JPH1180488A - アクリル系エラストマー組成物 - Google Patents

アクリル系エラストマー組成物

Info

Publication number
JPH1180488A
JPH1180488A JP25766897A JP25766897A JPH1180488A JP H1180488 A JPH1180488 A JP H1180488A JP 25766897 A JP25766897 A JP 25766897A JP 25766897 A JP25766897 A JP 25766897A JP H1180488 A JPH1180488 A JP H1180488A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
acrylate
acrylic elastomer
diazabicyclo
monoalkyl
vulcanization accelerator
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP25766897A
Other languages
English (en)
Inventor
Iwao Moriyama
五輪夫 守山
Jun Okabe
純 岡部
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Mektron KK
Original Assignee
Nippon Mektron KK
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Mektron KK filed Critical Nippon Mektron KK
Priority to JP25766897A priority Critical patent/JPH1180488A/ja
Publication of JPH1180488A publication Critical patent/JPH1180488A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ブテンジオン酸モノアルキル共重合アクリル
エラストマーにジアミン化合物加硫剤を配合したアクリ
ル系エラストマー組成物であって、スコーチ安定性およ
び圧縮永久歪特性にすぐれたものを提供する。 【解決手段】 上記アクリル系エラストマー組成物にお
いて、加硫促進剤として1,8-ジアザビシクロ[5,4,0]ウ
ンデセン-7、1,5-ジアザビシクロ[4,3,0]ノネン-5また
はこれらの塩を配合する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、アクリル系エラス
トマー組成物に関する。更に詳しくは、スコーチ安定性
および圧縮永久歪特性にすぐれたアクリル系エラストマ
ー組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】特開昭50-45031号公報には、アクリル酸
エステル-ブテンジオン酸モノエステル2元共重合体また
はエチレン-アクリル酸エステル-ブテンジオン酸モノエ
ステル3元共重合体に第1アミノ基を有するポリアミン化
合物加硫剤および加硫促進剤を配合したエラストマー組
成物が記載されている。
【0003】ここで用いられている加硫促進剤は、水中
で25℃で10-12乃至106の範囲内のKb値を有しかつエステ
ル基との反応によって架橋を生ずることのない(共役)塩
基であるとされており、具体的には次の6種類の化合物
が挙げられている。 (1)無機弱酸のアルカリ金属塩またはアルカリ金属水酸
化物 (2)有機弱酸のアルカリ金属塩、アルカリ金属アルコレ
ートまたはフェノレート (3)第4アンモニウムまたは第4ホスホニウムハイドロオ
キサイド、アルコレート、フェノレート、ハライドまた
は弱酸との塩 (4)第3アミン (5)グアニジン、アリールグアニジンまたはアルキルグ
アニジン (6)複素環式第3アミン
【0004】これらの加硫促進剤をポリアミン化合物加
硫剤と共に配合したエラストマー組成物は、良好な耐ス
コーチ性を有するとされているが、上記(1)の加硫促進
剤を用いた場合には、イオン架橋を生じて圧縮永久歪特
性に劣る加硫物しか与えず、(2)の加硫促進剤では、耐
スコーチ性が不十分であるばかりではなく、圧縮永久歪
特性に劣る加硫物が得られ、(3)および(4)の加硫促進剤
では、芳香族ジアミン化合物加硫剤を用いたとき、加硫
促進効果がみられない。
【0005】また、前記(5)の加硫促進剤は、一般的に
用いられている加硫促進剤であるが、スコーチ安定性が
十分ではなく、加工安全性や成形性の面で必ずしも満足
されない。より具体的には、スコーチ安定性の指標であ
るスコーチタイムt5(125℃でムーニー粘度が最低ムーニ
ー粘度から5ポイント上昇する迄の時間)が10分以上であ
ることが要求されているが、こうした要求を満足させて
はいない。
【0006】更に、前記(6)の加硫促進剤として具体的
に示されている化合物は、イミダゾール、ピリジン、キ
ノリンおよびN-フェニルモルホリンであって、中でもイ
ミダゾールが好ましいとされている。しかるに、イミダ
ゾールを加硫促進剤として用いた場合には、圧縮永久歪
特性が全く満足されないこと後記比較例2に示される如
くである。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ブテ
ンジオン酸モノアルキル共重合アクリルエラストマーに
ジアミン化合物加硫剤を配合したアクリル系エラストマ
ー組成物であって、スコーチ安定性および圧縮永久歪特
性にすぐれたものを提供することにある。
