JPH1177063A

JPH1177063A - アジピン酸アンモニウム廃液の処理方法

Info

Publication number: JPH1177063A
Application number: JP24305997A
Authority: JP
Inventors: Akira Morita; 彰森田; Noboru Sugiyama; 昇杉山; Yasushi Egami; 泰江上; Hiroshi Ozawa; 寛小沢
Original assignee: NIPPON CHIKUDENKI KOGYO KK; Nippon Light Metal Co Ltd; Nikkei Sangyo Co Ltd
Current assignee: NIPPON CHIKUDENKI KOGYO KK; Nippon Light Metal Co Ltd; Nikkei Sangyo Co Ltd
Priority date: 1997-09-08
Filing date: 1997-09-08
Publication date: 1999-03-23

Abstract

(57)【要約】【課題】アルミニウム材の化成処理の際等に発生する
アジピン酸アンモニウムを含む廃液より効率的にアジピ
ン酸イオンおよびアンモニウムイオンを除去し、安全な
排水とする方法を提供する。【解決手段】アジピン酸アンモニウムを含む廃液に、
水酸化カルシウムを加え、弱アルカリ性にし且つ加熱
し、アンモニアを気体状で回収するとともに、同時に晶
析したアジピン酸カルシウムを回収して、廃水中のＣＯ
Ｄおよびアンモニア性窒素を減少させる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、例えば電解コンデ
ンサ用アルミニウム電極箔の製造法における化成処理等
の際に発生するアジピン酸アンモニウムを含む廃液を処
理する方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、アジピン酸廃液の処理方法として
は、特開平１−２２４０９２号公報、特開昭５４−１１
５３１４号公報および特開昭５１−３２５１３号公報等
に記載された方法が挙げられる。これらは、いずれもア
ジピン酸廃液を酸性状態で無機塩を添加したり、あるい
は濃縮してアジピン酸を晶析させるというものである
が、それらの方法自体、アジピン酸の回収率がまだ十分
と言えず、更なる改善が望まれていた。更に、特に溶解
度の高い成分から成るアジピン酸アンモニウムを含む廃
液の有効な処理については全く考慮されていなかった。

【０００３】次に、電解コンデンサ用アルミニウム電極
箔の製造法における化成処理からアジピン酸アンモニウ
ムを含む廃液が発生することについて詳しく説明する。
小型大容量を特徴とするアルミニウム系電解コンデンサ
では、アルミニウム箔にいわゆるエッチング処理をして
有効表面積を増加させた後、化成処理して表面に絶縁性
酸化アルミニウム皮膜を形成する。この化成処理には、
往時、ホウ酸塩系電解液（化成液）が用いられていた
が、耐電圧、誘電率、絶縁性等の特性向上のためアジピ
ン酸アンモニウム化成浴が提唱された（独公開特許１９
３６２６７号、特開昭４９−８１２４０号公報等）。更
にそれとリン酸系浴による化成処理との併用により、よ
り高性能の電極箔が得られるため（特開昭５２−９２３
６０号）、現在では世界的にアジピン酸アンモニウム化
成浴およびリン酸化成浴による二段化成処理がひろく行
われている。

【０００４】これら化成処理において、電気化学反応生
成物やアルミニウム材の溶解等により化成浴中に不純物
が蓄積し、そのまま化成処理を継続するとアルミニウム
電極箔の物理的および電気化学的性能を低下させるの
で、アルミニウム材を所定量化成処理した後、新規化成
浴に換えて該化成処理を行っている。そして老化化成浴
は廃液となる。すなわち、この化成処理からアジピン酸
アンモニウムを含む廃液が発生する。更に、この化成処
理からリン酸系廃液も発生する。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】上記廃液の内、リン酸
系廃液については、一般的によく知られているカルシウ
ム化合物（水酸化カルシウム等）の添加により、リン酸
カルシウムとして不溶化し、該リン酸カルシウムを固液
分離して回収し、有用資源として利用すると共に、安全
な排水とする方法がひろく行われている。

【０００６】しかしながら、アジピン酸アンモニウムを
含む廃液については、水中溶解度の大きい有機酸成分と
アンモニア成分から成るため、前記従来の特開平１−２
２４０９２号公報などに開示されたアジピン酸処理方法
は、有効には適用できなかった。すなわちアジピン酸ア
ンモニウムを含む廃液の処理には、決定的な方法はな
く、微生物処理法、イオン交換法等の部分的処理と、多
量の水による希釈により環境の問題を避けているのが実
状である。しかも、微生物処理法では予めアンモニアを
除去しなければならないため、膨大な曝気設備が必要に
なると共に、汚泥処理等の問題がある。またイオン交換
樹脂によりアンモニアの分離とアジピン酸の分離を行っ
ても、その溶離液及び再生液の処理ための二次的問題が
発生し、その経済的負担は容易ではない。

