JPH1180057A - フェノール類の製造方法 - Google Patents
フェノール類の製造方法Info
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- JPH1180057A JPH1180057A JP9259335A JP25933597A JPH1180057A JP H1180057 A JPH1180057 A JP H1180057A JP 9259335 A JP9259335 A JP 9259335A JP 25933597 A JP25933597 A JP 25933597A JP H1180057 A JPH1180057 A JP H1180057A
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- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 ベンゼンモノカルボン酸類に酸素含有ガスと
水蒸気を接触させてフェノール類を製造するに当たり、
タールの副生量を減少させフェノール類の選択率を高め
ることを目的とする。 【解決手段】 ベンゼンモノカルボン酸類を液相にて、
銅化合物を含む触媒の存在下、２００〜２６０℃で酸素
含有ガスＡと水蒸気Ｓを接触させてフェノール類を製造
するに当たり、酸素含有ガスＡを平均気泡径が１００μ
m 以下の微細気泡となるように液相下部よりジェットポ
ンプ５等により反応液中に噴出させる。
水蒸気を接触させてフェノール類を製造するに当たり、
タールの副生量を減少させフェノール類の選択率を高め
ることを目的とする。 【解決手段】 ベンゼンモノカルボン酸類を液相にて、
銅化合物を含む触媒の存在下、２００〜２６０℃で酸素
含有ガスＡと水蒸気Ｓを接触させてフェノール類を製造
するに当たり、酸素含有ガスＡを平均気泡径が１００μ
m 以下の微細気泡となるように液相下部よりジェットポ
ンプ５等により反応液中に噴出させる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は安息香酸のようなベ
ンゼンモノカルボン酸類を酸化、脱炭酸及び加水分解し
てフェノール類を製造する方法に関する。
ンゼンモノカルボン酸類を酸化、脱炭酸及び加水分解し
てフェノール類を製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ベンゼンモノカルボン酸又はその塩、エ
ステル若しくは無水物を液相にて、銅化合物を含む触媒
の存在下、酸化、脱炭酸及び加水分解してフェノール類
を製造する方法は従来より知られている。また、触媒と
して銅化合物と共にマグネシウム化合物を使用すること
により、高選択的に安息香酸フェニル及びその加水分解
生成物であるフェノールが得られることもよく知られて
いる。また、選択率を高めるため銅化合物と共に、マン
ガンや希土類金属の化合物を使用することも知られてい
る（特公平２−１０８１２号公報等）。
ステル若しくは無水物を液相にて、銅化合物を含む触媒
の存在下、酸化、脱炭酸及び加水分解してフェノール類
を製造する方法は従来より知られている。また、触媒と
して銅化合物と共にマグネシウム化合物を使用すること
により、高選択的に安息香酸フェニル及びその加水分解
生成物であるフェノールが得られることもよく知られて
いる。また、選択率を高めるため銅化合物と共に、マン
ガンや希土類金属の化合物を使用することも知られてい
る（特公平２−１０８１２号公報等）。
【０００３】このようなフェノール類の製造方法にあっ
ては、タール状の副生物（以下、タールという）が多量
に生成するという欠点がある。タールの生成を防止する
ために、特公昭３９−１１２１０号公報では反応容器材
質の選定、反応器中で生成したフェノールの滞留時間の
短縮、反応容器の均一加熱が重要であるとしている。ま
た、特開昭５７−４０４３０号公報では触媒として使用
するマグネシウムと銅の比を制御することにより、ター
ルの生成を減少させることができるとしている。更に、
特開昭５８−３２８３６号公報では触媒として銅とマン
ガンの化合物とランタン化合物を使用することにより、
