JPH1178237A - 感熱記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 電子供与性呈色化合物と電子受容性化合物と
の間の発色反応を利用した感熱記録媒体において、従来
から見られる問題点を解決し、特に画像部の紫外部（３
６０ｎｍ〜４２０ｎｍ）濃度が高く、また、画像形成し
た版下フィルムは、版下フィルム同士の検図作業に有用
な版下用感熱記録媒体を提供すること。 【解決手段】 透明支持体上に電子供与性呈色化合物、
電子受容性化合物とバインダー樹脂を主成分とする感熱
記録層が設けられ、更に該感熱記録層とほぼ同一の屈折
率をもつ樹脂を主成分とするオーバー層が設けられてな
る感熱記録媒体で、非画像部の光透過率が３８０ｎｍ〜
６２０ｎｍ全波長域で３５％以上であり、かつ、画像部
における光透過率が３８０ｎｍ〜６２０ｎｍ全波長域で
１０％以下である版下用感熱記録媒体において、該電子
供与性呈色化合物が下記一般式（Ｉ）等であることを特
徴とする版下用感熱記録媒体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子供与性呈色化
合物と電子受容性化合物との間の発色反応を利用した感
熱記録媒体に関し、特にフレキソ印刷、グラビア印刷、
オフセット印刷及びシルクスクリーン印刷の製版用版下
フイルム（画像形成用）シート、特に、捺染用スクリー
ン印刷の製版用版下フイルム（画像形成用）シートとし
て有用な版下用感熱記録媒体に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子供与性呈色化合物（以下、発
色剤ともいう）と電子受容性化合物（以下、顕色剤とも
いう）との間の発色反応を利用した感熱記録媒体は広く
知られている。近年においては、用途も拡大化しオーバ
ーヘッドプロジェクタ用、ジアゾ感光材を用いた複写シ
ステムの第二原図用、又は設計図面用としての要求があ
り、さらには、グラビア印刷、オフセット印刷及びスク
リーン印刷の製版用版下フイルムとしての要求もある。
一般的に次のような特性が版下フイルムとして用いる場
合に必要とされる。 （１）版下フィルムの紫外光を遮光すべき部分の紫外波
長域における遮光性、および透過すべき部分の透過性。 （２）温度、湿度、光の影響下で、紫外波長域における
遮光性および透過性が必要な時間のあいだ問題になるほ
ど変化しない（保存性）。 （３）何枚かの版下フィルムを重ね合わせてズレやミス
を検査するときの見やすさ（検図性）。 （４）寸法精度。 （５）解像性。 （６）繰り返し使用に耐える物理的強度。

【０００３】また、サーマルヘッドで直接記録すること
のできる透明感熱記録媒体としては、特願昭６１−１２
１８７５号明細書及び特開平１−９９８７３号公報にお
いて提案されている。しかし、これらの透明感熱記録媒
体を製造するには、発色剤をマイクロカプセル化し、更
に水に難溶又は不溶の有機溶剤に溶解させた顕色剤とを
乳化分散した乳化分散物からなる塗布液を透明支持体に
塗布して作製するなどかなり複雑な工程が必要である等
の製造上に問題があり、また、透明性が不十分という問
題がある。

【０００４】これら以外の感熱記録媒体で透明性がよい
ものでは、熱エネルギーで画像形成した発色画像の画像
安定性が悪いという問題がある。更に、前記印刷製版用
版下フィルムとして用いた場合は、３７０ｎｍ〜４５０
ｎｍの波長域で発色画像部と非画像部とのコントラスト
が得られないため、３７０ｎｍ〜４５０ｎｍのランプを
使う感光製版用版下フィルムとしては使用できない。ま
た、従来の透明感熱記録媒体においては、発色色調が殆
んど黒色であり自動トレス等で画像形成した版下フィル
ムの検図作業で黒色画像の版下フィルムを２枚以上重ね
合わせた場合、それらのトレースした画像のズレが判断
しにくいという問題もある。これは、発色画像部、特に
肉眼で認識しやすい４５０〜６００ｎｍの吸収が強いた
め真黒に見え、画像部が重なっているかズレているかが
判断しにくいためである。こうした要求を満足させる版
下用感熱記録媒体として、特開平８−１１８８１１号公
報で提案されたものがある。しかし、更に前記印刷製版
用版下フィルムの用途によっては、画像部の紫外部（３
６０ｎｍ〜４２０ｎｍ）濃度が足りない問題が発生し
た。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、電子供与性
呈色化合物と電子受容性化合物との間の発色反応を利用
した感熱記録媒体において、従来から見られる問題点を
解決し、特に画像部の紫外部（３６０ｎｍ〜４２０ｎ
ｍ）濃度が高く、また、画像形成した版下フィルムは、
版下フィルム同士の検図作業に有用な版下用感熱記録媒
体を提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】このような課題は、本発
明の（１）「透明支持体上に電子供与性呈色化合物、電
子受容性化合物とバインダー樹脂を主成分とする感熱記
録層が設けられ、更に該感熱記録層とほぼ同一の屈折率
をもつ樹脂を主成分とするオーバー層が設けられてなる
感熱記録媒体で、非画像部の光透過率が３８０ｎｍ〜６
２０ｎｍ全波長域で３５％以上であり、かつ、画像部に
おける光透過率が３８０ｎｍ〜６２０ｎｍ全波長域で１
０％以下である版下用感熱記録媒体において、該電子供
与性呈色化合物が下記一般式（Ｉ）、（II）、（III）
であることを特徴とする版下用感熱記録媒体。

【０００７】

【化６】

【０００８】

【化７】

【０００９】

【化８】 」及び（２）「該感熱記録層に含まれる電子受容性化合
物が下記一般式（IV）又は（Ｖ）で表わされる有機リン
酸化合物であり、さらに、バインダー樹脂が分子内に水
酸基又はカルボキシル基を含有することを特徴とする前
記（１）項記載の版下用感熱記録媒体。

【００１０】

【化９】

【００１１】

【化１０】 」により達成される。次に、本発明の感熱記録媒体につ
いて詳細に説明する。

【００１２】本発明に用いられる一般式（Ｉ）、（I
I）、（III）の電子供与性呈色性化合物は、それ自体無
色或いは淡色の染料前駆体であり、具体例としては、例
えば下記のような化合物が挙げられる。