【０００７】本発明の課題は、水中溶解度の大きい成分
から成るアジピン酸アンモニウムを含む廃液からアジピ
ン酸成分とアンモニア成分をほとんど回収できる効果的
な処理方法を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、アジピン
酸アンモニウムを含む廃液を効果的に処理する方法につ
いて鋭意研究した結果、代表的には水酸化カルシウムを
用い、単純なプロセスでアジピン酸アンモニウムを含む
廃液を処理し、アジピン酸成分及びアンモニア成分を効
果的に除去し、また有用資源化できる方法を見出した。

【０００９】すなわち本願発明に係るアジピン酸アンモ
ニウム廃液の処理方法は、アジピン酸アンモニウムを含
む廃液に前記アジピン酸アンモニウムと反応してアジピ
ン酸カルシウムを生成するカルシウム源を添加すると共
に弱アルカリ性とし、発生するアンモニアガスをその反
応液外に分離し、反応液中に晶析したアジピン酸カルシ
ウムは固液分離処理することを特徴とするものである。
この発明によれば、アジピン酸アンモニウムを含む廃液
は、水中溶解度の比較的大きい有機酸塩であり固液分離
が困難であるが、該廃液に前記カルシウム源を添加する
と共に弱アルカリ性にし且つ加温することにより、該カ
ルシウム源添加後の該廃液中に相対的に溶解度が小さく
且つ温度上昇による溶解度変化が負であるアジピン酸カ
ルシウムを晶析させることができる。この晶析したアジ
ピン酸カルシウムを固液分離することにより該添加後の
該廃液中より高率で分離回収することができる。同時
に、該添加後の該廃液は弱アルカリ性で且つ加温されて
いるためアンモニアは容易にガス状となって該廃液外に
高率で分離される。この分離は、カルシウム源を先ず該
廃液に添加し弱アルカリ性とし加温状態で撹拌熟成し、
発生するアンモニアガスを先ず該廃液中に空気流を吹き
込んで該空気流とともに分離回収し、次いで廃液を次槽
に送り晶析したアジピン酸カルシウムを沈降させ、上澄
液と分け、沈降した濃厚液からアジピン酸カルシウムを
遠心分離装置等で機械的に固液分離して回収すると高率
での回収を容易に行える。

【００１０】本願請求項２記載発明は、請求項１記載発
明において、アジピン酸カルシウムを分離した後の処理
廃水の一部を上流に返送し、未処理の前記アジピン酸ア
ンモニウム廃液と混合して再処理することを特徴とする
ものである。この発明によれば、処理廃水の一部がその
まま排水されずに未処理の前記廃液と一緒に再処理され
るため、アジピン酸イオンの分離回収率を更に高めるこ
とができる。

【００１１】本願請求項３記載発明は、請求項１又は２
記載発明において、前記カルシウム源は、水酸化カルシ
ウムであることを特徴とするものである。水酸化カルシ
ウムは、それ自体で前記カルシウム源とアルカリ化剤の
両方の働きをするため、カルシウム源とアルカリ化剤に
別々の薬剤を用いる場合に比して、１種類の添加剤で済
ませることができる。また、その添加量の制御や管理が
容易である。更に水酸化カルシウムは入手および取り扱
いが容易であるため、経済的である。

【００１２】本願請求項４記載発明は、請求項１〜３の
いずれかに記載の発明において、アジピン酸アンモニウ
ムを含む廃液は、電解コンデンサ用アルミニウム電極箔
の製造工程で発生する廃液であることを特徴とするもの
である。このような発生源からのアジピン酸アンモニウ
ムを含む廃液に適用することで該電極箔の製造工程で発
生する該廃液の処理のための経済的及び設備的負担を軽
減できる。

【００１３】本願請求項５記載発明は、請求項４記載発
明において、アジピン酸カルシウムを分離した後の廃水
を、電解コンデンサ用アルミニウム電極箔の他の製造工
程で発生するリン酸を含む廃液に合流させ、炭酸カルシ
ウム及び／又は水酸化カルシウムにより中和処理するこ
とを特徴とするものである。電解コンデンサ用アルミニ
ウム電極箔の製造工程では、通常アジピン酸アンモニウ
ム浴による化成処理の後に、続いてリン酸処理すること
が行われているが、この廃液処理の際、本発明者らの実
験によれば、アジピン酸イオンが存在していると、希薄
状態においてもリン酸カルシウムスラッジは、化学反応
もしくは吸着によりアジピン酸イオンを補足し、強固に
維持する性質を有することが判明した。したがってアン
モニア及びアジピン酸カルシウムを回収した廃液を放流
前にリン酸系廃液と合流した後、炭酸カルシウム及び水
酸化カルシウムの一方又は両方により一括中和処理すれ
ば、排水中のＣＯＤは更に低減される。