フェノール又は安息香酸フェニルの選択率を高めること
ができるとしている。
ては、タール状の副生物（以下、タールという）が多量
に生成するという欠点がある。タールの生成を防止する
ために、特公昭３９−１１２１０号公報では反応容器材
質の選定、反応器中で生成したフェノールの滞留時間の
短縮、反応容器の均一加熱が重要であるとしている。ま
た、特開昭５７−４０４３０号公報では触媒として使用
するマグネシウムと銅の比を制御することにより、ター
ルの生成を減少させることができるとしている。更に、
特開昭５８−３２８３６号公報では触媒として銅とマン
ガンの化合物とランタン化合物を使用することにより、
フェノール又は安息香酸フェニルの選択率を高めること
ができるとしている。
【０００４】また、特公昭５１−３３０９８号公報では
反応を２つに分け、第１の反応器では酸素含有ガスのみ
を吹き込み、第２の反応器では酸素含有ガスと水蒸気を
吹き込むという乾式法が提案され、比較的高い選択率で
フェノールが得られることが示されている。
反応を２つに分け、第１の反応器では酸素含有ガスのみ
を吹き込み、第２の反応器では酸素含有ガスと水蒸気を
吹き込むという乾式法が提案され、比較的高い選択率で
フェノールが得られることが示されている。
【０００５】しかしながら、この乾式法は反応器が複数
必要であるという点で装置や操作が複雑であるという欠
点がある。これに対し、一つの反応器で酸化、脱炭酸及
び加水分解してフェノールを製造する方法、すなわち湿
式法は簡便であり、工業的には有利な方法といえる。ま
た、湿式法については、上記のような改良が提案されて
はいるが、タールの副生防止については十分とはいえ
ず、より高いフェノール選択率が求められている。
必要であるという点で装置や操作が複雑であるという欠
点がある。これに対し、一つの反応器で酸化、脱炭酸及
び加水分解してフェノールを製造する方法、すなわち湿
式法は簡便であり、工業的には有利な方法といえる。ま
た、湿式法については、上記のような改良が提案されて
はいるが、タールの副生防止については十分とはいえ
ず、より高いフェノール選択率が求められている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明はベンゼンモノ
カルボン酸類又はその塩、エステル若しくは無水物を液
相にて、銅化合物を含む触媒の存在下、酸素含有ガスと
水蒸気を接触させてフェノール類を製造するに当たり、
タールの副生量を減少させること、すなわちベンゼンモ
ノカルボン酸類からのフェノール類の選択率を高めるこ
とを目的とする。
カルボン酸類又はその塩、エステル若しくは無水物を液
相にて、銅化合物を含む触媒の存在下、酸素含有ガスと
水蒸気を接触させてフェノール類を製造するに当たり、
タールの副生量を減少させること、すなわちベンゼンモ
ノカルボン酸類からのフェノール類の選択率を高めるこ
とを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは検討の結
果、酸素含有ガスと反応液との接触がタールの副生に大
きく影響することを見いだすと共に、酸素含有ガスの気
泡の平均径を一定値以下にすればタールの副生量が著し
く減少することを見いだし、本発明に到達した。
果、酸素含有ガスと反応液との接触がタールの副生に大
きく影響することを見いだすと共に、酸素含有ガスの気
泡の平均径を一定値以下にすればタールの副生量が著し
く減少することを見いだし、本発明に到達した。
【０００８】すなわち、本発明はベンゼンモノカルボン
酸類又はその塩、エステル若しくは無水物を液相にて、
銅化合物を含む触媒の存在下、２００〜２６０℃で酸素
含有ガスと水蒸気を接触させてフェノール類を製造する
に当たり、酸素含有ガスを平均気泡径が１００μm 以下
の微細気泡となるように液相下部より反応液中に噴出さ
せることを特徴とするフェノール類の製造方法である。
また、本発明は液相下部に設置されたジェットポンプの
ノズルから反応液を高速で噴出させ、その周辺から酸素
含有ガスを吸入させてこれを反応液中に噴出させる前記
フェノール類の製造方法である。そして、触媒としては
