JPS58108267A - スクリ−ン印刷可能な導体組成物 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は可撓性のスクリーン印刷可能な導体組□成物、
そして特に膜タッチスイッチの製造のために有用な導体
組成物に関する、 膜タッチスイッチは瞬間接触低電圧スイッチであり、こ
れは絶縁膜の反対側tic位置せしめた第1および第2
のスイッチエレメントすなわち膜を包含している。絶縁
膜は羊れを通してスイッチエレメント間の電気接触を行
わせることのできる適当な孔を有している。各スイッチ
エレメントはその一表面上に前取って定められた回路パ
ターンで形成された導体物儀の層を有している。スイッ
チエレメントの一方祉亀位源Kl!続されておりそして
他方社接地電位に接続されている。スイッチエレメント
の一方を押し下けそして絶縁膜中の孔を通して41!、
長させてそのスイッチエレメントの表面に置かtLす導
体物lJIを他方のスイッチエレメント上の導体物質と
接触させると電気回路線完成する。
そして特に膜タッチスイッチの製造のために有用な導体
組成物に関する、 膜タッチスイッチは瞬間接触低電圧スイッチであり、こ
れは絶縁膜の反対側tic位置せしめた第1および第2
のスイッチエレメントすなわち膜を包含している。絶縁
膜は羊れを通してスイッチエレメント間の電気接触を行
わせることのできる適当な孔を有している。各スイッチ
エレメントはその一表面上に前取って定められた回路パ
ターンで形成された導体物儀の層を有している。スイッ
チエレメントの一方祉亀位源Kl!続されておりそして
他方社接地電位に接続されている。スイッチエレメント
の一方を押し下けそして絶縁膜中の孔を通して41!、
長させてそのスイッチエレメントの表面に置かtLす導
体物lJIを他方のスイッチエレメント上の導体物質と
接触させると電気回路線完成する。
典型的には、各スイッチエレメント祉可撓性物彌の基拐
例えばポリエステルフィルム例えばデュポン社より「マ
イラー■」の商品名で発売されているものを包含する。
例えばポリエステルフィルム例えばデュポン社より「マ
イラー■」の商品名で発売されているものを包含する。
勿論その他の可撓性物質例えばポリカーボネートフィル
ムまたはポリビニルフルオライド(PVF)フィルムを
可撓性基材として使用しうる。ある場合には上側スイッ
チエレメントの基材祉可撓性であシそしてベーススイッ
チエレメントの基材祉剛性である、 回路パターンは1通常揮発性有機溶媒樹脂媒体中に分散
され良電気伝導性物質粒子を含有する厚!Ik−スト組
成物を基材上に適用することによってスイッチエレメン
ト上に形成せしめられる。スクリーン印刷後、通常加熱
によりこの組成物を乾燥させ、そして有機樹脂媒体中の
揮発性有機物質を追出す。樹脂を放置して導体粒子を一
緒に結合させてスイッチエレメント上に電気伝導性回路
パターンを形成せしめる。
ムまたはポリビニルフルオライド(PVF)フィルムを
可撓性基材として使用しうる。ある場合には上側スイッ
チエレメントの基材祉可撓性であシそしてベーススイッ
チエレメントの基材祉剛性である、 回路パターンは1通常揮発性有機溶媒樹脂媒体中に分散
され良電気伝導性物質粒子を含有する厚!Ik−スト組
成物を基材上に適用することによってスイッチエレメン
ト上に形成せしめられる。スクリーン印刷後、通常加熱
によりこの組成物を乾燥させ、そして有機樹脂媒体中の
揮発性有機物質を追出す。樹脂を放置して導体粒子を一
緒に結合させてスイッチエレメント上に電気伝導性回路
パターンを形成せしめる。
膜タッチスイッチ社半自動的またL自動島達(例えばリ
ール−リール)技術を使用して製造される。半自動加工
技術においては、基材は手動的に印刷装置に供給され、
そして組成物は基材表面にスクリーン印刷される、自動
高速り一ルーリール(reel−1o −reel)技
術においては、基材材料のロールを自動印刷ステーショ
ンを通して、そして乾燥ステーションを通して送り、そ
の後で適当な巻き取りリールに巻きあける。
ール−リール)技術を使用して製造される。半自動加工
技術においては、基材は手動的に印刷装置に供給され、
そして組成物は基材表面にスクリーン印刷される、自動
高速り一ルーリール(reel−1o −reel)技
術においては、基材材料のロールを自動印刷ステーショ
ンを通して、そして乾燥ステーションを通して送り、そ
の後で適当な巻き取りリールに巻きあける。
この組成物は自動的にスクリーン印刷されそして乾燥さ
れる。
れる。
一般に、aタッチスイッチの周辺技術そして特にそのた
めの組成物はより厳格な環境的豐求を満足させ、より低
い操作コストを与え、そして市場にそれらに課せられる
変動するデザイン基準および漸増する機能的要求を満足
させるようKftえす変化している。R−スト組成物の
機訃に関する増大する要求としては、苛酷な環境変化に
対するより大なる耐久性、より高温でのスイッチの使用
に対する増大した性能、および上昇した摩耗抵抗性およ
び高圧電気接点に対する上昇した耐性があげられる。最
も直接的な市場要求は目下のところで杖よシ低い加工コ
ストおよび上昇した生成物性能であろう。加工コストは
より良好な伝導効率(すなわち導体物質単位重量当りの
より大なる電気伝導度)を有するより低コストの電気伝
導性物質のに一スト組成物およびより長いスクリーン寿
命を含むより高い生産性を与えることによって低下させ
ることができる。
めの組成物はより厳格な環境的豐求を満足させ、より低
い操作コストを与え、そして市場にそれらに課せられる
変動するデザイン基準および漸増する機能的要求を満足
させるようKftえす変化している。R−スト組成物の
機訃に関する増大する要求としては、苛酷な環境変化に
対するより大なる耐久性、より高温でのスイッチの使用
に対する増大した性能、および上昇した摩耗抵抗性およ
び高圧電気接点に対する上昇した耐性があげられる。最
も直接的な市場要求は目下のところで杖よシ低い加工コ
ストおよび上昇した生成物性能であろう。加工コストは
より良好な伝導効率(すなわち導体物質単位重量当りの
より大なる電気伝導度)を有するより低コストの電気伝
導性物質のに一スト組成物およびより長いスクリーン寿
命を含むより高い生産性を与えることによって低下させ
ることができる。
これまでは、膜タッチスイッチ用伝導体物貢祉貴金属特
に銀であった。しかし仲金属の価格の値上り変化はそれ
