JPH1174560A - GaN系化合物半導体発光素子およびその製造方法 - Google Patents

GaN系化合物半導体発光素子およびその製造方法

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JPH1174560A
JPH1174560A JP23439097A JP23439097A JPH1174560A JP H1174560 A JPH1174560 A JP H1174560A JP 23439097 A JP23439097 A JP 23439097A JP 23439097 A JP23439097 A JP 23439097A JP H1174560 A JPH1174560 A JP H1174560A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 結晶性が極めて優れたGaN系化合物半導体
層を形成することにより、発光特性や電気的特性の向上
が図られたGaN系化合物半導体発光素子およびその製
造方法を提供することを目的とする。 【解決手段】 基板と、前記基板上に設けられ、燐
(P)および砒素(As)のうちの少なくともいずれか
を含む化合物半導体からなるバッファ層と、前記バッフ
ァ層上に設けられたGaN系化合物半導体からなる発光
層と、を備えたことを特徴とするものして構成すること
により、基板とGaN系化合物半導体層の間で生ずる格
子不整合に起因する歪みを緩和して、結晶性の良好なG
aN系化合物半導体層からなる発光素子を提供すること
ができる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明はGaN系化合物半導
体に関し、特にGaN系化合物半導体発光素子およびそ
の製造方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】GaN系化合物半導体の単結晶は直接遷
移型バンド構造を有するため、高効率の発光が期待され
る。ここで、本明細書において「GaN系化合物半導
体」とは、InxAlyGa1-x-yN(0≦x≦1,0≦
y≦1,x+y≦1)なる化学式において組成比x及び
yをそれぞれの範囲内で変化させたすべての組成の半導
体を含むものとする。例えば、InAlN(x=0.
4、y=0.6)も「GaN系化合物半導体」に含まれ
るものとする。さらに、本明細書における「GaN系化
合物半導体」とは、上述した化学式により表される化合
物に対して、燐(P)、砒素(As)、およびドーパン
トとなる不純物元素のいずれかを添加した化合物半導体
も含むものとする。
【0003】GaN系化合物半導体は、室温でのバンド
ギャップが6.2eVから2.0eVまで変化可能であ
るため、可視領域で発光する発光素子を製作する上で極
めて有望な材料である。しかしながら、GaN単結晶は
融点が高く、また、成長温度近傍での窒素の平衡蒸気圧
が高いため、融点からバルク単結晶を成長させることは
困難であり、格子整合する基板が存在しなかった。この
ため、GaN系化合物半導体発光素子、例えばn型Ga
N層、発光層のInGaN層、p型GaN層を順次積層
した素子を製造するにあたり、従来はサファイア基板や
GaN基板などが主に用いられていた。
【0004】これらの基板のうちで、サファイア基板は
融点が約2020℃と高く、耐熱性が良好であるが、G
aNとの間で格子不整合が生ずる。そこで、この格子不
整合による結晶性の劣化を防ぐために、AlxGa1-x
(0≦x≦1)を低温成長したバッファ層を形成し、そ
の上に所定の素子構造が積層されていた。
【0005】一方、GaN基板は、特開平7−9478
4号公報に開示されているように、サファイア基板の上
にGaN単結晶を成長した後に、サファイア基板を除去
することによって得られ、この上に所定の素子構造が積
層されていた。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】しかし、従来、これら
の基板を用いた場合には、以下に説明するような問題が
あった。まず、サファイア基板を用いた場合の問題につ
いて説明する。GaN層は導電性が低いために、発光素
子全体に電流を拡散させるためには、バッファ層の上に
厚さ4ミクロン以上のn型GaN層を成長する必要があ
る。しかし、上述したようにサファイア基板とGaNと
の格子不整合は非常に大きいために、バッファ層による
結晶性の改善には限度がある。すなわち、n型GaN層
を厚く成長するほどその結晶性は劣化し、その上に積層
する発光層の結晶性も劣化する。その結果として、高効
率の発光素子が得られにくく、その電気的特性の信頼性
も低下しやすいという問題があった。
【0007】また、サファイア基板は絶縁体であるため
に、サファイア上に作製した発光素子では、積層した半
導体層の側にp側、n側双方の電極コンタクトをとる必
要がある。このため、成長層の一部分をp型GaN層ま
でエッチングし、同一面側から、n型GaN層、p型G
aN層に電極を形成することによって発光素子を構成す
るということが行われている。しかし、この方法では光
の取り出し面側に電極が2カ所形成されるため、光取り
出し部の面積を縮小せざるを得ないという問題もある。
このため、リードフレームへの載置の上下を逆にし、透
光性基板であるサファイア面を光の取り出し面とする構
成も発光装置も提案されている。しかしながら、このよ
うな構成の発光装置においては、電極をとるためのリー
ドフレーム間の間隔を狭くすることが困難であるため、
チップサイズが大きくなり、1枚当たりのウエハから取
れるチップの数が少なくなるという新たな問題が生じ
る。さらに、リードフレーム間の細かい位置設定が必要
であるために量産性が低下するとともに、半田のはみ出
しなどにより短絡が生じやすくなるなどの問題もあっ
た。
【0008】次に、GaN基板を用いた場合の問題につ
いて説明する。表1は、種々のIn組成を有するInG
aN層について、そのバンド端波長、格子定数、および
GaN基板との格子不整合率をそれぞれ示したものであ
る。
【0009】
【表1】 同表から分かるように、In組成を10%以上とする
と、InGaN層との格子不整合率は1%を超え、In
GaN層の結晶性が大幅に劣化するために、高効率の発
光素子を得ることができないという問題があった。
【0010】一方、前述したサファイア基板やGaN基
板は、いずれも結晶の硬度が高いために、へき開が困難
で、チップの切り出し工程における歩留まりは高々70
%程度と低いものであるという問題もあった。
【0011】本発明は、かかる問題点に鑑みてなされた
ものである。すなわち、その目的は、結晶性が極めて優
れたGaN系化合物半導体層を形成することにより、発
光特性や電気的特性の向上が図られたGaN系化合物半
導体発光素子およびその製造方法を提供することにあ
る。
【0012】
【課題を解決するための手段】上述した目的を達成する
ために、本発明によるGaN系化合物半導体発光素子
は、基板と、前記基板上に設けられ、燐(P)および砒
素(As)のうちの少なくともいずれかを含む化合物半
導体からなるバッファ層と、前記バッファ層上に設けら
れたGaN系化合物半導体からなる発光層と、を備えた
ことを特徴とするものして構成され、基板とGaN系化
合物半導体層の間で生ずる格子不整合に起因する歪みを
緩和して、結晶性の良好なGaN系化合物半導体層から
なる発光素子を提供することができる。
【0013】さらに、前記バッファ層と前記発光層との
間に、燐(P)および砒素(As)のうちの少なくとも
いずれかを含む化合物半導体からなる単結晶層を設ける
ことにより、より結晶性の良好なGaN系化合物半導体
層からなる発光素子を提供することができる。
【0014】また、前記バッファや前記単結晶層の材料
としては、組成式GaN1-x1-y1x 1Asy1(ここで、
0<x1+y1<1、0≦x1、0≦y1)により表される
化合物半導体を採用することが望ましい。
【0015】さらに、前記発光層は、InGaNからな
り、前記バッファ層は、前記発光層と格子整合する材料
からなるものとすることが望ましい。
【0016】一方、前記発光層は、組成式InzGa1-z
N(ここで、0<z<1)により表される化合物半導体
からなり、前記バッファ層または前記単結晶層のうちの
少なくともいずれかは、組成式GaN1-xx(ここで、
0<x≦1)またはGaN1- yAsy(ここで、0<y≦
1)のうちのいずれかにより表される化合物半導体から
なり、前記組成式における組成zと、組成xまたは組成
yとが次式:(351/317)z−0.0317≦x≦(351/31
7)z+0.0317または(351/400)z−0.04≦y≦(351
/400)z+0.04で表される関係を満足するものとして
構成することにより、格子歪みを顕著に緩和することが
できるようになる。
【0017】あるいは、前記バッファ層または前記単結
晶層のうちの少なくともいずれかは、組成式GaN
1-wx-(1-w)ywxAs(1-w)y(ここで、0≦w≦1、0
≦x≦1、および0≦y≦1)により表される化合物半
導体からなり、前記組成式における組成比xまたは組成
比yとが前式で表される関係を満足するものとして構成
しても同様に好適である。
【0018】また、前記バッファ層と前記発光層との間
に積層させるGaN系化合物半導体の厚さは0.2μm
以下とすることにより、発光層の格子歪みを抑制するこ
とができる。
【0019】さらに、前記基板は、サファイア、Zn
O、GaAs、スピネル、SiC、およびSiのいずれ
かの材料を採用することにより、簡易に高性能の発光素
子を得ることができる。
【0020】一方、本発明による発光素子は、第1の電
極と、前記第1の電極の上に設けられ、燐(P)および
砒素(As)のうちの少なくともいずれかを含む第1導
電型の化合物半導体からなり、前記第1の電極と接続さ
れた第1の層と、前記第1の層の上に設けられた第1導
電型のGaN系化合物半導体からなる第2の層と、前記
第2の層の上に設けられたGaN系化合物半導体からな
る発光層と、前記発光層の上に設けられた第2導電型の
GaN系化合物半導体からなる第3の層と、前記第3の
層の上に設けられた第2の電極とを備えたものして構成
することもでき、光の取り出し効率が向上するとともに
チップ面積を縮小することができるようになる。
【0021】ここで、前記第1の層は、GaNxyAs
1-x-y(ここで、0<x<1、0≦y<1、x+y≦
1)からなるものして構成することが望ましい。
【0022】また、前記第2の層は、GaNからなり、
前記発光層は、InzGa1-zN(ここで、0<z≦1)
からなり、前記第3の層は、GaNからなるものして構
成することにより、青色領域において良好な発光特性を
有する発光素子を提供することができる。
【0023】または、前記第2の層は、AlGaNから
なり、前記発光層は、InzGa1-zN(ここで、0≦z
≦1)からなり、前記第3の層は、AlGaNからなる
ものして構成することにより、紫外線領域において良好
な発光特性を有する発光素子を提供することができる。
【0024】これらの発光素子は、発光領域がp−n接
合、または、少なくとも1重のヘテロ接合、または、1
つあるいは多重の量子井戸構造からなるものして構成す
ることが望ましい。
【0025】また、本発明によるGaN系化合物半導体
発光素子の製造方法は、基板上に、燐(P)および砒素
(As)のうちの少なくともいずれかを含む化合物半導
体層を堆積する工程と、前記バッファ層の上に、GaN
系化合物半導体層を堆積する工程と、を備えたものして
構成され、結晶性の良好な発光層を有する発光素子を提
供することができる。
【0026】さらに、基板を除去することにより、電極
が上下両面に形成され、光の取り出し効率が高くチップ
面積の小さい発光素子を製造することができるようにな
る。
【0027】
【発明の実施の形態】以下、図面を参照しつつ本発明の
実施の形態について説明する。
【0028】図1は、本発明の第1の実施の形態による
GaN系化合物半導体発光素子の構成を例示する概略断
面図である。この例においては、サファイアなどからな
る基板1上にn型GaN1-xx(あるいはGaN1-y
y)低温バッファ層2、n型GaN1-xx(あるいはG
aN1-yAsy)層3、n型GaN層4、InGaN活性
層5、p型GaN層6がこの順序で形成されている。さ
らに、エッチングにより一部露出されたn型GaN1-x
x(あるいはGaN1-yAsy)層3上にn型電極7が
形成され、一方、p型GaN層6上にp型電極8が形成
されて一対の電極が構成される。
【0029】すなわち、本実施形態においては、サファ
イアなどの基板上に比較的低温で成長されたGaN1-x
xまたはGaN1-yAsy(ここで、0<x<1、0<
y<1)バッファ層2が堆積されている。このようなバ
ッファ層の成長温度は、例えば、550〜800℃の範
囲内において選択することができる。このような温度で
基板上に堆積された半導体層は、堆積直後には、非晶質
状あるいは極めて微細な結晶粒からなる多結晶状であ
る。そして、このバッファ層の上にさらに他の結晶層を
成長するために、例えば1000℃以上に昇温される
と、結晶化が進行して多結晶状となる。本明細書におい
ては、このように比較的低温で成長されたバッファ層を
「低温バッファ層」と称する。
【0030】以下に本発明におけるバッファ層の効果に
ついて詳しく説明する。図2は、従来のバッファ層と、
本発明によるバッファ層と、発光層であるInGaN層
の組成比xに対する格子定数の関係を表したグラフ図で
ある。発光層として用いられるInGaN層は、Inの
組成xの増加に伴って、格子定数も増加する傾向を有す
る。しかし、従来のバッファ層であるGaAlN層にお
いては、Alの組成比xを増加するほど格子定数は減少
し、InGaN層の格子定数との差は拡がる傾向にあ
る。これに対して、本発明によれば、バッファ層として
用いるGaN1-xxあるいはGaN1-xAsxのいずれの
場合であっても、組成xの増加に伴って格子定数は増加
し、InGaN層との格子定数の差を縮小することがで
きる。さらに、図2においてA−A線で例示したよう
に、GaN1-xxあるいはGaN1-xAsx層の組成を調
節することにより、InGaN層と格子定数を一致させ
ることもできる。
【0031】ここで、一例として、同図にB−B線で示
した組成x=0.1におけるバッファ層とInGaN層
との格子不整合率(Δa/a)について説明すると、本
発明によれば、約0.2%であり、従来バッファ層を用
いた場合は約2.1%である。すなわち、本発明によれ
ば格子不整合率を従来の約1/10に低減することがで
きる。
【0032】つまり、本発明によれば、特にIn組成を
青色領域まで増加した場合において、従来よりも格子歪
みの少ない発光層を、PまたはAsの組成を選択するこ
とによって容易に形成することができる。
【0033】このような組成の好ましい組み合わせを表
2に示す。
【0034】
【表2】 ここで、上述した表2を一般式により表現すると、発光
層をInzGa1-zNと表し、バッファ層をGaN1-xx
あるいはGaN1-yAsyと表した場合には、x、y、お
よびzの好ましい組み合わせの条件は、以下の如く表現
することができる。
【0035】 (351/317)z−0.0317≦x≦(351/317)z+0.0317 (351/400)z−0.04 ≦y≦(351/400)z+0.04 なお、この場合に、バッファ層とInGaN発光層との
間に積層されるGaN系化合物半導体層、例えばGaN
クラッド層の厚さは、0.05〜0.2ミクロンの範囲
内とすることが望ましい。この理由は、これ以上の厚さ
にすると、格子不整合による歪みにより、InGaN発
光層の結晶性が劣化する傾向がみられるからである。
【0036】以上説明したように、本発明によれば、発
光層の歪みを従来に比べて小さくすることにより、高品
質の発光層を得ることができるために、発光素子の発光
効率を向上させることができる。
【0037】また、図1に示した実施形態においては、
このような低温バッファ層2の上に、さらに、GaN
1-xx(あるいはGaN1-yAsy)層3が積層されてい
る。この層3は比較的高温で成長され、単結晶状のもの
として構成されている。低温バッファ層2の上に、この
ようなGaN1-xx(あるいはGaN1-yAsy)層3を
積層することによって、その上に成長される発光素子の
各層4〜6の結晶性をさらに改善することができる。
【0038】しかし、本発明においては、このような単
結晶状のGaN1-xx(あるいはGaN1-yAsy)層3
を積層することなく、低温バッファ層2の上に、発光素
子の各層4〜6を直接積層しても良い。このような簡略
化された構成においても、従来のAlGaNバッファ層
を用いた場合に比べて、InGaN活性層5の結晶性は
改善され、発光特性も向上するという効果を得ることが
できる。
【0039】さらに、GaN1-xx層やGaN1-yAsy
層は、GaN層に比べて導電性が良好である。従って、
n型GaN層4の膜厚を薄くしても、n側電極から注入
された電流を素子全体に拡散させることができるという
利点も生ずる。
【0040】ここで、本実施形態においては、バッファ
層として、GaN1-xx層やGaN1-yAsy層が採用さ
れている。しかし、これらの代わりに、GaNPAsで
表される4元混晶を用いても良い。このような4元混晶
もInGaN層と容易に格子整合をとることができる。
【0041】さらに、このような4元低温バッファ層の
上にエピタキシャル成長させた単結晶状のGaN1-xx
層、GaN1-yAsy層、あるいはGaNPAs層を積層
させても良い。この場合に、低温バッファ層の組成とそ
の上の単結晶状の4元混晶層の組成とは、異なるように
しても良く、同一にしても良い。組成を同一にした場合
には、格子定数が一致するために、格子の不整合が低減
するという効果を得ることができる。
【0042】次に、本発明による第2の実施の形態につ
いて説明する。
【0043】図3は、本発明による第2の発光素子の構
成を例示する概略断面図である。この例においては、n
型GaN1-xx(あるいはGaN1-yAsy)層11上に
n型GaN層12、InGaN層13、p型GaN層1
4がこの順序で形成されている。さらにn型GaN1-x
x(あるいはGaN1-yAsy)層11の裏面側にn側
電極15が形成され、p型GaN層14上にp側電極1
6が形成されて一対の電極を構成している。
【0044】本実施形態の発光素子は、例えば、図示し
ないサファイアなどの基板上に、n型GaN1-xx(G
aN1-yAsy)層11を成長し、サファイアなどの基板
を除して得られる層11を新たな基板として、層12〜
14を順次成長することにより形成することができる。
【0045】あるいは、図示しないサファイアなどの基
板上に、層11および12を成長した後に基板を除去
し、この上にさらに層13および14を成長することに
よっても形成することができる。
【0046】あるいは、図示しないサファイアなどの基
板上に、層11〜14を順次形成し、しかる後に基板を
除去しても良い。
【0047】ここで、GaN1-xx(あるいはGaN
1-yAsy)層11は、低温バッファ層とその上に積層さ
れた単結晶状の層との積層構造としても良い。すなわ
ち、図示しないサファイアなどの基板上に、まず比較的
低温でGaN1-xx(あるいはGaN1-yAsy)層を堆
積し、その上に比較的高温で単結晶状のGaN1-x
x(あるいはGaN1-yAsy)層を積層し、しかる後に
基板を除去することにより、層11を形成することがで
きる。また、GaN1-xxあるいはGaN1-yAsyの代
わりに4元混晶であるGaNPAsにより層11を用い
ても良い。
【0048】本実施形態においても、n型GaN1-xx
(あるいはGaN1-y Asy)層11をバッファ層ある
いは基板として利用し、その上に各層12〜14を成長
しているので、図2に関して前述したように、InGa
N発光層13の格子歪みを従来よりも低減して発光特性
の良好な発光素子を実現することができる。
【0049】また、本実施形態においては、サファイア
基板を除去した構成としているので、発光面側に一対の
電極の一方のみ(p型電極)を形成することが可能とな
る。したがって、発光面側に双方の電極を設けた場合に
比べて発光部の割合を大きくすることができるという利
点を有する。
【0050】図4は、発光素子を発光面側から眺めた概
略平面図である。すなわち、同図(a)は本発明による
発光素子であり、同図(b)は従来の発光素子の平面図
である。同図において斜線で示した部分が光を取り出す
ことができる領域に該当する。従来の発光素子において
は、同図(b)に示したように発光面積の割合は50%
程度に過ぎないのに対して、本発明による発光素子で
は、同図(a)に示したように発光面積の割合を約85
%程度まで拡大することができる。この理由は、従来の
GaN系発光素子においては、発光面側にn型およびp
型の双方の電極を形成する必要があったのに対して、本
発明による発光素子では発光面側にいずれか一方の電極
のみを形成すれば良いからである。したがって、本発明
による発光素子においては、光出力も発光部の割合に応
じて増大させることが可能となる。さらに、本実施形態
においては、前述したようにサファイアなどの基板を除
去することによって、チップ化の際のスクライブ工程の
歩留まりを従来の約70%から95%以上に大幅に向上
することができる。
【0051】次に、本発明の第3の実施の形態について
説明する。図5は、本発明による第3の発光素子の構成
を例示する概略断面図である。
【0052】同図に示す例においては、n型GaN層3
1、InGaN層32、p型GaN層33およびp型G
aN1-xx(GaN1-y Asy)層34が積層され、層
31に隣接してn側電極35が形成され、一方、層34
上にp側電極36が形成され一対の電極を構成してい
る。同図に示した発光素子は、後に詳述するように、例
えば、サファイアなどの基板上にZnOなどの層を介し
て、層31〜34を順次成長し、しかる後に基板を除去
することに形成することができる。
【0053】この発光素子においても、サファイアなど
の基板を除去した構成としているので、図3に示した発
光素子と同様に、光の取り出し面積を拡大して光出力を
増大することができる。
【0054】また、GaN1-xx層またはGaN1-y
y層は、GaN層に比べて導電性が良好である。この
効果はp型の導電型において特に顕著である。例えば、
p型でホール濃度が2×1018cm-3の場合を例に挙げ
ると、GaN1-xx層またはGaN1-y Asy層の抵抗
率は0.01Ωcmであり、一方GaNの抵抗率は0.
17Ωcmである。すなわち、GaN1-xx層やGaN
1-y Asy層の抵抗率は、GaN層の1/10以下であ
る。従って、p側電極36との接触におけるオーミック
性を顕著に改善することができる。
【0055】また、GaN1-xx層やGaN1-y Asy
層は、組成によっては半金属性を示すために、p側電極
36との接触におけるオーミック性をさらに改善するこ
ともできる。その結果として、p型GaN層に電極をコ
ンタクトさせる場合と比較して、動作電圧を低減するこ
とができる。つまり、発光素子の消費電力を低減して、
寿命をのばすことができる。
【0056】さらに、本実施形態においても、サファイ
アなどの基板を除去することによって、チップ化の際の
スクライブ工程の歩留まりを従来の約70%から95%
以上に大幅に向上することができる。
【0057】また、本実施形態においても、p側電極と
n側電極とをそれぞれ、発光素子の反対面上に形成する
ことができるようになる。従って、発光素子の面積を従
来と同一とした場合に、本発明によれば、電極によって
遮蔽される光の割合を低下することができ、発光部の面
積を増加させて発光量を増加することができる。
【0058】以上説明した具体例においては、ダブルヘ
テロ型の構造を有する発光素子を例に挙げて説明した。
しかし、本発明はこれに限定されるものではない。すな
わち、本発明は、ダブルヘテロ型の構造以外にも、例え
ば、シングルヘテロ接合を有するものや、pn接合を有
するもの、あるいは単数または複数の量子井戸構造を有
するものなどについて同様に適用することができ、上述
した効果を同様に得ることができる。
【0059】また、本発明において基板として用いるこ
との出来る材料は、一例として挙げたサファイアに限定
されない。すなわち、その他にも、例えば、ZnO、G
aAs、スピネル、SiC、Siなどを用いて、同様の
効果を得ることができる。
【0060】さらに、前述した実施形態においては、発
光層としてInGaN層を用いた例示したが本発明はこ
れに限定されるものではない。すなわち、本発明は、こ
の他にも、例えば、GaN層からなる発光層をAlGa
N層からなるクラッド層で挟んだ構造の発光素子につい
ても、同様に適用することができる。さらに、このよう
な構造の発光素子から得られる紫外線領域の波長を有す
る発光を、所定の蛍光体により波長変換して所望の波長
の光を得ることができるようにした発光素子について
も、本発明は同様に適用して、上述した種々の効果を得
ることができる。
【0061】
【実施例】次に、本発明における発光素子の製造方法と
それによって得られる発光素子について具体的に説明す
る。
【0062】(実施例1)図6は、本発明の第1の実施
例にかかる発光素子の製造工程を表す概略工程断面図で
ある。
【0063】本実施例においては、まず、サファイアを
基板として用い、MOCVD法により、該サファイア基
板上にGaN系化合物半導体層を成長させた。III 族原
料にはトリメチルガリウム(TMG)、トリメチルイン
ジュウム(TMI)、V族原料には、アンモニア(NH
3 )、ホスフィン(PH3 )を用いた。ドーパント原料
にはモノシラン(SiH4 )、ジメチル亜鉛(DMZ
n)、シクロペンタジエニルマグネシュウム(cp2 M
g)を用いた。
【0064】まず、サファイア基板1をMOCVDの装
置内に導入し、基板を1000℃まで加熱する。10分
間保持した後、基板温度を500℃に設定する。ここ
で、NH3 0.5μmol/minとPH3 0.2μm
ol/min、およびTMG80μmol/minを流
し、GaN0.9350.065 バッファ層2を5分間成長さ
せる。この後、基板温度を900℃にし、TMG80μ
mol/minおよびSiH4 0.008μmol/m
inを流し、GaN0.9350.065 単結晶層3を成長さ
せる。30分間成長後、TMGとSiH4 の供給を停止
し、基板温度を1000℃にし、ここで、PH3 を反応
管に流すのをやめ、TMG80μmol/minおよび
SiH4 0.008μmol/minを流しGaN層4
の成長を始める。3分間成長後、TMGとSiH4 の供
給を停止し、基板の温度を850℃に設定する。基板の
温度が850℃になったところで、TMG12μmol
/min、TMI120μmol/min、SiH4
0.0008μmol/min、DMZn0.05μm
ol/min供給し、InGaN層5を1時間成長させ
る。成長後のInGaN層5のInの組成は約6%であ
った。一時間成長後、TMG、TMI、SiH4 、DM
Znの供給を停止し、基板の温度を1000℃に設定す
る。基板の温度が1000℃になったところで、TMG
80μmol/min、cp2 Mg0.5μmol/m
in供給し、GaN層6を20分間成長し、TMG、c
p2 Mgの供給を停止するとともに、加熱系の電源を切
り、基板の加熱を停止する。基板の温度が室温に戻った
ところでNH3 の供給を停止し、基板を反応炉から取り
出す。このようにして得られた半導体層の一部を表面側
からエッチングしてGaNP層3を露出させる。さら
に、GaNP層3の上にn側電極7を形成し、GaN層
6の上にp側電極8を形成して、発光素子が完成する。 (実施例2)図7は、本発明の第2の実施例にかかる発
光素子の製造工程を表す概略工程断面図である。
【0065】本実施例においては、まず、気相成長法
(VG)等により、サファイアなどの基板上にn型のG
aN0.9350.065 を10μm〜500μmの厚さに成
長させる。この後、サファイアなどの基板を除去し、G
aN0.9350.065の単結晶層を得る。このGaN0.935
0.065 単結晶11を基板として用い、MOCVD法
により、GaN系化合物半導体層を成長させた。III 族
原料にはトリメチルガリウム(TMG)、トリメチルイ
ンジュウム(TMI)、V族原料には、アンモニア(N
3 )、ホスフィン(PH3 )を用いた。ドーパント原
料にはモノシラン(SiH4 )、ジメチル亜鉛(DMZ
n)、シクロペンタジエニルマグネシュウム(cp2 M
g)を用いた。
【0066】あらかじめ作製しておいたGaN0.935
0.065 単結晶層11をMOCVDの装置内に導入し、N
3 0.5μmol/minとPH3 0.2μmol/
minを流しながら、基板を1000℃まで加熱する。
ここで、PH3 を反応管に流すのをやめ、TMG80μ
mol/minおよびSiH4 0.008μmol/m
inを流してGaN層12の成長を始める。3分間成長
後、TMGとSiH4の供給を停止し、基板の温度を8
50℃に設定する。基板の温度が850℃になったとこ
ろで、TMG12μmol/min、TMI120μm
ol/min、SiH4 0.0008μmol/mi
n、DMZn0.05μmol/min供給し、InG
aN層13を1時間成長させる。成長後のInGaN層
13のInの組成は約6%であった。一時間成長後、T
MG、TMI、SiH4 、DMZnの供給を停止し、基
板の温度を1000℃に設定する。基板の温度が100
0℃になったところで、TMG80μmol/min、
cp2 Mg0.5μmol/min供給して、GaN層
14を20分間成長し、TMG、cp2 Mgの供給を停
止するとともに、加熱系の電源を切り、基板の加熱を停
止する。基板の温度が室温に戻ったところで、NH3 の
供給を停止し、基板を反応炉から取り出す。さらに、n
側電極15とp側電極16とをそれぞれ形成して発光素
子が完成する。図8は、このようにして得られた発光素
子の光出力を表すグラフ図である。すなわち、電流値2
0mA時の光出力は、本発明の素子の方が従来の素子に
比べ、1.5倍高かった。基板11としてGaNP層の
代わりに、GaN1-y Asy層を用いた場合も同様の高
い光出力が得られた。
【0067】(実施例3)図9は、本発明の第3の実施
例にかかる発光素子の製造工程を表す概略工程断面図で
ある。
【0068】本実施例においては、まず、サファイア基
板20上にn型のGaN0.9350. 065を10μm〜5
00μmの厚さに成長させ、それをMOCVD用の基板
として用いた。ここで、GaNP層21の成長方法とし
ては、MOCVD法の他に、例えば、ハライド気相成長
法などの気相成長法(VG)、化学ビームエピタキシャ
ル法(CBE)、有機金属分子線エピタキシャル法(M
OMBE)など種々の方法を挙げることができる。
【0069】GaN系化合物半導体層を成長させるMO
CVD法においては、III 族原料にはトリメチルガリウ
ム(TMG)、トリメチルインジュウム(TMI)、V
族原料には、アンモニア(NH3 )、アルシン(AsH
3 )を用いた。ドーパント原料にはモノシラン(SiH
4 )、ジメチル亜鉛(DMZn)、シクロペンタジエニ
ルマグネシュウム(cp2 Mg)を用いた。
【0070】まず、MOCVD装置内に、前記基板、す
なわち、サファイア基板10上にGaNP層21が成長
された基板を導入し、NH3 0.5μmol/minと
AsH3 0.1μmol/minを流しながら、基板を
900℃まで加熱する。基板の温度が900℃になった
ところで、TMG200μmol/min、SiH4
0.02μmol/min供給し、n型のGaN0.945
As0.055層22を10μm程度成長させる。TMG、
SiH4 の供給を停止し、n型のGaN0.945 As
0.055層22の成長を停止した後、NH3 0.5μmo
l/minとPH3 0.2μmol/minを流しなが
ら、基板を1000℃まで加熱する。ここで、AsH3
を反応管に流すのをやめ、TMG80μmol/min
およびSiH40.008μmol/minを流し、n
型のGaN23の成長を始める。3分間成長後、TMG
とSiH4 の供給を停止し、基板の温度を850℃に設
定する。基板の温度が850℃になったところで、TM
G12μmol/min、TMI120μmol/mi
n、SiH4 0.0008μmol/min、DMZn
0.05μmol/min供給し、InGaN層24を
1時間成長させる。成長後のInGaN層24のInの
組成は約6%であった。1時間成長後、TMG、TM
I、SiH4 、DMZnの供給を停止し、基板の温度を
1000℃に設定する。基板の温度が1000℃になっ
たところで、TMG80μmol/min、cp2 Mg
0.5μmol/min供給し、GaN層25を20分
間成長させ、TMG、cp2 Mgの供給を停止するとと
もに、加熱系の電源を切り、基板の加熱を停止する。基
板の温度が室温に戻ったところでNH3 の供給を停止
し、基板を反応炉から取り出す。
【0071】取り出したサンプルのサファイア基板20
を研磨等で除去し、n側電極26およびp側電極27を
形成して発光素子を作製した。このようにして作製した
素子の特性は、実施例2に示したものと同様の良好な特
性を示した。
【0072】(実施例4)図10は、本発明の第4の実
施例にかかる発光素子の製造工程を表す概略工程断面図
である。
【0073】本実施例においては、まず、スパッタ等に
より、サファイア基板30A上にZnOなどのGaN系
の化合物半導体の格子定数に近い材料からなる層30B
を0.1μm〜10μmの厚さで形成する。これを、M
OCVD用の基板として用い、MOCVD法により、G
aN系化合物半導体層を成長させた。III 族原料にはト
リメチルガリウム(TMG)、トリメチルインジュウム
(TMI)、V族原料には、アンモニア(NH3 )、ホ
スフィン(PH3 )を用いた。ドーパント原料にはモノ
シラン(SiH4 )、ジメチル亜鉛(DMZn)、シク
ロペンタジエニルマグネシウム(cp2 Mg)を用い
た。
【0074】上に示した基板をMOCVDの装置内に導
入し、N2 雰囲気中で基板を1000℃まで加熱する。
ここで、NH3 0.5μmol/minを流しはじめ、
ついで、TMG80μmol/minおよびSiH4
0.008μmol/minを流し始め、n型のGaN
31の成長を始める。3分間成長後、TMGとSiH4
の供給を停止し、基板の温度を850℃に設定する。基
板の温度が850℃になったところで、TMG12μm
ol/min、TMI120μmol/min、SiH
4 0.0008μmol/min、DMZn0.5μm
ol/min供給し、InGaN層32を1時間成長さ
せる。成長後のInGaN層32のInの組成は約6%
であった。一時間成長後、TMG、TMI、SiH4
DMZnの供給を停止し、基板の温度を1000℃に設
定する。基板の温度が1000℃になったところで、T
MG80μmol/min、cp2 Mg0.5μmol
/min供給し、20分間成長し、TMG、cp2 Mg
の供給を停止し、p型GaN33の成長を終了し、加熱
系の電源を切り、基板の加熱を停止する。基板の温度が
室温に戻ったところで、NH3 の供給を停止し、基板を
反応炉から取り出す。この上に気相成長法などにより、
p型GaN0.935 0.065層34を10μm〜100μ
m成長させ、そのサンプルを酸などにつけ、ZnO層3
0Bを溶かすことにより、サファイア基板30Aを化合
物半導体結晶相から分離した。このようにして得られた
積層体にn側電極35およびp側電極36を形成して作
製した発光素子の特性は、実施例2における素子と同等
の良好な特性を示した。
【0075】なお、上記実施例では、GaN/InGa
N/GaNのダブルヘテロ構造の発光素子を例として取
り上げたが、ダブルヘテロ構造に限定されるものではな
く、他の構造にも同様に適用することができる。
【0076】また、基板もGaN0.9350.065 を一例
として取り上げたが、発光層となる層の格子定数に合う
ようにする限りにおいて、他の組成でも同様に適用する
ことができる。また、GaN1-y Asy を用いる場合も
同様であり、発光層となる層の格子定数に合うようにし
ておくことが好ましい。成長温度や原料の供給量も、所
望の結晶が得られる条件に応じて適宜選択することが可
能である。
【0077】
【発明の効果】本発明は、以上詳述した形態で実施さ
れ、以下に説明する効果を奏する。
【0078】まず、発明によれば、燐または砒素を含ん
だバッファ層を設けることにより、サファイアなどの格
子定数が異なる基板上に結晶性の良好なGaN系化合物
半導体層を成長することができるようになる。その結果
として、GaN系化合物半導体発光素子の発光特性や電
気的特性を改善することができるようになる。
【0079】また、本発明によれば、GaN1-xx
GaN1-yAsyなどの燐または砒素を含んだ材料からな
る結晶基板として用いること、あるいは、サファイア基
板上にGaN1-xxまたはGaN1-yAsyを成長させた
上にGaN系の発光層を成長させ、その後にサファイア
基板を除去し、素子を作製すること、あるいは、サファ
イア基板上にGaN系の発光層を成長させ、その上にG
aN1-xxまたはGaN1-yAsyを成長させた後、サフ
ァイア基板を除去し、素子を作製することにより、発光
取り出し面に形成する電極部の面積を小さくすることが
できるため、光の取り出し効率を上げることができ、高
効率の発光素子を得ることができる上、チップサイズを
小さくすることができる。
【0080】また、燐または砒素を含んだ層の格子定数
を、発光層の格子定数にあわせることにより、発光層に
かかる歪みを少なくし、結晶性の良い発光層を得ること
ができ、高効率の発光素子を得ることが可能となる。
【0081】さらに、本発明によれば、結晶の硬度が高
いサファイア基板やGaN基板を除去することにより、
発光素子のへき開を容易として、チップの切り出し工程
における歩留まりを改善することができる。
【0082】以上説明したように、本発明によれば、簡
素な構成により発光特性が優れたGaN系化合物半導体
発光素子を得ることができるようになり、産業上のメリ
ットは多大である。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の第1の実施の形態によるGaN系化合
物半導体発光素子の構成を例示する概略断面図である。
【図2】従来のバッファ層と、本発明によるバッファ層
と、発光層であるInGaN層の組成比xに対する格子
定数の関係を表したグラフ図である。
【図3】本発明による第2の発光素子の構成を例示する
概略断面図である。
【図4】発光素子を発光面側から眺めた概略平面図であ
る。すなわち、同図(a)は本発明による発光素子であ
り、同図(b)は従来の発光素子の平面図である。
【図5】本発明による第3の発光素子の構成を例示する
概略断面図である。
【図6】本発明の第1の実施例にかかる発光素子の製造
工程を表す概略工程断面図である。
【図7】本発明の第2の実施例にかかる発光素子の製造
工程を表す概略工程断面図である。
【図8】第2実施例にかかる発光素子の光出力を表すグ
ラフ図である。
【図9】本発明の第3の実施例にかかる発光素子の製造
工程を表す概略工程断面図である。
【図10】本発明の第4の実施例にかかる発光素子の製
造工程を表す概略工程断面図である。
【符号の説明】
1 サファイア基板 2 n型GaN1-xx (GaN1-y Asy )バッファ
層 3 n型GaN1-xx (GaN1-y Asy )層 4 N型GaN層 5 InGaN活性層 6 p型GaN層 7 n型電極 8 p型電極 11 n型GaN1-xx (GaN1-y Asy )基板 12 n型GaN層 13 InGaN層 14 p型GaN層 15 n型電極 16 p型電極 21 サファイア基板 22 Al1-x Gax Nバッファ層 23 n型GaN層 24 InGaN活性層 25 p型GaN層 26 n型電極 27 p型電極 31 n型GaN層 32 InGaN層 33 p型GaN層 34 p型GaN1-xx (GaN1-y Asy )層 35 n型電極 36 p型電極

Claims (24)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】基板と、 前記基板上に設けられ、燐(P)および砒素(As)の
    うちの少なくともいずれかを含む化合物半導体からなる
    バッファ層と、 前記バッファ層上に設けられたGaN系化合物半導体か
    らなる発光層と、 を備えたことを特徴とするGaN系化合物半導体発光素
    子。
  2. 【請求項2】前記バッファ層と前記発光層との間に、燐
    (P)および砒素(As)のうちの少なくともいずれか
    を含む化合物半導体からなる単結晶層が設けられている
    ことを特徴とする請求項1記載のGaN系化合物半導体
    発光素子。
  3. 【請求項3】前記バッファ層は、組成式GaN1-x1-y1
    x1Asy1(ここで、0<x1+y1<1、0≦x1、0
    ≦y1)により表される化合物半導体からなることを特
    徴とする請求項1または2に記載のGaN系化合物半導
    体発光素子。
  4. 【請求項4】前記単結晶層は、組成式GaN1-x2-y2
    x2Asy2(ここで、0<x2+y2<1、0≦x2、0≦
    2)により表される化合物半導体からなることを特徴
    とする請求項1〜3のいずれか1つに記載のGaN系化
    合物半導体発光素子。
  5. 【請求項5】前記発光層は、InzGa1-zN(ここで、
    0<z<1)からなり、 前記バッファ層は、前記発光層と格子整合する材料から
    なることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1つに記
    載のGaN系化合物半導体発光素子。
  6. 【請求項6】前記発光層は、組成式InzGa1-zN(こ
    こで、0<z<1)により表される化合物半導体からな
    り、 前記バッファ層または前記単結晶層のうちの少なくとも
    いずれかは、組成式GaN1-xx(ここで、0<x≦
    1)またはGaN1-yAsy(ここで、0<y≦1)のう
    ちのいずれかにより表される化合物半導体からなり、 前記組成式における組成zと、組成xまたは組成yとが
    次式: (351/317)z−0.0317≦x≦(351/317)z+0.0317 または (351/400)z−0.04≦y≦(351/400)z+0.04 で表される関係を満足していることを特徴とする請求項
    1〜5のいずれか1つに記載のGaN系化合物半導体発
    光素子。
  7. 【請求項7】前記発光層は、組成式InzGa1-zN(こ
    こで、0≦z≦1とする)により表される化合物半導体
    からなり、 前記バッファ層または前記単結晶層のうちの少なくとも
    いずれかは、組成式GaN1-wx-(1-w)ywxAs(1-w)y
    (ここで、0≦w≦1、0≦x≦1、および0≦y≦
    1)により表される化合物半導体からなり、 前記組成式における組成zと、組成比xまたは組成比y
    とが次式: (351/317)z−0.0317≦x≦(351/317)z+0.0317 および (351/400)z−0.04≦y≦(351/400)z+0.04 で表される関係を満足していることを特徴とする請求項
    1〜5のいずれか1つに記載のGaN系化合物半導体発
    光素子。
  8. 【請求項8】前記バッファ層と前記発光層との間に積層
    させるGaN系化合物半導体の厚さが0.2μm以下で
    ある、請求項1〜7のいずれか1つに記載のGaN系化
    合物半導体発光素子。
  9. 【請求項9】前記基板は、サファイア、ZnO、GaA
    s、スピネル、SiC、およびSiからなる群より選択
    されたいずれかの材料により構成されていることを特徴
    とする請求項1〜8のいずれか1つに記載のGaN系化
    合物半導体発光素子。
  10. 【請求項10】第1の電極と、 前記第1の電極の上に設けられ、燐(P)および砒素
    (As)のうちの少なくともいずれかを含む第1導電型
    の化合物半導体からなり、前記第1の電極と接続された
    第1の層と、 前記第1の層の上に設けられた第1導電型のGaN系化
    合物半導体からなる第2の層と、 前記第2の層の上に設けられたGaN系化合物半導体か
    らなる発光層と、 前記発光層の上に設けられた第2導電型のGaN系化合
    物半導体からなる第3の層と、 前記第3の層の上に設けられた第2の電極と、 を備えたことを特徴とするGaN系化合物半導体発光素
    子。
  11. 【請求項11】前記第1の層は、GaN1-x-yxAsy
    (ここで、0<x+y<1、x≧0、y≧0)からなる
    ことを特徴とする請求項10記載のGaN系化合物半導
    体発光素子。
  12. 【請求項12】前記第1導電型は、n型であり、 前記第2導電型は、p型であることを特徴とする請求項
    10または11に記載のGaN系化合物半導体発光素
    子。
  13. 【請求項13】前記第1導電型は、p型であり、 前記第2導電型は、n型であることを特徴とする請求項
    10または11に記載のGaN系化合物半導体発光素
    子。
  14. 【請求項14】前記第2の層は、GaNからなり、 前記発光層は、InzGa1-zN(ここで、0<z≦1)
    からなり、 前記第3の層は、GaNからなることを特徴とする請求
    項10〜13のいずれか1つに記載のGaN系化合物半
    導体発光素子。
  15. 【請求項15】前記第2の層は、AlGaNからなり、 前記発光層は、InzGa1-zN(ここで、0≦z≦1)
    からなり、 前記第3の層は、AlGaNからなることを特徴とする
    請求項10〜13のいずれか1つに記載のGaN系化合
    物半導体発光素子。
  16. 【請求項16】発光素子の発光領域がp−n接合からな
    る、請求項1〜15のいずれか1項に記載のGaN系化
    合物半導体発光素子。
  17. 【請求項17】発光素子の発光領域が少なくとも1重の
    ヘテロ接合からなる、請求項1〜15のいずれか1項に
    記載のGaN系化合物半導体発光素子。
  18. 【請求項18】発光素子の発光領域が1つあるいは多重
    の量子井戸構造からなる、請求項1〜15のいずれか1
    項に記載のGaN系化合物半導体発光素子。
  19. 【請求項19】基板上に、燐(P)および砒素(As)
    のうちの少なくともいずれかを含む化合物半導体層を堆
    積する工程と、 前記化合物半導体層の上に、GaN系化合物半導体層を
    堆積する工程と、を備えたことを特徴とするGaN系化
    合物半導体発光素子の製造方法。
  20. 【請求項20】前記GaN系化合物半導体層を堆積する
    工程の後に前記基板を除去する工程と、 前記基板を除去する工程により得られた積層体の最上層
    の表面と、最下層の裏面とにそれぞれ電極を設ける工程
    と、 をさらに備えた請求項19記載のGaN系化合物半導体
    発光素子の製造方法。
  21. 【請求項21】基板上に、燐(P)および砒素(As)
    のうちの少なくともいずれかを含む化合物半導体層を堆
    積する工程と、 前記基板を除去して前記化合物半導体層を取り出す工程
    と、 前記取り出した化合物半導体層の上にGaN系化合物半
    導体層を堆積する工程と、を備えたことを特徴とするG
    aN系化合物半導体発光素子の製造方法。
  22. 【請求項22】基板上にGaN系化合物半導体層を堆積
    する工程と、 前記GaN系化合物半導体層の上に、燐(P)および砒
    素(As)のうちの少なくともいずれかを含む化合物半
    導体層を堆積する工程と、 前記基板を除去する工程と、 前記基板を除去する工程により得られた積層体の最上層
    の表面と、最下層の裏面とにそれぞれ電極を設ける工程
    と、を備えたことを特徴とするGaN系化合物半導体発
    光素子の製造方法。
  23. 【請求項23】前記化合物半導体層は、下記式: GaN1-x-yxAsy (ここで、0<x+y<1、x≧0、y≧0) で表される化合物半導体からなることを特徴とする請求
    項19〜22のいずれか1つに記載の方法。
  24. 【請求項24】前記GaN系化合物半導体層は、組成式
    InzGa1-zN(ここで、0≦z≦1とする)により表
    される発光層を少なくとも含み、 前記燐(P)および砒素(As)のうちの少なくともい
    ずれかを含む前記化合物半導体層は、組成式GaN
    1-wx-(1-w)ywxAs(1-w)y(ここで、0≦w≦1、0
    ≦x≦1、0≦y≦1、ただしx=y=0は除く)によ
    り表される化合物半導体からなり、 前記組成式における組成zと、組成比xまたは組成比y
    とが次式: (351/317)z−0.0317≦x≦(351/317)z+0.0317 および (351/400)z−0.04≦y≦(351/400)z+0.04 で表される関係を満足していることを特徴とする請求項
    19〜23のいずれか1つに記載の方法。
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