銅化合物とマグネシウム化合物を含むものであることが
望ましい。
酸類又はその塩、エステル若しくは無水物を液相にて、
銅化合物を含む触媒の存在下、２００〜２６０℃で酸素
含有ガスと水蒸気を接触させてフェノール類を製造する
に当たり、酸素含有ガスを平均気泡径が１００μm 以下
の微細気泡となるように液相下部より反応液中に噴出さ
せることを特徴とするフェノール類の製造方法である。
また、本発明は液相下部に設置されたジェットポンプの
ノズルから反応液を高速で噴出させ、その周辺から酸素
含有ガスを吸入させてこれを反応液中に噴出させる前記
フェノール類の製造方法である。そして、触媒としては
銅化合物とマグネシウム化合物を含むものであることが
望ましい。
【０００９】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
ベンゼンモノカルボン酸類としては、安息香酸、トルイ
ル酸、ニトロ安息香酸、フェニル安息香酸、ジメチル安
息香酸等を挙げることができ、これらからはそれぞれフ
ェノール、クレゾール、ニトロフェノール、フェニルフ
ェノール、キシレノールを得ることができるが、安息香
酸からはフェノールを得ることができるため、工業的に
最も重要である。
ベンゼンモノカルボン酸類としては、安息香酸、トルイ
ル酸、ニトロ安息香酸、フェニル安息香酸、ジメチル安
息香酸等を挙げることができ、これらからはそれぞれフ
ェノール、クレゾール、ニトロフェノール、フェニルフ
ェノール、キシレノールを得ることができるが、安息香
酸からはフェノールを得ることができるため、工業的に
最も重要である。
【００１０】触媒として使用する銅化合物は、反応条件
下で反応液に溶解するものであればよく、例えば安息香
酸銅、酸化第一銅、酸化第二銅、金属銅等が挙げられ
る。銅化合物と共に使用される化合物としては、マグネ
シウム、ナトリウム、カリウム、コバルト、スズ、マン
ガン、希土類金属等の化合物が挙げられるが、マグネシ
ウムの化合物を含むことが好ましい。マグネシウムの化
合物としては、前記と同様反応液に溶解するものであれ
ばよく、例えば安息香酸マグネシウム、酸化マグネシウ
ム等が挙げられる。
下で反応液に溶解するものであればよく、例えば安息香
酸銅、酸化第一銅、酸化第二銅、金属銅等が挙げられ
る。銅化合物と共に使用される化合物としては、マグネ
シウム、ナトリウム、カリウム、コバルト、スズ、マン
ガン、希土類金属等の化合物が挙げられるが、マグネシ
ウムの化合物を含むことが好ましい。マグネシウムの化
合物としては、前記と同様反応液に溶解するものであれ
ばよく、例えば安息香酸マグネシウム、酸化マグネシウ
ム等が挙げられる。
【００１１】銅化合物の存在量は反応液中に金属銅に換
算して０．１〜５重量％程度でよい。その他の化合物を
触媒成分の一部として存在させることができ、その場合
の添加量は前記公報等で知られている範囲を採用するこ
とができる。例えば、マグネシウムの化合物は金属マグ
ネシウムに換算して銅に対し、１〜１０倍モル程度であ
る。
算して０．１〜５重量％程度でよい。その他の化合物を
触媒成分の一部として存在させることができ、その場合
の添加量は前記公報等で知られている範囲を採用するこ
とができる。例えば、マグネシウムの化合物は金属マグ
ネシウムに換算して銅に対し、１〜１０倍モル程度であ
る。
【００１２】反応温度及び反応圧力についても公知の条
件を採用することができる。安息香酸を原料とする場
合、反応温度は安息香酸の融点以上の温度、沸点以下の
温度で行う必要があるが、２００〜２６０℃の範囲であ
る。反応圧力は上記温度において液相を保つに必要な圧
力以上であればよいが、常圧ないし３ｋｇ／ｃｍ2 ・Ｇ
程度がよい。
件を採用することができる。安息香酸を原料とする場
合、反応温度は安息香酸の融点以上の温度、沸点以下の
温度で行う必要があるが、２００〜２６０℃の範囲であ
る。反応圧力は上記温度において液相を保つに必要な圧
力以上であればよいが、常圧ないし３ｋｇ／ｃｍ2 ・Ｇ
程度がよい。
【００１３】反応は、反応液に酸素含有ガスと水蒸気を
接触させることにより行うが、酸素含有ガスを平均気泡
径が１００μｍ以下の微細気泡となるように液相下部よ
