JPH1180084A - Method for producing bromodifluoroacetic acid ester - Google Patents
Method for producing bromodifluoroacetic acid esterInfo
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 従来の水銀含有出発原料及び水銀触媒を使用
しないブロモジフルオロ酢酸エステル類の新規な製造方
法を提供すること、ならびにそれにより水銀毒害問題を
回避すること。
【解決手段】 出発原料として１，２−ジブロモ−２−
クロロ−１，１，２−トリフルオロエタンまたは１，２
−ジブロモ−１，１，２，２−テトラフルオロエタンを
採用し、これを鉄、亜鉛、マンガン、コバルト、ニッケ
ル又は銅の金属化合物から選択される少なくとも１種か
らなる触媒の存在下に発煙硫酸での分解反応に付し、得
られるブロモジフルオロ酢酸フルオライドを低級アルコ
ールとのエステル化反応に付す。PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a novel method for producing bromodifluoroacetates without using a conventional mercury-containing starting material and a mercury catalyst, and to avoid the mercury poisoning problem. SOLUTION: 1,2-Dibromo-2- is used as a starting material.
Chloro-1,1,2-trifluoroethane or 1,2
Fuming sulfuric acid in the presence of a catalyst comprising at least one selected from the group consisting of iron, zinc, manganese, cobalt, nickel and copper metal compounds, employing dibromo-1,1,2,2-tetrafluoroethane. , And the resulting bromodifluoroacetic acid fluoride is subjected to an esterification reaction with a lower alcohol.
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、抗菌剤、拮抗薬等
の医薬中間体として重要な物質であるブロモジフルオロ
酢酸エステル類の製造方法に関するものである。さらに
詳しくは、その中でも極めて重要な物質であるブロモジ
フルオロ酢酸の低級アルコールエステル、殊にエチルア
ルコールエステルの製造方法に関するものである。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for producing bromodifluoroacetic esters, which are important substances as pharmaceutical intermediates such as antibacterial agents and antagonists. More specifically, the present invention relates to a method for producing a lower alcohol ester of bromodifluoroacetic acid, particularly an ethyl alcohol ester, which is a very important substance.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ブロモジフルオロ酢酸エステルの製造方
法としては、従来より、例えば、 （１）ジフルオロ酢酸エチル水銀と臭素との反応で製造
する方法（Ｚｈ．Ｖｓｅｓ．Ｋｈｉｍ．Ｏｂｓｈｃｈｅ
ｓｔ．，１６（１），１１４−１１５，１９７１） （２）１，２−ジブロモ−２−クロロ−１，１，２−ト
リフルオロエタンを酸化第二水銀の存在下で、発煙硫酸
により分解し、得られた酸フルオライドをアルコールと
反応させる方法（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ，３３（１
２），１４４５−１４４７，１９７７） （３）ジフルオロ（フルオロスルホニルオキシ）酢酸フ
ルオライドから得られたジフルオロ（フルオロスルホニ
ルオキシ）酢酸エチルと求核剤との反応により製造する
方法（Ｉｚｖ．Ａｋａｄ．Ｎａｕｋ．ＳＳＳＲ．Ｓｅ
ｒ．Ｋｈｉｍ．，（６），１４３５−１４３７，１９８
５） なとが知られている。2. Description of the Related Art As a method for producing a bromodifluoroacetate ester, for example, a conventional method is described as follows: (1) A method for producing a bromodifluoroacetate by reacting ethyl mercury difluoroacetate with bromine (Zh. Vses. Khim.
st. , 16 (1), 114-115, 1971) (2) 1,2-dibromo-2-chloro-1,1,2-trifluoroethane is decomposed with fuming sulfuric acid in the presence of mercuric oxide; A method of reacting the obtained acid fluoride with an alcohol (Tetrahedron, 33 (1)
(2), 1445-1447, 1977) (3) A method of producing by reacting ethyl difluoro (fluorosulfonyloxy) acetate obtained from difluoro (fluorosulfonyloxy) acetate fluoride with a nucleophile (Izv. Akad. Nauk. SSSR.Se
r. Khim. , (6), 1435-1437, 198.
5) What is known.
【０００３】しかしながら、（１）及び（２）の方法は
水銀化合物を使用するもので、取扱上の問題或いは廃棄
物処理等環境汚染の問題がある。また、（３）の方法で
は、入手が極めて困難か、或いは入手できるとしてもか
なり高価になる原料を使用するという難点がある。However, the methods (1) and (2) use a mercury compound, and have problems in handling or environmental pollution such as waste treatment. In addition, the method (3) has a drawback in that it is extremely difficult to obtain a raw material or to use a raw material which is considerably expensive even if it can be obtained.
【０００４】そこで、比較的容易に入手できる原料から
水銀を使用せずにブロモジフルオロ酢酸エステルが得ら
れれば環境汚染等の問題が解決できると判断される。Therefore, it is considered that if bromodifluoroacetate can be obtained from relatively easily available raw materials without using mercury, problems such as environmental pollution can be solved.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】すなわち、本発明の目
的は、比較的容易に入手できる１，２−ジプロモ−２−
クロロ−１，１，２−トリフルオロエタンまたは１，２
−ジブロモ−１，１，２，２−テトラフルオロエタンを
原料として、環境保護の観点から問題の生じない方法で
ブロモジフルオロ酢酸エステルを収率良く得ることにあ
る。That is, an object of the present invention is to provide a relatively easily available 1,2-dipromo-2-.
Chloro-1,1,2-trifluoroethane or 1,2
-To obtain bromodifluoroacetate in good yield from dibromo-1,1,2,2-tetrafluoroethane as a raw material by a method which does not cause a problem from the viewpoint of environmental protection.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明は、鉄、亜鉛、マ
ンガン、コバルト、ニッケル又は銅の金属化合物から選
択される１種以上を触媒として、１，２−ジブロモ−２
−クロロ−１，１，２−トリフルオロエタンまたは１，
２−ジブロモ−１，１，２，２−テトラフルオロエタン
を発煙硫酸で分解してブロモジフルオロ酢酸フルオライ
ドを得、しかる後にこれを低級アルコールと反応させる
ことを特徴とするブロモジフルオロ酢酸エステルの製造
法である。According to the present invention, 1,2-dibromo-2 is prepared by using at least one metal compound selected from iron, zinc, manganese, cobalt, nickel and copper as a catalyst.
-Chloro-1,1,2-trifluoroethane or 1,
A process for producing bromodifluoroacetic acid ester, characterized by decomposing 2-dibromo-1,1,2,2-tetrafluoroethane with fuming sulfuric acid to obtain bromodifluoroacetic acid fluoride, and then reacting it with a lower alcohol. It is.
【０００７】本発明において出発原料として使用する
１，２−ジブロモ−２−クロロ−１，１，２−トリフル
オロエタンは、フッ素系ポリマーの中では歴史的に最も
古いポリ（クロロトリフルオロエチレン）の原料モノマ
ーとして使用されているクロロトリフルオロエチレンを
臭素化することにより容易に入手できる。例えば、３０
〜５０℃の温度でクロロトリフルオロエチレンと臭素と
を反応させると９０％以上の収率（クロロトリフルオロ
エチレン基準）で１，２−ジブロモ−２−クロロ−１，
１，２−トリフルオロエタンを得ることができる。ま
た、クロロトリフルオロエチレンは、トリクロロトリフ
ルオロエタン（ＣＦＣ−１１３）を液相又は気相で脱塩
素することによって高収率で得られる物質である。The 1,2-dibromo-2-chloro-1,1,2-trifluoroethane used as a starting material in the present invention is the oldest poly (chlorotrifluoroethylene) among fluoropolymers. Can be easily obtained by brominating chlorotrifluoroethylene, which is used as a raw material monomer. For example, 30
When chlorotrifluoroethylene and bromine are reacted at a temperature of ~ 50 ° C, 1,2-dibromo-2-chloro-1,
1,2-trifluoroethane can be obtained. Further, chlorotrifluoroethylene is a substance obtained in high yield by dechlorinating trichlorotrifluoroethane (CFC-113) in a liquid phase or a gas phase.
【０００８】また、本発明で出発原料として使用する
１，２−ジブロモ−１，１，２，２−テトラフルオロエ
タンは、テトラフルオロエチレンを臭素化することによ
り容易に入手できる。例えばテトラフルオロエチレンと
臭素とを反応させると９０％以上の収率（テトラフルオ
ロエチレン基準）で１，２−ジブロモ−１，１，２，２
−テトラフルオロエタンを得ることができる。またテト
ラフルオロエタンは、１，２−ジクロロ−１，１，２，
２−テトラフルオロエタン（ＣＦＣ−１１４）を亜鉛触
媒で脱塩素することにより高収率で得られる物質であ
る。The 1,2-dibromo-1,1,2,2-tetrafluoroethane used as a starting material in the present invention can be easily obtained by brominating tetrafluoroethylene. For example, when tetrafluoroethylene is reacted with bromine, 1,2-dibromo-1,1,2,2 is obtained in a yield of 90% or more (based on tetrafluoroethylene).
-Tetrafluoroethane can be obtained. Tetrafluoroethane is 1,2-dichloro-1,1,2,2
It is a substance obtained in high yield by dechlorinating 2-tetrafluoroethane (CFC-114) with a zinc catalyst.
【０００９】本発明で１，２−ジブロモ−２−クロロ−
１，１，２−トリフルオロエタンまたは１，２−ジブロ
モ−１，１，２，２−テトラフルオロエタンを発煙硫酸
で分解してブロモジフルオロ酢酸フルオライドを得る際
に、触媒として使用する前記金属化合物は、酸化物又は
硫酸塩であることが好ましく、さらには酸化第二鉄（Ｆ
ｅ2Ｏ3）、硫酸第二鉄［Ｆｅ2（ＳＯ4）3］、酸化亜鉛
（ＺｎＯ）及び硫酸亜鉛（ＺｎＳＯ4）が特に好まし
い。また、触媒の好ましい添加量は原料である１，２−
ジブロモ−２−クロロ−１，１，２− トリフルオロエ
タンまたは１，２−ジブロモ−１，１，２，２−テトラ
フルオロエタンに対してモル比で０．０１〜０．１ で
あることが好ましい。当該範囲より添加量が少ない場合
は収率の低下等により本発明の効果が低減し、当該範囲
より添加量が多い場合は特に問題はないものの、より以
上の効果は得られず、経済的ではない。In the present invention, 1,2-dibromo-2-chloro-
The metal compound used as a catalyst when 1,1,2-trifluoroethane or 1,2-dibromo-1,1,2,2-tetrafluoroethane is decomposed with fuming sulfuric acid to obtain bromodifluoroacetic acid fluoride Is preferably an oxide or a sulfate, and more preferably ferric oxide (F
e 2 O 3 ), ferric sulfate [Fe 2 (SO 4 ) 3 ], zinc oxide (ZnO) and zinc sulfate (ZnSO 4 ) are particularly preferred. The preferred amount of catalyst added is 1,2-
It may be 0.01 to 0.1 in molar ratio to dibromo-2-chloro-1,1,2-trifluoroethane or 1,2-dibromo-1,1,2,2-tetrafluoroethane. preferable. When the addition amount is less than the above range, the effect of the present invention is reduced due to a decrease in yield, etc. Absent.
【００１０】次に、上記分解反応における発煙硫酸の添
加量は１，２−ジブロモ−２−クロロ−１，１，２−ト
リフルオロエタンまたは１，２−ジブロモ−１，１，
２，２−テトラフルオロエタンに対してモル比で１．２
〜５．０ である。これより添加量が少ない場合は収率
が低下する。多い場合については特に問題はないが、経
済的ではない。Next, the amount of fuming sulfuric acid added in the decomposition reaction is 1,2-dibromo-2-chloro-1,1,2-trifluoroethane or 1,2-dibromo-1,1,1,2.
1.2 in molar ratio to 2,2-tetrafluoroethane
５5.0. When the addition amount is smaller than this, the yield decreases. There is no particular problem for many cases, but it is not economical.
【００１１】さらに、上記分解反応についての反応温度
は６０〜１２０℃、反応時間は１５〜２５時間が好まし
い範囲である。反応温度が６０℃より低くなると反応時
間が極端に長くなり、また１２０℃を超えることにより
原料である１，２−ジブロモ−２−クロロ−１，１，２
−トリフルオロエタンが分解して副生物のクロロトリフ
ルオロエチレンと臭素になる率が高くなり、あるいは原
料である１，２−ジブロモ−１，１，２，２−テトラフ
ルオロエタンが分解して副生物のテトラフルオロエチレ
ンと臭素になる率が高くなり、いずれも好ましくない。
また、反応時間は１５時間未満では転化率が低下するの
で好ましくない。さらに、２５時間を超えても反応の進
行にはあまり変化はなく、これ以上長時間反応させる意
味がないところから実用上の上限を２５時間とした。Further, the reaction temperature and the reaction time for the above decomposition reaction are preferably 60 to 120 ° C. and 15 to 25 hours, respectively. When the reaction temperature is lower than 60 ° C., the reaction time becomes extremely long. When the reaction temperature exceeds 120 ° C., the starting material 1,2-dibromo-2-chloro-1,1,2,1 is obtained.
The rate at which trifluoroethane decomposes to form chlorotrifluoroethylene and bromine as by-products increases, or the raw material 1,2-dibromo-1,1,2,2-tetrafluoroethane decomposes; The rate of conversion of the organism to tetrafluoroethylene and bromine increases, and both are not preferred.
On the other hand, if the reaction time is less than 15 hours, the conversion is undesirably reduced. Further, even if it exceeds 25 hours, there is no significant change in the progress of the reaction, and there is no point in causing the reaction to proceed for a longer time, so the practical upper limit was set to 25 hours.
【００１２】以上のような条件下で１，２−ジブロモ−
２−クロロ−１，１，２−トリフルオロエタンまたは
１，２−ジブロモ−１，１，２，２−テトラフルオロエ
タンを発煙硫酸によって分解し、得られたブロモジフル
オロ酢酸フルオライドを低級アルコール（好ましくは、
副反応を防止するため乾燥した状態のもの、例えば、無
水のエタノール）と接触させることによりエステル化反
応を進行させる。このような接触は、先行の分解反応工
程から気状で得られるブロモジフルオロ酢酸フルオライ
ドを液状の低級アルコール中へ導入することにより容易
に実施することができる。あるいは他の適当な接触装
置、例えば充填塔を用いて両者を向流接触させることも
可能である。Under the above conditions, 1,2-dibromo-
2-Chloro-1,1,2-trifluoroethane or 1,2-dibromo-1,1,2,2-tetrafluoroethane is decomposed with fuming sulfuric acid, and the resulting bromodifluoroacetic acid fluoride is converted to a lower alcohol (preferably Is
The esterification reaction is allowed to proceed by contact with a dried product such as anhydrous ethanol to prevent side reactions. Such contact can be easily carried out by introducing bromodifluoroacetic acid fluoride obtained in a gaseous state from the preceding decomposition reaction step into a liquid lower alcohol. Alternatively, the two can be brought into countercurrent contact using another suitable contact device, for example, a packed tower.
【００１３】本発明において使用しうる低級アルコール
としては、好ましくは低級アルカノール、例えばメタノ
ール、エタノール、プロパノール（ｎ−及びｉｓｏ−）
等であり、特に医薬中間体として好ましいものはエタノ
ールである。The lower alcohol which can be used in the present invention is preferably a lower alkanol such as methanol, ethanol, propanol (n- and iso-).
Etc., and particularly preferred as a pharmaceutical intermediate is ethanol.
【００１４】上記エステル化反応の結果得られる目的生
成物のブロモジフルオロ酢酸エステルは、蒸留法によっ
て高純度で分離精製できる。The desired product bromodifluoroacetate obtained as a result of the above esterification reaction can be separated and purified at a high purity by a distillation method.
【００１５】本発明方法によって得られるブロモジフル
オロ酢酸エステルの収率は前記の酸化第二水銀を触媒と
して使用する方法を上回り、しかも本方法においては生
ずる廃棄物の処理が容易であり、経済的に有利な量産化
技術である。The yield of bromodifluoroacetic acid ester obtained by the method of the present invention exceeds that of the method using mercuric oxide as a catalyst, and the waste generated in the present method is easy and economical. This is an advantageous mass production technology.
【００１６】本発明方法は回分式または連続式で実施で
きる。The process according to the invention can be carried out batchwise or continuously.
【００１７】[0017]
【実施例】以下に、実施例及び比較例により、本発明を
さらに具体的に説明する。The present invention will be described more specifically with reference to the following examples and comparative examples.
【００１８】（実施例１）ガス排出管及び温度計を装備
した、容量３００ｍｌの撹拌機付ガラス製三つ口フラス
コに１，２−ジブロモ−２−クロロ−１，１，２−トリ
フルオロエタン１６６ｇ（０．６ｍｏｌ）と６０％発煙
硫酸１２０ｇ（０．９ｍｏｌ）を仕込み、次いで触媒と
して酸化第二鉄粉末４．８ｇを添加した。また、ガス排
出管は空トラップを経由して、無水エタノール３０ｍｌ
が入っている吸収瓶に接続した。次に反応液を撹拌しな
がら、温度を７８〜８１℃の範囲に保って２１時間反応
させた。反応により生成したガスは吸収瓶に導き、無水
エタノールと反応させた。反応終了後、生成液を蒸留精
製して、純度９９．８％のブロモジフルオロ酢酸エチル
１０３ｇを得た（収率８５％）。(Example 1) 1,3-Dibromo-2-chloro-1,1,2-trifluoroethane was placed in a 300-ml three-necked glass flask equipped with a gas stirrer equipped with a gas discharge tube and a thermometer. 166 g (0.6 mol) and 120 g (0.9 mol) of 60% fuming sulfuric acid were charged, and then 4.8 g of ferric oxide powder was added as a catalyst. In addition, the gas discharge pipe passes through an empty trap,
Was connected to the absorption bottle containing. Next, while stirring the reaction solution, the reaction was carried out for 21 hours while maintaining the temperature in the range of 78 to 81 ° C. The gas generated by the reaction was led to an absorption bottle and reacted with anhydrous ethanol. After completion of the reaction, the resulting solution was purified by distillation to obtain 103 g of ethyl bromodifluoroacetate having a purity of 99.8% (yield: 85%).
【００１９】（実施例２〜６）触媒として酸化亜鉛、酸
化マンガン、酸化銅、硫酸鉄及び硫酸亜鉛を使用し、実
施例１と同様の方法によりブロモジフルオロ酢酸エチル
を製造した。実施例１及び２〜６の反応条件及び結果を
表１にまとめた。Examples 2 to 6 Ethyl bromodifluoroacetate was produced in the same manner as in Example 1 using zinc oxide, manganese oxide, copper oxide, iron sulfate and zinc sulfate as catalysts. The reaction conditions and results of Examples 1 and 2 to 6 are summarized in Table 1.
【００２０】（比較例１）触媒として酸化第二水銀を使
用し、実施例１と同様の方法でブロモジフルオロ酢酸エ
チルを製造した。この反応条件及び結果も表１にまとめ
た。Comparative Example 1 Ethyl bromodifluoroacetate was produced in the same manner as in Example 1 using mercuric oxide as a catalyst. Table 1 also summarizes the reaction conditions and results.
【００２１】[0021]
【表１】 [Table 1]
【００２２】（実施例７）ガス排出管及び温度計を装備
した、容量３００ｍｌの撹拌機付ガラス製三つ口フラス
コに１，２−ジブロモ−１，１，２，２−テトラフルオ
ロエタン１５６ｇ（０．６ｍｏｌ）と６０％発煙硫酸１
２０ｇ（０．９ｍｏｌ）を仕込み、次いで触媒として酸
化第二鉄粉末４．８ｇを添加した。また、ガス排出管は
空トラップを経由して、無水エタノール３０ｍｌが入っ
ている吸収瓶に接続した。次に反応液を撹拌しながら、
温度を７８〜８０℃の範囲に保って２０時間反応させ
た。反応により生成したガスは吸収瓶に導き、無水エタ
ノールと反応させた。反応終了後、生成液を蒸留精製し
て、純度９９．６％のブロモジフルオロ酢酸エチル１０
０ｇを得た（収率８２％）。EXAMPLE 7 156 g of 1,2-dibromo-1,1,2,2-tetrafluoroethane was placed in a 300 ml glass stirrer equipped with a stirrer and equipped with a gas discharge tube and a thermometer. 0.6 mol) and 60% fuming sulfuric acid 1
20 g (0.9 mol) were charged, and then 4.8 g of ferric oxide powder was added as a catalyst. The gas discharge pipe was connected to an absorption bottle containing 30 ml of absolute ethanol via an empty trap. Next, while stirring the reaction solution,
The reaction was performed for 20 hours while maintaining the temperature in the range of 78 to 80 ° C. The gas generated by the reaction was led to an absorption bottle and reacted with anhydrous ethanol. After the completion of the reaction, the product solution was purified by distillation to obtain ethyl bromodifluoroacetate having a purity of 99.6%.
0 g was obtained (82% yield).
【００２３】（実施例８〜１２）触媒として酸化亜鉛、
酸化マンガン、酸化銅、硫酸鉄及び硫酸亜鉛を使用し、
実施例７と同様の方法によりブロモジフルオロ酢酸エチ
ルを製造した。実施例７及び８〜１２の反応条件及び結
果を表２にまとめた。Examples 8 to 12 As a catalyst, zinc oxide,
Using manganese oxide, copper oxide, iron sulfate and zinc sulfate,
Ethyl bromodifluoroacetate was produced in the same manner as in Example 7. Table 2 summarizes the reaction conditions and results of Examples 7 and 8 to 12.
【００２４】（比較例２）触媒として酸化第二水銀を使
用し、実施例７と同様の方法でブロモジフルオロ酢酸エ
チルを製造した。この反応条件及び結果も表２にまとめ
た。以上の実施例ではアルコールとしてエタノールを用
いてエチルエステルを得る場合を例示したが、他の低級
アルコールをエタノールの代りに同様に使用することが
可能である。Comparative Example 2 Ethyl bromodifluoroacetate was produced in the same manner as in Example 7 using mercuric oxide as a catalyst. Table 2 also summarizes the reaction conditions and results. In the above embodiment, the case where an ethyl ester is obtained by using ethanol as the alcohol is exemplified. However, other lower alcohols can be similarly used instead of ethanol.
【００２５】[0025]
【表２】 [Table 2]
【００２６】[0026]
【発明の効果】以上の記載及び例示からも明らかなよう
に、本発明による触媒は従来の水銀触媒と比較して、同
様な反応条件下で使用される場合に目的生成物の改善さ
れた収率をもたらす。さらには、本発明によれば従来の
水銀触媒使用あるいは水銀含有出発原料使用における取
扱上の問題あるいは廃棄物処理等による環境汚染問題が
解消される。As is apparent from the above description and examples, the catalyst according to the present invention has an improved yield of the target product when used under similar reaction conditions as compared with the conventional mercury catalyst. Bring rate. Furthermore, according to the present invention, the problem of handling in the conventional use of a mercury catalyst or the use of a mercury-containing starting material, or the problem of environmental pollution due to waste treatment or the like is solved.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｂ０１Ｊ 27/053 Ｃ０７Ｃ 67/14 Ｃ０７Ｃ 67/14 Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｂ０１Ｊ 23/74 ３０１Ｘ (72)発明者 福岡 時雄 岡山県倉敷市松江四丁目４番８号 関東電 化工業株式会社水島工場内 (72)発明者 佐々木 政直 岡山県倉敷市松江四丁目４番８号 関東電 化工業株式会社水島工場内──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification symbol FI B01J 27/053 C07C 67/14 C07C 67/14 C07B 61/00 300 // C07B 61/00 300 B01J 23/74 301X (72) Inventor Tokio Fukuoka 4-8-8 Matsue, Kurashiki-shi, Okayama Prefecture Inside the Mitoshima Plant of Kanto Denka Kogyo Co., Ltd. Inside
Claims (2)
ル又は銅の金属化合物から選択される１種以上を触媒と
して、１，２−ジブロモ−２−クロロ−１，１，２−ト
リフルオロエタンまたは１，２−ジブロモ−１，１，
２，２−テトラフルオロエタンを発煙硫酸で分解してブ
ロモジフルオロ酢酸フルオライドを得、しかる後にこれ
を低級アルコールと反応させることを特徴とするブロモ
ジフルオロ酢酸エステルの製造法。1. A method for producing 1,2-dibromo-2-chloro-1,1,2-trifluoroethane or 1,2-dibromo-2-chloro-1,1,2-trifluoroethane using at least one selected from metal compounds of iron, zinc, manganese, cobalt, nickel and copper as a catalyst. 1,2-dibromo-1,1,1,
A process for producing bromodifluoroacetic acid ester, characterized in that 2,2-tetrafluoroethane is decomposed with fuming sulfuric acid to obtain bromodifluoroacetic acid fluoride, which is then reacted with a lower alcohol.
求項１に記載の製造法。2. The method according to claim 1, wherein the metal compound is an oxide or a sulfate.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24376997A JP3998766B2 (en) | 1997-07-15 | 1997-09-09 | Method for producing bromodifluoroacetic acid ester |
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|---|---|---|---|
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| JP9-189592 | 1997-07-15 | ||
| JP24376997A JP3998766B2 (en) | 1997-07-15 | 1997-09-09 | Method for producing bromodifluoroacetic acid ester |
Publications (2)
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