【0008】
【課題を解決するための手段】かかる本発明の目的は、
上記アクリル系エラストマー組成物において、加硫促進
剤として1,8-ジアザビシクロ[5,4,0]ウンデセン-7、1,5
-ジアザビシクロ[4,3,0]ノネン-5またはこれらの塩を配
合することによって達成される。
【0009】
【発明の実施の形態】ブテンジオン酸モノアルキル共重
合アクリル系エラストマーとしては、マレイン酸または
フマル酸のモノアルキルエステル、例えばメチル、エチ
ル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチ
ル、オクチル、2-エチルヘキシル、ノニル、デシル、ウ
ンデシル、トデシル等のモノエステルを、アルキルアク
リレートおよびアルコキシアルキルアクリレートの少く
とも一種と共重合させたものが用いられる。
【0010】アルキルアクリレートとしては、炭素数が
1〜8のアルキル基を有するアルキルアクリレート、例え
ばメチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピル
アクリレート、イソプロピルアクリレート、n-ブチルア
クリレート、n-ヘキシルアクリレート、2-エチルヘキシ
ルアクリレート、n-オクチルアクリレート等が用いら
れ、中でもエチルアクリレートおよびn-ブチルアクリレ
ートは、耐油性および耐寒性のバランス性の点からみて
好ましい。一般には、アルキル基の鎖長が長くなると、
耐寒性には有効となるが耐油性は不利となり、鎖長が短
かいとその逆となる。
【0011】また、アルコキシアルキルアクリレートと
しては、炭素数が2〜8のアルコキシアルキル基を有する
アルコキシアルキルアクリレート、例えばメトキシメチ
ルアクリレート、2-メトキシエチルアクリレート、2-エ
トキシエチルアクリレート、2-ブトキシエチルアクリレ
ート、2-または3-エトキシプロピルアクリレート等が用
いられ、中でも2-メトキシエチルアクリレート、2-エト
キシエチルアクリレートが好んで用いられる。これらの
アルコキシアルキルアクリレートは、側鎖にエーテル基
を有するので、耐寒性および耐油性のバランス性にすぐ
れている。
【0012】ブテンジオン酸モノアルキルとアルキルア
クリレートおよびアルコキシアルキルアクリレートの少
くとも一種とを共重合させた共重合体中には、更にエチ
レン等を共重合させることもでき、かかる共重合体はデ
ュポン社製品Vamac HGなどとして市販されており、その
ような市販品をそのまま用いることもできる。
【0013】ブテンジオン酸モノアルキル共重合アクリ
ル系エラストマー中には、その特性を阻害しない範囲内
(約30重量%以下)で、他のビニルまたはオレフィン単量
体、例えばスチレン、ビニルトルエン、α-メチルスチ
レン、ビニルナフタレン、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル、アクリルアミド、酢酸ビニル、シクロヘキ
シルアクリレート、ベンジルアクリレート、2-ヒドロキ
シエチルアクリレート、4-ヒドロキシブチルアクリレー
ト、ピペリレン、ブタジエン、イソプレン、ペンタジエ
ン等を共重合させることもできる。
【0014】また、必要に応じて、混練加工性、押出加
工性などを改善する目的で、多官能性不飽和単量体また
はオリゴマー、例えばエチレングリコールジ(メタ)アク
リレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレー
ト、1,4-ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘ
キサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9-ノナンジオ
ール(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ
(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メ
タ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)
アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アク
リレート、ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加
物ジアクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジア
クリレート、グリセリンジメタクリレート、3-アクリロ
イルオキシグリセリンモノメタクリレート等を、約1重
量%以下共重合反応に供することもできる。
【0015】これらの各共重合成分よりなるブテンジオ
ン酸モノアルキル共重合アクリル系エラストマーには、
ジアミン化合物加硫剤および加硫促進剤が配合される。
【0016】ジアミン化合物加硫剤としては芳香族ジア
ミン化合物が好ましく、例えば4,4′-メチレンジアニリ
ン、m-フェニレンジアミン、4,4′-ジアミノジフェニル
エーテル、p-フェニレンジアミン、p,p′-エチレンジア
ニリン、4,4′-(p-フェニレンジイソプロピリデン)ジア
ニリン、4,4′-(m-フェニレンジイソプロピリデン)ジア
ニリン、3,4′-ジアミノジフェニルエーテル、4,4′-ジ
アミノジフェニルスルホン、2,2-ビス[4-(4-アミノフェ
ノキシ)フェニル]プロパン、ビス[4-(4-アミノフェノキ
シ)フェニル]スルホン、ビス[4-(3-アミノフェノキシ)
フェニル]スルホン、4,4′-ビス(4-アミノフェノキシ)
