JPS58109558A - ペリレンテトラカルボン酸二無水物―顔料の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 塗料及び可塑性組成物の着色に顔料としてペリレン−３
，４，９，１０−テトラカルボン酸二無水物−以下二無
水物と称する−を使用することは公知である。この化合
物を顔料形態につく′１′す るために例えば次の方法が記載されている：ドイツ特許
間細帯第２０！５２８９　号により３、４．９．１ｏ−
ペリレンテトラカルボン酸−以ルカリ塩のアルカリ性水
性溶液から−２０乃至＼＋３０Ｃに於て酸で遊離テトラ
カルボン酸を沈殿しそして懸濁液を有機溶剤の存在下二
無水物に変えるために３５乃至２００Ｃに加熱す゛る。

この場合酸の添加前、中又は後分散剤を添加することが
できる。この様に得られる顔料は塗料を明るい赤色色調
で着色しそして良好な着色力、耐候性、日光−及び上塗
堅牢性を有する。

ドイツ特許明細書第１８０６４０３　　号から顔料ヲヘ
リレン−３，４，９，１ｏ−テトラカルボン酸の塩の水
性溶液からテトラカルボン酸の重量に対し少くとも０．
２重量％の分散剤の存在下２０乃至１００Ｃで酸の添加
により沈殿させることにより着色力の良いきれいな透明
ペリレン−顔料を製造することが知られている。

ドイツ特於出願公開第２９１９５１９　　量中では、ペ
リレンテトラカルボン酸のアルカリ塩の水性−アルカリ
性溶液に少くとも１２個のＣ−原子を有する脂肪族又は
脂環式アミンの少くとも１種を添加し、反応混合−物を
酸性化し、その際遊離のテトラカルボン酸を沈殿し、こ
れを反応混合物の加熱により二無水物に変えれば、改善
された分散性を有する二無水物が得られることが記載さ
れている。この場合酸性化は、アミンを有機溶剤中で仕
込み、ここへテトラカルボン酸の遊離に必要な貴の無機
酸を添加しそしてこの。

混合物にペリレンテトラカルボン酸のアルカリ塩の水性
溶液を滴加させる様に行うことができる。得られる顔料
中で分子の一部は無水物質の代りに使用アミンから誘導
するイミド基を有し、その導入は改善された合成樹脂着
色を考慮して行われる。

本発明者はペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボ
ン酸のアルカリ塩の水性溶液を表面活性剤の添加下０乃
至９０Ｃ好ましくはＯ乃至６０Ｃで仕込酸に５以下のｐ
Ｈ−値で流入させそして得られる懸濁液を５０乃ｐｉｓ
ｏＣで二無水物に変えれば殊に高い品質の二無水物が得
られることを見出した。この場合有利には水性アルカリ
塩溶液をペリレン−入′４．　ｑ、　１ｏ−テトラカル
ボン酸及び過剰の水性アルカリから製造しそして酸を使
用アルカリに対し０．１乃至６当量の過剰で仕込む様に
行われる。この様に得られる二無水物の透明はアルカリ
塩溶液及び酸の濃度により左右され得る。好ましくはこ
の合成に続けて溶剤処理が行われ、この場合有機溶剤を
二無水物形成後酸性懸濁液に又は好ましくは単離後湿潤
プレスケーキに添加しそして３５乃至２００Ｃ好ましく
は７０乃至１２０Ｃで後処理する。

後処理用の有機溶剤としては溶解したいか又は僅かしか
溶解しない該溶剤例えば５個までの炭素原子を有する脂
肪族アルコール、芳香族塩素化炭化水素、ケトン、低級
カルボン酸のエステル及び脂肪族塩素化炭化水素が適す
る。

溶剤は過酸に対し０．１乃至３〇−倍重量で添加するこ
とができ、殊に０．５乃至５−倍重量特に同一重量であ
る。

表面活性物質は二無水物の重量に対し好ましくは０．１
乃至３０％特に５乃至１５％が添加される。それに関し
て非−イオン、陽イオン活性及び特に陰イオン活性物質
が適する。

非イオン表面活性剤として脂肪アルコールポリグリコー
ルエーテル、脂防アルコールポリグリコールエステル及
ヒアルキルフェノールホリグリコールエーテルが考慮さ
れる。

（潜在的ＶＣ）陽イオン活性な物質としては次のものが
挙げられる：アンモニウム塩又は−水酸化物、脂肪アミ
ンオキシエチレート、脂肪アミンポリグリコールエーテ
ル及び塩基性コロホニウム誘導体。