程高価でない電気伝導性物質例えば卑金属を前記の一次
的な電気性情または二次的な機能性のどちらにも悪影響
を与えることなく代替させる方法を見出すことを極めて
重要なものとしている。
に銀であった。しかし仲金属の価格の値上り変化はそれ
程高価でない電気伝導性物質例えば卑金属を前記の一次
的な電気性情または二次的な機能性のどちらにも悪影響
を与えることなく代替させる方法を見出すことを極めて
重要なものとしている。
本発明は、第−義的には
(a) 銀とアルミニウム、錫およびニツケノしおよ
びそれらの混合物よりなる群から選ばわた卑金属との微
細分割粒子70〜90*196(全固体分基準)を (b) 30〜10重tsの、ビニルアセテート、塩
化ビニルおよびエチレン性不飽和ジカルボン酸の共重合
により製造されたマルチ重合体と線状芳香族ポリエステ
ル樹脂とを (c) 揮発性非炭化水素系極性溶媒に溶解させた溶
液中に 分散せしめてなる。膜タッチスイッチの製造に有用なス
クリーン印刷可能な導体組成物に関する。
びそれらの混合物よりなる群から選ばわた卑金属との微
細分割粒子70〜90*196(全固体分基準)を (b) 30〜10重tsの、ビニルアセテート、塩
化ビニルおよびエチレン性不飽和ジカルボン酸の共重合
により製造されたマルチ重合体と線状芳香族ポリエステ
ル樹脂とを (c) 揮発性非炭化水素系極性溶媒に溶解させた溶
液中に 分散せしめてなる。膜タッチスイッチの製造に有用なス
クリーン印刷可能な導体組成物に関する。
第2の観点においては、本発明は、スクリーン印刷によ
って可撓性基材上に前記組成物を適用すること、そして
この印刷組成物を加熱してそれから溶媒を除去させそし
てマルチ重合体系の官能基の間に交叉結合形成を行わせ
ることの各段階を包含する膜スイツチエレメントの製造
法に関する。更にその他の観点において、本発明はこの
方法の生成物として形成される膜スイツチエレメントに
関スる。
って可撓性基材上に前記組成物を適用すること、そして
この印刷組成物を加熱してそれから溶媒を除去させそし
てマルチ重合体系の官能基の間に交叉結合形成を行わせ
ることの各段階を包含する膜スイツチエレメントの製造
法に関する。更にその他の観点において、本発明はこの
方法の生成物として形成される膜スイツチエレメントに
関スる。
A、電気伝導性相
電気伝導性相の俵成分は電気伝導性相の55〜95重f
#憾そして好ましくa60〜90重量−を。
#憾そして好ましくa60〜90重量−を。
構成する。本発明で使用されている銅粒子はフレーク銀
粉末または非フレーク形態のものでありうる。非フレー
ク粉末は不規則形状または球形状でありうる。しかしな
がらそれらのより大なる電気伝導度および分散性寄与の
故にフレーク鉄粉が好ましい。フν−り状の形態とれそ
の中なる形状が走査電子顕微鏡によ)測定し、た場合に
フレークであるような銀粉末を意味している。
粉末または非フレーク形態のものでありうる。非フレー
ク粉末は不規則形状または球形状でありうる。しかしな
がらそれらのより大なる電気伝導度および分散性寄与の
故にフレーク鉄粉が好ましい。フν−り状の形態とれそ
の中なる形状が走査電子顕微鏡によ)測定し、た場合に
フレークであるような銀粉末を意味している。
そのようなフレーク銀粉末は典型的には約1rn2/l
の表面積および99−以上の純度を有し、ている。
の表面積および99−以上の純度を有し、ている。
電気伝導性相の卑金属成分は第−義的には広範囲の種々
な環境条件下に安定な伝導性を示さなくてはならず、そ
してその微細分割粉末は液体媒体中で比較的安定な7分
散液を形成しうるものであるべきである、アルミニウム
、ニッケルおよび錫はこの点で特に適当であることが見
出されている。
な環境条件下に安定な伝導性を示さなくてはならず、そ
してその微細分割粉末は液体媒体中で比較的安定な7分
散液を形成しうるものであるべきである、アルミニウム
、ニッケルおよび錫はこの点で特に適当であることが見
出されている。
電気伝導性相の卑金属成分紘電気伝導性相の50〜5重
量−そして好ましくは40〜10重量−を構成している
。
量−そして好ましくは40〜10重量−を構成している
。
伝導性相成分の粒子サイズは本発明のそれらの技術的有
効性の観点からは狭義に臨界的なものではない。しかし
それらは勿論通常はスクリーン印刷であるそれらの適用
方法に適当なもの。
効性の観点からは狭義に臨界的なものではない。しかし
それらは勿論通常はスクリーン印刷であるそれらの適用
方法に適当なもの。
であるべきである。すなわち伝導性相物質は15鰭以上
であるべきではなく、そして好ましくはこれは約10μ
m以下であるべきである。実際の問題として銀および卑
金属の利用可能粒子サイズFi0.1〜10jmである
。
であるべきではなく、そして好ましくはこれは約10μ
m以下であるべきである。実際の問題として銀および卑
金属の利用可能粒子サイズFi0.1〜10jmである
。
B1重合体成分
t 一般的
重合体成分は本発明の組成物に含有される全固体分の1
0〜50重量−1そして好ましく扛15〜20重量sを
構成する。これら全重合体含量限度内で線状芳香族ポリ
エステルの酸性マルチ重合体に対する比率は15〜10
の範囲であり。
0〜50重量−1そして好ましく扛15〜20重量sを
構成する。これら全重合体含量限度内で線状芳香族ポリ
エステルの酸性マルチ重合体に対する比率は15〜10
の範囲であり。
α8〜2の比が好ましいことが発見された。、1〜t5
のポリエステル/II性重合体比が特に好ましい。これ
ら比率の限度外で祉、よ〕多量のポリエステルは可撓性
を劣化させそしてよシ低い量のポリエステル紘低すぎる
摩耗抵抗を有する金属化物を生成する傾向がある仁とが
見出された。
のポリエステル/II性重合体比が特に好ましい。これ
ら比率の限度外で祉、よ〕多量のポリエステルは可撓性
を劣化させそしてよシ低い量のポリエステル紘低すぎる
摩耗抵抗を有する金属化物を生成する傾向がある仁とが
見出された。
両重合体成分扛この組成物を基材に適用する場合有機溶
媒に完全に溶解しなくてはならなへ2 ポリエステル 本発明に使用されているポリエステル樹脂は芳香族ジカ
ルボン酸例えばイソフタル酸またはテレフタル酸とC2
〜4ジヒドロキシアル力ン例エバエチレンまたはプロピ
レングリコールとの重縮合生成物である。ポリ(エチレ
ンインフタレート)が好ましい。
媒に完全に溶解しなくてはならなへ2 ポリエステル 本発明に使用されているポリエステル樹脂は芳香族ジカ
