JPS58101151A - トリネオペンチレンジホスフアイトで熱安定化されたポリフエニレンエ−テル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ”ポリフェニレンエーテル樹脂”という語は、加水分解
安定性、寸法安定性及び良好な絶縁性を含むすぐれた物
理特性を有する一部の熱可塑性材料を表わすものとして
よく知られている。製造方法はこの分野では既知であり
、例えば）（ａｙの米国特許第３３０≦／７グ号及び第
３３０乙、と７！号、まだＳ　ｔａｍａｔｏｆｆの米国
特許第３８７３３７号及び第３．２タフ３３ｆ号等の特
許文献に記載されている。ポリフェニレンエーテル樹脂
の製造方法を示すその他の特許には、（：ｏｏｐｅｒと
Ｂｅｎｎｅｔｔの米国特許第、Ｒｇ４ｔ、２．乙９２号
、第３３乙Ｘざゲタ号及び第３７３．ｇ、ａｑｑ号の他
、Ｂｅｎｎｅｔｔ及び（：：ｏｏｐｅｒの米国特許第３
３乙ｚｇｊｇ号及び第３と３と７０２号がある。

この熱可塑性材料の欠点は、室温よりかなり高い温度で
は、及びこれより低い温度でも長時間さらされた場合熱
に対し不安定なことである。その結果、この重合体は押
出し又は成形の際に、黄色味がかることで示されるよう
に酸化及び劣化をうけることがよくある。　このために
押出しあるいは成形された物品は外観が不良となるばか
りでなく、機械的性質にも不利な影響をうけることが多
い０ ある種の安定剤を添加することにより、ボリブ；ニレン
エーテル樹脂の熱酸化安定性を改善できることが知られ
ている。　そのような安定剤の一つは亜リン酸ジフェニ
ルデシルである。　米国特許第２，９５２，７０７号を
参照のこと。

しかし、ポリフェニレンエーテル樹脂及びこの樹脂を含
む組成物の熱酸化安定性を改善する方法の必要性は依然
として残っている。

ことに、ポリフェニレンエーテル樹脂及び組成物にとっ
てトリネオペンチレンジホスファイト（以後ＴＮＰとい
う）が、重量対重量基準で亜リン酸ジフェニルデシル（
以後ＤＰＤＰという）よりも効果的な熱酸化安定剤であ
ることが見出された。

トリネオペンチレンジホスファイトはまた、２．２−ジ
メチル−／、３−プロパンジオールビス（２１，２−ジ
メチル−／、３−プロパンジオールサイクリックホスフ
ァイト）ともいわれる。

より詳しくは、この発明に望ましいポリフェニレンエー
テルは次式を有する単独重合体及び共重合体である。

（式中Ｑ、　Ｑ’　、Ｑ’及びＱ　は水素、炭化水素基
、ハロゲン原子とフェノール核との間に少くとも一個の
炭素原子を有するハロゲン化炭化水素基、ヒドロカーボ
ンオキシ基、及びハロゲン原子とフェノール核との間に
少くとも２個の炭素原子を有するハロヒドロカーボンオ
キシ基からなる群より独立に選択され、・さらにＱ′、
Ｑ＃及びＱ　は、ＱとＱ′が好捷しくけ第三級炭素原子
をもたないという条件下でハロゲンであってもよく、ｎ
は単量体単位の総数を表わし、少くとも５θの整数であ
る。）特に好ましいのはポリ（，２，ｇ−ジメチル−／
、クーフェニレン）エーテルである。

本発明の組成物はまた、（：１ｚｅｋの米国特許第３Ｍ
３’１３．３−号で明らかにされているアルケニル芳香
族樹脂や補助又は改良用樹脂として通常用いられるその
他の熱可塑性エラストマーを混合したポリフェニレンエ
ーテル樹脂から構成されていてもよい。　これらは、混
合物から成形される物品の耐衝撃性を改良するために使
用される。

Ｃ１ｚｅｋの特許に記載されているように、得られる組
成物の性質を改善するためにブタジェンのような改良剤
をアルケニル芳香族樹脂に導入することもできる。　こ
のような改良剤は他にも知られている。　それには、ブ
ロック及び水素化ブロック共重合体があり、Ｌａｎｃｈ
ｌ　ａｎ等の米国特許第３ｇ乙Ｑ第３７号又は）（ａａ
ｆの米国特許第乞／乙２３０７号に記載されている。　
同様に、グラフト改質重合体はＧｌｅｎ　Ｄ、　Ｃｏｏ
ｐｅｒ等の米国特許第３９￥３７９　／号、第３．９３
９．．２／／号、第３９７乞２３５号、第乞１０４５０
３号、第乞１０／ＪＯグ号、第乞／θ２１θｓ号及び第
乞１０２．．！”５０号に記載されている。　これらの
改質ポリアルケニル芳香族樹脂もすべて本発明の範囲内
にある。

