JPH1177939A - Agricultural polyurethane resin film - Google Patents

Agricultural polyurethane resin film

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JPH1177939A
JPH1177939A JP9250289A JP25028997A JPH1177939A JP H1177939 A JPH1177939 A JP H1177939A JP 9250289 A JP9250289 A JP 9250289A JP 25028997 A JP25028997 A JP 25028997A JP H1177939 A JPH1177939 A JP H1177939A
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JP
Japan
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polyurethane resin
resin film
agricultural
film
polyurethane
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JP9250289A
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Japanese (ja)
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Takashi Takazawa
孝 高澤
Mutsuo Suga
睦夫 須賀
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Mitsubishi Chemical Corp
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Mitsubishi Chemical MKV Co
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐候性及び防曇性の持続に優れた農業用ポリ
ウレタン系樹脂フィルムの提供。 【解決手段】 ポリウレタン系樹脂フィルムの片面又は
両面に、疎水性アクリル系樹脂とシリカゾル及び/又は
アルミナゾルを含有する組成物に由来する被膜が形成さ
れてなる農業用ポリウレタン樹脂フィルムにおいて、ポ
リウレタン系樹脂が、飽和脂肪族ジイソシアネート又は
脂環族ジイソシアネートからなる熱可塑性ポリウレタン
系樹脂であることを特徴とする農業用ポリウレタン系樹
脂フィルム。
(57) [Problem] To provide an agricultural polyurethane resin film excellent in weather resistance and anti-fogging property. SOLUTION: An agricultural polyurethane resin film in which a coating derived from a composition containing a hydrophobic acrylic resin and silica sol and / or alumina sol is formed on one or both surfaces of a polyurethane resin film, wherein the polyurethane resin is And a thermoplastic polyurethane resin comprising a saturated aliphatic diisocyanate or an alicyclic diisocyanate.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、農業用ポリウレタ
ン系樹脂フィルムに関するものである。更に詳しくは、
耐候性及び防曇性の持続に優れた農業用ポリウレタン系
樹脂フィルムに関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an agricultural polyurethane resin film. More specifically,
The present invention relates to an agricultural polyurethane resin film excellent in weather resistance and antifogging property.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、農業用作物を半促成又は抑制栽培
して、その市場性、生産性を高めるため、農業用塩化ビ
ニルフィルムやポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共
重合体、及びポリオレフィン系樹脂を主体とした特殊フ
ィルム等の農業用被覆材による被覆下に有用植物を栽培
する、いわゆるハウス栽培やトンネル栽培が盛んに行わ
れている。これら農業用フィルムには、その使用目的に
よりフィルムに耐候性及び防曇性を具備していることが
望ましい。さらに最近では長期展張に耐えられるフィル
ムとして、ポリエステル系樹脂、フッ素系樹脂、ポリウ
レタン系樹脂等を主体とした各種フィルムが開発されて
いる。
2. Description of the Related Art In recent years, in order to increase marketability and productivity of agricultural crops by semi-forcing or restraining cultivation, in recent years, agricultural vinyl chloride films, polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymers, and polyolefin resins have been used. BACKGROUND ART So-called house cultivation and tunnel cultivation, in which useful plants are cultivated under a covering with an agricultural covering material such as a special film as a main component, are actively performed. These agricultural films desirably have weather resistance and anti-fog properties depending on the purpose of use. Further, recently, various films mainly composed of polyester resin, fluorine resin, polyurethane resin and the like have been developed as films that can withstand long-term expansion.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ポリウ
レタン系樹脂からなるフィルムは、耐候性が著しく劣る
ため実用に耐えるものではない。しかして、本発明の目
的は、耐候性、更には防曇性に優れた農業用ポリウレタ
ン系樹脂フィルムを提供することにある。
However, a film made of a polyurethane-based resin is not practically usable because of its extremely poor weather resistance. Accordingly, an object of the present invention is to provide an agricultural polyurethane resin film having excellent weather resistance and further excellent antifogging properties.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】即ち、本発明の要旨とす
るところは、ポリウレタン樹脂フィルムの片面又は両面
に、疎水性アクリル系樹脂とシリカゾル及び/又はアル
ミナゾルを含有する組成物に由来する被膜が形成されて
なる農業用ポリウレタン樹脂フィルムにおいて、ポリウ
レタン系樹脂が、飽和脂肪族ジイソシアネート又は脂環
族ジイソシアネートからなる熱可塑性ポリウレタン系樹
脂であることを特徴とする農業用ポリウレタン系樹脂フ
ィルムに存する。
That is, the gist of the present invention is that a film derived from a composition containing a hydrophobic acrylic resin and silica sol and / or alumina sol is formed on one or both surfaces of a polyurethane resin film. In the agricultural polyurethane resin film formed, the polyurethane resin is a thermoplastic polyurethane resin comprising a saturated aliphatic diisocyanate or an alicyclic diisocyanate.

【0005】[0005]

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明で用いるポリウレタン系樹脂は、飽和脂肪族又は
脂環族ジイソシアネートを主原料としてなる、分子構造
中にウレタン基を含有する高分子のうち熱可塑性を有す
る熱可塑性ポリウレタン系樹脂である。飽和脂肪族ジイ
ソシアネートとしては、エチレンジイソシアネート、
1,4−テトラメチレンジイソシアネート、1,6−ヘ
キサメチレンジイソシアネート、1,12−ドデカンジ
イソシアネート、2,2,4−トリメチルヘキサメチレ
ンジイソシアネート、1,8−ジイソシアネート−4−
イソシアナトオクタン等とこれらの異性体があげられ
る。脂環族ジイソシアネートとしては、4,4−ジシク
ロヘキシルメタンジイソシアネート、1,3−シクロブ
タンジイソシアネート、1,3−及び1,4−シクロヘ
キサンジイソシアネート、1,3−シクロキシリレンジ
イソシアネート、3−イソシアネートメチル−3,5,
5−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等とこ
れらの異性体があげられる。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail.
The polyurethane-based resin used in the present invention is a thermoplastic polyurethane-based resin having a thermoplastic property among polymers containing a urethane group in a molecular structure and containing a saturated aliphatic or alicyclic diisocyanate as a main raw material. As the saturated aliphatic diisocyanate, ethylene diisocyanate,
1,4-tetramethylene diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate, 1,12-dodecane diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, 1,8-diisocyanate-4-
Examples include isocyanatooctane and the like and isomers thereof. Examples of the alicyclic diisocyanate include 4,4-dicyclohexylmethane diisocyanate, 1,3-cyclobutane diisocyanate, 1,3- and 1,4-cyclohexane diisocyanate, 1,3-cycloxylylene diisocyanate, 3-isocyanatomethyl-3, 5,
Examples thereof include 5-trimethylhexamethylene diisocyanate and isomers thereof.

【0006】これらジイソシアネートは、単独で用いて
も、又は2種類以上の併用でもよい。中でも脂環族ジイ
ソシアネートが好ましく、特に、4,4−ジシクロヘキ
シルメタンジイソシアネートを用いることが好ましい。
ポリウレタン系樹脂は、これらジイソシアネートと、ポ
リオール、必要に応じ鎖長延長剤とを公知の方法により
反応させて得られる。
[0006] These diisocyanates may be used alone or in combination of two or more. Of these, alicyclic diisocyanates are preferred, and 4,4-dicyclohexylmethane diisocyanate is particularly preferred.
The polyurethane resin is obtained by reacting these diisocyanates with a polyol and, if necessary, a chain extender by a known method.

【0007】ポリオールとしては、分子量500〜40
00の末端活性水素を有するポリオールであれば、いず
れでもよい。例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエ
ステルポリオール、アクリルポリオール、フェノールレ
ジンポリオール、エポキシポリオール、ブタジエンポリ
オール、ポリエステル−ポリエーテルポリオール、アク
リル、スチレン、ビニル付加及び又は分散ポリマーポリ
オール、ウレア分散ポリオール、カーボネートポリオー
ル等があげられる。
As the polyol, a molecular weight of 500 to 40 is used.
Any polyol having a terminal active hydrogen of 00 may be used. For example, polyether polyol, polyester polyol, acrylic polyol, phenolic resin polyol, epoxy polyol, butadiene polyol, polyester-polyether polyol, acryl, styrene, vinyl addition and / or dispersion polymer polyol, urea dispersion polyol, carbonate polyol and the like can be mentioned. .

【0008】中でも、ポリエーテルポリオール、ポリエ
ステルポリオールが好ましく、具体的には、ポリオキシ
テトラメチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、ポリ(エチレンアジペー
ト)、ポリ(1,4−ブチレンアジペート)、ポリ
(1,6−ヘキサンアジペート)、ポリ−ε−カプロラ
クトン等があげられる。
Among them, polyether polyols and polyester polyols are preferred. Specifically, polyoxytetramethylene glycol, polypropylene glycol, polyethylene glycol, poly (ethylene adipate), poly (1,4-butylene adipate), poly (1 , 6-hexane adipate), poly-ε-caprolactone and the like.

【0009】鎖長延長剤としては、低分子ジオールを用
いればよい。例えば、脂肪族グルコール、芳香族グリコ
ール等があげれら、具体的には、エチレングリコール、
1,4−ブタンジオール、ビス(ヒドロキシエチル)ヒ
ドロキノン等があげられる。これら原料から、公知触
媒、例えばアミン系触媒を使用して製造する。アミン系
触媒としては、例えばトリエチルアミン、N−メチルモ
ルホリン、N−エチルモルホリン、N,N,N′,N′
−テトラメチレンエチレンジアミン、ペンタメチルジエ
チレントリアミン、1,4−ジアザビシクロ[2.2.
2]オクタン、N−メチル−N′−ジメチルアミノエチ
ルピペラジン、N,N−ジメチルベンジルアミン、N,
N−ジメチルシクロヘキシルアミン、2−メチル−イミ
ダゾール、単環状及び二環状アミジン類、ビス−(ジア
ルキルアミノ)アルキルエーテル類等の第三級アミンが
あげられる。その他の有機金属化合物、特に有機錫化合
物もまた触媒として使用可能である。
As the chain extender, a low molecular weight diol may be used. For example, aliphatic glycols, aromatic glycols and the like, specifically, ethylene glycol,
1,4-butanediol, bis (hydroxyethyl) hydroquinone and the like can be mentioned. It is produced from these raw materials using a known catalyst, for example, an amine catalyst. Examples of the amine catalyst include triethylamine, N-methylmorpholine, N-ethylmorpholine, N, N, N ', N'
-Tetramethyleneethylenediamine, pentamethyldiethylenetriamine, 1,4-diazabicyclo [2.2.
2] octane, N-methyl-N'-dimethylaminoethylpiperazine, N, N-dimethylbenzylamine,
Tertiary amines such as N-dimethylcyclohexylamine, 2-methyl-imidazole, monocyclic and bicyclic amidines, and bis- (dialkylamino) alkyl ethers. Other organometallic compounds, especially organotin compounds, can also be used as catalysts.

【0010】ポリウレタン系樹脂を製造するには、一般
的に行われている公知の重合法によればよく、例えばワ
ンショット法(一段法)、プレポリマー法(二段法)等
のいずれの方法でもよい。本発明の農業用ポリオレフィ
ン系樹脂へは、必要に応じて各種樹脂用添加剤、例えば
紫外線吸収剤、界面活性剤、難燃剤、充填剤、加水分解
防止剤、酸化防止剤、光安定剤、帯電防止剤、防黴剤等
をフィルムの性能を悪化させない範囲、通常はポリウレ
タン系樹脂100重量部当たり、30重量部以下の範囲
で添加することができる。
[0010] The polyurethane resin may be produced by a generally known polymerization method, such as any one of a one-shot method (one-step method) and a prepolymer method (two-step method). May be. The agricultural polyolefin resin of the present invention may contain, if necessary, various resin additives, such as an ultraviolet absorber, a surfactant, a flame retardant, a filler, a hydrolysis inhibitor, an antioxidant, a light stabilizer, and a charge. Inhibitors, fungicides and the like can be added in a range that does not deteriorate the performance of the film, usually in a range of 30 parts by weight or less per 100 parts by weight of the polyurethane resin.

【0011】これら添加剤は、ポリウレタン系樹脂組成
物中又はポリウレタン系樹脂中に添加しても、あるいは
樹脂をペレット化した中に添加してマスターバッチとし
てもよい。これらは各々必要量秤量し、リボンブレンダ
ー、バンバリーミキサー、スーパーミキサーその他従来
から知られている配合機、混合機を用いて混合すればよ
い。
These additives may be added to the polyurethane resin composition or the polyurethane resin, or may be added during pelletization of the resin to form a master batch. These may be weighed in a required amount, and may be mixed using a ribbon blender, a Banbury mixer, a super mixer, or other conventionally known compounding machines and mixers.

【0012】以上述べたポリウレタン系樹脂からフィル
ムを成形するには、それ自体公知の方法に従い、例えば
溶融押出し方法(Tダイ法、インフレーション法等)、
ポリウレタン溶液のキャスティング法等により行うこと
ができる。フィルムの厚味は、0.01〜0.3mm、
特に0.03〜0.2mmの範囲のものが好ましい。厚
味が0.01mm未満であると、製品の強度が充分なも
のとはならず、また、0.3mmを超えるとフィルムが
硬くなり、取り扱い難くなるので好ましくない。
In order to form a film from the above-described polyurethane resin, a method known per se, for example, a melt extrusion method (T-die method, inflation method, etc.),
It can be performed by a casting method of a polyurethane solution or the like. The thickness of the film is 0.01-0.3 mm,
Particularly, those having a range of 0.03 to 0.2 mm are preferable. If the thickness is less than 0.01 mm, the strength of the product will not be sufficient, and if it exceeds 0.3 mm, the film will be hard and difficult to handle, which is not preferable.

【0013】本発明に係る農業用ポリウレタン系樹脂フ
ィルムの表面は、使用目的に応じ、透明、半梨地、梨地
の形態をとることができる。本発明に係るポリウレタン
系樹脂フィルムは、紫外線吸収性能を有することが好ま
しい。紫外線吸収性能を付与する方法としては、フィル
ム成形前に樹脂組成物の中に紫外線吸収剤を配合し、し
かる後、フィルム化する方法、あるいは、フィルム成形
後、そのフィルム表面に紫外線吸収剤を塗布する方法が
ある。後者の基体フィルムの表面にコーティング処理を
する場合は塗膜成分中に紫外線吸収剤を配合し、これを
塗布すればよい。これらの方法は単独使用あるいは併用
することもできる。
The surface of the agricultural polyurethane resin film according to the present invention can be in the form of transparent, semi-matte, or matt depending on the purpose of use. The polyurethane-based resin film according to the present invention preferably has ultraviolet absorption performance. As a method of imparting the ultraviolet absorbing performance, a UV absorbing agent is blended into the resin composition before the film is formed, and then the film is formed. Alternatively, after the film is formed, the UV absorbing agent is applied to the film surface. There is a way to do that. In the case of performing the coating treatment on the surface of the latter substrate film, an ultraviolet absorber may be blended in the coating film component and applied. These methods can be used alone or in combination.

【0014】本発明で用いられる紫外線吸収剤として
は、次のようなものがあげられる。シアノアクリレート
系紫外線吸収剤である2−エチルヘキシル−2−シアノ
−3,3′−ジフェニルアクリレート、エチル−2−シ
アノ−3,3′−ジフェニルアクリレート。ベンゾフェ
ノン系紫外線吸収剤である2−ヒドロキシ−4−メトキ
シベンゾフェノン、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノ
ン、2−ヒドロキシ−4−n−オクトキシベンゾフェノ
ン、2−ヒドロキシ−4−メトキシ−2′−カルボキシ
ベンゾフェノン、2,2′−ジヒドロキシ−4,4′−
ジメトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−ベン
ゾイルオキシベンゾフェノン、2,2′−ジヒドロキシ
−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−
メトキシ−5−スルホンベンゾフェノン、2,2′,
4,4′−テトラヒドロキシベンゾフェノン、2,2′
−ジヒドロキシ−4,4′−ジメトキシベンゾフェノ
ン、2−ヒドロキシ−5−クロルベンゾフェノン、ビス
−(2−メトキシ−4−ヒドロキシ−5−ベンゾイルフ
ェニル)メタン。
The following are examples of the ultraviolet absorbent used in the present invention. 2-ethylhexyl-2-cyano-3,3'-diphenyl acrylate and ethyl-2-cyano-3,3'-diphenyl acrylate which are cyanoacrylate-based ultraviolet absorbers. 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-2'-carboxybenzophenone, which is a benzophenone ultraviolet absorber , 2'-dihydroxy-4,4'-
Dimethoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-benzoyloxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-
Methoxy-5-sulfonebenzophenone, 2,2 ',
4,4'-tetrahydroxybenzophenone, 2,2 '
-Dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone, 2-hydroxy-5-chlorobenzophenone, bis- (2-methoxy-4-hydroxy-5-benzoylphenyl) methane.

【0015】ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤である
2−(2′−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾー
ル、2−(2′−ヒドロキシ−5′−メチルフェニル)
ベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−5−メ
チルフェニル)−5−カルボン酸ブチルエステルベンゾ
トリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−5′−メチル
フェニル)−5,6−ジクロルベンゾトリアゾール、2
−(2′−ヒドロキシ−5′−メチルフェニル)−5−
エチルスルホンベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒド
ロキシ−5′−t−ブチルフェニル)−5−クロロベン
ゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−5′−t−
ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒ
ドロキシ−5′−アミノフェニル)ベンゾトリアゾー
ル、2−(2′−ヒドロキシ−3′,5′−ジメチルフ
ェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ
−3′,5′−ジメチルフェニル)−5−メトキシベン
ゾトリアゾール、2−(2′−メチル−4′−ヒドロキ
シフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2′−ステア
リルオキシ−3′,5′−ジメチルフェニル)−5−メ
チルベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−5
−カルボン酸フェニル)ベンゾトリアゾールエチルエス
テル、2−(2′−ヒドロキシ−3′−メチル−5′−
t−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2′
−ヒドロキシ−3′,5′−ジ−t−ブチルフェニル)
−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロ
キシ−3′−t−ブチル−5′−メチルフェニル)−5
−クロロベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ
−5′−メトキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−
(2′−ヒドロキシ−3′,5′−ジ−t−ブチルフェ
ニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2′−
ヒドロキシ−5′−シクロヘキシルフェニル)ベンゾト
リアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−4′,5′−ジ
メチルフェニル)−5−カルボン酸ベンゾトリアゾール
ブチルエステル、2−(2′−ヒドロキシ−3′,5′
−ジクロルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2′
−ヒドロキシ−4′,5′−ジクロルフェニル)ベンゾ
トリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−3′,5′−
ジメチルフェニル)−5−エチルスルホンベンゾトリア
ゾール、2−(2′−ヒドロキシ−4′−オクトキシフ
ェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ
−5′−メトキシフェニル)−5−メチルベンゾトリア
ゾール、2−(2′−ヒドロキシ−5′−メチルフェニ
ル)−5−カルボン酸エステルベンゾトリアゾール、2
−(2′−アセトキシ−5′−メチルフェニル)ベンゾ
トリアゾール。
2- (2'-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl), which is a benzotriazole ultraviolet absorber
Benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5-methylphenyl) -5-carboxylic acid butyl ester benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) -5,6-dichlorobenzotriazole, 2
-(2'-hydroxy-5'-methylphenyl) -5
Ethyl sulfone benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-t-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-t-
Butylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-aminophenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-dimethylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy -3 ', 5'-dimethylphenyl) -5-methoxybenzotriazole, 2- (2'-methyl-4'-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (2'-stearyloxy-3', 5'-dimethyl Phenyl) -5-methylbenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5
-Phenyl carboxylate) benzotriazole ethyl ester, 2- (2'-hydroxy-3'-methyl-5'-
t-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2 '
-Hydroxy-3 ', 5'-di-t-butylphenyl)
-5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-t-butyl-5'-methylphenyl) -5
-Chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-methoxyphenyl) benzotriazole, 2-
(2'-hydroxy-3 ', 5'-di-t-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-
Hydroxy-5'-cyclohexylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-4 ', 5'-dimethylphenyl) -5-carboxylic acid benzotriazole butyl ester, 2- (2'-hydroxy-3', 5 ′
-Dichlorophenyl) benzotriazole, 2- (2 '
-Hydroxy-4 ', 5'-dichlorophenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3', 5'-
Dimethylphenyl) -5-ethylsulfonebenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-4'-octoxyphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-methoxyphenyl) -5-methylbenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) -5-carboxylic acid ester benzotriazole, 2
-(2'-acetoxy-5'-methylphenyl) benzotriazole.

【0016】中でもベンゾフェノン系紫外線吸収剤又は
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を使用することが望
ましい。これらの紫外線吸収剤は1種あるいは2種以上
併用して用いることができ、その使用量は、フィルムの
厚味に応じて適宜選択すればよいが、例えばフィルム中
に配合する場合は、ポリウレタン系樹脂100重量部当
たり0.01〜5重量部、特に0.05〜2重量部が好
ましく、塗布する場合は、紫外線吸収剤の付着量が0.
01〜5g/m2 の範囲にあることが好ましい。
Among them, it is desirable to use a benzophenone ultraviolet absorber or a benzotriazole ultraviolet absorber. These UV absorbers can be used alone or in combination of two or more. The amount of the UV absorber used may be appropriately selected according to the thickness of the film. The amount is preferably 0.01 to 5 parts by weight, particularly preferably 0.05 to 2 parts by weight, per 100 parts by weight of the resin.
It is preferably in the range of 01 to 5 g / m 2 .

【0017】本発明に係る農業用ポリオレフィン系樹脂
フィルムは、その片面又は両面に、シリカゾル及び/又
はアルミナゾルと疎水性アクリル系樹脂を含有する組成
物に由来する被膜が形成されてなる。シリカゾル及び/
又はアルミナゾルは、ポリウレタン系樹脂フィルム表面
に形成されることにより、成型品表面に親水性を付与す
る機能を持つ。
The agricultural polyolefin resin film according to the present invention has a film derived from a composition containing silica sol and / or alumina sol and a hydrophobic acrylic resin formed on one or both surfaces thereof. Silica sol and / or
Alternatively, the alumina sol has a function of imparting hydrophilicity to the surface of the molded product by being formed on the surface of the polyurethane resin film.

【0018】シリカゾル及び/又はアルミナゾルは、平
均粒子径が5〜100mμの範囲のものが好ましい。平
均粒子径が100mμを超えると塗膜が白く失透し易く
また、5mμに満たないと組成物の安定性に欠けるので
好ましくない。これらは、それぞれ単独で使用しても両
者を組合せて使用してもよい。また、単独又は両者を組
合せて使用する際に平均粒子径の異なる2種以上のもの
を組合せて用いてもよいが、その際は、重量比でシリカ
ゾル/アルミナゾルが95〜5/5〜95(全体として
100とする)の割合にすることが好ましい。
The silica sol and / or the alumina sol preferably have an average particle size of 5 to 100 μm. If the average particle size exceeds 100 μm, the coating film becomes white and easily devitrified, and if it is less than 5 μm, the stability of the composition is lacking, which is not preferable. These may be used alone or in combination. When used alone or in combination of two or more, two or more kinds having different average particle diameters may be used in combination. In this case, silica sol / alumina sol is 95 to 5/5 to 95 (in weight ratio). (Total 100).

【0019】シリカゾル及び/又はアルミナゾルは、通
常市販されている水に分散された製品そのもの、又は通
常市販されているシリカ粉末、アルミナ粉末を水に分散
させて水性ゾルとしたもの、いずれであってもよい。ア
ルミナゾルは、高濃度で水に分散させようとすると、分
散液の粘度が急激に高まるといういわゆるチキソトロピ
ー性を示し、均質な分散液が得にくいが、コロイドミル
の様な媒質剪断内部攪拌機を用いると、均質な分散液を
得ることができる。また、この分散液にシリカゾルを混
合すると、分散液の粘度を降下させることができる。
The silica sol and / or alumina sol may be any of a commercially available product itself dispersed in water or a commercially available silica powder or alumina powder dispersed in water to form an aqueous sol. Is also good. Alumina sol exhibits a so-called thixotropic property in which the viscosity of the dispersion rapidly increases when water is to be dispersed in water at a high concentration, and it is difficult to obtain a homogeneous dispersion, but when a medium shearing internal stirrer such as a colloid mill is used. , A homogeneous dispersion can be obtained. Further, when silica sol is mixed with this dispersion, the viscosity of the dispersion can be reduced.

【0020】他方のシリカゾルは、多くの場合粒子表面
は陰電荷に帯電しているが、アルミナゾルと組合せて用
いるときは陰電荷に帯電しているものを用いるのは好ま
しくない。これは、シリカゾルとアルミナゾルとを混合
すると、混合分散液は急激に凝集し、ゲル化し、分散不
良を生起する。従って、コロイダルシリカは、粒子表面
に陽電荷に帯電したものとするのがよい。
In many cases, the silica sol has a negatively charged particle surface, but when used in combination with alumina sol, it is not preferable to use a negatively charged silica sol. This is because when the silica sol and the alumina sol are mixed, the mixed dispersion rapidly agglomerates, gels, and causes poor dispersion. Therefore, it is preferable that the colloidal silica has a positively charged particle surface.

【0021】疎水性アクリル系樹脂は、(メタ)アクリ
ル酸アルキルエステル類又は(メタ)アクリル酸アルキ
ルエステル類とアルケニルベンゼン類との混合物を少な
くとも70重量%、及びこれらと共重合可能なα,β−
エチレン性不飽和単量体を0〜40重量%を重合して得
られた単独重合体又は共重合体が好ましい。
The hydrophobic acrylic resin contains at least 70% by weight of an alkyl (meth) acrylate or a mixture of an alkyl (meth) acrylate and an alkenylbenzene, and α, β copolymerizable therewith. −
Homopolymers or copolymers obtained by polymerizing 0 to 40% by weight of an ethylenically unsaturated monomer are preferred.

【0022】(メタ)アクリル酸アルキルエステル類と
は、アクリル酸の又はメタクリル酸のアルキルエステル
類であり、具体的には例えば、アクリル酸メチルエステ
ル、アクリル酸エチルエステル、アクリル酸−n−プロ
ピルエステル、アクリル酸イソプロピルエステル、アク
リル酸−n−ブチルエステル、アクリル酸−2−エチル
ヘキシルエステル、アクリル酸デシルエステル、メタク
リル酸メチルエステル、メタクリル酸エチルエステル、
メタクリル酸−n−プロピルエステル、メタクリル酸イ
ソプロピルエステル、メタクリル酸−n−ブチルエステ
ル、メタクリル酸−2−エチルヘキシルエステル、メタ
クリル酸デシルエステル等があげられ、一般には、アル
キル基の炭素数が1〜20個のアクリル酸アルキルエス
テル及び/又はアルキル基の炭素数が1〜20個のメタ
クリル酸アルキルエステルが使用される。
The alkyl (meth) acrylates are alkyl esters of acrylic acid or methacrylic acid, and specifically include, for example, methyl acrylate, ethyl acrylate, and n-propyl acrylate. , Isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, decyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate,
Examples thereof include methacrylic acid-n-propyl ester, methacrylic acid isopropyl ester, methacrylic acid-n-butyl ester, methacrylic acid-2-ethylhexyl ester and methacrylic acid decyl ester, and generally have 1 to 20 carbon atoms in the alkyl group. Acrylates and / or alkyl methacrylates having 1 to 20 carbon atoms in the alkyl group are used.

【0023】アルケニルベンゼン類としては、例えばス
チレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等があげ
られる。前記(メタ)アクリル酸アルキルエステル類、
又はこれとアルケニルベンゼン類との混合物と共重合可
能なα,β−エチレン性不飽和単量体としては、例えば
アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン
酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸等のα,β−エ
チレン性不飽和カルボン酸類;エチレンスルホン酸のよ
うなα,β−エチレン性不飽和スルホン酸類;2−アク
リルアミド−2−メチルプロパン酸;α,β−エチレン
性不飽和ホスホン酸類;アクリル酸又はメタクリル酸の
ヒドロキシエチル等の水酸基含有ビニル単量体;アクリ
ロニトリル類;アクリルアマイド類:アクリル酸又はメ
タクリル酸のグリシジルエステル類;加水分解性シリル
基含有不飽和単量体等がある。これら単量体は、単独で
用いても、又は2種以上の併用でもよい。
Examples of the alkenylbenzenes include styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene and the like. The alkyl (meth) acrylates,
Or α, β-ethylenically unsaturated monomers copolymerizable with a mixture thereof with alkenylbenzenes include, for example, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, crotonic acid, itaconic acid Α, β-ethylenically unsaturated carboxylic acids such as ethylene sulfonic acid; 2-acrylamido-2-methylpropanoic acid; α, β-ethylenically unsaturated phosphonic acids Hydroxyl group-containing vinyl monomers such as hydroxyethyl of acrylic acid or methacrylic acid; acrylonitriles; acrylamides: glycidyl esters of acrylic acid or methacrylic acid; unsaturated monomers containing hydrolyzable silyl groups. These monomers may be used alone or in combination of two or more.

【0024】中でも特に、加水分解性シリル基含有不飽
和単量体を用いることが好ましい。加水分解性シリル基
含有の不飽和単量体とは、R′SiX3 なる化学構造を
有するものである。R′は、樹脂等の有機質と反応し得
る、不飽和結合を有する有機残基であり、具体的には例
えば、ビニル基、エポキシ基、グリシドキシ基、メタク
リル基、アミノ基、メルカプト基等があげられる。ま
た、Xは無機質と反応し得る、加水分解性基であり、具
体的には例えば、塩素、アルコキシ基(メトキシ基、エ
トキシ基等)等があげられる。
Among them, it is particularly preferable to use a hydrolyzable silyl group-containing unsaturated monomer. The unsaturated monomer containing a hydrolyzable silyl group has a chemical structure of R′SiX 3 . R ′ is an organic residue having an unsaturated bond that can react with an organic substance such as a resin, and specific examples thereof include a vinyl group, an epoxy group, a glycidoxy group, a methacryl group, an amino group, and a mercapto group. Can be X is a hydrolyzable group capable of reacting with an inorganic substance, and specific examples include chlorine, an alkoxy group (a methoxy group, an ethoxy group, and the like).

【0025】加水分解性シリル基含有の不飽和単量体と
しては、例えば、CH2 =CHSi(OC2 5 3
CH2 =CHSi(OCH3 3 、CH2 =C(C
3 )COOC3 6 Si(OCH3 3 、CH2 =C
(CH3 )COOC3 6 Si(OC2 4 OCH3
3 、CH2 =CHCOOC3 6 Si(OC2 4 OC
3 3 、CH2 =C(CH3 )COOC3 6 Si
(OCH3 2 CH3 等のシリケート化合物;NH2
3 6 Si(OC2 5 3 、NH2 CONHC3 6
Si(OC2 5 3 、NH2 2 4 NHC3 6
i(OCH3 3 等のアミノ基を有するシリケート化合
物;HSC3 6 Si(OC2 5 3 等のメルカプト
基を有するシリケート化合物;
A hydrolyzable silyl group-containing unsaturated monomer;
For example, CHTwo= CHSi (OCTwoHFive)Three,
CHTwo= CHSi (OCHThree)Three, CHTwo= C (C
HThree) COOCThreeH6Si (OCHThree)Three, CHTwo= C
(CHThree) COOCThreeH6Si (OCTwoHFourOCHThree)
Three, CHTwo= CHCOOCThreeH6Si (OCTwoHFourOC
H Three)Three, CHTwo= C (CHThree) COOCThreeH6Si
(OCHThree)TwoCHThreeSuch as silicate compounds; NHTwoC
ThreeH6Si (OCTwoHFive)Three, NHTwoCONHCThreeH 6
Si (OCTwoHFive)Three, NHTwoCTwoHFourNHCThreeH6S
i (OCHThree)ThreeSilicate compounds with amino groups such as
Object; HSCThreeH6Si (OCTwoHFive)ThreeEtc. Mercapto
Silicate compound having a group;

【0026】[0026]

【化1】 Embedded image

【0027】等のグリシジル基を有するシリケート化合
物等があげられる。これら単量体は、単独で用いても、
又は2種類以上の併用でもよい。これら単量体から疎水
性アクリル系樹脂を重合する方法としては、種々な乳化
剤の存在下、水系媒質中で、乳化重合させる方法、反応
性乳化剤を用いて重合させる方法、乳化剤を含有せずオ
リゴソープ理論に基づいて重合させる方法等によって得
られる。得られたアクリル系樹脂は、1種又は2種以上
を組合せて使用してもよい。疎水性アクリル系樹脂は通
常水系エマルジョンとして用いるが、その場合各単量体
を水系媒質中での重合によって得られた水系エマルジョ
ンをそのまま使用しても、更にこのものに液状分散媒を
加えて希釈したものでもよく、また上記のような重合に
よって生じた重合体を分別採取し、これを液状分散媒に
再分散させて水系エマルジョンとしたものでもよい。
And silicate compounds having a glycidyl group. Even if these monomers are used alone,
Alternatively, two or more kinds may be used in combination. As a method of polymerizing a hydrophobic acrylic resin from these monomers, a method of emulsion polymerization in an aqueous medium in the presence of various emulsifiers, a method of polymerizing using a reactive emulsifier, and an oligomer containing no emulsifier are used. It can be obtained by a method of polymerizing based on soap theory and the like. The obtained acrylic resin may be used alone or in combination of two or more. The hydrophobic acrylic resin is usually used as an aqueous emulsion.In that case, even if an aqueous emulsion obtained by polymerizing each monomer in an aqueous medium is used as it is, a liquid dispersion medium is further added to this to dilute it. Alternatively, a polymer produced by the above-described polymerization may be separately collected and redispersed in a liquid dispersion medium to form an aqueous emulsion.

【0028】本発明における疎水性アクリル系樹脂は、
そのガラス転移温度(Tg)が35〜80℃の範囲内の
ものが好ましい。このようなTgのものは、使用する単
量体の種類及び使用量(配合量)の選択によって得られ
る。シリカゾル及び/又はアルミナゾルの配合量は固形
分重量比で疎水性アクリル系樹脂の0.5〜40倍の範
囲にあることが好ましい。40倍を超えるときは、防曇
効果が配合量に比例して向上しないばかりでなく、塗布
後に形成される被膜が白濁し光線透過率を低下させる現
象が現れ、また、被膜が粗雑で脆弱になり易くなる傾向
がある。一方、0.5倍に満たないときは、十分な防曇
効果を発揮し難くなる。
The hydrophobic acrylic resin in the present invention comprises:
Those having a glass transition temperature (Tg) in the range of 35 to 80 ° C are preferred. Such Tg can be obtained by selecting the type of the monomer to be used and the amount to be used (blended amount). The compounding amount of the silica sol and / or the alumina sol is preferably in the range of 0.5 to 40 times the hydrophobic acrylic resin in terms of solids weight ratio. When it exceeds 40 times, not only does the anti-fogging effect not increase in proportion to the compounding amount, but also the phenomenon that the film formed after application becomes cloudy and reduces the light transmittance appears, and the film becomes rough and brittle. It tends to be easier. On the other hand, when it is less than 0.5 times, it becomes difficult to exhibit a sufficient anti-fogging effect.

【0029】防曇剤組成物には、バインダー成分同士を
架橋させる架橋性化合物を併用してもよい。こうするこ
とにより防曇被膜の耐水性を向上させることができる。
架橋性化合物の使用量は、バインダー成分の固形分に対
し0.1〜30重量%の範囲、特に0.5〜10重量%
の範囲が好ましい。更に、被膜組成物には、必要に応
じ、消泡剤、滑剤、帯電防止剤、その他の各種添加剤を
混合することができる。
In the antifogging agent composition, a crosslinkable compound for crosslinking the binder components may be used in combination. By doing so, the water resistance of the anti-fog coating can be improved.
The amount of the crosslinking compound used is in the range of 0.1 to 30% by weight, particularly 0.5 to 10% by weight, based on the solid content of the binder component.
Is preferable. Furthermore, an antifoaming agent, a lubricant, an antistatic agent, and other various additives can be added to the coating composition, if necessary.

【0030】本発明の被膜組成物は、通常液状で使用さ
れる。液状分散媒としては、水を含む親和性ないし水混
合性溶媒があり、水:メチルアルコール、エチルアルコ
ール、イソプロピルアルコール等の一価アルコール類:
エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリ
ン等の多価アルコール類:ベンジルアルコール等の環式
アルコール類:セロソルブアセテート類:ケトン類等が
あげられる。
The coating composition of the present invention is usually used in a liquid state. The liquid dispersion medium includes an affinity or water-miscible solvent containing water. Water: monohydric alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, and isopropyl alcohol:
Polyhydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, and glycerin; cyclic alcohols such as benzyl alcohol; cellosolve acetates: ketones;

【0031】これらは単独で用いても併用してもよい
が、本発明で用いる被膜組成物の分散安定性、フィルム
表面に塗布した後の濡れ性、液状分散媒除去の難易、経
済性を勘案して決めるのが好ましい。また、基体フィル
ムの表面に形成される被膜は、固形分の付着量として、
一般に0.01〜10g/m2 、特に0.1〜5g/m
2 の範囲であることが好ましい。
These may be used alone or in combination. However, in consideration of the dispersion stability of the coating composition used in the present invention, the wettability after being applied to the film surface, the difficulty of removing the liquid dispersion medium, and the economic efficiency. It is preferable to decide. In addition, the film formed on the surface of the base film has a solid content adhesion amount,
Generally 0.01 to 10 g / m 2 , especially 0.1 to 5 g / m 2
It is preferably in the range of 2 .

【0032】基体フィルムの表面に被膜を形成するに
は、一般に各組成物の溶液又は分散液をドクターブレー
ドコート法、ロールコート法、ディップコート法、スプ
レーコート法、ロッドコート法、バーコート法、ナイフ
コート法、ハケ塗り等それ自体公知の塗布方法を採用し
塗布後乾燥すればよい。塗布後の乾燥方法は、自然乾燥
及び強制乾燥のいずれの方法を採用してもよい。強制乾
燥方法を採用する場合、通常50〜250℃、好ましく
は70〜200℃の温度範囲で乾燥すればよい。加熱乾
燥には熱風乾燥法、赤外線乾燥法、遠赤外線乾燥法等が
あり、適宜方法を採用すればよく、乾燥速度、安定性を
勘案すれば熱風乾燥法を採用するのが有利である。
In order to form a coating on the surface of the substrate film, a solution or dispersion of each composition is generally coated with a doctor blade coating method, a roll coating method, a dip coating method, a spray coating method, a rod coating method, a bar coating method, A coating method known per se, such as a knife coating method or a brush coating method, may be employed, followed by drying after application. As a drying method after the application, any of natural drying and forced drying may be adopted. When the forced drying method is employed, the drying may be performed usually at a temperature of 50 to 250 ° C, preferably 70 to 200 ° C. Heat drying includes a hot air drying method, an infrared drying method, a far-infrared drying method, and the like. An appropriate method may be employed, and in consideration of the drying speed and stability, it is advantageous to employ the hot air drying method.

【0033】基体フィルムと被膜との接着性が十分でな
い場合には、基体フィルムの表面を予めアルコール又は
水で洗浄したり、プラズマ放電処理、あるいはコロナ放
電処理したり、他の塗料あるいはプライマーを下塗りす
る等の前処理を施しておいてもよい。また、基体フィル
ムの片面又は両面への被膜の形成は、フィルムのハウス
展張時の作業性を向上する事などを目的に基体フィルム
の片面に形成しても両面に形成してもよい。本発明に係
るフィルムを実際に農業用に使用するにあたっては、被
膜が片面のみに形成されている時は、この被膜の設けら
れた面をハウス又はトンネルの内側となるようにして使
用する。
If the adhesiveness between the base film and the coating is not sufficient, the surface of the base film may be washed with alcohol or water, subjected to a plasma discharge treatment or a corona discharge treatment, or primed with another paint or primer. It may be pre-processed. The coating on one or both sides of the base film may be formed on one side or both sides of the base film for the purpose of improving the workability at the time of house expansion of the film. When the film according to the present invention is actually used for agriculture, when the coating is formed only on one side, the surface provided with the coating is used so as to be inside a house or a tunnel.

