JPH1180084A - ブロモジフルオロ酢酸エステルの製造法 - Google Patents
ブロモジフルオロ酢酸エステルの製造法Info
- Publication number
- JPH1180084A JPH1180084A JP9243769A JP24376997A JPH1180084A JP H1180084 A JPH1180084 A JP H1180084A JP 9243769 A JP9243769 A JP 9243769A JP 24376997 A JP24376997 A JP 24376997A JP H1180084 A JPH1180084 A JP H1180084A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- dibromo
- producing
- catalyst
- trifluoroethane
- chloro
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 従来の水銀含有出発原料及び水銀触媒を使用
しないブロモジフルオロ酢酸エステル類の新規な製造方
法を提供すること、ならびにそれにより水銀毒害問題を
回避すること。 【解決手段】 出発原料として１，２−ジブロモ−２−
クロロ−１，１，２−トリフルオロエタンまたは１，２
−ジブロモ−１，１，２，２−テトラフルオロエタンを
採用し、これを鉄、亜鉛、マンガン、コバルト、ニッケ
ル又は銅の金属化合物から選択される少なくとも１種か
らなる触媒の存在下に発煙硫酸での分解反応に付し、得
られるブロモジフルオロ酢酸フルオライドを低級アルコ
ールとのエステル化反応に付す。
しないブロモジフルオロ酢酸エステル類の新規な製造方
法を提供すること、ならびにそれにより水銀毒害問題を
回避すること。 【解決手段】 出発原料として１，２−ジブロモ−２−
クロロ−１，１，２−トリフルオロエタンまたは１，２
−ジブロモ−１，１，２，２−テトラフルオロエタンを
採用し、これを鉄、亜鉛、マンガン、コバルト、ニッケ
ル又は銅の金属化合物から選択される少なくとも１種か
らなる触媒の存在下に発煙硫酸での分解反応に付し、得
られるブロモジフルオロ酢酸フルオライドを低級アルコ
ールとのエステル化反応に付す。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、抗菌剤、拮抗薬等
の医薬中間体として重要な物質であるブロモジフルオロ
酢酸エステル類の製造方法に関するものである。さらに
詳しくは、その中でも極めて重要な物質であるブロモジ
フルオロ酢酸の低級アルコールエステル、殊にエチルア
ルコールエステルの製造方法に関するものである。
の医薬中間体として重要な物質であるブロモジフルオロ
酢酸エステル類の製造方法に関するものである。さらに
詳しくは、その中でも極めて重要な物質であるブロモジ
フルオロ酢酸の低級アルコールエステル、殊にエチルア
ルコールエステルの製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ブロモジフルオロ酢酸エステルの製造方
法としては、従来より、例えば、 （１）ジフルオロ酢酸エチル水銀と臭素との反応で製造
する方法（Ｚｈ．Ｖｓｅｓ．Ｋｈｉｍ．Ｏｂｓｈｃｈｅ
ｓｔ．，１６（１），１１４−１１５，１９７１） （２）１，２−ジブロモ−２−クロロ−１，１，２−ト
リフルオロエタンを酸化第二水銀の存在下で、発煙硫酸
により分解し、得られた酸フルオライドをアルコールと
反応させる方法（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ，３３（１
２），１４４５−１４４７，１９７７） （３）ジフルオロ（フルオロスルホニルオキシ）酢酸フ
ルオライドから得られたジフルオロ（フルオロスルホニ
ルオキシ）酢酸エチルと求核剤との反応により製造する
方法（Ｉｚｖ．Ａｋａｄ．Ｎａｕｋ．ＳＳＳＲ．Ｓｅ
ｒ．Ｋｈｉｍ．，（６），１４３５−１４３７，１９８
５） なとが知られている。
法としては、従来より、例えば、 （１）ジフルオロ酢酸エチル水銀と臭素との反応で製造
する方法（Ｚｈ．Ｖｓｅｓ．Ｋｈｉｍ．Ｏｂｓｈｃｈｅ
ｓｔ．，１６（１），１１４−１１５，１９７１） （２）１，２−ジブロモ−２−クロロ−１，１，２−ト
リフルオロエタンを酸化第二水銀の存在下で、発煙硫酸
により分解し、得られた酸フルオライドをアルコールと
反応させる方法（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ，３３（１
