JPH1177939A - 農業用ポリウレタン系樹脂フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐候性及び防曇性の持続に優れた農業用ポリ
ウレタン系樹脂フィルムの提供。 【解決手段】 ポリウレタン系樹脂フィルムの片面又は
両面に、疎水性アクリル系樹脂とシリカゾル及び／又は
アルミナゾルを含有する組成物に由来する被膜が形成さ
れてなる農業用ポリウレタン樹脂フィルムにおいて、ポ
リウレタン系樹脂が、飽和脂肪族ジイソシアネート又は
脂環族ジイソシアネートからなる熱可塑性ポリウレタン
系樹脂であることを特徴とする農業用ポリウレタン系樹
脂フィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、農業用ポリウレタ
ン系樹脂フィルムに関するものである。更に詳しくは、
耐候性及び防曇性の持続に優れた農業用ポリウレタン系
樹脂フィルムに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、農業用作物を半促成又は抑制栽培
して、その市場性、生産性を高めるため、農業用塩化ビ
ニルフィルムやポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共
重合体、及びポリオレフィン系樹脂を主体とした特殊フ
ィルム等の農業用被覆材による被覆下に有用植物を栽培
する、いわゆるハウス栽培やトンネル栽培が盛んに行わ
れている。これら農業用フィルムには、その使用目的に
よりフィルムに耐候性及び防曇性を具備していることが
望ましい。さらに最近では長期展張に耐えられるフィル
ムとして、ポリエステル系樹脂、フッ素系樹脂、ポリウ
レタン系樹脂等を主体とした各種フィルムが開発されて
いる。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ポリウ
レタン系樹脂からなるフィルムは、耐候性が著しく劣る
ため実用に耐えるものではない。しかして、本発明の目
的は、耐候性、更には防曇性に優れた農業用ポリウレタ
ン系樹脂フィルムを提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】即ち、本発明の要旨とす
るところは、ポリウレタン樹脂フィルムの片面又は両面
に、疎水性アクリル系樹脂とシリカゾル及び／又はアル
ミナゾルを含有する組成物に由来する被膜が形成されて
なる農業用ポリウレタン樹脂フィルムにおいて、ポリウ
レタン系樹脂が、飽和脂肪族ジイソシアネート又は脂環
族ジイソシアネートからなる熱可塑性ポリウレタン系樹
脂であることを特徴とする農業用ポリウレタン系樹脂フ
ィルムに存する。

【０００５】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明で用いるポリウレタン系樹脂は、飽和脂肪族又は
脂環族ジイソシアネートを主原料としてなる、分子構造
中にウレタン基を含有する高分子のうち熱可塑性を有す
る熱可塑性ポリウレタン系樹脂である。飽和脂肪族ジイ
ソシアネートとしては、エチレンジイソシアネート、
１，４−テトラメチレンジイソシアネート、１，６−ヘ
キサメチレンジイソシアネート、１，１２−ドデカンジ
イソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレ
ンジイソシアネート、１，８−ジイソシアネート−４−
イソシアナトオクタン等とこれらの異性体があげられ
る。脂環族ジイソシアネートとしては、４，４−ジシク
ロヘキシルメタンジイソシアネート、１，３−シクロブ
タンジイソシアネート、１，３−及び１，４−シクロヘ
キサンジイソシアネート、１，３−シクロキシリレンジ
イソシアネート、３−イソシアネートメチル−３，５，
５−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等とこ
れらの異性体があげられる。

【０００６】これらジイソシアネートは、単独で用いて
も、又は２種類以上の併用でもよい。中でも脂環族ジイ
ソシアネートが好ましく、特に、４，４−ジシクロヘキ
シルメタンジイソシアネートを用いることが好ましい。
ポリウレタン系樹脂は、これらジイソシアネートと、ポ
リオール、必要に応じ鎖長延長剤とを公知の方法により
反応させて得られる。

【０００７】ポリオールとしては、分子量５００〜４０
００の末端活性水素を有するポリオールであれば、いず
れでもよい。例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエ
ステルポリオール、アクリルポリオール、フェノールレ
ジンポリオール、エポキシポリオール、ブタジエンポリ
オール、ポリエステル−ポリエーテルポリオール、アク
リル、スチレン、ビニル付加及び又は分散ポリマーポリ
オール、ウレア分散ポリオール、カーボネートポリオー
ル等があげられる。