アルケニル芳香族単量体の具体例としては、スチレン、
クロルスチレン、アルファーメチルスチレン、ビニルキ
シレン、ジビニルベンゼン及びビニルナフタリンがある
。　スチレンが特に好ましい。

この開示において広く用いられている”スチレン樹脂”
という語は、例をあげると、ポリスチレン、ポリクロル
スチレンのような単独重合体、さらに、例えばポリブタ
ジェン、ポリイソプレン、ブチルゴム、ＥＰＤＭゴム、
エチレン−プロピレン共重合体、天然ゴム、ポリスルフ
ィドゴム、ポリウレタンゴム、エピクロルヒドリン等の
天然又は合成ゴムで改質されたポリスチレン；例えばス
チレン−アクリロニトリル共重合体（ＳＡＮ）、スチレ
ン−ブタジェン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共
重合体、スチレン−アクリロニトリル−ブタジェン三成
分共重合体（ＡＢＳ）　、ポリ−アルファーメチルスチ
レン、エチルビニルベンゼンとジビニルベンゼンとの共
重合体等のスチレン含有共重合体：Ａがポリスチレンで
Ｂが例えばポリブタジェン、スチレンと共役ジエンとの
ラジアルテレブロック共重合体、アクリル樹脂改質スチ
レンブタジェン樹脂等のエラストマージエンである、Ａ
−Ｂ−Ａ及びＡ−Ｂ型ブロック共重合体であり、また上
記種類の単独重合体及び共重合体のブレンドを含む。

ポリフェニレンエーテル及びポリアルケニル芳香族樹脂
などの改良用樹脂はブレンドにおいては実際どのような
割合でもよい。　　しかしながらブレンドにおいて最適
の物理的性質を得るためには約り：／から／：、２の重
量比であるのが好ましい。

トリネオペンチレンジホスファイト安定剤は通常樹脂７
００部当た９少くとも約０５部あわば望ましい熱酸化安
定性を与えることができる。　最この成形用組成物は、
成形品のその他の物理的、化学的性質を改良するために
これまでポリフェニレンエーテル樹脂成形用組成物に慣
用されてきた非樹脂状補助剤を／又は２以上含んでいて
もよい。　このような添加剤には難燃剤、可塑剤、補強
用繊維（例えばガラス繊維及びグラファイトウィスカ）
、無機質充填剤、耐摩耗性改良成分、染料及び顔料があ
る。　これらの添加剤の多くは前記Ｃｏｏｐｅｒらの米
国特許第％　／　７　Ｊ、９．２９号に示されている。

非樹脂状補助剤は通常の効果を得るために合計して約／
チ〜３０チ含まれる。

本組成物の調製方法は限定されない。　一方法としては
、各成分を混転させて予備混合物をつくる。　この予備
混合物を高温、例えば個々の組成物の必要に応じて約グ
５θ〜約６０σＦの範囲で押出機を通す。　押出さ′れ
たものを冷却してペレットに切断し、次いでこのペレッ
トを任意の望ましい形に成形する。

次の実施例は説明のために示されるもので、この発明の
範囲に限定を加えるものではない。特に明記されない限
り、割合はすべて重量を基準とする。

実施例　／ ポリＬ２．ｇ−ジメチルー／、クーフェニレンエーテル
）樹脂（ＰＰＯ，ゼネラルエレクトリック社）５５部、
ゴム改質耐衝撃性ポリスチレン（フォスターグランド社
製Ｆａｚ３ｙ、約９％ポリブタジェン含有）ｌ一部、リ
ン酸トリ（イソプロピルフェニル）難燃剤／可塑剤（Ｆ
ＭＣのクローニテツクス３０）３部部、二酸化チタン充
填剤３部、ポリエチレン／夕部、硫化亜鉛０８部及び酸
化亜鉛０７３部を混転して、基本となる熱可塑性成形用
組成物を製造する。　３つの試料を用意する。　先行技
術に従って、７つの試料に亜リン酸ジフェニルデシル７
０部（全樹脂７００部につき）を加える。本発明により
、コ番目の試料にス、２−ジメチルー／、３−プロパン
ジオールビス（，２，，２−ジメチル−／、３−プロパ
ンジオールサイクリックホスファイト）（ＴＮＰ）６５
部を加える。　同じく本発明に従い、３番目の試料にＴ
ＮＰＩＯ部を加える。

得られる試料組成物を別々に、約３３０°Ｆにおいて押
出機を通過させる。　押出されたものをペレットに切断
し、約３２ｆＦの射出温度及び約／す０°Ｆの成形温度
で成形を行ない試料物品を製造する。

