JPH1172871A

JPH1172871A - ハロゲン化銀写真感光材料及びポリマーマット剤

Info

Publication number: JPH1172871A
Application number: JP24622197A
Authority: JP
Inventors: Akihisa Nakajima; 彰久中島; Kamiyuki Sasaki; 頂之佐々木; Ikuo Kurachi; 育夫倉地
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1997-08-27
Filing date: 1997-08-27
Publication date: 1999-03-16

Abstract

(57)【要約】【課題】塗布液中のマット剤の沈降が防止され処理時の
剥落のないポリマーマット剤及び該ポリマーマット剤を
含むことにより迅速処理可能なハロゲン化銀写真感光材
料を提供する。【解決手段】支持体上に、少なくとも１層の感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を有してなるハロゲン化銀写真感光材料
の保護層に少なくともアルギン酸の多価金属塩の微粒子
を含むことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料であ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀写真感
光材料及びポリマーマット剤に関し、詳しくは塗布液中
のマット剤の沈降が防止され処理時の剥落のないポリマ
ーマット剤及び該ポリマーマット剤を含むことにより迅
速処理可能なハロゲン化銀写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、写真感光材料の現像工程は高温迅
速処理が急速に普及し、各種感光材料の自動現像機処理
においても、その処理時間は大幅に短縮されてきた。高
温迅速処理が達成されるためには、短時間で充分な感度
を実現するための現像液及び現像進行性に優れ短時間処
理でも残色を残さない感光材料、そして水洗後短時間で
乾燥する感光材料が要求される。

【０００３】多くの自動現像機は、乾燥ゾーンが内部に
組み込まれており、感光材料の乾燥性が悪いと、自動現
像機にはより高い乾燥能力が要求されることになり、自
動現像機を大型化せざるをえなくなる。また多くの熱量
を発生する結果として、自動現像機を設置した部屋の温
度が上昇する等の弊害も起こる。

【０００４】このようなことのないように感光材料の設
計には、できるだけ乾燥速度が速くなるような努力がな
される。一般に用いられる方法は、感光材料の塗布工程
で予め充分な量の硬膜剤を添加しておき、現像−定着−
水洗工程での乳剤層や表面保護層の膨潤量を小さくする
ことで乾燥開始前の感光材料中の含水量を減少させる方
法である。この方法は硬膜剤を多量に使用すればそれだ
け乾燥速度を速めることができるが、硬膜を強化するこ
とにより、現像が遅れて低感化したり、カバーリングパ
ワーを低下させ、未現像ハロゲン化銀粒子の定着速度の
遅延、残色の悪化、処理後の感光材料中の残留ハイボの
増加等、様々な弊害を招くという欠点があった。これに
対しては、水溶性ポリマーをゼラチンに混ぜて用いるこ
とで、硬膜剤を多量に用いても現像液中での膨潤を大き
くできたり、カバリングパワーの増大や現像遅れの回復
を実現することができた。

【０００５】しかしながら、これら水溶性ポリマーの使
用は、処理時のマット剤の剥落を促進し、ラインスピー
ドの速い自動現像機による迅速処理には適さなくなって
しまう。

【０００６】一方、乾燥開始前の感光材料中の含水量を
減少させることは、感光材料に塗布されている親水性物
質、即ち、ゼラチン、合成高分子、親水性低分子物質等
を減少させることによってもできる。親水性低分子物質
は、一般には塗布工程でのハロゲン化銀粒子の乾燥カブ
リ防止の目的で添加されており、これを除去すると感光
材料にカブリを生じてしまう。

【０００７】従って、基本的には感光材料に塗布される
バインダー、特にゼラチン塗布量を低減化して、感光材
料を設計することになる。しかしながら、乳剤層のゼラ
チン塗布量の低減化は、圧力黒化の増大、処理時の黒斑
点の増大、処理時の膜の強度低下により、膜はがれ等の
問題を生じる。これは当業界で一般的に言われるピック
オフのことである。したがって表面保護層のバインダー
量の低減化を主体に低減することが、上記問題に対して
好ましいが充分ではない。

【０００８】いずれにしろバインダー量（主にゼラチ
ン）の低減化を行うため感光材料の剛度（感光材料を曲
げた時の反発力）が低下し、自動搬送機での搬送性の低
下を起こす。これを防ぐためには、保護層に帯電調整剤
を用い、感光材料の摩擦係数を制御し、搬送性を向上さ
せることができる。

【０００９】帯電調整剤としてノニオン系の界面活性剤
であるポリアルキレンオキサイドを添加することが広く
行われるが、これらの添加は、マット剤の表面荷電に影
響し、塗布液中での沈降を促進してしまう。マット剤の
塗布液中での安定性という点では、保護コロイドである
ゼラチンの低減そのものも加わり、二重の負荷となる。

【００１０】また、ゼラチンの保護コロイド性を上げる
ために、液の濃縮等を行うと、かえってポリアルキレン
オキサイドの濃縮化で沈殿を促進してしまう場合があ
る。また、ポリアルキレンオキサイドの塗布量を減じる
と、処理時のスタチックや搬送不良を起こす。さらに水
溶性ポリマー等の原料は、塗布時の塗布液ハジキや凝集
物発生が起こり易くなるばかりでなく、同一乾燥速度の
場合の現像膨潤を低下させ、カバーリングパワーや感度
の低下を招く。しかしながらマット剤は、特開昭５１−
６０１７号、同６１−２００２８号等に記載してあるよ
うに、写真感光材料の表面保護層が他の物体と接触した
場合に生じる。接着、スタチックマークの発生、すり傷
を防止したり、写真感光材料の表面を滑り易くする等の
目的で使用される重要な機能を持つ粒子であり、これら
の機能を発揮させるために従来はマット剤を非感光性保
護層（以下、保護層と称する）に含有させることが常識
である。保護層のゼラチンには、塗布液中でのマット剤
の沈降を防ぐために多価カチオン不純物（具体的には、
Ｃａ^２＋イオンを主とし、さらに微量のＦｅ^２＋イオン
等を指す）の少ないゼラチンが求められる。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明の第１の
課題は、写真性能、乾燥性、搬送性共に自動現像機処理
での迅速処理性に優れたハロゲン化銀写真感光材料を提
供することにある。第２の課題は、保護層に含有するマ
ット剤が塗布液中で沈降することによりマット剤の塗布
量のバラツキを生じたりしないハロゲン化銀写真感光材
料を提供することにある。第３の課題は、保護層に含有
するマット剤が処理液中に剥落することにより生じる処
理液の汚れの発生のないハロゲン化銀写真感光材料を提
供することにある。更にはそのようなハロゲン化銀写真
感光材料に用いられるマット剤に、良好な耐接着性や滑
り性を有するポリマーマット剤を提供することにある。
また、マット剤の変形や割れがないポリマーマット剤を
提供することにある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は、１．支持体上に、少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀
乳剤層を有してなるハロゲン化銀写真感光材料の保護層
に少なくともアルギン酸の多価金属塩の微粒子を含むこ
とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料、

