JPH1179801A - Method for producing alumina cement from aluminum residual ash - Google Patents

Method for producing alumina cement from aluminum residual ash

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JPH1179801A
JPH1179801A JP25763897A JP25763897A JPH1179801A JP H1179801 A JPH1179801 A JP H1179801A JP 25763897 A JP25763897 A JP 25763897A JP 25763897 A JP25763897 A JP 25763897A JP H1179801 A JPH1179801 A JP H1179801A
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明の目的は、現状では廃棄する
しかないアルミニウム二次合金メーカーで副産するアル
ミ分が20%以上40%未満のアルミニウム残灰を、ア
ルミナセメント原料として有効利用できるようにする事
にある。 【解決手段】 20〜40%のアルミニウム分を含
有するアルミニウム残灰と石灰質原料を混合し、この混
合物の焼成または溶融工程において発生する塊状未反応
物を粉砕しつつテルミット反応を促進させてアルミナセ
メントを製造する事を特徴とする。
(57) [Abstract] [Objective] The object of the present invention is to use aluminum residual ash with an aluminum content of 20% or more and less than 40% by-products of aluminum secondary alloy manufacturers that can only be disposed of as an alumina cement raw material. To make it available. SOLUTION: Alumina cement is obtained by mixing an aluminum residual ash containing 20 to 40% of aluminum with a calcareous raw material, and promoting a thermite reaction while pulverizing lump unreacted substances generated in a firing or melting step of the mixture. It is characterized by manufacturing.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、処理の困難な20〜4
0%のアルミニウム分を含有するアルミニウム残灰を利
用して有用なアルミナセメントを製造する画期的な方法
に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to a method for processing 20 to 4
The present invention relates to an innovative method for producing a useful alumina cement using aluminum residual ash containing 0% of aluminum.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、アルミニウム合金メーカーにて副
産されてきたアルミニウム残灰は、一部は鉄鋼用の保温
剤、造滓剤などに使われているが、その使用量は鉄鋼メ
ーカーの生産の状況に依存している。又、鉄鋼メーカー
向けのアルミニウム残灰は、その使用目的から比較的ア
ルミ分が多いものが好まれ、引き取り条件の中にアルミ
分が規定されており、アルミ分40%未満の残灰はその
ままでは上記の需要が少ないのが現状である。
2. Description of the Related Art Aluminum residue ash, which has been produced by-products of aluminum alloy manufacturers, is partially used as a heat insulator and slag-making agent for iron and steel. Depends on the situation. In addition, aluminum ash for steel manufacturers is preferred to have relatively high aluminum content from the purpose of use, and the aluminum content is specified in the pick-up conditions. At present, the above demand is small.

【0003】さて、アルミニウム二次合金メーカーでは
溶解するスクラップ中の不純物(特に鉄)の融け出しを
極力抑えるため、アルミニウムの溶解温度を低くおさえ
て操業する。そのため、溶解炉からの掻き上げドロスか
らアルミニウム溶湯を回収する工程(灰搾り工程)で
は、ドロスの温度が低いためドロス中のアルミニウムを
操業のサイクルタイムに合わせ、短時間に収率よく回収
することは難しく、30〜60%程度のアルミニウム分
を含む残灰が主に発生する。
[0003] In order to minimize the melting of impurities (especially iron) in the scrap to be melted, aluminum secondary alloy manufacturers operate with a low aluminum melting temperature. Therefore, in the process of recovering molten aluminum from the dross scraped up from the melting furnace (ashing process), since the temperature of the dross is low, the aluminum in the dross should be recovered in a short time with good yield in accordance with the cycle time of the operation. Is difficult, and residual ash containing about 30 to 60% of aluminum is mainly generated.

【0004】二次合金メーカーでは、灰搾り工程を経て
生じた前記アルミニウム残灰のアルミ分を分析し、アル
ミニウム分が規定値を満足する物については、鉄鋼メー
カーへ販売し、規定に満たないアルミニウム残灰につい
ては廃棄処分しているが、アルミニウム残灰中には相当
量の窒化アルミニウムやアルミニウム炭化物が含まれる
ため、水分に接触するとアンモニアガス、炭化水素ガス
を発生し、臭気を発するのでその管理には注意が要求さ
れる。また、処分場についても最近減少しており、再利
用への取り組みが急務となって来ている。
[0004] The secondary alloy maker analyzes the aluminum content of the aluminum residual ash produced through the ash squeezing process, and if the aluminum content satisfies a specified value, sells it to a steel maker, and the aluminum ash that does not meet the specified value is sold. Residual ash is disposed of, but since aluminum residual ash contains a considerable amount of aluminum nitride and aluminum carbide, ammonia gas and hydrocarbon gas are generated when it comes in contact with moisture, which generates odors. Requires attention. In addition, disposal sites have recently been decreasing, and there is an urgent need for reuse.

【0005】そこでアルミニウム残灰の組成に着目し、
アルミニウム残灰と石灰質原料を混合し、回転窯にて焼
成又は溶融する事により、窒化アルミニウムを分解し、
カルシウムアルミネートを主成分とするアルミナセメン
トを作成する方法が提案されている。アルミニウム残灰
と石灰質原料からこの種のセメントを作成する方法につ
いては、特開昭52−152928号,特開昭54−6
5726号,特開昭63−28893号,特開平7−5
3244号,特開平7−53246号の各公報に記載さ
れているようにすでに研究がなされている。しかし、こ
れらの研究で用いられているアルミニウム残灰は、上記
したアルミ二次合金メーカーで発生する種類のものでな
く、ドロス再生業者(=灰搾りによりドロスからアルミ
ニウムを再生させる専門業者)やアルミ純度の高いスク
ラップを溶解する炉から発生するアルミニウム残灰を対
象とした物で、アルミニウム分がすべて20%以下のも
のを使用しているが、これは下記の理由によるものと考
えられる。ちなみに、ドロス再生業者から出るアルミニ
ウム残灰の場合は、一般的に再生アルミニウム中への不
純物の溶け出しを考慮せず、高温で灰搾りを行うため、
アルミニウム分が5〜20%という低アルミ分の残灰と
なる。
Therefore, paying attention to the composition of aluminum residual ash,
By mixing aluminum residual ash and calcareous raw materials and firing or melting in a rotary kiln, aluminum nitride is decomposed,
A method for producing an alumina cement containing calcium aluminate as a main component has been proposed. A method for producing this kind of cement from aluminum residual ash and calcareous raw materials is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 52-152929 and 54-6.
No. 5726, JP-A-63-28893, JP-A-7-5
Research has already been made as described in JP-A Nos. 3244 and 7-53246. However, the residual aluminum ash used in these studies is not of the type generated by the above-mentioned aluminum secondary alloy manufacturers, but is a dross reclaimer (= a professional supplier that regenerates aluminum from dross by squeezing) or aluminum Aluminum residue ash generated from a furnace that dissolves high-purity scrap is used, and the aluminum content is 20% or less. This is considered to be due to the following reasons. By the way, in the case of aluminum residual ash coming out of a dross reclaimer, in general, ashing is performed at a high temperature without considering the dissolution of impurities into recycled aluminum.
The residual ash has a low aluminum content of 5 to 20%.

【0006】アルミニウム分が高いアルミニウム残灰を
石灰質原料と混合し、セメントキルンなどの回転窯で焼
成すると、金属アルミニウムが酸化する過程で発熱を伴
って進行するテルミット反応が急激に進行し、焼成物が
塊状となり、その表面は高温で反応するものの塊の内部
は未反応となり、そのまま残る。また、前記その塊の表
面は溶融状態で炉壁に付着しやすく、炉壁に付着して成
長すると操業の継続を阻害する。従って、これらの問題
点に鑑み、前出の研究ではアルミ分の少ないアルミニウ
ム残灰を使用しているものと考えられる。
When aluminum residual ash having a high aluminum content is mixed with a calcareous raw material and fired in a rotary kiln such as a cement kiln, the thermite reaction which proceeds with heat during the oxidation of metallic aluminum proceeds rapidly, and Becomes a lump, and its surface reacts at high temperature, but the inside of the lump becomes unreacted and remains as it is. In addition, the surface of the lumps easily adheres to the furnace wall in a molten state, and if adhered and grown on the furnace wall, continuation of the operation is hindered. Therefore, in view of these problems, it is considered that the above-mentioned research uses aluminum residual ash with little aluminum content.

【0007】また、アルミニウム残灰を焼成し、アルミ
ニウム残灰中の窒化アルミニウムを分解するためには、
炉内温度を700℃以上に維持する必要があり、一般的
には反応速度を速めるため1100℃以上で操業する。
しかし、アルミニウム分の少ないアルミニウム残灰を使
用し、前記のような高温を維持して焼成するには多くの
燃料を要し、更に焼成された物をセメント状の微粉体に
粉砕するコストなどを合わせると、商品として経済的に
製造する事は困難である。
In order to calcine aluminum residual ash and decompose aluminum nitride in aluminum residual ash,
It is necessary to maintain the furnace temperature at 700 ° C. or higher, and generally, the furnace is operated at 1100 ° C. or higher to increase the reaction rate.
However, using aluminum residual ash with a small amount of aluminum and firing at a high temperature as described above requires a lot of fuel, and further costs such as pulverizing the fired material into cement-like fine powder. In total, it is difficult to manufacture economically as a product.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】アルミニウム二次合金
メーカーで副産するアルミ分が20%以上40%未満の
アルミニウム残灰は、前記理由によりアルミナセメント
原料としても扱いが困難であり、現状では廃棄するしか
ない。一方、アルミニウム分が少ないアルミニウム残灰
を単独で使用してカルシウムアルミネートを主成分とす
るアルミナセメントを経済的に製造する事は経済的に困
難である。このような事実を背景に、本発明の解決課題
はアルミ分が20%以上40%未満で焼成が困難であっ
たアルミニウム残灰を使用する事により、焼成工程にお
ける燃料費を節約し、経済ベースに乗るアルミナセメン
トの製造方法を開発する事にある。
The aluminum ash with an aluminum content of 20% or more and less than 40% by-produced by a secondary aluminum alloy maker is difficult to handle as an alumina cement raw material for the above-mentioned reason. I have to do it. On the other hand, it is economically difficult to economically produce an alumina cement containing calcium aluminate as a main component by using aluminum residual ash having a small amount of aluminum alone. Against this background, the problem to be solved by the present invention is to reduce the fuel cost in the firing process by using aluminum residual ash which has been difficult to fire when the aluminum content is 20% or more and less than 40%, and is economically efficient. The aim is to develop a method of manufacturing alumina cement that can be used.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明方法は請求項1に
記載したように『20〜40%のアルミニウム分を含有
するアルミニウム残灰と石灰質原料を混合し、この混合
物の焼成または溶融工程において発生する塊状未反応物
を粉砕しつつテルミット反応を促進させてアルミナセメ
ントを製造する』事を特徴とする。
According to the present invention, there is provided a method according to claim 1, wherein "a mixture of aluminum residual ash containing 20 to 40% of aluminum and a calcareous raw material is used in the firing or melting step of the mixture. The alumina cement is manufactured by promoting the thermite reaction while pulverizing the generated unreacted mass. "

【0010】これによれば、20〜40%とアルミニウ
ム分の多いアルミニウム残灰を原料とし、焼成途中で塊
状となった原料を粉砕しながら焼成し、焼成が促進され
るようにすると共に前記アルミニウム分の多いアルミニ
ウム残灰を使用することにより、テルミット反応で発生
する熱を効率的に利用して焼成を進め、これにより燃料
費の節約を図る事ができる。
[0010] According to this, aluminum residual ash having a high aluminum content of 20 to 40% is used as a raw material, and the raw material which has become a lump during the firing is fired while being pulverized, so that the firing is accelerated and the aluminum is removed. By using the aluminum ash with a large content, calcination can be advanced by efficiently utilizing the heat generated by the thermite reaction, and thereby the fuel cost can be saved.

【0011】ここで用いられるアルミニウム残灰は、ア
ルミニウム合金メーカーの各種アルミスクラップの溶解
工程から副産する、アルミニウム分が20%以上40%
未満のアルミニウム残灰であるが、アルミニウム分が2
0%以下の低アルミニウム含有残灰を使用する場合は、
アルミニウム切り粉などの高アルミ分物質を添加し、全
体のアルミニウム含有量が20%以上40%未満となっ
ていれば足る。また、アルミニウム切り粉などの高アル
ミ分物質の代わりにアルミニウム分が40%を越える高
アルミニウム含有残灰を用いても差し支えないし、逆に
高アルミニウム含有残灰に低アルミニウム含有残灰を加
えて全体のアルミニウム含有量が20%以上40%未満
となるようにしてもよい。
The aluminum residual ash used here is a by-product from the melting process of various aluminum scraps by an aluminum alloy manufacturer, the aluminum content of which is 20% to 40%.
Aluminum ash less than 2, but aluminum content is 2
When using low aluminum content residual ash of 0% or less,
It is sufficient if a high aluminum content material such as aluminum chips is added and the total aluminum content is 20% or more and less than 40%. In addition, a high aluminum content residue ash having an aluminum content of more than 40% may be used instead of a high aluminum content material such as aluminum chips, or conversely, a low aluminum content residue ash may be added to the high aluminum content residue ash. May have an aluminum content of 20% or more and less than 40%.

【0012】また、添加される石灰質原料としては、石
灰石〔CaCO〕消石灰〔Ca(OH)〕,生石灰
〔CaO〕が挙げられる。石灰質原料の添加割合につい
ては、厳密にはアルミニウム残灰(主成分はAl,Al
23,Si,SiO2,Mg,MgO)中のSi,Si
2,Mg,MgO含有率により変化するが、一般的に
は以下のような方法で配合される。即ち、アルミニウム
残灰および石灰質原料が焼成されると酸化物(Al
23、CaO、SiO2、MgOなど)を生じる。そし
てこれら酸化物の一部が反応して2CaO・Al23
SiO2やMgO・Al23が形成され、且つその残分
でCaO・Al23の各種結合物が形成される。そし
て、アルミニウム残灰に対する石灰質原料の前記添加割
合の一例を挙げると、前記CaO・Al23の各種結合
物が3CaO・Al23,12CaO・7Al23,C
aO・Al23,CaO・2Al23を形成するように
配合される。
The calcareous raw materials to be added include limestone [CaCO 3 ], slaked lime [Ca (OH) 2 ], and quick lime [CaO]. Strictly speaking, the addition ratio of calcareous raw materials is aluminum residual ash (main components are Al, Al
Si, Si in 2 O 3 , Si, SiO 2 , Mg, MgO)
Although it varies depending on the content of O 2 , Mg and MgO, it is generally blended by the following method. That is, when the aluminum residual ash and calcareous raw material are calcined, the oxide (Al
2 O 3 , CaO, SiO 2 , MgO, etc.). Then, part of these oxides react to produce 2CaO.Al 2 O 3.
SiO 2 and MgO.Al 2 O 3 are formed, and the remainder forms various combined CaO.Al 2 O 3 . Then, As an example of the addition ratio of the calcareous material to aluminum residual ash, the CaO · Al 2 O 3 of the various conjugates can 3CaO · Al 2 O 3, 12CaO · 7Al 2 O 3, C
is formulated to form aO · Al 2 O 3, CaO · 2Al 2 O 3.

【0013】配合されるアルミニウム残灰と石灰質原料
は、焼成過程での反応を助ける目的で、ボールミルなど
で均一に粉砕されて混合される。この混合物を回転窯に
て1100〜1500℃程度で焼成又は溶融することに
より、セメント質のクリンカーを得る。この際、焼成途
中で塊状となった原料を粉砕する目的で、SiC,Si
Nなどを原料とする耐熱衝撃性の高いセラミックスボー
ルや耐火煉瓦を炉内に挿入し、原料とともに回転させ
る。得られたクリンカーを粉砕することによりカルシウ
ムアルミネートを主体とした水硬性材料をえる。
The aluminum residual ash and the calcareous raw material to be blended are uniformly pulverized and mixed by a ball mill or the like in order to assist the reaction in the firing process. This mixture is fired or melted at about 1100 to 1500 ° C. in a rotary kiln to obtain a cementitious clinker. At this time, SiC, SiC,
A ceramic ball or refractory brick having high thermal shock resistance made of N or the like as a raw material is inserted into a furnace and rotated together with the raw material. The obtained clinker is pulverized to obtain a hydraulic material mainly composed of calcium aluminate.

【0014】[0014]

【実施例】以下、本発明について詳述する。表1に示す
アルミメタル分(=Met−Alで表示)を含有したア
ルミニウム残灰(A),(B)に対し、石灰質原料として炭酸
カルシウム粉末を表2に示す重量比率で添加し、ボール
ミル中で混合粉砕した後、回転窯中で炉内滞留時間2時
間として、表2に示す焼成条件で焼成した。各焼成条件
にて操業した場合の焼成の状況を表3に示す。
The present invention will be described below in detail. To a residual aluminum ash (A) and (B) containing an aluminum metal component (= Met-Al) shown in Table 1, calcium carbonate powder was added as a calcareous raw material at a weight ratio shown in Table 2, and the mixture was placed in a ball mill. Then, the mixture was crushed in a rotary kiln, and baked under the baking conditions shown in Table 2 with a residence time in the furnace of 2 hours. Table 3 shows the state of firing when operating under each firing condition.

【0015】発明例−1と比較例−1の比較から明らか
なように、アルミニウム分の低いアルミニウム残灰を使
用して焼成した比較例−1に比べ、発明例−1は同程度
の燃費で、高い炉内温度を実現している。従って、炉内
温度を同じにすれば、その分だけ燃料費の節約が可能と
なる。また、発明例−2と比較例−2の比較から明らか
なように、アルミニウム分の高いアルミニウム残灰を使
用して焼成した際に生じる炉壁への付着は、粉砕ボール
を投入することによりなくなっている。
As is clear from the comparison between Inventive Example-1 and Comparative Example-1, Inventive Example-1 has the same fuel efficiency as Comparative Example-1 fired using aluminum residue ash having a low aluminum content. , High furnace temperature is realized. Therefore, if the temperature in the furnace is the same, the fuel cost can be saved correspondingly. Further, as is apparent from the comparison between Inventive Example-2 and Comparative Example-2, the adhesion to the furnace wall caused when firing was performed using aluminum residue ash having a high aluminum content was eliminated by charging the crushed balls. ing.

【0016】発明例−2で得られた焼成物をボールミル
にて、200メッシュ篩残分(74μm以上)が5%未
満になるよう粉砕した。この粉砕物100重量部に対
し、水60重量部を添加し、混練し、直径3cm,高さ
5cmの型に入れ硬化させた後、脱型し成形体を得た。
この成形体を混練後1週間のちに、圧縮強度試験に供し
た。比較のため、市販のアルミナセメント1号について
も同様の成形体を作成し、圧縮試験を実施した。圧縮試
験結果を表4に示す。圧縮試験の結果、市販のアルミナ
セメントと同等のの強度が得られた。
The fired product obtained in Inventive Example-2 was pulverized by a ball mill so that the 200 mesh sieve residue (74 μm or more) was less than 5%. 60 parts by weight of water was added to 100 parts by weight of the pulverized product, kneaded, put into a mold having a diameter of 3 cm and a height of 5 cm, cured, and then demolded to obtain a molded product.
One week after kneading, the molded body was subjected to a compression strength test. For comparison, a similar molded body was prepared for a commercially available alumina cement No. 1, and a compression test was performed. Table 4 shows the results of the compression test. As a result of the compression test, strength equivalent to that of a commercially available alumina cement was obtained.