２），１４４５−１４４７，１９７７） （３）ジフルオロ（フルオロスルホニルオキシ）酢酸フ
ルオライドから得られたジフルオロ（フルオロスルホニ
ルオキシ）酢酸エチルと求核剤との反応により製造する
方法（Ｉｚｖ．Ａｋａｄ．Ｎａｕｋ．ＳＳＳＲ．Ｓｅ
ｒ．Ｋｈｉｍ．，（６），１４３５−１４３７，１９８
５） なとが知られている。
【０００３】しかしながら、（１）及び（２）の方法は
水銀化合物を使用するもので、取扱上の問題或いは廃棄
物処理等環境汚染の問題がある。また、（３）の方法で
は、入手が極めて困難か、或いは入手できるとしてもか
なり高価になる原料を使用するという難点がある。
水銀化合物を使用するもので、取扱上の問題或いは廃棄
物処理等環境汚染の問題がある。また、（３）の方法で
は、入手が極めて困難か、或いは入手できるとしてもか
なり高価になる原料を使用するという難点がある。
【０００４】そこで、比較的容易に入手できる原料から
水銀を使用せずにブロモジフルオロ酢酸エステルが得ら
れれば環境汚染等の問題が解決できると判断される。
水銀を使用せずにブロモジフルオロ酢酸エステルが得ら
れれば環境汚染等の問題が解決できると判断される。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】すなわち、本発明の目
的は、比較的容易に入手できる１，２−ジプロモ−２−
クロロ−１，１，２−トリフルオロエタンまたは１，２
−ジブロモ−１，１，２，２−テトラフルオロエタンを
原料として、環境保護の観点から問題の生じない方法で
ブロモジフルオロ酢酸エステルを収率良く得ることにあ
る。
的は、比較的容易に入手できる１，２−ジプロモ−２−
クロロ−１，１，２−トリフルオロエタンまたは１，２
−ジブロモ−１，１，２，２−テトラフルオロエタンを
原料として、環境保護の観点から問題の生じない方法で
ブロモジフルオロ酢酸エステルを収率良く得ることにあ
る。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、鉄、亜鉛、マ
ンガン、コバルト、ニッケル又は銅の金属化合物から選
択される１種以上を触媒として、１，２−ジブロモ−２
−クロロ−１，１，２−トリフルオロエタンまたは１，
２−ジブロモ−１，１，２，２−テトラフルオロエタン
を発煙硫酸で分解してブロモジフルオロ酢酸フルオライ
ドを得、しかる後にこれを低級アルコールと反応させる
ことを特徴とするブロモジフルオロ酢酸エステルの製造
法である。
ンガン、コバルト、ニッケル又は銅の金属化合物から選
択される１種以上を触媒として、１，２−ジブロモ−２
−クロロ−１，１，２−トリフルオロエタンまたは１，
２−ジブロモ−１，１，２，２−テトラフルオロエタン
を発煙硫酸で分解してブロモジフルオロ酢酸フルオライ
ドを得、しかる後にこれを低級アルコールと反応させる
ことを特徴とするブロモジフルオロ酢酸エステルの製造
法である。
【０００７】本発明において出発原料として使用する
１，２−ジブロモ−２−クロロ−１，１，２−トリフル
オロエタンは、フッ素系ポリマーの中では歴史的に最も
古いポリ（クロロトリフルオロエチレン）の原料モノマ
ーとして使用されているクロロトリフルオロエチレンを
臭素化することにより容易に入手できる。例えば、３０
〜５０℃の温度でクロロトリフルオロエチレンと臭素と
を反応させると９０％以上の収率（クロロトリフルオロ
エチレン基準）で１，２−ジブロモ−２−クロロ−１，
１，２−トリフルオロエタンを得ることができる。ま
た、クロロトリフルオロエチレンは、トリクロロトリフ
ルオロエタン（ＣＦＣ−１１３）を液相又は気相で脱塩
素することによって高収率で得られる物質である。
１，２−ジブロモ−２−クロロ−１，１，２−トリフル
オロエタンは、フッ素系ポリマーの中では歴史的に最も
古いポリ（クロロトリフルオロエチレン）の原料モノマ
ーとして使用されているクロロトリフルオロエチレンを
臭素化することにより容易に入手できる。例えば、３０
〜５０℃の温度でクロロトリフルオロエチレンと臭素と
を反応させると９０％以上の収率（クロロトリフルオロ
エチレン基準）で１，２−ジブロモ−２−クロロ−１，
１，２−トリフルオロエタンを得ることができる。ま
た、クロロトリフルオロエチレンは、トリクロロトリフ
ルオロエタン（ＣＦＣ−１１３）を液相又は気相で脱塩
素することによって高収率で得られる物質である。
【０００８】また、本発明で出発原料として使用する
１，２−ジブロモ−１，１，２，２−テトラフルオロエ
タンは、テトラフルオロエチレンを臭素化することによ
り容易に入手できる。例えばテトラフルオロエチレンと
臭素とを反応させると９０％以上の収率（テトラフルオ
ロエチレン基準）で１，２−ジブロモ−１，１，２，２
−テトラフルオロエタンを得ることができる。またテト
ラフルオロエタンは、１，２−ジクロロ−１，１，２，
２−テトラフルオロエタン（ＣＦＣ−１１４）を亜鉛触
媒で脱塩素することにより高収率で得られる物質であ
る。
１，２−ジブロモ−１，１，２，２−テトラフルオロエ
タンは、テトラフルオロエチレンを臭素化することによ
り容易に入手できる。例えばテトラフルオロエチレンと
臭素とを反応させると９０％以上の収率（テトラフルオ
ロエチレン基準）で１，２−ジブロモ−１，１，２，２
−テトラフルオロエタンを得ることができる。またテト
ラフルオロエタンは、１，２−ジクロロ−１，１，２，
２−テトラフルオロエタン（ＣＦＣ−１１４）を亜鉛触
媒で脱塩素することにより高収率で得られる物質であ
る。
【０００９】本発明で１，２−ジブロモ−２−クロロ−
１，１，２−トリフルオロエタンまたは１，２−ジブロ
モ−１，１，２，２−テトラフルオロエタンを発煙硫酸
で分解してブロモジフルオロ酢酸フルオライドを得る際
に、触媒として使用する前記金属化合物は、酸化物又は
硫酸塩であることが好ましく、さらには酸化第二鉄（Ｆ
ｅ2Ｏ3）、硫酸第二鉄［Ｆｅ2（ＳＯ4）3］、酸化亜鉛
（ＺｎＯ）及び硫酸亜鉛（ＺｎＳＯ4）が特に好まし
い。また、触媒の好ましい添加量は原料である１，２−
ジブロモ−２−クロロ−１，１，２− トリフルオロエ
タンまたは１，２−ジブロモ−１，１，２，２−テトラ
フルオロエタンに対してモル比で０．０１〜０．１ で
あることが好ましい。当該範囲より添加量が少ない場合
は収率の低下等により本発明の効果が低減し、当該範囲
より添加量が多い場合は特に問題はないものの、より以
上の効果は得られず、経済的ではない。
１，１，２−トリフルオロエタンまたは１，２−ジブロ
モ−１，１，２，２−テトラフルオロエタンを発煙硫酸
で分解してブロモジフルオロ酢酸フルオライドを得る際
に、触媒として使用する前記金属化合物は、酸化物又は
硫酸塩であることが好ましく、さらには酸化第二鉄（Ｆ
ｅ2Ｏ3）、硫酸第二鉄［Ｆｅ2（ＳＯ4）3］、酸化亜鉛
（ＺｎＯ）及び硫酸亜鉛（ＺｎＳＯ4）が特に好まし
い。また、触媒の好ましい添加量は原料である１，２−
ジブロモ−２−クロロ−１，１，２− トリフルオロエ
タンまたは１，２−ジブロモ−１，１，２，２−テトラ
フルオロエタンに対してモル比で０．０１〜０．１ で
あることが好ましい。当該範囲より添加量が少ない場合
は収率の低下等により本発明の効果が低減し、当該範囲
より添加量が多い場合は特に問題はないものの、より以
上の効果は得られず、経済的ではない。
【００１０】次に、上記分解反応における発煙硫酸の添
加量は１，２−ジブロモ−２−クロロ−１，１，２−ト
リフルオロエタンまたは１，２−ジブロモ−１，１，
２，２−テトラフルオロエタンに対してモル比で１．２
〜５．０ である。これより添加量が少ない場合は収率
が低下する。多い場合については特に問題はないが、経
済的ではない。
加量は１，２−ジブロモ−２−クロロ−１，１，２−ト
リフルオロエタンまたは１，２−ジブロモ−１，１，
２，２−テトラフルオロエタンに対してモル比で１．２
〜５．０ である。これより添加量が少ない場合は収率
が低下する。多い場合については特に問題はないが、経
済的ではない。
【００１１】さらに、上記分解反応についての反応温度
は６０〜１２０℃、反応時間は１５〜２５時間が好まし
い範囲である。反応温度が６０℃より低くなると反応時
間が極端に長くなり、また１２０℃を超えることにより
原料である１，２−ジブロモ−２−クロロ−１，１，２
−トリフルオロエタンが分解して副生物のクロロトリフ
ルオロエチレンと臭素になる率が高くなり、あるいは原
料である１，２−ジブロモ−１，１，２，２−テトラフ
ルオロエタンが分解して副生物のテトラフルオロエチレ
ンと臭素になる率が高くなり、いずれも好ましくない。
また、反応時間は１５時間未満では転化率が低下するの
で好ましくない。さらに、２５時間を超えても反応の進
行にはあまり変化はなく、これ以上長時間反応させる意
味がないところから実用上の上限を２５時間とした。
は６０〜１２０℃、反応時間は１５〜２５時間が好まし
い範囲である。反応温度が６０℃より低くなると反応時
間が極端に長くなり、また１２０℃を超えることにより
原料である１，２−ジブロモ−２−クロロ−１，１，２
−トリフルオロエタンが分解して副生物のクロロトリフ
ルオロエチレンと臭素になる率が高くなり、あるいは原
料である１，２−ジブロモ−１，１，２，２−テトラフ
ルオロエタンが分解して副生物のテトラフルオロエチレ
ンと臭素になる率が高くなり、いずれも好ましくない。
また、反応時間は１５時間未満では転化率が低下するの
で好ましくない。さらに、２５時間を超えても反応の進
行にはあまり変化はなく、これ以上長時間反応させる意
味がないところから実用上の上限を２５時間とした。
【００１２】以上のような条件下で１，２−ジブロモ−
２−クロロ−１，１，２−トリフルオロエタンまたは
１，２−ジブロモ−１，１，２，２−テトラフルオロエ
タンを発煙硫酸によって分解し、得られたブロモジフル
オロ酢酸フルオライドを低級アルコール（好ましくは、
副反応を防止するため乾燥した状態のもの、例えば、無
水のエタノール）と接触させることによりエステル化反
応を進行させる。このような接触は、先行の分解反応工
程から気状で得られるブロモジフルオロ酢酸フルオライ
ドを液状の低級アルコール中へ導入することにより容易
に実施することができる。あるいは他の適当な接触装
置、例えば充填塔を用いて両者を向流接触させることも
可能である。
２−クロロ−１，１，２−トリフルオロエタンまたは
１，２−ジブロモ−１，１，２，２−テトラフルオロエ
タンを発煙硫酸によって分解し、得られたブロモジフル
オロ酢酸フルオライドを低級アルコール（好ましくは、
副反応を防止するため乾燥した状態のもの、例えば、無
水のエタノール）と接触させることによりエステル化反
応を進行させる。このような接触は、先行の分解反応工
程から気状で得られるブロモジフルオロ酢酸フルオライ
ドを液状の低級アルコール中へ導入することにより容易
に実施することができる。あるいは他の適当な接触装
置、例えば充填塔を用いて両者を向流接触させることも
可能である。
【００１３】本発明において使用しうる低級アルコール
としては、好ましくは低級アルカノール、例えばメタノ
ール、エタノール、プロパノール（ｎ−及びｉｓｏ−）
等であり、特に医薬中間体として好ましいものはエタノ
ールである。
としては、好ましくは低級アルカノール、例えばメタノ
ール、エタノール、プロパノール（ｎ−及びｉｓｏ−）
等であり、特に医薬中間体として好ましいものはエタノ
ールである。
【００１４】上記エステル化反応の結果得られる目的生
成物のブロモジフルオロ酢酸エステルは、蒸留法によっ
て高純度で分離精製できる。
成物のブロモジフルオロ酢酸エステルは、蒸留法によっ
て高純度で分離精製できる。
【００１５】本発明方法によって得られるブロモジフル
オロ酢酸エステルの収率は前記の酸化第二水銀を触媒と
して使用する方法を上回り、しかも本方法においては生
ずる廃棄物の処理が容易であり、経済的に有利な量産化
技術である。
オロ酢酸エステルの収率は前記の酸化第二水銀を触媒と
して使用する方法を上回り、しかも本方法においては生
ずる廃棄物の処理が容易であり、経済的に有利な量産化
技術である。
【００１６】本発明方法は回分式または連続式で実施で
きる。
きる。
【００１７】
【実施例】以下に、実施例及び比較例により、本発明を
さらに具体的に説明する。
さらに具体的に説明する。
【００１８】（実施例１）ガス排出管及び温度計を装備
した、容量３００ｍｌの撹拌機付ガラス製三つ口フラス
コに１，２−ジブロモ−２−クロロ−１，１，２−トリ
フルオロエタン１６６ｇ（０．６ｍｏｌ）と６０％発煙
硫酸１２０ｇ（０．９ｍｏｌ）を仕込み、次いで触媒と
して酸化第二鉄粉末４．８ｇを添加した。また、ガス排
出管は空トラップを経由して、無水エタノール３０ｍｌ
が入っている吸収瓶に接続した。次に反応液を撹拌しな
がら、温度を７８〜８１℃の範囲に保って２１時間反応
させた。反応により生成したガスは吸収瓶に導き、無水
エタノールと反応させた。反応終了後、生成液を蒸留精
製して、純度９９．８％のブロモジフルオロ酢酸エチル
１０３ｇを得た（収率８５％）。
した、容量３００ｍｌの撹拌機付ガラス製三つ口フラス
コに１，２−ジブロモ−２−クロロ−１，１，２−トリ
フルオロエタン１６６ｇ（０．６ｍｏｌ）と６０％発煙
硫酸１２０ｇ（０．９ｍｏｌ）を仕込み、次いで触媒と
して酸化第二鉄粉末４．８ｇを添加した。また、ガス排
出管は空トラップを経由して、無水エタノール３０ｍｌ
が入っている吸収瓶に接続した。次に反応液を撹拌しな
がら、温度を７８〜８１℃の範囲に保って２１時間反応