【００１３】

【表１−１】

【００１４】

【表１−２】

【００１５】

【表１−３】

【００１６】本発明において、前記発色剤を発色させる
顕色剤としては、一般的な溶剤に対して不溶又は難溶性
のフェノール性化合物及び有機リン酸化合物が好まし
く、例えばフェノール性化合物の具体例としては、没食
子酸化合物、プロトカテキュ酸化合物、ビス（ヒドロキ
シフェニル）酢酸等が挙げられ、また有機リン酸化合物
の具体例としては、アルキルホスホン酸化合物、αーヒ
ドロキシアルキルホスホン酸等が挙げられる。これらの
内、有機リン酸化合物が地肌かぶり、熱感度の点で優れ
ている。

【００１７】有機リン酸化合物の特に好ましいものとし
ては、下記一般式（VI）又は一般式（VII）で示される
ホスホン酸が用いられる。

【００１８】

【化１１】 （式中、Ｒは炭素数１６〜２４の直鎖状アルキル基を表
わす）

【００１９】

【化１２】 （式中、Ｒ’は炭素数１３〜２３の直鎖状アルキル基を
表わす）

【００２０】前記一般式（VI）で表わされるホスホン酸
の具体例としては、以下の化合物が挙げられる。ヘキサ
デシルホスホン酸、オクタデシルホスホン酸、エイコシ
ルホスホン酸、ドコシルホスホン酸、テトラコシルホス
ホン酸等がある。前記一般式（VII）で表わされるホス
ホン酸の具体例としては、以下の化合物が挙げられる。
α−ヒドロキシテトラデシルホスホン酸、α−ヒドロキ
シルヘキサデシルホスホン酸、α−ヒドロキシオクタデ
シルホスホン酸、α−ヒドロキシエイコシルホスホン
酸、α−ヒドロキシテトラコシルホスホン酸等がある。
本発明において、顕色剤は単独もしくは二種以上混合し
て適用される。また、発色剤についても同様に単独もし
くは二種以上混合して適用することができる。

【００２１】本発明で用いられる顕色剤の平均粒子径に
ついては、１０μｍ以下のものが好ましく、１μｍ以下
でかつ１μｍより大きい粒子径の粒子を含まないものが
更に好ましく、感熱記録媒体の感熱度及び解像度を向上
させることができる。

【００２２】感熱記録層に用いるバインダー樹脂として
は、前記発色剤と前記顕色剤とが熱エネルギー等の力で
発色反応が生じた場合、顕色剤プロトンがアタックし
て、開環発色させた染料発色体の回りをプロトンリッチ
にして発色体を安定に保ち、さらに発色体が消色しにく
い環境を有する材料が好ましく、例えば、バインダー樹
脂中に水酸基又はカルボン酸基を含有する化合物であ
り、また、更に好ましくは常温での屈折率が１．４５〜
１．６０の範囲の化合物である。

【００２３】このようなバインダー樹脂としては、例え
ばポリビニルブチラール（１．４８〜１．４９）、ポリ
ビニルアセタール（１．５０）、エポキシ樹脂（１．５
５〜１．６１）、エチルセルロース（１．４６〜１．４
９）、セルロースアセテート（１．４６〜１．５０）、
セルロースアセテートブチレート（１．４６〜１．４
９）、セルロースアセテートプロピオネート（１．４６
〜１．４９）、ニトロセルロース（１．４９〜１．５
１）等が挙げられる。ここで、括弧内の数値は屈折率で
ある。

【００２４】さらに、本発明の感熱記録媒体の耐光性向
上は、光安定化剤を感熱記録層又は保護層中に含有させ
ることにより達成される。本発明に使用される光安定化
剤としては、紫外線吸収剤、酸化防止剤、老化防止剤、
一重項酸素の消光剤、スーパーオキシドアニオンの消光
剤が用いられる。

【００２５】紫外線吸収剤としては、例えば、２，４−
ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メ
トキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オク
トキシベンゾフェノン、４−ドデシルオキシ−２−ヒド
ロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−
メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−
４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，１，
４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキ
シ−４−メトキシ−２’−カルボキシベンゾフェノン、
２−ヒドロキシ−４−オキシベンジルベンゾフェノン、
２−ヒドロキシ−４−クロロベンゾフェノン、２−ヒド
ロキシ−５−クロロベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−
４−メトキシ−４’−メチルベンゾフェノン、２−ヒド
ロキシ−４−ｎ−ヘプトキシベンゾフェノン、２−ヒド
ロキシ−３，６−ジクロル−４−メトキシベンゾフェノ
ン、２−ヒドロキシ−３，６−ジクロル−４−エトキシ
ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキ
シ−３−メチルアクリルオキシ）プロポキシベンゾフェ
ノンなどのベンゾフェノン系紫外線吸収剤、２−（２’
−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾ
ール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジターシ
ャリーブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２’−ヒドロキシ−３’−ターシャリーブチル−５’
−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−
ヒドロキシ−４’−オクトキシ）ベンゾトリアゾール、
２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジターシャリー
ブチルフェニル）５−クロロベンゾトリアゾール、２−
（３’−ターシャリーブチル−２’−ヒドロキシ−５’
−メチルフェニル）５−クロロベンゾトリアゾール、２
−（２’−ヒドロキシ−５−エトキシフェニル）ベンゾ
トリアゾールなどのベンゾトリアゾール系紫外線吸収
剤、フェニルサリシレート、ｐーオクチルフェニルサリ
シレート、ｐーターシャリーブチルフェニルサリシレー
ト、カルボキシルフェニルサリシレート、メチルフェニ
ルサリシレート、ドデシルフェニルサリシレートなどの
サルチル酸フェニルエステル系紫外線吸収剤、あるいは
ｐーメトキシベンジリデンマロン酸ジメチルエステル、
２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３’−ジフェニ
ルアクリレート、エチル−２−シアノ−３，３’−ジフ
ェニルアクリレート、３，５−ジターシャリーブチル−
ｐーヒドロキシ安息香酸、紫外線により転位してベンゾ
フェノンとなるレゾルシノールモノベンゾエート、２，
４−ジターシャリーブチルフェニル、３，５−ジターシ
ャリーブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等がある。