陰イオン活性表面活性物質としては脂肪酸タウリド、脂
肪酸−Ｎ−メチルタウリド、脂防酸イセチオネート、ア
ルキルナフタリンスルホネート、アルキルフェニルスル
ホネート、アルキルフェノールポリグリコールスルフェ
ート、脂肪アルコールポリグリコールエーテルスルフェ
ート及び特に石けん及び樹脂製するに脂肪酸、ナフテン
酸及び樹脂酸のアルカリ塩及び変性コロホニウムーマレ
イネート樹脂又はフマル酸−コロホニウム樹脂が考慮さ
れる。

添加した表面活性物質及び溶剤の選択は顔料の使用目的
に左右され、例えば樹脂石けんと低級アルコールとの組
合せはメタリック−塗料系に於て使用されるべ＾である
顔料に殊に適する。

本発明による方法の殊に好ましい実施態様は、ペリレン
−３，４，９，１０−テトラカルボン酸を小過剰の水酸
化カリウム溶液と溶解し、カリウム塩の水性溶液に０乃
至３０Ｃで表面活性物質を加えそして混合物を５乃至５
０分間で使用水酸化カリウムに対し過剰の酸好ましくは
０．１乃至６モル過剰の稀釈塩−又は硫酸に加える。

次に沈殿テトラカルボン酸を５０乃至１５０Ｃに加熱し
、これを二無水物に完全に変えた後単離しそして湿潤プ
レスケーキを５倍量までの有機溶剤で７０乃至１２０Ｃ
で処理する。

本発明によシ製造された二無水物は、可塑性組成物及び
塗料の顔料着色に、その透明、着色力、日光堅牢性及び
耐候性及び慣用の全メタリック−塗料系とのその良好外
相容性のために特に自動車−メタリック塗料に適する。

次の例中では百分率の記載は重量に関する。

例　　１ ペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボン酸二無水
物ｓｏｙを水２２５５−中に炭酸カリウム６３２を含む
溶液に導入しそして混合物を１時間９５Ｃで攪拌する。

獣炭２６４の添加後１５分間後攪拌しそして澄明にする
。ろ液に１俤苛眩カリ溶液７５２中にアルコール性フマ
ル酸−コロホニウム樹脂（密度１．１５、酸価１１〇−
１３０、色価６０以下）５２を含む溶液を加えそして棒
時間６０’Ｃで後攪拌する。２５Ｃに冷却後この溶液を
１５分の間に水６０〇−及び５１チ塩酸６０ｏ−からな
る混合物に滴加し、次に混合物を８０Ｃに加熱しそして
１時間この温度で後攪拌する。生成物を高温下吸引ろ過
し、洗浄して中性としそして８０Ｃで乾燥する。二無水
物−顔料５０．９９が得られ、これは塗料特にメタリッ
ク−塗料の着色に著しく適する。

例　　２ ペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボン酸二無水
物５０２を水１７８０　ｍｌ中に水酸化カリウム（８５
％）３５ｆを含む溶液に導入し、混合物を１時間９５Ｃ
で攪拌しそしてろ過する。

２５Ｃで１％苛性カリ溶液１４０グ中に例１で挙げた樹
脂７９を含む溶液を添加しそして混合物を半時間２５Ｃ
で後攪拌する、次にこの溶液を１５分の間に水２１５−
及び３１％塩＃／、２１５ｍ１からなる混合物に滴加し
、形成懸濁液を８０Ｃに加熱しそして１時間この温度で
後攪拌する。

生成物を高温下吸引ろ過し、洗浄して中性としそして８
０℃で乾燥する。顔料５５．６　Ｆが得られ、これはメ
タリック−塗料の着色に著しく適する。

例　　３ ペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボン酸二無水
物５０１を水８０〇−中に水酸化カリウム（８５％）３
５ｆを含む溶液に導入しそして１時間２５Ｃで攪拌して
溶解する。市販の５０俤樹脂石けん１ｏｆの添加後半時
間後攪拌しそして澄明にする。ろ液ｆ１％分の間に水２
００ｆｎｔ及び３１チ塩酸２００　ｔｎｌからなる混合
物に滴加し、形成懸濁液を８０Ｃに加熱し７そして１時
間この温度で後攪拌する。生成物を高温下吸引ろ過ａ浄
して中動イる。

プレスケーキを水の添加により１０５５９に調整し、イ
ソブタノール５５１を添加しそして混合物を１時間加熱
沸とうする。引き続いてイソブタノールを１００ｒ：の
転移温度まで留出し、顔料を高温下吸引ろ過しそして８
０Ｃで乾燥する。顔料５４．５　ｆが得られ、これはメ
タリック−塗料の着色に著しく適する。

例　　４ 例５により実施するが、但し３１％塩酸６００ｍ１を仕
込む。顔料５２．３９が得られ、これはその極めて高い
透明に基いて殊にアクリル樹脂−及びポリエステルメタ
リック−塗料の着色に適する。