成形品は物理的性質について比較試験され、その結果は
表１に示される。

表中、略語は次のような意味をもつ。

ＷＩ＝白色度指数 ＹＩ＝黄色度指数 ＤＴＵＬ−荷重たわみ温度（°Ｆ） ＭＶ＝溶融粘度（／タ００秒−１．２．！”２℃＞ＵＬ
５’＆＝平均消炎時間（秒）６ノミルｃａｒｄ−ガード
ナー衝撃強さく　ｉｎ　−１ｔ）ｓ）Ｉｚｏｄ　＝ノツ
チ付アイゾツト衝撃強さくｆｔ−１ｂｓ／ｉｎ　＠　ｎ
） Ｃ，Ｆ、　＝射出成形チャンネルフロー（ｉｎ）表　　
　　　　　Ｉ 戸　　　　ＤＰＤＰ　　　　　／、０　　　．２１ｒ３
　　　　ｇ、ｒ　　　、、２ＱＪ２　　　　　ＴＮＰ　
　　　　０３　　２７３　　　／θθ　　　２！３３　
　　　　ＴＮＰ　　　　　／、０　　２￥３　７乙７　
　２グ９傘　比較試験 ＭＶ　　　　ＵＬ９１１　　　Ｇａｒｄ　　　Ｉｚｏｄ
　　　Ｃ，Ｆ。

２乙００　　／グ６２　　　／３０　　３３　　　ココ
！６２ざＯθ　　／２と　　／乙０　２２　　ココど、
２７００　　　／、２．０　　７！！　　　２．♂　　
、２２ｊ実施例　λ 前の実施例の操作をくり返して、二酸化チタン７．２部
（樹脂７００部につき）を含み、以下に示す安定剤濃度
を有する点でのみ前の実施例と異なる３つの試料成形品
を製造する。　試験結果は表口に示され、略語は′前述
の通りである。

表 Ｔし グ　　ＴＮＰ　　　　／：θ　　／７　３と　　６２ｊ
２Ｊ”　　ＤＰＤＰ　　／：θ　　／９　　３．２　　
、．２例♂　ＤＰＤＰ　　、２．０　　　／７　　３Ｆ
　　　、２’ｌ＜申　比較試験 ）Ｌ　　　Ｍ−Ｖ−ＵＬ　９’ｌ　　　　Ｇａｒｄ　　
　Ｉ　ｚｏｄ−―−−−−角一一――−−−−− タ　　２９００　　／２．グＶ−／　　！夕　　２３ン
　　　　　　　＝２６００　　　　７．２．３Ｖ−／　
　　　　／、２０　　　　　．２．ｔｉ　　　　、２７
００　　／６０Ｖ−／　　　９！　　　３０前述の結果
より、熱老化後黄色度指数がより低く白色度指数がより
高いことで示されるように、本発明によるＴＮＰを含む
組成物は、リンが等モルになるようにＤＰＤＰを含む比
較組成物よりも熱酸化安定性が大きいことがわかる。　
この効果は二酸化チタンが少い方がよりはつきりする。

　さらにまだ、ＴＮＰを用いると、より高いＤＴＵＬで
示されるように、変形せずより高温に耐える力が増加す
ることがわかる。

本発明のその他の変形や変更が、前述の記載に照らして
可能であることは明らかである。　例えば、ポリ（，２
緊−ジメチル−／、クーフェニレン）エーテルの代わり
に、ポリ（，２，ｇ−ジメチルーコ−２，３，，６−ト
リメチル−／、クーフェニレン）エーテルのような共重
合体を用いてもよい。　組成物はまだ、その他の耐衝撃
性改良剤、滴下防止剤、補強剤及び／又は充填剤、酸化
防止剤、着色剤、顔料のようなその他の成分を含んでも
よい。　従って、本発明の個々の記載具体例において、
特許請求の範囲により明確にされる本発明の範囲に含ま
れるような変更をなし得ることは当然である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ／　ポリフェニレンエーテル樹脂と、この樹脂に熱酸化
   安定性を付与するのに有効な量のトリネオペンチレンジ
   ホスファイトとの均質混合物から成る熱可塑性組成物。 る特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 ３　さらにアルケニル芳香族樹脂を含む特許請求の範囲
   第１項に記載の組成物。 タアルケニル芳香族樹脂がスチレン樹脂である特許請求
   の範囲第３項に記載の組成物。 タ　ポリフェニレンエーテルとスチレン樹脂との比が重
   量基準でり：／から／：２の範囲である特許請求の範囲
   第９項に記載の組成物。 乙　ポリフェニレンエーテルがポリ（２，乙−ジメチル
   −／、クーフェニレンエーテル）である特許請求の範囲
   第グ項に記載の組成物。 Ｚ　スチレン樹脂がゴム改質耐衝撃性ポリスチレンであ
   る特許請求の範囲第ｙ項に記載の組成物。 と　難燃剤、可塑剤、充填剤及び／又は補強剤、顔料、
   着色剤及び補強用繊維から選ばれた／又は２以上の添加
   剤をさらに含有する特許請求の範囲第１項に記載の組成
   物。