JPH1180046A - 脂肪族または脂環式炭化水素の塩化物の製造方法 - Google Patents

脂肪族または脂環式炭化水素の塩化物の製造方法

Info

Publication number
JPH1180046A
JPH1180046A JP10200214A JP20021498A JPH1180046A JP H1180046 A JPH1180046 A JP H1180046A JP 10200214 A JP10200214 A JP 10200214A JP 20021498 A JP20021498 A JP 20021498A JP H1180046 A JPH1180046 A JP H1180046A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
groups
substituted
saturated
unsaturated
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP10200214A
Other languages
English (en)
Other versions
JP4243741B2 (ja
Inventor
Loic Lecomte
ルコント ロイク
Serge Metge
メジ セルジュ
Denis Souyri
スイリ ドゥニ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Societe Nationale des Poudres et Explosifs
Original Assignee
Societe Nationale des Poudres et Explosifs
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Societe Nationale des Poudres et Explosifs filed Critical Societe Nationale des Poudres et Explosifs
Publication of JPH1180046A publication Critical patent/JPH1180046A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP4243741B2 publication Critical patent/JP4243741B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/01—Preparation of ethers
    • C07C41/18—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds
    • C07C41/22—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds by introduction of halogens; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B39/00—Halogenation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
    • C07C17/16—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of hydroxyl groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 対応するモノ−またはポリアルコールをホス
ゲンまたは塩化チオニルと反応させて、置換されていて
もよい飽和または不飽和の脂肪族または脂環式炭化水素
の塩化物を製造する方法。 【解決方法】 六置換グアニジニウムハライドおよびそ
のハイドロハライドの中から選択される少なくとも１種