ルボン酸例えばイソフタル酸またはテレフタル酸とC2
〜4ジヒドロキシアル力ン例エバエチレンまたはプロピ
レングリコールとの重縮合生成物である。ポリ(エチレ
ンインフタレート)が好ましい。
このポリエステル成分が30℃で6V40重量比のフェ
ノール/ 1,1.2.2−テトラクロロエタン溶液中
で測定して0.5〜toの固有粘度を有していることが
また釘型しい。16〜0.85が好ましい、約10以上
の固有粘度では樹脂の溶解特性はより劣ったものとな〕
、そして固有粘度約0.5以下では、その樹脂線系に対
する結合剤として充分に機能するに充分な強度に欠けて
いる。
ノール/ 1,1.2.2−テトラクロロエタン溶液中
で測定して0.5〜toの固有粘度を有していることが
また釘型しい。16〜0.85が好ましい、約10以上
の固有粘度では樹脂の溶解特性はより劣ったものとな〕
、そして固有粘度約0.5以下では、その樹脂線系に対
する結合剤として充分に機能するに充分な強度に欠けて
いる。
典型的には本発明の有機媒体中に使用されるポリエステ
ル樹脂線状の性質を示す。約12〜約1,55の範°囲
の比重、カルピトールアセテート(15〜50重量g6
)中22℃で約1〜約5ノぞスカル秒の範囲の粘度、約
25〜約76℃範囲のTg、約55〜約60#MI量/
10’f範囲のカルボキシル数、約15〜約30のガー
ドナーbの色、約1′50〜約1・65℃の範囲の軟化
点(RおよびB)、約800〜約8500 psi範囲
の引張り強度および約25℃でMKK中に可溶な固体分
4〇−までの溶解度。好ましい線状熱可塑性ポリエステ
ル樹脂線、グツドイア・タイ了・アンド・ラバー・コン
7ぞニーによt) rvtte1■」線状熱可塑性ポリ
エステル樹脂グレード番号pm −200として尭売さ
れているものである。好ましい線状熱可塑性ポリエステ
ル樹脂は次の物理的性貢を有している。t25の比重、
カルピトールアセテート(15〜50重量−)中22℃
で1〜5パス力ル秒の粘度、67±5℃のTg、最高5
01量/106fのカルボキシル数、最高30のガード
ナーb色、最高0.5−の水分、V立方に近くそしてそ
の10(IIが樋“スクリーンを通るような粒子サイズ
、約25℃でMICK中25−内体が完全に溶層する溶
解度、155十8℃の軟化点(RおよびB)および78
00psiの引張り強度。
ル樹脂線状の性質を示す。約12〜約1,55の範°囲
の比重、カルピトールアセテート(15〜50重量g6
)中22℃で約1〜約5ノぞスカル秒の範囲の粘度、約
25〜約76℃範囲のTg、約55〜約60#MI量/
10’f範囲のカルボキシル数、約15〜約30のガー
ドナーbの色、約1′50〜約1・65℃の範囲の軟化
点(RおよびB)、約800〜約8500 psi範囲
の引張り強度および約25℃でMKK中に可溶な固体分
4〇−までの溶解度。好ましい線状熱可塑性ポリエステ
ル樹脂線、グツドイア・タイ了・アンド・ラバー・コン
7ぞニーによt) rvtte1■」線状熱可塑性ポリ
エステル樹脂グレード番号pm −200として尭売さ
れているものである。好ましい線状熱可塑性ポリエステ
ル樹脂は次の物理的性貢を有している。t25の比重、
カルピトールアセテート(15〜50重量−)中22℃
で1〜5パス力ル秒の粘度、67±5℃のTg、最高5
01量/106fのカルボキシル数、最高30のガード
ナーb色、最高0.5−の水分、V立方に近くそしてそ
の10(IIが樋“スクリーンを通るような粒子サイズ
、約25℃でMICK中25−内体が完全に溶層する溶
解度、155十8℃の軟化点(RおよびB)および78
00psiの引張り強度。
この樹脂を溶媒忙/溶解して有機媒体を形成させる。
五 マルチ重合体
適当なマルチ重合体線ビニルアセテート、塩化ビニルお
よびエチレン性不飽和ジカルボン酸の共重合により導か
れたものである。すなわちこれら1合体はその種々の単
量体単位が重合体鎖に沿って不規則に分布しているラン
ダム共重合体である。多くの重合可能なエチレン性不飽
和ジカルボン′酸をこのマルチ重合体中に使用すること
ができるけれども、実際問題としてイタコン酸、フマル
酸、マレイン酸およびマレイン酸無水物がそれらの好ま
しい重合速度および市場的入手性の故に最も使用される
。
よびエチレン性不飽和ジカルボン酸の共重合により導か
れたものである。すなわちこれら1合体はその種々の単
量体単位が重合体鎖に沿って不規則に分布しているラン
ダム共重合体である。多くの重合可能なエチレン性不飽
和ジカルボン′酸をこのマルチ重合体中に使用すること
ができるけれども、実際問題としてイタコン酸、フマル
酸、マレイン酸およびマレイン酸無水物がそれらの好ま
しい重合速度および市場的入手性の故に最も使用される
。
マルチ重合体鎖中の酸単量体単位の量は重合体の0.3
〜10重量−1そして好ましく h o、 s〜3重量
−であるべきで゛ある。これらの値において最良の可撓
性および摩耗抵抗性が得られる。
〜10重量−1そして好ましく h o、 s〜3重量
−であるべきで゛ある。これらの値において最良の可撓
性および摩耗抵抗性が得られる。
2〜2−一が4!に好ましい。
更に、塩化ビニル単量体とビニルアセテート単量体との
重量比が3〜8であることが好ましい。少量のその他の
エチレン性不飽和単1体例えばモノカルボン酸その他も
またこのマルチ重合体中に包含させうることが藺められ
ている、しかしながらそれらは重合体鎖の重合体単位の
約10重量−以上を構成すべきではない。
重量比が3〜8であることが好ましい。少量のその他の
エチレン性不飽和単1体例えばモノカルボン酸その他も
またこのマルチ重合体中に包含させうることが藺められ
ている、しかしながらそれらは重合体鎖の重合体単位の
約10重量−以上を構成すべきではない。
本明細書に使用されている場合「マルチ重合体」なる表
現はターポリマーならびにより高次の多成分重合体を包
含する。
現はターポリマーならびにより高次の多成分重合体を包
含する。
C0溶媒成分
本発明の溶媒成分祉非炭化水素系極性溶媒であ)5、こ
れは重合体相のポリエステルおよびマルチ重合体成分の
両方を完全に溶解しうるものでなくてはならない。更に
この溶媒は充分に揮発性であって可撓性基材の熱的劣化
温度以下で組成物からそれを蒸発セしめうるものでなく
てはならない。そのような物質としてはエステル、アル
コールおよびエーテルならびにハロゲン化芳香族があけ
られる。ハロゲン化芳香族例えばジクロロベンゼンは本
発明中で完全に操作可能ではあるけれども、それらはそ
れらに付随しうる健康に対する危険性の故に好ましくな
い。従って好ましい溶媒としてはエチレングリコール、
フェニルエーテル、インジルアルコール / +7コー
ルエーテルアセテートおよびカルピトールアセテートの
ような物質があげられる。カルピトールアセテートは特
に好ましい。
れは重合体相のポリエステルおよびマルチ重合体成分の
両方を完全に溶解しうるものでなくてはならない。更に
この溶媒は充分に揮発性であって可撓性基材の熱的劣化
温度以下で組成物からそれを蒸発セしめうるものでなく
てはならない。そのような物質としてはエステル、アル
コールおよびエーテルならびにハロゲン化芳香族があけ
られる。ハロゲン化芳香族例えばジクロロベンゼンは本
発明中で完全に操作可能ではあるけれども、それらはそ
れらに付随しうる健康に対する危険性の故に好ましくな
い。従って好ましい溶媒としてはエチレングリコール、
フェニルエーテル、インジルアルコール / +7コー
ルエーテルアセテートおよびカルピトールアセテートの
ような物質があげられる。カルピトールアセテートは特
に好ましい。
有機媒体の溶媒成分の揮発性の調節のために往々にして
種々の溶媒混合物が使用される。
種々の溶媒混合物が使用される。
一般に溶媒成分の沸点線約150℃以下であるべきでは
ない6150〜220℃の沸点範囲が好ましい、約15
0℃以下の沸点を有する溶媒は。
ない6150〜220℃の沸点範囲が好ましい、約15
0℃以下の沸点を有する溶媒は。
溶媒がそれから蒸発するが故にスクリーニングの間に組
成物を温度に濃厚化させる傾向がある。
成物を温度に濃厚化させる傾向がある。
これは勿論基材上への物質のパターン印刷に使用される
スクリーンにプラグを形成させる結果とな9うる。しか
しながらこの限界内では溶媒の揮発性位溶媒の除去およ
び/または成形法を考慮して選択される。例えば高速リ
ール−17−ル技術が使用される場合には、処理の間に
溶媒が非常に迅速に除去されることが本漬的である。
スクリーンにプラグを形成させる結果とな9うる。しか
しながらこの限界内では溶媒の揮発性位溶媒の除去およ
び/または成形法を考慮して選択される。例えば高速リ
ール−17−ル技術が使用される場合には、処理の間に
溶媒が非常に迅速に除去されることが本漬的である。
すなわちよシ低い沸点の溶媒例えば150〜175℃で
沸騰するものが使用されなくてはならない。
沸騰するものが使用されなくてはならない。
他方よ〕遅い成形法が使用される場合には、より揮発性
の小さい溶媒−1えば175〜220℃で沸騰するもの
を使用することができる。どちらの場合にも溶媒除去は
通常は穏和に印刷基材を加熱することによシ促進される
。典型的にはり一ルーリール法でより揮発性の溶媒が使
用された場合には70〜90℃、そして半自動法で揮発
性のより低い溶媒が使用された場合には90〜120℃
の熱風オープン中で基材を加−熱する。
の小さい溶媒−1えば175〜220℃で沸騰するもの
を使用することができる。どちらの場合にも溶媒除去は
通常は穏和に印刷基材を加熱することによシ促進される
。典型的にはり一ルーリール法でより揮発性の溶媒が使
用された場合には70〜90℃、そして半自動法で揮発
性のより低い溶媒が使用された場合には90〜120℃
の熱風オープン中で基材を加−熱する。
通常溶媒は本発明の組成物の唯一の液体成分であり、そ
して重合体成分は本質的に完全にその中に可溶でなくて
はならない。しかしこの溶媒系はそれらが溶媒媒体の本
質を変化させない限り祉少量のその他の添加剤を含有し
うる。これに関して特に興味のあるのは少量の湿潤剤の
使用である。これは伝導性相の分散粒子の沈降阻止剤と
して働く。比較的長鎖のトリアルキルアシッドホスフェ
ート例えばトリデシルアシッドホスフェートは全組成物
の約1重量%濃度で有利であることが見出されている。
して重合体成分は本質的に完全にその中に可溶でなくて
はならない。しかしこの溶媒系はそれらが溶媒媒体の本
質を変化させない限り祉少量のその他の添加剤を含有し
うる。これに関して特に興味のあるのは少量の湿潤剤の
使用である。これは伝導性相の分散粒子の沈降阻止剤と
して働く。比較的長鎖のトリアルキルアシッドホスフェ
ート例えばトリデシルアシッドホスフェートは全組成物
の約1重量%濃度で有利であることが見出されている。
そのような物質の使用はそれらが分散液の製造を容易な
らしめそしてその安定性を上昇させるという点で望まし
いけれど蝙、それらは操作性の観点からは本質的ではな
いようである。
らしめそしてその安定性を上昇させるという点で望まし
いけれど蝙、それらは操作性の観点からは本質的ではな
いようである。
D、保存
例えば20〜40℃の通常の常温保存条件での長期保存
すると、本゛発明の組成物の性質のあるものは変化する
傾向のあることが見出されている。例えば20℃で約1
週間保存後、粘度低下を観察することができ、そして同
時に印刷された組成物の電気伝導性および可撓性もまた
低下していることが観察されている。これらの性質が臨
界的でありうる場合に拡、約10℃(50″F)または
それ以下の温度で保存することによって保存による劣化
を無視しりろ水準まで減少させうろことが見出されてい
る。しかしながら本発明の組成物は重合体溶液の凍結点
以下で保存すべきではない。
すると、本゛発明の組成物の性質のあるものは変化する
傾向のあることが見出されている。例えば20℃で約1
週間保存後、粘度低下を観察することができ、そして同
時に印刷された組成物の電気伝導性および可撓性もまた
低下していることが観察されている。これらの性質が臨
界的でありうる場合に拡、約10℃(50″F)または
それ以下の温度で保存することによって保存による劣化
を無視しりろ水準まで減少させうろことが見出されてい
る。しかしながら本発明の組成物は重合体溶液の凍結点
以下で保存すべきではない。
E、基材
膜スィッチに使用するために本発明の組成物を印刷でき
る適白な基材は通常は高い可撓性、引張り強度、弾性、
寸法安定性および化学的不活性の性i1を有する有機重
合体フィルムである。
る適白な基材は通常は高い可撓性、引張り強度、弾性、
寸法安定性および化学的不活性の性i1を有する有機重
合体フィルムである。
透明性もまたそのような材料に対して往々に所望される
性質である。これらの基準を満足させる材料としてはポ