例　　５ 例６により実施するが、但しインブタノール１１ｆのみ
を添加する。顔料５”　２．６９が得られ、これは同様
にメタリック−塗料の着色に適する。

例　　６ 例３により実施するが、但しイソブタノールの代すにク
ロルベンゼンを添加する。顔料５１．５５１が得られ、
これはメタリック−塗料の着色に適する。

例　　７ 例５により実施するが、但しインブタノールの代りにエ
タノール５５ｆを添加しそして混合物を３時間オートク
レーブ中で１２５Ｃに加熱する。顔料５０．４９が得ら
れ、これは同様にメタリック−塗料の着色に適する。

例　　８ 例３により実施するが、但しペリレン−３，４゜９．１
０−テトラカルボン酸二無水物の溶解の除水５００ｆＩ
＋７！のみを使用しそして樹脂石けん１０２の代りにコ
ロホニウム５ｆを使用する。顔料５１、７９が得られ、
これは同様にメタリック−塗料の着色に適する。

例　　９ 例５により実施するが、但し５０％樹脂石けん５ｔのみ
を使用する。顔料５１．２９が得られ、これは同様にメ
タリック−塗料の着色に適する。

例　　１０ 例３により実施するが、但し５０％樹脂石けん２ｏｔを
添加する、顔料５ａ１　ｆが得られ、これは同様にメタ
リック−塗料の着色に適する。

例　　１１ 例６により実施するが、但しイソブタノールの添加後５
時間加熱沸とうする。同様に顔料５４、５９が得られ、
これはメタリック−塗料の着色に適する。

例　　１２ 例３により実施するが、但し酸に滴人後得られる懸濁液
を３時間８０Ｃに加熱する。顔料５３、３　ｆが得られ
、これはメタリック−塗料の着色に適する。

例　　１３ 例３ｖｃより実施するが、但し酸に摘入して得られる懸
濁液を１時間１ｏｃｙ′ｃに加熱する。顔料５′５．６
２が得られ、これはメタリック−塗料の着色に適する。

例　　１４ 例３により実施するが、但し酸に摘入の際得られる懸濁
液を２４時間２５Ｃで攪拌する。顔料５２．　ｉ　ｆが
得られ、これはメタリック−塗料の着色に適する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　ペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボン酸
   のアルカリ塩の水性溶液を表面活性剤の添加下Ｏ乃至９
   ０Ｃ好ましくはＯ乃至５０Ｃで仕込酸に５以下のｐＨ−
   値で流入伏せそして得られる懸濁液を５０乃至１５０Ｃ
   で二無水物に変えることを特徴とする、ペリレン−３，
   ４，９，１０−テトラカルボン醗二無水物−顔料の製法
   。 ２、　水性アルカリ塩溶液をペリレン−３，４，９，１
   ０−テトラカルボン酸及び過剰の水性アルカリから製造
   しそして酸を使用アルカリに対し０．１乃至６当量の過
   剰で仕込む特許請求の範囲第１項記載の方法。 ６、　二無水物の形成後二無水物に対し０．１乃至３０
   倍重量の有機溶剤を添加しそして混合物を３５乃至２０
   ０Ｃで後処理する特許請求の範囲第１項又は゛虻ンポ記
   載の方法。 ４、　溶剤を二無水物の湿潤プレスケーキに添加しそし
   て後処理を７０乃至１２０Ｃで実施する特許請求の範囲
   第１項又は第３項記載の方法。 ５、　二無水物に対し０．５乃至５倍重量の溶剤を添加
   する特許請求の範囲第１項、第３項又は第４項記載の方
   法。 ６、二無水物の重量に対し０．１乃至３０チの表面活性
   物質を添加する特許請求の範囲第１項乃至第５項のいづ
   れかに記載の方法。 ｌ　二無水物の重量に対し１乃至１０チの表面活性物質
   を添加する特許請求の範囲駆１項乃至第６項のいづれか
   に記載の方法。 ａ　表面活性物質として石けん又はアルカリ溶解性樹脂
   を添加する特許請求の範囲第１項乃至第７項のいづれか
   に記載の方法。 ９　ペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボン酸の
   アルカリ塩の水性溶液を表面活性剤の添加下０乃至９０
   Ｃ好ましくは０乃至５０Ｃで仕込酸に３以下のｐＨ−値
   で流入させそして得られる懸濁液を５０乃至１５０Ｃで
   二無水物に変えて得られるペリレン−３，４，９，１０
   −テトラカルボン酸二無水物−顔料。 １０、ペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボン酸
   のアルカリ塩の水性溶液を表面活性剤の添加下Ｏ乃至９
   ０Ｃ好ましくは０乃至５０Ｃで仕込酸に３以下のｐＨ−
   値で流入させそして得られる懸濁液を５０乃至１５０Ｃ
   で二無水物に変えて得られるペリレン−５，４，９，１
   ｏ−テトラカルボン酸二無水物−顔料をメタリック塗料
   の着色に使用する方法。