【００１４】本願請求項６記載発明は、請求項１〜５記
載のいずれかの発明において、アジピン酸アンモニウム
を含む廃液は、カルシウム源を添加する前にアジピン酸
アンモニウムを濃縮処理することを特徴とするものであ
る。この発明によれば、前記濃縮処理によりアジピン酸
カルシウムの晶析率が高まり、該アジピン酸カルシウム
を一層高回収率で分離回収することができる。

【００１５】本願請求項７記載発明は、請求項６記載発
明において、アジピン酸アンモニウムを６０ｇ／ｌ以上
に濃縮処理することを特徴とするものである。この程度
に濃縮すれば、確実且つ容易に高い回収率での分離回収
が可能になる。

【００１６】本願請求項８記載発明は、請求項１〜７記
載のいずれかの発明において、前記アンモニアガスの分
離とアジピン酸カルシウムの晶析を７０℃〜１００℃の
温度範囲で行うことを特徴とするものである。アジピン
酸カルシウムは温度上昇による溶解度変化が負である性
質を有するため、前記晶析を７０℃〜１００℃の温度範
囲で行うことにより、晶析率を高く維持することができ
ると共に、晶析後の再溶解を防止できる。

【００１７】本願請求項９記載発明は、請求項８記載発
明において、晶析したアジピン酸カルシウムの固液分離
を保温状態で行うことを特徴とするものである。この保
温により晶析したアジピン酸カルシウムが固液分離時に
再溶解するのを防止できる。

【００１８】本願請求項１０記載発明は、請求項１〜９
記載のいずれかの発明において、分離回収したアジピン
酸カルシウムを酸化して炭酸カルシウムにすることを特
徴とするものである。これにより資源の再利用が行え
る。

【００１９】

【発明の実施の形態】本発明において処理の対象となる
廃液は、各種発生源からのアジピン酸アンモニウムを含
む廃液全般であるが、以下、電解コンデンサ用アルミニ
ウム電極箔の製造工程で発生するアジピン酸アンモニウ
ムを含む廃液を例にして説明する。この化成処理で発生
するアジピン酸アンモニウムを含む廃液の内、そのまま
一括して排水系に流し得る例えばＣＯＤ１０ｐｐｍ以下
の仕上げ洗浄液等の希薄廃液（通常ＣＯＤ４ｐｐｍ以
下）を除き、高濃度の老化化成浴および化成工程の給電
槽等の付帯設備からの廃液や中間洗浄液等の中程度の濃
度の廃液を処理する。通常、主化成液としてはアジピン
酸アンモニウム２０〜１３０ｇ／ｌ、特に６０〜１１０
ｇ／ｌの濃度のものがひろく用いられており、付帯設備
や中間洗浄液からは６〜１５ｇ／ｌの濃度の廃液が発生
する。

【００２０】本発明では、数百ｇ／ｌの溶解度をもつア
ジピン酸アンモニウムを相対的に低い溶解度を有するア
ジピン酸カルシウムとして効率的に晶析せしめてアジピ
ン酸イオンを廃液中から除去するには、濃厚なアジピン
酸アンモニウム廃液であることが望ましい。特にアジピ
ン酸アンモニウムが６０ｇ／ｌ以上好ましくは８０ｇ／
ｌ以上であれば、確実且つ容易に高い回収率での分離回
収が可能になる。濃縮方法は公知のいずれの方法でもよ
いが、逆浸透処理法（以下、ＲＯ処理と称する。）や電
解透析処理法（以下、ＥＤ処理と称する。）が挙げら
れ、これらによれば容易にアジピン酸アンモニウムを約
１１０ｇ／ｌ程度まで濃縮可能である。

【００２１】カルシウム源は、弱アルカリ性下でアジピ
ン酸カルシウムを晶析し得るものであれば、特定のもの
に限定されないが、水酸化カルシウムは、それ自体で前
記カルシウム源とアルカリ化剤の両方の働きをするた
め、２つの役割を１種類の添加剤で済ませることができ
る。また、その添加量の制御や管理が容易である。更
に、通常の工業用水酸化カルシウムを使用できるので安
価である。そして水酸化カルシウムを前記廃液中に均一
に分散添加し、反応を効率よく行わせるために予め石灰
乳として添加することが好ましい。石灰乳濃度は大なる
ほど液相の量が少なくなり、アジピン酸カルシウムの回
収率が上がるので望ましい。しかしこの濃度が過大にな
ると、連続使用中、供給用配管の閉塞を引き起こし易い
ので、３０重量％以下、実用上１０〜１５重量％が適当
である。