ビフェノール、ビス[4-(4-アミノフェノキシ)フェニル]
エーテル、2,2-ビス[4-(4-アミノフェノキシ)フェニル]
ヘキサフルオロプロパン、1,4-ビス(4-アミノフェノキ
シ)ベンゼン、1,3-ビス(4-アミノフェノキシ)ベンゼン
等が用いられ、好ましくはp-ジアミノ置換体が用いられ
る。これらの芳香族ジアミン化合物以外にも、例えばヘ
キサメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンカーバ
メート、ヘキサメチレンジアミン−シンナムアルデヒド
付加物、ヘキサメチレンジアミンベンゾエート等の脂肪
族ジアミン化合物あるいは4,4′-メチレンビスシクロヘ
キシルアミン、ビス(4-アミノ-3-メチルジシクロヘキシ
ル)メタン、4,4′-メチレンビスシクロヘキシルアミン-
シンナムアルデヒド付加物等の脂環状ジアミン化合物を
用いることもできる。これらのジアミン化合物加硫剤
は、ブテンジオン酸モノアルキル共重合アクリル系エラ
ストマー100重量部当り約0.1〜5重量部、好ましくは約
0.5〜3重量部の割合で用いられる。
【0017】加硫促進剤としての1,8-ジアザビシクロ
[5,4,0]ウンデセン-7、1,5-ジアザビシクロ[4,3,0]ノネ
ン-5またはこれらの塩は、ブテンジオン酸モノアルキル
共重合アクリル系エラストマー100重量部当り約0.1〜2
重量部、好ましくは約0.5〜1重量部の割合で用いられ
る。加硫促進剤の配合割合がこれよりも少ないと、本発
明の目的とする所期の効果が得られず、一方これよりも
多い割合で用いられると、スコーチ安定性の効果が得ら
れなくなる。なお、塩としては、メチルアンモニウムメ
トサルフェート、ベンジルアンモニウムクロライド、エ
チルアンモニウムブロマイド等が用いられる。
【0018】以上の各成分を必須成分とするアクリルエ
ラストマー組成物中には、補強剤、充填材、老化防止
剤、安定剤、可塑剤、滑剤、加工助剤等が必要に応じて
添加され、組成物の調製は、オープンロール、バンバリ
ーミキサ、ニーダ等の混練機を用いて行われる。調製さ
れた組成物は、約150〜200℃で約1〜30分程度行われる
プレス加硫および約150〜180で約1〜16時間程度行われ
るオーブン加硫(二次加硫)によって加硫される。その加
硫成形は、圧縮成形法、射出成形法、トランスファ成形
法などによって行われる。
【0019】
【発明の効果】本発明に係るアクリル系エラストマー組
成物は、スコーチ安定性および圧縮永久歪特性の点です
ぐれており、また耐金属腐食性の点でも問題がないの
で、ガスケット、Oリング、パッキン、オイルシール、
各種ホース等の加硫成形材料として有効に用いることが
できる。
【0020】
【実施例】次に、実施例について本発明を説明する。
【0021】実施例1〜3 エチルアクリレート-n-ブチルアクリレート-2-メトキシ
エチルアクリレート-マレイン酸モノブチル(重量比46:2
0:30:4)4元共重合体[アクリル系エラストマーA]100重量
部に、 ステアリン酸 1 重量部 老化防止剤(ユニロイヤル社製品ノーガード445) 2 〃 FEFカーボンブラック 60 〃 メチレンジアニリン 1 〃 1,8-ジアザビシクロ[5,4,0]ウンデセン-7[DBU] 0.1 〃 (実施例1) 0.2 〃 (実施例2) 1,5-ジアザビシクロ[4,3,0]ノネン-5[DBN] 0.15 〃 (実施例3) を加え、オープンロールで混練し、得られた組成物につ
いて180℃、8分間のプレス加硫および175℃、15時間の
オーブン加硫(二次加硫)を行った。
【0022】実施例4 実施例1において、アクリル系エラストマーAの代りに、
エチルアクリレート-n-ブチルアクリレート-2-メトキシ
エチルアクリレート-マレイン酸モノメチル(重量比46:2
0:30:4)4元共重合体[アクリル系エラストマーB]が同量
用いられ、またDBU量が0.15重量部に変更された。
【0023】実施例5 実施例4において、アクリルエラストマーBの代りに、デ
ュポン社製品Vamac HG(エチレン-メチルアクリレート-
マレイン酸モノメチル3元共重合体)が用いられた。
【0024】実施例6 実施例4において、アクリル系エラストマーBの代りに、
エチルアクリレート-n-ブチルアクリレート-2-メトキシ
メチルアクリレート-フマル酸モノブチル(重量比47:20:
30:3)4元共重合体[アクリル系エラストマーC]が同量用
いられた。
【0025】実施例7 実施例4において、アクリル系エラストマーBの代りに、
エチルアクリレート-n-ブチルアクリレート-2-メトキシ
メチルアクリレート-フマル酸モノエチル(重量比48:20:
30:2)4元共重合体[アクリル系エラストマーD]が同量用
いられた。
【0026】比較例1 実施例1において、DBUの代りに、ジフェニルグアニジン
2重量部が用いられた。
【0027】比較例2 実施例1において、DBUの代りに、イミダゾール0.2重量
部が用いられた。
【0028】比較例3 実施例5において、DBUの代りに、ジフェニルグアニジン
4重量部が用いられた。
【0029】以上の各実施例および比較例について、組
成物のムーニー・スコーチ(125℃)をスコーチタイムt5と
して測定すると共に、加硫物(JISブロック)の圧縮永久
歪(150℃、70時間)を測定し、次の表に示されるような
結果を得た。
【0030】 表 例 t5(分) 圧縮永久歪(%) 実施例1 26.4 10 〃 2 11.7 10 〃 3 16.8 10 〃 4 16.2 10 〃 5 16.6 13 〃 6 15.9 9 〃 7 16.5 10 比較例1 6.5 9 〃 2 15.7 35 〃 3 6.2 12

