JPS58113936A - ブロツクされたマゼンタ色素形成カプラ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規なブロックされた・１０ゲン化銀写真用
マゼンタ色素形成カプラー、さらに絆しくに、発色速度
および発色最嵩濃度が大きく、しかも経時における発色
不良が改良され、安定性に優れたブロックされた写真用
マゼンタ色素形成カプラーに関するものである。

従来より知られたマゼンタ色素形成カプラーとしてピラ
ゾロトリアゾール、ピラゾロベンズイミダゾール、イン
ダシロンおよびピラゾロン系がある。これ等マゼンタ色
素形成カプラーの活性点に置換基を佛大して調料用効率
を高めた２当着型マゼンタ色素形成カブ２−が知られて
いる。

これらの従来公知の２当量型マゼン、り色素形成力グラ
−としては、例えばハロケン置換型（米国特許第３，０
０６，５７９号等）、アリールオキシ置換型（米国特許
＠３，４１９，３９１号等）、カル°ボニルオキ装置換
型（米国特許第３，３１１，４７６号、同＊３，４２２
，５２１号、特開昭４９−１２９５３号等）、窒１ｇｔ
たは硫黄置換型（特開昭４９−５３４３５号、同４９−
５３４３６号、同５０−５３３７２号、同５〇−１２２
９３５号Ｉ＄）、炭素置換型（米国特許第２゜６３２．
７０２号、特開昭５１−３７６４６号等）、置換メチレ
ン置換型（英自特許第９６３，４６１号、特公昭３４−
４０３６号等）％　メチレン、アルキリテ／ｌたはアリ
ーリデン・ビス型（米国特許第２゜６１８．６４１号、
英国特許第７３６　＋’　８５９号、同第９６８．４６
１号、特公昭４４−１６１１０号、同４４−２６５８９
号、同４９−３７８５４号、特開昭４９−２９６３８号
等）等がある。

これらの２当量型マゼンタ色素形成カプラーは４当量型
のものと比べ色素形成速度が大きく、発ずしも満足でき
るものではない。ま念前記の公知の２当量型カプラーは
、そ・れ自身が活性であるために不安定であるという欠
点をもっている。従って発色現像時にカブリを生じやす
く、未発色部または低濃度部における黄色汚染が発生し
易いばか９で・なく、経時における発色が低下するとい
う問題点を有していた。

近年カラー写真技術では高４感度と高い粒状性が望まれ
ている。

高い感度を得るための多量の・・ロケン化銀の使用は、
そこから生成する現像主薬の酸化生成物（すなわち、酸
化された芳香族第一級アミノ現儂剤）を過剰に供給し、
その結果多量の色素を生成するために粒状性を劣化させ
る。これを改良するために現像抑制剤放出化合物や競争
カプラーの使用等が行なわれている。しかし、これ等の
化合物を使用しても効果は充分でなかつ走り、　鮮鋭性
の劣化をもたらしていた。特開昭５６−＋３３７３４号
には競争カプラーを不要とする優れ±マゼンタ色素形成
カプラーが記載されている。このカプラーを用いると１
分子のマゼ７ンタ色素を生成するのに一４当量もしくは
６当量の銀を必要とするため、過剰に生成する現像主薬
の酸化生成物が粒状性を劣化させることは少なくなって
いる。

しかし、上記公報記載のマゼンタ色素形成カプラーは、
非常に不安定であり特に生保存性が悪く実用的でない。

また上記カプラーから得られるマズンタ色素濃度も充分
でない。

従って本発明の第１の目的は、高い感度、優れた粒状性
を呈する・・ログン化銀カラー写真感光材料を与えるた
めの新規なブロックされたマゼンタ色素形成カプラーを
提供することである。

また、本発明の第２の目的は、競争カプラーを用いるこ
となく、高い感度、優れた粒状性を呈する・・ロケン化
銀カラー写真感光材料を与えるための新規なブロックさ
れたマゼンタ色素形成カプラーを提供することである。

央に、本発明の第３の目的は、生保存性および発色性に
優れたブロックされたマゼンタ色素形成カプラーを提供
することにある。

本発明の目的は、下記一般式（１）で示されるブロック
されたマゼンタ色素形成カプラー（以下、本発明に係る
カプラーと称す。）を用いることにより達成された。

一般式　［１１ 式中、Ｑは望素原子とともにマゼンタ色素形′成カプラ
ーを形成するための非金属原子群を六わし、現傷剤と反
応した後ブロックされたマゼンタ色素形成カプラーから
放出される。