り反応液中に噴出させることが重要である。平均気泡径
を１００μｍ以下、好ましくは５０μｍ以下とすること
により反応液との接触効率が向上し、酸素が早期に消費
される。したがって、排出される排ガス中の酸素濃度が
低減されるだけでなく、これと平衡関係にある反応液上
層の酸素濃度も低減される。
接触させることにより行うが、酸素含有ガスを平均気泡
径が１００μｍ以下の微細気泡となるように液相下部よ
り反応液中に噴出させることが重要である。平均気泡径
を１００μｍ以下、好ましくは５０μｍ以下とすること
により反応液との接触効率が向上し、酸素が早期に消費
される。したがって、排出される排ガス中の酸素濃度が
低減されるだけでなく、これと平衡関係にある反応液上
層の酸素濃度も低減される。
【００１４】ところで、本発明者らの知見によれば、タ
ールの生成速度は液中の酸素濃度の２乗に比例し、液中
のフェノール濃度の１／２乗に比例することが見いださ
れた。したがって、例えば液中の酸素濃度を半分にする
ことは、タールの生成量を約１／４にすることができる
ことにつながり、平均気泡径を１００μｍ以下とするこ
とはタールの生成防止に極めて有効である。
ールの生成速度は液中の酸素濃度の２乗に比例し、液中
のフェノール濃度の１／２乗に比例することが見いださ
れた。したがって、例えば液中の酸素濃度を半分にする
ことは、タールの生成量を約１／４にすることができる
ことにつながり、平均気泡径を１００μｍ以下とするこ
とはタールの生成防止に極めて有効である。
【００１５】酸素含有ガスとしては、空気の他、循環ガ
ス、循環ガス希釈空気、酸素ガス又は酸素富加空気等が
使用できるが、好ましくは空気である。空気を使用した
場合、排ガス中の酸素濃度は通常の噴出方法、例えば細
孔管より噴出させる方法によれば１０±数％程度である
が、それより低い５％以下、好ましくは３％以下とする
ことが有利である。この酸素濃度を低減するには平均気
泡径を小さくすることが最も有効であるが、酸素含有ガ
スの装入量、噴出位置などの制御も関係する。
ス、循環ガス希釈空気、酸素ガス又は酸素富加空気等が
使用できるが、好ましくは空気である。空気を使用した
場合、排ガス中の酸素濃度は通常の噴出方法、例えば細
孔管より噴出させる方法によれば１０±数％程度である
が、それより低い５％以下、好ましくは３％以下とする
ことが有利である。この酸素濃度を低減するには平均気
泡径を小さくすることが最も有効であるが、酸素含有ガ
スの装入量、噴出位置などの制御も関係する。
【００１６】酸素含有ガスの装入量は公知の範囲でよい
が、反応中に還元された銅化合物を酸化して２価の銅化
合物にしうる量以上である必要がある。好ましくは、理
論量以上、その２倍量以下である。過剰に添加すると未
反応の酸素ガスがフェノールと反応してタールを副生す
る反応が増大する。また、酸素含有ガスの噴出位置は、
反応器の液相下部である必要があり、好ましくは水蒸気
噴出位置より下部であることがよい。
が、反応中に還元された銅化合物を酸化して２価の銅化
合物にしうる量以上である必要がある。好ましくは、理
論量以上、その２倍量以下である。過剰に添加すると未
反応の酸素ガスがフェノールと反応してタールを副生す
る反応が増大する。また、酸素含有ガスの噴出位置は、
反応器の液相下部である必要があり、好ましくは水蒸気
噴出位置より下部であることがよい。
【００１７】酸素含有ガスの噴出方法としては、平均の
気泡径を１００μｍ以下とすることができる方法であれ
ば制限はないが、ジェットポンプを使用する方法が効果
的である。これは、液相下部に設置されたジェットポン
プのノズルから反応液を高速で噴出させ、その周辺から
酸素含有ガスを吸入させてこれを反応液中に噴出させる
方法である。このようなジェットポンプとしては化学工
学便覧等に記載されているような公知のものを使用する
ことができるが、例えば特開昭６２−１１７８９５号公
報に記載されているような多段エジェクターなども好適
に使用できる。
気泡径を１００μｍ以下とすることができる方法であれ
ば制限はないが、ジェットポンプを使用する方法が効果
的である。これは、液相下部に設置されたジェットポン
プのノズルから反応液を高速で噴出させ、その周辺から
酸素含有ガスを吸入させてこれを反応液中に噴出させる
方法である。このようなジェットポンプとしては化学工
学便覧等に記載されているような公知のものを使用する
ことができるが、例えば特開昭６２−１１７８９５号公
報に記載されているような多段エジェクターなども好適
に使用できる。
【００１８】図１によりジェットポンプの一例を説明す
れば、ジェットポンプのノズル１には反応液Ｑを循環ポ
ンプによって噴射させ、得られるジェットをベンチュリ
ーノズル２の中心に吹き込み、その周囲に生ずる真空に
よって外部から供給される酸素含有ガスＡを吸い込み、
それをジェットにより次のノズル３に吹き込むと共に、
その周囲から反応液Ｑを吸い込み、ガスを微細な気泡と
して液中に分散させた状態で反応液中に噴出させる。こ
こで、このジェットポンプのエジェクターは２段となっ
ているが、１段であっても、３段以上であってもよいこ
とはもちろんである。そして、気泡の径はノズルの形
状、ジェットの速度等を調整することにより制御でき
る。
れば、ジェットポンプのノズル１には反応液Ｑを循環ポ
ンプによって噴射させ、得られるジェットをベンチュリ
ーノズル２の中心に吹き込み、その周囲に生ずる真空に
よって外部から供給される酸素含有ガスＡを吸い込み、
それをジェットにより次のノズル３に吹き込むと共に、
その周囲から反応液Ｑを吸い込み、ガスを微細な気泡と
して液中に分散させた状態で反応液中に噴出させる。こ
こで、このジェットポンプのエジェクターは２段となっ
ているが、１段であっても、３段以上であってもよいこ
とはもちろんである。そして、気泡の径はノズルの形
状、ジェットの速度等を調整することにより制御でき
る。
【００１９】図２によりジェットポンプの設置の一例を
説明すると、反応器４の下部には複数のジェットポンプ
５が設けられ、外部には反応液を循環させるためのパイ
プとポンプが設けられ（図示せず）ている他、酸素含有
ガス供給管６が外部からジェットポンプへ接続してい
る。複数のジェットポンプ５を設けることは反応液の攪
拌を効率的に行うため有利であるが、１基であってもよ
い。
説明すると、反応器４の下部には複数のジェットポンプ
５が設けられ、外部には反応液を循環させるためのパイ
プとポンプが設けられ（図示せず）ている他、酸素含有
ガス供給管６が外部からジェットポンプへ接続してい
る。複数のジェットポンプ５を設けることは反応液の攪
拌を効率的に行うため有利であるが、１基であってもよ
い。
【００２０】図２において水蒸気Ｓは分散管７より供給
される。水蒸気の供給位置は液相中であれば格別の制限
はないが、酸素含有ガス噴出位置より上部、例えば液相
中間部付近にあることが好ましい。このようにすること
により、加水分解反応は主として中間部より上の液相で
起こり、ここで生成するフェノール類と酸素の接触を可
及的に減らすことが可能となり、タールの生成を防止す
る。水蒸気の供給量は生成するフェノール類に対し、５
〜５０倍モルの範囲である。
される。水蒸気の供給位置は液相中であれば格別の制限
はないが、酸素含有ガス噴出位置より上部、例えば液相
中間部付近にあることが好ましい。このようにすること
により、加水分解反応は主として中間部より上の液相で
起こり、ここで生成するフェノール類と酸素の接触を可
及的に減らすことが可能となり、タールの生成を防止す
る。水蒸気の供給量は生成するフェノール類に対し、５
〜５０倍モルの範囲である。
【００２１】反応はバッチであっても、連続であっても
いずれの方法でも行うことができる。連続で行う場合
は、反応器から連続的又は間欠的に反応液の一部を抜き
出しタールを除去するという操作を行う。このような操
作は、前記公報等に記載された方法により行うことがで
きる。また、生成したフェノールは排ガスと共に反応器
から流出するのでこれを凝縮させて回収する。
いずれの方法でも行うことができる。連続で行う場合
は、反応器から連続的又は間欠的に反応液の一部を抜き
出しタールを除去するという操作を行う。このような操
作は、前記公報等に記載された方法により行うことがで
きる。また、生成したフェノールは排ガスと共に反応器
から流出するのでこれを凝縮させて回収する。
【００２２】
【実施例】 実施例１ 以下、本発明を実施例により説明する。反応器として、
上部に原料装入口９とガス導入孔とガス排出孔８を有
し、下部に液抜き出し口と液装入口及び空気装入口を有
する円筒状の容積２ｌの反応器を用いた。反応器上部の
ガス導入孔からは水蒸気を液相のほぼ中間層に達する分
散管７から噴出させるようにし、ガス排出孔からは流出
するガス及びフェノール、安息香酸等の低沸点物を含む
ガス状物を系外に排出させると共に、凝縮した安息香酸
を系内に戻すようにした。また、反応器底部には図１に
示す構造のジェットポンプを配置し、下部の液抜き出し
口と液装入口の間に循環ポンプを設け、循環ポンプによ
り抜き出した液をジェットポンプのノズルから噴射させ
るようにすると共に、前記空気装入口から供給される空
気を吸い込ませるようにして、微細な気泡となった空気
を含む液を液相下部から噴出させるようにした。
上部に原料装入口９とガス導入孔とガス排出孔８を有
し、下部に液抜き出し口と液装入口及び空気装入口を有
する円筒状の容積２ｌの反応器を用いた。反応器上部の
ガス導入孔からは水蒸気を液相のほぼ中間層に達する分
散管７から噴出させるようにし、ガス排出孔からは流出
するガス及びフェノール、安息香酸等の低沸点物を含む
ガス状物を系外に排出させると共に、凝縮した安息香酸
を系内に戻すようにした。また、反応器底部には図１に
示す構造のジェットポンプを配置し、下部の液抜き出し
口と液装入口の間に循環ポンプを設け、循環ポンプによ
り抜き出した液をジェットポンプのノズルから噴射させ
るようにすると共に、前記空気装入口から供給される空
気を吸い込ませるようにして、微細な気泡となった空気
を含む液を液相下部から噴出させるようにした。
【００２３】反応器には、安息香酸１００ｇ、酸化マグ
ネシウム５ｇ、酸化第一銅２ｇを装入し、温度を２４０
℃に保ち、ジェットポンプより空気を、分散管より水蒸
気を供給して反応を行った。反応中、空気を７０Ｎｌ／
ｈｒ、水蒸気を１００ｇ／ｈｒ、安息香酸を１１２．６
ｇ／ｈｒで供給すると共に、生成したフェノールを排ガ
スと共に流出させた。ジェットポンプより噴出される空
気の平均気泡径は約１０μｍであり、排ガス中の酸素濃
度は約２％であった。
ネシウム５ｇ、酸化第一銅２ｇを装入し、温度を２４０
℃に保ち、ジェットポンプより空気を、分散管より水蒸
気を供給して反応を行った。反応中、空気を７０Ｎｌ／
ｈｒ、水蒸気を１００ｇ／ｈｒ、安息香酸を１１２．６
ｇ／ｈｒで供給すると共に、生成したフェノールを排ガ
スと共に流出させた。ジェットポンプより噴出される空
気の平均気泡径は約１０μｍであり、排ガス中の酸素濃
度は約２％であった。
【００２４】５時間経過後反応を中止し、流出したフェ
ノール、反応器に残存する安息香酸、フェノール、安息
香酸フェニル、タールを測定及び分析して、フェノール
選択率及びタール副生率を求めたところ、フェノール選
択率＝８８．７％、タール副生率＝３．２ｗｔ％であっ
た。なお、フェノール選択率の計算において安息香酸フ
ェニルはフェノールとして計算した。
ノール、反応器に残存する安息香酸、フェノール、安息
香酸フェニル、タールを測定及び分析して、フェノール
選択率及びタール副生率を求めたところ、フェノール選
択率＝８８．７％、タール副生率＝３．２ｗｔ％であっ
た。なお、フェノール選択率の計算において安息香酸フ
ェニルはフェノールとして計算した。
【００２５】比較例１ 実施例１において、ジェットポンプを使用せず、空気を
水蒸気と共に液相下部に配置した分散管から噴出させ、
且つ攪拌を加えた他は同様にして反応を行った。噴出さ
れる空気の平均気泡径は１ｍｍ程度であり、排ガス中の
酸素濃度は約７％であった。５時間経過後反応を中止
し、実施例１と同様にしてフェノール選択率及びタ−ル
副生率を求めたところ、フェノール選択率＝７２．０
％、タ−ル副生率＝１７．７ｗｔ％であった。
水蒸気と共に液相下部に配置した分散管から噴出させ、
且つ攪拌を加えた他は同様にして反応を行った。噴出さ
れる空気の平均気泡径は１ｍｍ程度であり、排ガス中の
酸素濃度は約７％であった。５時間経過後反応を中止
し、実施例１と同様にしてフェノール選択率及びタ−ル
副生率を求めたところ、フェノール選択率＝７２．０
％、タ−ル副生率＝１７．７ｗｔ％であった。
【００２６】
【発明の効果】本発明の製造方法によればベンゼンモノ
カルボン酸類より、タールの副生を減少させ、フェノー
ル類を高選択率で得ることができる。
カルボン酸類より、タールの副生を減少させ、フェノー
ル類を高選択率で得ることができる。
【図１】 ジェットポンプの概念図
【図２】 反応装置の概念図
１ ノズル ２ ベンチュリーノズル ３ ノズル ４ 反応器 ５ ジェットポンプ ６ 酸素含有ガス供給管
フロントページの続き (72)発明者 大東 昇 福岡県北九州市戸畑区大字中原先の浜46番 地の80新日鐵化学株式会社総合研究所内
Claims (3)
- 【請求項１】 ベンゼンモノカルボン酸類又はその塩、
エステル若しくは無水物を液相にて、銅化合物を含む触
媒の存在下、２００〜２６０℃で酸素含有ガスと水蒸気
を接触させてフェノール類を製造するに当たり、酸素含
有ガスを平均気泡径が１００μｍ以下の微細気泡となる
ように液相下部より反応液中に噴出させることを特徴と
するフェノール類の製造方法。 - 【請求項２】 液相下部に設置されたジェットポンプの
ノズルから反応液を高速で噴出させ、その周辺から酸素
含有ガスを吸入させてこれを反応液中に噴出させる請求
項１記載のフェノール類の製造方法。 - 【請求項３】 触媒が銅化合物とマグネシウム化合物を
含むものである請求項１又は２記載のフェノール類の製
造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9259335A JPH1180057A (ja) | 1997-09-08 | 1997-09-08 | フェノール類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9259335A JPH1180057A (ja) | 1997-09-08 | 1997-09-08 | フェノール類の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1180057A true JPH1180057A (ja) | 1999-03-23 |
Family
ID=17332680
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9259335A Withdrawn JPH1180057A (ja) | 1997-09-08 | 1997-09-08 | フェノール類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1180057A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008280328A (ja) * | 2007-04-13 | 2008-11-20 | Sumitomo Chemical Co Ltd | シクロアルカノール及び／又はシクロアルカノンの製造方法 |
| CN111644141A (zh) * | 2020-05-11 | 2020-09-11 | 山东泰东环保科技股份有限公司 | 一种用于酚钠盐硫酸酸化法制粗酚的搅拌装置及其使用方法 |
-
1997
- 1997-09-08 JP JP9259335A patent/JPH1180057A/ja not_active Withdrawn
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008280328A (ja) * | 2007-04-13 | 2008-11-20 | Sumitomo Chemical Co Ltd | シクロアルカノール及び／又はシクロアルカノンの製造方法 |
| CN111644141A (zh) * | 2020-05-11 | 2020-09-11 | 山东泰东环保科技股份有限公司 | 一种用于酚钠盐硫酸酸化法制粗酚的搅拌装置及其使用方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20041207 |