の触媒の存在下で、対応するモノ−またはポリアルコー
ルとホスゲンまたは塩化チオニルとを反応させる。塩化
物が優れた収率で迅速に得られ、炭酸塩またはクロロホ
ルメート等の副生成物をほとんど含まない。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明が属する技術分野】本発明は、触媒としての六置
換グアニジニウム塩の存在下で、対応するアルコールを
ホスゲンまたは塩化チオニルとを反応させて脂肪族また
は脂環式炭化水素の塩化物を製造する新規な方法に関す
るものである。
【０００２】
【従来の技術】脂肪族または脂環式炭化水素の塩化物は
公知の化合物であり、有機合成中間体として広く使用さ
れており、特にポリマー分野または植物保護分野で利用
されている。脂肪族の塩化物は対応するアルコールを塩
酸と反応させて製造することができるが、反応は可逆反
応であり、変換が不完全である。この反応は長時間を要
し、安定せず、大気圧よりかなり高い圧力下での操作が
必要であることが多く、異性体化合物と副生成物の他に
厄介な水相が生成する。さらに、この方法では塩酸に対
して敏感な官能基を有するアルコール、特に不飽和アル
コールは変換できない。
【０００３】アルコールを触媒の存在下でホスゲンと反
応させる方法は多数開示されている。欧州特許出願第64
5,357号では、アルコールとホスゲンとの反応をＮ，Ｎ
−二置換ホルムアミドのホスゲン付加化合物である触媒
の存在下で実施しているが、このホルムアミド誘導体は
高温で分解し、多くの副生成物を生じる。欧州特許出願
第514,683号の方法では、触媒としての酸化ホスフィン
の存在下でアルコールとホスゲンまたは塩化チオニルと
を反応させる。しかし、この反応は非常に長く、リン含
有不純物が生じる。他の方法では、先ず最初にクロロホ
ルメートを作り、次いで、触媒、例えば米国特許第4,73
4,535号に開示の第４級ホスホニウムまたはアンモニウ
ム塩の存在下で分解する。しかし、幾つかのクロロホル
メート、例えば、プロパルギルクロロホルメートの製造
は極めて難しい。さらに、これらのクロロホルメートは
使用するアルコールに対して強く反応する。また、多量
の副生成物、例えば炭酸塩が生じ、この副生成物を分離
する必要がある。炭酸塩の中には反応温度で危険なもの
もある。触媒として用いる第４級アンモニウムは反応中
にその活性を失い、再使用できない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は上記欠
点のない脂肪族または脂環式炭化水素の塩化物を対応す
るアルコールから製造する方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明の対象は、下記
（１）および（２）からなる群の中から選択される少な
くとも１種の触媒の存在下で、対応するモノ−またはポ
リアルコールをホスゲンまたは塩化チオニルと反応させ
て、置換されていてもよい飽和または不飽和の脂肪族ま
たは脂環式炭化水素の塩化物を製造する方法にある： （１）化学式（ＩＩ）で表される六置換グアニジニウム
ハライドおよびそのハイドロハライド：
【０００６】
【化４】
【０００７】（ここで、Ｒ３〜Ｒ８基は直鎖または分岐
鎖を有する置換されてもよいＣ１〜Ｃ １２のアルキル基
および／または置換されてもよいＣ５〜Ｃ６の脂環基を
表し、互いに同一でも異なっていてもよく、Ａは塩素ま
たは臭素原子またはＨＣＬ２またはＨＢｒ２基を表す） （２）シリカベースの支持体にラジカルの１つを介して
グラフトされた化学式（III）で表される六置換グアニ
ジニウムハライドおよびそのハイドロハライド：
【０００８】
【化５】
【０００９】（ここで、Ｒ４〜Ｒ８基およびアニオンＡ
は上記の意味を有し、Ｒ’３基はＣ２〜Ｃ１０のアルキ
レン基を表す）
【００１０】
【発明の実施の形態】出発材料として使用するアルコー
ルは化学式（Ｉ）で表されるモノ−またはポリアルコー