【００２６】酸化防止剤、老化防止剤としては例えば、
２，６−ジターシャリーブチル−４−メチルフェノー
ル、２，４，６−トリターシャリーブチルフェノール、
スチレン化フェノール、２，２’−メチレンビス（４−
メチル−６−ターシャリーブチルフェノール）、４，
４’−イソプロピリデンビスフェノール、２，６−ビス
（２’−ヒドロキシ−３’−ターシャリーブチル−５’
−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、４，４’
−チオビス−（３−メチル−６−ターシャリーブチルフ
ェノール）、テトラキス−｛メチレン（３，５−ジター
シャリーブチル−４−ヒドロキシハイドロシンナメー
ト）｝メタン、ｐ−ヒドロキシフェニル−３−ナフチル
アミン、２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキ
ノリン、チオビス（βーナフトール）、メルカプトベン
ゾチアゾール、メルカプトベンズイミダゾール、アルド
ール−２−ナフチルアミン、ビス（２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジル）セバケート、２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、
ジラウリル−３，３’−チオジプロピオネート、ジステ
アリル−３，３’−チオジプロピネート、トリス（４−
ノニルフェノール）ホスファイト等がある。

【００２７】一重項酸素の消光剤としてはカロテン類、
色素類、アミン類、フェノール類、ニッケル錯体類、ス
ルフィド類等があるが、例えば、１，４−ジアザビシク
ロ（２，２，２）オクタン、β−カロテン、１，３−シ
クロヘキサジエン、２−ジエチルアミノメチルフラン、
２−フェニルアミノメチルフラン、９−ジエチルアミノ
メチルアントセラセン、５−ジエチルアミノメチル−６
−フェニル−３，４−ジヒドロキシピラン、ニッケルジ
メチルジチオカルバメート、ニッケルジブチルジチオカ
ルバメート、ニッケル３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジル−ｏ−エチルホスホナート、ニッケル
３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル−ｏ
−ブチルホスホナート、ニッケル｛２，２’−チオビス
（４−ｔ−オクチルフェノラート）｝（ｎ−ブチルアミ
ン）、ニッケル｛２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチ
ルフェノラート）｝（２−エチルヘキシルアミン）、ニ
ッケルビス（２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチルフ
ェノラート）｝、ニッケルビス｛２，２’−スルホンビ
ス（４−オクチルフェノラート）｝、ニッケルビス（２
−ヒドロキシ−５−メトキシフェニル−Ｎ−ｎ−ブチル
アルドイミン）、ニッケルビス（ジチオベンジル）、ニ
ッケルビス（ジチオビアセチル）等がある。

【００２８】スーパーオキシアニオンの消光剤として
は、スーパーオキシドジスムターゼとコバルト［III］
及びニッケル［II］の錯体等があるが、これらの例が本
発明を限定するものではない。これらは単独又は２種以
上混合して使用される。

【００２９】本発明の感熱記録媒体の基体は透明支持体
であり、常温での屈折率が１．４５〜１．６０の範囲の
ものが好ましい。例えば、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステルフィ
ルム、三酢酸セルロース等のセルロース誘導体フィル
ム、ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィン
フィルム、ポリスチレンフィルム或いは、これらを貼り
合わせた透明支持体を使用するのが一般的である。

【００３０】感熱記録層との間には接着層を設けること
が好ましい。接着層の材料としては、一般にアクリル樹
脂、飽和ポリエステル樹脂等、及びこれらを硬化した樹
脂が用いられる。

【００３１】保護層のない感熱記録媒体において、その
感熱記録層は、微細な顕色剤がバインダー樹脂中に分散
されているため、表面及び内部が不均一となり、この記
録層の凹凸及び空隙に存在する空気と記録層の屈折率差
で光散乱が生じ、不透明又は半透明である。しかし、本
発明の感熱記録媒体の如く、この不透明又は半透明の記
録層上に常温での屈折率が感熱記録層のバインダー樹脂
のそれと同一範囲にある樹脂を均一に塗布、乾燥（硬
化）することにより、記録層の空隙及び凹凸がなくなり
平滑化され、光の散乱が減り透明な記録媒体が得られ
る。ここに形成された保護層は記録媒体の透明化に寄与
するだけでなく、耐薬品性、耐水性、耐摩擦性、耐光性
及びヘッドマッチング性の向上にも大きな効果を示し、
高性能な透明感熱記録媒体の構成要素として不可欠であ
る。

【００３２】本発明の保護層には、水溶性樹脂や疎水性
樹脂を主体として形成された被膜や、紫外線硬化性樹脂
又は電子線硬化性樹脂を主体として形成した被膜等が包
含される。このような保護層の形成により、有機溶剤、
可塑剤、油、汗、水等の接触によっても、実用上問題な
い記録媒体を得ることができる。また、有機又は無機フ
ィラー及び滑剤を含有させることにより、サーマルヘッ
ド等との接触で生ずるスティッキング等の問題もなく、
信頼性及びヘッドマッチング性に優れた感熱記録媒体を
得ることができる。

【００３３】次に、本発明の保護層について詳述する。
本発明の保護層を構成する樹脂としては、感熱記録層を
構成するバインダー樹脂と同一の屈折率を有する樹脂を
用いる。ここで屈折率が同一であるとは、実質的に同一
であることを意味し、±５％程度相違する場合も含むも
のである。その屈折率は常温で１．４５〜１．６０の樹
脂が好ましい。

【００３４】このような樹脂としては、水溶性樹脂の
他、水性エマルジョン、疎水性樹脂、紫外線硬化性樹
脂、電子線硬化性樹脂等が包含される。水溶性樹脂の具
体例としては、例えば、ポリビニルアルコール、変性ポ
リビニルアルコール、セルロース誘導体（メチルセルロ
ース、メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス等）、カゼイン、ゼラチン、ポリビニルピロリドン、
スチレン−無水マレイン酸共重合体、ジイソブチレン−
無水マレイン酸共重合体、ポリアクリルアミド、変性ポ
リアクリルアミド、メチルビニルエーテル−無水マレイ
ン酸共重合体、カルボキシ変性ポリエチレン、ポリビニ
ルアルコール／アクリルアミドブロック共重合体、メラ
ミン−ホルムアルデヒド樹脂、尿素−ホルムアルデヒド
樹脂等が挙げられる。水性エマルジョン用の樹脂又は疎
水性樹脂としては、例えば、ポリ酢酸ビニル、ポリウレ
タン、スチレン／ブタジエン共重合体、スチレン／ブタ
ジエン／アクリル系共重合体、ポリアクリル酸、ポリア
クリル酸エステル、塩化ビニル、酢酸ビニル共重合体、
ポリブチルメタクリレート、エチレン／酢酸ビニル共重
合体等が挙げられる。これらは、単独若しくは混合して
使用され、更に必要に応じては硬化剤を添加して樹脂を
硬化させてもよい。

【００３５】次に、本発明の保護層として、もっとも好
ましい紫外線硬化性樹脂及び電子線硬化性樹脂について
詳細に説明する。保護層の形成に用いられる紫外線硬化
性樹脂としては紫外線照射により重合反応を起こし、硬
化して樹脂となるモノマー又はオリゴマー（又はプレポ
リマー）であればその種類が制限されず、公知の種々の
もの全て使用できる。このようなモノマー又はオリゴマ
ーとしては（ポリ）エステルアクリレート、（ポリ）ウ
レタンアクリレート、エポキシアクリレート、ポリブタ
ジエンアクリレート、シリコーンアクリレート等やメラ
ミンアクリレートがある。（ポリ）エステルアクリレー
トは１，６−ヘキサンジオール、プロピレングリコール
（プロピレンオキサイドとして）、ジエチレングリコー
ル等の多価アルコールとアジピン酸、無水フタル酸、ト
リメリット酸等の多塩基酸とアクリル酸とを反応させた
ものである。その構造例を（ａ）〜（ｃ）に示す。 （ａ）アジピン酸／１，６−ヘキサンジオール／アクリ
ル酸

【００３６】

【化１３】 （ｂ）無水フタル酸／プロピレンオキサイド／アクリル
酸

【００３７】

【化１４】 （ｃ）トリメット酸／ジエチレングリコール／アクリル
酸

【００３８】

【化１５】

【００３９】（ポリ）ウレタンアクリレートは、トリレ
ンジイソシアネート（ＴＤＩ）のようなイソシアネート
基を持つ化合物に、ヒドロキシル基を持つアクリレート
を反応させたものである。その構造例を（ｄ）に示す。
なお、ＨＥＡは２−ヒドロキシエチルアクリレート、Ｈ
ＤＯは１，６−ヘキサンジオール、ＡＤＡはアジピン酸
の略である。 （ｄ）ＨＥＡ／ＴＤＩ／ＨＤＯ／ＡＤＡ／ＨＤＯ／ＴＤ
Ｉ／ＨＥＡ

【００４０】

【化１６】

【００４１】エポキシアクリレートは、構造から大別し
てビスフェノールＡ型、ノボラック型及び脂環型があ
り、これらエポキシ樹脂のエポキシ基をアクリル酸でエ
ステル化し官能基をアクリロイル基としたものである。
その構造例を（ｅ）〜（ｇ）に示す。 （ｅ）ビスフェノールＡ−エピクロルヒドリン型／アク
リル酸

【００４２】

【化１７】 （ｆ）フェノールノボラック−エピクロルヒドリン型／
アクリル酸

【００４３】

【化１８】 （ｇ）脂環型／アクリル酸

【００４４】

【化１９】

【００４５】ポリブタジエンアクリレートは、末端ＯＨ
基含有１，２ポリブタジエンにイソシアネートや１，２
−メルカプトエタノール等を反応させてから、更にアク
リル酸等を反応させたものである。その構造例を（ｈ）
に示す。 （ｈ）

【００４６】

【化２０】 シリコーンアクリレートは、例えば、有機官能性トリメ
トキシシランとシラノール基含有ポリシロキサンとの縮
合反応（脱メタノール反応）によりメタクリル変性した
ものであり、その構造例を（ｉ）に示す。 （ｉ）

【００４７】

【化２１】

【００４８】紫外線硬化性樹脂を使用するときは、溶剤
を使用する場合があるが、この場合の溶剤としては、例
えば、テトラヒドロフラン、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトン、クロロホルム、四塩化炭素、エタ
ノール、イソプロピルアルコール、酢酸エチル、酢酸ブ
チル、トルエン、ベンゼン等の有機溶剤が挙げられる。
また、これらの溶剤の代わりに、取扱いを容易にするた
め反応性希釈剤として光重合性モノマーを使用すること
ができる。

【００４９】光重合性モノマーとしては、２−エチルヘ
キシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ブ
トキシエチルアクリレート、ネオペンチルグリコールジ
アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレー
ト、ポリエチレングリコールジアクリレート、トリメチ
ロールプロパントリアクリレート、ペンタエリトリット
トリアクリレート等が挙げられる。

【００５０】次いで、電子線硬化性樹脂について述べ
る。電子線硬化性樹脂も特に種類は制限されないが、特
に好ましい電子線硬化性樹脂としては、ポリエステルを
骨格とする５官能以上の分枝状分子構造を有する電子線
硬化性樹脂（以降「電子線硬化性アクリル変性ポリウレ
タン樹脂」という。）及びシリコーン変性電子線硬化性
樹脂を主成分としたものである。

【００５１】電子線硬化性アクリル変性ポリウレタン樹
脂は、例えば次のようにして製造することができる。即
ち、１，４−ブタンジオールとアジピン酸との反応生成
物、或いはポリプロピレングリコールとアジピン酸との
反応生成物（以上はポリエステル骨格部分に相当するも
の等）のポリエステルジオールとポリエーテルトリオー
ルとの混合物に、ジイソシアネートとアクリル系２重結
合を有する化合物とを加えて反応させることにより製造
することができる。ポリエステルジオールとポリエーテ
ルトリオールとの混合物に代えて、例えば、ポリエーテ
ルジオールとトリエーテルトリオールとの混合物、ポリ
エステルジオールとポリエステルトリオールとの混合
物、ポリエーテルジオールとポリエステルトリオールと
の混合物が用いられる。ここで、ジイソシアネートとし
ては、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−ト
リレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロ
ンジイソシアネート、メチレンビス（４−フェニルイソ
シアネート）等が、また、アクリル系２重結合を有する
化合物としては２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
ート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、
３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等が例示
できる。なお、ポリエステルジオールは例えば、アデカ
ニューエースＹ４−３０（旭電化工業社製）として、ま
た、ポリエーテルトリオールは例えばサンニックスＴＰ
−４００、サンニックスＧＰ−３０００（以上、三洋化
成社製）等として入手しうる。

【００５２】この電子線硬化性アクリル変性ポリウレタ
ン樹脂のポリエステル部分の分子量は、耐熱スリップ層
に要求される柔軟性及び強靱をもたせるために、２００
０〜４０００の範囲が好ましい。また、電子線硬化性ア
クリル変性ポリウレタン樹脂全体の分子量は、前記と同
様な理由により、２００００〜５００００の範囲が好ま
しい。なお、この樹脂においては、官能基数を５個以上
望ましくは７〜１３個もたせることにより、硬化促進及
び硬度向上等の効果をもたらすことができる。

【００５３】一方、シリコーン変性電子線硬化性樹脂は
下記化学構造部分を有するものである。

【００５４】

【化２２】 （ただし、上記式中、Ｒは−（ＣＨ₂）−ｎ（ｎ＝０〜
３）、ＴＤＩは２，４−トリレンジイソシアネート、Ｈ
ＥＭは２−ヒドロキシエチルアクリレートを示し、ｘ＝
５０〜１００ ｙ＝３〜６である。） このシリコーン変性電子線硬化性樹脂は被膜性に優れて
いるため均一で薄い被膜を良好に形成することができ、
また、シリコーン官能基を有しているためスベリ効果が
優れている。

【００５５】電線硬化性アクリル変性ポリウレタン樹脂
と電子線硬化性シリコーン変性樹脂とを併用する場合、
その割合は電子線硬化性アクリル変性ポリウレタン樹脂
１００重量部に対し電子線硬化性シリコーン変性樹脂３
０重量部までの範囲で、好ましくは５〜２０重量部の範
囲で添加されることが望ましい。

【００５６】本発明の保護層においては、その形成過程
にあって硬化を促進し、耐熱効果を向上させるために、
多感能電子線硬化性モノマーを併用するのが望ましい。
このモノマーは架橋促進剤として作用し、複雑で高密度
の架橋構造を形成する上で有利である。このようなモノ
マーの具体例としては、トリメチロールプロパントリア
クリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレー
ト、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタ
エリスリトールヘキサトリアクリレート等が挙げられ
る。そして、このモノマーは電子線硬化性アクリル変性
ポリウレタン樹脂１００重量部に対し５０重量部までの
範囲で、好ましくは２０〜５０重量部の範囲で添加する
ことが好ましい。５０重量部より多いと、潤滑硬化が弱
まりスベリ効果が低下する。

【００５７】また別の本発明におけるオーバー層はホス
ファゼン系樹脂であり下記化学式で示されるホスファゼ
ン骨格を有する繰り返し単位を有するものであり、耐熱
性において極めて優れている。

【化２３】−（Ｐ＝Ｎ）− 具体的には、下記化学式で示されるものが挙げられる
が、これらに限定されるものではない。

【化２４】−［ＮＰ（Ａ）ａ（Ｂ）ｂ］ｎ− （式中、ａ，ｂ；ａ＞０，ｂ≧０であり、かつａ＋ｂ＝
２を満たす実数、Ａはメタアクリロイルオキシエチル基
等の重合硬化性基、Ｂは

【００５８】

【化２５】 ここでＲ₁〜Ｒ₅はそれぞれ水素原子、塩素原子、臭素原
子或いは炭素数１〜４のハロゲン化アルキル基を示し、
Ｍは酸素原子、硫黄原子或いはイミノ基を示す。）

【００５９】上記化学式で表わされるホスファゼン系樹
脂、例えばＡがメタアクリロイルオキシエチル基で、ｂ
＝０の樹脂は、下記化学式で示される化合物の開環重合
により製造することができる。

【００６０】

【化２６】

【００６１】前記化学式で表わされるボスファンゼン系
樹脂のように重合硬化性基を有する場合は、紫外線、電
子線、加熱等で硬化することにより、更に機械的強度、
硬度、耐熱性が向上する。

【００６２】本発明の保護層にも感熱記録層と同様に、
耐光性向上のため、光安定化剤を含有させることができ
る。本発明で使用される光安定化剤としては、紫外線吸
収剤、酸化防止剤、老化防止剤、一重項酸素の消光剤、
スーパーオキシドアニオンの消光剤であり、これらは前
記感熱記録層に用いられるものと同一のものが用いられ
る。

【００６３】更に、本発明の感熱記録媒体のヘッドマッ
チング性向上は、保護層中に透明性を低下させない程度
に有機又は無機フィラー及び滑性添加剤を含有させるこ
とにより達成される。本発明に使用される有機フィラー
としては、ポリオレフィン粒子、ポリスチレン粒子、尿
素−ホルムアルデヒド樹脂粒子、又はプラスチック微小
中空体粒子等が挙げられ、無機フィラーとしては、水酸
化アルミニウム、重質及び軽質炭酸カルシウム、酸化亜
鉛、酸化チタン、硫酸バリウム、シリカゲル、コロイダ
ルシリカ（１０〜５０ｍμｍ）、アルミナゾル（１０〜
２００ｍμｍ）、活性白土、タルク、クレーチタンホワ
イト、カオリナイト、焼成カオリナイト、ケイソウ土、
合成カオリナイト、ジルコニウム化合物、ガラス微小中
空球体等が挙げられ、特にフィラーの形状が球形であ
り、Ｓｉ樹脂、フッ素樹脂のような滑性を有するものが
望ましい。また、滑性添加剤としてはシリコーンオイ
ル、界面活性剤、有機塩類、ワックス類等の滑剤や滑性
フィラー等が挙げられる。シリコーンオイルとしては、
ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサ
ン、メチルハイドロジエンポリシロキサン、アルキル変
性ポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、カルボ
キシル変性ポリシロキサン、アルコール変性ポリシロキ
サン等が挙げられる。

【００６４】界面活性剤としては、通常市販されている
カルボン酸、高級アルコールの硫酸エステル塩、スルホ
ン酸塩、高級アルコールのリン酸エステル及びその塩を
挙げることができる。これらの化合物の具体例として
は、ラウリン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、
オレイン酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エステ
ルナトリウム、ミリスチルアルコール硫酸エステルナト
リウム、セチルアルコール硫酸エステルナトリウム、ス
テアリルアルコール硫酸エステルナトリウム、オレイル
アルコール硫酸エステルナトリウム、高級アルコールの
エチレンオキサイド付加体の硫酸エステルナトリウム、
オクチルスルホン酸ナトリウム、デシルスルホン酸ナト
リウム、ドデシルスルホン酸ナトリウム、オクチルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸カリウム、
ノニルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ドデシルナフ
タレンスルホン酸ナトリウム、ドデシルナフタレンスル
ホン酸カリウム、Ｎ−オレオイル−Ｎ−メチルタウリン
ナトリウム、テトラエトキシラウリルアルコール酸エス
テル、リン酸モノステアリルエステルナトリウム、リン
酸ジステアリルエステルナトリウム等を挙げることがで
きるが、これらに限定されるものではない。

【００６５】また、前記有機塩類としては、例えば、ス
テアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリ
ン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム等の金属石
鹸、ヘキシルアンモニウムクロライド、スルホサリチル
酸ナトリウム、コハク酸ナトリウム、コハク酸カリウ
ム、安息香酸カリウム、アジピン酸カリウム等の塩類が
挙げられる。

【００６６】更にワックスとしては、天然ワックスとし
て、キャンデリラワックス、カルナバワックス、ライス
ワックス、みつろう、ラノリンワックス、モンタンワッ
クス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワッ
クス、合成ワックスとしてはポリエチレンワックス、硬
化ひまし油又はその誘導体、脂肪酸アミド等が挙げられ
る。保護層中に占める滑剤の量は、０．００１〜１５．
０重量％が適当である。これより多いと保護層の機械的
強度が劣り、これより少ないと滑剤の効果がなくなって
しまう。

【００６７】本発明の版下用感熱記録媒体は、顕色剤の
みを有機溶剤中で均一に分散し、順次発色剤、バインダ
ー樹脂を均一混合して感熱記録層塗布液を調整するか、
有機溶剤にバインダー樹脂を溶解したバインダー樹脂溶
液中で顕色剤を均一分散し、発色剤等を均一混合して感
熱記録層塗布液を調整するか、或いは発色剤及び顕色剤
をバインダー樹脂と共に有機溶剤中で均一に分散し、感
熱記録層塗布液を調整するか、いずれかの方法で均一分
散した塗布液を、透明支持体片面、或いは両面上に塗布
乾燥して感熱記録層を設け、更にその上に樹脂を主成分
とする保護層を設けることによって製造される。

【００６８】バインダー樹脂を溶解する有機溶媒として
は、ジブチルエーテル、イソプロピルエーテル、ジオキ
サン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、アセトン、
ジエチルケトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、メチルプロピルケトン等のケトン類、酢酸エ
チル、酢酸イソプロピル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸ｎ−
ブチル等のエステル類、ベンゼン、トルエン、キシレン
等の芳香族炭化水素類があり、単独又は混合して用いら
れる。

【００６９】保護層の塗工方法、塗工量に特別な制限は
ないが、塗工量については、保護層としての性能及び経
済性を考慮すると、記録媒体上に塗布厚が０．１〜２０
μｍの範囲、更に望ましくは塗布厚が０．５〜１０μｍ
の範囲内が、保護層としての性能が充分発揮され、記録
媒体の性能を落さない膜厚の範囲である。

【００７０】本発明の透明感熱記録媒体の記録画像の形
成は、使用目的によって異なるが、熱ペン、サーマルヘ
ッド、レーザー加熱、光を用いたサーマルエッチング等
特に制限されない。しかし、実用上好ましくはサーマル
ヘッドによる画像形成が有用である。

【００７１】

【実施例】以下、本発明を実施例によって、さらに詳細
に説明する。なお、以下における部及び％はいずれも重
量基準である。 実施例１ 下記組成物を卓上型ボールミルで分散し、オクタデシル
ホスホン酸の平均粒子径が０．３μｍまで分散して記録
層塗布液とした。 ［記録層塗布液］ 表１中の式（１）のフルオラン化合物 １０部 オクタデシルホスホン酸 ３０部 ポリビニルブチラール（屈折率１．４９、電気化学工業社製、 デンカブチラール＃３０００−２） １５部 トルエン／メチルエチルケトン（１／１）混合液 ２８５部

【００７２】下記各Ａ液、Ｂ液を約０．５μｍ程度に均
一分散し、さらに、Ｃ液組成物と均一に混合し、オーバ
ー層塗布液を調整した。 ［オーバー層塗布液］ Ａ液 カオリン（菱三商事社製、ＵＷ−９０） １０部 シリコーン変性ポリビニルブチラール樹脂 （大日精化製、ＳＰ−７１２、固形分１２．５％） ８部 メチルエチルケトン １２．５部 Ｂ液 ステアリン酸亜鉛 ３．３部 シリコーン変性ポリビニルブチラール樹脂 （大日精化製、ＳＰ−７１２、固形分１２．５％） ２．６部 メチルエチルケトン ４．１部 Ｃ液 シリコーン変性ポリビニルブチラール樹脂 （大日精化製、ＳＰ−７１２、固形分１２．５％） ８０部 ウレタンアクリレート系紫外線硬化樹脂溶液 （屈折率１．５６、大日本インキ化学工業社製、 ユニディックＶ９０５７、固形分７５％） ２０部 シリコーン樹脂微粒子（東芝シリコーン社製、 トスパール１３０、３μｍ） １５部 シリコーンオイル （信越化学工業社製、Ｘ２２−１６１ＡＳ） １．５部 ポリイソシアネート化合物 （日本ポリウレタン工業社製、コロネートＬ） １１．５部 トルエン／メチルエチルケトン（１／１）混合液 ２００部

【００７３】 ［帯電防止層塗布液］ ＳｎＯ₂−Ｓｂ／ポリエステルエマルジョン分散液 （コルコート社製、コルコートＳＰ−２００２） １０部 メタノール／水（１／２）混合液 ９０部 ［感熱記録媒体の作製］７５μｍのメリネックス７０５
ポリエステルフィルム（ＩＣＩジャパン社製）の片面
に、帯電防止層塗布液をワイヤーバーを用いて、塗布・
乾燥して約０．３μｍ厚の帯電防止層を設けた。反対面
に記録層塗布液をワイヤーバーを用いて、塗布・乾燥し
て約１３μｍ厚の感熱記録層を設け、更に記録層上にオ
ーバー層塗布液をワイヤーバーを用いて、塗布・乾燥後
８０Ｗ／ｃｍの紫外線ランプで硬化させ、約３．５μｍ
厚のオーバー層を設け、実施例１の感熱記録媒体を作製
した。

【００７４】実施例２ 下記組成物を卓上型ボールミルで分散し、オクタデシル
ホスホン酸の平均粒子径が０．３μｍまで分散し、さら
に、東芝シリコーン製、トスパール１４５（体積平均粒
子径４．５μｍ、吸油量５８ｍｌ／１００ｇ）を５．５
部加え均一に分散して記録層塗布液とした。 ［記録層塗布液］ 表１中の式（１４）のフルオラン化合物 １０部 オクタデシルホスホン酸 ３０部 ポリビニルブチラール（屈折率１．４９、電気化学工業社製、 デンカブチラール＃３０００−２） １５部 トルエン／メチルエチルケトン（１／１）混合液 ２８５部

【００７５】下記各Ａ液、Ｂ液を約０．５μｍ程度に均
一分散し、さらに、Ｃ液組成物と均一に混合し、オーバ
ー層塗布液を調整した。 ［オーバー層塗布液］ Ａ液 カオリン（菱三商事社製、ＵＷ−９０） ３３部 シリコーン変性ポリビニルブチラール樹脂 （大日精化製、ＳＰ−７１２、固形分１２．５％） ２６部 メチルエチルケトン ４１部 Ｂ液 ステアリン酸亜鉛 １０部 シリコーン変性ポリビニルブチラール樹脂 （大日精化製、ＳＰ−７１２、固形分１２．５％） ７．８部 メチルエチルケトン １２．２部 Ｃ液 シリコーン変性ポリビニルブチラール樹脂 （大日精化製、ＳＰ−７１２、固形分１２．５％） １５０部 ウレタンアクリレート系紫外線硬化樹脂溶液 （屈折率１．５６、大日本インキ化学工業社製、 ユニディックＶ９０５７、固形分７５％） １３５部 シリコーン樹脂微粒子 （東芝シリコーン社製、トスパール１３０、３μｍ） ３０部 シリコーンオイル （ビックケミー・ジャパン製、Ｂｙｋ−３４４） ３部 ポリイソシアネート化合物 （日本ポリウレタン工業社製、コロネートＨＬ） ２０部 トルエン／メチルエチルケトン（１／１）混合液 １８０部

【００７６】 ［帯電防止層塗布液］ ＳｎＯ₂−Ｓｂ／ポリエステルエマルジョン分散液 （コルコート社製、コルコートＳＰ−２００２） １０部 メタノール／水（１／２）混合液 ９０部 ［感熱記録媒体の作製］７５μｍのメリネックス７０５
ポリエステルフィルム（ＩＣＩジャパン社製）の片面
に、帯電防止層塗布液をワイヤーバーを用いて、塗布・
乾燥して約０．３μｍ厚の帯電防止層を設けた。反対面
に記録層塗布液をワイヤーバーを用いて、塗布・乾燥し
て約１４μｍ厚の感熱記録層を設け、更に記録層上にオ
ーバー層塗布液をワイヤーバーを用いて、塗布・乾燥後
８０Ｗ／ｃｍの紫外線ランプで硬化させ、約３．５μｍ
厚のオーバー層を設け、実施例２の感熱記録媒体を作製
した。

【００７７】実施例３ 下記組成物を卓上型ボールミルで分散し、オクタデシル
ホスホン酸の平均粒子径が０．３μｍまで分散して記録
層塗布液とした。 ［記録層塗布液］ 表１中の式（１５）のフルオラン化合物 １０部 オクタデシルホスホン酸 ３０部 ポリビニルブチラール（屈折率１．４９、電気化学工業社製、 デンカブチラール＃３０００−２） １５部 トルエン／メチルエチルケトン（１／１）混合液 ２８５部

【００７８】下記各Ａ液、Ｂ液を約０．５μｍ程度に均
一分散し、さらに、Ｃ液組成物と均一に混合し、オーバ
ー層塗布液を調整した。 ［オーバー層塗布液］ Ａ液 尿素−ホルマリン系有機フィラー（日本化成社製） ３３部 シリコーン変性ポリビニルブチラール樹脂 （大日精化製、ＳＰ−７１２、固形分１２．５％） ２６部 メチルエチルケトン ４１部 Ｂ液 ステアリン酸亜鉛 ３．３部 シリコーン変性ポリビニルブチラール樹脂 （大日精化製、ＳＰ−７１２、固形分１２．５％） ２．６部 メチルエチルケトン ４．１部 Ｃ液 シリコーン変性ポリビニルブチラール樹脂 （大日精化製、ＳＰ−７１２、固形分１２．５％） １５０部 ウレタンアクリレート系紫外線硬化樹脂溶液 （屈折率１．５６、大日本インキ化学工業社製、 ユニディックＶ９０５７、固形分７５％） １３５部 シリコーン樹脂微粒子（東芝シリコーン社製、 トスパール１３０、３μｍ） ３０部 シリコーンオイル （東レシリコーン社製、ＳＨ２９ＰＡ） １．５部 ポリイソシアネート化合物 （日本ポリウレタン工業社製、コロネートＨＬ） ２０部 トルエン／メチルエチルケトン（１／１）混合液 １８０部

【００７９】 ［帯電防止層塗布液］ ＳｎＯ₂−Ｓｂ／ポリエステルエマルジョン分散液 （コルコート社製、コルコートＳＰ−２００２） １０部 メタノール／水（１／２）混合液 ９０部 ［感熱記録媒体の作製］７５μｍのメリネックス７０５
ポリエステルフィルム（ＩＣＩジャパン社製）の片面
に、帯電防止層塗布液をワイヤーバーを用いて、塗布・
乾燥して約０．３μｍ厚の帯電防止層を設けた。反対面
に記録層塗布液をワイヤーバーを用いて、塗布・乾燥し
て約１３μｍ厚の感熱記録層を設け、更に記録層上にオ
ーバー層塗布液をワイヤーバーを用いて、塗布・乾燥後
８０Ｗ／ｃｍの紫外線ランプで硬化させ、約３．５μｍ
厚のオーバー層を設け、実施例３の感熱記録媒体を作製
した。