ここで、ＲＩは、−ＯＲ，、−ＩＣ−０へ＋　　”　　
”％ＩＩ　　　　　ＩＩ　　　　　　ＩＩ ｘ　　　　　　　　ｘ　　　　　　　　　　ｘ−ＣｏＯ
Ｈ、−ｅ−ＮＨＲ，、、−Ｎｏ、　、　−１を表わし。

１ Ｒ６＋　　Ｒ？およびＲ８は、それぞれアルキル基管た
はアリール基を、Ｒｏはアリール基を、Ｘは酸１ｇ原子
、硫黄原子または＝Ｎ−Ｒ，。・基（但し、Ｒｏ。は水
素原子、アルキル基、アリール基またはへテロ環基を表
わす。）を表わし、好ましくは酸素原子である。

Ｈ，は水素原子、・・ロゲン原子、アルキル基、アリー
ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アシルオキシ基、−ｒミノ晶を表
わし、好ましくは水１ｇ原子、・・ログン原子、アルキ
ル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アシルオキシ基である。

Ｒ７およびＲ７のアルキル基としては、１〜６個の炭素
原子を有するアルキル基が好ましく、アリール基として
は、６〜１２個の炭素原子を有するアリール基が好まし
く、カルボキシル基、スルホ基、スルホンアミド基、ホ
スホン酸基、リン酸基およびヒドロキシ基で置換されて
いるも′のが％に好まシイ。爽にＲ７のアシルオキシ基
としては、アルキルカルホニルオキシ基、アリールカル
ボニルオキシ基が好ましい。

Ｑにより達成されるマゼンタ色素形成カプラー（以Ｆ、
本発明に係るマゼンタカプラーと称す、、）としては、
従来より公知のピラゾロトリアゾール。

ピラゾロベンズイミダゾールおよびインダシロンであり
、それぞれ下記一般式用、（町および［ＩＹＩで示され
る。

（Ｒ１）ｎ 一般式［１３および（ＩＪ　ＫおけるＲ、ｌは水素原子
　もしくは発色現偉時に脱離する基を表わし、具体的に
はハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘ
テロ墳オキシ基、スルホニルオキシ基、アシルオキシ基
、ヘテロ環基、チオシアノ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、ヘテロ項チオ基、スルホンアミド基、ホスホ
ニルオキシ基、アリールアゾ基、置換メチル基、α−蓋
換ベンジル基を表わす。

Ｒ４およびＲ５は互いに独立しており、かつ、そわそれ
アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環
基、アルコキシ基、アシル基、アシルオキシ基、アミン
基、アシルアミノ基、アニリノ基、ヒドロキシ基、アリ
ールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、カル
バモイル基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、
９レイド基、イミド基、スルホンアミド基、スルファモ
イル基訃よびスルホ基を表わす。さらＫＪＬ体的にはア
ルキル基としては、例えばメチル基、インプロヒル基、
ｒ、−ブチル基またはドデシル基等の如き炭１ｇ原子数
１〜３２個の直鎖または分岐のアルキル基、あるいは例
えばアリル基、ブテニル基の如き不飽和アルキル基、シ
クロアルキル基としては。

例工ばシクロペンチル基、シクロヘキシル基、ノルボニ
ル基等のｐＯき環状アルキル基を表わし、アリール基と
しては１例えばフェニル基、α−ナフチル基、β−ナフ
チル基等の如きアリール基を表わし、さらにヘテロ環基
としては、例えばペテロ原子として窒素原子、酸１ｇ原
子、イオヮ原子を含む５員またＩｆｉ６員へテロ環の如
きヘテロ環基（このヘテロ環には縮合ヘテロ環も含まれ
る。）１例えばピリジル基、キノリル基、フリル基、ベ
ンゾチアゾリル基、オキサシリル基、イミターゾリル基
、ナフトオキサシリル基等が挙げられる。

これらのアルキル基、シクロアルキル基、アリル基およ
びヘテロ環基は、さらにハロゲン原子、アルキル基、ニ
トロ基、シアノ基、アリール基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アシル基、アシルオキシ基、カルボキシ基
、スルファモイル基。

カルバモイル基、アシルアミノ基、ジアシルアミノ基等
で置換されていてもよい。

また、アシル基としては、アセチル基、ベンゾイル基、
メタンスルホニル基、アシルオキシ基としては、アセチ
ルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、メタンスルホニルオ
キシ基、トルエンスルホニルオキシ基、また、メトキシ
基、エトキシ基等のフルコキシ基、アル中ルブミノ基（
例えば、’ｆＬ７−プチルアミノ基、ジメチルアセノ基
等）、シクロアミノ基（例えば、ピペリジノ基、ピロリ
ジノ基等）または複素環アミノ基の如きアミノ基を表わ
し、嘔らに、例えばアルキルアシルアミノ基、アリール
アノルアミノ基等の如きアシルアミノ基、例えば２，５
−ジ置換アニリノ基の如きアニリノ基、または置換フェ
ニルウレイド基、Ｎ、Ｎ−ジ置換ワレイド基の如きワレ
イド基等が挙げられる。そして、これらの基はさらに前
記と同様の置換基によ−・て置換されていてもよい。

以上列挙せるＲ４およびｉｇとして好ましいもの１よ、
例えばフェニル基、ナフチル基、２−クロルフェニル＆
、２．６−ジクロルフェニルｆｌｉ、２゜４．６−）ジ
クロルフェニル基、３，５−ジブロムフェニル基、３−
ニド四フェニル基、４−（２゜４−ジ−ｔ−アミルフェ
ノキシ）アセトアミドフェニル基、ペンタフルオロフェ
ニル１４−フェノキシフェニル基、２．６−シメチルー
４−メトキシフェニル基、３−（Ｎ、Ｎ−ジエチルスル
ファミル）フェニルＭ、２　、６−シ／ロルー４−１ト
キシフエニル基、２−クロル−４，６−シメチルフエニ
ル基、ペンタクロルフェニル基、２．６−シクロルー４
−カルボキシフェニルｆｉ、２．５−ジメトキシ−３，
４−ジクロルフェニル基、４（α−（３−ペンタデシル
フェノキシ）ブチルアミド）フェニル基等で代表される
アリール基；２−チアゾリル基、２−ベンゾチアゾリル
基、２−ベンゾオキサシリル・基、２−イミダゾリル基
、２−ペンゾインダゾリル基等で代表される複素環基；
またはメチル基、エチル基、ドデシル基、１−フェニル
−トリフルオロエチル基等で代表されるアルキル基：α
−（３−ベンタデシルクエノキシ）ブチルアミド基、ｎ
−ナト２テカンアンド基、α−（２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキシ）ブチルアミド基、３−〔α−（２，４−
ジ−ｔ−７ミルクエノキシ）ブチルアミド〕ベンズアミ
ド基、３−７セチルアミドペンズアミド基等で代表され
るアシルアミノ基、フェニルアミノ基、２−クロルフェ
ニルアミノ基、２．４−ジクロルフェニルアミノ基、２
．４−ジクロル−５−ヘキサデシルオキシアニリノ基、
２−クロル−５−テトラデカンアミド７ニリノ゛基、２
−クロル−５−オクタデセニルサクシンイミドアニリノ
基、２−クロル−５−〔α−（３−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシ、）フェノキシ）テトラデカンアミド７ニリノ
゛、２−クロル−３−（２−（１、３−＜　１−ヘキサ
デシル、−５−トリフロロメチル）ベンズイミダゾ）リ
ル〕アニリノ基、２−メトキシ−５−（４−ヘキサデシ
ルオキシベンズアミド）アニリノ基等で代表されるアニ
リノ基またはフェニルワレイド基、３−（α−（２，４
−ジーし一アミルフェノキシ）ブチルアミド）フェニル
ウレイド等で代表されるワレイド基等がある。ｎは好ま
しくはｌ乃至４である。

本発明に係る代表的なカプラーを下記に示すがこれらに
威定されるものではないっ 〔例示カプラー〕 １゜ ００、＊Ｈ，。

本発明・は高い当量数を持ち、かつ発色の優れたカブラ
−を提供するものである。尚い当ｉｔ数を持つことの意
味は先に述べたが、発色速度が速いことの必要性は、や
はり粒状性に関与する。過剰の現像主薬の酸化体の存在
は現像銀核の漂白をひき起こすからである。

本発明に係るカズラーは現像主薬の酸化体とカンブリン
グしてマゼンタ色素を形成する部分と、そうでない部分
に分けられ、生保存性や発色性には後者の部分が主に関
与することがわかった。

本発明に係るカブラ−は、次式により表わされる化合物 および 〔上式において、２はハログ／原子（例えば。

塩素原子または臭素原子等）でありｓ　Ｑ＊　Ｒ１およ
びＲ２は、それぞれ前記一般式（１１における定義と同
じである。〕を塩基の存在下に一合させることにより合
成することができる。

用いられる溶媒としては、アルコール、酢酸エチル、ク
ロロホルム、トルエン、シメーｆ−ルホルムアミド、ジ
メチルスルホキサイド叫があり、塩基としては、水酸化
カリウム、水酸化ナトリウム、戻酸カリワム、トリエチ
ルアミン、ピリジン、ナトリウムメトキサイド等がある
。また　は　リＨに５　　’ＮＭ（Ｍｔｆｆ、カルシウ
ム、ナトリウムまたはカリウム等）の如く塩にして用い
ることもできる。

次に一般式（Ｉｔで表わされる本発明に係るカプラーの
うち、代表的なカプラーの合成法を挙けるが他のカプラ
ーは、これら合成法に準じて容易に合成される。

合成例　１（例示カプラー１３） ３−（３−（５−ｔ−ブチル−４−ブトキシ−２−メチ
ルフェノキシアセトアミド）フェニル）−６−メチル−
ＩＨ−ピラゾロ（３，２−Ｃ）−ｓ−トリアゾール３　
＃　（０，００５モル）を水酸化カリ９ム０．３５．９
　（０，００６モル）を含むメタノール１００１Ｆ＋沿
に加え、蔓温下溶Ｓ−押し、仄いてメタノールを減圧下
に濃縮する噌残渣をジメチルアセトアミド２Ｌ）ｊｌｌ
ｔＫ溶解し、α−ブロモ−α−（ｐ−ニトロフェニル）
−３’−メトキシカルボニルアセトアニリド２．９　（
０，００５モル）を加え、室温下３時間攪拌する。この
反応液を２００＊ｊの氷水中に注き、得られた固体をＰ
集し、アルコ・−ルとｎ−ヘキサンの混合液より再結晶
し、白色粉末状島を得た。

ＮＭＲ、ＩＲおよび質量分析の結果、本発明の例示カプ
ラー（１３）であることを確認した。

合成例　２（例示カプラー１７） 原料として、３（３−（２，５−ジ−ｔ−アミルフェノ
キシアセタミド）フェニル）−６−ペンチル−ＩＨ−ピ
ラゾロ（３、２−Ｃ）−８−）リアゾールおヨヒα−（
ｐ−二トロフェニル）−４’−メトキシカルボニルアセ
トアニリドを用いて合成例１と同様に反応を行ない本発
明の例示カプラー（１７）を得た。

合成例　３（例示カプラー２４） 合成例２で得られた化合物（１７）　３１をアルコール
５０ｍの水酸化ナト□リウム０，７９溶液へ加え、４０
℃５時間攪拌する。この溶液を塩酸酸性の氷水中に注ぎ
、析出する結晶をｆ集する。アルコールとｎ−ヘキサン
の混合液よ、り再結晶し、白色粉末状晶を得た。

ＮＭＲ、ＩＲおよび質量分析の結果、本発明の例示カブ
）　−（２４）であることを確認した。

以上の合成法により製造された本発明。に係るカプラー
は優れたカラー画偉を形成するために写真用途に供せら
れるが、その使用法としては、アルカリ水ｆＩａ液Ｋｌ
液し得るものは現像処理液に添加して所謂外式カプラー
として使用する″ことができるし、ｔ＋、ジオクチルブ
チル７オスフエート。

トリブチルフォスフェート、トリクレジルフォスフェー
ト、ジブチルフタレート、ジエチルラウリールアミド、
１，４−ジシクロへキシルメチル−２−エチル−ヘキサ
ノエート等の高沸点［１３および／ｌたはエチルアセテ
ート、メタノール、ア七トン、テトラヒドロ７ラン等の
低沸点溶剤等に溶解して用いる内式カプラーとして感光
材料の構成層に添加してＩｔＩ用す◆こともできる。上
記感光材料の構成層に添加する場合には構成層の如何な
る＃に重加してもよいが、緑感性乳剤層に添加するのが
好ましく、この場合の添加量としては、上記乳剤中に含
有された・・ログン化銀１モルに対して０．９１〜３．
０モル、好ましくＦｉｏ、１〜１．０モルである。

本発明において用いられる上記のハロゲン化銀は、塩化
銀、沃化銀、沃臭化銀、塩臭化鋼、塩沃臭化銀等の任意
の・・ログン化銀゛であって、これらのハロゲン化銀は
感光材料の種類に応じて、中性法、アンモニア法等の種
々の製法で製造することができる。そしてこれら・・ロ
グン化銀は活性ゼラチン、硫黄増感剤（例えばアリルチ
オカルバミド、チオ尿素、シスチン等）セレン増感剤、
還元増感剤（例えばｆｇ１スズ塩、ポリアミン等）、責
金族増感剤（例えば金、ルテニウム、ロジワム、インジ
クム等の水溶性塩）等の単独あるいは適宜併用によって
化学的に増感される。

更にこのハロゲン化銀は所望の波長域に光学的に増感す
ることができ、例えばゼロメチン色素、モノメチン色素
、ジメチン色素、トリメチン色素等ノシアニン色素ある
いはメロシアニＺｅ１等の光学増感剤で学独に、あるい
は併用して光学的に増感することができ・る。

また、感光材料の支持体としては紙、ラミネート紙、カ
ラス、セルローズアセテート、ポリエステル、ポリカー
ボネート等、公知のフィルム状あるいはシート状のもの
が用いられる。

そして本発明に係るカプラーが添加される写真感光材料
は、少、なくとも支持体と、この上に設けられた感光層
とから構成されるが、前記の如く目的に応じて轡々の層
構成をとることができ、一般的には数層以上から構成さ
れる。

本発明に係るカプラーは、それらを適宜組合わせて用い
ることができるとともに、その他の２当量カプラーおよ
び４当量カプラーまたはカラードカプラー等と組合わせ
て用いることもでき、それぞれ発色色素の色相の異なる
カプラーが適当な感光波長域の感光層に含有させられる
。

即ち、本発明に係るカプラーを用いた多層カラー感光材
料を製造するに際しては、それぞれ発色色素の色相の異
なるカプラーとして、例えばベングイルアセトアニリド
系、ピノくロイルアセトアニリド系の黄色カプラーやフ
ェノール系、ナフトール系のシアンカプラーを始めとし
、’Ｄ　Ｉ　Ｒカプラー、カラードカプラーまたは他種
のマゼンタカプラー等が必要に応３じて選択使用される
。これらのカプラーについては、例えば特開昭４８−２
９４３２号、同４８−６６８３４号、同５０−１１２０
３８号、Ｋ５３−５２４２１号、同５３−１０９６３０
号、同５４−１３３３２９号、同５４−１４５１３５号
、特公昭４９−３７８５４号および米国特許第３　、６
８４　、５１４号等に記載があるが、さらにリサーチ争
ディスクロージャー（ＲＤ　）１９６３３号やＲＤ１９
５３６号等に記載された化合物から選択してもよい。

また、写真感光材料は、感光層および／または他の構成
層（例えば中間層、下引層、フィルタ一層、保＠層、受
像層等）に−目的に応じて穐々の写真用添加剤を含むこ
とができ、このような写真用添加剤としては、例えば安
定剤、増感剤、膜物性改良剤、硬膜剤、姑展剤、カプラ
ー溶媒、発色埃、像時に現像抑制剤を放出するとともに
実質的に無色の化合物を生成するような所￥ＲＤＩＲ化
合物、その他、帯電防止剤、消泡剤、紫外線吸収剤、螢
ｙｆ、Ｉｖ！白剤、スベリ防止剤、マット剤、・・レー
シツン防止剤、あるいはイラジエーシッン防止剤等があ
り、こｔ′ｌらの撞々の写真用添加剤は、それぞれ勢独
で、または併用して用いられる。

一方、感光材料を霧光後、発色現像する発色現！Ｉｌ！
沿社、前記の恕＜発色現像主薬を主成分とするものであ
るが、本発明において用いる発色境１＃主薬は芳香族第
１級アミンであり、特にｐ−フェニレンジアミン系のも
のが代表的で、特に３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−
４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミ
ドエチルアニリン、　　３−１’チル−４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン等が有用で
ある。

発色現像の処理後に１ｇ光材料中の・・ロケン化籟ある
いは現像銀を系外に除去する場合には、−詐に漂白定着
液等が用いられるが、定着成分としては千オ硫酸ナトリ
ウム、チオ硫酸アンモニウム等のハロゲン化銀溶剤が用
いられ、漂白成分と［２１は赤血塩、エチレンジアミン
テトラ酢酸第２鉄アンモニウムあるいはナトリワム塩等
が用いられる。また、本発明によるカプラーを含有した
感光材料は、所謂アルカリアクチベーターと呼にれるア
ルカリ処理液で処理することもできる。

本発明に係るカプラーを含有する・・ロケン化鎖カラー
写真感光材料は、例えば拡散転写方式用・・ロケン化銀
感光材料、一般用ネガ感光桐材、一般用リバーサル感光
材料、一般用ポジ感光材料、直接ポジ型感光材料等とし
て用いられる。