ルであるのが好ましい：
【化６】
【００１１】（ここで、Ｒ１およびＲ２は水素原子、直
鎖または分岐鎖を有する飽和または不飽和の置換されて
もよいＣ１〜Ｃ３０、好ましくはＣ１〜Ｃ２２の脂肪族
基、飽和または不飽和の置換されてもよいＣ３〜
Ｃ１２、好ましくはＣ３〜Ｃ８の脂環基、飽和または不
飽和の置換されてもよいＣ１〜Ｃ３０のアルコキシ基、
または置換されてもよいアリールまたはアリールオキシ
基を表し、互いに同一でも異なっていてもよく、Ｒ１お
よびＲ２はそれらが結合している炭素と一緒になって飽
和または不飽和の置換されてもよいＣ３〜Ｃ１２の脂環
基を形成することもできる）
【００１２】置換基Ｒ１およびＲ２はハロゲン原子、特
にフッ素、塩素および臭素原子、ヒドロキシ基、飽和ま
たは不飽和の置換されてもよい脂肪族基、ハロゲンを含
む脂肪族基、特にトリフルオロメチル基、飽和または不
飽和の置換されてもよい脂環基、置換されてもよいアリ
ール基、飽和または不飽和の置換されていてもよいアリ
ール脂肪族基、アルコキシ基、ポリアルコキシ基、アル
コキシアリール基、アリールオキシ基、ニトロ基および
シアノ基の中から選択することができる。これら置換基
が炭化水素基である場合には、置換基自身をこれらの各
置換基で置換することができる。Ｒ１およびＲ２に含ま
れる脂肪鎖の不飽和結合は二重および／または三重結合
にすることができる。
【００１３】好ましいアルコールは、Ｒ１およびＲ２が
水素原子であるか、置換されてもよい下記の基であるア
ルコールで、互いに同一でも異なっていてもよい：Ｃ１
〜Ｃ２２、特にＣ１〜Ｃ８のアルキル、Ｃ２〜Ｃ２２、
特にＣ２〜Ｃ８のアルケニル、例えばビニルまたはアリ
ル、Ｃ２〜Ｃ２２、特にＣ２〜Ｃ８のアルキニル、特に
エチニル、Ｃ１〜Ｃ２２、特にＣ１〜Ｃ４のアルコキ
シ、例えばエチルオキシまたはプロポキシ、アリール、
例えばフェニルおよびナフチル、アリールオキシ、特に
フェノキシ、Ｃ１〜Ｃ２２のヒドロキシアルキルまたは
ポリヒドロキシアルキル、Ｃ２〜Ｃ２２のヒドロキシア
ルケニルまたはヒドロキシルアルキニル、Ｃ２〜Ｃ２２
のポリヒドロキシアルケニルまたはポリヒドロキシアル
キニル、Ｃ３〜Ｃ１２、特にＣ３〜Ｃ８のシクロアルキ
ル、Ｒ１とＲ２はそれらが結合している炭素と一緒にＣ
３〜Ｃ８のシクロアルキルまたはシクロアルケニル基を
構成するアルコールであってもよい。
【００１４】これらの基の置換基はハロゲン原子、特に
フッ素、塩素および臭素原子、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル
基、Ｃ１〜Ｃ４のハロアルキル基、特にＣＦ３、Ｃ３〜
Ｃ８のシクロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ４のアルコキシ基、
Ｃ７〜Ｃ１２のアラルキル基、アリール基、特にフェニ
ル基、Ｃ１〜Ｃ２２のアルコキシフェニル基、特に４−
メトキシフェニル基、またはアリールオキシ基、特にフ
ェニルオキシ基の中から選択するのが好ましい。
【００１５】アルコールの例としては、１−ブタノー
ル、１−ヘキサノール、１−オクタノール、１−ドデカ
ノール、１−ヘキサデカノール、ドコサノール、１，４
−ブタンジオール、２−ブチン−１，４−ジオール、
１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオー
ル、８−クロロ−１−オクタノール、シクロヘキシルメ
タノール、２−エチル−１−ヘキサノール、but - 3 -
en - 1 -ol、プロパルギルアルコール、２−（４−メト
キシフェニル）−１−エタノールまたはシクロヘキサノ
ールを挙げることができる。
【００１６】本発明方法はアセチレンアルコールの塩化
物、特にプロパルギルクロリドの製造に特に有利であ
る。塩化チオニルまたは、好ましくはホスゲンを、変換
すべきヒドロキシ基１ｍｏｌ当たり約１〜約１０ｍｏ
ｌ，好ましくは約１〜約２ｍｏｌの比率でアルコールと
反応させる。反応は一般に約２０〜約１５０℃、好まし
くは約５０から約１３０℃の温度、大気圧下で行う。必
要な場合には、反応は大気圧より高いまたは低い圧力
下、特に約０．１〜約２０ｂａｒで行うこともできる。
【００１７】触媒を良く溶解、懸濁させて、各成分と良
く接触させるために、化合物に対して不活性で、反応温
度より高い沸点を有する溶媒を用いることができる。溶
媒の例としては、塩素化されていてもよい芳香族炭化水
素、例えばトルエン、モノクロロベンゼン、キシレンま
たはジクロロベンゼンおよび脂肪族炭化水素を挙げるこ
とができる。本発明方法を行うのに必要な触媒は化学式
（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表される六置換グアニジニ
ウム塩である。これら化学式中のＡは塩素またはＨＣｌ
２基を表すのが好ましい。
【００１８】置換基Ｒ３〜Ｒ８は反応条件下で不活性な
基、例えばハロゲン原子またはアルキル基、アルコキシ
基、アリールオキシ基およびニトロ基の中から選択され
る。Ｒ３〜Ｒ８基は好ましくはＣ１〜Ｃ４のアルキル基
を表し、互いに同一でも異なっていてもよい。Ｒ’３基
は−（ＣＨ２）３−基であるのが好ましい。
【００１９】一般に、シリカ支持体は表面にシラノール
官能基を有するシリカビーズである。グラフトされ、ま
たはグラフトされないグアニジニウム塩は市販されてお
り、公知の方法、特に欧州特許第545,774号に記載の方
法で製造することもできる。化学式（ＩＩ）で表される
触媒の例としては、ヘキサメチルグアニジニウムクロリ
ドまたはブロミド、ヘキサエチルグアニジニウムクロリ
ドまたはブロミド、ヘキサブチルグアニジニウムクロリ
ドまたはブロミドおよびそのハイドロクロリドまたはハ
イドロブロミドを挙げることができる。ヘキサブチルグ
アニジニウムクロリドまたはそのハイドロクロリドが好
ましい触媒である。
【００２０】シリカベースの支持体にグラフトされた化
学式（III）で表される触媒の中では、Ｒ４〜Ｒ８基が
ブチル基で、Ｒ’３が−（ＣＨ２）３−基である触媒が
好ましい。触媒の使用量は一般に、変換すべきヒドロキ
シ基１ｍｏｌ当たりグアニジニウム基が約０．００１〜
約０．２０ｍｏｌ、好ましくは約０．００５〜約０．０
５ｍｏｌである。触媒は反応条件下で極めて安定であ
る。触媒はその活性を失わず、他の操作で容易に再使用
できる。
【００２１】本発明方法は連続式または回分式で行うこ
とができる。本発明方法を回分式で行う場合は、アルコ
ールと、触媒と、必要に応じてさらに溶媒とを含む反応
混合物にホスゲンを徐々に添加するのが好ましい。ある
種の塩化物の製造、特にアセチレンクロリドの製造では
反応を連続式で行うのが好ましい。反応をプロパルギル
アルコールから行う場合は、プロパルギルアルコール
（液体）およびホスゲン（好ましくは気体）を、触媒、
必要に応じてさらに溶媒を含む反応混合物中に導入し、
混合物を選択温度、好ましくは約９０℃〜約１３０℃に
加熱する。プロパルギルクロリドは急速に生成する。プ
ロパルギルクロリドおよび発生した他のガスは生成とと
もに、例えば蒸留カラムに通して反応混合物から順次分
離する。プロパルギルクロリドを回収する。留出物の分
析をガスクロマトグラフィーで行っった結果、留出物に
はプロパルギル炭酸塩またはクロロホルメートが含まれ
ていないことがわかった。
【００２２】本発明方法は副生成物をほとんど含まな
い、特にクロロホルメートおよび炭酸塩を全くあるいは
ほとんど含まない脂肪族または脂環式の塩化物を優れた
収率で迅速に得ることができる。プロパルギルクロリド
の製造はジプロパルギル炭酸塩の非存在下で行うのが特
に有利である。これは不安定性および毒性を有する全く
望ましくない副生成物である。以下、本発明の実施例を
説明するが、本発明が下記実施例に限定されるものでは
ない。
【００２３】
【実施例】実施例１ ０℃の冷却システムを上部に有するヴィグロウカラムを