【００８０】実施例４ 下記組成物を卓上型ボールミルで分散し、オクタデシル
ホスホン酸の平均粒子径が０．３μｍまで分散して記録
層塗布液とした。 ［記録層塗布液］ 表１中の式（１８）のフルオラン化合物 １０部 オクタデシルホスホン酸 ３０部 ポリビニルブチラール（屈折率１．４９、電気化学工業社製、 デンカブチラール＃３０００−２） １５部 トルエン／メチルエチルケトン（１／１）混合液 ２８５部

【００８１】下記各Ａ液、Ｂ液を約０．５μｍ程度に均
一分散し、さらに、Ｃ液組成物と均一に混合し、オーバ
ー層塗布液を調整した。 ［オーバー層塗布液］ Ａ液 カオリン（菱三商事社製、ＵＷ−９０） ３３部 シリコーン変性ポリビニルブチラール樹脂 （大日精化製、ＳＰ−７１２、固形分１２．５％） ２６部 メチルエチルケトン ４１部 Ｂ液 ステアリン酸亜鉛 １０部 シリコーン変性ポリビニルブチラール樹脂 （大日精化製、ＳＰ−７１２、固形分１２．５％） ７．８部 メチルエチルケトン １２．２部 Ｃ液 シリコーン変性ポリビニルブチラール樹脂 （大日精化製、ＳＰ−７１２、固形分１２．５％） １５０部 ウレタンアクリレート系紫外線硬化樹脂溶液 （屈折率１．５６、大日本インキ化学工業社製、 ユニディックＶ９０５７、固形分７５％） １３５部 シリコーン樹脂微粒子（東芝シリコーン社製、 トスパール１２０、２μｍ、吸油量７５ｍｌ／１００ｇ） ３０部 シリコーンオイル （ビックケミー・ジャパン製、Ｂｙｋ−３４４） ３部 ポリイソシアネート化合物 （日本ポリウレタン工業社製、コロネートＨＬ） ２０部 トルエン／メチルエチルケトン（１／１）混合液 １８０部

【００８２】 ［帯電防止層塗布液］ ＳｎＯ₂−Ｓｂ／ポリエステルエマルジョン分散液 （コルコート社製、コルコートＳＰ−２００２） １０部 メタノール／水（１／２）混合液 ９０部 ［感熱記録媒体の作製］７５μｍのメリネックス７０５
ポリエステルフィルム（ＩＣＩジャパン社製）の片面
に、帯電防止層塗布液をワイヤーバーを用いて、塗布・
乾燥して約０．３μｍ厚の帯電防止層を設けた。反対面
に記録層塗布液をワイヤーバーを用いて、塗布・乾燥し
て約１３μｍ厚の感熱記録層を設け、更に記録層上にオ
ーバー層塗布液をワイヤーバーを用いて、塗布・乾燥後
８０Ｗ／ｃｍの紫外線ランプで硬化させ、約３μｍ厚の
オーバー層を設け、実施例４の感熱記録媒体を作製し
た。

【００８３】比較例１ 実施例１の記録層塗布液に用いられた表１中の式（１）
のフルオラン化合物の代わりに、２−アニリノ−３−メ
チル−６−ジエチルアミノフルオランを用いた以外は実
施例１と同様にして比較例１の感熱記録媒体を作製し
た。比較例２ 実施例１の記録層塗布液に用いられた表１中の式（１）
のフルオラン化合物の代わりに、２−（ｏ−クロロフェ
ニルアミノ）−６−エチルアミノ−７−メチルフルオラ
ンを用いた以外は実施例１と同様にして比較例２の感熱
記録媒体を作製した。

【００８４】印字試験 上記のようにして作製した感熱記録媒体に、８ｄｏｔ／
ｍｍのサーマルヘッドを使用した印字装置で、印加電力
０．７Ｗ／ｄｏｔ、印字パルス幅０．７ｍｓｅｃの印加
エネルギーを与え、発色画像を記録した。 発色色調 上記の試験で印字した発色画像サンプルの発色色調を目
視で評価した。 透過濃度 印字した発色画像サンプルの画像濃度及び地肌（非画像
部）濃度を、透過濃度計Ｘ−Ｒｉｔｅ３０９（Ｘ−ＲＩ
ＴＥ ＣＯＭＰＡＮＹ製）ＵＶモードで測定した。 分光透過率 感熱記録媒体の発色画像部及び非画像部の分光透過率
を、島津製作所製の分光光度計ＵＶ−３１００を用い
て、分光波長３８０ｎｍ、４４０ｎｍの透過率を測定し
た。以上の結果を表２に示す。

【００８５】

【表２】

【００８６】

【発明の効果】以上、詳細かつ具体的な説明から明らか
なように、本発明の版下用の感熱記録媒体は、３８０〜
４４０ｎｍの全波長域で発色画像部と非画像部との光線
透過率差が３５％以上を示すことから、特に画像部の紫
外線濃度が高く、また、地肌部分の分光透過性に優れた
ものであり、特にフレキソ印刷、グラビア印刷、オフセ
ット印刷及びシルクスクリーン印刷の製版用版下フィル
ム（画像形成用）として有用な感熱記録媒体である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 透明支持体上に電子供与性呈色化合物、
   電子受容性化合物とバインダー樹脂を主成分とする感熱
   記録層が設けられ、更に該感熱記録層とほぼ同一の屈折
   率をもつ樹脂を主成分とするオーバー層が設けられてな
   る感熱記録媒体で、非画像部の光透過率が３８０ｎｍ〜
   ６２０ｎｍ全波長域で３５％以上であり、かつ、画像部
   における光透過率が３８０ｎｍ〜６２０ｎｍ全波長域で
   １０％以下である版下用感熱記録媒体において、該電子
   供与性呈色化合物が下記一般式（Ｉ）、（II）、（II
   I）であることを特徴とする版下用感熱記録媒体。 【化１】 【化２】 【化３】
2. 【請求項２】 該感熱記録層に含まれる電子受容性化合
   物が下記一般式（IV）又は（Ｖ）で表わされる有機リン
   酸化合物であり、さらに、バインダー樹脂が分子内に水
   酸基又はカルボキシル基を含有することを特徴とする請
   求項１記載の版下用感熱記録媒体。 【化４】 【化５】