JPH1180263A - エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物アルコール／水溶液の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 色相がよく、フィルムにした時フィッシュア
イの少ないエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物ペレ
ットを製造する際の原料となるエチレン−酢酸ビニル共
重合体ケン化物アルコール／水溶液を製造する方法を提
供する。 【解決手段】 アルコール中でエチレン−酢酸ビニル共
重合体をアルカリケン化し、得られたエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体ケン化物アルコール溶液に水を加えて、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物アルコール／水溶
液を調製するに当たり、該溶液に酸あるいは酸のエステ
ルを共存させる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、色相が良好で、フ
ィルムにした時フィッシュアイが少ないエチレン−酢酸
ビニル共重合体ケン化物ペレットを、例えば湿式ストラ
ンド方式により製造する際の原料となるエチレン−酢酸
ビニル共重合体ケン化物アルコール／水溶液の製造法に
関する。

【０００２】

【従来の技術】エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
は酸素遮断性、機械的強度等の諸性質に優れていること
から、フィルム、シート、容器、繊維等の各種用途に多
用されている。該共重合体ケン化物成形物はエチレン−
酢酸ビニル共重合体ケン化物ペレットを溶融成形して製
造されるが、該ペレットの製造方法としてはエチレン−
酢酸ビニル共重合体ケン化物を水／メタノール溶媒に押
出し、切断する方法が特公昭４７−３８６３４号公報に
開示されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、特公昭
４７−３８６３４号公報開示技術では、得られたエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体ケン化物は色相が悪く、またか
かるエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物から得られ
たフィルムはフィッシュアイが多いという欠点があり、
それ故色相が良好で、尚且つフィルムのフィッシュアイ
が少ないエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物が望ま
れている。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者は上記の問題を
解決するため鋭意研究を重ねた結果、アルコール中でエ
チレン−酢酸ビニル共重合体をアルカリケン化し、得ら
れたエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物アルコール
溶液に水を加えて、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン
化物アルコール／水溶液を調製するに当たり、該溶液に
酸あるいは酸のエステルを共存させ、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体ケン化物アルコール／水溶液を製造するこ
とにより、得られるエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン
化物（例えば該溶液を湿式ストランド方式で析出させて
得る）が、本発明の目的とする性質をもつ事を見出し本
発明を完成するに到った。本発明では該エチレン−酢酸
ビニル共重合体ケン化物アルコール溶液に水を加える際
に、アルコール蒸気を含有した水蒸気を加えることが好
ましく、また本発明の方法を工業的に行う時には、塔式
反応器を用いて塔上部よりエチレン−酢酸ビニル共重合
体ケン化物アルコール溶液を導入し、塔底部よりアルコ
ール蒸気／水蒸気を仕込み、塔頂部よりアルコールを留
出させ、更に酸あるいは酸のエステルを塔内に仕込むこ
とが好ましい。

【０００５】

【発明の実施の形態】以下に本発明を詳細に説明する。
本発明で用いられるエチレン−酢酸ビニル共重合体はエ
チレン含量１５〜６０モル％であることが好ましく、更
には２０〜５５モル％であり、より好ましくは、２５〜
５０モル％である。

【０００６】エチレン含量が１５モル％未満では、該エ
チレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物溶液を凝固液中
で析出させる場合析出が不完全で、乳化してしまい操作
上好ましくなく、エチレン−酢酸ビニル共重合体のアル
コール溶液を均一溶液状態に保つためには加圧したり、
かなり高温に加熱することが必要となり好ましくない。
更に、本発明で得られたエチレン−酢酸ビニル共重合体
ケン化物アルコール／水溶液から製造したエチレン−酢
酸ビニル共重合体ケン化物を溶融成形した場合、溶融成
形性、高湿度下での酸素遮断性が低下して好ましくな
い。

【０００７】一方６０モル％を越えると本発明で得られ
たエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物アルコール／
水溶液から製造したエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン
化物を溶融成形した場合、十分な酸素遮断性が得られ
ず、機械的強度も向上し難く好ましくない。

【０００８】又本発明のエチレン−酢酸ビニル共重合体
はエチレン、酢酸ビニル以外に、これらと共重合可能な
エチレン性不飽和単量体を共重合成分として含有しても
差支えない。該単量体としては、例えばプロピレン、イ
ソブチレン、α−オクテン、α−ドデセン、α−オクタ
デセン等のオレフィン類、アクリル酸、メタクリル酸、
クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸
等の不飽和酸類あるいはその塩あるいはモノ又はジアル
キルエステル等、アクリロニトリル、メタアクリロニト
リル等のニトリル類、アクリルアミド、メタクリルアミ
ド等のアミド類、エチレンスルホン酸、アリルスルホン
酸、メタアリルスルホン酸等のオレフィンスルホン酸あ
るいはその塩、アルキルビニルエーテル類、Ｎ−アクリ
ルアミドメチルトリメチルアンモニウムクロライド、ア
リルトリメチルアンモニウムクロライド、ジメチルアリ
ルビニルケトン、Ｎ−ビニルピロリドン、塩化ビニル、
塩化ビニリデン、ポリオキシエチレン（メタ）アリルエ
ーテル、ポリオキシプロピレン（メタ）アリルエーテル
等のポリオキシアルキレン（メタ）アリルエーテル、ポ
リオキシエチレン（メタ）アクリレート、ポリオキシプ
ロピレン（メタ）アクリレート等のポリオキシアルキレ
ン（メタ）アクリレート、ポリオキシエチレン（メタ）
アクリルアミド、ポリオキシプロピレン（メタ）アクリ
ルアミド等のポリオキシアルキレン（メタ）アクリルア
ミド、ポリオキシエチレン（１−（メタ）アクリルアミ
ド−１，１−ジメチルプロピル）エステル、ポリオキシ
エチレンビニルエーテル、ポリオキシプロピレンビニル
エーテル、ポリオキシエチレンアリルアミン、ポリオキ
シプロピレンアリルアミン、ポリオキシエチレンビニル
アミン、ポリオキシプロピレンビニルアミン等が挙げら
れる。

【０００９】かかるエチレン−酢酸ビニル共重合体のケ
ン化反応は、アルコール溶媒にてケン化を行うことが必
要であるが、この時用いられるアルコールとしては、メ
タノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパ
ノール、ｎ−ブタノール、ｔ−ブタノール等が挙げられ
るが、好ましくはメタノール、ｎ−プロパノール、ｔ−
ブタノールが用いられる。またアルコールと共にグリセ
リン、エチレングリコール、ヘキサンジオール等の脂肪
族多価アルコールなどを併用してもよい。

【００１０】アルカリとしては、ポリ酢酸ビニル、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体のアルカリケン化反応に使用
される従来公知のアルカリをそのまま使用できる。具体
的には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リ
チウムなどのアルカリ金属水酸化物、ナトリウムメチラ
ート、ｔ−ブトキシカリウムなどのアルカリ金属アルコ
ラート、１，８−ジアザビシクロ［５，４，１０］ウン
デセン−７（ＤＢＵ）で代表される共塩基性アミン、更
には炭酸アルカリ金属塩、炭酸水素アルカリ金属塩など
が挙げられるが、取り扱いの容易さ、コスト等から水酸
化ナトリウムの使用が好ましい。

【００１１】アルカリの使用量は必要ケン化度、反応温
度等により異なるが、エチレン−酢酸ビニル共重合体中
の残存酢酸基に対して０．０５当量以下が用いられ、好
ましくは０．０３当量以下である。

【００１２】ケン化に当たっては、上記エチレン−酢酸
ビニル共重合体を、アルコール又はアルコール含有媒体
中に通常２０〜６０重量％程度の濃度になる如く溶解
し、アルカリを添加して４０〜１４０℃の温度で反応せ
しめる。該溶液温度においてエチレン−酢酸ビニル共重
合体ケン化物が析出しない様に配慮すればケン化物の濃
度に特に制限はないが、通常はエチレン−酢酸ビニル共
重合体ケン化物の濃度が１０〜５５重量％、好ましくは
１５〜５０重量％となるようにすれば良い。