また、上記のほか従来の・・ログン化銀の使用量を極端
に減量し、コバル）　ｆｌＶ）錯体や過酸化水素等を用
いたアンプ処理による感光材料にも本発明に係るカプラ
ーを・１用することができる。

以上詳細に説明し、たが、前記一般式で覆わされる如き
構造を有する本発明に係るカプラーは、感度、最大濃度
、カブリ、黄色汚染等の写真時性に優れ、かつ保存安定
性も改良されているので、特に省銀量化カラー写真技術
において効果的に広く使用することができる。

以Ｆ、本発明を更に実施例により具体的に説明するが、
本発明の実施態様が、これにより限定されるものではな
い。

実鴨列−１ 例示カプラー（２）を２　Ｘ　Ｉｆｆ　　七ル秤曖し、
トリクレノルフ奇スフエートをカプラーと同−ｔ　ｔ　
ト酢酸エチルエステルをカプラーの３倍量を用いてカプ
ラーを溶解した後、・この溶沿をアルカノールＢ（アル
キルナフタレンスルホネート、テュポン社製）１．５．
９を含む５％ゼラチン水溶液３００１１ｔｊと混会し、
コロイドミルにかけて乳化分散した。このカフシー０分
子ｉ液を緑感性沃化銀（沃化銀６モル％、臭化嫁９４モ
ル％）８ＸｌＯ−モルとゼラチン４０ｇを含む３真乳剤
１〜と混合し、硬膜剤として、１．２−ビス（ビニルス
ルホニル）エタンの２％水溶液加ｙｔｔを加え、トリア
セテートフィルムベースに塗布してカラー感光相料の試
料−（１１を作成した。この時、試料−（１）の塗布銀
ｔは２９　／　ｍ″であつた。

更に例示カプラー（２）の代りに例示カプラー（７）お
よびＱ３を用いて、上記と全く同様に操作を竹ない試料
（２）および（３）を作成した。

一方比較として、例示カブ＞−（２１の代りに比較用カ
プラー（ＡｌおよびｆＢ）を用いて、上記と全く同様に
操作を行ない試料（４）および（５）を作成した。

比較カプラー　囚 ４９カフ’：ｌＦ　−（Ｂｌ　　　　　　　　　”貼（
°）１゜ これらの試料ｔｘｔ、（２）、（３）、（４）および（
５）を通肩の方法で、それぞれウニ・ンジ露光した後、
次の処理工程ならびに以下の処理組成を用いて現俸処理
を行なった。

一方、試料（１）〜（５）を未露光のまま関℃、閏％Ｒ
Ｈで３日間処理した試料および５５℃、１０％ＲＨで３
日間処理した試料を前Ｉと同様に露光し埃像処理を有な
った。

〔処理工程（３８℃）〕 発色現１象　　　　　　３分１５秒 襟　　白　　　　　　６公園秒 水　　　洗　　　　　　　　　３分１５秒定　　　着　
　　　　　　　　６分（資）砂水　　　洗　　　　　　
　　　３分１５秒安定化　　　　１分間秒 〔発色現傷′に！ｌＩ４成〕 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ− エアールーＮ　−（β−ヒドロキシ エチル）−アニリン硫酸塩　　　　４．７５　ｇ無水亜
硫酸ナトリワム　　　　　　　４．２５１１ヒドロキシ
ルアミン１　／　２　＠Ｗ／塩　　２．０９無水炭酸カ
リワム　　　　　　　　３７．５　１！臭化ナトリワム
　　　　　　　　　　１．３９ニトリロトリ酢酸・３ナ
トリウム塩 （ｌ水塩）　　　　　　　　　　　　　２．５　　＆水
酸化カリウム　　　　　　　　　　１．０９水を加えて
１１とし、水酸化カリヮムを用いてｐＨ１０，０に調整
する。

〔勇白液組成〕

エチレンジアミンテトラ酢酸 アンモニア水塩　　　　　　　　１００．０　　ジエチ
レンジアミンテトラ酢酸 ２アンモニウム塩　　　　　　　１０．０　１臭化アン
モニウム　　　　　　　　１５０．０　　Ｉｉ氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　１０．０１１１１水を加えて
１１！とじ、アンモニア水を用いてｐＨ６，０に調整す
る。