【0017】 《表1 試験に供したアルミニウム残灰のアルミニウム分(wt%)》 Met−Al 残灰−A 19.2 残灰−B 29.9 << Table 1 Aluminum content (wt%) of aluminum residual ash subjected to test >> Met-Al residual ash-A 19.2 residual ash-B 29.9

【0018】 《表2 配合および焼成条件》 使用アルミ 配合重 粉砕ボール 混合物投入速度 ニウム残灰 量比率 投入有り無し (kg/hr) 比較例−1 A 無し 28 比較例−2 アルミニウム残灰:6 無し 46 発明例−1 B 炭酸カルシウム :4 有り 39 発明例−2 有り 50 << Table 2 Blending and firing conditions >> Aluminum used Blending weight Pulverized ball Mixing rate Rate of residual metal ash Amount ratio With / without (kg / hr) Comparative example-1 No A 28 Comparative example-2 Aluminum residual ash: No 6 46 Invention Example-1 B Calcium carbonate: 4 Yes 39 Invention Example-2 Yes 50

【0019】 《表3 焼成の状況》 炉内最高到達温度(℃) 重油使用量(L/kg) 炉壁への付着 比較例−1 1328 2.00 なし 比較例−2 1440 1.02 あり 発明例−1 1436 1.95 なし 発明例−2 1447 0.96 なし << Table 3 Conditions of Firing >> Maximum temperature in furnace (° C.) Heavy oil consumption (L / kg) Adhesion to furnace wall Comparative Example-1 1328 2.00 None Comparative Example-2 1440 1.02 Yes invention Example-1 1436 1.95 None Invention Example-2 1447 0.96 None

【0020】 《表4 圧縮試験結果(kgf/cm2)》 発明例−2 135 アルミナセメント1号 137 なお、発明例−2の分析値は、下記の通りであった。 《発明例−2の分析値 wt/%》 CaO Al23 SiO2 Fe23 MgO その他 23.6 58.5 8.2 2.9 6.1 0.7 << Table 4 Results of Compression Test (kgf / cmTwo) >>Invention Example-2 135 Alumina cement No. 1 137  The analysis values of Inventive Example-2 were as follows. << Analytical value of invention example-2 wt /% >>CaO Al 2 O 3 SiO 2 Fe 2 O 3 MgO Other 23.6 58.5 8.2 2.9 6.1 0.7

【0021】[0021]

【発明の効果】本発明によると、従来廃棄するしかなか
ったアルミニウム分を20〜40%含有するアルミニウ
ム残灰を、経済性,作業性を損なうことなく耐火物、土
木建築材料などに使われるアルミナセメントに再利用で
きるようになった。
According to the present invention, aluminum residual ash containing 20 to 40% of aluminum, which had to be discarded in the past, can be used for refractories and civil engineering building materials without impairing economy and workability. It can be reused for cement.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 20〜40%のアルミニウム分を含有す
るアルミニウム残灰と石灰質原料を混合し、この混合物
の焼成または溶融工程において発生する塊状未反応物を
粉砕しつつテルミット反応を促進させてアルミナセメン
トを製造する事を特徴とするアルミニウム残灰よりアル
ミナセメントを製造する方法。
An aluminum residue ash containing 20 to 40% of aluminum and a calcareous raw material are mixed, and a lump unreacted substance generated in a firing or melting step of the mixture is pulverized to promote a thermite reaction while promoting a thermite reaction. A method for producing alumina cement from aluminum residual ash, characterized by producing cement.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114538489A (en) * 2022-03-18 2022-05-27 四川轻化工大学 Method and system for preparing efficient powdery accelerator from aluminum ash

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CN114538489A (en) * 2022-03-18 2022-05-27 四川轻化工大学 Method and system for preparing efficient powdery accelerator from aluminum ash

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