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 ブテンジオン酸モノアルキル共重合アク
    リル系エラストマー、ジアミン化合物加硫剤および1,8-
    ジアザビシクロ[5,4,0]ウンデセン-7、1,5-ジアザビシ
    クロ[4,3,0]ノネン-5またはこれらの塩を加硫促進剤と
    して含有してなるアクリル系エラストマー組成物。
JP25766897A 1997-09-05 1997-09-05 アクリル系エラストマー組成物 Pending JPH1180488A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP25766897A JPH1180488A (ja) 1997-09-05 1997-09-05 アクリル系エラストマー組成物

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP25766897A JPH1180488A (ja) 1997-09-05 1997-09-05 アクリル系エラストマー組成物

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH1180488A true JPH1180488A (ja) 1999-03-26

Family

ID=17309453

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP25766897A Pending JPH1180488A (ja) 1997-09-05 1997-09-05 アクリル系エラストマー組成物

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH1180488A (ja)

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1378539A4 (en) * 2001-03-06 2006-03-29 Zeon Corp ACRYLIC RUBBER COMPOSITION AND VOLCANISM
WO2008069218A1 (ja) * 2006-12-05 2008-06-12 Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha アクリル系ゴム組成物及びその加硫物
JP2008189733A (ja) * 2007-02-02 2008-08-21 Denki Kagaku Kogyo Kk アクリル系ゴム組成物およびその加硫物
WO2009001571A1 (ja) 2007-06-28 2008-12-31 Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha アクリルゴム組成物及びその加硫物
JP2010235955A (ja) * 2008-01-30 2010-10-21 Unimatec Co Ltd ジウレタン化合物を含有するアクリルゴム組成物
WO2011021641A1 (ja) 2009-08-20 2011-02-24 電気化学工業株式会社 アクリルゴム組成物およびその架橋体
JP2015048373A (ja) * 2013-08-30 2015-03-16 三新化学工業株式会社 ゴム組成物ならびにゴム永久圧縮ひずみ性の改良方法
US20150298434A1 (en) * 2012-11-06 2015-10-22 Unimate Co., Ltd. Rubber laminate
JPWO2019087788A1 (ja) * 2017-11-02 2020-09-24 Nok株式会社 エチレンアクリレートゴム組成物とその成形品
WO2022149303A1 (ja) * 2021-01-05 2022-07-14 横浜ゴム株式会社 ホース用ゴム組成物、自動車用トランスミッションオイル配管及びその製造方法