【００２２】反応乳ベースとしては通常工業用水を用い
るが、前述のように液相量が増えアジピン酸イオンの濃
度がその分低下し、アジピン酸カルシウム回収後の漏洩
アジピン酸塩が増加し、回収率を下げるので、晶析アジ
ピン酸カルシウム回収後の希薄アジピン酸カルシウム廃
水の一部をもって、水酸化カルシウムを処理し石灰乳と
して還流すれば回収率はより向上する。

【００２３】アジピン酸カルシウムはアジピン酸塩のう
ち、もっとも小さい溶解度をもち、とくに水酸化カルシ
ウム飽和溶液中の溶解度の詳細は明らかでないが、本発
明者等の実験によれば、大略表１に示す値であった。こ
の表１より、水溶液中における１水塩と無水塩との変態
点は、ほぼ８５〜９５℃にあると思われる。

【００２４】

【表１】

【００２５】したがって、アジピン酸イオンを効率よく
除去するには、高温であるほど、溶解度が低く望ましい
が、実用上は装置規模、総合排水量、アジピン酸カルシ
ウム結晶回収後の廃水の後処理の有無等により決定され
る。一般的には、９５℃以上として、平衡溶解度の小さ
い範囲を設定すれば、溶解しているアジピン酸カルシウ
ムの濃度が減少して有利であるが、熱エネルギーを多量
に要する点に留意する必要がある。実用的には７０〜９
０℃の方が１水塩晶析となり、水分の一部が結晶水とし
て持ち出され、残留溶液量が減少し、その結果漏洩アジ
ピン酸イオンの総量が減少するので、廃水処理としては
有利であることが多い。

【００２６】このアジピン酸アンモニウムの水酸化カル
シウム処理は、バッチ式、連続式何れの方法でも行うこ
とができるが、アンモニアの発生量や生成アジピン酸カ
ルシウムの性状（沈降性、ろ過性）のバラツキ防止およ
び系全体の温度安定性のためには、連続的処理が望まし
い。アジピン酸カルシウムは、温度降下により再溶解
し、回収率低下の恐れがあるからである。加熱方法は、
蒸気や電熱によるものの他、他工程排熱による間接加熱
方法、アンモニアキャリヤー用高温空気吹き込み等の直
接加熱方法やあるいはこれらを並用した方法等公知いず
れの方法でもよい。

【００２７】アンモニアガスの放出およびアジピン酸カ
ルシウム晶析のための熟成は、所定温度での撹拌状態で
行われるが、バッチ方式で１〜４時間、連続式では単槽
処理の場合でも２〜５時間の滞留時間で実用上は略足り
る。熟成中溶液は弱アルカリ性で且つ加温状態にあるの
で、アンモニアは容易にガス状となって分離するが、排
出気体中のアンモニア濃度は少なくとも爆発限界以下、
好ましくは４〜１０容量％になるように管理する必要が
ある。具体的には、処理槽底部に工業用空気、好ましく
は加熱空気を吹き込めば、上記熟成時間中に９５％以上
のアンモニアが容易に回収できる。

【００２８】晶出アジピン酸カルシウムの回収には、公
知の固液分離装置が使用できるが、アジピン酸カルシウ
ムの溶解度変化が温度に対して負であることから、熟成
後の温度低下を可及的に避ける必要のあること、又晶出
物の分離が不完全の場合、漏洩晶出物は、温度の低下に
つれて再溶解し、排水中のＣＯＤを増加させるので、保
温して極力完全分離するよう留意すべきである。実用
上、熟成終了後直ちに充分な保温帯を有する連続式沈降
槽に導き、上澄液を排出し、濃密部を遠心分離装置もし
くは耐熱加圧濾過装置で処理するのがよい。加温下で晶
出したアジピン酸カルシウムは沈降性が極めて良好であ
り、通常の縦長型連続式沈降槽で滞留時間１〜３時間
で、清澄上澄液と固体濃度２００ｇ／ｌ以上の濃密部を
得ることができる。尚、濃密部の固液分離の際にアジピ
ン酸カルシウムの漏洩があれば、そのまま水酸化カルシ
ウム槽へ還流させることも可能である。

【００２９】本発明によれば、アジピン酸アンモニウム
を含む廃液中のアジピン酸アンモニウムを水酸化カルシ
ウム等によりアンモニアおよびアジピン酸カルシウムと
して夫々回収するので、アンモニア性窒素および有機成
分の少ない廃水とすることができる。分離したアンモニ
アは、そのままアンモニア水として有用資源化可能であ
り、また回収アジピン酸カルシウムを化学処理してアジ
ピン酸アンモニウムを再生する場合のアンモニア源とし
ても利用可能である。また規模及び操業の単純化のた
め、公知の方法で燃焼し、無害化すると同時に燃焼熱を
本廃液処理方法の熱エネルギー源として利用することが
できる。アジピン酸カルシウムは、化学工業用に有用資
源化可能であり、又、燃焼乃至は酸化バイ焼し炭酸カル
シウムとして、電解コンデンサ用アルミニウム電極箔の
製造工程等で発生するリン酸廃液の部分的中和剤として
利用できる。

【００３０】アンモニア及びアジピン酸カルシウムを回
収した後の廃水は、当初のアジピン酸アンモニウム廃液
に較べて、アンモニア性窒素をほとんど含まず、また有
機成分量も大幅に低下しているので（アンモニア性窒素
は源廃水の約１／２０以下、アジピン酸イオンは約１／
１０以下）、他工程の希薄廃水があれば、実用上ｐＨ調
整の後、上記他工程の排水と一緒に安全に放出できる。

【００３１】尚、上記において希釈廃水の量が不足する
場合、または用水量の制限等の他の環境上の制約がある
場合、上記回収後の廃水の一部たとえば３０〜７０％
を、処理前のアジピン酸アンモニウム廃液に合流させる
ことにより、廃液中のカルシウム化合物の沈殿を生成す
ることなく容易にＲＯ等で濃縮可能であり、本発明のカ
ルシウム処理工程にリターンさせることにより、アジピ
ン酸及びアンモニア性窒素の排出量を大幅に減じ（アジ
ピン酸イオンは源廃水の約１／１５以下）、更に希釈水
を増加できるので環境上問題なく放出可能とすることが
できる。

【００３２】また、希釈水としてアルミニウム電極箔製
造工程で発生するリン酸系廃液を利用すれば、希釈効果
のほか、前記リン酸カルシウム系スラッジによるアジピ
ン酸イオンの補足効果により排水中のＣＯＤはさらに軽
減される利点がある。

【００３３】以上説明したように、本発明によれば、ア
ジピン酸アンモニウムを含む廃液よりアンモニアおよび
アジピン酸カルシウムを回収して、充分安全な排水とす
ることができるが、さらに必要に応じ活性炭処理や微生
物処理を併用してもよい。これらの処理においては、ア
ンモニアその他処理上有害物質を含まず、その大半が処
理されているので、極めて小規模の設備で充分な効果が
あげられる。

【００３４】以下、添付図面に基づいて本発明の実施例
を説明するが、個々の単位操作の装置及び方法は、これ
に限定されるものではないことは勿論である。図１は、
本発明の基本となるアジピン酸アンモニウムを含む廃液
を水酸化カルシウムで処理する方法を示す概略構成図で
ある。直接放流可能なＣＯＤ１０ｐｐｍ以下の希薄廃液
を除く低中濃度（以下０．０６〜６０ｇ／ｌ濃度のもの
を指称する。）及び高濃度（以下６０ｇ／ｌ以上の濃度
のものを指称する。）のアジピン酸アンモニウムを含む
廃液は、濃度の可及的均一化のため、一旦廃液貯槽１、
２にまとめられる。貯槽１、２の容量は発生源装置基
数、発生周期、濃度変動状態により定められるが、高濃
度廃液の液量は、低中濃度廃液量より一般的に少ないの
で、頻度が少ない場合、図示の如く、２種の貯槽１、２
を設け、所定の割合でそれぞれから抜き出すようにすれ
ば、却って小規模で済むことになる。

【００３５】貯槽より連続的に抜き出された廃液は、Ｒ
Ｏ装置３によりアジピン酸アンモニウムは８０〜１００
ｇ／ｌ、好ましくは１００ｇ／ｌまで濃縮される。ここ
で、処理廃水の一部還流がある場合には、別々に濃縮せ
ずに一旦処理前の廃液と混合した後、ＲＯ処理すれば、
無用な不溶物を晶析させることなく円滑に濃縮可能であ
る場合が多い。

【００３６】濃縮されたアジピン酸アンモニウム廃液は
連続的に蒸気ジャケットおよび回転羽根による撹拌装置
（図示せず）を設けたアジピン酸カルシウム化槽（以
下、アジカル槽と称する。）４に導かれる。一方、水酸
化カルシウム（例えば、工業用消石灰１号等）は、工業
用水又は、アジピン酸カルシウム回収後の廃液の一部を
もって乳化し、１０〜１５重量％の石灰乳とする。前記
石灰乳はアジカル槽４に連続的に添加され、該槽４内の
ＰＨを１０．５〜１２．０（但し、サンプル冷却後の常
温測定値とする。）に保ち、液温は８０〜９０℃に維持
される。アジカル槽４内で反応液の滞留時間は１〜１０
時間が適当であり、好ましくは２〜５時間となるよう
に、槽容量、温度、ＰＨ条件等を選定する。この間、槽
４内の下部より空気、好ましくは１５０〜３００℃の加
熱空気（例えば回収アンモニアの燃焼処理の際の排熱を
利用した空気）を、液中から発生するアンモニアが４〜
６容量％となるように吹き込む。

【００３７】この水酸化カルシウム処理により、アンモ
ニアの９５％以上が廃液系外に分離回収され、槽４内で
は白色結晶のアジピン酸カルシウム１水塩が晶析し、液
相中のアジピン酸カルシウムの濃度は１４〜１６ｇ／ｌ
（アジピン酸アンモニウム換算で１３．７〜１５．７ｇ
／ｌ）、一方、液相中の残留アンモニア濃度は２．０ｇ
／ｌ以下となった。

【００３８】オーバーフローまたは、適宣位置から抜き
出された晶析アジピン酸カルシウムを含むスラリーは、
直ちに連続式縦長の沈降槽５に送られ、そこで２〜３時
間の沈降処理が施される。この間、廃液の温度低下によ
る晶析アジピン酸カルシウムの再溶解を防止するため、
沈降槽５に設けた保温帯（図示せず）により該廃液を保
温し、少なくとも７０℃以上好ましくは７５℃を下らな
いようにする。

【００３９】上澄液は排水となり、固体濃度２００〜３
００ｇ／ｌの濃密部は遠心分離機６、又は真空濾過機や
加圧濾過機等の機械的手段によりアジピン酸カルシウム
を分離回収する。この場合、固形分のろ液への漏洩があ
る場合には、そのままアジカル槽４に還流させるのがよ
い。

【００４０】

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明を具体的に説
明する。実施例中の量的数値は、１／１０〜１／２０規
模の実験結果を、その効果を判り易くするため、実規模
に換算したものである。

【００４１】（実施例１）図１に示すような構成を有
し、１月（２４×３０時間）当り、アジピン酸アンモニ
ウム７５ｇ／ｌを含む老化化成浴を約１２０ｍ³、約８
ｇ／ｌを含む中濃度廃液を約５１０ｍ³および０．０３
ｇ／ｌを含む希薄洗浄液の廃液を約２０００ｍ³を発生
する電極箔製造上のアジピン酸アンモニウムによる化成
工程において、希薄洗浄液はそのまま排水系へ放流し、
老化化成浴および中濃度廃液をＲＯ処理して、約５００
ｍ³の水を除き、アジピン酸アンモニウム１００ｇ／ｌ
を含む濃縮廃液１３０ｍ³とした。

【００４２】この濃縮液を、これに先だつ処理でアジピ
ン酸カルシウム回収後の上澄液の一部４８．０ｍ³と消
石灰ＪＩＳ１号５．８ｔから調整した１０％石灰乳５
０．８ｍ³およびアジピン酸カルシウム回収の際の漏洩
スラリー４７．８ｍ³（固体濃度１４ｇ／ｌ）と共に、
アジカル槽４に連続的に導く。

【００４３】蒸気ジャケット等の撹拌装置を設けたアジ
カル槽４では、常時８５℃、液量（スラリー量）０．９
ｍ³を保持するようになっており、流入量に対し公称で
滞留時間が３時間に相当する。該槽４の底部より２００
℃に加熱された空気を８１Ｎｍ³／時の割合で吹き込
み、アンモニア２．４ｔが対空気５容量％の濃度で、水
蒸気を伴いながら系外に回収される。この間にアジピン
酸アンモニウムの複分解およびアジピン酸カルシウムの
晶析が同時に行われ、上記の条件でアジピン酸カルシウ
ム濃度は１５ｇ／ｌ以下となった。

【００４４】アジピン酸カルシウム１水塩の晶析を終え
たスラリーは、次いで保温帯付き沈降槽５中で連続的に
沈降処理され、上澄液１３５ｍ³と濃密部５３ｍ³（固体
濃度２２５ｇ／ｌ）に分けられ、上澄液のうち４８ｍ³
は石灰乳調整用に還流され、８７ｍ³が中和されて他工
程からの排水と合流されて排水となる。その組成はアジ
ピン酸カルシウム１５．０ｇ／ｌ、アンモニア１．９ｇ
／ｌのほか微量の遊離水酸化カルシウムを含む。

【００４５】濃密部は遠心分離装置６により液相重量３
０％を含むアジピン酸カルシウムスラッジ１８．７ｔと
漏洩アジピン酸カルシウム１水塩の固体濃度１４ｇ／ｌ
を含む漏洩スラリー４７．８ｍ³に分けられ、該漏洩ス
ラリーはアジカル槽４に戻される。

【００４６】この処理により、アジピン酸アンモニウム
１３０００ｋｇを含む廃液を処理し、アンモニア回収率
９３％、アジピン酸イオン回収率は９０％であった。こ
れは、総量からみると、アンモニアは１／２５、アジピ
ン酸イオンは１／１０に減少したことに相当する。

【００４７】（実施例２）実施例１の廃水を電極箔化成
の他工程の排水（希薄アジピン酸アンモニウム廃液、ア
ジピン酸アンモニウムのＲＯ処理の際の浸透水を含む）
と合わせ、１２０００ｍ³としたところ、最終排水のＣ
ＯＤは１３ｐｐｍ、アンモニア性窒素は１３ｐｐｍであ
った。

【００４８】（実施例３）アジピン酸アンモニウム浴に
よる化成処理に続くリン酸処理で発生したリン酸１３ｔ
を含むリン酸系廃液３０００ｍ³を消石灰１３．２ｔを
使用して中和処理し、凝集沈降−固液分離処理をする
際、実施例１の排水工程に送られる前記廃水８７ｍ³を
そのまま排水せず、リン酸を含む廃液に合流せしめ、一
括中和処理した結果、この排水を含む総排水１２０００
ｍ³中のＣＯＤは９ｐｐｍにまで低下した。

【００４９】（実施例４）実施例１で得られたアジピン
酸カルシウムスラッジ１８．７ｔを重油０．７キロリッ
トルを使用して、流動式加熱炉により７５０℃で酸化バ
イ焼して６．５ｔの炭酸カルシウムを得て、これを水で
乳化し、リン酸系廃液の中和処理の初期段階に投入した
ところ、通常の所要消石灰１３．２ｔ中の４．７ｔを軽
減することができた。

【００５０】（実施例５）図２に示す構成のように、１
月当りアジピン酸７５ｇ／ｌを含む老化化成浴１２０ｍ
³と、８ｇ／ｌを含む中濃度廃液５１０ｍ³に、これに先
だつ処理により晶析アジピン酸カルシウムを回収した廃
水の一部７２．０ｍ³（アジピン酸カルシウムが１５．
０ｇ／ｌ、Ｃａ（ＯＨ）₂が０．３ｇ／ｌ、ＮＨ₃が１．
９ｇ／ｌ）を混合し、アジピン酸アンモニウムが１８．
５ｇ／ｌ、アジピン酸カルシウムが１．６ｇ／ｌ、ＮＨ
₃が０．２１ｇ／ｌを含む溶液７０２ｍ³とし、それをＲ
Ｏ処理して５５４ｍ³脱水して、アジピン酸アンモニウ
ムが８７．５ｇ／ｌ、アジピン酸カルシウムが７．６ｇ
／ｌ、ＮＨ₃が１．０ｇ／ｌを含む濃縮溶液１４７．９
ｍ³とした。

【００５１】これを消石灰（ＪＩＳ工業用消石灰１号）
５．８ｔと水により調整した１５％石灰乳３２．８ｍ³
およびこれに先だつ処理により晶析アジピン酸カルシウ
ム回収の際の漏洩スラリー４９．３ｍ³（固体濃度１４
ｇ／ｌ）とともに、実施例１と同じアジカル槽４に導
き、撹拌しながら液温を８５℃に維持し、槽４底部より
２００℃の空気を８０Ｎｍ³／時の割合で吹き込んだ。

【００５２】上部より対空気５容量％の割合でアンモニ
ア２．３ｔを回収し、オーバーフローを連続式沈降槽５
に導き、上澄液１３３．８ｍ³と固体濃度２２５ｇ／ｌ
の濃密部６３．０ｍ³を得た。

【００５３】濃密部を遠心分離装置６で処理し、液相重
量３０％のアジピン酸カルシウムスラッジ１９．２ｔ
と、漏洩スラリー４９．３ｍ³（固体濃度１４ｇ／ｌ）
とし、該漏洩スラリーはアジカル槽４に還流させた。

【００５４】上澄液はアジピン酸カルシウムが１５．０
ｇ／ｌ、ＮＨ₃が１．９ｇ／ｌおよび微量の遊離水酸化
カルシウムを含み、このうち６１．８ｍ³を排水に回
し、７２ｍ³は、処理前の化成装置より排出されたアジ
ピン酸アンモニウム廃液６３０ｍ³に返送して混合さ
れ、トータル７０２ｍ³とされた。

【００５５】アジピン酸カルシウム回収後の前記排水６
１．８ｍ³は、他工程の排水と一括し、総排水量１２０
００ｍ³のＣＯＤは９ｐｐｍ、アンモニア性窒素は９ｐ
ｐｍであった。

【００５６】（実施例６）実施例５で得られた排水６
１．８ｍ³をそのまま排水せず、実施例３と同様にし
て、リン酸系廃液と合流せしめ、一括処理したところ、
総排水１２００ｍ³中のＣＯＤは、５ｐｐｍまで低下し
た。

【００５７】

【発明の効果】本発明方法によれば、アジピン酸アンモ
ニウムを含む廃液を消石灰等のカルシウム源を添加する
と共に弱アルカリ性にし且つ加温してアジピン酸カルシ
ウムの晶析と脱アンモニアを同時に行うことことによ
り、簡単かつ容易に廃水中の有機化合物（ＣＯＤ）およ
びアンモニア生窒素を減少させることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のアジピン酸アンモニウムを含む廃液の
処理方法の基本的な概略構成図である。

【図２】本発明の他の例に係るアジピン酸アンモニウム
を含む廃液の処理方法の基本的な概略構成図である。

【符号の説明】

１貯槽２貯槽３ＲＯ処理４アジカル槽５沈降槽６遠心分離装置

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＢ０１Ｄ 9/02 ６１５Ｂ０１Ｄ 9/02 ６１５Ｚ６２５６２５ＡＣ０７Ｃ 51/41 Ｃ０７Ｃ 51/41 51/43 51/43 55/14 55/14 (72)発明者森田彰静岡県庵原郡蒲原町蒲原１丁目34番１号日本軽金属株式会社グループ技術センター内 (72)発明者杉山昇静岡県庵原郡蒲原町蒲原１丁目34番１号日本軽金属株式会社グループ技術センター内 (72)発明者江上泰静岡県庵原郡蒲原町蒲原１丁目34番１号日本軽金属株式会社グループ技術センター内 (72)発明者小沢寛静岡県清水市松原町５番12号日軽産業株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】アジピン酸アンモニウムを含む廃液に前
記アジピン酸アンモニウムと反応してアジピン酸カルシ
ウムを生成するカルシウム源を添加すると共に弱アルカ
リ性とし且つ加温し、発生するアンモニアガスをその反
応液外に分離し、反応液中に晶析したアジピン酸カルシ
ウムは固液分離処理することを特徴とするアジピン酸ア
ンモニウム廃液の処理方法。
【請求項２】請求項１において、アジピン酸カルシウ
ムを分離した後の処理廃水の一部を上流に返送し、未処
理の前記アジピン酸アンモニウム廃液と混合して再処理
することを特徴とするアジピン酸アンモニウム廃液の処
理方法。
【請求項３】請求項１又は２において、前記カルシウ
ム源は、水酸化カルシウムであることを特徴とするアジ
ピン酸アンモニウム廃液の処理方法。
【請求項４】請求項１〜３のいずれかにおいて、アジ
ピン酸アンモニウムを含む廃液は、電解コンデンサ用ア
ルミニウム電極箔の製造工程で発生する廃液であること
を特徴とするアジピン酸アンモニウム廃液の処理方法。
【請求項５】請求項４において、アジピン酸カルシウ
ムを分離した後の廃水を、電解コンデンサ用アルミニウ
ム電極箔の他の製造工程で発生するリン酸を含む廃液に
合流させ、炭酸カルシウム及び／又は水酸化カルシウム
により中和処理することを特徴とするアジピン酸アンモ
ニウム廃液の処理方法。
【請求項６】請求項１〜５のいずれかにおいて、アジ
ピン酸アンモニウムを含む廃液は、カルシウム源を添加
する前にアジピン酸アンモニウムを濃縮処理することを
特徴とするアジピン酸アンモニウム廃液の処理方法。
【請求項７】請求項６において、アジピン酸アンモニ
ウムを６０ｇ／ｌ以上に濃縮処理することを特徴とする
アジピン酸アンモニウム廃液の処理方法。
【請求項８】請求項１〜７のいずれかにおいて、前記
アンモニウムガスの分離とアジピン酸カルシウムの晶析
を７０℃〜１００℃の温度範囲で行うことを特徴とする
アジピン酸アンモニウム廃液の処理方法。
【請求項９】請求項８において、晶析したアジピン酸
カルシウムの固液分離を保温状態で行うことを特徴とす
るアジピン酸アンモニウム廃液の処理方法。
【請求項１０】請求項１〜９のいずれかにおいて、分
離回収したアジピン酸カルシウムを酸化して炭酸カルシ
ウムにすることを特徴とするアジピン酸アンモニウム廃
液の処理方法。