リオレフィン例えばポリエチレンおよびボリプaピレン
、ポリエステルおよびポリビニルハライド例えばポリビ
ニルクロライドおよびポリビニルフルオライドがあげら
れる。最も高度に好ましくそして最も広く使用されてい
る膜スイツチ用基材物質はポリエステルフィルム例えば
マイラー[相]ポリエステルフィルムである。
性質である。これらの基準を満足させる材料としてはポ
リオレフィン例えばポリエチレンおよびボリプaピレン
、ポリエステルおよびポリビニルハライド例えばポリビ
ニルクロライドおよびポリビニルフルオライドがあげら
れる。最も高度に好ましくそして最も広く使用されてい
る膜スイツチ用基材物質はポリエステルフィルム例えば
マイラー[相]ポリエステルフィルムである。
F、試験法
1粘度
粘度はA5スピンドルを使用して5 rpmでブルック
フィールドRVT粘度計上で約25℃で測定されA。
フィールドRVT粘度計上で約25℃で測定されA。
2、 スイッチエレメントの製造
280メツシユのステンレススチール10 ミルエポキ
シ乳剤スクリーンを通して5ミル電気級マイラー■ポリ
エステルフィルム上にペースト組成物を印刷した。印刷
したパーツを実験室空気循環オープン中で120℃で1
0分間乾燥してスイッチエレメントを生成させた。得ら
れた印刷乾燥スイッチエレメントの抵抗率(しわつけ前
および後の両方)、接着性(スフ・ソチブランド、φ8
10として発売されているセロファンテープを使用)、
スクラッチ抵抗性および摩耗抵抗を試験した。
シ乳剤スクリーンを通して5ミル電気級マイラー■ポリ
エステルフィルム上にペースト組成物を印刷した。印刷
したパーツを実験室空気循環オープン中で120℃で1
0分間乾燥してスイッチエレメントを生成させた。得ら
れた印刷乾燥スイッチエレメントの抵抗率(しわつけ前
および後の両方)、接着性(スフ・ソチブランド、φ8
10として発売されているセロファンテープを使用)、
スクラッチ抵抗性および摩耗抵抗を試験した。
五 抵抗率
ヒユーレットパラカード3466Aデイジタルボルトメ
ーターをに一函数およびV−オートレンジで使用して単
一点ゾロープを使用して抵抗率を測定した。スイッチエ
レメントの抵抗率を測定し1次いでそれ自体折りたたみ
、そしてそれを開いて導体線に垂直に折れ目を生成させ
た(折りたたみそして折れを開くことは一つの完全な折
れ目を定義する)。次いで抵抗率を測定した。
ーターをに一函数およびV−オートレンジで使用して単
一点ゾロープを使用して抵抗率を測定した。スイッチエ
レメントの抵抗率を測定し1次いでそれ自体折りたたみ
、そしてそれを開いて導体線に垂直に折れ目を生成させ
た(折りたたみそして折れを開くことは一つの完全な折
れ目を定義する)。次いで抵抗率を測定した。
4 接着性
硬い扁平な表面上のスイッチエレメントおよび印刷導体
パターンの約1インチにわ九って置かれた2インチ長さ
のスコッチブランドφ810テープを使用して接着性を
測定した。指で圧を加えて平らにしてスイッチエレメン
トへのテーラ接層の良好な結合を確実ならしめ、次いで
上方移動で剥離し、そして導体の移動の徴候を吟味した
。
パターンの約1インチにわ九って置かれた2インチ長さ
のスコッチブランドφ810テープを使用して接着性を
測定した。指で圧を加えて平らにしてスイッチエレメン
トへのテーラ接層の良好な結合を確実ならしめ、次いで
上方移動で剥離し、そして導体の移動の徴候を吟味した
。
5 スクラッチ(引掻き)試験
に関してフィンガーネイルスクラッチ試験を実施した。
中等度の圧で印刷伝導体パターンに垂直に指の爪でエレ
メントを数回引掻きしそして導体の除去の徴候について
吟味した。
メントを数回引掻きしそして導体の除去の徴候について
吟味した。
& 摩耗抵抗
摩耗抵抗はA8TM D−3363−74に記載の方法
によ〕kンシル硬度試験によシ測定された。
によ〕kンシル硬度試験によシ測定された。
本発明は次の実施例を参照することにより一層明白に理
解されるであろう。
解されるであろう。
例 1
30tのに一りライト■VMCA樹脂と7ofブチルセ
ロソルブアセテートとの混合物を80℃で樹脂が完全に
溶解するまで攪拌した(約3時間)。この溶液を徐々に
常温まで冷却させた。
ロソルブアセテートとの混合物を80℃で樹脂が完全に
溶解するまで攪拌した(約3時間)。この溶液を徐々に
常温まで冷却させた。
次いで5本ロールミル上で成分を混合することによって
50fの前記重合体溶液および50fの超微細アルミニ
ウム(平均直径f3srH、コトロニクス・コーポレー
ション製品)から50重量−のアルミニウムイーストを
製造した。なおYMCAはマレイン酸とビニルクロライ
ドおよびビニルアセテートとの共重合体に対する商品名
である。またセロソルブ線エチレングリコールのモノお
よびリアルキルエーテルに対する商品名である。
50fの前記重合体溶液および50fの超微細アルミニ
ウム(平均直径f3srH、コトロニクス・コーポレー
ション製品)から50重量−のアルミニウムイーストを
製造した。なおYMCAはマレイン酸とビニルクロライ
ドおよびビニルアセテートとの共重合体に対する商品名
である。またセロソルブ線エチレングリコールのモノお
よびリアルキルエーテルに対する商品名である。
3.6tの前記アルミニウムペーストトロ4fのデュポ
ン5107銀導体を混合することによって401量−鎖
の組成物を製造した。得られた生成物を一晩室温に放置
した。
ン5107銀導体を混合することによって401量−鎖
の組成物を製造した。得られた生成物を一晩室温に放置
した。
50 sフルi 二f) As5−xトドAA/Ag(
18/40)ペーストブレンドの試料を280メツシユ
ステンレススチール1ミルエポキシ乳剤スクリーンを通
して5iルポリエステルマイラー■フイルム上に印刷し
、そして印刷パーツを実験用循環オープン中で120℃
で10分間乾燥させそして標準的性質について試験した
。これら試験の結果は以下の表Iに与えられている。
表 I At 開放 −非常に良好非常に良好 2H溶
媒としてカルピトールアセテートを使用して前記方法を
くりかえした場合、同一の二次的性質が得られた。初期
抵抗率は51であシそして折り曲げた後の抵抗重線10
0であった。これは非常に匹敵しうるものである、 例 2 例1の方法で100tのアルミニウム粉末および989
のVMCA樹脂/プチルセロンルブアセテー) (30
/70)の混合物から2株のに一層)t−製造した。試