させた。反応により生成したガスは吸収瓶に導き、無水
エタノールと反応させた。反応終了後、生成液を蒸留精
製して、純度９９．８％のブロモジフルオロ酢酸エチル
１０３ｇを得た（収率８５％）。
【００１９】（実施例２〜６）触媒として酸化亜鉛、酸
化マンガン、酸化銅、硫酸鉄及び硫酸亜鉛を使用し、実
施例１と同様の方法によりブロモジフルオロ酢酸エチル
を製造した。実施例１及び２〜６の反応条件及び結果を
表１にまとめた。
化マンガン、酸化銅、硫酸鉄及び硫酸亜鉛を使用し、実
施例１と同様の方法によりブロモジフルオロ酢酸エチル
を製造した。実施例１及び２〜６の反応条件及び結果を
表１にまとめた。
【００２０】（比較例１）触媒として酸化第二水銀を使
用し、実施例１と同様の方法でブロモジフルオロ酢酸エ
チルを製造した。この反応条件及び結果も表１にまとめ
た。
用し、実施例１と同様の方法でブロモジフルオロ酢酸エ
チルを製造した。この反応条件及び結果も表１にまとめ
た。
【００２１】
【表１】
【００２２】（実施例７）ガス排出管及び温度計を装備
した、容量３００ｍｌの撹拌機付ガラス製三つ口フラス
コに１，２−ジブロモ−１，１，２，２−テトラフルオ
ロエタン１５６ｇ（０．６ｍｏｌ）と６０％発煙硫酸１
２０ｇ（０．９ｍｏｌ）を仕込み、次いで触媒として酸
化第二鉄粉末４．８ｇを添加した。また、ガス排出管は
空トラップを経由して、無水エタノール３０ｍｌが入っ
ている吸収瓶に接続した。次に反応液を撹拌しながら、
温度を７８〜８０℃の範囲に保って２０時間反応させ
た。反応により生成したガスは吸収瓶に導き、無水エタ
ノールと反応させた。反応終了後、生成液を蒸留精製し
て、純度９９．６％のブロモジフルオロ酢酸エチル１０
０ｇを得た（収率８２％）。
した、容量３００ｍｌの撹拌機付ガラス製三つ口フラス
コに１，２−ジブロモ−１，１，２，２−テトラフルオ
ロエタン１５６ｇ（０．６ｍｏｌ）と６０％発煙硫酸１
２０ｇ（０．９ｍｏｌ）を仕込み、次いで触媒として酸
化第二鉄粉末４．８ｇを添加した。また、ガス排出管は
空トラップを経由して、無水エタノール３０ｍｌが入っ
ている吸収瓶に接続した。次に反応液を撹拌しながら、
温度を７８〜８０℃の範囲に保って２０時間反応させ
た。反応により生成したガスは吸収瓶に導き、無水エタ
ノールと反応させた。反応終了後、生成液を蒸留精製し
て、純度９９．６％のブロモジフルオロ酢酸エチル１０
０ｇを得た（収率８２％）。
【００２３】（実施例８〜１２）触媒として酸化亜鉛、
酸化マンガン、酸化銅、硫酸鉄及び硫酸亜鉛を使用し、
実施例７と同様の方法によりブロモジフルオロ酢酸エチ
ルを製造した。実施例７及び８〜１２の反応条件及び結
果を表２にまとめた。
酸化マンガン、酸化銅、硫酸鉄及び硫酸亜鉛を使用し、
実施例７と同様の方法によりブロモジフルオロ酢酸エチ
ルを製造した。実施例７及び８〜１２の反応条件及び結
果を表２にまとめた。
【００２４】（比較例２）触媒として酸化第二水銀を使
用し、実施例７と同様の方法でブロモジフルオロ酢酸エ
チルを製造した。この反応条件及び結果も表２にまとめ
た。以上の実施例ではアルコールとしてエタノールを用
いてエチルエステルを得る場合を例示したが、他の低級
アルコールをエタノールの代りに同様に使用することが
可能である。
用し、実施例７と同様の方法でブロモジフルオロ酢酸エ
チルを製造した。この反応条件及び結果も表２にまとめ
た。以上の実施例ではアルコールとしてエタノールを用
いてエチルエステルを得る場合を例示したが、他の低級
アルコールをエタノールの代りに同様に使用することが
可能である。
【００２５】
【表２】
【００２６】
【発明の効果】以上の記載及び例示からも明らかなよう
に、本発明による触媒は従来の水銀触媒と比較して、同
様な反応条件下で使用される場合に目的生成物の改善さ
れた収率をもたらす。さらには、本発明によれば従来の
水銀触媒使用あるいは水銀含有出発原料使用における取
扱上の問題あるいは廃棄物処理等による環境汚染問題が
解消される。
に、本発明による触媒は従来の水銀触媒と比較して、同
様な反応条件下で使用される場合に目的生成物の改善さ
れた収率をもたらす。さらには、本発明によれば従来の
水銀触媒使用あるいは水銀含有出発原料使用における取
扱上の問題あるいは廃棄物処理等による環境汚染問題が