〔定着液組成〕

チオ硫酸アンモニア水 （５０％水溶液）１６２　　　酎 無水亜硫酸ナトリヮム　　　　　　１２．４　　＃水を
加えてｌ／とじ、酢酸を用いてｐＨ６，５に調整する。

〔安定化液組成〕

ホルマリン（３７％水溶＃）５°０″ コニタｔクス （小西六写真工業（株）製）９．５　凝水を加えてｌ／
とｆる。

上ｍ１（（より優られたマゼンタ色素１Ｉｌｉｌｉ１１
１を濃度計（ＰＤ−７、Ｒ小西六写真工業（株）製）を
用いて緑色光により…り定した。

即日感度については、試料（５）の感度値を１００にし
た時の相対４８ｆで示し、５Ｏ−Ｃ１閏％Ｒ）Ｉ処理お
よび弱℃、ｌＯ％Ｒ）Ｉ処理につ諭ては、各々の試料の
１８感度を１００とした時の相対感度で示し喪。

また、カブリおよび１）ｍａＸについては実測値を第】
表に示した。

第１表より本発明のカプラーを用いた試料（１）。

（２）、（３）は比較カプラーＡおよびＢを用い走試料
より明らかにＩ［Ｅ、ＤｍａＸ共高く、カブリも少なく
′良好な結果を示してることが判る。また、犯℃、（資
）％ＲＨ処理や５℃、１０％ＲＨ処理の生試料保存性で
も比較カプラーＢを用いた試料（５）に、生保存性が急
く発色不良となるが、本発明のカプラーを用いた試料は
熱や湿度に対しても非常に安定であることが判る。

一方、上記の即日ＭＡして侍られた試料（１）〜（５）
を緑色フィルターを通して濃度測定し、次に黄色フィル
ターにて同一部分を＃＊測ボし、色濁り’　ＤＢ／ＤＧ
　Ｘ　１００　）を調べた結果を第２我に示した。

シ　２　表 第２表からも明らかなように、いずれの試料も階ぼ同等
の色濁りを示し、ブロッキング基のない比較カプラーＡ
を用いた試料と全く遜色がなく、従ってブロッキング基
は系外に流出していることが認められる。

実施例−２ 例示カプラー（５１を実施例−１と全く同一の操作を行
なって試料−（６）を得た。

灸に例示カプラー（５）の代りに、例示カプラー（１５
およびａ９を用いて、上記と同様に操作を行ない試料（
７）および（８）を作成した。

一方、比較カブ２−とじて例示カプラー（５１の代りに
比較用カプラー（Ｂｌおよび（Ｃ１を剛いて上記と全く
同様に操作を行ない試料（９）および（１０）を作成し
た。更に比較用として、比較カプラー（Ｃ１を２Ｘｌｆ
ｆ”モルにＤＩＲ−の）をＩＸＩ（ｌｒ　モル併用し、
上記と全く同様の操作を行なって試料（１１）を作成し
た。

比較カプラー　Ｃ これらの試料（６）、（力、（８）、（９）、（１０）
および（１］）を実施例１と同様に露光・現像し写真性
能を調べた。

１ｋ、これらの現像処理試料を緑色光にて濃度０．７に
於ける色素の粒状性をＲＭ、　Ｓ（Ｈｏｏｔ−Ｍｅａｎ
Ｈｑｕａｒｅ　）　　法により測定した。結果を第３表
に示した。

第　　３　　表 感度で示した。第３表より、本発明のカプラーをｍいた
試料は、比較カプラーＣを用い九試料より明らかに粒状
性が改良されており、比較カプラーＣへＤＩＲ物質を併
用した試料＝（１３）および比較カプラーＢを用いた試
料と同等の粒状性を示し九。

一方、上記で作成された試料（６）〜（１１）を未露光
のまま、暗室の下で１％ホルムアルデヒド水＃沿を入れ
た密封容器中に液を触れさせることなく３日間放置した
。これらの試料および比較のため未処理の試料を実施例
−１と同様に無光Φ現像して感度および最高濃度を測定
し、ホルマリン耐性％（処理試料／未処理試料Ｘ　１０
０　）を求め、得られた結果を第４表に示した。

また、上記で作成された試料（６）〜（１］）を未露光
のまま、５ｔＪＣ１駒％ＲＨ条件の下で３日間保存した
。これらの試料および比較のため未処理の試料を実施例
−１と同様に露光拳現偉し１最高濃度を測定し、生試料
保存性を藺べた結果を亀４表に示した。なお、生試料保
存性は、処理試料／未処理試料×１００によって算出し
た値を記載した。

