃で更に２時間加熱した。
反応混合物の冷却の後に、固体含有率５２.３重量％の
澄明黄色で高粘性のポリマー溶液が生じた。この生成物
のＫ−値（水中１重量％で測定）は３０.３であった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ライナー ブランケンブルク ドイツ連邦共和国 シュトゥットガルト− フォイアーバッハ ジーゲルシュトラーセ 25 (72)発明者 イリス ペータース ドイツ連邦共和国 ラムスハイム ハウプ トシュトラーセ 57 (72)発明者 アクセル ザナー ドイツ連邦共和国 フランケンタール ロ ルシャー リング ２ツェー

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 水性媒体中で、開始剤としてのＨ２Ｏ２
    を用いるラジカル溶液重合によりＮ−ビニルピロリドン
    の低分子量ホモポリマーの高濃度水溶液を製造する方法
    において、Ｎ−ビニルピロリドンに対して０.１〜３０
    重量％の、Ｃ １〜Ｃ６−アルカノール、ヒドロキシルア
    ミン塩及び硫黄を結合形で含有する水溶性化合物から選
    択された重合調節剤の存在下に重合することを特徴とす
    る、Ｎ−ビニルピロリドンの低分子量ホモポリマーの高
    濃度水溶液を製造する方法。
  2. 【請求項２】 モノマーの量に対して０.１〜２０重量
    ％の量で重合調節剤を使用する、請求項１に記載の方
    法。
  3. 【請求項３】 重合調節剤を、Ｃ１〜Ｃ４−アルカノー
    ルから選択する、請求項１又は２に記載の方法。
  4. 【請求項４】 調節剤として、エタノール、ｎ−プロパ
    ノール又はイソプロノールを使用する、請求項３に記載
    の方法。
  5. 【請求項５】 開始剤Ｈ２Ｏ２を、Ｎ−ビニルピロリド
    ンの量に対して０．１〜１０重量％の量で使用する、請
    求項１から４のいずれか１項に記載の方法。
JP10179455A 1997-06-27 1998-06-26 Ｎ−ビニルピロリドンの低分子量ホモポリマーの製法 Pending JPH1171414A (ja)

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