Cited By (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1378539A4 (en) * 2001-03-06 2006-03-29 Zeon Corp ACRYLIC RUBBER COMPOSITION AND VOLCANISM
JP5563764B2 (ja) * 2006-12-05 2014-07-30 電気化学工業株式会社 アクリル系ゴム組成物及びその加硫物
WO2008069218A1 (ja) * 2006-12-05 2008-06-12 Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha アクリル系ゴム組成物及びその加硫物
JP2008189733A (ja) * 2007-02-02 2008-08-21 Denki Kagaku Kogyo Kk アクリル系ゴム組成物およびその加硫物
WO2009001571A1 (ja) 2007-06-28 2008-12-31 Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha アクリルゴム組成物及びその加硫物
US9062239B2 (en) 2007-06-28 2015-06-23 Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Acrylic rubber composition and vulcanized product thereof
TWI470018B (zh) * 2007-06-28 2015-01-21 Denki Kagaku Kogyo Kk Acrylic rubber compositions and their sulfides
JP2010235955A (ja) * 2008-01-30 2010-10-21 Unimatec Co Ltd ジウレタン化合物を含有するアクリルゴム組成物
EP2243770B1 (en) * 2008-01-30 2015-02-25 Unimatec Co., Ltd. Novel diurethane compound, process for producing the same, and acrylic rubber composition containing the same
US8658737B2 (en) 2009-08-20 2014-02-25 Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Acrylic rubber composition and cross-linked product thereof
WO2011021641A1 (ja) 2009-08-20 2011-02-24 電気化学工業株式会社 アクリルゴム組成物およびその架橋体
US20150298434A1 (en) * 2012-11-06 2015-10-22 Unimate Co., Ltd. Rubber laminate
JP2015048373A (ja) * 2013-08-30 2015-03-16 三新化学工業株式会社 ゴム組成物ならびにゴム永久圧縮ひずみ性の改良方法
JPWO2019087788A1 (ja) * 2017-11-02 2020-09-24 Nok株式会社 エチレンアクリレートゴム組成物とその成形品
US11459442B2 (en) 2017-11-02 2022-10-04 Nok Corporation Ethylene acrylate rubber composition and molded article thereof
WO2022149303A1 (ja) * 2021-01-05 2022-07-14 横浜ゴム株式会社 ホース用ゴム組成物、自動車用トランスミッションオイル配管及びその製造方法
JP2022105882A (ja) * 2021-01-05 2022-07-15 横浜ゴム株式会社 ホース用ゴム組成物、自動車用トランスミッションオイル配管及びその製造方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5850149B2 (ja) シール材
US20040110905A1 (en) Acrylic rubber composition and vulcanizate
US20110183875A1 (en) Vulcanisable guanidine-free mixtures containing ethylene acrylate (AEM), polyacrylate (ACM) and/or hydrogenated acrylnitrile (HNBR)-based rubbers compounds, vulcanisates, prepared by cross-linking this vulcanisable mixtures and their use
EP0905182B1 (en) Acrylic elastomer composition
JP5850148B2 (ja) ポリアミン加硫性高飽和ニトリルゴム組成物
JP5871299B2 (ja) アクリルゴム組成物及びその成形品
JP3663859B2 (ja) アクリル系エラストマー組成物
EP2837657B1 (en) Acrylic rubber composition, and crosslinked product thereof
JP2014015575A (ja) アクリルゴム組成物
ES2366485T3 (es) Sistemas de curado mas seguros para compuestos de cauchos acrílicos.
EP1739129B1 (en) Acrylic elastomer composition
KR20140034718A (ko) 탄성중합체를 위한 촉진제 조성물
US5965640A (en) Acrylic rubber composition
US6689843B2 (en) Acrylic rubber composition, crosslinkable acrylic rubber composition, and crosslinked object obtained therefrom
JP7481943B2 (ja) アクリルゴム組成物
JP2005120124A (ja) エチレン・アクリルゴム組成物
CN101688043B (zh) 丙烯酸类橡胶组合物及其硫化物
US11932644B2 (en) Carbamate ester compound and acrylic rubber composition containing the same
JP2006096862A (ja) 架橋性ゴム組成物及び架橋物
JPH03137117A (ja) アクリルゴム加硫組成物
JP2021191818A (ja) アクリルゴム組成物
JP2004059668A (ja) アクリル系ゴム組成物
JP2002179874A (ja) 塩素含有アクリルエラストマー組成物
JP2010241706A (ja) 新規ジウレタン化合物、その製造法およびそれを含有するアクリルゴム組成物
JPH03139516A (ja) 共重合体ゴム加硫組成物