備えた１リットル容の丸底フラスコに、３００ｇのキシ
レン（異性体の混合物）と、２５ｇ（約０．０５８ｍｏ
ｌ）のヘキサブチルグアニジニウムクロリドと、１７ｇ
（約０．１７ｍｏｌ）のホスゲンとを導入する。混合物
を１００℃に加熱する。次いで、プロパルギルアルコー
ル（蠕動ポンプを用いて液で導入）と、ホスゲン（浸漬
管を用いて気体で導入）とを同時に流し込む。２時間か
けて導入した量はそれぞれホスゲン３９８ｇ（約４．０
２ｍｏｌ）に対してアルコールは１６３ｇ（約２．９ｍ
ｏｌ）である。反応混合物は１００℃に維持する。アル
コールとホスゲンとを同時に流し込む操作を開始した直
後、蒸留カラム頭部の温度の上昇が観察された。これは
約６０〜６５℃で安定した。回収された留出物の量は２
３７．５ｇである。ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）で
求めた組成は下記の通り： プロパルギルクロリド ：５７．６％ キシレン ：３６．６％ プロパルギルアルコール：２．６％ ジプロパルギル炭酸塩の存在もプロパルギルクロロホル
メートの存在も検出されなかった。プロパルギルクロリ
ドを大気圧下、６０℃で蒸留して単離した。収率は６０
％。
【００２４】比較例１ 実施例１と同様な操作を行ったが、ヘキサブチルグアニ
ジニウムクロリドの代わりに、０．０５８ｍｏｌのジメ
チルホルムアミドを導入した。アルコールとホスゲンと
を同時に流し込む操作を２時間続ける。操作中に４００
ｇのホスゲンと、１９４ｇのプロパルギルアルコールと
を導入する。２５０ｇの留出物が回収された。ガスクロ
マトグラフィー（ＧＣ）で求めた組成は下記の通り： プロパルギルクロリド ：３２％ プロパルギルアルコール ：２．５％ キシレン ：５４％ プロパルギルクロロホルメート：１１％ この実施例から、本発明の触媒と異なる触媒を用いる
と、プロパルギルクロリドの量が著しく低下し、かなり
の量のプロパルギルクロロホルメートが副生成物として
得られることがわかる。
【００２５】実施例２ 冷却システムを上部に有する蒸留カラムを備えた１００
リットル容の反応器に、３０ｋｇのキシレンと、２．５
ｋｇのヘキサブチルグアニジニウムクロリドとを導入
し、次いで１００ｇのホスゲンを加える。混合物を１０
０℃に加熱する。次いで、プロパルギルアルコールとホ
スゲンとを同時に流し込む。アルコールは１．５〜３ｋ
ｇ／時の範囲の流量で計量ポンプを用いて導入し、ホス
ゲンは３〜７ｋｇ／時の範囲の流量で浸漬管を用いて気
体で導入する。従ってホスゲンは反応混合物中で常に過
剰である。反応混合物の温度は９８〜１０８℃に維持さ
れる。このようにして７４．４ｋｇのホスゲンと、２
９．２ｋｇのプロパルギルアルコールとを１５時間かけ
て導入する。３１．９ｋｇの留出物を回収した。この留
出物は基本的に４％の残留ホスゲンと、３％の他の不純
物とを含むプロパルギルクロリドからなる（ＧＣ分析で
測定）。粗収率は８０％。
【００２６】実施例３ 冷却システムを上部に有する蒸留カラムを備えた２５０
ｍｌ容の三つ口丸底フラスコに６０ｇのキシレンと、５
ｇのヘキサブチルグアニジニウムクロリドハイドロクロ
リド（ブタノールに対して１ｍｏｌ％）とを導入する。
混合物を１２０〜１３０℃に加熱する。次いで、約５ｇ
のホスゲンを導入する。次いで、ｎ−ブタノールとホス
ゲンとを同時に流し込む。従って、ホスゲンは混合物中
で常に過剰である。このようにして約８０ｇのｎ−ブタ
ノールと、１５５ｇのホスゲン（４０％過剰）とを８時
間かけて導入し、この間、反応混合物の温度は１２０〜
１３０℃で維持される。２つの反応物を同時に流し込み
ながら回収した留出物の量は４６ｇであった。これは９
８％のｎ−ブチルクロリドからなる（ＧＣ分析で測
定）。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 ドゥニ スイリ フランス国 31400 トゥールーズ リュ ジョルジュ サンド 15

Claims (12)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 対応するモノ−またはポリアルコールを
    ホスゲンまたは塩化チオニルと反応させて、置換されて
    いてもよい飽和または不飽和の脂肪族または脂環式炭化
    水素の塩化物を製造する方法において、 下記（１）および（２）からなる群の中から選択される
    少なくとも１種の触媒の存在下で反応を行うことを特徴
    とする方法： （１）化学式（ＩＩ）で表される六置換グアニジニウム
    ハライドおよびそのハイドロハライド： 【化１】 （ここで、Ｒ３〜Ｒ８基は直鎖または分岐鎖を有する置
    換されてもよいＣ１〜Ｃ １２のアルキル基および／また
    は置換されてもよいＣ５〜Ｃ６の脂環基を表し、互いに
    同一でも異なっていてもよく、Ａは塩素または臭素原子
    またはＨＣＬ２またはＨＢｒ２基を表す） （２）シリカベースの支持体にラジカルの１つを介して
    グラフトされた化学式（III）で表される六置換グアニ
    ジニウムハライドおよびそのハイドロハライド： 【化２】 （ここで、Ｒ４〜Ｒ８基およびＡ基は上記の意味を有
    し、Ｒ’３はＣ２〜Ｃ１０のアルキレン基を表す）
  2. 【請求項２】 アルコールが化学式（Ｉ）で表される請
    求項１に記載の方法： 【化３】 （ここで、Ｒ１およびＲ２は水素原子、直鎖または分岐
    鎖を有する飽和または不飽和の置換されてもよいＣ１〜
    Ｃ３０の脂肪族基、飽和または不飽和の置換されてもよ
    いＣ３〜Ｃ１２の脂環基、飽和または不飽和の置換され
    てもよいＣ１〜Ｃ ３０のアルコキシ基または置換されて
    もよいアリールまたはアリールオキシ基を表し、互いに
    同一でも異なっていてもよく、あるいは、Ｒ１とＲ２は
    それらが結合している炭素と一緒になって飽和または不
    飽和の置換されてもよいＣ３〜Ｃ１ ２の脂環基を構成す
    ることもできる）
  3. 【請求項３】 置換基Ｒ１およびＲ２がハロゲン原子、
    ヒドロキシ基、飽和または不飽和の置換されてもよい脂
    肪族基、ハロゲンを含む脂肪族基、飽和または不飽和の
    置換されてもよい脂環基、置換されてもよいアリール
    基、飽和または不飽和の置換されてもよいアリール基を
    含む脂肪族基、アルコキシ基、ポリアルコキシ基、アル
    コキシアリール基、アリールオキシ基、ニトロ基および
    シアノ基の中から選択される請求項２に記載の方法。
  4. 【請求項４】 Ａが塩素またはＨＣｌ２基を表す請求項
    １に記載の方法。
  5. 【請求項５】 Ｒ３〜Ｒ８基がＣ１〜Ｃ４のアルキル基
    を表し、互いに同一でも異なっていてもよく、Ｒ’３基
    が−（ＣＨ２）３−基を表す請求項１に記載の方法。
  6. 【請求項６】 触媒の使用量が、変換すべきヒドロキシ
    基１ｍｏｌ当たり約０．００１〜約０．２０ｍｏｌのグ
    アニジニウム基となる量である請求項１〜５のいずれか
    一項に記載の方法。
  7. 【請求項７】 ホスゲンの量が変換すべきヒドロキシ基
    １ｍｏｌ当たり約１〜約１０ｍｏｌである請求項１〜６
    のいずれか一項に記載の方法。
  8. 【請求項８】 温度が約２０〜約１５０℃である請求項
    １〜７のいずれか一項に記載の方法。
  9. 【請求項９】 化合物に対して不活性で、反応温度より
    高い沸点を有する溶媒中で反応を行う請求項１〜８のい
    ずれか一項に記載の方法。
  10. 【請求項１０】 連続式に行われる請求項１〜９のいず
    れか一項に記載の方法。
  11. 【請求項１１】 アルコールがプロパルギルアルコール
    である請求項２または１０に記載の方法。
  12. 【請求項１２】 反応温度が約９０〜約１３０℃である
    請求項１１に記載の方法。
JP20021498A 1997-07-16 1998-07-15 脂肪族または脂環式炭化水素の塩化物の製造方法 Expired - Fee Related JP4243741B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9709031 1997-07-16
FR9709031A FR2766175B1 (fr) 1997-07-16 1997-07-16 Procede de preparation des chlorures aliphatiques ou cycloaliphatiques

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH1180046A true JPH1180046A (ja) 1999-03-23
JP4243741B2 JP4243741B2 (ja) 2009-03-25

Family

ID=9509284

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP20021498A Expired - Fee Related JP4243741B2 (ja) 1997-07-16 1998-07-15 脂肪族または脂環式炭化水素の塩化物の製造方法

Country Status (7)

Country Link
US (1) US5910617A (ja)
EP (1) EP0891959B1 (ja)
JP (1) JP4243741B2 (ja)
CZ (1) CZ295333B6 (ja)
DE (1) DE69803247T2 (ja)
FR (1) FR2766175B1 (ja)
HU (1) HU219294B (ja)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6794551B2 (en) * 2002-08-30 2004-09-21 Albemarle Corporation Process for producing propargyl bromide
KR20140020229A (ko) 2010-09-23 2014-02-18 아이씨엘-아이피 아메리카 아이엔씨. 폴리하이드록시 포스포네이트가 실질적으로 없는 모노하이드록시 사이클릭 포스포네이트, 이의 제조방법 및 이로부터 제조되는 난연성 플렉시블 폴리우레탄 포움
CN115504859B (zh) * 2022-11-24 2023-02-28 山东同成医药股份有限公司 一种卤代烷烃的合成方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2926204A (en) * 1958-08-28 1960-02-23 Dow Chemical Co Method of making propargyl chloride
FR2585351B1 (fr) * 1985-07-23 1988-05-27 Poudres & Explosifs Ste Nale Nouveau procede de preparation de chlorures d'acides par phosgenation des acides
DE3611419A1 (de) * 1986-04-05 1987-10-08 Basf Ag Verfahren zur herstellung aliphatischer chlorverbindungen
DE4116365A1 (de) * 1991-05-18 1992-11-19 Basf Ag Verfahren zur herstellung von alkyl-, alkenyl- und alkinylchloriden
FR2684315B1 (fr) * 1991-11-29 1994-03-11 Poudres Explosifs Ste Nale Supports de silice modifies par greffage de groupements polyalkylguanidinium, leur procede d'obtention et leur application comme catalyseurs de phosgenation.
DE4332336A1 (de) * 1993-09-23 1995-03-30 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Alkylchloriden

Also Published As

Publication number Publication date
CZ295333B6 (cs) 2005-07-13
FR2766175A1 (fr) 1999-01-22
EP0891959B1 (fr) 2001-11-21
DE69803247T2 (de) 2002-08-22
HUP9801600A1 (hu) 1999-06-28
JP4243741B2 (ja) 2009-03-25
DE69803247D1 (de) 2002-02-21
HU9801600D0 (en) 1998-09-28
FR2766175B1 (fr) 1999-09-03
US5910617A (en) 1999-06-08
EP0891959A1 (fr) 1999-01-20
CZ224698A3 (cs) 1999-02-17
HU219294B (en) 2001-03-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4355369B2 (ja) モノフルオロメチルエーテルの調製法
EP0008532B1 (en) Synthesis of amines
JP2022188826A (ja) クロロ置換フェニルトリフルオロメチルケトン類の製造方法
JPH0578305A (ja) ビグアニド誘導体の製造方法
EP0462514A1 (en) Process for preparing 1-chloro-2,2,2-trifluoroethane
EP0372635B1 (en) Method of preparing dialkyl and diallyl dicarbonates
JPH05148162A (ja) 塩化アルキル、塩化アルケニルもしくは塩化アルキニルの製法
EP0937021A1 (en) Production of nabumetone or precursors thereof
JP4243741B2 (ja) 脂肪族または脂環式炭化水素の塩化物の製造方法
JP2542683B2 (ja) ベンゾトリフルオライドの製造方法
JP2000086553A (ja) フッ素化ベンジルアルコ―ルおよびベンズアルデヒドの製造法
JP4970681B2 (ja) 助触媒の存在下におけるハロ炭化水素の調製法
JP3296519B2 (ja) ハロゲン化芳香族化合物の製造法
JP4104317B2 (ja) フルオロアルキルアミンの製造方法
US20050113597A1 (en) Method for producing 2-chloromethylphenyl acetic acid derivatives
JPH07258176A (ja) アリールベンジルアミンの製法
EP0870747B1 (en) Method of making m-chlorobenzotrifluoride
JP2940560B2 (ja) パーフルオロプロピオン酸フロリドの製造法
JP2002088024A (ja) エステル類及びアミド類の製造方法
JPH09165350A (ja) 置換クロロ芳香族の製造法
JPH0660130B2 (ja) １―ブロモエチルヒドロカルボニルカーボネートの製造方法
JP5003072B2 (ja) ３，３，３−トリフルオロプロピオンアルデヒドの製造方法
EP0493030A1 (en) Preparation of difluorobenzenes
JPH034557B2 (ja)
JP4471082B2 (ja) 核ハロゲン置換芳香族アルデヒドの製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
A711 Notification of change in applicant

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711

Effective date: 20040408

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20050713

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20080805

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20081001

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20081028

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20081030

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20081125

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20081218

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120116

Year of fee payment: 3

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees