JPH1176799A - Ｏ／ｗ／ｏ型複合エマルジョン - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 経時安定性が高く、使用性が良好なＯ／Ｗ／
Ｏ型複合エマルジョンを提供すること。 【構成】 外相油中にＯ／Ｗ型エマルジョンが分散した
Ｏ／Ｗ／Ｏ型複合エマルジョンにおいて、内相のＯ／Ｗ
型エマルジョンに、両親媒性物質-Ｎ−長鎖アシル酸性
アミノ酸モノ塩-油-水系において常温以上でゲルを形成
し得るものの中から選択された両親媒性物質及びＮ−長
鎖アシル酸性アミノ酸モノ塩と、油性成分と、水とを含
有し、前記外相油中に有機変性粘土鉱物とＨＬＢ７以下
の乳化剤とを含有するものであって、Ｏ／Ｗ型エマルジ
ョンと外相油との重量比が２：３〜１９：１であること
を特徴とするＯ／Ｗ／Ｏ型複合エマルジョンである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、Ｏ／Ｗ／Ｏ型複合
エマルジョンに関する。さらに詳しくは、Ｏ／Ｗ型エマ
ルジョンを、外相油中に分散して得られる経時安定性の
優れたＯ／Ｗ／Ｏ型複合エマルジョンに関する。

【０００２】

【従来の技術】水中油型乳化組成物（以下、Ｏ／Ｗ型エ
マルジョンと称する）をさらに油相中に乳化分散させた
油中水中油型乳化組成物は、Ｏ／Ｗ／Ｏ型複合エマルジ
ョンまたはＯ／Ｗ／Ｏ型マルチプルエマルジョンと呼ば
れ、化粧品、食品、医薬品等の各種工業的用途において
重要となっている。

【０００３】すなわち、通常のＯ／Ｗ型エマルジョンが
単に水相中に油相を分散させたものであるのに対して、
Ｏ／Ｗ／Ｏ型複合エマルジョンの粒子構造は図１に示す
ように外相油１０中に分散された水相１２中にさらに内
相油１４が分散した構造を有している。

【０００４】このため、単純なＯ／Ｗ型もしくはＷ／Ｏ
型エマルジョンでは得られない特殊な使用感の付与が可
能である。

【０００５】一方、安定な複合エマルジョンを得るため
に、例えば、特開平８−３２３１８８号公報には、親水
性非イオン活性剤を用いて内相となるＯ／Ｗ型微細エマ
ルジョンを調製し、このＯ／Ｗ型エマルジョンを、有機
変性粘土鉱物を含む外相油となる油性成分に分散乳化す
る工程が記載されており、この調製法によって得られた
複合エマルジョンは内相油と外相油との合一が抑制さ
れ、経時的安定性が著しく高まることが分かっている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、通常、
クリームのなじみを向上させるために、高級アルコール
やワックス等の固形、半固形油分を配合することが行わ
れているが、上記有機変性粘度鉱物を外相油に含むＯ／
Ｗ／Ｏ型複合エマルジョンにおいては、非イオン活性剤
を用いて乳化した内相のＯ／Ｗ型エマルジョン若しくは
外相油に、これらの固形、半固形油分を配合すると経時
安定性が悪くなるという問題点があった。

【０００７】本発明者らは、上述の観点に鑑み安定なＯ
／Ｗ／Ｏ型複合エマルジョンを得るべく鋭意研究を行っ
た結果、特定の組み合わせからなる両親媒性物質とＮ−
長鎖アシル酸性アミノ酸モノ塩とをＯ／Ｗ型エマルジョ
ンに含有させ、さらに、外相油に有機変性粘土鉱物とＨ
ＬＢ７以下の乳化剤とを含有させて、特定の重量比でＯ
／Ｗ型エマルジョンを外相油中に分散させると、安定に
固形または半固形油分を内相のＯ／Ｗ型エマルジョンに
配合でき、基剤の肌へのなじみが改善された経時安定性
良好なＯ／Ｗ／Ｏ型複合エマルジョンが得られることを
見出し、本発明を完成するに至った。

【０００８】本発明は、内相となるＯ／Ｗ型エマルジョ
ンに含まれる油分が制限されず、使用性を改善するため
に固形または半固形油分を含ませた場合においても、経
時安定性が優れたＯ／Ｗ／Ｏ型複合エマルジョンを提供
することを目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、外
相油中にＯ／Ｗ型エマルジョンが分散したＯ／Ｗ／Ｏ型
複合エマルジョンにおいて、内相のＯ／Ｗ型エマルジョ
ンに、両親媒性物質-Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸モノ
塩-油-水系において常温以上でゲルを形成し得るものの
中から選択された両親媒性物質及びＮ−長鎖アシル酸性
アミノ酸モノ塩と、油性成分と、水とを含有し、前記外
相油中に有機変性粘土鉱物とＨＬＢ７以下の乳化剤とを
含有するものであって、Ｏ／Ｗ型エマルジョンと外相油
との重量比が２：３〜１９：１であることを特徴とする
Ｏ／Ｗ／Ｏ型複合エマルジョンを提供するものである。

【００１０】また、本発明は、前記両親媒性物質は炭素
鎖長が炭素数１２以上である高級アルコール及び／又は
高級脂肪酸であることを特徴とする前記のＯ／Ｗ／Ｏ型
複合エマルジョンを提供するものである。

【００１１】さらに、本発明は、前記内相のＯ／Ｗ型エ
マルジョン中に含まれるＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸モ
ノ塩がＮ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸モノ塩であ
ることを特徴とする前記のＯ／Ｗ／Ｏ型複合エマルジョ
ンを提供するものである。

【００１２】また、本発明は、前記内相のＯ／Ｗ型エマ
ルジョン中にＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸ジ塩を含有
し、その含有量が、Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸モノ塩
に対してモル比で０．２５倍量以下であることを特徴と
する前記のＯ／Ｗ／Ｏ型複合エマルジョンを提供するも
のである。

【００１３】さらに、本発明は、前記両親媒性物質とＮ
−長鎖アシル酸性アミノ酸モノ塩の合計量に対して、Ｏ
／Ｗ型エマルジョンの内相油が１／２倍量以上含有され
ていることを特徴とする前記のＯ／Ｗ／Ｏ型複合エマル
ジョンを提供するものである。

【００１４】また、本発明は、前記両親媒性物質とＮ−
長鎖アシル酸性アミノ酸モノ塩がＯ／Ｗ型エマルジョン
の油滴界面に存在し、その存在量がＤＳＣによるピーク
面積比で全含有量の９０％以上であることを特徴とする
前記のＯ／Ｗ／Ｏ型複合エマルジョンを提供するもので
ある。

【００１５】さらに、本発明は、前記両親媒性物質とＮ
−長鎖アシル酸性アミノ酸モノ塩の合計量が、Ｏ／Ｗ型
エマルジョンの水相に対し０．２重量％以上であること
を特徴とする前記のＯ／Ｗ／Ｏ型複合エマルジョンを提
供するものである。

【００１６】また、本発明は、前記有機変性粘土鉱物
が、水膨潤性粘土鉱物を第４級アンモニウム型カチオン
界面活性剤と非イオン性界面活性剤とで処理して得られ
たものであることを特徴とする前記のＯ／Ｗ／Ｏ型複合
エマルジョンを提供するものである。

【００１７】さらに、本発明は、Ｎ−長鎖アシル酸性ア
ミノ酸モノ塩を含有する水相中に内相油となる油性成分
を添加し高圧乳化処理又は超音波処理してＯ／Ｗ型エマ
ルジョンを調整する工程と、該Ｏ／Ｗ型エマルジョン
を、有機変性粘土鉱物とＨＬＢ７以下の乳化剤とを含む
外相油となる油性成分に分散乳化する工程とからなるこ
とを特徴とする前記のＯ／Ｗ／Ｏ型複合エマルジョンの
製造方法を提供するものである。

【００１８】

【発明の実施の形態】以下、本発明の構成について詳述
する。

【００１９】本発明に内相として用いるＯ／Ｗ型エマル
ジョンに配合される両親媒性物質とは、界面活性を有す
るがそれ自体が疎水性が強く一般の界面活性剤ほど界面
活性を有さないものであり、例えば、高級脂肪酸、高級
脂肪族アルコール、モノグリセリド、グリセロールモノ
アルキルエーテル、モノアルキルアミン、ステロール
類、遊離型のＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸等を用いるこ
とも可能である。好ましくは、高級脂肪酸、高級脂肪族
アルコール、Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸であり、特に
好ましくは、高級脂肪酸及び／又は高級脂肪族アルコー
ルである。

【００２０】高級脂肪酸及び高級脂肪族アルコールは、
炭素原子数１２以上のものが好適であり、特に炭素原子
数１６以上であることが好ましい。また、Ｎ−長鎖アシ
ル酸性アミノ酸は、炭素原子数１２以上の長鎖アシル基
を有するものが好適であり、特に炭素原子数１６以上で
あることが好ましい。炭素原子数が小さいと十分な乳化
安定性が得られない等の問題を生じることがある。

【００２１】高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン
酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘ
ン酸（ベヘニン酸）、オレイン酸、１２−ヒドロキシス
テアリン酸、ウンデシレン酸、トール酸、イソステアリ
ン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン
酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）等が挙げ
られ、高級脂肪族アルコールとしては、例えば、これら
の高級脂肪酸に対応する高級アルコールが挙げられる。

【００２２】Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸としては、例
えば、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸、Ｎ−パル
ミトイル−Ｌ−グルタミン酸、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−
グルタミン酸、Ｎ−ラウリル−Ｌ−グルタミン酸、Ｎ−
ヤシ油−Ｌ−グルタミン酸、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−ア
スパラギン酸、Ｎ−パルミトイル−Ｌ−アスパラギン
酸、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−アスパラギン酸、Ｎ−ラウ
リル−Ｌ−アスパラギン酸、Ｎ−ヤシ油−Ｌ−アスパラ
ギン酸等が挙げられる。

【００２３】Ｏ／Ｗ型エマルジョンに配合されるＮ−長
鎖アシル酸性アミノ酸モノ塩とは、Ｎ−長鎖アシル酸性
アミノ酸の複数のカルボキシル基のうち、一つのカルボ
キシル基が中和されて塩となったものを意味する。Ｎ−
長鎖アシル酸性アミノ酸とは、酸性アミノ酸の窒素原子
に長鎖アシル基が共有結合したアミノ酸であり、酸性ア
ミノ酸に結合している長鎖アシル基は、直鎖状又は分岐
状の何れでもよく、また、飽和、不飽和を問わない。長
鎖アシル基の炭素原子数は１２以上であることが好まし
く、特に好ましくは１６以上である。炭素原子数が少な
く、鎖長が短いと、十分な乳化安定性が得られないこと
がある。

【００２４】本発明で用いるＮ−長鎖アシル酸性アミノ
酸モノ塩としては、例えば、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グ
ルタミン酸モノ塩、Ｎ−パルミトイル−Ｌ−グルタミン
酸モノ塩、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸モノ
塩、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸モノ塩、Ｎ−ヤ
シ油−Ｌ−グルタミン酸モノ塩、Ｎ−ステアロイル−Ｌ
−アスパラギン酸モノ塩、Ｎ−パルミトイル−Ｌ−アス
パラギン酸モノ塩、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−アスパラギ
ン酸モノ塩、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−アスパラギン酸モノ
塩、Ｎ−ヤシ油−Ｌ−アスパラギン酸モノ塩等が挙げら
れる。なお、Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸の対イオンは
特に限定されないが、例えばナトリウム、カリウム、ト
リエタノールアミン等が好ましい。

【００２５】Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸は、少なくと
も２つのカルボキシル基を分子内に有しており、水中で
はカルボキシル基の中和率が高くなるにつれて酸性型の
Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸からＮ−長鎖アシル酸性ア
ミノ酸モノ塩、Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸ジ塩へとそ
の形態が変化する。例えば、Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ
酸がＮ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸の場合には、
１分子中に１つのアミノ基と２つのカルボキシル基が存
在しており、中和率が０の場合には、図２の（１−ａ）
のように全てが酸性型で存在していると考えられる。こ
れにアルカリ、例えば水酸化ナトリウムを添加して中和
していくと、モノナトリウム塩型（１−ｂ）の割合が徐
々に増加し、中和率５０％では全てのＮ−ステアロイル
−Ｌ−グルタミン酸がモノナトリウム塩型（１−ｂ）に
なると考えられる。さらに水酸化ナトリウムを添加して
いくと、モノナトリウム塩型はジナトリウム塩型（１−
ｃ）となり、中和率１００％では全てのＮ−ステアロイ
ル−Ｌ−グルタミン酸がジナトリウム塩型（１−ｃ）と
なると考えられる。

【００２６】このように、Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸
はその中和率によって形態が変化するが、Ｎ−長鎖アシ
ル酸性アミノ酸の酸性型は上記のように本発明の両親媒
性物質として用いることが可能である。例えば、Ｎ−ス
テアロイル−Ｌ−グルタミン酸に対して中和率２５％と
なるようにアルカリを併用した場合にはＮ−ステアロイ
ル−Ｌ−グルタミン酸の酸性型とモノ塩型の存在割合は
モル比で１：１であると考えられ、それぞれが、本発明
に用いる両親媒性物質及びＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸
モノ塩として機能することができる。

【００２７】一方、Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸ジ塩も
両親媒性物質との間で会合体を形成するものの、モノ塩
と両親媒性物質の間で形成される会合体と比較してその
強度が低く、十分な効果を発揮することができない。ま
た、ジ塩を用いた場合には系のｐＨが１１以上と強アル
カリになり、実使用には適さない。従って、Ｎ−長鎖ア
シル酸性アミノ酸と、中和剤のアルカリを別々に添加し
て、系中でＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸モノ塩を形成し
ようとする場合には、アルカリを過剰に配合するとＮ−
長鎖アシル酸性アミノ酸がジ塩型として存在する割合が
大きくなり、モノ塩型の存在量が少なくなるので注意を
要する。

【００２８】アルカリの配合量はＯ／Ｗ型エマルジョン
中において、ジ塩の存在量がモノ塩に対してモル比で
０．２５倍量以下となるようにすることが好ましく、特
に、０．１倍量以下となるように配合することが好まし
い。ジ塩の存在量が多くなると系のｐＨが弱酸性になら
なかったり、ｐＨ安定性や乳化安定性が低くなったり、
また、皮膚に塗布した際にクリーム様の使用感が得られ
なかったりすることがある。なお、Ｎ−長鎖アシル酸性
アミノ酸を中和するための中和剤のアルカリとしては、
例えば、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、トリエタ
ノールアミン等が挙げられる

【００２９】本発明においては、上記両親媒性物質及び
Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸モノ塩の中から、両親媒性
物質−Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸モノ塩−油-水系に
おいて、常温以上でゲルを形成する両親媒性物質−Ｎ−
長鎖アシル酸性アミノ酸モノ塩の組合せを用いる。水系
でかつ常温以上でゲルを形成する両親媒性物質−Ｎ−長
鎖アシル酸性アミノ酸モノ塩の組合せにおいて、ゲルを
形成出来る各々の配合量を用いる限り特に制限されない
が、炭素原子数１２以上さらに好ましくは炭素原子数１
６以上の高級脂肪酸及び／又は高級脂肪族アルコール
と、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸モノ塩との組
合せが好適である。

【００３０】図３は、Ｏ／Ｗ型エマルジョンを表す概念
図である。図３において、水相１２中には油相１４が分
散されており、該水相１２と油相１４の境界面には、両
親媒性物質２０及びＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸モノ塩
３０が存在し、水相１０内での油相１２の分散状態安定
化が図られている。そして、水相１２内にはさらにＮ−
長鎖アシル酸性アミノ酸モノ塩３０及び両親媒性物質２
０が存在しており、Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸モノ塩
３０及び両親媒性物質２０の一部はラメラ構造４０を水
相中で形成し、ゲル構造が構築され、基剤が固化すると
されている。

【００３１】両親媒性物質とＮ−長鎖アシル酸性アミノ
酸モノ塩とが、水中で会合しゲルを形成すること、Ｎ−
長鎖アシル酸性アミノ酸モノ塩及び両親媒性物質の油滴
界面又は水相中における存在量は、ＤＳＣ（示差走査熱
量計）測定によって確認することができる。本発明にお
いては、両親媒性物質とＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸モ
ノ塩は、Ｏ／Ｗ型エマルジョンの油滴界面に存在し、そ
の存在量がＤＳＣによるピーク面積比で全含有量の９０
％以上であることが好ましい。

【００３２】また、前記両親媒性物質とＮ−長鎖アシル
酸性アミノ酸モノ塩の合計量が、Ｏ／Ｗ型エマルジョン
の水相に対し０．２重量％以上であることが好ましい。

【００３３】なお、両親媒性物質とＮ−長鎖アシル酸性
アミノ酸モノ塩との配合比は適宜調整可能であるが、好
ましくは、モル比で、１：１〜１：５、特に好ましく
は、１：２〜１：４である。

【００３４】Ｏ／Ｗ型エマルジョン中の内相油量は、両
親媒性物質及びＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸モノ塩の合
計量に対し、１／２倍以上、好ましくは等量以上であ
る。油相量が両親媒性物質の１／２より少ない場合に
は、乳化状態の経時安定性が悪化する傾向にある。

【００３５】両親媒性物質の配合量は、Ｏ／Ｗ型エマル
ジョン全量に対して、好ましくは、２５重量％以下、さ
らに好ましくは、１０重量％であり、また、Ｎ−長鎖ア
シル酸性アミノ酸モノ塩の配合量は、Ｏ／Ｗ型エマルジ
ョン全量に対して、好ましくは、２０重量％以下、さら
に好ましくは、１０重量％以下である。

【００３６】また、Ｏ／Ｗ型エマルジョンは、油相：水
相の重量比が１：１より油相量が少ないことが好まし
い。

【００３７】本発明の外相油に配合される有機変性粘土
鉱物は、三層構造を有するコロイド性含水ケイ酸アルミ
ニウムの一種で、一般に下記一般式「化１」

【化１】 （Ｘ，Ｙ）_2-3（Ｓｉ，Ａｌ）₄Ｏ₁₀（ＯＨ）₂Ｚ_1/3 ・ｎＨ₂ Ｏ ただし、Ｘ＝Ａｌ，Ｆｅ（III），Ｍｎ（III），Ｃｒ（III） Ｙ＝Ｍｇ，Ｆｅ（II），Ｎｉ，Ｚｎ，Ｌｉ Ｚ＝Ｋ，Ｎａ，Ｃａ で表される水膨潤性粘土鉱物を第四級アンモニウム塩型
カチオン界面活性剤で処理して得られるものである。

【００３８】具体的には、例えば、モンモリロナイト、
サポナイト、およびヘクトライト等の天然または合成
（この場合、式中の（ＯＨ）基がフッ素で置換されたも
の）のモンモリロナイト群（市販品ではビーガム、クニ
ピア、ラポナイト等がある）およびナトリウムシリシッ
クマイカやナトリウムまたはリチウムテニオライトの名
で知られる合成雲母（市販品ではダイモナイト：トピー
工業（株）等がある）等の粘土鉱物を第四級アンモニウ
ム塩型カチオン界面活性剤で処理して得られる。

【００３９】水膨潤性粘土鉱物を有機変性するために用
いる第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤は、下
記一般式「化２」で表されるものである。

【００４０】

【化２】 （式中、Ｒ₁ は炭素数１０〜２２のアルキル基またはベ
ンジル基、Ｒ₂ はメチル基または炭素数１０〜２２のア
ルキル基、Ｒ₃ とＲ₄ は炭素数１〜３のアルキル基また
はヒドロキシアルキル基、Ｘはハロゲン原子またはメチ
ルサルフェート残基を表す。）で表されるものである。

【００４１】例えば、ドデシルトリメチルアンモニウム
クロリド、ミリスチルトリメチルアンモニウムクロリ
ド、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、ステアリ
ルトリメチルアンモニウムクロリド、アラキルトリメチ
ルアンモニウムクロリド、ベヘニルトリメチルアンモニ
ウムクロリド、ミリスチルトリメチルアンモニウムクロ
リド、セチルジメチルアンモニウムクロリド、ステアリ
ルジメチルアンモニウムクロリド、アラキルジメチルア
ンモニウムクロリド、ベヘニルジメチルアンモニウムク
ロリド、セチルジエチルアンモニウムクロリド、ステア
リルジエチルアンモニウムクロリド、ステアリルジエチ
ルアンモニウムクロリド、アラキルジエチルアンモニウ
ムクロリド、ベヘニルジエチルアンモニウムクロリド、
ベンジルジメチルミリスチルアンモニウムクロリド、ベ
ンジルジメチルセチルアンモニウムクロリド、ベンジル
ジメチルステアリルルアンモニウムクロリド、ベンジル
ジメチルベヘニルアンモニウムクロリド、ベンジルジメ
チルエチルセチルアンモニウムクロド、ベンジルジメチ
ルエチルステアリルアンモニウムクロド、ジステアリル
ジメチルアンモニウムクロリド、ジベヘニルジヒドロキ
シエチルアンモニウムクロリド、および相当するブロミ
ド等、さらにジパルミチルウロピルエチルアンモニウム
メチルサルフェート等が挙げられ、これらのうち一種ま
たは二種以上が任意に選択されて処理される。

【００４２】さらに、本発明に用いる有機変性粘土鉱物
は、上記の第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤
で処理する際に非イオン性界面活性剤を併用して処理す
ることが最も好ましく、例えば、ポリオキシエチレン２
〜３０モル付加｛以下ＰＯＥ（２〜３０）と略す。｝オ
レイルエーテル、ＰＯＥ（２〜３５）ステアリルエーテ
ル、ＰＯＥ（２〜２０）ラウリルエーテル、ＰＯＥ（１
〜２０）アルキルフェニルエーテル、ＰＯＥ（６〜１
８）ベヘニルエーテル、ＰＯＥ（５〜２５）２−デシル
ペンタデシルエーテル、ＰＯＥ（３〜３０）２−デシル
テトラデシルエーテル、ＰＯＥ（８〜１６）２−オクチ
ルデシルエーテル、等のエーテル型活性剤、およびＰＯ
Ｅ（４〜６０）硬化ヒマシ油、ＰＯＥ（３〜１４）脂肪
酸モノエステル、ＰＯＥ（６〜３０）脂肪酸ジエステ
ル、ＰＯＥ（５〜２０）ソルビタン脂肪酸エステル等の
エステル型活性剤、更にＰＯＥ（２〜３０）グリセリル
モノイソステアレート、ＰＯＥ（１０〜６０）グリセリ
ルトリイソステアレート、ＰＯＥ（７〜５０）硬化ヒマ
シ油モノイソステアレート、ＰＯＥ（１２〜６０）硬化
ヒマシ油トリイソステアレート等のエーテルエステル型
活性剤等のエチレンオキシド付加型界面活性剤およびデ
カグリセリルテトラオレート、ヘキサグリセリルトリイ
ソステアレート、ジグリセリルジイソステアレート、グ
リセリルモノオレエート等のグリセリン脂肪酸エステル
等の多価アルコール脂肪酸エステル型界面活性剤があげ
られる。これらの中で、デカグリセリルテトラオレー
ト、ヘキサグリセリルトリイソステアレート、ジグリセ
リルジイソステアレート等のジグリセリン以上のポリグ
リセリン脂肪酸エステル、ＰＯＥ（２〜１２）ラウリル
エーテル、ＰＯＥ（６〜１５）ベヘニルエーテル、ＰＯ
Ｅ（５〜２０）２−デシルペンタデシルエーテル、ＰＯ
Ｅ（５〜１７）２−デシルテトラデシルエーテル、ＰＯ
Ｅ（８〜１６）２−オクチルデシルエーテル等のＰＯＥ
付加エーテル型活性剤、およびＰＯＥ（１０〜２０））
硬化ヒマシ油、ＰＯＥ（５〜１４）オレイン酸モノエス
テル、ＰＯＥ（６〜２０）オレイン酸ジエステル、ＰＯ
Ｅ（５〜１０）ソルビタンオレインエステル等のＰＯＥ
付加エステル型活性剤、ＰＯＥ（３〜１５）グリセリル
モノイソステアレート、ＰＯＥ（１０〜４０）グリセリ
ルトリイソステアレート等のＰＯＥ付加エーテルエステ
ル活性剤等のエチレンオキシド付加型の非イオン性界面
活性剤の一種または２種以上を用いることが好ましい。

【００４３】本発明に用いられる有機変性粘土鉱物は、
例えば、水、アセトンあるいは低級アルコール等の低沸
点溶媒中で上述の水膨潤性粘土鉱物と、第四級アンモニ
ウム塩型カチオン界面活性剤（及び非イオン性界面活性
剤）とを分散攪拌処理し低沸点溶媒を除去することによ
って得られる。

【００４４】本発明に用いる有機変性粘土鉱物中の第四
級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤の含有量は水膨
潤性粘土鉱物１００ｇに対して６０〜１４０ミリ当量
（以下meqと略す。）であることが好ましい。

【００４５】本発明に好ましく使用される有機変性粘土
鉱物の代表的なものとしては、ジメチルアルキルアンモ
ニウムヘクトライト、ベンジルジメチルステアリルアン
モニウムヘクトライト、塩化ジステアリルジメチルアン
モニウム処理ケイ酸アルミニウムマグネシウム等が挙げ
られる。市販品としては、ベントン３８（ジステアリル
ジメチルアンモニウムクロライド処理モンモリロナイ
ト：ナショナルレッド社）等がある。

【００４６】有機変性粘土鉱物は、外相油全量中０．１
〜１０重量％配合される。好ましくは、０．５〜５．０
重量％配合される。０．１重量％よりも少ない場合、有
機変性粘土鉱物の添加効果が得られず、安定な複合エマ
ルジョンは得られない。また、１０重量％を越えると、
調製されるＯ／Ｗ／Ｏ型複合エマルジョンの粘度が高
く、のびが悪く、ざらつく、透明感がないなどの実使用
上の問題が生じる場合がある。

【００４７】また、外相油中には、上記有機変性粘土鉱
物とともにＨＬＢ７以下の乳化剤を配合しなければなら
ない。例えば、界面活性剤のソルビタンモノラウレー
ト、ソルビタンモノオレート、ソルビタンモノイソステ
アレート、ソルビタントリステアレートなどのソルビタ
ン脂肪酸エステル類、グリセロールモノステアレート、
グリセロールモノオレートなどのグリセリン脂肪酸エス
テル類、ＰＯＥ（５）、ＰＯＥ（７．５）、ＰＯＥ（１
０）硬化ヒマシ油などのポリオキシエチレン硬化ヒマシ
油、ポリエーテル系のシリコン界面活性剤などが挙げら
れる。特に、ポリエーテル系のシリコン界面活性剤が好
ましく、具体的には、下記化学式「化３」の構造のもの
である。

【化３】 （式中、Ｒは水素原子または炭素数１〜５のアルキル基
を示し、ｍは平均で１〜１５０、ｎは平均で１〜５０、
ａおよびｂは平均で０〜３５の数を示す）

【００４８】ＨＬＢ７以下の乳化剤は、外相油全量に対
し好ましくは０．１〜１５重量％配合される。なお、Ｈ
ＬＢ７以下の乳化剤は、上記必須成分の有機変性粘土鉱
物に吸着された状態で含まれていてもかまわない。すな
わち、通常、Ｏ／Ｗ／Ｏ型複合エマルジョンを製造する
際、有機変性粘土鉱物とＨＬＢ７以下の乳化剤は別個に
添加されるが、有機変性粘土鉱物を乳化剤と成り得るＨ
ＬＢ７以下の界面活性剤で処理してＨＬＢ７以下の乳化
剤を有機変性粘土鉱物に吸着させた状態で配合すること
も可能である。

【００４９】本発明に用いるＯ／Ｗ型エマルジョンの内
相油及び本発明のＯ／Ｗ／Ｏ型複合エマルジョンの外相
油に用いる油性成分としては、例えば、アボガド油、ツ
バキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコ
シ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ
油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ
油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、月見草油、エノ
油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、
シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリ
セリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチ
ン酸グリセリン等の液体油脂、カカオ脂、ヤシ油、馬
脂、硬化ヤシ油、パーム油、牛脂、羊脂、硬化牛脂、パ
ーム核油、豚脂、牛骨脂、モクロウ核油、硬化油、牛脚
脂、モクロウ、硬化ヒマシ油等の固型油脂、ミツロウ、
カンデリラロウ、綿ロウ、カルナバロウ、ベイベリーロ
ウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラ
ノリン、カポックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、
サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリ
ン酸ヘキシル、還元ラノリン、ジョジョバロウ、硬質ラ
ノリン、セラックロウ、ＰＯＥラノリンアルコールエー
テル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ラノリン
脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリ
ンアルコールエーテル等のロウ類、流動パラフィン、オ
ゾケライト、スクワレン、プリスタン、パラフィン、セ
レシン、スクワラン、ワセリン、マイクロクリスタリン
ワックス等の炭化水素、ミリスチン酸イソプロピル、オ
クタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パル
ミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン
酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシ
ル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、
乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチ
ル、イソステアレン酸イソセチル、１２−ヒドロキシス
テアリル酸コレステリル、ジ−２−エチルヘキシル酸エ
チレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エス
テル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、
ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソ
ステアリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリ
ン、トリ−２−エチルヘキシル酸トリメチロールプロパ
ン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テ
トラ−２−エチルヘキシル酸ペンタエリスリトール、ト
リ−２−エチルヘキシル酸グリセリン、トリイソステア
リン酸トリメチロールプロパン、セチル−２−エチルヘ
キサノエート、２−エチルヘキシルパルミテート、トリ
ミリスチン酸グリセリン、トリ−２−ヘプチルウンデカ
ン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オ
レイン酸オイル、セトステアリルアルコール、アセトグ
リセライド、パルミチン酸−２−ヘプチルウンデシル、
アジピン酸ジイソプロピル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グル
タミン酸−２−オクチルドデシルエステル、アジピン酸
ジ−２−ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セパ
チン酸ジ−２−エチルヘキシル、ミリスチン酸−２−ヘ
キシルデシル、パルミチン酸−２−ヘキシルデシル、ア
ジピン酸−２−ヘキシルデシル、セバチル酸ジイソプロ
ピル、コハク酸−２−エチルヘキシル、酢酸エチル、酢
酸ブチル、酢酸アミル、クエン酸トリエチル等の合成エ
ステル等が挙げられる。本発明においては、配合できる
油分に制限はなく、特に、固形及び半固形油分を安定に
配合できることに利点がある。

【００５０】また、これらの油性成分に加えて、ジメチ
ルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メ
チルハイドロジェンポリシロキサン等の鎖状ポリシロキ
サン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチ
ルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサ
シロキサン、テトラメチルテトラハイドロジェンシクロ
テトラシロキサン等の環状ポリシロキサン、アミノ変性
シリコーン油、エポキシ変性シリコーン油、エポキシ・
ポリエーテル変性シリコーン油、ポリエーテル変性シリ
コーン油、カルボキシ変性シリコーン油、アルコール変
性シリコーン油、アルキル変性シリコーン油、アンモニ
ウム塩変性シリコーン油、フッ素変性シリコーン油等の
変性シリコーン油等のシリコーン油、トリメチルシロキ
シケイ酸等の３次元構造を有するシリコーン樹脂、高重
合ジメチルポリシロキサン、高重合メチルフェニルポリ
シロキサン、高重合メチルビニルポリシロキサン等の高
重合メチルポリシロキサン、高重合アミノ変性メチルポ
リシロキサン等の高重合変性ポリシロキサン等のシリコ
ーン樹脂、パーフルオロデカリン、パーフルオロヘキサ
ン、トリパーフルオロ−ｎ−ブチルアミン等のパーフル
オロカーボンないしパーフルオロポリエーテル、ビタミ
ンＡ及びその誘導体、ビタミンＤ及びその誘導体、ビタ
ミンＥ及びその誘導体、ビタミンＫ及びその誘導体等の
ビタミン類、ステロール類、天然及び合成の香料等を配
合することも可能である。

【００５１】さらに、油相には、水に難溶性の物質とし
て、紫外線吸収剤、パラベン等の防腐剤、ユビキノン、
ビタミンＰ等のビタミン類、塩酸クロルヘキシジン、ト
リクロロカルバニリド、イルガッサンＤＰ３００等の殺
菌剤、酢酸デキサメタゾン等の薬剤等を配合することが
出来る。

【００５２】内相のＯ／Ｗ型エマルジョン及び本発明の
Ｏ／Ｗ／Ｏ型複合エマルジョンを構成する水は、水相成
分として、例えば、ビタミンＢ群、ビタミンＣ及びその
誘導体、パントテン酸及びその誘導体、ビオチン等のビ
タミン類などの水溶性活性物質、グルタミン酸ナトリウ
ム、アルギニン、アスパラギン酸、クエン酸、酒石酸、
乳酸などの緩衝剤、ＥＤＴＡなどのキレート剤、水溶性
紫外線吸収剤、各種色素等の水溶性成分を配合すること
が出来る。また、水相には、エタノール、イソプロパノ
ール等のアルコール、ＮａＣｌ等の塩類を配合してもよ
い。

【００５３】本発明のＯ／Ｗ／Ｏ型複合エマルジョンに
おいて、内相のＯ／Ｗ型エマルジョンと外相油との重量
比は、２：３〜１９：１であり、好ましくは、３：２〜
１７：３である。Ｏ／Ｗ型エマルジョンと油相との重量
比が２：３よりも油相量過多となると、調製される複合
エマルジョンの粘度が低く、経時での乳化安定性が悪く
なる場合がり、また、Ｏ／Ｗ型エマルジョンと油相との
重量比が１９：１よりもＯ／Ｗ型エマルジョンが過多と
なると、攪拌乳化中に転相し、Ｏ／Ｗ／Ｏ型とＯ／Ｗ型
のエマルジョンが混在し、本発明のＯ／Ｗ／Ｏ型複合エ
マルジョンが得られない。

【００５４】本発明のＯ／Ｗ／Ｏ型複合エマルジョン
に、紫外線吸収効果及び保湿効果を持たせるために、配
合可能な紫外線吸収剤、多価アルコール、その他の保湿
剤の具体例は以下の通りである。

【００５５】紫外線吸収剤としては、例えば、パラアミ
ノ安息香酸（以下PABAと略す）、ＰＡＢＡモノグリセリ
ンエステル、Ｎ，Ｎ−ジプロポキシＰＡＢＡエチルエス
テル、Ｎ，Ｎ−ジエトキシＰＡＢＡエチルエステル、
Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルＰＡＢＡブチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡ
ＢＡメチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡオクチ
ルエステル等の安息香酸系紫外線吸収剤、ホモメンチル
−Ｎ−アセチルアントラニレート等のアントラニル系紫
外線吸収剤、アミルサリシレート、メンチルサリシレー
ト、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレー
ト、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、ｐ
−イソプロパノールサリシレート等のサリチル酸系紫外
線吸収剤、オクチルシンナメート、エチル−４−イソプ
ロピルシンナメート、メチル−２，５−ジイソプロピル
シンナメート、エチル−２，４−ジイソプロピルシンナ
メート、メチル−２，４−ジイソプロピルシンナメー
ト、プロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソプロピ
ル−ｐ−メトキシシンナメート、イソアミル−ｐメトキ
シシンナメート、オクチル−ｐ−メトキシシンナメー
ト、２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート、
２−エトキシエチル−ｐ−メトキシシンナメート、シク
ロヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート、エチル−α−
シアノ−β−フェニルシンナメート、２−エチルヘキシ
ル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、グリセリ
ルモノ−２−エチルヘキサノイル−ジパラメトキシシン
ナメート等の桂皮酸系紫外線吸収剤、２，４−ジヒドロ
キシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メ
トキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，
４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’４，４’−
テトラヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４
−メトキシベンゾヘフェノン、２−ヒドロキシ−４−メ
トキシ−４’−メチルベンゾフェノン、２−ヒドロキシ
−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸塩、４
−フェニルベンゾフェノン、２−エチルヘキシル−４’
−フェニルベンゾフェノン−２−カルボキシレート、２
−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、４
−ヒドロキシ−３−カルボキシベンゾフェノン等のベン
ゾフェノン系紫外線吸収剤、３−（４’−メチルベンジ
リデン）−ｄ，ｌ−カンファー、３−ベンジリデン−
ｄ，ｌ−カンファー、ウロカニン酸、ウロカニン酸エチ
ルエステル、２−フェニル−５−メチルベンゾキサゾー
ル、２，２’−ヒドロキシ−５−メチルフェニルベンゾ
トリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オ
クチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒ
ドロキシ−５−’メチルフェニルベンゾトリアゾール、
ジベンザラジン、ジアニソイルメタン、４−メトキシ−
４’−ｔ−ブチルジメンゾイルメタン、５−（３，３−
ジメチル−２−ノルボルニリデン）−３−ペンタン−２
−オン等の紫外線吸収剤が挙げられる。

【００５６】多価アルコールとしては、例えば、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、トリメチレング
リコール、１，２−ブチレングリコール、１，３−ブチ
レングリコール、テトラメチレングリコール、２，３−
ブチレングリコール、ペンタメチレングリコール、２−
ブテン−１，４−ジオール、ヘキシレングリコール、オ
クチレングリコール等の２価のアルコール、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン、１，２，６−ヘキサント
リオール、等の３価のアルコール、ペンタエリスリトー
ル等の４価のアルコール、キシリトール等の５価のアル
コール、ソルビトール、マンニトール、等の６価のアル
コール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、トリグリセリン、テトラグリセリン、ポリグリセリ
ン等の多価アルコール共重合体、エチレングリコールモ
ノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエー
テル、エチレングリコールノモブチルエーテル、エチレ
ングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコー
ルモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ−２
−メチルヘキシルエーテル、エチレングリコールイソア
ミルエーテル、エチレングリコールベンジルエーテル、
エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレング
リコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチ
ルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル等の
２価のアルコールアルキルエーテル類、ジエチレングリ
コールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノ
エチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエー
テル、ジエチレングリコール、ジメチルエーテル、ジエ
チレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコ
ールジブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエ
チルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエー
テル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、ト
リエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレン
グリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコール
モノエチルエーテエーテル、ジプロピレングリコールメ
チルエーテル、ジプロピレングリコールエチルエーテ
ル、ジプロピレングリコールブチルエーテル等の２価の
アルコールアルキルエーテル類、エチレングリコールモ
ノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノ
エチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブ
チルエーテルアセテート、エチレングリコールモノフェ
ニルエーテルアセテート、エチレングリコールジアジベ
ート、エチレングリコールジサクシネート、エチレング
リコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレング
リコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレング
リコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレング
リコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレング
リコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレン
グリコールモノフェニルエーテルアセテート等の２価の
アルコールエーテルエステル類等が挙げられる。

【００５７】保湿剤としては、例えば、コンドロイチン
硫酸、ヒアルロン酸、ムコイチン硫酸、カロニン酸、ア
テロコラーゲン、コレステリル−１２−ヒドロキシステ
アレート等が挙げられ、基剤の粘度を失わない程度に乳
酸ナトリウム、胆汁酸モノ塩、dl-ピロリドンカルボン
酸モノ塩、短鎖可溶性コラーゲン、イサヨイヨバラ抽出
液、セイヨウノコギリソウ抽出物なども配合できる。

【００５８】内相となるＯ／Ｗ型エマルジョンの調製法
は、特に限定されず、安定なエマルジョンが得られる方
法であればよく、例えば、前記必須成分を含有する混合
分散液を添加し、ホモミキサー等の乳化機で攪拌するこ
とにより調整される。強力な剪断力をかけられる乳化
機、例えば、ナノマイザー、マントンゴウリン、フレン
チプレス、コロイドミル、マイクロフルイダイザー、超
音波乳化機などで高圧乳化処理又は超音波処理すると、
内相油が微細且つ安定に配合され、つやのあるなめらか
な外観をもつクリームが得られ、本発明に係るＯ／Ｗ／
Ｏ型複合エマルジョンの調製に特に好適である。

【００５９】さらに得られたＯ／Ｗ型エマルジョンを、
有機変性粘土鉱物及びＨＬＢ７以下の乳化剤を含有する
外相油に攪拌しながら混合・乳化することにより、本発
明のＯ／Ｗ／Ｏ型複合エマルジョンが得られる。このと
き用いる乳化機は特に限定されるものではないが、ディ
スパー（TK HOMD DISPER; TOKUSHU KIKA KOGYO CO.,LT
D）等を用いることが好ましい。

【００６０】本発明のＯ／Ｗ／Ｏ型複合エマルジョンの
用途は特に限定されないが、化粧品、医薬品、医薬部外
品などとして利用されるのが好ましく、例えば、クリー
ム、乳液、軟膏などの製品として利用される。

【００６１】

【実施例】以下に実施例を挙げ本発明をさらに詳細に説
明する。なお、本発明は以下の実施例に限定されるもの
ではない。なお、各処方の配合成分は重量％を表す。

【００６２】下記の各表に示す配合成分を用いて、常法
により、製造例のＯ／Ｗ型エマルジョン及びこれを用い
た実施例及び比較例のＯ／Ｗ／Ｏ型複合エマルジョンを
製造し、室温または５０℃に１ヵ月放置した場合の保存
安定性及び評価専門パネル１０名の官能評価による使用
性について以下の基準により評価した。

【００６３】〔保存安定性〕 ◎：顕微鏡観察により乳化粒子が均一で全く異常が観察
されない。 ○：顕微鏡観察ではやや乳化粒子にバラツキが認められ
るが、肉眼では全く異常が観察されない。 △：肉眼でやや乳化粒子のバラツキが認められる。 ×：肉眼で油浮きが観察されたり、乳化粒子の粗大化な
どの異常が観察される。

【００６４】〔使用性〕 ◎：評価専門パネル１０名全員が「なじみ」又は「べた
つきのなさ」について良好と回答した。 ○：評価専門パネル８名以上１０名未満が「なじみ」又
は「べたつきのなさ」について良好と回答した。 △：評価専門パネル６名以上８名未満が「なじみ」又は
「べたつきのなさ」について良好と回答した。×：評価
専門パネル６名未満が「なじみ」又は「べたつきのな
さ」について良好と回答した。

【００６５】「製造例１〜４：Ｏ／Ｗ型エマルジョン」

【表１】 ------------------------------------------------------------------------ 配合成分／製造例 １ ２ ３ ４ ------------------------------------------------------------------------ （ａ）両親媒性物質及びＮ−長鎖アシル 酸性アミノ酸モノ塩、又は界面活性剤 ベヘニルアルコール − − ４ ４ N-ステアロイル-L-ク゛ルタミン酸Na − − ２ ２ ＰＯＥ（１０）硬化ヒマシ油 ２ ２ − − （ｂ）油相 流動パラフィン ２０ １６ １２ １２ ワセリン − ２ ２ ２ マイクロクリスタリンワックス − ２ ２ ２ メチルハ゜ラヘ゛ン ０．１ ０．１ ０．１ ０．１ エチルハ゜ラヘ゛ン ０．１ ０．１ ０．１ ０．１ フ゛チルハ゜ラヘ゛ン ０．１ ０．１ ０．１ ０．１ （ｃ）水相 イオン交換水 残部 残部 残部 残部 １、３フ゛チレンク゛リコール １０ １０ １０ １０ ＮａＣｌ ０．５ ０．５ ０．５ ０．５ アルブチン ２ ２ ２ ２ トレハロース ０．１ ０．１ ０．１ ０．１ ------------------------------------------------------------------------ 「製法」（ａ）及び（ｂ）成分を混合し、均一に溶解し
たものに、（ｃ）成分を加え、攪拌、乳化した。製造例
１〜３は、ホモジナイザーを使用して乳化し、製造例４
は、ナノマイザーを使用して高圧乳化した。

【００６６】「実施例１〜２及び比較例１〜２：Ｏ／Ｗ
／Ｏ型エマルジョン」

【表２】 ------------------------------------------------------------------------ 配合成分／比較例・実施例 比較例１ 比較例２ 実施例１ 実施例２ ------------------------------------------------------------------------ Ｏ／Ｗ型エマルジョン 製造例１のエマルシ゛ョン ７８ − − − 製造例２のエマルシ゛ョン − ７８ − − 製造例３のエマルシ゛ョン − − ７８ − 製造例４のエマルシ゛ョン − − − ７８ 外相油 環状シリコーン油 ２０ ２０ ２０ ２０ ＨＬＢ７以下乳化剤 シ゛メチルシロキサンメチル(POE)シロキサン １ １ １ １ 共重合体 有機変性粘土鉱物 ベントン３８ １ １ １ １ ------------------------------------------------------------------------ 〔保存安定性〕 室温 ○ △ ○ ◎ ５０℃ ○ × ○ ◎ ------------------------------------------------------------------------ 〔使用性〕 なじみ △ △ ○ ◎ べたつきのなさ △ △ ○ ◎ ------------------------------------------------------------------------ 「製法」各成分を混合し、ホモジナイザーを使用して乳
化して、Ｏ／Ｗ／Ｏ型複合エマルジョンを製造した。

【００６７】「表２」より、両親媒性物質及びＮ−長鎖
アシル酸性アミノ酸モノ塩を含んだＯ／Ｗ型エマルジョ
ンを用いた実施例１及び２では、固形、半固形油分を配
合した場合においても、保存安定性が良好でかつ使用性
に優れたＯ／Ｗ／Ｏ型複合エマルジョンが製造できる。
これに対して、比較例１及び２では、使用性を向上させ
る目的で、固形、半固形油分を配合しても、安定したエ
マルジョンが得られず、使用性も改善されない。また、
高圧乳化処理した実施例２は、極めて優れた保存安定性
及び使用性を有している。

【００６８】次に、上記と同様の製法により、「表３」
に示す製造例５〜８のＯ／Ｗ型エマルジョンをすべてナ
ノマイザーを用い高圧乳化処理して製造し、「表４」に
示すＯ／Ｗ／Ｏ型エマルジョンを製造した。比較例３及
び４は、両親媒性物質-界面活性剤-油-水系において常
温以上でゲルを形成しない配合量の両親媒性物質及び界
面活性剤とを使用した例である。

【００６９】「製造例５〜８：Ｏ／Ｗ型エマルジョン」

【表３】 ------------------------------------------------------------------------ 配合成分／製造例 ５ ６ ７ ８ ------------------------------------------------------------------------ （ａ）両親媒性物質及びＮ−長鎖アシル 酸性アミノ酸モノ塩 ステアリルアルコール ３ ０.２ ２ １ ベヘニルアルコール ４ ０.２ ２ １ N-ステアロイル-L-ク゛ルタミン酸Na １ １ １ １ （ｂ）油相 メチルホ゜リシロキサン ３ １２.４ ７ １０ メチルハ゜ラヘ゛ン ０.１ ０.１ ０.１ ０.１ エチルハ゜ラヘ゛ン ０.１ ０.１ ０.１ ０.１ フ゛チルハ゜ラヘ゛ン ０.１ ０.１ ０.１ ０.１ （ｃ）水相 イオン交換水 残部 残部 残部 残部 グリセリン ５ ５ ５ ５ L-アルキ゛ニン酸ナトリウム ２ ２ ２ ２ 果糖 ２ ２ ２ ２ ------------------------------------------------------------------------

【００７０】「実施例３〜４、比較例３〜４：Ｏ／Ｗ／
Ｏ型エマルジョン」

【表４】 ------------------------------------------------------------------------ 配合成分／比較例・実施例 比較例３ 比較例４ 実施例３ 実施例４ ------------------------------------------------------------------------ Ｏ／Ｗ型エマルジョン 製造例５のエマルシ゛ョン ７８ − − − 製造例６のエマルシ゛ョン − ７８ − − 製造例７のエマルシ゛ョン − − ７８ − 製造例８のエマルシ゛ョン − − − ７８ 外相油 環状シリコーン油 ２０ ２０ ２０ ２０ ＨＬＢ７以下乳化剤 シ゛メチルシロキサンメチル(POE)シロキサン １ １ １ １ 共重合体 有機変性粘土鉱物 ベントン３８ １ １ １ １ ------------------------------------------------------------------------ 〔保存安定性〕 室温 × △ ◎ ◎ ５０℃ × × ◎ ◎ ------------------------------------------------------------------------ 〔使用性〕 なじみ × × ◎ ◎ べたつきのなさ × × ◎ ◎ ------------------------------------------------------------------------

【００７１】実施例３及び４は保存安定性及び使用性が
極めて良好であったが、比較例３は経時で固形油分の凝
集体が、比較例４は経時で油浮きが発生し、どちらも使
用性が悪いものであった。なお、比較例３及び４から分
かるように、実施例３及び４と同様の両親媒性物質及び
Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸モノ塩を用いる場合におい
ても、その配合量により、両親媒性物質-Ｎ−長鎖アシ
ル酸性アミノ酸モノ塩-油-水系において常温以上でゲル
を形成しない場合には、保存安定性及び使用性が良好な
Ｏ／Ｗ／Ｏ型複合エマルジョンは得られない。

【００７２】次に、上記と同様の製法により、「表５」
に示す製造例９のＯ／Ｗ型エマルジョンをすべてナノマ
イザーを用い高圧乳化処理して製造し、「表６」に示す
Ｏ／Ｗ／Ｏ型複合エマルジョンを製造した。比較例５及
び６は、Ｏ／Ｗ型エマルジョンと外相油との配合重量比
が本発明の範囲からはずれる例である。

【００７３】

【表５】「製造例９：Ｏ／Ｗ型エマルジョン」 --------------------------------------------- 配合成分 製造例９ --------------------------------------------- （ａ）両親媒性物質及びＮ−長鎖アシル 酸性アミノ酸モノ塩 セタノール ８ N-ステアロイル-L-ク゛ルタミン酸Na ５ （ｂ）油相 スクワラン ５ヘ゜ンタエリスリトール -2-エチルヘキサノエート ２ ビタミンE-アセテート ０.１フ゛チルヒト゛ロキシトルエン ０.０５メチルハ゜ラヘ゛ン ０.１エチルハ゜ラヘ゛ン ０.１フ゛チルハ゜ラヘ゛ン ０.１ （ｃ）水相 イオン交換水 残部 １、３フ゛チレンク゛リコール ５ エタノール ０.１ エリスリトール １.０ ---------------------------------------------

【００７４】「実施例５〜８,比較例５〜６：Ｏ／Ｗ／
Ｏ型エマルジョン」Ｏ／Ｗ型エマルジョンに製造例９の
エマルジョンを使用し、「表６」に示すＯ／Ｗ型エマル
ジョンと外相油との配合比以外は、「表２」に示すＯ／
Ｗ／Ｏ型複合エマルジョンと同様に、実施例５〜８及び
比較例５〜６のＯ／Ｗ／Ｏ型複合エマルジョンを製造し
て評価した。

【００７５】

【表６】 -------------------------------------------------------- 実施例／比較例 Ｏ／Ｗ型エマルジョン量 外相油量 -------------------------------------------------------- 実施例５ ５０重量％ ５０重量％ 実施例６ ６０ ４０ 実施例７ ７０ ３０ 実施例８ ８０ ２０ 比較例５ ３５ ６５ 比較例６ ９７ ３ --------------------------------------------------------

【００７６】「エマルジョンの特性評価」

【表７】 ------------------------------------------------------------------------ エマルジョンの形態 保存安定性 保存安定性 （室温） （室温） （５０℃） ------------------------------------------------------------------------ 実施例５ Ｏ／Ｗ／Ｏ ○ ○ 実施例６ Ｏ／Ｗ／Ｏ ◎ ○ 実施例７ Ｏ／Ｗ／Ｏ ◎ ◎ 実施例８ Ｏ／Ｗ／Ｏ ◎ ○ 比較例５ Ｏ／Ｗ／Ｏ × × 比較例６ Ｏ／Ｗ／Ｏ＋Ｏ／Ｗ × × ------------------------------------------------------------------------

【００７７】比較例５は、Ｏ／Ｗ型エマルジョンと外相
油との重量比が２：３よりも油相量過多となるため、乳
化直後には、Ｏ／Ｗ／Ｏ型エマルジョンを形成するが、
実施例５〜８と比較すると、保存安定性が悪く、室温保
存、５０℃保存いずれも油浮きが認められた。また、比
較例６が示すように、Ｏ／Ｗ型エマルジョンと油相との
重量比が１９：１よりも、Ｏ／Ｗ型エマルジョンが過多
となると、乳化分散中に転相し、調製されるエマルジョ
ンはＯ／Ｗ／Ｏ型とＯ／Ｗ型との混在が確認された。

【００７８】

【発明の効果】本発明によれば、経時安定性が高く、使
用性が良好なＯ／Ｗ／Ｏ型複合エマルジョンを得ること
ができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】Ｏ／Ｗ／Ｏ型複合エマルジョンの概念図であ
る。

【図２】Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸の中和状
態を示す図である。

【図３】本発明に用いるＯ／Ｗ型エマルジョンの概念図
である。

【符合の説明】 １０：外相油 １２：水相 １４：内相油 ２０：両親媒性物質 ３０：Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸モノ塩 ４０：ラメラ構造

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 外相油中にＯ／Ｗ型エマルジョンが分散
   したＯ／Ｗ／Ｏ型複合エマルジョンにおいて、内相のＯ
   ／Ｗ型エマルジョンに、両親媒性物質-Ｎ−長鎖アシル
   酸性アミノ酸モノ塩-油-水系において常温以上でゲルを
   形成し得るものの中から選択された両親媒性物質及びＮ
   −長鎖アシル酸性アミノ酸モノ塩と、油性成分と、水と
   を含有し、前記外相油中に有機変性粘土鉱物とＨＬＢ７
   以下の乳化剤とを含有するものであって、Ｏ／Ｗ型エマ
   ルジョンと外相油との重量比が２：３〜１９：１である
   ことを特徴とするＯ／Ｗ／Ｏ型複合エマルジョン。
2. 【請求項２】 前記両親媒性物質は炭素鎖長が炭素数１
   ２以上である高級アルコール及び／又は高級脂肪酸であ
   ることを特徴とする請求項１記載のＯ／Ｗ／Ｏ型複合エ
   マルジョン。
3. 【請求項３】 前記内相のＯ／Ｗ型エマルジョン中に含
   まれるＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸モノ塩がＮ−ステア
   ロイル−Ｌ−グルタミン酸モノ塩であることを特徴とす
   る請求項１または２記載のＯ／Ｗ／Ｏ型複合エマルジョ
   ン。
4. 【請求項４】 前記内相のＯ／Ｗ型エマルジョン中にＮ
   −長鎖アシル酸性アミノ酸ジ塩を含有し、その含有量
   が、Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸モノ塩に対してモル比
   で０．２５倍量以下であることを特徴とする請求項１、
   ２または３記載のＯ／Ｗ／Ｏ型複合エマルジョン。
5. 【請求項５】 前記両親媒性物質とＮ−長鎖アシル酸性
   アミノ酸モノ塩の合計量に対して、Ｏ／Ｗ型エマルジョ
   ンの内相油が１／２倍量以上含有されていることを特徴
   とする請求項１、２、３または４記載のＯ／Ｗ／Ｏ型複
   合エマルジョン。
6. 【請求項６】 前記両親媒性物質とＮ−長鎖アシル酸性
   アミノ酸モノ塩がＯ／Ｗ型エマルジョンの油滴界面に存
   在し、その存在量がＤＳＣによるピーク面積比で全含有
   量の９０％以上であることを特徴とする請求項１、２、
   ３、４または５記載のＯ／Ｗ／Ｏ型複合エマルジョン。
7. 【請求項７】 前記両親媒性物質とＮ−長鎖アシル酸性
   アミノ酸モノ塩の合計量が、Ｏ／Ｗ型エマルジョンの水
   相に対し０．２重量％以上であることを特徴とする請求
   項１、２、３、４、５または６記載のＯ／Ｗ／Ｏ型複合
   エマルジョン。
8. 【請求項８】 前記有機変性粘土鉱物が、水膨潤性粘土
   鉱物を第４級アンモニウム型カチオン界面活性剤と非イ
   オン性界面活性剤とで処理して得られたものであること
   を特徴とする請求項１、２、３、４、５、６または７記
   載のＯ／Ｗ／Ｏ型複合エマルジョン。
9. 【請求項９】 Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸モノ塩を含
   有する水相中に内相油となる油性成分を添加し高圧乳化
   処理又は超音波処理してＯ／Ｗ型エマルジョンを調整す
   る工程と、該Ｏ／Ｗ型エマルジョンを、有機変性粘土鉱
   物とＨＬＢ７以下の乳化剤とを含む外相油となる油性成
   分に分散乳化する工程とからなることを特徴とする請求
   項１、２、３、４、５、６、７または８記載のＯ／Ｗ／
   Ｏ型複合エマルジョンの製造方法。