料の一方に2tのトリデシルアンラドホスフェートを加
えそして完全に分散させた。アシッドホスフェートを全
く含有しないイース) #i100 Fm8以上の粘度
を有しておルそしてアルミニウム粒子は24時間vkK
沈降し始めた。他方、ホスフェート含有試料はわずか5
8、4 Pa8の粘度しか有しておらず、そして完全に
1週間たった後で沈降は本質的に観察されなかった。
18/40)ペーストブレンドの試料を280メツシユ
ステンレススチール1ミルエポキシ乳剤スクリーンを通
して5iルポリエステルマイラー■フイルム上に印刷し
、そして印刷パーツを実験用循環オープン中で120℃
で10分間乾燥させそして標準的性質について試験した
。これら試験の結果は以下の表Iに与えられている。
表 I At 開放 −非常に良好非常に良好 2H溶
媒としてカルピトールアセテートを使用して前記方法を
くりかえした場合、同一の二次的性質が得られた。初期
抵抗率は51であシそして折り曲げた後の抵抗重線10
0であった。これは非常に匹敵しうるものである、 例 2 例1の方法で100tのアルミニウム粉末および989
のVMCA樹脂/プチルセロンルブアセテー) (30
/70)の混合物から2株のに一層)t−製造した。試
料の一方に2tのトリデシルアンラドホスフェートを加
えそして完全に分散させた。アシッドホスフェートを全
く含有しないイース) #i100 Fm8以上の粘度
を有しておルそしてアルミニウム粒子は24時間vkK
沈降し始めた。他方、ホスフェート含有試料はわずか5
8、4 Pa8の粘度しか有しておらず、そして完全に
1週間たった後で沈降は本質的に観察されなかった。
例 5
例1の方法でその中に程々の量の鋏を加えた一連のアル
ミニウム含有イーストを製造した。
ミニウム含有イーストを製造した。
これら試料の各々をスフ“リーン印刷し、120’Cで
10分乾燥させそしてそれらを電気抵抗、接着性、スク
ラッチ抵抗および硬度に関して試験した。その結果は以
下の表■に与えられている、表 麗 30 26 260 3810 非常に良
好非常に良好 2H35229B 185
2H401863904H 4712s 50 40
4H62512304B 前記データは銀含量の増大と共に、予想されるよう′l
抵抗率の減少そしてまた硬度の増大が生ずることを示す
。しかしながら可撓性回路に対する臨界的な性質である
折った後の抵抗蝶約60重量−から9011−以上の鋏
を含有する組成物においては初期抵抗からほとんど璧化
しない。
10分乾燥させそしてそれらを電気抵抗、接着性、スク
ラッチ抵抗および硬度に関して試験した。その結果は以
下の表■に与えられている、表 麗 30 26 260 3810 非常に良
好非常に良好 2H35229B 185
2H401863904H 4712s 50 40
4H62512304B 前記データは銀含量の増大と共に、予想されるよう′l
抵抗率の減少そしてまた硬度の増大が生ずることを示す
。しかしながら可撓性回路に対する臨界的な性質である
折った後の抵抗蝶約60重量−から9011−以上の鋏
を含有する組成物においては初期抵抗からほとんど璧化
しない。
例 4
例1の方法によってアルミニウム粉末100t。
プチルセaソルブアセテート中30重量−のVMCA樹
脂98?およびトリデシルアシッドホスフェ−)2Fか
らアルミニウム分散液を製造した。艷に48Fの前記ア
ルミニウム分散液を842のデュポン5007銀イース
トと混合することによって40重量−銀のインクを製造
した。この混合物を一晩放置しそしてその粘度を24℃
で測定した。
脂98?およびトリデシルアシッドホスフェ−)2Fか
らアルミニウム分散液を製造した。艷に48Fの前記ア
ルミニウム分散液を842のデュポン5007銀イース
トと混合することによって40重量−銀のインクを製造
した。この混合物を一晩放置しそしてその粘度を24℃
で測定した。
前記40重量S鋼のインクを次いで2個の等区分量に分
割し、その一つを室温(約20℃)に保存しそして他方
を70℃の冷蔵庫に入れた。
割し、その一つを室温(約20℃)に保存しそして他方
を70℃の冷蔵庫に入れた。
これらのg−ストの各代表試料を種々の時間間隔でとり
そしてそれらの粘度を測定した。試料を使用してマイラ
ーポリエステルフィルム上にスクリーン印刷パターンを
製造し、そしてその性質を試験した。これら試験の結果
は次の表■に与えられている。
そしてそれらの粘度を測定した。試料を使用してマイラ
ーポリエステルフィルム上にスクリーン印刷パターンを
製造し、そしてその性質を試験した。これら試験の結果
は次の表■に与えられている。
表 ■
1 20 58.4 63 75 非常に
良好非常に良好 3H8752,07096#
’ 3H2040,86089113)1 15 755.2 65 85 ’
# 3H2025,6851171#
5H217126780# #
3I(2010,0325345# #
3H2B 7 60.2 66 9
1 # AH2012227
0300’ 3H3575286589#
# 3H2010,1450460#
I IH前記データは7℃で本発明の組
成物を保存することによってすべての粘度変化が無視し
うる水準に保たれることを示す。他方、室温での保存紘
最初の16−水準への粘度の減少を可能な、らしめる。
良好非常に良好 3H8752,07096#
’ 3H2040,86089113)1 15 755.2 65 85 ’
# 3H2025,6851171#
5H217126780# #
3I(2010,0325345# #
3H2B 7 60.2 66 9
1 # AH2012227
0300’ 3H3575286589#
# 3H2010,1450460#
I IH前記データは7℃で本発明の組
成物を保存することによってすべての粘度変化が無視し
うる水準に保たれることを示す。他方、室温での保存紘
最初の16−水準への粘度の減少を可能な、らしめる。
しかしながら、更によル顕著なことは室温に保存された
物質は3週間保存後には実質的により高い抵抗率値を生
ぜしめるという事実である。
物質は3週間保存後には実質的により高い抵抗率値を生
ぜしめるという事実である。
例 5
異ったベークライト■ビニルクロライドービニルアセテ
ート重合体樹脂を使用する以外は例1の方法で一連の4
mの組成物を製造した。以下の表■のデータ嬬ビニルク
ロライドービニルア七テート共重合体鎖中の不規則酸性
鎖置換分の包含がかなシ一層良好な折った後の抵抗率そ
してまた一層良好な硬度を生ずることを示して表
■ VYI、F すL 54 17101111#If
cMfnニIdFfHBVROH18〜2211% ヒト9.キ、/、44 180 ・ ・
HBVMCA 2.’〜2slJls5゜98.
、 2゜マレイン酸 例 6 異った平均粒子サイズのアルミニウム粉末を使用する以
外は例1と同一の方法で一連の3種のアルミニウム/銀
d−ストを製造した。データ゛によれば約15#m以上
の平均粒子サイズは劣った印刷性の結果となること、そ
して3sjIntたはそれ以上の程度の非常に大なる粒
子サイズはまたより低い硬度の結果を与えうろことを示
す。
ート重合体樹脂を使用する以外は例1の方法で一連の4
mの組成物を製造した。以下の表■のデータ嬬ビニルク
ロライドービニルア七テート共重合体鎖中の不規則酸性
鎖置換分の包含がかなシ一層良好な折った後の抵抗率そ
してまた一層良好な硬度を生ずることを示して表
■ VYI、F すL 54 17101111#If
cMfnニIdFfHBVROH18〜2211% ヒト9.キ、/、44 180 ・ ・
HBVMCA 2.’〜2slJls5゜98.
、 2゜マレイン酸 例 6 異った平均粒子サイズのアルミニウム粉末を使用する以
外は例1と同一の方法で一連の3種のアルミニウム/銀
d−ストを製造した。データ゛によれば約15#m以上
の平均粒子サイズは劣った印刷性の結果となること、そ
して3sjIntたはそれ以上の程度の非常に大なる粒
子サイズはまたより低い硬度の結果を与えうろことを示
す。
表 V
8(1)非常に良好 62 80 非常に良好非常に良
好 4H20(2) 良好 600 開放 1
5839(5)劣悪 3135#
IH(注)(1)コトロニクス社製品 (2) アルカン・メタル・パウダーズ社製品(8)
アパッチ・ケミカルズ社製品 例 7 本例において社卑金属材料としてアルミニウムおよび数
稀のその他の物質の微細分割粒子を使用して一連の銀ペ
ーストを製造した各ペーストは約501貴−の伝導性和
船含有しておりそしてこれは2.4fのベース材料物質
を4.2tのデュポン500フ俵導体R−ストと混合す
ることにより製造された。各ペーストの二重試料を次い
でマイラー■ポリエステ1ルフイルム上に印刷しそして
120℃で10分間乾燥させた。各試料の一つを直ちに
試験しそして他方は40℃および95−相対湿度での湿
気試験(米国陸軍標準202M、試験法101D)にか
けた、初期(1)および湿潤後(AH)性質の両方を測
定しそして1碌した。その結果は次の表■に与えられて
いる。
好 4H20(2) 良好 600 開放 1
5839(5)劣悪 3135#
IH(注)(1)コトロニクス社製品 (2) アルカン・メタル・パウダーズ社製品(8)
アパッチ・ケミカルズ社製品 例 7 本例において社卑金属材料としてアルミニウムおよび数
稀のその他の物質の微細分割粒子を使用して一連の銀ペ
ーストを製造した各ペーストは約501貴−の伝導性和
船含有しておりそしてこれは2.4fのベース材料物質
を4.2tのデュポン500フ俵導体R−ストと混合す
ることにより製造された。各ペーストの二重試料を次い
でマイラー■ポリエステ1ルフイルム上に印刷しそして
120℃で10分間乾燥させた。各試料の一つを直ちに
試験しそして他方は40℃および95−相対湿度での湿
気試験(米国陸軍標準202M、試験法101D)にか
けた、初期(1)および湿潤後(AH)性質の両方を測
定しそして1碌した。その結果は次の表■に与えられて
いる。
表 ■
kl I 65 90 非常に良好
、非常に良好 4HAH5394# 4H Aki ソロtR放 1 #
2H前記データは、卑金属アルミニウム、ニ
ッケルおよび錫の各々が高い湿度条件KN出させた後で
さえも折った後の良好な抵抗を与えることを示している
。しかしながら鋼は湿度試験の前でさえも折つ九後の劣
った抵抗を示した。更に銅は過度に軟かい印刷厚膜を生
成させた。俵コーティングしたガラスは満足すべき初期
抵抗率を有するフィルムを生成させたがしかしこれは折
った後の抵抗率試験には不合格であった。他方、雲母お
よ憂グラファイト含有組成物は劣った初期抵抗率および
折った後の破壊の両方を示した。
、非常に良好 4HAH5394# 4H Aki ソロtR放 1 #
2H前記データは、卑金属アルミニウム、ニ
ッケルおよび錫の各々が高い湿度条件KN出させた後で
さえも折った後の良好な抵抗を与えることを示している
。しかしながら鋼は湿度試験の前でさえも折つ九後の劣
った抵抗を示した。更に銅は過度に軟かい印刷厚膜を生
成させた。俵コーティングしたガラスは満足すべき初期
抵抗率を有するフィルムを生成させたがしかしこれは折
った後の抵抗率試験には不合格であった。他方、雲母お
よ憂グラファイト含有組成物は劣った初期抵抗率および
折った後の破壊の両方を示した。
本発明の組成物は膜タッチスイッチ製造用の第一義的応
用において例示されているけれども、これら組成物は可
撓性または剛性どちらかの基材を使用したその他の印刷
回路適用における使用に対しても良好に適応しているこ
とが当業者により−められるであろう、 特許出願人 イー・アイ・デュポン・ド・ネモアース
・アンド・コンパニ・−
用において例示されているけれども、これら組成物は可
撓性または剛性どちらかの基材を使用したその他の印刷
回路適用における使用に対しても良好に適応しているこ
とが当業者により−められるであろう、 特許出願人 イー・アイ・デュポン・ド・ネモアース
・アンド・コンパニ・−
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1)a)全固体分基準で70〜90重量%の、本質的に (1) 50〜95重責−の鋏および (2150〜5重量−の、アルミニウム、錫、およびニ
ッケルおよびそれらの混合物よ)なる群から選ばれた卑
金属の微細分割粒子 からなる電気伝導性相を、 b)全固体分基準で30〜10重量−の1本質的に (1110〜65重量−の、8:3の重量比のビニルア
七テートおよびビニルクロライド、そして0.3〜10
重量−のエチレン性不飽和ジカルボン酸を共重合させる
ことにより製造されたマルチ重合体および (2)90〜55重量%の、0.5〜1の固有粘度を有
する線状芳香族ポリエステル樹―よシなる重合体を C)揮発性非炭化水素極性溶媒に溶解させた溶液中 に分散させてなる仁とを特徴とする、スクリーン印刷可