【0034】[0034]

【発明の効果】本発明に係る農業用ポリウレタン系樹脂
フィルムは、本発明の構成を採ることにより、耐候性及
び防曇性が飛躍的に向上した農業用ポリウレタン系樹脂
フィルムとなり、例えば、外張りフィルム、内張りフィ
ルム等の農業用被覆材としての利用価値は極めて高い。
EFFECT OF THE INVENTION The agricultural polyurethane resin film according to the present invention, by adopting the constitution of the present invention, becomes an agricultural polyurethane resin film having dramatically improved weather resistance and anti-fog properties. The value of application as agricultural covering materials such as films and lining films is extremely high.

【0035】[0035]

【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明
するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の例に
限定されるものではない。 実施例1〜7、比較例1〜2 (1)基体樹脂の合成 表−1〜表−2に示した種類のポリオール成分1000
gと鎖長延長材500gをスーパーミキサーにて高速攪
拌の後、ジイソシアネート成分300gを60℃で攪拌
して反応させ、それを30mmφ2軸押出機((株)プ
ラ技研製)にて押出し、ペレット化して表−1〜表−2
に示した種類及び紫外線吸収剤を混合し、ポリウレタン
系樹脂マスターバッチを得た。
The present invention will be described below in detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist of the invention. Examples 1 to 7, Comparative Examples 1 and 2 (1) Synthesis of Base Resin Polyol component 1000 of the type shown in Tables 1 and 2
g and 500 g of the chain extender were stirred at a high speed with a supermixer, and 300 g of the diisocyanate component was stirred and reacted at 60 ° C. The mixture was extruded with a 30 mmφ twin-screw extruder (Pla Giken Co., Ltd.) to form pellets. Table-1 to Table-2
And the ultraviolet absorber were mixed to obtain a polyurethane resin master batch.

【0036】(2)基体フィルムの調製 (1)で得られたマスターバッチを、Tダイ押出成形装
置として、単層ダイに400mmφ((株)プラ工研
製)を用い、押出機は40mmφ((株)プラ技研製)
を使用して、押出機シリンダー温度170℃、ダイス温
度180℃、スクリュー回転速度30r.p.m にて表−1
〜表−2からなる厚さ0.15mmのフィルムを得た。
(2) Preparation of Substrate Film The master batch obtained in (1) was used as a T-die extruder with a single-layer die of 400 mmφ (manufactured by Pura Koken Co., Ltd.) and an extruder of 40 mmφ (( (Pla Giken Co., Ltd.)
Using an extruder at a cylinder temperature of 170 ° C., a die temperature of 180 ° C., and a screw rotation speed of 30 rpm.
To obtain a film having a thickness of 0.15 mm as shown in Table 2.

【0037】[0037]

【表1】 [Table 1]

【0038】[0038]

【表2】 [Table 2]

【0039】(3)被膜層の形成 イ)疎水性アクリル成分の調製 攪拌機及び冷却機のついた1リットルのフラスコに、イ
ソプロピルアルコール150部を取り、窒素気流下で温
度を80℃まで昇温し、表−3に示した各単量体の混合
物300部をイソプロピルアルコール50部に溶解さ
せ、3時間にわたって滴下する。30分、60分、18
0分と3回にわたり滴下した後、2時間80℃にて反応
させて、各樹脂溶液を得た。この樹脂溶液100部に対
して、酸6部を加え水で希釈し、不揮発分30%のやや
黄色味かかった高分子溶液を得た。
(3) Formation of Coating Layer a) Preparation of Hydrophobic Acrylic Component 150 parts of isopropyl alcohol was placed in a 1-liter flask equipped with a stirrer and a cooler, and the temperature was raised to 80 ° C. under a nitrogen stream. Then, 300 parts of a mixture of each monomer shown in Table 3 is dissolved in 50 parts of isopropyl alcohol and added dropwise over 3 hours. 30 minutes, 60 minutes, 18
After dropping three times at 0 minutes, the mixture was reacted at 80 ° C. for 2 hours to obtain each resin solution. To 100 parts of this resin solution, 6 parts of acid was added and diluted with water to obtain a slightly yellowish polymer solution having a nonvolatile content of 30%.

【0040】[0040]

【表3】 [Table 3]

【0041】ロ)被膜組成物の調整 イ)で得られた生成物(疎水性アクリル成分、樹脂イ〜
ニ)に表−4に示した種類及び量のシリカゾル及び/ア
ルミナゾル並びに架橋剤及び液状分散剤を配合し、各種
の被膜剤組成物を得た。
B) Preparation of coating composition The product obtained in a) (hydrophobic acrylic component, resin b)
D) Silica sol and / or alumina sol of the type and amount shown in Table 4 and a crosslinking agent and a liquid dispersant were blended to obtain various coating agent compositions.

【0042】[0042]

【表4】 [Table 4]

【0043】(2)で調製した基体フィルムの片面に、
上記の被膜組成物を#5バーコーターを用いて、各々塗
布した。塗布したフィルムを80℃のオーブン中に1分
間保持した液状分散媒を揮散させた。得られたフィルム
の被膜の量は約1g/m2 であった。
On one side of the base film prepared in (2),
Each of the above coating compositions was applied using a # 5 bar coater. The liquid dispersion medium which held the applied film in an oven at 80 ° C. for 1 minute was volatilized. The amount of coating of the obtained film was about 1 g / m 2 .

【0044】(4)フィルムの評価 得られた各フィルムについて、以下の方法で評価試験を
行った。その結果を表−5に示した。 イ)透明性試験 得られたフィルムの波長555ミリミクロンにおける平
行光線透過率を分光光度計(日立製作所製、330型)
によって測定し、その値を示した。 ロ)防曇性試験 三重県一志郡の圃場の、間口5.4m、棟高3m、奥行
15mのパイプハウスに得られたフィルムの1種ずつを
被膜の成形された面がハウスの内側になるように被覆し
た。評価方法は、展張中のフィルム内側にした面に、水
滴の付着する状況を経時的に肉眼で観察した。評価基準
は、次の通りである(平成4年12月試験開始)。
(4) Evaluation of Film Each of the obtained films was evaluated by the following method. The results are shown in Table-5. A) Transparency test The parallel light transmittance of the obtained film at a wavelength of 555 mm was measured using a spectrophotometer (type 330, manufactured by Hitachi, Ltd.).
And its value was indicated. B) Anti-fog test In a field in Isshi-gun, Mie Prefecture, a 5.4m-wide, 3m-high, 15m-depth pipe house was obtained by using one kind of film obtained at a time so that the molded surface of the film was inside the house. Coated. As for the evaluation method, the state of water droplets adhering to the inner surface of the film being stretched was visually observed over time. The evaluation criteria are as follows (test started in December 1992).

【0045】◎ :フィルム表面(ハウス内側に面した
方、以下同じ)に付着した水滴同士が合体して薄膜状に
広がり、この薄膜状部分の面積がフィルム表面の2/3
以上にわたるもの。 ○ :フィルム表面に付着した水滴同士の合体は認めら
れるが、この薄膜状部分の面積がフィルム表面の2/3
未満、1/2以上のもの。 ○×:フィルム表面に付着した水滴同士の合体は認めら
れるが、この薄膜状部分の面積がフィルム表面の1/2
未満のもの。 △ :フィルム表面に付着した水滴同士の合体は認めら
れるが、薄膜状部分の形状が認められないもの。 × :フィルム表面に付着した水滴同士の合体が認めら
れないもの。
A: Water droplets adhering to the film surface (the side facing the inside of the house, the same applies hereinafter) are united and spread in a thin film form, and the area of this thin film portion is 2/3 of the film surface.
What extends over. : Coalescence of water droplets adhering to the film surface is observed, but the area of this thin film portion is 2/3 of the film surface
Less than, 1/2 or more. ×: coalescence of water droplets adhering to the film surface is observed, but the area of this thin film portion is 1 / of the film surface
Less than one. Δ: Coalescence of water droplets adhering to the film surface is recognized, but the shape of the thin film portion is not recognized. ×: No coalescence of water droplets adhering to the film surface is observed.

【0046】ハ)促進防曇性試験 500ccビーカーに300ccの水(50℃)を入
れ、被膜の形成された面がビーカーの内側になるように
検体フィルムにてビーカーを被覆したのち、恒温水槽
(50℃)にビーカーを地表面から10度傾斜させて低
部から2/3の部分まで水浸させ、25℃の恒温室に所
定時間放置した後のフィルム面の状況を肉眼観察した。
フィルム面の水滴の流れ状態を前記防曇性試験と同じ基
準で評価した。
C) Accelerated antifogging test 300 cc of water (50 ° C.) was placed in a 500 cc beaker, and the beaker was coated with a sample film so that the surface on which the coating was formed was located inside the beaker. (50 ° C.), the beaker was tilted at 10 ° from the ground surface to be immersed in water from the lower part to 3, and left in a constant temperature room at 25 ° C. for a predetermined time to visually observe the state of the film surface.
The state of flow of water droplets on the film surface was evaluated according to the same criteria as in the anti-fog test.

【0047】ニ)密着性試験 被膜を形成した面にセロハンテープを接着し、このセロ
ハンテープを剥がした時に、被膜の剥離状況を肉眼で観
察した。評価基準は、次の通りである。 ○ :被膜が全く剥離せず、完全に残ったもの。 ○×:被膜の2/3以上が剥離せず残ったもの。 △ :被膜の2/3以上が剥離したもの。 × :被膜が完全に剥離したもの。
D) Adhesion test A cellophane tape was adhered to the surface on which the film was formed, and when the cellophane tape was peeled off, the state of peeling of the film was visually observed. The evaluation criteria are as follows. :: The film did not peel off at all and remained completely. ×: A film in which 2/3 or more of the film remained without peeling. Δ: Two-thirds or more of the coating peeled off. ×: The film was completely peeled.

【0048】[0048]

【表5】 [Table 5]

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ポリウレタン系樹脂フィルムの片面又は
両面に、疎水性アクリル系樹脂とシリカゾル及び/又は
アルミナゾルを含有する組成物に由来する被膜が形成さ
れてなる農業用ポリウレタン樹脂フィルムにおいて、ポ
リウレタン系樹脂が、飽和脂肪族ジイソシアネート又は
脂環族ジイソシアネートからなる熱可塑性ポリウレタン
系樹脂であることを特徴とする農業用ポリウレタン系樹
脂フィルム。
An agricultural polyurethane resin film comprising a polyurethane resin film and a film derived from a composition containing a hydrophobic acrylic resin and silica sol and / or alumina sol formed on one or both surfaces of the polyurethane resin film. Is a thermoplastic polyurethane-based resin comprising a saturated aliphatic diisocyanate or an alicyclic diisocyanate.
【請求項2】 熱可塑性ポリウレタン系樹脂が、脂環族
ジイソシアネートと二官能性ポリオールと低分子ジオー
ルを主原料としてなることを特徴とする請求項1記載の
農業用ポリウレタン系樹脂フィルム。
2. The agricultural polyurethane resin film according to claim 1, wherein the thermoplastic polyurethane resin mainly comprises an alicyclic diisocyanate, a bifunctional polyol and a low molecular diol.
【請求項3】 脂環族ジイソシアネートが、4,4−ジ
シクロヘキシルメタンジイソシアネートである請求項1
又は請求項2記載の農業用ポリウレタン系樹脂フィル
ム。
3. The alicyclic diisocyanate is 4,4-dicyclohexylmethane diisocyanate.
Or the polyurethane resin film for agriculture according to claim 2.
【請求項4】 二官能性ポリオールが、ポリエーテルポ
リオール又はポリエステルポリオールである請求項2記
載の農業用ポリウレタン系樹脂フィルム。
4. The agricultural polyurethane resin film according to claim 2, wherein the bifunctional polyol is a polyether polyol or a polyester polyol.
【請求項5】 ポリウレタン系樹脂フィルムが、紫外線
吸収剤を含有する請求項1ないし4のいずれかの項に記
載の農業用ポリウレタン系樹脂フィルム。
5. The agricultural polyurethane resin film according to claim 1, wherein the polyurethane resin film contains an ultraviolet absorber.
【請求項6】 シリカゾル及び/又はアルミナゾルの配
合量が、固形分重量比で疎水性アクリル系樹脂の0.5
〜40倍の範囲である、請求項1ないし5のいずれかの
項に記載の農業用ポリウレタン系樹脂フィルム。
6. The amount of silica sol and / or alumina sol is 0.5% by weight of the hydrophobic acrylic resin in terms of solids weight ratio.
The agricultural polyurethane resin film according to any one of claims 1 to 5, which is in a range of up to 40 times.
【請求項7】 疎水性アクリル系樹脂が、(メタ)アク
リル酸アルキルエステル類又は(メタ)アクリル酸アル
キルエステル類とアルケニルベンゼン類との混合物を少
なくとも70重量%以上、及びこれらと共重合可能な
α,β−エチレン性不飽和単量体を0〜40重量%を重
合して得られた単独重合体又は共重合体である、請求項
1ないし6のいずれかの項に記載の農業用ポリウレタン
系樹脂フィルム。
7. The hydrophobic acrylic resin contains at least 70% by weight or more of an alkyl (meth) acrylate or a mixture of an alkyl (meth) acrylate and an alkenylbenzene, and is copolymerizable therewith. The agricultural polyurethane according to any one of claims 1 to 6, which is a homopolymer or a copolymer obtained by polymerizing 0 to 40% by weight of an α, β-ethylenically unsaturated monomer. Resin film.
【請求項8】 α,β−エチレン性不飽和単量体が、加
水分解性シリル基含有の不飽和単量体である、請求項7
記載の農業用ポリウレタン系樹脂フィルム。
8. The α, β-ethylenically unsaturated monomer is a hydrolyzable silyl group-containing unsaturated monomer.
The agricultural polyurethane resin film according to the above.
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