【０００８】中でも、ポリエーテルポリオール、ポリエ
ステルポリオールが好ましく、具体的には、ポリオキシ
テトラメチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、ポリ（エチレンアジペー
ト）、ポリ（１，４−ブチレンアジペート）、ポリ
（１，６−ヘキサンアジペート）、ポリ−ε−カプロラ
クトン等があげられる。

【０００９】鎖長延長剤としては、低分子ジオールを用
いればよい。例えば、脂肪族グルコール、芳香族グリコ
ール等があげれら、具体的には、エチレングリコール、
１，４−ブタンジオール、ビス（ヒドロキシエチル）ヒ
ドロキノン等があげられる。これら原料から、公知触
媒、例えばアミン系触媒を使用して製造する。アミン系
触媒としては、例えばトリエチルアミン、Ｎ−メチルモ
ルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′
−テトラメチレンエチレンジアミン、ペンタメチルジエ
チレントリアミン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．
２］オクタン、Ｎ−メチル−Ｎ′−ジメチルアミノエチ
ルピペラジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ，
Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、２−メチル−イミ
ダゾール、単環状及び二環状アミジン類、ビス−（ジア
ルキルアミノ）アルキルエーテル類等の第三級アミンが
あげられる。その他の有機金属化合物、特に有機錫化合
物もまた触媒として使用可能である。

【００１０】ポリウレタン系樹脂を製造するには、一般
的に行われている公知の重合法によればよく、例えばワ
ンショット法（一段法）、プレポリマー法（二段法）等
のいずれの方法でもよい。本発明の農業用ポリオレフィ
ン系樹脂へは、必要に応じて各種樹脂用添加剤、例えば
紫外線吸収剤、界面活性剤、難燃剤、充填剤、加水分解
防止剤、酸化防止剤、光安定剤、帯電防止剤、防黴剤等
をフィルムの性能を悪化させない範囲、通常はポリウレ
タン系樹脂１００重量部当たり、３０重量部以下の範囲
で添加することができる。

【００１１】これら添加剤は、ポリウレタン系樹脂組成
物中又はポリウレタン系樹脂中に添加しても、あるいは
樹脂をペレット化した中に添加してマスターバッチとし
てもよい。これらは各々必要量秤量し、リボンブレンダ
ー、バンバリーミキサー、スーパーミキサーその他従来
から知られている配合機、混合機を用いて混合すればよ
い。

【００１２】以上述べたポリウレタン系樹脂からフィル
ムを成形するには、それ自体公知の方法に従い、例えば
溶融押出し方法（Ｔダイ法、インフレーション法等）、
ポリウレタン溶液のキャスティング法等により行うこと
ができる。フィルムの厚味は、０．０１〜０．３ｍｍ、
特に０．０３〜０．２ｍｍの範囲のものが好ましい。厚
味が０．０１ｍｍ未満であると、製品の強度が充分なも
のとはならず、また、０．３ｍｍを超えるとフィルムが
硬くなり、取り扱い難くなるので好ましくない。

【００１３】本発明に係る農業用ポリウレタン系樹脂フ
ィルムの表面は、使用目的に応じ、透明、半梨地、梨地
の形態をとることができる。本発明に係るポリウレタン
系樹脂フィルムは、紫外線吸収性能を有することが好ま
しい。紫外線吸収性能を付与する方法としては、フィル
ム成形前に樹脂組成物の中に紫外線吸収剤を配合し、し
かる後、フィルム化する方法、あるいは、フィルム成形
後、そのフィルム表面に紫外線吸収剤を塗布する方法が
ある。後者の基体フィルムの表面にコーティング処理を
する場合は塗膜成分中に紫外線吸収剤を配合し、これを
塗布すればよい。これらの方法は単独使用あるいは併用
することもできる。

【００１４】本発明で用いられる紫外線吸収剤として
は、次のようなものがあげられる。シアノアクリレート
系紫外線吸収剤である２−エチルヘキシル−２−シアノ
−３，３′−ジフェニルアクリレート、エチル−２−シ
アノ−３，３′−ジフェニルアクリレート。ベンゾフェ
ノン系紫外線吸収剤である２−ヒドロキシ−４−メトキ
シベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノ
ン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノ
ン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２′−カルボキシ
ベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ−４，４′−
ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ベン
ゾイルオキシベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ
−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−
メトキシ−５−スルホンベンゾフェノン、２，２′，
４，４′−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２′
−ジヒドロキシ−４，４′−ジメトキシベンゾフェノ
ン、２−ヒドロキシ−５−クロルベンゾフェノン、ビス
−（２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイルフ
ェニル）メタン。