能な導体組成物、 2)卑金属がアルミニウムである、前記特許請求の範囲
第1項記載の組成物。 3)卑金属が錫である、前記特許請求の範囲第1項記載
の組成物。 4)ジカルボン酸がフレイン酸である、前配弊許請求の
範囲第1項記載の組成−0 5)ホリエステル樹脂がC2〜4アルキレングリコール
とテレフタル酸また拡イソフタル酸との重縮合生成物で
ある、前記%許饋求の範囲第1項記載の組成−0 6)溶媒が150〜220℃の沸点範囲を有している、
前記特許請求の範囲第1項記載の組成物。 7)粒子サイズが1〜10μmである、前記特許請求の
範囲第1項記載の組成物。 8)(a) 可撓性有機重合体基材に前記特許請求の
範囲第1項記載の組成物のパターンコーティングを適用
すること、そして (b) コーティングを乾燥させてそれから溶媒を除
去すること を順次的段階で包含する、膜スイツチエレメントの製造
法。 9)その上に前記特許請求の範囲第1項記載の組成物の
パターンコーティングをコーティングさせそしてそれか
ら溶媒を除去させるために乾燥せしめた可撓性有機重合
体基材を包含する、膜スイツチエレメント。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/331,893 US4371459A (en) | 1981-12-17 | 1981-12-17 | Flexible screen-printable conductor composition |
| US331893 | 1994-10-31 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58108267A true JPS58108267A (ja) | 1983-06-28 |
| JPS6333793B2 JPS6333793B2 (ja) | 1988-07-06 |
Family
ID=23295825
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57219366A Granted JPS58108267A (ja) | 1981-12-17 | 1982-12-16 | スクリ−ン印刷可能な導体組成物 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4371459A (ja) |
| EP (1) | EP0082477B1 (ja) |
| JP (1) | JPS58108267A (ja) |
| CA (1) | CA1172845A (ja) |
| DE (1) | DE3279064D1 (ja) |
| DK (1) | DK558882A (ja) |
| GR (1) | GR77829B (ja) |
| IE (1) | IE54309B1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6363752A (ja) * | 1986-09-01 | 1988-03-22 | インペリアル・ケミカル・インダストリーズ・ピーエルシー | 重合体コンセントレート及びその製法 |
| JP2005056778A (ja) * | 2003-08-07 | 2005-03-03 | Toyobo Co Ltd | 導電性ペースト及びこれを用いた印刷回路 |
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| US4540604A (en) * | 1983-08-25 | 1985-09-10 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Thick film conductor compositions |
| US4564563A (en) * | 1983-09-30 | 1986-01-14 | Electro Materials Corp. Of America | Solderable conductor |
| US4535012A (en) * | 1983-09-30 | 1985-08-13 | Electro Materials Corp. Of America | Fast curing solderable conductor |
| KR850002551A (ko) * | 1983-09-30 | 1985-05-13 | 원본미기재 | 두꺼운 니켈 폴리머필름 |
| US4595606A (en) * | 1984-07-18 | 1986-06-17 | Rohm And Haas Company | Solderable conductive compositions having high adhesive strength |
| US4595605A (en) * | 1984-07-18 | 1986-06-17 | Rohm And Haas Company | Solderable conductive compositions that are capable of being soldered by non silver-bearing solder and that can be bonded directly to substrates and which are flexible |
| US4595604A (en) * | 1984-07-18 | 1986-06-17 | Rohm And Haas Company | Conductive compositions that are directly solderable and flexible and that can be bonded directly to substrates |
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| US4689250A (en) * | 1984-11-16 | 1987-08-25 | Siemens Aktiengesellschaft | Cross-linked polymer coated metal particle filler compositions |
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