＠４表 東４衣より、本発明のカプラーを用いた試料は比較カプ
ラー（Ｃ１を用いた試料より明らかにホルマリン耐性に
優れていることが理解される。

また、生保存性に関し又は、本発明のカプラーを用いた
試料は良好であり、特に比較カプラー（Ｂ）を用いた試
料に比べて著しい効果の差が見られる。

実施列−３ 例示カプラー（９）をｌＸ１ｌｌｌｒ　　モル秤量し、
ジブチル７タレートをカプラーと同一重量と酢酸エチル
エステルを℃ブラーの３倍量用いてカプラー溶解した後
、この溶沿をフルカノールＢ（アルキルナフタレンスル
ホネート、デ凰ボン社１！　）　１．５　ｇを含む５％
ゼラチン水溶液１５０１と混合し、コロイドミルにかけ
て乳化分散した。このカプラー分散液を緑感性塩臭化銀
（塩化銀量モル％、臭化１Ｍ８０モル％＞　５Ｘ　ｔＯ
−モルとゼラチン１０１を含む写真乳剤２００　Ｉｉと
混合し、硬膜剤として１．２−ビス（ビニルスルホニル
）エタンの２％水婢１１０１Ｌｔｔ加え、ポリエチレン
でレジンコー）　Ｌ走支持に上に塗布、乾燥してカラー
感光材料の試料（１２）を作成した。この時試料（１２
）の塗布鋼量Ｕ０，５．９／ピであった。

更に例示カプラー（９）の代りに例示カプラー（１４）
を用いて上記と全く同様に操作を行ない試料（１３）を
作成した。

一方、比較用として１例示カプラー（９）の代りに比較
カプラー（Ｂ）を用いて上記と全く同様に操作を行ない
試料−（１４）を作成した。

これらの試料（１２）、（１３）、（１４）を通常の方
法でそれぞれウニ？？露光した後、次の処理工程ならび
に以ｆの処理組成による現１１Ｍを用いて処理を行なっ
た。

〔処理工程（３３℃）〕 発色現＠　　、’　　　　　３分Ｉ秒 漂白定着　　　　　　１分Ｉ秒 水　　　洗　　　　　　　　　３分 〔発色現１Ｊｊ！液組成〕 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ− エチル−Ｎ−（β−メタンスルホン アミドエチル）−アニリン硫酸塩　　４．０ｇベンジル
アルコール　　　　　　　　１０．０１１ｊヒドロキシ
ルアミン硫酸１１１　　　　　２．０　９炭酸カリクム
　　　　　　　゛・　　　　２５．ＯＩＩ臭化カリワム
　　　　　　　　　　　０．２ｇ無水亜硫酸ナトリワム
　　　　　　　２．０ｇジエチレングリコール　　　　
　　　３．０１水を加えて１／とし、ｐＨ１０，ＯＫ調
整する。

〔漂白定着液組成〕

エチレンジアミンテトラ酢酸鉄 ナトリウム塩　　　　　　　　　　６０．０　　＃チオ
硫酸アンモ＝クム　　　　　　１００．０　　＃重亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　１０．０　　！ｉメタ重
亜硫酸ナトリヮム　　　　　　３．０　　ｇ水を加えて
ｌ／とじ、ｐＨ６６に鳩整する。

このようにして得られた試料（１２）、（１３）、（１
４）をキセノンフェードメーターで４日間照射し１色Ｉ
［Ｉ１１像の耐光性と未発色部のイエロースティンを調
べた結果を第５表に示す。なお、耐光性色素残存率％は
初濃度１．０の処で求めた。

第５表より本発明のカプラーを；目いた試料は、比較カ
プラーＢを用い九試料（１４）より耐光性およびイエロ
ースティン共食ｙ＞　＜　、６６％性罠優れることが理
解感れる。

代理人　桑　原　義　美

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 Ｆ記一般式（１］で表わされるブロックされたマゼンタ
   色素形成カプラー。 一般式　ｉｌ＋ 〔式中、Ｑは窒素原子とともにマゼンタ色素形成カプラ
   ーを形成するための非金属原子群を表わ化された現傷剤
   と反応した後、前記ブロックされたマゼンタ色素形成カ
   プラーから放出され、ここ−ＯＬ〕ＯＨ、−Ｃ−ＮＨ馬
   　　−Ｎｏ、、、−ＯＮ　　を表わ１ し、Ｒ＠　＊　”？およびＲ，は、それぞれアルキル基
   またはアリール基を、Ｒｏはアリール基を、　Ｘは酸素
   原子、硫＊原子または−Ｎ　　ＲＩ。基を、Ｒ３゜は水
   素原子、アルキル基、アリール基またはへテロ寝藁を、
   Ｒ１は水素原子、・・ロゲン原子、アルキル基、アリー
   ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ
   基、アリールチオ基、アシルオキシ基、アミノ基を表わ
   す。〕