【００１３】２．保護層中のアルギン酸の多価金属塩の
微粒子に対して２０重量％以上のポリエチレンオキサイ
ドを含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
料、

【００１４】３．保護層中にアルギン酸の多価金属塩と
水溶性ポリマーを含有することを特徴とするハロゲン化
銀写真感光材料、

【００１５】４．支持体上に、少なくとも１層の感光性
ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料
において、最外層のゼラチン量が、塗布量０．３〜０．
７ｇ／ｍ^２であり、その中にアルギン酸の多価金属塩を
有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料、

【００１６】５．ハロゲン化銀写真感光材料用ポリマー
マット剤において、アルギン酸の多価金属塩の微粒子に
対して２０重量％以上のポリエチレンオキサイドを含有
することを特徴とするポリマーマット剤、により達成さ
れる。

【００１７】

【発明の実施の形態】以下、本発明の詳細について説明
する。先ず、本発明のハロゲン化銀写真感光材料（以
下、単に感光材料ということもある。）に使用されるア
ルギン酸の多価金属塩について説明する。

【００１８】保護層に含有せられるアルギン酸とは、海
藻中に含まれる多糖類の１種であり、マンヌロン酸及び
その異性体であるグルクロン酸の脱水重合体である。ア
ルギン酸を海藻より抽出するために、炭酸処理し抽出さ
れたものを塩酸で更に処理することにより得られる。

【００１９】本発明に用いられるアルギン酸の多価金属
塩は、アルギン酸を多価金属塩のイオンで架橋した構造
でアルギン酸とは異なり水に対して不溶性である。アル
ギン酸を架橋するための多価金属としては、ベリリウ
ム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリ
ウム等のアルカリ土類金属、鉄、亜鉛、アルミニウム、
ニッケル、マンガン等の遷移金属類が挙げられる。この
中でもアルカリ土類金属が好ましく、カルシウムが特に
好ましい。また、アルギン酸の多価金属塩は、単に金属
イオンで架橋しただけではゲル状であるが、本発明では
微粉体、好ましくは平均粒径０．１〜３０μｍ程度の粒
状に調整されたものである。

【００２０】このようなアルギン酸の多価金属塩の微粒
子は、乾燥海藻を炭酸で抽出し塩酸で処理したものをア
ルカリ金属イオン、例えば、水酸化ナトリウム水溶液、
水酸化カリウム水溶液に溶解し、この溶液をスプレード
ライ方法、エマルジョン法等により微粒子化し、所望の
多価金属イオンを含む水中で再分散させ、これを乾燥さ
せる方法や、ナトリウム塩、カリウム塩の水溶液中に多
価金属イオンを加え攪拌し、沈殿物を乾燥、粉砕して目
的の微粒子を得る方法により得ることができる。

【００２１】本発明のアルギン酸の多価金属塩の添加量
は、バインダー１に対して０．０００１〜１、更には
０．００１〜０．５であることが好ましい。アルギン酸
の多価金属塩（以下、ポリマーマット剤という。）の塗
布量としては、０．００１〜０．３ｇ／ｍ^２が好まし
く、特に０．０１〜０．１５ｇ／ｍ^２が好ましく、この
場合、全塗布量のうち２０重量％以上、好ましくは３０
重量％以上、特に好ましくは５０重量％以上が本発明の
ポリマーマット剤であれば本発明の効果を発揮できる。
またこの場合に併用する本発明のポリマーマット剤は特
に限定されず、例えば、ポリメチルメタクリレート、ポ
リスチレンのような有機化合物でもよく、二酸化ケイ素
のような無機化合物でもよい。更に本発明ではマット剤
どうしを２種以上混合して用いてもその効果は充分に発
揮される。本発明において、感光材料中に用いられる全
マット剤の７０重量％以上、好ましくは８０重量％、特
に好ましくは９０重量％以上が保護層に存在することが
好ましい。

【００２２】本発明のポリマーマット剤は、高温迅速処
理化に伴う感光材料設計上の最外層のゼラチン量の低減
化において特に有効であり、最外層のゼラチン量が好ま
しくは０．７ｇ／ｍ^２以下、更に好ましくは０．５ｇ／
ｍ^２以下の場合でも、塗布液中のマット剤の沈降や処理
時のポリマーマット剤の剥落の防止に有効性を示す。

【００２３】本発明のポリマーマット剤を付与した感光
材料のマット度について以下に説明する。本明細書にお
いて、「マット度」とは所謂「表面硬さ」の度合いを表
すものである。かかるマット度の測定法は種々あり、表
面粗さ計、光学顕微鏡、走査電子顕微鏡等による表面形
態観察があるが、表面の平均的な粗さとしてはＪＩＳＰ
８１１９記載のベック平滑度が挙げられる。ベックの
平滑度は、有効面積１０ｃｍ^２の平面板を１ｋｇ／ｃｍ
^２の圧力で被測定面に押し付けたとき略々３７０ｍｍＨ
ｇの圧力差の下で１０ｍｌの空気が流れる秒数をもって
表される。つまり、秒数が大きいほどマット度が小さい
ことを、小さいほどマット度が大きいことを表す。ま
た、精度よくベック平滑度を測定するには空気マイクロ
メーター小型試験機を用いることが好ましく、特にＪ．
ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験法Ｎｏ．５記載の王研式平滑度
測定を用いることで簡便に再現性の良好なベック平滑度
が得られる（山本ら、紙パ技協雑、２０［２］、１７〜
２４（１９６６））。また、乳剤面又はバック面のいず
れかのマット度は星屑故障が生じなければいかようでも
よいが、ベック平滑度が１０００秒以下が好ましく、特
に３００秒以下が好ましい。

【００２４】本発明の保護層にはポリエチレンオキサイ
ド化合物、水溶性ポリマー及び多価カチオンから選ばれ
る少なくとも１つを含有することが本発明の効果をより
高める意味で好ましい。本発明に好ましく用いられるエ
チレンオキサイド化合物としては、特開昭６０−７６７
４２号公報に記載されている一般式［Ｉ−１］、［Ｉ−
２］及び［Ｉ−３］で表される化合物、同じく一般式
（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）で表される化合物を挙げること
ができる。具体的化合物例としては同公報に記載の化合
物Ｉ−１〜Ｉ−６８、ＩＩ−１〜ＩＩ−１８及びＩＩＩ
−１〜ＩＩＩ−２１を挙げることができる。

【００２５】本発明に好ましく用いられる水溶性ポリマ
ーとしては、特開平１−２３４８４３号公報第７頁左下
欄第１７行〜同第１０頁左下欄第９行の記載、特に同公
報の一般式（Ｐ）で表される化合物及び化合物例Ｐ−１
〜Ｐ−１８、並びに特開平１−２４１５３７号公報に記
載の一般式（ＩＩ）で表される化合物及び同化合物例Ｐ
−１〜Ｐ−１４を挙げることができる。

【００２６】更に同３−７７９４０号公報及び同３−２
４６５３５号公報に記載の水溶性ポリマーも好ましく用
いる。水溶性ポリマーとしては、グルコース重合体及び
その誘導体が好ましく、グルコース重合体及びその誘導
体の中でも澱粉、グリコーゲン、セルロース、リケニ
ン、デキストラン、ニゲラン等が好ましく、特にデキス
トラン、及びその誘導体も好ましく用いることができ
る。これらの水溶性ポリマーの分子量は１０００〜１０
万が好ましいが、特に好ましいのは２０００〜５万であ
る。本発明に用いられる合成或いは水溶性ポリマーは、
感光材料中に全ゼラチン塗布量の１０％以上含有され、
好ましくは１０％以上、３０％以下で含有されればよ
い。本発明においてゼラチン中の多価カチオンとして
は、マグネシウム、カルシウム及び鉄を挙げることがで
きる。

【００２７】本発明の感光材料の製造に用いられるその
他の各種添加剤等については特に制限はなく、例えば、
以下に記載するようなものを用いることができる。

【００２８】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られる乳剤は任意であり、例えば好ましくは、平均塩化
銀含有率が１０モル％以上、より好ましくは２０モル％
以上で、平均アスペクト比が２以上の平板状ハロゲン化
銀粒子が好ましく用いられるが、臭化銀、沃臭化銀、臭
塩化銀、沃臭塩化銀乳剤もしくは塩化銀乳剤であっても
よい。ハロゲン化銀粒子は、どのような結晶型のもので
あってもよく、例えば立方体、８面体、１４面体等の単
結晶であってもよく、種々の形状を有した多双晶粒子で
あってもよい。

【００２９】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られる乳剤は、公知の方法で製造できる。酸性法、アン
モニア法、中性法等の溶液条件にて順混合法、逆混合
法、ダブルジェット法、コントロール・ダブルジェット
法等の混合条件、コンバージョン法、コア／シェル法等
の粒子調製条件及びこれらの組み合わせ法を用いて製造
することができる。

【００３０】ハロゲン化銀の粒径分布は、狭い分布を有
した単分散乳剤、あるいは広い分布を有した多分散乳剤
の何れであってもよい。ここで言う単分散とは、常法に
より平均粒子直径を測定したとき、粒子数または重量で
少なくとも９５％の粒子が平均粒子径の±４０％以内、
好ましくは±３０％以内にあるハロゲン化銀粒子であ
る。

【００３１】ハロゲン化銀の結晶構造は内部と外部が異
なったハロゲン化銀組成からなっていてもよく、例えば
高沃化銀のコア部分に低沃化銀のシェル層を被覆して明
確な２層構造を有したコア／シェル型単分散乳剤であっ
てもよい。

【００３２】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られる乳剤は、上記の単分散乳剤を得るための方法とし
て、例えば種晶を用い、この種晶を成長核として銀イオ
ン及びハライドイオンを供給し成長させた乳剤を用いて
もよい。

【００３３】平板状粒子は、分光増感効率の向上や画像
の粒状性及び鮮鋭性の改良等が得られるとして例えば英
国特許２，１１２，１５７号、米国特許４，４１４，３
１０号、同４，４３４，２２６号等で開示されており、
乳剤はこれら公報に記載の方法を参考にして調製するこ
とができる。

【００３４】本発明の実施に際して用いらるハロゲン化
銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後に適当な方
法によって化学増感に適するｐＡｇイオン濃度にするこ
とができる。例えば凝集法やヌードル水洗法等リサーチ
・ディスクロージャー１７６４３号記載の方法で行うこ
とができる。本発明に用いる乳剤の好ましい例として
は、アスペクト比が２以上、１０以下で、より好ましく
は３以上、８以下の平板状粒子である。

【００３５】本発明のハロゲン化銀粒子に用いることが
できる分光増感色素としては、シアニン、カルボシアニ
ン、ジカルボシアニン、複合シアニン、ヘミシアニン、
スチリール色素、メロシアニン、複合メロシアニン、ホ
ロポーラー色素等、当業界で用いられている分光増感色
素を単独あるいは併用して使用することができる。

【００３６】特に有用な色素は、シアニン色素、メロシ
アニン色素、及び複合メロシアニン色素である。これら
の色素類には、その塩基性異節環核として、シアニン色
素類に通常利用される核の何れをも通用できる。即ち、
ピロリン核、オキサゾリン核、チアゾリン核、ピロール
核、オキサゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、
イミダゾール核、テトラゾール核、ビリジン核及びこれ
らの核に脂環式炭化水素環が融合した核；及びこれらの
核に芳香族炭化水素環が融合した核、即ち、インドレニ
ン核、ベンズインドレニン核、インドール核、ベンズオ
キサゾール核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾー
ル核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベ
ンズイミダゾール核、キノリン核等である。これらの核
は、炭素原子上で置換されてもよい。

【００３７】メロシアニン色素または複合メロシアニン
色素には、ケトメチレン構造を有する核として、ピラゾ
リン−５−オン核、チオヒダントイン核、２−チオオキ
サゾリジン−２，４−ジオン核、チアゾリジン−２，４
−ジオン核、ローダニン核、チオバルビツール酸核等の
５〜６員異節環核を適用することができる。これらの増
感色素は単独に用いてもよいが、それらの組み合わせを
用いてもよい。増感色素の組み合わせは特に、強色増感
の目的でしばしば用いられる。

【００３８】これらの増感色素をハロゲン化銀乳剤中に
含有せしめるには、それらを直接乳剤中に分散してもよ
いし、あるいは水、メタノール、プロパノール、メチル
セロソルブ、２，２，３，３−テトラフルオロプロパノ
ール等の溶媒の単独もしくは混合溶媒に溶解して乳剤へ
添加してもよい。また、特公昭４４−２３３８９号、同
４４−２７５５５号、同５７−２２０８９号等の記載の
ように酸または塩基を共存させて水溶液としたり、米国
特許３，８２２，１３５号、同４，００６，０２５号等
記載のようにドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等
の界面活性剤を共存させて水溶液あるいはコロイド分散
物としたものを乳剤へ添加してもよい。また、フェノキ
シエタノール等の実質上水と非混和性の溶媒に溶解した
後、水または親水性コロイド分散したものを乳剤に添加
してもよい。特開昭５３−１０２７３３号、同５８−１
０５１４１号記載のように親水性コロイド中に直接分散
させ、その分散物を乳剤に添加してもよい。また、これ
らの化合物を乳剤に添加する場合には、混合した物を添
加してもよいし、別々に添加してもよい。

【００３９】本発明のハロゲン化銀写真感光材料にはラ
テックスを含有することが好ましい。通常のラテックス
は界面活性剤によって水系分散されているが、ラテック
スはポリマーラテックス結合しているゼラチンによって
分散安定化されていることが好ましい。ラテックスを構
成するポリマーとゼラチンがなんらかの結合をもってい
てもよい。この場合ポリマーとゼラチンは直接結合して
いてもよいし、架橋剤を介して結合していてもよい。そ
のためラテックスを構成するモノマーにはカルボキシル
基、アミノ基、アミド基、エポキシ基、水酸基、アルデ
ヒド基、オキサゾリン基、エーテル基、エステル基、メ
チロール基、シアノ基、アセチル基、不飽和炭素結合等
の反応性基を持つものが含まれていることが望ましい。
架橋剤を使用する場合には通常のゼラチンの架橋剤とし
て用いられるものを使用することができる。例えばアル
デヒド系、グリコール系、トリアジン系、エポキシ系、
ビニルスルホン系、オキサゾリン系、メタクリル系、ア
クリル系等の架橋剤を用いることができる。

【００４０】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には通
常用いられる硬膜剤、増粘剤、ゼラチン可塑剤、マット
剤、塗布助剤等を用いることができる。特に硬膜剤とし
ては、特願平６−１４６６７８号明細書第１０頁〜１３
頁に記載の（１）〜（２５）のカルボニルピリジウム型
硬膜剤を用いることが好ましい。

【００４１】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は化学
増感を施すことができ、化学増感法としては、いわゆる
硫黄増感、金増感、周規律表ＶＩＩＩ族の貴金属（例え
ば、ｐｄ、Ｐｔ、Ｉｄ等）による増感、及びこれらの組
み合わせによる増感法を用いることができる。なかでも
金化合物、硫黄化合物、Ｓｅ化合物との組み合わせが好
ましい。Ｓｅ化合物の添加は任意に設定できるが、好ま
しくは化学増感の際にチオ硫酸ナトリウムと併用するこ
とが好ましい。更に好ましくはＳｅ化合物とチオ硫酸ナ
トリウムのモル比が１：１以下、更に好ましくは１：２
以下のモル比で使用することが好ましい。また還元増感
と併用して行うことも好ましい。

【００４２】化学増感をハロゲン化銀に吸着性を持つ化
合物の存在下で行うことも好ましい。化合物として特に
アゾール類、ジアゾール類、トリアゾール類、テトラゾ
ール類、インダゾール類、チアゾール類、ピリミジン
類、アザインデン類、特にこれらのメルカプト基を有す
る化合物やベンゼン環を有する化合物が好ましい。ま
た、モノメチン、トリメチンのシアニン色素を用いるこ
とも好ましく実施される。

【００４３】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料は
還元処理、いわゆる還元増感法を施すことができ、この
方法としては、還元性化合物を添加する方法、銀熟成と
呼ばれるｐＡｇ＝１〜７の銀イオン過剰状態を経過させ
る方法、高ｐＨ熟成と呼ばれるｐＨ＝８〜１１の高ｐＨ
状態を経過させる方法等によってハロゲン化銀乳剤に施
してもよい。またこれら２つ以上の方法を併用すること
もできる。

【００４４】還元性化合物を添加する方法は、還元増感
の程度を微妙に調節できる点で好ましい。還元性化合物
としては、無機または有機化合物のいずれでもよく、二
酸化チオ尿素、第一錫塩、アミン及びポリアミン類、ヒ
ドラジン誘導体、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン
化合物、ボラン化合物、アスコルビン酸及びその誘導
体、亜硫酸塩等が挙げられ、特に好ましくは二酸化チオ
尿素、塩化第一錫、ジメチルアミンボランが挙げられ
る。これら還元性化合物の添加量は、その化合物の還元
性及びハロゲン化銀の種類、溶解条件等の乳剤製造条件
によって異なるが、ハロゲン化銀１モル当たり１×１０
^−８〜１×１０^−２モルの範囲が適当である。これらの
還元性化合物は、水あるいはアルコール類等の有機溶媒
に溶解させハロゲン化銀粒子の成長中に添加される。

【００４５】本発明の感光材料に用いられるバインダー
としては、ゼラチンを用いることが好ましいが、それ以
外の親水性コロイドを用いることができる。例えばゼラ
チン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマ
ー、アルブミン、カゼイン等のタンパク質、ヒドロキシ
エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、セル
ロース硫酸エステル類の如きセルロース誘導体、アルギ
ン酸ソーダ、デキストラン、澱粉誘導体等の糖誘導体、
ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセ
タール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル
酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニ
ルイミダゾール、ポリビニルピラゾールとの単独もしく
は共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用いる
ことができる。特にゼラチンとともに平均分子量５００
０から１０万のデキストランやポリアクリルアミドを併
用することが好ましい。ゼラチンには石灰処理ゼラチ
ン、酸処理ゼラチン、Ｂｕｌｌ．Ｓｏｃ．Ｓｃｉ．Ｐｈ
ｏｔ．，Ｊａｐａｎ，Ｎｏ．１６，３０頁（１９６６）
に記載されるような酵素処理ゼラチン等が挙げられる。

【００４６】本発明のハロゲン化銀写真感光材料を構成
する乳剤は、物理熟成または化学熟成前後の工程におい
て、各種の写真用添加剤を用いることができる。公知の
添加剤としては、例えばリサーチ・ディスクロージャー
（ＲＤ）Ｎｏ．１７６４３（１９７８年１２月）、同Ｎ
ｏ．１８７１６（１９７９年１１月）及び同Ｎｏ．３０
８１１９（１９８９年１２月）に記載された化合物が挙
げられる。これら３つのリサーチ・ディスクロージャー
に示されている化合物種類と記載箇所を以下に掲載し
た。

【００４７】添加剤ＲＤ−１７６４３ＲＤ−１８７１６ＲＤ−３０８１１９頁分類頁頁分類化学増感剤２３ＩＩＩ６４８右上９９６ＩＩＩ増感色素２３ＩＶ６４８〜６４９９９６〜８ＩＶ減感色素２３ＩＶ９９８Ｂ染料２５〜２６ＶＩＩＩ６４９〜６５０１００３ＶＩＩＩ現像促進剤２９ＸＸＩ６４８右上カブリ抑制剤・安定剤２４ＩＶ６４９右上１００６〜７ＶＩ増白剤２４Ｖ９９８Ｖ硬膜剤２６Ｘ６５１左１００４〜５Ｘ界面活性剤２６〜２７ＸＩ６５０右１００５〜６ＸＩ帯電防止剤２７ＸＩＩ６５０右１００６〜７ＸＩＩＩ可塑剤２７ＸＩＩ６５０右１００６ＸＩＩスベリ剤２７ＸＩＩマット剤２８ＸＶＩ６５０右１００８〜９ＸＶＩバインダー２６ＸＸＩＩ１００３〜４ＩＸ

【００４８】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の処理
方法は、一般に好ましくは、現像、定着、水洗及び乾燥
の工程を含む自動現像機で処理され、現像から乾燥まで
の処理工程は一般に好ましくは４５秒以内であり、より
好ましくは３０秒以内である。

【００４９】即ち、感光材料の先端が現像液に浸漬され
始める時点から、処理工程を経て、同先端が乾燥ゾーン
を出てくるまでの時間（いわゆるＤｒｙｔｏＤｒｙ
の時間）が好ましくは４５秒以内であり、より好ましく
はこのＤｒｙｔｏＤｒｙの時間が３０秒以内であ
る。定着温度及び時間は約２０〜５０℃で６〜２０秒が
好ましく、３０〜４０℃で６〜１５秒がより好ましい。

【００５０】本発明の感光材料を現像する好ましい現像
液としては現像主薬として、特開平４−１５６４１号、
特開平４−１６８４１号などに記載のジヒドロキシベン
ゼン、例えばハイドロキノン、パラアミノフェノール
類、例えばｐ−アミノフェノール、Ｎ−メチル−ｐ−ア
ミノフェノール、２，４−ジアミノフェノール等、３−
プラゾリドン類としては、例えば１−フェニル−３−ピ
ラゾリドン類、１−フェニル−３−ピラゾリドン、１−
フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピ
ラゾリドン、５，５−ジメチル−１−フェニル−３−ピ
ラゾリドン等、またアスコルビン酸類で、これらを併用
して用いることが好ましい。また、これら全現像処理液
構成成分中に含まれるジヒドロキシベンゼン類、パラア
ミノフェノール類、３−ピラゾリドン類の総モル数が
０．１モル／リットル以上が好ましい。

【００５１】保恒剤としては、亜硫酸塩類、例えば亜硫
酸カリウム、亜硫酸ナトリウム、レダクトン類、例えば
ピペリジノヘキソースレダクトン等を含んでもよく、こ
れらは、好ましくは０．２〜１モル／リットル、より好
ましくは０．３〜０．６モル／リットル用いるのがよ
い。

【００５２】アルカリ剤としては、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、第三
燐酸ナトリウム、第三燐酸カリウムの如きｐＨ調節剤を
含む。さらに特開昭６１−２８７０８号記載の硼酸塩、
特開昭６０−９３４３９号記載のサッカローズ、アセト
オキシム、５−スルホサリチル酸、燐酸塩、炭酸塩等の
緩衝剤を用いてもよい。これらの薬剤の含有量は現像液
のｐＨを９．０〜１３、好ましくはｐＨ１０〜１２．５
とするように選ぶ。

【００５３】溶解助剤としては、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール類、およびこれらのエステ
ル等、増感剤としては、例えば四級アンモニウム塩な
ど、現像促進剤、界面活性剤などを含有させることがで
きる。

【００５４】銀スラッジ防止剤としては、特開昭５６−
１０６２４４号記載の銀汚れ防止剤、特開平３−５１８
４４号記載のスルフィド、ジスルフィド化合物、特願平
４−９２９４７号記載のシステイン誘導体或いはトリア
ジン化合物が好ましく用いられる。

【００５５】有機抑制剤としてアゾール系有機カブリ防
止剤、例えばインダゾール系、イミダゾール系、ベンズ
イミダゾール系、トリアゾール系、ベンズトリアゾール
系、テトラゾール系、チアジアゾール系、メルカプトア
ゾール系（例えば１−フェニル−５−メルカプトテトラ
ゾール）化合物などが用いられる。

【００５６】無機抑制剤としては、臭化ナトリウム、臭
化カリウム、沃化カリウムなどを含有する。この他、
Ｌ．Ｆ．Ａ．メンソン著「フォトグラフィック・プロセ
ッシング・ケミストリー」フォーカルプレス社刊（１９
６６年）の２２６〜２２９頁、米国特許第２，１９３，
０１５号、同２，５９２，３６４号、特開昭４８−６４
９３３号などに記載のものを用いてもよい。処理液に用
いられる水道水中に混在するカルシウムイオンを隠蔽す
るためのキレート剤には、有機キレート剤として特開平
１−１９３８５３号記載の鉄とのキレート安定化定数が
８以上のキレート剤が好ましく用いられる。無機キレー
ト剤としてヘキサメタ燐酸ナトリウム、ヘキサメタ燐酸
カルシウム、ポリ燐酸塩等がある。

【００５７】現像硬膜剤としてはジアルデヒド系化合物
を用いてもよい。この場合、グルタルアルデヒドが好ま
しく用いられる。但し、迅速処理のためには、硬膜剤は
現像処理工程で作用させるより、前記のように予め感光
材料の塗布工程で硬膜剤を含有させ作用させるほうが好
ましい。

【００５８】本発明の乳剤を用いた感光材料を現像する
好ましい現像剤の処理温度は、好ましくは２５〜５０℃
で、より好ましくは３０〜４０℃である。

【００５９】好ましい定着液としては、当業界で一般に
用いられている定着素材を含むことができる。ｐＨ３．
８以上、好ましくは４．２以上である。定着剤として
は、チオ硫酸アンモニウム、チオ硫酸ナトリウムなどの
チオ硫酸塩であり、定着速度からチオ硫酸アンモニウム
が特に好ましい。該チオ硫酸アンモニウムの濃度は０．
１〜５ｍｏｌ／リットルの範囲が好ましく、より好まし
くは０．８〜３ｍｏｌ／リットルの範囲である。

【００６０】本発明の定着液は酸性硬膜が行うものであ
ってもよい。この場合硬膜剤としてはアルミニウムイオ
ンが好ましく用いられる。例えば硫酸アルミニウム、塩
化アルミニウム、カリ明礬などの形態で添加するのが好
ましい。その他本発明の定着液には、所望により亜硫酸
塩、重亜硫酸塩等の保恒剤、酢酸、硼酸等のｐＨ緩衝
剤、鉱酸（硫酸、硝酸）や有機酸（クエン酸、蓚酸、リ
ンゴ酸など）、塩酸等の各種酸や金属水酸化物（水酸化
カリウム、水酸化ナトリウム）等のｐＨ調整剤や硬水軟
化能を有するキレート剤を含むことができる。

【００６１】定着促進剤としては、例えば特公昭４５−
３５７５４号、同５８−１２２５３５号、同５８−１２
２５３６号記載のチオ尿素誘導体、米国特許第４，１２
６，４５９号記載のチオエーテル等が挙げられる。

【００６２】

【実施例】以下、本発明の実施例について説明するが、
本発明はこれらに限定されるものではない。実施例１乾燥海藻から得られたアルギン酸ナトリウム７００ｇを
１０倍の純水に溶解して調整したアルギン酸ナトリウム
の水溶液をスプレードライヤーを使用して微粒子を整形
し、それを２０％の塩化カルシウム水溶液中に分散しイ
オン架橋させた。これを濾過し、余分なカルシウムイオ
ンを洗浄し、乾燥させた。更にこれを純水に超音波で分
散し、平均粒径３．５μｍのアルギン酸の多価金属塩の
分散液を得た。

【００６３】純水１リットルにゼラチン３２ｇを溶解
し、５３℃に加温された臭化カリウム０．３ｇ、塩化ナ
トリウム５ｇ及び化合物［Ｉ］４６ｍｇを入れた後、８
０ｇの硝酸銀を含む水溶液４４４ｍｌと臭化カリウム４
５ｇ及び塩化ナトリウム５．５ｇを含む水溶液４５２ｍ
ｌをダブルジェット法により約２０分間かけて添加し、
その後８０ｇの硝酸銀を含む水溶液４００ｍｌと臭化カ
リウム４６．４ｇ、塩化ナトリウム５．７ｇ及びヘキサ
クロロイリジウム（ＩＩＩ）酸カリウム（１０^−７モル
／モル銀）を含む水溶液４１５ｍｌとをダブルジェット
法により約２５分間かけて添加して、平均粒子サイズ
（投影面積直径）０．３４μｍの立方体単分散塩臭化銀
粒子（投影面積直径の変動係数１０％）を作成した。

【００６４】この乳剤を凝集法により脱塩処理後、ゼラ
チン６２ｇ、フェノキシエタノール１．７５ｇを加え、
ｐＨ１６．５、ｐＡｇ８．５に合わせた。その後、６５
℃に昇温してチオ硫酸ナトリウム２ｍｇを加え、その２
分後に塩化金酸５ｍｇを添加し、８０分後に４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデ
ンを５１２ｍｇ加えた後に急冷して固化させ、乳剤Ａと
した。

【００６５】（乳剤塗布液の調製）乳剤Ａにハロゲン化
銀１モル当たり下記の薬品を添加して乳剤塗布液とし
た。分光増感色素［Ｉ］１３８ｍｇ分光増感色素［ＩＩ］４２．５ｍｇポリアクリルアミド（分子量４万）８．５４ｇトリメチロールプロパン１．２ｇポリスチレンスルホン酸ナトリウム（平均分子量６０万）０．４６ｇポリ（エチルアクリレート／メタクリル酸）のラテックス３２．８ｇ１，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン２ｇ

【００６６】（乳剤層の表面保護層塗布液の調製）純水
１リットルを４０℃に加温し、下記に示す薬品を加えて
塗布液とした。ゼラチン１００ｇポリアクリルアミド（分子量４万）１２．３ｇポリスチレンスルホン酸ナトリウム（平均分子量６０万）０．６ｇ本発明のマット剤（表１に記載）２．７ｇポリアクリル酸ナトリウム３．７ｇｔ−オクチルフェノキシエトキシエタンスルホン酸ナトリウム１．５ｇＣ_１６Ｈ_３３Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_１０−Ｈ３．３ｇＣ_８Ｈ_１７ＳＯ_３Ｘ８４ｍｇＣ_８Ｆ_１７ＳＯ_２Ｎ（Ｃ_３Ｈ_７）（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_４（ＣＨ_２）−ＳＯ_３Ｎａ８４ｍｇＮａＯＨ０．２ｇメタノール７８ｍｌ１，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン（乳剤層と表面保護層の総ゼラチン量に対して２．３重量％になるように調整）化合物［ＩＩ］５２ｍｇ

【００６７】（バック層塗布液の調製）純水１リットル
を４０℃に加温し、下記に示す薬品を加えてバック層塗
布液とした。ゼラチン１００ｇ染料［Ｉ］２．３９ｇポリスチレンスルホン酸アンモニウム１．１ｇリン酸０．５５ｇポリ（エチルアクリレート／メタクリル酸）ラテックス２．９ｇ化合物［ＩＩ］４６ｍｇ染料［ＩＩ］の特開昭６１−２８５４４５号記載のオイル分散物を染料自身として２４６ｍｇ染料［ＩＩＩ］の特開昭６１−２８５４４５号記載のオイル分散物を染料自身として４６ｍｇ

【００６８】（バック層の保護層塗布液の調製）純水１
リットルを４０℃に加温し、下記に示す薬品を加えて塗
布液とした。ゼラチン１００ｇポリスチレンスルホン酸ナトリウム０．３ｇ本発明の微粒子（平均粒子サイズ３．５μｍ）４．３ｇポリアクリル酸ナトリウム１．７ｇｔ−オクチルフェノキシエトキシエタンスルホン酸ナトリウム１．８ｇＣ_１６Ｈ_３３Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_１０−Ｈ３．６ｇＣ_８Ｈ_１７ＳＯ_３Ｘ２６８ｍｇＣ_８Ｆ_１７ＳＯ_２Ｎ（Ｃ_３Ｈ_７）（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_４（ＣＨ_２）−ＳＯ_３Ｎａ４５ｍｇＮａＯＨ０．３ｇメタノール１３１ｍｌ１，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン化合物［ＩＩ］６．７７ｇ

【００６９】（塗布試料の作成）前述のバック層塗布液
をバック層の表面保護層塗布液と共に青色着色されたポ
リエチレンテレフタレートの支持体の一方側に、バック
層のゼラチン塗布量が、２．６９ｇ／ｍ^２、バック層の
表面保護層のゼラチン塗布量が１．３ｇ／ｍ^２となるよ
うに塗布した。これに続いて支持体の反対側に前述の乳
剤塗布液と表面保護層塗布液とを、乳剤塗布液の塗布Ａ
ｇ量が２．４ｇ／ｍ^２、ゼラチン量が１．８５ｇ／ｍ^２
及び表面保護層のゼラチン量が１．２ｇ／ｍ^２となるよ
うに塗布し、塗布試料とした。

【００７０】

【化１】

【００７１】

【化２】

【００７２】得られた試料を下記のように処理した。（処理）自動現像機は、富士フィルム社製ＦＰＭ−９０
００の駆動モーターとギア分を改造して搬送スピードを
速めたものを用いた。

【００７３】（現像液濃縮液）水酸化カリウム５６．６ｇ亜硫酸ナトリウム２００ｇジエチレントリアミン五酢酸６．７ｇ炭酸カリ１６．７ｇ硼酸１０ｇヒドロキノン８３．３ｇジエチレングリコール４０ｇ４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル−３−ピラゾリドン２２．０ｇ５−メチルベンゾトリアゾール２ｇ

【００７４】

【化３】水で１リットルとする（ｐＨ１０．６０に調整）。

【００７５】（定着液濃縮液）チオ硫酸アンモニウム５６０ｇ亜硫酸ナトリウム６０ｇエチレンジアミン四酢酸・二ナトリウム・二水塩０．１０ｇ水酸化ナトリウム２４ｇ水で１リットルとする（酢酸でｐＨ５．１０に調整）。

【００７６】現像処理をスタートするときには自動現像
機の各タンクに以下の如き処理液を満たした。現像タン
クには、上記現像液濃縮液３３リットル、水６６７ｍｌ
及び臭化カリウム２ｇと酢酸１．８ｇとを含むスタータ
ー１０ｍｌを加えてｐＨを１０．２５とした。定着タン
クには、上記定着液濃縮液２００ｍｌ及び水８００ｍｌ
を加えた。処理条件は、処理スピードはＤｒｙｔｏ
ｄｒｙで３５秒、現像温度３５℃、定着温度３２℃、乾
燥温度５５℃、補充量としては現像液は２２ｍｌ／１０
×１２インチ、定着液は３０ｍｌ／１０×１２インチと
した。

【００７７】（評価）＜マット剤の沈降＞実施例１で使用する保護層の塗布液
を、１．２５ポイズとなるように純水で調整し、４０℃
２４時間静置後のマット剤の沈降量を調べた（全添加量
に対する沈降量）。＜マット剤の剥離＞得られた試料を６００枚裁断して、
その各々について富士フィルム社製ＣＥＰＲＯＳ−Ｍ自
動現像機で定着液の補充無しに現像し、定着液１リット
ル中の浮遊物を濾過し残存したものの重量を測定した。
結果をまとめて表２に示す。

【００７８】実施例２実施例１の試料の表面保護層に特開昭６０−７６７４２
号公報に記載のエチレンオキサイド化合物又は特開平１
−２３４８４３号公報に記載の水溶性ポリマーを表１の
如く添加して試料を作成した。

【００７９】

【表１】ポリマーＡ：ポリメタクリル酸メチル（粒径３．５μ
ｍ）ポリマーＢ：ポリスチレン（粒径３．５μｍ）得られた試料について、実施例１と同様にしてマット剤
の沈降及び剥離について調べた。結果をまとめて表２に
示す。

【００８０】実施例３（平板状粒子乳剤の調製）水１リットル中に臭化カリウ
ム６．０ｇ、平均分子量１万５千の低分子量ゼラチン
７．０ｇを添加し、５５℃に保った容器中へ攪拌しなが
ら硝酸銀水溶液３７ｍｌ（硝酸銀４．００ｇ）と臭化カ
リウム５．９ｇを含む水溶液３８ｍｌをダブルジェット
法により３７秒間で添加した。次にゼラチン１８．６ｇ
を添加した後、７０℃に昇温して硝酸銀水溶液８９ｍｌ
（硝酸銀９．８０ｇ）を２２分間かけて添加した。ここ
で２５％のアンモニア水溶液７ｍｌを添加、そのままの
温度で１０分間物理熟成した後、１００％酢酸溶液を
６．５ｍｌ添加した。引き続いて硝酸銀１５３ｇの水溶
液と臭化カリウムの水溶液をｐＡｇ８．５に保ちながら
コントロールダブルジェット法で３５分かけて添加し
た。次に２Ｎのチオシアン酸カリウム溶液１５ｍｌを添
加した。５分間そのままの温度で物理熟成した後、３５
℃に温度を下げた。平均投影面積直径１．１０μｍ、厚
み０．１６５μｍ、平均アスペクト比６．７、直径の変
動係数１８．５％の単分散純臭化銀平板状粒子を得た。
この後、沈降法により可溶性塩類を除去した。再び４０
℃に昇温してゼラチン３０ｇとフェノキシエタノール
２．３５ｇ及び増粘剤としてポリスチレンスルホン酸ナ
トリウム０．８ｇを添加し、苛性ソーダと硝酸銀溶液で
ｐＨ５．９０、ｐＡｇ８．００に調製した。この乳剤を
攪拌しながら５６℃に保った状態で化学増感を施した。
先ず、Ｃ_２Ｈ_５ＳＯ_２ＳＮａ（チオスルホン酸化合物）
を１×１０^−５モル／モルＡｇ添加し、さらに二酸化チ
オ尿素０．０４３ｍｇを添加し２２分間そのまま保持し
て還元増感を施した。

【００８１】次に平均球相当径０．０３μｍのＡｇＩ微
粒子をハロゲン化銀１モル当たり０．２モル％相当を添
加した。次に４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３
ａ，７−テトラザインデン２０ｍｇと下記増感色素１を
５００ｍｇと下記増感色素２を３ｍｇ添加した。更に塩
化カルシウム０．８３ｇを添加した。引き続きチオ硫酸
ナトリウム１．３ｍｇと下記セレン化合物２．７ｍｇを
加え、さらに塩化金酸２．６ｍｇ及びチオシアン酸カリ
ウム９０ｍｇを添加し４０分後に３５℃に冷却した。こ
うして平板状粒子乳剤Ｔ−１を調製完了した。

【００８２】

【化４】

【００８３】（塗布試料の調製）ハロゲン化銀１モル当
たり下記の薬品を添加して塗布液とした塗布試料を作成
した。ゼラチン（乳剤中のＧｅｌも含め）１０８ｇトリメチロールプロパン９ｇデキストラン（平均分子量３．９万）１８．５ｇポリスチレンスルホン酸ナトリウム（平均分子量６０万）１．８ｇ硬膜剤：１，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミ
ド）エタン（膨潤率が２３０％の値になるように添加量
を調整）

【００８４】

【化５】

【００８５】（表面保護層）表面保護層は本発明のマッ
ト剤粒子分散物を用いて各成分が下記の塗布量となるよ
うに調整準備した。ゼラチン０．９００ｇ／ｍ^２ポリアクリル酸ナトリウム（平均分子量４０万）０．０２３ｇ／ｍ^２４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン０．０１５ｇ／ｍ^２

【００８６】

【化６】プロキセル（ＮａＯＨでｐＨ７．４に調整）０．０００５ｇ／ｍ^２マット剤０．１００ｇ／ｍ^２

【００８７】（支持体）支持体は以下のように調整し
た。＜下塗層用染料Ｄ−１の調製＞下記の染料を特開昭６３
−１９７９４３号に記載の方法でボールミル処理した。

【００８８】

【化７】

【００８９】水４３４ｍｌ及びＴｒｉｔｏｎＸ−２０
０界面活性剤（ＴＸ−２００）の６．７％水溶液７９１
ｍｌとを２リットルのボールミルに入れた。染料２０ｇ
をこの溶液に添加した。酸化ジルコニウム（ＺｒＯ）の
ビーズ４００ｍｌ（２ｍｍ径）を添加し内容物を４日間
粉砕した。この後、１２．５％ゼラチン１６０ｇを添加
した。脱泡した後、濾過によりＺｒＯビーズを除去し
た。得られた染料分散物を観察したところ、粉砕された
染料の粒径は直径０．０５〜１．１５μｍにかけての広
い分野を有していて、平均粒径は０．３７μｍであっ
た。更に遠心分離操作を行うことで０．９μｍ以上の大
きさの染料粒子を除去した。こうして染料分散物Ｄ−１
を得た。

【００９０】＜支持体の調製＞二軸延伸された厚さ１８
３μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上にコロ
ナ放電処理を行い、下記の組成よりなる第１下塗液を塗
布量が５．１ｍｌ／ｍ^２となるようにワイヤーバーコー
ターにより塗布し、１７５℃にて１分間乾燥した。次に
反対面にも同様にして第１下塗層を設けた。使用したポ
リエチレンテレフタレートには下記構造の染料が０．０
４ｗｔ％含有されているものを用いた。

【００９１】

【化８】

【００９２】得られた試料について、実施例１と同様に
してマット剤の沈降及び剥離について調べた。結果を表
２に示す。

【００９３】

【表２】ポリマーＡ：ポリメタクリル酸メチル（粒径３．５μ
ｍ）ポリマーＢ：ポリスチレン（粒径３．５μｍ）

【００９４】

【発明の効果】本発明によれば、写真性能、乾燥性、搬
送性共に自動現像機処理での迅速処理性に優れた、ま
た、保護層に含有するマット剤が塗布液中で沈降するこ
とによりマット剤の塗布量のバラツキを生じたりせず、
さらに、保護層に含有するマット剤が処理液中に剥落す
ることにより生じる処理液の汚れの発生のないハロゲン
化銀写真感光材料を提供することができる。更にまた、
そのようなハロゲン化銀写真感光材料に用いられるマッ
ト剤に、良好な耐接着性や滑り性を有するポリマーマッ
ト剤を提供することができる。また、マット剤の変形や
割れがないポリマーマット剤を提供することができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に、少なくとも１層の感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を有してなるハロゲン化銀写真感光材料
の保護層に少なくともアルギン酸の多価金属塩の微粒子
を含むことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
【請求項２】保護層中のアルギン酸の多価金属塩の微粒
子に対して２０重量％以上のポリエチレンオキサイドを
含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
【請求項３】保護層中にアルギン酸の多価金属塩と水溶
性ポリマーを含有することを特徴とするハロゲン化銀写
真感光材料。
【請求項４】支持体上に、少なくとも１層の感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料にお
いて、最外層のゼラチン量が、塗布量０．３〜０．７ｇ
／ｍ^２であり、その中にアルギン酸の多価金属塩を有す
ることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
【請求項５】ハロゲン化銀写真感光材料用ポリマーマッ
ト剤において、アルギン酸の多価金属塩の微粒子に対し
て２０重量％以上のポリエチレンオキサイドを含有する
ことを特徴とするポリマーマット剤。