解消される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｂ０１Ｊ 27/053 Ｃ０７Ｃ 67/14 Ｃ０７Ｃ 67/14 Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｂ０１Ｊ 23/74 ３０１Ｘ (72)発明者 福岡 時雄 岡山県倉敷市松江四丁目４番８号 関東電 化工業株式会社水島工場内 (72)発明者 佐々木 政直 岡山県倉敷市松江四丁目４番８号 関東電 化工業株式会社水島工場内
Claims (2)
- 【請求項１】 鉄、亜鉛、マンガン、コバルト、ニッケ
ル又は銅の金属化合物から選択される１種以上を触媒と
して、１，２−ジブロモ−２−クロロ−１，１，２−ト
リフルオロエタンまたは１，２−ジブロモ−１，１，
２，２−テトラフルオロエタンを発煙硫酸で分解してブ
ロモジフルオロ酢酸フルオライドを得、しかる後にこれ
を低級アルコールと反応させることを特徴とするブロモ
ジフルオロ酢酸エステルの製造法。 - 【請求項２】 金属化合物が酸化物又は硫酸塩である請
求項１に記載の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24376997A JP3998766B2 (ja) | 1997-07-15 | 1997-09-09 | ブロモジフルオロ酢酸エステルの製造法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9-189592 | 1997-07-15 | ||
| JP18959297 | 1997-07-15 | ||
| JP24376997A JP3998766B2 (ja) | 1997-07-15 | 1997-09-09 | ブロモジフルオロ酢酸エステルの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1180084A true JPH1180084A (ja) | 1999-03-23 |
| JP3998766B2 JP3998766B2 (ja) | 2007-10-31 |
Family
ID=26505554
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24376997A Expired - Fee Related JP3998766B2 (ja) | 1997-07-15 | 1997-09-09 | ブロモジフルオロ酢酸エステルの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3998766B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9546130B2 (en) | 2013-07-12 | 2017-01-17 | Basf Se | Process for manufacturing haloacetamides |
| CN113214080A (zh) * | 2021-05-17 | 2021-08-06 | 安徽康尔辉药业有限公司 | 一种二氟溴乙酸乙酯制备工艺 |
-
1997
- 1997-09-09 JP JP24376997A patent/JP3998766B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9546130B2 (en) | 2013-07-12 | 2017-01-17 | Basf Se | Process for manufacturing haloacetamides |
| CN113214080A (zh) * | 2021-05-17 | 2021-08-06 | 安徽康尔辉药业有限公司 | 一种二氟溴乙酸乙酯制备工艺 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3998766B2 (ja) | 2007-10-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104844411A (zh) | 一种合成六氟-1,3-丁二烯的方法 | |
| JPS63132851A (ja) | フルオルアルキルペルフルオルビニルエーテルの製造方法 | |
| JP3976831B2 (ja) | Ｎ，ｎ−ジメチルアクリルアミドの製造法 | |
| JPH1180084A (ja) | ブロモジフルオロ酢酸エステルの製造法 | |
| EP1950191B1 (en) | Process for producing 3,3,3-trifluoropropionic acid | |
| Yang et al. | A facile preparation of gem-difluorohomoallylic alcohols [1] | |
| DE112007003065B4 (de) | Verfahren zur Herstellung von Fluoralkanester | |
| Hu et al. | Transformation of carbonyl compounds into gem-difluoro compounds with dibromodifluoromethane/zinc reagent | |
| WO2003093212A1 (en) | High-purity (fluoroalkyl)benzene derivative and process for producing the same | |
| US5315048A (en) | Preparation of 1,1,1,2,3-pentafluoropropane by reduction of 1,2,3-trichloropentafluropropane | |
| WO2007037119A1 (ja) | ３，３，３－トリフルオロプロピオンアルデヒドの製造方法 | |
| JP3296517B2 (ja) | ハロゲン化芳香族化合物の製造のための方法 | |
| JPH09188649A (ja) | 共沸エステル化による合成ピレトロイドの製造方法 | |
| JP2517304B2 (ja) | ブロモアセトニトリルの製造方法 | |
| JP3164284B2 (ja) | ２−クロロ−４−トリフルオロメチルベンザルクロライドの製造方法 | |
| JP2782359B2 (ja) | ２―（４―イソブチルフエニル）―２―ブテン | |
| JPH0688928B2 (ja) | 含フツ素カルボン酸およびその塩 | |
| JPH0827061A (ja) | トリアセチンの製造方法 | |
| SU1735266A1 (ru) | Способ получени хлорал | |
| JPS6139933B2 (ja) | ||
| EP0341004B1 (en) | A method of preparing 2-(difluoromethoxy)-1,1,1,2-tetrafluoroethane | |
| JPH0660130B2 (ja) | １―ブロモエチルヒドロカルボニルカーボネートの製造方法 | |
| JPH062716B2 (ja) | 芳香族第二級アミノ化合物の製造方法 | |
| JPH09241184A (ja) | フリーデル−クラフト−アルキル化反応生成物の製造方法 | |
| CN121627473A (zh) | 一种3,3,3-三氟-1-丙炔的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20040824 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20070208 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070215 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070412 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20070710 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20070808 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100817 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100817 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110817 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120817 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130817 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130817 Year of fee payment: 6 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |