JPH1180337A - 高温自己架橋性ポリエステル - Google Patents
高温自己架橋性ポリエステルInfo
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- JPH1180337A JPH1180337A JP10163408A JP16340898A JPH1180337A JP H1180337 A JPH1180337 A JP H1180337A JP 10163408 A JP10163408 A JP 10163408A JP 16340898 A JP16340898 A JP 16340898A JP H1180337 A JPH1180337 A JP H1180337A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明が解決しようとする課題は、マトリッ
クスポリマーの機械的性質を改良する液晶性ポリエステ
ルで、且つ系内に固定することが可能な新規なポリエス
テル、及びその製造方法を提供することである。 【解決手段】 融点を超える温度において液晶性相中で
自己架橋を起こすプロパルギルオキシ側基を有する繰り
返し単位Ａ、又は任意の順序に配列された繰り返し単位
Ａとプロパルギルオキシ側基を有する繰り返し単位Ｂ、
又は任意の順序に配列された、繰り返し単位Ａと繰り返
し単位Ｂ、及び繰り返し単位Ｃを含んでなる自己架橋性
ポリエステル、及びその製造方法。
クスポリマーの機械的性質を改良する液晶性ポリエステ
ルで、且つ系内に固定することが可能な新規なポリエス
テル、及びその製造方法を提供することである。 【解決手段】 融点を超える温度において液晶性相中で
自己架橋を起こすプロパルギルオキシ側基を有する繰り
返し単位Ａ、又は任意の順序に配列された繰り返し単位
Ａとプロパルギルオキシ側基を有する繰り返し単位Ｂ、
又は任意の順序に配列された、繰り返し単位Ａと繰り返
し単位Ｂ、及び繰り返し単位Ｃを含んでなる自己架橋性
ポリエステル、及びその製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は融点以上の温度での
液晶性相中で自己架橋を起こすプロパルギルオキシ側基
を有する、可溶融性、且つ液晶性の新規なポリエステ
ル、及びその製造方法に関する。
液晶性相中で自己架橋を起こすプロパルギルオキシ側基
を有する、可溶融性、且つ液晶性の新規なポリエステ
ル、及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリエステル及びその製造方法は、古く
から知られており、多くの用途で利用されている。最
近、硬質鎖ポリエステルや液晶性ポリエステルに関する
報告が増大している。これらのポリエステルによりマト
リックスポリマーの機械的性質が改良される。これらの
ポリエステルの欠点は、溶解性の低いものが多く、しか
も融点が高いことである。
から知られており、多くの用途で利用されている。最
近、硬質鎖ポリエステルや液晶性ポリエステルに関する
報告が増大している。これらのポリエステルによりマト
リックスポリマーの機械的性質が改良される。これらの
ポリエステルの欠点は、溶解性の低いものが多く、しか
も融点が高いことである。
【０００３】ドイツ特許４４１１３６１Ｃ１の方法は、
ｎ−ペンチルオキシ側基又は３−メチルブチルオキシ側
基を組み入れることや、非線状ジオールを組み入れるこ
とによって、これらの欠点を克服することが提案されて
いる。これらのポリエステルの欠点は、マトリックスポ
リマー中に固定することができないことである。
ｎ−ペンチルオキシ側基又は３−メチルブチルオキシ側
基を組み入れることや、非線状ジオールを組み入れるこ
とによって、これらの欠点を克服することが提案されて
いる。これらのポリエステルの欠点は、マトリックスポ
リマー中に固定することができないことである。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明が解決
しようとする課題は、マトリックスポリマーの機械的性
質を改良する液晶性ポリエステルで、且つ系内に固定す
ることが可能な新規なポリエステル、及びその製造方法
を提供することである。
しようとする課題は、マトリックスポリマーの機械的性
質を改良する液晶性ポリエステルで、且つ系内に固定す
ることが可能な新規なポリエステル、及びその製造方法
を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、驚くべき
ことに、側基を有するポリエステルは、側基がポリエス
テルの融点より高い温度で架橋すると、マトリックスポ
リマーを強化し、その強化度は架橋密度と共に変化する
ことを見出し、本発明を完成するに至った。
ことに、側基を有するポリエステルは、側基がポリエス
テルの融点より高い温度で架橋すると、マトリックスポ
リマーを強化し、その強化度は架橋密度と共に変化する
ことを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】即ち、本発明は、（１）式(I)の繰り返し
単位Ａ、 （式I）
単位Ａ、 （式I）
【０００７】
【化６】
【０００８】又は、任意の順序に配列された式(I)の繰
り返し単位Ａと式(II)の繰り返し単位Ｂ、 （式II）
り返し単位Ａと式(II)の繰り返し単位Ｂ、 （式II）
【０００９】
【化７】
【００１０】（式中、Ｘは二価の脂環式又は芳香族の炭
化水素残基を表すが、この残基にはヘテロ原子が含まれ
ていてもよい。）又は、任意の順序に配列された式(I)
の繰り返し単位Ａと式(II)の繰り返し単位Ｂと式(III)
の繰り返し単位Ｃ （式III）
化水素残基を表すが、この残基にはヘテロ原子が含まれ
ていてもよい。）又は、任意の順序に配列された式(I)
の繰り返し単位Ａと式(II)の繰り返し単位Ｂと式(III)
の繰り返し単位Ｃ （式III）
【００１１】
【化８】
【００１２】（式中、Ｒは水素原子、又は１〜１８個の
炭素原子を有する線状もしくは分枝状のアルキルオキシ
基を表し、Ｙは二価の脂環式又は芳香族の炭化水素残基
を表すすが、所望により、この残基にはヘテロ原子が含
まれていてもよい。）（ここで、Ａ：（Ｂ＋Ｃ）のモル
比は、９９：１〜１：９９、繰り返し単位（Ａ＋Ｂ＋
Ｃ）の合計数の平均は１０〜２００で、２つの末端の繰
り返し単位のうちの一方はそのオキシ基上に水素原子を
有し、他方はそのカルボニル基上にヒドロキシル基を有
する。）とを含んでなる自己架橋性ポリエステル、
炭素原子を有する線状もしくは分枝状のアルキルオキシ
基を表し、Ｙは二価の脂環式又は芳香族の炭化水素残基
を表すすが、所望により、この残基にはヘテロ原子が含
まれていてもよい。）（ここで、Ａ：（Ｂ＋Ｃ）のモル
比は、９９：１〜１：９９、繰り返し単位（Ａ＋Ｂ＋
Ｃ）の合計数の平均は１０〜２００で、２つの末端の繰
り返し単位のうちの一方はそのオキシ基上に水素原子を
有し、他方はそのカルボニル基上にヒドロキシル基を有
する。）とを含んでなる自己架橋性ポリエステル、
【００１３】（２）Ｘ又はＹが、所望により置換されて
いてもよい、１，１’−ビフェニルジイル、２，５−ビ
フェニルジイル、１，５−ナフタレンジイル、２，３−
ナフタレンジイル、２，５−ナフタレンジイル、２，６
−ナフタレンジイル、２，７−ナフタレンジイル、１，
４−シクロヘキサンジイル、２，２’−ビス（４−フェ
ニルジイル）プロパン、ビス（４−フェニルジイル）メ
タン、ビス（４−フェニルジイル）オキシド、ビス（４
−フェニルジイル）スルフィド、ビス（４−フェニルジ
イル）スルホン、４，４’−スチルベンジイル、アゾベ
ンゼンジイル、テルフェニルジイル、又はクアテルフェ
ニルジイルであることを特徴とする（１）に記載の自己
架橋性ポリエステル、
いてもよい、１，１’−ビフェニルジイル、２，５−ビ
フェニルジイル、１，５−ナフタレンジイル、２，３−
ナフタレンジイル、２，５−ナフタレンジイル、２，６
−ナフタレンジイル、２，７−ナフタレンジイル、１，
４−シクロヘキサンジイル、２，２’−ビス（４−フェ
ニルジイル）プロパン、ビス（４−フェニルジイル）メ
タン、ビス（４−フェニルジイル）オキシド、ビス（４
−フェニルジイル）スルフィド、ビス（４−フェニルジ
イル）スルホン、４，４’−スチルベンジイル、アゾベ
ンゼンジイル、テルフェニルジイル、又はクアテルフェ
ニルジイルであることを特徴とする（１）に記載の自己
架橋性ポリエステル、
【００１４】（３）重量平均分子量が５，０００ｇ／ｍ
ｏｌ〜１００，０００ｇ／ｍｏｌであることを特徴とす
る（１）又は（２）に記載の自己架橋性ポリエステル、
ｏｌ〜１００，０００ｇ／ｍｏｌであることを特徴とす
る（１）又は（２）に記載の自己架橋性ポリエステル、
【００１５】（４）液晶性相を磁場や電場、表面処理、
又は機械的操作により１方向に配向させたことを特徴と
する（１）〜（３）のいずれか１つに記載の自己架橋性
ポリエステル、及び、
又は機械的操作により１方向に配向させたことを特徴と
する（１）〜（３）のいずれか１つに記載の自己架橋性
ポリエステル、及び、
【００１６】（５）式（V）で示される２，５−ビス
（プロパルギルオキシ）テレフタル酸ジクロリド 式（V）
（プロパルギルオキシ）テレフタル酸ジクロリド 式（V）
【００１７】
【化９】
【００１８】及び、所望により、式（VI）で示される
２，５−ジアルキルオキシテレフタル酸ジクロリド 式（VI）
２，５−ジアルキルオキシテレフタル酸ジクロリド 式（VI）
【００１９】
【化１０】
【００２０】（式中、Ｒは水素原子、又は１〜１８個の
炭素原子を有する線状もしくは分枝状のアルキルオキシ
基を表す。）又は、テレフタル酸ジクロリドを、下記の
ＨＯ−Ｘ−ＯＨ及び／又はＨＯ−Ｙ−ＯＨ（ここで、Ｘ
及びＹは、二価の脂環式又は芳香族の炭化水素残基を表
すが、所望により、この残基にはヘテロ原子が含まれて
いてもよい。）の１つ以上のジオールとピリジン及び塩
素化炭化水素の混合物中で加熱しながら重縮合させるこ
とを特徴とする、（１）〜（４）のいずれか一つに記載
のポリエステルを製造する方法を含むものである。
炭素原子を有する線状もしくは分枝状のアルキルオキシ
基を表す。）又は、テレフタル酸ジクロリドを、下記の
ＨＯ−Ｘ−ＯＨ及び／又はＨＯ−Ｙ−ＯＨ（ここで、Ｘ
及びＹは、二価の脂環式又は芳香族の炭化水素残基を表
すが、所望により、この残基にはヘテロ原子が含まれて
いてもよい。）の１つ以上のジオールとピリジン及び塩
素化炭化水素の混合物中で加熱しながら重縮合させるこ
とを特徴とする、（１）〜（４）のいずれか一つに記載
のポリエステルを製造する方法を含むものである。
【００２１】
【発明の実施の形態】式（I）と式（II）中のＸ及びＹ
は、それぞれ異なる二価の脂環式又は芳香族の炭化水素
残基を表すが、場合により、この残基にはヘテロ原子が
含まれていてもよく、ヘテロ原子としては、例えば、酸
素、硫黄、窒素、リン、ケイ素、又はハロゲン（特に、
フッ素、塩素、臭素もしくはヨウ素）が挙げられる。
は、それぞれ異なる二価の脂環式又は芳香族の炭化水素
残基を表すが、場合により、この残基にはヘテロ原子が
含まれていてもよく、ヘテロ原子としては、例えば、酸
素、硫黄、窒素、リン、ケイ素、又はハロゲン（特に、
フッ素、塩素、臭素もしくはヨウ素）が挙げられる。
【００２２】従って、Ｘ及びＹは、例えば、１，１’−
ビフェニルジイル、２，５−ビフェニルジイル、１，５
−ナフタレンジイル、２，３−ナフタレンジイル、２，
５−ナフタレンジイル、２，６−ナフタレンジイル、
２，７−ナフタレンジイル、１，４−二置換シクロヘキ
シルジイル類、２，２’−ビス（４−フェニルジイル）
プロパン、ビス（４−フェニルジイル）メタン、ビス
（４−フェニルジイル）オキシド、ビス（４−フェニル
ジイル）スルフィド、ビス（４−フェニルジイル）スル
ホン、４，４’−スチルベンジイル、アゾベンゼンジイ
ル、テルフェニルジイル、及びクアテルフェニルジイル
を表す。
ビフェニルジイル、２，５−ビフェニルジイル、１，５
−ナフタレンジイル、２，３−ナフタレンジイル、２，
５−ナフタレンジイル、２，６−ナフタレンジイル、
２，７−ナフタレンジイル、１，４−二置換シクロヘキ
シルジイル類、２，２’−ビス（４−フェニルジイル）
プロパン、ビス（４−フェニルジイル）メタン、ビス
（４−フェニルジイル）オキシド、ビス（４−フェニル
ジイル）スルフィド、ビス（４−フェニルジイル）スル
ホン、４，４’−スチルベンジイル、アゾベンゼンジイ
ル、テルフェニルジイル、及びクアテルフェニルジイル
を表す。
【００２３】ポリマ鎖１本当たりの繰り返し単位Ａ（及
び任意にＢ又はＣ）の合計数の平均は１０〜２００がよ
く、好ましくは５０〜１５０である。但し、２つの末端
の繰り返し単位のうちの一方は、そのオキシ基上に水素
原子を有し、２つの末端の繰り返し単位のうちの他方
は、そのカルボニル基上にヒドロキシ基を有する。
び任意にＢ又はＣ）の合計数の平均は１０〜２００がよ
く、好ましくは５０〜１５０である。但し、２つの末端
の繰り返し単位のうちの一方は、そのオキシ基上に水素
原子を有し、２つの末端の繰り返し単位のうちの他方
は、そのカルボニル基上にヒドロキシ基を有する。
【００２４】本発明に係るポリエステルが、繰り返し単
位Ａの他に、繰り返し単位Ｂ及び／又はＣを含む場合
は、これらの単位はラクダムに分布する。但し、繰り返
し単位Ａの含有率は１モル％〜９９モル％がよく、繰り
返し単位Ｂ単独又はＣ単独の含有率は９９モル％〜１モ
ル％がよい。
位Ａの他に、繰り返し単位Ｂ及び／又はＣを含む場合
は、これらの単位はラクダムに分布する。但し、繰り返
し単位Ａの含有率は１モル％〜９９モル％がよく、繰り
返し単位Ｂ単独又はＣ単独の含有率は９９モル％〜１モ
ル％がよい。
【００２５】本発明に係るポリエステルは、２２０℃よ
り高い温度で溶融させて液晶性相にすると、触媒を添加
しないでも架橋し、溶剤に不溶の網状構造を形成する。
この場合、液晶性相は不動化される。
り高い温度で溶融させて液晶性相にすると、触媒を添加
しないでも架橋し、溶剤に不溶の網状構造を形成する。
この場合、液晶性相は不動化される。
【００２６】以下の式(IV)は、具体例として、本発明に
係るポリエステルの構造を示している。このポリエステ
ルは、ビス(プロパルギルオキシ)テレフタル酸、４，
４’−ジヒドロキシビフェニル、２，５−ビス（アルキ
ルオキシ）テレフタル酸、及び第２のジオール成分から
合成されたものである。但し、平均重合度（即ち、ｍ＋
ｎの合計）は１０〜２００であり、好ましくは５０〜１
５０である。また繰り返し単位Ａ及びＣはランダムに分
布していてもよい。
係るポリエステルの構造を示している。このポリエステ
ルは、ビス(プロパルギルオキシ)テレフタル酸、４，
４’−ジヒドロキシビフェニル、２，５−ビス（アルキ
ルオキシ）テレフタル酸、及び第２のジオール成分から
合成されたものである。但し、平均重合度（即ち、ｍ＋
ｎの合計）は１０〜２００であり、好ましくは５０〜１
５０である。また繰り返し単位Ａ及びＣはランダムに分
布していてもよい。
【００２７】式（IV）
【化１１】
【００２８】（式中、Ｒは水素原子、又は１〜１８個の
炭素原子を有する線状もしくは分枝状のアルキルオキシ
基を表し、Ｙは二価の脂環式又は芳香族の炭化水素残基
を表す。） 本発明に係るポリエステルは、重量平均分
子量Ｍｗが５，０００〜１００，０００、好ましくは２
５，０００〜７０，０００である。
炭素原子を有する線状もしくは分枝状のアルキルオキシ
基を表し、Ｙは二価の脂環式又は芳香族の炭化水素残基
を表す。） 本発明に係るポリエステルは、重量平均分
子量Ｍｗが５，０００〜１００，０００、好ましくは２
５，０００〜７０，０００である。
【００２９】本発明は更に、プロパルギルオキシ側基を
有するテレフタル酸単位から可融性で液晶性のポリエス
テルを製造する方法に関する。この方法では、式（V）
及び任意に（VI）のジカルボン酸クロリドを、等モル量
の適切なジオール又はジオール混合物と重縮合させる。 式（V）
有するテレフタル酸単位から可融性で液晶性のポリエス
テルを製造する方法に関する。この方法では、式（V）
及び任意に（VI）のジカルボン酸クロリドを、等モル量
の適切なジオール又はジオール混合物と重縮合させる。 式（V）
【００３０】
【化１２】
【００３１】式（VI）
【００３２】
【化１３】
【００３３】（式中、Ｒは水素原子、又は１〜１８個の
炭素原子を有する線状もしくは分枝状のアルキルオキシ
基を表す。） 本発明の方法で使用される好適なジオールは、テレフタ
ル酸単位と共に液晶性構造を形成することができる物質
である。こうしたジオールは、特に、ジヒドロキシ置換
された脂環式又は芳香族の炭化水素残基から誘導され
る。
炭素原子を有する線状もしくは分枝状のアルキルオキシ
基を表す。） 本発明の方法で使用される好適なジオールは、テレフタ
ル酸単位と共に液晶性構造を形成することができる物質
である。こうしたジオールは、特に、ジヒドロキシ置換
された脂環式又は芳香族の炭化水素残基から誘導され
る。
【００３４】これらの脂環式又は芳香族の炭化水素残基
（この残基は先に述べたようにヘテロ原子で置換されて
いてもよい）としては、例えば、１，１’−ビフェニル
ジイル、２，５−ビフェニルジイル、１，５−ナフタレ
ンジイル、２，３−ナフタレンジイル、２，５−ナフタ
レンジイル、２，６−ナフタレンジイル、２，７−ナフ
タレンジイル、１，４−シクロヘキサンジイル、２，
２’−ビス（４−フェニルジイル）プロパン、ビス（４
−フェニルジイル）メタン、ビス（４−フェニルジイ
ル）オキシド、ビス（４−フェニルジイル）スルフィ
ド、ビス（４−フェニルジイル）スルホン、４，４’−
スチルベンジイル、アゾベンゼンジイル、テルフェニル
ジイル、又はクアテルフェニルジイルが挙げられる。
（この残基は先に述べたようにヘテロ原子で置換されて
いてもよい）としては、例えば、１，１’−ビフェニル
ジイル、２，５−ビフェニルジイル、１，５−ナフタレ
ンジイル、２，３−ナフタレンジイル、２，５−ナフタ
レンジイル、２，６−ナフタレンジイル、２，７−ナフ
タレンジイル、１，４−シクロヘキサンジイル、２，
２’−ビス（４−フェニルジイル）プロパン、ビス（４
−フェニルジイル）メタン、ビス（４−フェニルジイ
ル）オキシド、ビス（４−フェニルジイル）スルフィ
ド、ビス（４−フェニルジイル）スルホン、４，４’−
スチルベンジイル、アゾベンゼンジイル、テルフェニル
ジイル、又はクアテルフェニルジイルが挙げられる。
【００３５】一般式（V）及び（VI）のジカルボン酸ク
ロリドの製造に使用されるジカルボン酸は、例えば、Cl
aisen法（L. Claisen, O. Eisleb, Justus Liebigs An
n.Chem.,401, 29 (1913））を用い、その後でエステル
開裂を行うか、又はBallauff法（M. Ballauff, Makromo
l. Chem., Rapid Commun.,7, 407(1986)）に変更を加え
ることにより合成してもよい。
ロリドの製造に使用されるジカルボン酸は、例えば、Cl
aisen法（L. Claisen, O. Eisleb, Justus Liebigs An
n.Chem.,401, 29 (1913））を用い、その後でエステル
開裂を行うか、又はBallauff法（M. Ballauff, Makromo
l. Chem., Rapid Commun.,7, 407(1986)）に変更を加え
ることにより合成してもよい。
【００３６】出発物質は２，５−ジヒドロキシ−テレフ
タル酸ジエチルエステル又はジメチルエステルであり、
これをプロパルギルブロミド又はこれに相当するブロモ
アルカン、炭酸カリウム、及びヨウ化カリウムと反応さ
せる。中間生成物を水酸化カリウム溶液と混合してエス
テル基を鹸化する。
タル酸ジエチルエステル又はジメチルエステルであり、
これをプロパルギルブロミド又はこれに相当するブロモ
アルカン、炭酸カリウム、及びヨウ化カリウムと反応さ
せる。中間生成物を水酸化カリウム溶液と混合してエス
テル基を鹸化する。
【００３７】本発明に係るポリエステルは、原理的に
は、反応温度が１５０℃（この温度を超えるとプロパル
ギルオキシ基が重合する可能性がある）を超えない既知
の方法を用いて、こうした２，５−ジ置換テレフタル酸
と上述のジオールとから調製することができる。
は、反応温度が１５０℃（この温度を超えるとプロパル
ギルオキシ基が重合する可能性がある）を超えない既知
の方法を用いて、こうした２，５−ジ置換テレフタル酸
と上述のジオールとから調製することができる。
【００３８】しかしながら、本発明に係るポリエステル
は、Dicke & Lenz法（H.R. Dicke,R.W. Lenz, Angew.Ch
em.,131,95(1985)）に変更を加えることにより製造する
ことが好ましい。即ち、置換テレフタル酸をチオニルク
ロリドと反応させて酸クロリドを生成させ、これを不活
性溶剤に溶解し、ジオール又はジオール混合物を固体状
態でこれに添加し、次に、この混合物を溶解するのに必
要な量だけピリジンを添加する。重縮合は、少なくとも
２０時間、温度６０℃〜１５０℃、好ましくは８０〜１
２０℃において進行させる。
は、Dicke & Lenz法（H.R. Dicke,R.W. Lenz, Angew.Ch
em.,131,95(1985)）に変更を加えることにより製造する
ことが好ましい。即ち、置換テレフタル酸をチオニルク
ロリドと反応させて酸クロリドを生成させ、これを不活
性溶剤に溶解し、ジオール又はジオール混合物を固体状
態でこれに添加し、次に、この混合物を溶解するのに必
要な量だけピリジンを添加する。重縮合は、少なくとも
２０時間、温度６０℃〜１５０℃、好ましくは８０〜１
２０℃において進行させる。
【００３９】使用する不活性溶剤は、好適な沸点を有す
る塩素化炭化水素又は環状もしくは非環状のエーテルで
ある。こうした溶剤としては、例えば、１，１，２−ト
リクロロエタン、１，１，１，２−テトラクロロエタ
ン、１，１，２，２−テトラクロロエタン、テトラクロ
ロエチレン、ジクロロメタン、クロロホルム、テトラヒ
ドロフラン、及び１，２−ジメトキシエタンが挙げられ
る。
る塩素化炭化水素又は環状もしくは非環状のエーテルで
ある。こうした溶剤としては、例えば、１，１，２−ト
リクロロエタン、１，１，１，２−テトラクロロエタ
ン、１，１，２，２−テトラクロロエタン、テトラクロ
ロエチレン、ジクロロメタン、クロロホルム、テトラヒ
ドロフラン、及び１，２−ジメトキシエタンが挙げられ
る。
【００４０】本発明に係るポリエステルは、８０℃〜２
２０℃、好ましくは１００℃〜２００℃の融点を有し、
かつ液晶性相を呈する。本発明に係るポリエステルは、
２２０℃より高い温度で架橋し、その結果、液晶性相中
で不動化する。この架橋が触媒の添加なしに進行するこ
とが特に有利な点である。
２０℃、好ましくは１００℃〜２００℃の融点を有し、
かつ液晶性相を呈する。本発明に係るポリエステルは、
２２０℃より高い温度で架橋し、その結果、液晶性相中
で不動化する。この架橋が触媒の添加なしに進行するこ
とが特に有利な点である。
【００４１】本発明に係る液晶性ポリエステルを偏光を
用いて顕微鏡的に調べたところ、ネマチック相であるこ
とが分かった。これらは架橋中に不動化するが、この場
合、架橋中及び架橋後にネマチック相の好ましい配向性
が保持される。このことは、液晶性を示さない架橋性ポ
リエステルよりも優れた点である。なぜなら、架橋後に
優れた配向性が保持されると、非液晶性ポリエステルの
強化作用が増強されるからである。
用いて顕微鏡的に調べたところ、ネマチック相であるこ
とが分かった。これらは架橋中に不動化するが、この場
合、架橋中及び架橋後にネマチック相の好ましい配向性
が保持される。このことは、液晶性を示さない架橋性ポ
リエステルよりも優れた点である。なぜなら、架橋後に
優れた配向性が保持されると、非液晶性ポリエステルの
強化作用が増強されるからである。
【００４２】架橋前に、本発明に係るポリエステルの液
晶性相を、磁場や電場、表面処理、又は機械的操作（例
えば、押出又は延伸）により１方向に配向させると、ネ
マチック相の配向を更に増大させることができる。この
配向は架橋後も保持され、更に強化がなされることにな
る。
晶性相を、磁場や電場、表面処理、又は機械的操作（例
えば、押出又は延伸）により１方向に配向させると、ネ
マチック相の配向を更に増大させることができる。この
配向は架橋後も保持され、更に強化がなされることにな
る。
【００４３】本発明に係るポリエステルはまた、２つの
ポリエステルの混合物（このポリエステルの一方は液晶
性相を有し、他方は融点よりも高い温度において直ちに
等方相に移行する）として使用してもよい。非液晶性ポ
リエステルの含有率が９５％を超えるまで、この混合物
は溶融物中に液晶性領域（これらの液晶性領域は架橋中
に不動化する）を有し、この場合にもまた、このネマチ
ック相の優れた配向性が保持されて強化がなされる。
ポリエステルの混合物（このポリエステルの一方は液晶
性相を有し、他方は融点よりも高い温度において直ちに
等方相に移行する）として使用してもよい。非液晶性ポ
リエステルの含有率が９５％を超えるまで、この混合物
は溶融物中に液晶性領域（これらの液晶性領域は架橋中
に不動化する）を有し、この場合にもまた、このネマチ
ック相の優れた配向性が保持されて強化がなされる。
【００４４】更に、架橋前に、磁場や電場、表面処理、
又は機械的操作（例えば、押出又は延伸）により液晶性
相を１方向に配向させることによって、こうした強化を
更に増強することができる。
又は機械的操作（例えば、押出又は延伸）により液晶性
相を１方向に配向させることによって、こうした強化を
更に増強することができる。
【００４５】本発明に係るポリエステルの特に有利な特
長は、架橋性プロパルギルオキシ基が１５０℃〜１８０
℃よりも低い温度では反応しないために、この温度範囲
未満においてプロパルギルオキシ基を反応させずに、こ
のモノマーを非常に簡単に製造できることである。
長は、架橋性プロパルギルオキシ基が１５０℃〜１８０
℃よりも低い温度では反応しないために、この温度範囲
未満においてプロパルギルオキシ基を反応させずに、こ
のモノマーを非常に簡単に製造できることである。
【００４６】本発明に係るポリエステルが、有機溶剤
（例えば、クロロホルム、ピリジン、ＤＭＦ、及びジク
ロロメタン）に対して溶解性を示すこともまた、本発明
の有利な点である。架橋されたポリエステルの網目密度
は、プロパルギルオキシ基を含有しないテレフタレート
の含有率により調製することができ、従って、可能性の
ある用途の特定の要件を満たすことができる。
（例えば、クロロホルム、ピリジン、ＤＭＦ、及びジク
ロロメタン）に対して溶解性を示すこともまた、本発明
の有利な点である。架橋されたポリエステルの網目密度
は、プロパルギルオキシ基を含有しないテレフタレート
の含有率により調製することができ、従って、可能性の
ある用途の特定の要件を満たすことができる。
【００４７】本発明に係るポリエステルには、ポリエチ
レンテレフタレートよりも決定的に優れた点が１つあ
る。この後者のポリマーは、高温で非常に容易に軟化を
起こし、溶剤中で容易に膨潤する。本発明に係るポリエ
ステルを架橋することにより、こうした本質的な欠点が
克服される。
レンテレフタレートよりも決定的に優れた点が１つあ
る。この後者のポリマーは、高温で非常に容易に軟化を
起こし、溶剤中で容易に膨潤する。本発明に係るポリエ
ステルを架橋することにより、こうした本質的な欠点が
克服される。
【００４８】本発明に係るポリエステルのもう１つの利
点は、この液晶性の熱硬化性物質の方が非液晶性の熱硬
化性物質よりも架橋時の収縮が少ないことである。本発
明に係るポリエステルは、例えば、添加剤として系に添
加してもよい。更に、このポリエステルは熱硬化性フィ
ルムや成型品の製造に好適であり、二次元的又は三次元
的に寸法が安定化される。用途としては、例えば、射出
成形用又はトランスファ成形用のポリマーが挙げられ
る。次に、以下の実施例により、本発明をより詳細に説
明する。
点は、この液晶性の熱硬化性物質の方が非液晶性の熱硬
化性物質よりも架橋時の収縮が少ないことである。本発
明に係るポリエステルは、例えば、添加剤として系に添
加してもよい。更に、このポリエステルは熱硬化性フィ
ルムや成型品の製造に好適であり、二次元的又は三次元
的に寸法が安定化される。用途としては、例えば、射出
成形用又はトランスファ成形用のポリマーが挙げられ
る。次に、以下の実施例により、本発明をより詳細に説
明する。
【００４９】
（合成例１） ２，５−ビス（プロパルギルオキシ）テ
レフタル酸の合成 ２，５−ジヒドロキシテレフタル酸ジメチルエステル２
０．０ｇ、炭酸カリウム３６．４ｇ、及びプロパルギル
ブロミド２６．０ｇの混合物を、アセトン中で少なくと
も２０時間煮沸し、この混合物を熱時濾過した。次に、
溶剤を濾液から除去し、残渣を５重量％の水酸化カリウ
ム溶液２００ｍｌ及びエタノール１５ｍｌと混合し、１
時間煮沸し、エタノールを除去し、塩酸で酸性にして生
成物を沈殿させた。 融点：２３７℃、収量：２０．７ｇ（理論量の８６
％）。ジカルボン酸構造の存在は、分光学的分析によっ
て確認できた。
レフタル酸の合成 ２，５−ジヒドロキシテレフタル酸ジメチルエステル２
０．０ｇ、炭酸カリウム３６．４ｇ、及びプロパルギル
ブロミド２６．０ｇの混合物を、アセトン中で少なくと
も２０時間煮沸し、この混合物を熱時濾過した。次に、
溶剤を濾液から除去し、残渣を５重量％の水酸化カリウ
ム溶液２００ｍｌ及びエタノール１５ｍｌと混合し、１
時間煮沸し、エタノールを除去し、塩酸で酸性にして生
成物を沈殿させた。 融点：２３７℃、収量：２０．７ｇ（理論量の８６
％）。ジカルボン酸構造の存在は、分光学的分析によっ
て確認できた。
【００５０】（合成例２）２，５−ビス（プロパルギル
オキシ）テレフタル酸クロリドの合成 合成例１で得られた２，５−ビス（プロパルギルオキ
シ）テレフタル酸２０．６ｇを、２〜１０倍過剰のチオ
ニルクロリドに溶解し、少なくとも１６時間還流した。
減圧蒸留（最初は室温で、次に４０℃〜５０℃で）によ
り過剰のチオニルクロリドを除去した。次に、酸クロリ
ドをジクロロメタンより再結晶した。 融点：１４６℃、収量：２１．９ｇ（理論量の９４
％）。ジカルボン酸ジクロリド構造の存在は、分光学的
分析によって確認できた。
オキシ）テレフタル酸クロリドの合成 合成例１で得られた２，５−ビス（プロパルギルオキ
シ）テレフタル酸２０．６ｇを、２〜１０倍過剰のチオ
ニルクロリドに溶解し、少なくとも１６時間還流した。
減圧蒸留（最初は室温で、次に４０℃〜５０℃で）によ
り過剰のチオニルクロリドを除去した。次に、酸クロリ
ドをジクロロメタンより再結晶した。 融点：１４６℃、収量：２１．９ｇ（理論量の９４
％）。ジカルボン酸ジクロリド構造の存在は、分光学的
分析によって確認できた。
【００５１】（合成例３） ２，５−ビス（ペンチルオ
キシ）テレフタル酸の合成 ２，５−ジヒドロキシテレフタル酸ジエチルエステル２
５．４ｇ、炭酸カリウム３０．０ｇ、ヨウ化カリウム１
ｇ、及び１−ブロモペンタン３１．５ｇの混合物をシク
ロペンタノン中で少なくとも２４時間煮沸した。この混
合物を熱時濾過した。次に、溶剤を濾液から除去し、残
渣を５重量％の水酸化カリウム溶液２５０ｍｌ及びエタ
ノール２０ｍｌと混合し、少なくとも２４時間煮沸し
た。エタノールを除去し、塩酸で酸性にして生成物を沈
殿させた。 融点：１５６℃（文献値：１５２℃）、収量：２３．７
ｇ（理論量の７０％）。ジカルボン酸構造の存在は、分
光学的分析によって確認できた。
キシ）テレフタル酸の合成 ２，５−ジヒドロキシテレフタル酸ジエチルエステル２
５．４ｇ、炭酸カリウム３０．０ｇ、ヨウ化カリウム１
ｇ、及び１−ブロモペンタン３１．５ｇの混合物をシク
ロペンタノン中で少なくとも２４時間煮沸した。この混
合物を熱時濾過した。次に、溶剤を濾液から除去し、残
渣を５重量％の水酸化カリウム溶液２５０ｍｌ及びエタ
ノール２０ｍｌと混合し、少なくとも２４時間煮沸し
た。エタノールを除去し、塩酸で酸性にして生成物を沈
殿させた。 融点：１５６℃（文献値：１５２℃）、収量：２３．７
ｇ（理論量の７０％）。ジカルボン酸構造の存在は、分
光学的分析によって確認できた。
【００５２】（合成例４） ２，５−ビス（ペンチルオ
キシ）テレフタル酸クロリド 合成例３で得られた２，５−ビス（ペンチルオキシ）テ
レフタル酸１８．４ｇを、２〜１０倍過剰のチオニルク
ロリドに溶解し、少なくとも１６時間還流した。減圧蒸
留（最初は室温で、次に４０℃〜５０℃で）により過剰
のチオニルクロリドを除去した。次に、酸クロリドをｎ
−ヘキサンより再結晶した。精製された生成物は−５℃
未満の温度で結晶化した。 融点：２７℃、収量：１８．２ｇ（理論量の９０％）。
ジカルボン酸ジクロリド構造の存在は、分光学的分析に
よって確認できた。
キシ）テレフタル酸クロリド 合成例３で得られた２，５−ビス（ペンチルオキシ）テ
レフタル酸１８．４ｇを、２〜１０倍過剰のチオニルク
ロリドに溶解し、少なくとも１６時間還流した。減圧蒸
留（最初は室温で、次に４０℃〜５０℃で）により過剰
のチオニルクロリドを除去した。次に、酸クロリドをｎ
−ヘキサンより再結晶した。精製された生成物は−５℃
未満の温度で結晶化した。 融点：２７℃、収量：１８．２ｇ（理論量の９０％）。
ジカルボン酸ジクロリド構造の存在は、分光学的分析に
よって確認できた。
【００５３】（実施例１）合成例２で得られた酸クロリ
ド３．７６ｇ（１２．１ｍｍｏｌ）及び合成例４で得ら
れた酸クロリド１８．１３ｇ（４８．３ｍｍｏｌ）を、
１，１，２−トリクロロエタン２００ｍｌに溶解した。
次に、４，４’−ジヒドロキシビフェニル７．８７ｇ
（４２．３ｍｍｏｌ）及び１，５−ジヒドロキシナフタ
レン２．９ｇ（１８．１ｍｍｏｌ）をジオール成分とし
て、ピリジン２０ｍｌと共に一度に添加した。２４時間
にわたり１００℃まで加熱した後、メタノール中に注い
でポリマーを沈殿させ、続いてもう一度再沈殿させた。
メタノールと水で繰り返し洗浄した後、６０℃において
減圧下で生成物を乾燥させた。生じたコポリエステルは
分光学的分析によって同定できた。 外観：ベージュ色の粉末；収量：２４．５ｇ（理論量の
８７％）；溶融：ネマチック相の形成を伴って１４０℃
から、不溶性網状構造は２２６℃から形成され、ネマチ
ック相中で不動化された。
ド３．７６ｇ（１２．１ｍｍｏｌ）及び合成例４で得ら
れた酸クロリド１８．１３ｇ（４８．３ｍｍｏｌ）を、
１，１，２−トリクロロエタン２００ｍｌに溶解した。
次に、４，４’−ジヒドロキシビフェニル７．８７ｇ
（４２．３ｍｍｏｌ）及び１，５−ジヒドロキシナフタ
レン２．９ｇ（１８．１ｍｍｏｌ）をジオール成分とし
て、ピリジン２０ｍｌと共に一度に添加した。２４時間
にわたり１００℃まで加熱した後、メタノール中に注い
でポリマーを沈殿させ、続いてもう一度再沈殿させた。
メタノールと水で繰り返し洗浄した後、６０℃において
減圧下で生成物を乾燥させた。生じたコポリエステルは
分光学的分析によって同定できた。 外観：ベージュ色の粉末；収量：２４．５ｇ（理論量の
８７％）；溶融：ネマチック相の形成を伴って１４０℃
から、不溶性網状構造は２２６℃から形成され、ネマチ
ック相中で不動化された。
【００５４】（実施例２）合成例２で得られた酸クロリ
ド１０．０１ｇ（１６．１ｍｍｏｌ）、合成例４で得ら
れた酸クロリド２４．１８ｇ（６４．４ｍｍｏｌ）、
４，４’−ジヒドロキシビフェニル１５．０ｇ（８０．
６ｍｍｏｌ）、１，１，２−トリクロロエタン２５０ｍ
ｌ、及びピリジン３０ｍｌを使用した他は、実施例１と
同じ方法を用いた。 外観：ベージュ色の粉末；収量：３６．５ｇ（理論量の
９５％）；ＧＰＣ分子量（Ｍｗ）：３７５３０ｇ／ｍｏ
ｌ；溶融：ネマチック相の形成を伴って２００℃から、
不溶性網状構造は２３０℃から形成され、ネマチック相
中で不動化された。
ド１０．０１ｇ（１６．１ｍｍｏｌ）、合成例４で得ら
れた酸クロリド２４．１８ｇ（６４．４ｍｍｏｌ）、
４，４’−ジヒドロキシビフェニル１５．０ｇ（８０．
６ｍｍｏｌ）、１，１，２−トリクロロエタン２５０ｍ
ｌ、及びピリジン３０ｍｌを使用した他は、実施例１と
同じ方法を用いた。 外観：ベージュ色の粉末；収量：３６．５ｇ（理論量の
９５％）；ＧＰＣ分子量（Ｍｗ）：３７５３０ｇ／ｍｏ
ｌ；溶融：ネマチック相の形成を伴って２００℃から、
不溶性網状構造は２３０℃から形成され、ネマチック相
中で不動化された。
【００５５】（実施例３）合成例２で得られた酸クロリ
ド８．２９ｇ（２６．７ｍｍｏｌ）、合成例４で得られ
た酸クロリド１５．００ｇ（４０ｍｍｏｌ）、４，４’
−ジヒドロキシビフェニル１２．４ｇ（６６．６ｍｍｏ
ｌ）、１，１，２−トリクロロエタン２００ｍｌ、及び
ピリジン２０ｍｌを使用した他は、実施例１と同じ方法
を用いた。 外観：灰色粉末、収量：２７ｇ（理論量の８７％）、溶
融：ネマチック相の形成を伴って１９０℃から、不溶性
網状構造は２３０℃から形成され、ネマチック相中で不
動化された。
ド８．２９ｇ（２６．７ｍｍｏｌ）、合成例４で得られ
た酸クロリド１５．００ｇ（４０ｍｍｏｌ）、４，４’
−ジヒドロキシビフェニル１２．４ｇ（６６．６ｍｍｏ
ｌ）、１，１，２−トリクロロエタン２００ｍｌ、及び
ピリジン２０ｍｌを使用した他は、実施例１と同じ方法
を用いた。 外観：灰色粉末、収量：２７ｇ（理論量の８７％）、溶
融：ネマチック相の形成を伴って１９０℃から、不溶性
網状構造は２３０℃から形成され、ネマチック相中で不
動化された。
【００５６】（実施例４）合成例２で得られた酸クロリ
ド１５．０３ｇ（４８．３ｍｍｏｌ）、合成例４で得ら
れた酸クロリド４．５４ｇ（１２．０８ｍｍｏｌ）、
４，４’−ジヒドロキシビフェニル５．６２ｇ（３０．
１９ｍｍｏｌ）、１，５−ジヒドロキシナフタレン４．
８４ｇ（３０．１９ｍｍｏｌ）、１，１，２−トリクロ
ロエタン２００ｍｌ、及びピリジン２０ｍｌを使用した
他は、実施例１と同じ方法を用いた。 外観：白色粉末、収量：２２ｇ（理論量の８６％）、溶
融：ネマチック相の形成を伴って１５０℃から、不溶性
網状構造は２３０℃から形成され、ネマチック相中で不
動化された。
ド１５．０３ｇ（４８．３ｍｍｏｌ）、合成例４で得ら
れた酸クロリド４．５４ｇ（１２．０８ｍｍｏｌ）、
４，４’−ジヒドロキシビフェニル５．６２ｇ（３０．
１９ｍｍｏｌ）、１，５−ジヒドロキシナフタレン４．
８４ｇ（３０．１９ｍｍｏｌ）、１，１，２−トリクロ
ロエタン２００ｍｌ、及びピリジン２０ｍｌを使用した
他は、実施例１と同じ方法を用いた。 外観：白色粉末、収量：２２ｇ（理論量の８６％）、溶
融：ネマチック相の形成を伴って１５０℃から、不溶性
網状構造は２３０℃から形成され、ネマチック相中で不
動化された。
【００５７】（実施例５）合成例２で得られた酸クロリ
ド３．７６ｇ（１２．０８ｍｍｏｌ）、合成例４で得ら
れた酸クロリド１８．１３ｇ（４８．３ｍｍｏｌ）、
４，４’−ジヒドロキシビフェニル７．８７ｇ（４２．
３ｍｍｏｌ）、２，６−ジヒドロキシナフタレン２．９
ｇ（１８．１２ｍｍｏｌ）、１，１，２−トリクロロエ
タン２００ｍｌ、及びピリジン２０ｍｌを使用した他
は、実施例１と同じ方法を用いた。 外観：ベージュ色粉末、収量：１９．５ｇ（理論量の６
９％）、溶融：ネマチック相の形成を伴って１１８℃か
ら、不溶性網状構造は２２５℃から形成され、ネマチッ
ク相中で不動化された。
ド３．７６ｇ（１２．０８ｍｍｏｌ）、合成例４で得ら
れた酸クロリド１８．１３ｇ（４８．３ｍｍｏｌ）、
４，４’−ジヒドロキシビフェニル７．８７ｇ（４２．
３ｍｍｏｌ）、２，６−ジヒドロキシナフタレン２．９
ｇ（１８．１２ｍｍｏｌ）、１，１，２−トリクロロエ
タン２００ｍｌ、及びピリジン２０ｍｌを使用した他
は、実施例１と同じ方法を用いた。 外観：ベージュ色粉末、収量：１９．５ｇ（理論量の６
９％）、溶融：ネマチック相の形成を伴って１１８℃か
ら、不溶性網状構造は２２５℃から形成され、ネマチッ
ク相中で不動化された。
【００５８】（応用例１）実施例２で得られたポリエス
テル５ｇをクロロホルムに溶解し、次に、溶剤を蒸発さ
せ、２９０℃で１０分間架橋させた。ＤＳＣ分析によ
り、完全に架橋されたことが分かった。
テル５ｇをクロロホルムに溶解し、次に、溶剤を蒸発さ
せ、２９０℃で１０分間架橋させた。ＤＳＣ分析によ
り、完全に架橋されたことが分かった。
【００５９】（応用例２）実施例４で得られたポリエス
テル８ｇを２５０℃で３０分間加熱した。ＤＳＣ分析に
より、完全に架橋されたことが分かった。
テル８ｇを２５０℃で３０分間加熱した。ＤＳＣ分析に
より、完全に架橋されたことが分かった。
【００６０】（応用例３）実施例１で得られたポリエス
テル６ｇを２６０℃で４５分間加熱した。ＤＳＣ分析に
より、完全に架橋されたことが分かった。
テル６ｇを２６０℃で４５分間加熱した。ＤＳＣ分析に
より、完全に架橋されたことが分かった。
【００６１】
【発明の効果】本発明は、各種の有機溶剤に対する溶解
性、高い軟化点、耐溶剤性を有し、且つ、架橋時の収縮
が少なく、寸法安定性に優れる、マトリックスポリマー
の機械的性質を改良できる新規な液晶性ポリエステル、
及びその製造方法を提供することができる。
性、高い軟化点、耐溶剤性を有し、且つ、架橋時の収縮
が少なく、寸法安定性に優れる、マトリックスポリマー
の機械的性質を改良できる新規な液晶性ポリエステル、
及びその製造方法を提供することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ // Ｃ０８Ｌ 67/06 Ｃ０８Ｌ 67/06 (72)発明者 ゲルワルド・エフ・グラーエ ドイツ連邦共和国 ベルリン市 ライヒハ ルト・ストラーセ 13 Ｄ−14195
Claims (5)
- 【請求項１】 式(I)の繰り返し単位Ａ、 （式I） 【化１】 又は、任意の順序に配列された式(I)の繰り返し単位Ａ
と式(II)の繰り返し単位Ｂ、 （式II） 【化２】 （式中、Ｘは二価の脂環式又は芳香族の炭化水素残基を
表すが、この残基にはヘテロ原子が含まれていてもよ
い。）又は、任意の順序に配列された式(I)の繰り返し
単位Ａと式(II)の繰り返し単位Ｂと式(III)の繰り返し
単位Ｃとを含んでなる自己架橋性ポリエステル。 （式III） 【化３】 （式中、Ｒは水素原子、又は１〜１８個の炭素原子を有
する線状もしくは分枝状のアルキルオキシ基を表し、Ｙ
は二価の脂環式又は芳香族の炭化水素残基を表すすが、
所望により、この残基にはヘテロ原子が含まれていても
よい。） ここで、Ａ：（Ｂ＋Ｃ）のモル比は、９９：１〜１：９
９、繰り返し単位（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）の合計数の平均は１０
〜２００で、２つの末端の繰り返し単位のうちの一方は
そのオキシ基上に水素原子を有し、他方はそのカルボニ
ル基上にヒドロキシル基を有する。 - 【請求項２】 Ｘ又はＹが、所望により置換されていて
もよい、１，１’−ビフェニルジイル、２，５−ビフェ
ニルジイル、１，５−ナフタレンジイル、２，３−ナフ
タレンジイル、２，５−ナフタレンジイル、２，６−ナ
フタレンジイル、２，７−ナフタレンジイル、１，４−
シクロヘキサンジイル、２，２’−ビス（４−フェニル
ジイル）プロパン、ビス（４−フェニルジイル）メタ
ン、ビス（４−フェニルジイル）オキシド、ビス（４−
フェニルジイル）スルフィド、ビス（４−フェニルジイ
ル）スルホン、４，４’−スチルベンジイル、アゾベン
ゼンジイル、テルフェニルジイル、又はクアテルフェニ
ルジイルであることを特徴とする請求項１に記載の自己
架橋性ポリエステル。 - 【請求項３】 重量平均分子量が５，０００ｇ／ｍｏｌ
〜１００，０００ｇ／ｍｏｌであることを特徴とする請
求項１又は２に記載の自己架橋性ポリエステル。 - 【請求項４】 液晶性相を磁場や電場、表面処理、又は
機械的操作により１方向に配向させたことを特徴とする
請求項１〜３のいずれか１つに記載の自己架橋性ポリエ
ステル。 - 【請求項５】 式（V）で示される２，５−ビス（プロ
パルギルオキシ）テレフタル酸ジクロリド 式（V） 【化４】 及び、所望により、式（VI）で示される２，５−ジアル
キルオキシテレフタル酸ジクロリド 式（VI） 【化５】 （式中、Ｒは水素原子、又は１〜１８個の炭素原子を有
する線状もしくは分枝状のアルキルオキシ基を表す。）
又は、テレフタル酸ジクロリドを、下記のＨＯ−Ｘ−Ｏ
Ｈ及び／又はＨＯ−Ｙ−ＯＨ（ここで、Ｘ及びＹは、二
価の脂環式又は芳香族の炭化水素残基を表すが、所望に
より、この残基にはヘテロ原子が含まれていてもよ
い。）の１つ以上のジオールと、ピリジン及び塩素化炭
化水素の混合物中で加熱しながら重縮合させることを特
徴とする、請求項１〜４のいずれか一つに記載のポリエ
ステルを製造する方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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