【００１３】かかるケン化により得られるエチレン−酢
酸ビニル共重合体ケン化物の酢酸ビニル成分のケン化度
は７０モル％以上とすることが好ましく、更にはケン化
度８０モル％以上にする。ケン化度が７０モル％未満の
場合、本発明で得られたエチレン−酢酸ビニル共重合体
ケン化物アルコール／水溶液から製造したエチレン−酢
酸ビニル共重合体ケン化物を溶融成形した場合の熱安定
性が悪く、十分な酸素遮断性、機械的強度が得られず好
ましくない。

【００１４】本発明ではエチレン−酢酸ビニル共重合体
のケン化が終了し、目的とするケン化度のエチレン−酢
酸ビニル共重合体ケン化物アルコール溶液が得られた
後、該アルコール溶液に水を加えて、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体ケン化物アルコール／水溶液を調整するに
当たり、該溶液に酸あるいは酸のエステルを共存させる
ことを最大の特徴とするものある。

【００１５】用いられる酸としてはギ酸、酢酸、プロピ
オン酸、アセト酢酸、乳酸、酪酸等が用いられ、好まし
くはギ酸、酢酸、アセト酢酸が用いられる。また酸のエ
ステルとしてはギ酸メチル、ギ酸エチル、酢酸メチル、
酢酸エチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチ
ル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル等が用いられ
るが、好ましくはギ酸メチル、ギ酸エチル、酢酸メチ
ル、酢酸エチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エ
チルが用いられる。

【００１６】該酸あるいは酸のエステルの添加量として
は、ケン化に使用するアルカリ量に対して０．０１〜５
０当量、好ましくは０．０５〜３０当量である。該当量
が０．０１未満では、得られたエチレン−酢酸ビニル共
重合体ケン化物のケン化度が製造工程中に徐々に上昇
し、ケン化度のコントロールが難しく、またエチレン−
酢酸ビニル共重合体ケン化物の色相が悪く、５０当量を
越えると、過剰に酸、あるいは酸のエステルが残存しや
すくなり、またエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
を溶融成形した場合は、着色しやすくなり好ましくな
い。

【００１７】以下具体的に本発明の好ましい製造法につ
いて詳細に記述する。まずエチレン−酢酸ビニル共重合
体ケン化物アルコール溶液をアルカリケン化し、得られ
たエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物アルコール溶
液に水を加えるのであるが、加えられる水の量としては
エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物１００重量部に
対して、３〜５００重量部が好ましく、更には５〜３２
０重量部である。水が３重量部未満ではエチレン−酢酸
ビニル共重合体ケン化物／水溶液が均一にならず不安定
となり、後工程のストランド製造時にストランド析出が
安定して出来なくなり、５００重量部を越えると、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体ケン化物アルコール／水溶液
中で、該ケン化物が析出し、ストランド状に押出すこと
が困難になり、好ましくない。該水はアルコール蒸気と
水蒸気の混合物として加えるのが好ましく、アルコール
蒸気と水蒸気の比率（重量比）は９５／５０〜２０／８
０が好ましく更に好ましくは９０／１０〜２５／７５で
ある。該重量比が９５／５を越えると、該ケン化物のア
ルコール／水溶液が不均一となり好ましくなく、２０／
８０未満では、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
アルコール／水溶液の溶液粘度が高く不安定で、ケン化
物の析出が起こりやすいので好ましくない。

【００１８】アルコール蒸気と水蒸気の仕込方法として
は特に制限されず、別々に仕込でも、アルコール／水混
合蒸気として仕込でもよい。

【００１９】工業的には、塔式反応器が用いられ、かか
るアルコール蒸気の仕込みは、塔頂部、塔上部、塔中
部、塔下部、塔底部のいずれでもよいが好ましくは、塔
中部、塔下部、塔底部であり、水蒸気の仕込は、塔頂
部、塔上部、塔中部、塔下部、塔底部のいずれでもよい
が好ましくは、塔中部、塔下部、塔底部である。

【００２０】アルコール蒸気と水蒸気を別々に仕込む場
合、アルコール蒸気と水蒸気は同方向で並流とすること
が好ましい。

【００２１】酸あるいは酸のエステルを共存させる方法
としては特に制限されないが、あらかじめエチレン−
酢酸ビニル共重合体ケン化物のアルコール溶液に共存さ
せる方法、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物の
アルコール／水溶液を調整する反応器（塔）に酸あるい
は酸のエステルを一括仕込、分割仕込、滴下仕込、一定
速度での仕込により共存させる方法、調整したエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体ケン化物アルコール／水溶液に
酸あるいは酸のエステルを水に練り込んで共存させる方
法が挙げられるが、好ましくはの方法で、このときの
仕込みは塔上部、塔中部、塔下部、塔底部のいずれでも
よいが、塔中部あるいは塔底部より一定速度での仕込を
行うことが好ましい。

【００２２】共存させるための添加（仕込み）の形態と
しては、液状、気体状いずれでもよい。

【００２３】本発明の方法でエチレン−酢酸ビニル共重
合体ケン化物アルコール／水溶液が得られるわけである
が、該溶液中の該ケン化物の濃度として好ましくは１０
〜５５重量％であり、更に好ましくは１５〜５０重量％
である。１０重量％に満たない場合、凝固液中での凝固
が困難となり、逆に５５重量％を越えるとペレットの空
隙率が低下し、成形時の熱安定性に悪影響を及ぼすので
好ましくない。

【００２４】かかるケン化物濃度の調整にあたっては、
勿論添加される水、あるいは水／アルコールの量によっ
て調整されるが、該添加前後にアルコール含量を調整す
ることも可能であり、添加後、アルコールを留出させる
のが好ましく、更に好ましくは、アルコール蒸気／水蒸
気を導入して、アルコールを留出させる。

【００２５】アルコールを留出させた場合、ケン化物ア
ルコール／水溶液中のアルコールと水の重量混合比を９
５／５〜２０／８０に調整するのが好ましく、更には９
０／１０〜２５／７５である。アルコールと水の重量混
合比が９５／５を越えると、アルコール／水溶液が不安
定となり、ストランド析出が安定して出来ないことがあ
り、２０／８０未満ではアルコール／水溶液の溶液粘度
が高く、ケン化物の析出を招き、ストランド状に押出す
ことが困難となることがあるので好ましくない。

【００２６】酸あるいは酸のエステルの添加と同時期に
飽和脂肪族アミド（例えばステアリン酸アミド等）、不
飽和脂肪酸アミド（例えばオレフィン酸アミド等）、ビ
ス脂肪酸アミド（例えばエチレンビスステアリン酸アミ
ド等）、脂肪酸金属塩（例えばステアリン酸カルシウム
等）等の滑剤や、低分子量ポリオレフィン（例えば分子
量５００〜１０,０００程度の低分子量ポリエチレン、
又は低分子量ポリプロピレン等）、無機塩（例えばハイ
ドロタルサイト等）、可塑剤（例えばエチレングリコー
ル、グリセリン、ヘキサンジオール等の脂肪族多価アル
コールなど）等を配合しても良い。

【００２７】かくして本発明の方法でエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体ケン化物アルコール／水溶液が得られるの
であるが、該溶液からエチレン−酢酸ビニル共重合体ケ
ン化物（ポリマー）を得るには、該溶液を凝固液中にス
トランド状に押し出し析出させることが好ましい。凝固
液としては水又は水／アルコール混合溶媒が用いられ、
アルコール使用時のアルコール濃度は前記共重合体ケン
化物アルコール／水溶液におけるアルコール／水混合液
のアルコール含量と同等かそれより低いことが好まし
く、該含量を越えると、凝固液中でのストランド析出時
のポリマー損失が増加し好ましくない。

【００２８】更に凝固液として沸点が１００℃以下であ
り、かつアルコールとは相溶性を有するが、エチレン−
酢酸ビニル共重合体ケン化物は溶解させない有機溶媒を
用いることも可能である。上記の有機溶媒としてはベン
ゼン等の芳香族炭化水素類、アセトン、メチルエチルケ
トン等のケトン類、ジプロピルエーテル等のエーテル
類、酢酸メチル、酢酸エチル、プロピオン酸メチル等の
有機酸エステル等が挙げられる。エチレン−酢酸ビニル
共重合体ケン化物溶液を凝固液と接触させる温度は−１
０〜４０℃、好ましくは０〜２０℃である。上記の有機
溶媒は該ケン化物の非溶剤であるので、該ケン化物が凝
固液に溶解してポリマー損失を招く心配は殆どないが、
なるべく低温での操作が安全である。

【００２９】エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物溶
液は任意の形状、通常は円形の孔を有するノズル又はダ
イスより凝固液中にストランド状に押し出される。上記
の如く孔の断面形状は通常円形であるが、場合によって
は楕円形、角形、菱形、星形等でも良く、孔の径は１〜
５ｍｍ程度が適当である。又、ストランドは必ずしも一
本である必要はなく、数本〜数百本の間の任意の数で押
し出し可能である。

【００３０】ストランド状に押し出されたエチレン−酢
酸ビニル共重合体ケン化物は凝固が充分進んでから切断
され、ペレット化される。

【００３１】上記で得られたペレットは水洗処理を行う
ことが好ましく、水洗条件としては、ペレットを温度１
０〜５０℃の水槽中で水洗する。水洗により、エチレン
−酢酸ビニル共重合体ケン化物ペレット中の過剰な酸、
あるいは酸のエステル、オリゴマー等が除去される。上
記の処理で得られたペレットは、成形時の作業性や取扱
い面から円柱状の場合は径が２〜５ｍｍ、長さ２〜５ｍ
ｍのものが、又球状の場合は径が２〜５ｍｍ程度のもの
が実用的である。

【００３２】かくして得られたエチレン−酢酸ビニル共
重合体ケン化物ペレットは溶融成形されて目的とする成
形物に成形されるのであるが、溶融成形に際しての温度
条件としては約１６０〜２６０℃とするのが望ましい。
成形に際しては必要に応じガラス繊維や炭素繊維などの
補強材、フィラー、着色剤、ハイドロタルサイトなどの
安定剤、発泡剤、乾燥剤などの公知の添加剤を適当配合
することもある。又、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケ
ン化物には改質用の熱可塑性樹脂を適当量配合すること
もできる。

【００３３】溶融成形法としては射出成形法、圧縮成形
法、押出成形法など任意の成形法が採用できる。このう
ち押出成形法としてはＴ−ダイ法、中空成形法、パイプ
押出法、線条押出法、異形ダイ押出法、インフレーショ
ン法などが挙げられるが、エチレン−酢酸ビニル共重合
体ケン化物単独の成形物（フィルム、シート、テープ、
ボトル、パイプ、フィラメント、異型断面押出物など）
のみならず、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物層
と他の熱可塑性樹脂層との共押出成形も可能である。

【００３４】共押出成形の場合の相手側樹脂としては低
密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエ
チレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマ
ー、エチレン−α−オレフィン(炭素数３〜２０のα−
オレフィン)共重合体、エチレン−アクリル酸エステル
共重合体、ポリプロピレン、プロピレン−α−オレフィ
ン(炭素数４〜２０のα−オレフィン)共重合体、ポリブ
テン、ポリペンテンなどのオレフィンの単独又は共重合
体、あるいはこれらのオレフィンの単独又は共重合体を
不飽和カルボン酸又はそのエステルでグラフト変性した
ものなど広義のポリオレフィン系樹脂、ポリエステル、
ポリアミド、共重合ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリ
塩化ビニリデン、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ビ
ニルエステル系樹脂、ポリエステルエラストマー、ポリ
ウレタンエラストマー、塩素化ポリエチレン、塩素化ポ
リプロピレンなどが挙げられる。また異なるエチレン−
酢酸ビニル共重合体ケン化物との共押出も可能である。

【００３５】更にエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化
物から一旦フィルム、シートなどの成形物を得、これに
ポリオレフィンなど他の熱可塑性樹脂を押出コートした
り、他の熱可塑性樹脂のフィルム、シートなどを接着剤
を用いてラミネートする場合、任意の基材（紙、金属
箔、延伸または未延伸プラスチックスフィルム又はシー
ト、織布、不織布、金属箔、木質面など）をエチレン−
酢酸ビニル共重合体ケン化物で押出コートにより被覆
（更に他の樹脂、例えばヒートシール性樹脂を押出しコ
ートすることもある）することも可能である。

【００３６】なお溶融成形後の成形物、共押出成形物、
溶融コート成形物は必要に応じ熱処理、冷却処理、圧延
処理、一軸又は二軸延伸処理、印刷処理、ドライラミネ
ート処理、溶液又は溶融コート処理、製袋加工、深しぼ
り加工、箱加工、チューブ加工、スプリット加工等を行
なうことができる。

【００３７】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
する。尚、実施例中、「部」、「％」とあるのは、特に
断りのない限り重量基準である。

【００３８】実施例１ 棚段塔（ケン化塔）の塔上部にエチレン含量３５モル
％、エチレン−酢酸ビニル共重合体を５０％含むメタノ
ール溶液を１０ｋｇ／時の速度で供給し、同時に該重合
体中の残存酢酸基に対して、０．０１２当量の水酸化ナ
トリウムを含むメタノール溶液を塔上部より供給した。
一方塔下部から１５ｋｇ／時でメタノールを供給した。
塔内温度は１００〜１１０℃、塔圧は３ｋｇ／ｃｍ²Ｇ
であった。仕込み開始後３０分からエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体ケン化物メタノール溶液が取出され、組成は
エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物３０％、メタノ
ール７０％であり、又エチレン−酢酸ビニル共重合体ケ
ン化物の酢酸ビニル成分のケン化度は９９．０モル％で
あった。

【００３９】次いで得られた該エチレン−酢酸ビニル共
重合体ケン化物メタノール溶液をメタノール／水溶液調
整塔の塔上部から１０ｋｇ／時で供給し、１２０℃のメ
タノール蒸気を４ｋｇ／時、水蒸気を２．５ｋｇ／時の
速度で塔下部から仕込み、塔頂部よりメタノールを８ｋ
ｇ／時で留出させると同時に、ケン化で用いた水酸化ナ
トリウム量に対して６当量の酢酸メチルを塔内温９５〜
１１０℃塔の塔中部から仕込んで塔底部からエチレン−
酢酸ビニル共重合体ケン化物／水溶液（樹脂濃度３５
％）を得た。

【００４０】上記で得られたエチレン−酢酸ビニル共重
合体ケン化物アルコール／水溶液を以下の如く評価し
た。 （１）ペレットの色相 ○・・・着色なし △・・・目視でやや黄色に着色 ×・・・目視で黄色に着色

【００４１】得られたエチレン−酢酸ビニル共重合体ケ
ン化物アルコール／水溶液を、孔径４ｍｍのノズルよ
り、メタノール５％、水９５％よりなる５℃に維持され
た凝固液槽にストランド状に押し出して、凝固終了後、
ストランド状物をカッターで切断し、直径３．８ｍｍ、
長さ４ｍｍのペレットを得て以下の基準で評価した。

【００４２】（２）フィルムの性能 得られたペレットを以下の条件で製膜し、得られたフィ
ルムのフィッシュアイを以下の様に評価した。 （製膜条件）

【００４３】（フィッシュアイの測定条件）フィルム１
００ｃｍ^２当たりのフィッシュアイの数を測定した。 ◎・・・１個以下 ○・・・２〜５個以下 △・・・６〜９個以下 ×・・・１０以上 結果を表１に示した。

【００４４】実施例２ 実施例１で酢酸メチルの替わりに酢酸（水酸化ナトリウ
ム量に対して６当量）を用いた以外は同様に実施して、
実施例１と同様に評価した。

【００４５】実施例３ 実施例１で水酸化ナトリウムの量を０．００４当量に変
更した以外は同様に実施して、実施例１と同様に評価し
た。

【００４６】実施例４ 実施例１において、棚段塔（ケン化塔）の塔上部にエチ
レン含量３１モル％のエチレン−酢酸ビニル共重合体を
実施例１に準じて仕込んだ以外は同様に行い、実施例１
と同様に評価した。

【００４７】比較例１ 実施例１において、酢酸メチルの添加を行わなかった以
外は同様に実施して、実施例１と同様に評価した。実施
例２〜４、比較例１の評価結果は表１に示した。

【００４８】

【表１】 エチレン含量 ペレット ペレット フィルムの性能 （モル％） のケン化 の色相 （フィッシュアイ） 度（モル％） 実施例１ ３５ 99.0 ○ ○ 実施例２ ３５ 99.0 ○ ◎ 実施例３ ３５ 97.8 ○ ◎実施例４ ３１ 99.2 ○ ○ 比較例１ ３５ 99.5 × ×

【００４９】

【発明の効果】本発明ではアルコール中でエチレン−酢
酸ビニル共重合体をアルカリケン化し、得られたエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体ケン化物アルコール溶液に水を
加えて、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物アルコ
ール／水溶液を調整するに当たり、該溶液に酸あるいは
酸のエステルを共存させているので、該エチレン−酢酸
ビニル共重合体ケン化物アルコール／水溶液から得られ
るエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物は色相が良好
で、該ケン化物から得られるフィルムのフィッシュアイ
が少ない。

【手続補正書】

【提出日】平成１０年４月２４日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１０】アルカリとしては、ポリ酢酸ビニル、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体のアルカリケン化反応に使用
される従来公知のアルカリをそのまま使用できる。具体
的には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リ
チウムなどのアルカリ金属水酸化物、ナトリウムメチラ
ート、ｔ−ブトキシカリウムなどのアルカリ金属アルコ
ラート、１，８−ジアザビシクロ［５，４，１０］ウン
デセン−７（ＤＢＵ）で代表される強塩基性アミン、更
には炭酸アルカリ金属塩、炭酸水素アルカリ金属塩など
が挙げられるが、取り扱いの容易さ、コスト等から水酸
化ナトリウムの使用が好ましい。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アルコール中でエチレン−酢酸ビニル共
   重合体をアルカリケン化し、得られたエチレン−酢酸ビ
   ニル共重合体ケン化物アルコール溶液に水を加えて、エ
   チレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物アルコール／水溶
   液を調製するに当たり、該溶液に酸あるいは酸のエステ
   ルを共存させることを特徴とするエチレン−酢酸ビニル
   共重合体ケン化物アルコール／水溶液の製造法。
2. 【請求項２】 アルコール中でエチレン−酢酸ビニル共
   重合体をアルカリケン化し、得られたエチレン−酢酸ビ
   ニル共重合体ケン化物アルコール溶液にアルコール蒸気
   ／水蒸気を加えて、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン
   化物アルコール／水溶液を調製するに当たり、該溶液に
   酸あるいは酸のエステルを共存させることを特徴とする
   エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物アルコール／水
   溶液の製造法。
3. 【請求項３】 アルコール中でエチレン−酢酸ビニル共
   重合体をアルカリケン化した後、塔式反応器を用いて塔
   上部よりエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物アルコ
   ール溶液を導入し、塔底部よりアルコール蒸気／水蒸気
   を仕込み、塔頂部よりアルコールを留出させてエチレン
   −酢酸ビニル共重合体ケン化物溶液の調製を行うに当た
   り、塔内へ酸あるいは酸のエステルを仕込むことを特徴
   とするエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物アルコー
   ル／水溶液の製造法。
4. 【請求項４】 酸として、ギ酸、酢酸、アセト酢酸のい
   ずれか一つを用いることを特徴とする請求項１〜３いず
   れか記載のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物アル
   コール／水溶液の製造法。
5. 【請求項５】 酸のエステルとして、ギ酸メチル、ギ酸
   エチル、酢酸メチル、酢酸エチル、プロピオン酸メチ
   ル、プロピオン酸エチルのいずれか一つを用いることを
   特徴とする請求項１〜４いずれか記載のエチレン−酢酸
   ビニル共重合体ケン化物アルコール／水溶液の製造法。