【００１５】ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤である
２−（２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）
ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５−メ
チルフェニル）−５−カルボン酸ブチルエステルベンゾ
トリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチル
フェニル）−５，６−ジクロルベンゾトリアゾール、２
−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）−５−
エチルスルホンベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒド
ロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベン
ゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−ｔ−
ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒ
ドロキシ−５′−アミノフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジメチルフ
ェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ
−３′，５′−ジメチルフェニル）−５−メトキシベン
ゾトリアゾール、２−（２′−メチル−４′−ヒドロキ
シフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ステア
リルオキシ−３′，５′−ジメチルフェニル）−５−メ
チルベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５
−カルボン酸フェニル）ベンゾトリアゾールエチルエス
テル、２−（２′−ヒドロキシ−３′−メチル−５′−
ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′
−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）
−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロ
キシ−３′−ｔ−ブチル−５′−メチルフェニル）−５
−クロロベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ
−５′−メトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２′−
ヒドロキシ−５′−シクロヘキシルフェニル）ベンゾト
リアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−４′，５′−ジ
メチルフェニル）−５−カルボン酸ベンゾトリアゾール
ブチルエステル、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′
−ジクロルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′
−ヒドロキシ−４′，５′−ジクロルフェニル）ベンゾ
トリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−
ジメチルフェニル）−５−エチルスルホンベンゾトリア
ゾール、２−（２′−ヒドロキシ−４′−オクトキシフ
ェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ
−５′−メトキシフェニル）−５−メチルベンゾトリア
ゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニ
ル）−５−カルボン酸エステルベンゾトリアゾール、２
−（２′−アセトキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾ
トリアゾール。

【００１６】中でもベンゾフェノン系紫外線吸収剤又は
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を使用することが望
ましい。これらの紫外線吸収剤は１種あるいは２種以上
併用して用いることができ、その使用量は、フィルムの
厚味に応じて適宜選択すればよいが、例えばフィルム中
に配合する場合は、ポリウレタン系樹脂１００重量部当
たり０．０１〜５重量部、特に０．０５〜２重量部が好
ましく、塗布する場合は、紫外線吸収剤の付着量が０．
０１〜５ｇ／ｍ² の範囲にあることが好ましい。

【００１７】本発明に係る農業用ポリオレフィン系樹脂
フィルムは、その片面又は両面に、シリカゾル及び／又
はアルミナゾルと疎水性アクリル系樹脂を含有する組成
物に由来する被膜が形成されてなる。シリカゾル及び／
又はアルミナゾルは、ポリウレタン系樹脂フィルム表面
に形成されることにより、成型品表面に親水性を付与す
る機能を持つ。

【００１８】シリカゾル及び／又はアルミナゾルは、平
均粒子径が５〜１００ｍμの範囲のものが好ましい。平
均粒子径が１００ｍμを超えると塗膜が白く失透し易く
また、５ｍμに満たないと組成物の安定性に欠けるので
好ましくない。これらは、それぞれ単独で使用しても両
者を組合せて使用してもよい。また、単独又は両者を組
合せて使用する際に平均粒子径の異なる２種以上のもの
を組合せて用いてもよいが、その際は、重量比でシリカ
ゾル／アルミナゾルが９５〜５／５〜９５（全体として
１００とする）の割合にすることが好ましい。

【００１９】シリカゾル及び／又はアルミナゾルは、通
常市販されている水に分散された製品そのもの、又は通
常市販されているシリカ粉末、アルミナ粉末を水に分散
させて水性ゾルとしたもの、いずれであってもよい。ア
ルミナゾルは、高濃度で水に分散させようとすると、分
散液の粘度が急激に高まるといういわゆるチキソトロピ
ー性を示し、均質な分散液が得にくいが、コロイドミル
の様な媒質剪断内部攪拌機を用いると、均質な分散液を
得ることができる。また、この分散液にシリカゾルを混
合すると、分散液の粘度を降下させることができる。

【００２０】他方のシリカゾルは、多くの場合粒子表面
は陰電荷に帯電しているが、アルミナゾルと組合せて用
いるときは陰電荷に帯電しているものを用いるのは好ま
しくない。これは、シリカゾルとアルミナゾルとを混合
すると、混合分散液は急激に凝集し、ゲル化し、分散不
良を生起する。従って、コロイダルシリカは、粒子表面
に陽電荷に帯電したものとするのがよい。

【００２１】疎水性アクリル系樹脂は、（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステル類又は（メタ）アクリル酸アルキ
ルエステル類とアルケニルベンゼン類との混合物を少な
くとも７０重量％、及びこれらと共重合可能なα，β−
エチレン性不飽和単量体を０〜４０重量％を重合して得
られた単独重合体又は共重合体が好ましい。

【００２２】（メタ）アクリル酸アルキルエステル類と
は、アクリル酸の又はメタクリル酸のアルキルエステル
類であり、具体的には例えば、アクリル酸メチルエステ
ル、アクリル酸エチルエステル、アクリル酸−ｎ−プロ
ピルエステル、アクリル酸イソプロピルエステル、アク
リル酸−ｎ−ブチルエステル、アクリル酸−２−エチル
ヘキシルエステル、アクリル酸デシルエステル、メタク
リル酸メチルエステル、メタクリル酸エチルエステル、
メタクリル酸−ｎ−プロピルエステル、メタクリル酸イ
ソプロピルエステル、メタクリル酸−ｎ−ブチルエステ
ル、メタクリル酸−２−エチルヘキシルエステル、メタ
クリル酸デシルエステル等があげられ、一般には、アル
キル基の炭素数が１〜２０個のアクリル酸アルキルエス
テル及び／又はアルキル基の炭素数が１〜２０個のメタ
クリル酸アルキルエステルが使用される。

【００２３】アルケニルベンゼン類としては、例えばス
チレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等があげ
られる。前記（メタ）アクリル酸アルキルエステル類、
又はこれとアルケニルベンゼン類との混合物と共重合可
能なα，β−エチレン性不飽和単量体としては、例えば
アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン
酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸等のα，β−エ
チレン性不飽和カルボン酸類；エチレンスルホン酸のよ
うなα，β−エチレン性不飽和スルホン酸類；２−アク
リルアミド−２−メチルプロパン酸；α，β−エチレン
性不飽和ホスホン酸類；アクリル酸又はメタクリル酸の
ヒドロキシエチル等の水酸基含有ビニル単量体；アクリ
ロニトリル類；アクリルアマイド類：アクリル酸又はメ
タクリル酸のグリシジルエステル類；加水分解性シリル
基含有不飽和単量体等がある。これら単量体は、単独で
用いても、又は２種以上の併用でもよい。

【００２４】中でも特に、加水分解性シリル基含有不飽
和単量体を用いることが好ましい。加水分解性シリル基
含有の不飽和単量体とは、Ｒ′ＳｉＸ₃ なる化学構造を
有するものである。Ｒ′は、樹脂等の有機質と反応し得
る、不飽和結合を有する有機残基であり、具体的には例
えば、ビニル基、エポキシ基、グリシドキシ基、メタク
リル基、アミノ基、メルカプト基等があげられる。ま
た、Ｘは無機質と反応し得る、加水分解性基であり、具
体的には例えば、塩素、アルコキシ基（メトキシ基、エ
トキシ基等）等があげられる。

【００２５】加水分解性シリル基含有の不飽和単量体と
しては、例えば、ＣＨ₂ ＝ＣＨＳｉ（ＯＣ₂ Ｈ₅ ）₃ 、
ＣＨ₂ ＝ＣＨＳｉ（ＯＣＨ₃ ）₃ 、ＣＨ₂ ＝Ｃ（Ｃ
Ｈ₃ ）ＣＯＯＣ₃ Ｈ₆ Ｓｉ（ＯＣＨ₃ ）₃ 、ＣＨ₂ ＝Ｃ
（ＣＨ₃ ）ＣＯＯＣ₃ Ｈ₆ Ｓｉ（ＯＣ₂ Ｈ₄ ＯＣＨ₃ ）
₃ 、ＣＨ₂ ＝ＣＨＣＯＯＣ₃ Ｈ₆ Ｓｉ（ＯＣ₂ Ｈ₄ ＯＣ
Ｈ ₃ ）₃ 、ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ₃ ）ＣＯＯＣ₃ Ｈ₆ Ｓｉ
（ＯＣＨ₃ ）₂ ＣＨ₃ 等のシリケート化合物；ＮＨ₂ Ｃ
₃ Ｈ₆ Ｓｉ（ＯＣ₂ Ｈ₅ ）₃ 、ＮＨ₂ ＣＯＮＨＣ₃ Ｈ ₆
Ｓｉ（ＯＣ₂ Ｈ₅ ）₃ 、ＮＨ₂ Ｃ₂ Ｈ₄ ＮＨＣ₃ Ｈ₆ Ｓ
ｉ（ＯＣＨ₃ ）₃ 等のアミノ基を有するシリケート化合
物；ＨＳＣ₃ Ｈ₆ Ｓｉ（ＯＣ₂ Ｈ₅ ）₃ 等のメルカプト
基を有するシリケート化合物；

【００２６】

【化１】

【００２７】等のグリシジル基を有するシリケート化合
物等があげられる。これら単量体は、単独で用いても、
又は２種類以上の併用でもよい。これら単量体から疎水
性アクリル系樹脂を重合する方法としては、種々な乳化
剤の存在下、水系媒質中で、乳化重合させる方法、反応
性乳化剤を用いて重合させる方法、乳化剤を含有せずオ
リゴソープ理論に基づいて重合させる方法等によって得
られる。得られたアクリル系樹脂は、１種又は２種以上
を組合せて使用してもよい。疎水性アクリル系樹脂は通
常水系エマルジョンとして用いるが、その場合各単量体
を水系媒質中での重合によって得られた水系エマルジョ
ンをそのまま使用しても、更にこのものに液状分散媒を
加えて希釈したものでもよく、また上記のような重合に
よって生じた重合体を分別採取し、これを液状分散媒に
再分散させて水系エマルジョンとしたものでもよい。

【００２８】本発明における疎水性アクリル系樹脂は、
そのガラス転移温度（Ｔｇ）が３５〜８０℃の範囲内の
ものが好ましい。このようなＴｇのものは、使用する単
量体の種類及び使用量（配合量）の選択によって得られ
る。シリカゾル及び／又はアルミナゾルの配合量は固形
分重量比で疎水性アクリル系樹脂の０．５〜４０倍の範
囲にあることが好ましい。４０倍を超えるときは、防曇
効果が配合量に比例して向上しないばかりでなく、塗布
後に形成される被膜が白濁し光線透過率を低下させる現
象が現れ、また、被膜が粗雑で脆弱になり易くなる傾向
がある。一方、０．５倍に満たないときは、十分な防曇
効果を発揮し難くなる。

【００２９】防曇剤組成物には、バインダー成分同士を
架橋させる架橋性化合物を併用してもよい。こうするこ
とにより防曇被膜の耐水性を向上させることができる。
架橋性化合物の使用量は、バインダー成分の固形分に対
し０．１〜３０重量％の範囲、特に０．５〜１０重量％
の範囲が好ましい。更に、被膜組成物には、必要に応
じ、消泡剤、滑剤、帯電防止剤、その他の各種添加剤を
混合することができる。

【００３０】本発明の被膜組成物は、通常液状で使用さ
れる。液状分散媒としては、水を含む親和性ないし水混
合性溶媒があり、水：メチルアルコール、エチルアルコ
ール、イソプロピルアルコール等の一価アルコール類：
エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリ
ン等の多価アルコール類：ベンジルアルコール等の環式
アルコール類：セロソルブアセテート類：ケトン類等が
あげられる。

【００３１】これらは単独で用いても併用してもよい
が、本発明で用いる被膜組成物の分散安定性、フィルム
表面に塗布した後の濡れ性、液状分散媒除去の難易、経
済性を勘案して決めるのが好ましい。また、基体フィル
ムの表面に形成される被膜は、固形分の付着量として、
一般に０．０１〜１０ｇ／ｍ² 、特に０．１〜５ｇ／ｍ
² の範囲であることが好ましい。

【００３２】基体フィルムの表面に被膜を形成するに
は、一般に各組成物の溶液又は分散液をドクターブレー
ドコート法、ロールコート法、ディップコート法、スプ
レーコート法、ロッドコート法、バーコート法、ナイフ
コート法、ハケ塗り等それ自体公知の塗布方法を採用し
塗布後乾燥すればよい。塗布後の乾燥方法は、自然乾燥
及び強制乾燥のいずれの方法を採用してもよい。強制乾
燥方法を採用する場合、通常５０〜２５０℃、好ましく
は７０〜２００℃の温度範囲で乾燥すればよい。加熱乾
燥には熱風乾燥法、赤外線乾燥法、遠赤外線乾燥法等が
あり、適宜方法を採用すればよく、乾燥速度、安定性を
勘案すれば熱風乾燥法を採用するのが有利である。

【００３３】基体フィルムと被膜との接着性が十分でな
い場合には、基体フィルムの表面を予めアルコール又は
水で洗浄したり、プラズマ放電処理、あるいはコロナ放
電処理したり、他の塗料あるいはプライマーを下塗りす
る等の前処理を施しておいてもよい。また、基体フィル
ムの片面又は両面への被膜の形成は、フィルムのハウス
展張時の作業性を向上する事などを目的に基体フィルム
の片面に形成しても両面に形成してもよい。本発明に係
るフィルムを実際に農業用に使用するにあたっては、被
膜が片面のみに形成されている時は、この被膜の設けら
れた面をハウス又はトンネルの内側となるようにして使
用する。

【００３４】

【発明の効果】本発明に係る農業用ポリウレタン系樹脂
フィルムは、本発明の構成を採ることにより、耐候性及
び防曇性が飛躍的に向上した農業用ポリウレタン系樹脂
フィルムとなり、例えば、外張りフィルム、内張りフィ
ルム等の農業用被覆材としての利用価値は極めて高い。

【００３５】

【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明
するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の例に
限定されるものではない。 実施例１〜７、比較例１〜２ （１）基体樹脂の合成 表−１〜表−２に示した種類のポリオール成分１０００
ｇと鎖長延長材５００ｇをスーパーミキサーにて高速攪
拌の後、ジイソシアネート成分３００ｇを６０℃で攪拌
して反応させ、それを３０ｍｍφ２軸押出機（（株）プ
ラ技研製）にて押出し、ペレット化して表−１〜表−２
に示した種類及び紫外線吸収剤を混合し、ポリウレタン
系樹脂マスターバッチを得た。

【００３６】（２）基体フィルムの調製 （１）で得られたマスターバッチを、Ｔダイ押出成形装
置として、単層ダイに４００ｍｍφ（（株）プラ工研
製）を用い、押出機は４０ｍｍφ（（株）プラ技研製）
を使用して、押出機シリンダー温度１７０℃、ダイス温
度１８０℃、スクリュー回転速度３０r.p.m にて表−１
〜表−２からなる厚さ０．１５ｍｍのフィルムを得た。

【００３７】

【表１】

【００３８】

【表２】

【００３９】（３）被膜層の形成 イ）疎水性アクリル成分の調製 攪拌機及び冷却機のついた１リットルのフラスコに、イ
ソプロピルアルコール１５０部を取り、窒素気流下で温
度を８０℃まで昇温し、表−３に示した各単量体の混合
物３００部をイソプロピルアルコール５０部に溶解さ
せ、３時間にわたって滴下する。３０分、６０分、１８
０分と３回にわたり滴下した後、２時間８０℃にて反応
させて、各樹脂溶液を得た。この樹脂溶液１００部に対
して、酸６部を加え水で希釈し、不揮発分３０％のやや
黄色味かかった高分子溶液を得た。

【００４０】

【表３】

【００４１】ロ）被膜組成物の調整 イ）で得られた生成物（疎水性アクリル成分、樹脂イ〜
ニ）に表−４に示した種類及び量のシリカゾル及び／ア
ルミナゾル並びに架橋剤及び液状分散剤を配合し、各種
の被膜剤組成物を得た。

【００４２】

【表４】

【００４３】（２）で調製した基体フィルムの片面に、
上記の被膜組成物を＃５バーコーターを用いて、各々塗
布した。塗布したフィルムを８０℃のオーブン中に１分
間保持した液状分散媒を揮散させた。得られたフィルム
の被膜の量は約１ｇ／ｍ² であった。

【００４４】（４）フィルムの評価 得られた各フィルムについて、以下の方法で評価試験を
行った。その結果を表−５に示した。 イ）透明性試験 得られたフィルムの波長５５５ミリミクロンにおける平
行光線透過率を分光光度計（日立製作所製、３３０型）
によって測定し、その値を示した。 ロ）防曇性試験 三重県一志郡の圃場の、間口５．４ｍ、棟高３ｍ、奥行
１５ｍのパイプハウスに得られたフィルムの１種ずつを
被膜の成形された面がハウスの内側になるように被覆し
た。評価方法は、展張中のフィルム内側にした面に、水
滴の付着する状況を経時的に肉眼で観察した。評価基準
は、次の通りである（平成４年１２月試験開始）。

【００４５】◎ ：フィルム表面（ハウス内側に面した
方、以下同じ）に付着した水滴同士が合体して薄膜状に
広がり、この薄膜状部分の面積がフィルム表面の２／３
以上にわたるもの。 ○ ：フィルム表面に付着した水滴同士の合体は認めら
れるが、この薄膜状部分の面積がフィルム表面の２／３
未満、１／２以上のもの。 ○×：フィルム表面に付着した水滴同士の合体は認めら
れるが、この薄膜状部分の面積がフィルム表面の１／２
未満のもの。 △ ：フィルム表面に付着した水滴同士の合体は認めら
れるが、薄膜状部分の形状が認められないもの。 × ：フィルム表面に付着した水滴同士の合体が認めら
れないもの。

【００４６】ハ）促進防曇性試験 ５００ｃｃビーカーに３００ｃｃの水（５０℃）を入
れ、被膜の形成された面がビーカーの内側になるように
検体フィルムにてビーカーを被覆したのち、恒温水槽
（５０℃）にビーカーを地表面から１０度傾斜させて低
部から２／３の部分まで水浸させ、２５℃の恒温室に所
定時間放置した後のフィルム面の状況を肉眼観察した。
フィルム面の水滴の流れ状態を前記防曇性試験と同じ基
準で評価した。

【００４７】ニ）密着性試験 被膜を形成した面にセロハンテープを接着し、このセロ
ハンテープを剥がした時に、被膜の剥離状況を肉眼で観
察した。評価基準は、次の通りである。 ○ ：被膜が全く剥離せず、完全に残ったもの。 ○×：被膜の２／３以上が剥離せず残ったもの。 △ ：被膜の２／３以上が剥離したもの。 × ：被膜が完全に剥離したもの。

【００４８】

【表５】

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリウレタン系樹脂フィルムの片面又は
   両面に、疎水性アクリル系樹脂とシリカゾル及び／又は
   アルミナゾルを含有する組成物に由来する被膜が形成さ
   れてなる農業用ポリウレタン樹脂フィルムにおいて、ポ
   リウレタン系樹脂が、飽和脂肪族ジイソシアネート又は
   脂環族ジイソシアネートからなる熱可塑性ポリウレタン
   系樹脂であることを特徴とする農業用ポリウレタン系樹
   脂フィルム。
2. 【請求項２】 熱可塑性ポリウレタン系樹脂が、脂環族
   ジイソシアネートと二官能性ポリオールと低分子ジオー
   ルを主原料としてなることを特徴とする請求項１記載の
   農業用ポリウレタン系樹脂フィルム。
3. 【請求項３】 脂環族ジイソシアネートが、４，４−ジ
   シクロヘキシルメタンジイソシアネートである請求項１
   又は請求項２記載の農業用ポリウレタン系樹脂フィル
   ム。
4. 【請求項４】 二官能性ポリオールが、ポリエーテルポ
   リオール又はポリエステルポリオールである請求項２記
   載の農業用ポリウレタン系樹脂フィルム。
5. 【請求項５】 ポリウレタン系樹脂フィルムが、紫外線
   吸収剤を含有する請求項１ないし４のいずれかの項に記
   載の農業用ポリウレタン系樹脂フィルム。
6. 【請求項６】 シリカゾル及び／又はアルミナゾルの配
   合量が、固形分重量比で疎水性アクリル系樹脂の０．５
   〜４０倍の範囲である、請求項１ないし５のいずれかの
   項に記載の農業用ポリウレタン系樹脂フィルム。
7. 【請求項７】 疎水性アクリル系樹脂が、（メタ）アク
   リル酸アルキルエステル類又は（メタ）アクリル酸アル
   キルエステル類とアルケニルベンゼン類との混合物を少
   なくとも７０重量％以上、及びこれらと共重合可能な
   α，β−エチレン性不飽和単量体を０〜４０重量％を重
   合して得られた単独重合体又は共重合体である、請求項
   １ないし６のいずれかの項に記載の農業用ポリウレタン
   系樹脂フィルム。
8. 【請求項８】 α，β−エチレン性不飽和単量体が、加
   水分解性シリル基含有の不飽和単量体である、請求項７
   記載の農業用ポリウレタン系樹脂フィルム。