JPS6224250A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【産業上の利用分野】

本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、詳し
くは３−アニリノ−４−（２−アルコキノアリールヂオ
）−５−ピラゾロン型の２当量マゼンタカプラーにより
得られる色素画像が安定で、しかもスティンの発生か防
止されたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。

【従来技術】

従来から、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を画像露光
し、発色現像することにより芳香族第１級アミン現像主
薬の酸化体と発色剤とがカプリング反応を行って、例え
ばインドフェノール、インドアニリン、インダミノ、ア
ゾメチン、フェノキサジン、ツェナノンおよびそれらに
類似する色素か生成し、色画像が形成されることは良く
知られているところである。このような写真方式におい
ては通常減色法による色再現方法が採られ、青感性、緑
感性ならびに赤感性の感光性ハロゲン化銀乳剤層に、そ
れぞれ余色関係にある発色剤、即ちイエロー、マゼンタ
およびシアンに発色するカプラーを含有せしめたカラー
ハロゲン化銀写真感光↑オ料が使用される。 上記のイエロー色画像を形成させるために用いられるカ
プラーとしては、例えばアシルアセトアニリド系カプラ
ーがあり、またマゼンタ色画像形成用のカプラーとして
は例えばピラゾロン、ピラゾロベンズイミダゾール、ピ
ラゾロトリアゾールまたはインダシロン系カプラーが知
られており、さらにシアン色画像形成用のカプラーとし
ては、例えばフェノールまたはナフトール系カプラーが
一般的に用いられる。 このようにして得られる色素画像は、長時間、光にさら
されても、変褪色しないことが望まれている。またハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料（以下カラー写真材料と称
する）の未発色部が、光などで黄変（以下Ｙ−スティン
と称する）しないものが望ましい。即ち画面における色
調保恒性のよいことが望まれる。 特にマゼンタカプラーの場合、未発色部の光などによる
Ｙ−スティン、色画像部の光による褪色は、イエローカ
プラーやシアンカプラーに比べて極めて大きいので、し
ばしば問題となっている。 マゼンタ色素を形成するために広く使用されているカプ
ラーは、５−ピラゾロン類である。このカプラー類から
形成される色素は５５０ｎｍ付近の主吸収以外に４３０
ｒ＋ｍ付近の副吸収を存していることが大きな問題であ
る。 これを解決ずろために種々の研究がなされてきた。 持に３位にアニリノ基を有する５−ピラゾロン類は上記
副吸収が小さいため、特にプリントカラー画像を得ろた
めにａ用である。これらの技術については、例えば米国
特許２．３４３，７０３号、英国特許１．０５９，９９
４号に記載されている。しかし、このマゼンタ色素の大
きな欠点は色調保恒性にあって光に対する色画像の堅牢
性が著しく劣っている点と、未発色部のＹ−スティンが
大きい点である。 他方、カラー写真材料において通常使用されている５−
ピラゾロン類は４当虫カプラーである。 即ち、芳香族第１級アミン現像主薬と反応するに際して
理論的に酸化剤として４モルのハロゲン化銀の現像か必
要である。これに対して４位に上記現像主薬の酸化体と
のカプリング反応で離脱し得る基を置換した５−ピラゾ
ロン類は、２モルのハロゲン化銀の現像を必要とするの
みであり、所謂　　　　：□ ２当量カプラーである。２当虫カプラーは発色効　　　
　□率の点からも４当量カプラーに勝っている。 現像に必要なハロゲン化銀量を低減し、発色効率を高め
ろ手段として５−ピラゾロン型マゼンタカプラーの２等
虫化が古くから提案されてきた。 しかし米国特許３，４１９，３９１号、同３，９２６，
６３１号等に開示されている酸素原子を離脱する５−ピ
ラゾロン類や米国特許４，０７６．５３３号、同４，２
４１．１６８号等に開示されている窒素原子を離脱する
５−ピラゾロン類は、合成工程が長くカプラー価格が高
くなり、ハロゲン化銀の低減、使用カプラー量の半減が
余りメリットとならず、しから化合物によっては不安定
であったり、現像主薬酸化体とのカプリング速度が遅い
などの欠点を有するものであった。 一方、５−ピラゾロン類の４位に硫黄原子を離脱ずろ基
の導入が計られ、ヘテロ環チオ基、アリールチオ基を何
する化合物が米国特許３，２２７，５５４号に、チオシ
アノ基を有する化合物が米国特許３．２１４，４３７号
にジヂオカルバメート基を有する化合物が米国特許４，
０３２，３４６号に開示されている。 これらの化合物は、対応する４当量ピラゾロンから殆ど
の場合ｌ工程で合成できる利点を有しているが、カラー
写真材料に添加された場合、現像処理液中に放出される
メルカプト化合物が現像抑制をしたり、化合物が不安定
であるなど用途が非常に制限された。 特開昭５７−３５８５８号には副吸収および合成布で有
不りな３−アニリノ−４−ｏ−置換アリルチオ−５−ピ
ラゾロンが記載されており、また特開昭５７−２０４０
３７号では３−アニリノ−４−（２−アルコキシアリー
ルチオ）−５−ピラゾロン型カプラーと退色防止剤（テ
トラアルコキシビインダン系化合物）の併用により褪色
防止と白地の変色（Ｙ−スティン）防止を計る技術が開
示されている。しかしながら、その効果は未だ不充分と
言わざるを得ない。 即ち、光に対してより堅牢なマゼンタ色素画像を生成し
、且つＹ−スティンの発生が実質的に殆どないカラー写
真材料の開発が切望される。

【発明の目的】

本発明台の目的は光に対する堅牢性が改良され、しかし
光によるＹ−スティンの発生が防止された３−アニリノ
−４−（２−アルコキシアリールチオ）−５−ピラゾロ
ン型カプラーを含むカラー写真材料を提供することにあ
る。

【発明の構成】

本発明台らは上記目的を達成すべく、種々検討を重ねた
結果、特定のピインダン系化合物とビスフェノール型化
合物との組合せにより予期せざる効果を生ずることを見
出し本発明をなすに至った。 即ち、前記の目的は、３−アニリノ−４−（２−アルコ
キンアリールヂオ）−５−ピラゾロン型カプラーと下記
一般式〔１〕で示される化合物および下記一般式〔ＩＩ
〕で示される化合物を含むカラー写真材料により達成で
きた。 式中、Ｒはアルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘ
テロ環基、Ｒ，Ｃｏ−基またはＲ、Ｓ　Ｏ，−基または
Ｒ４ＮｌＩＣ０−基を表し、Ｒ１およびＲ，は、それぞ
れ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基
、アルコキシ基またはアルケノキシ基を表しｓ　Ｒ’Ｊ
は水素原子、アルキル基、アルケニル基またはアリール
基を表し、Ｒ４はアルキル基、アルケニル基、アリール
基またはへテロ環基を表す。 式中、Ｒ５、Ｒ６，１１７およびＲ６は炭素原子数１−
１８のアルキル基で、Ｒ５、Ｒ６、ｌｉ７およびＲ８の
炭素原子数の総和は３２以下であり、Ｘは単なる結合手
、酸素原子、硫黄原子、スルボニル基または（ＣＩ（＋
。で、Ｒ１１は水素原子または炭素原子数Ｒ。 １−１０のアルキル基であり、ｎは１〜３の整数である
。ただし、ｎが２〜３の時、各Ｒ３は同一であっても異
なっていてもよい。 以下、本発明を具体的に詳述する。 本発明に用いる２−アルコキンアリールメルカプタンを
離脱するマゼンタカプラーは、１−アリール−５−ピラ
ゾロンの３位に置換されたアニリノ基を有ずろらのが好
ましく、特に下記一般式〔１）て表されるものか好まし
い。 一般式（ＩＩ［） Ａｒ 式中、Ａｒは少なくとも１個以上のハロゲン原子、アル
キル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基または
シアノ基で置換されたフェニル基を表し、ＲＩＧはアル
キル基、Ｒ１１は水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキン
基、アルキル基、アルコキシ基またはアリール基を表し
、ｍは１〜４の整数である。Ｘはハロゲン原子またはア
ルコキン基を表し、Ｒ＋２は水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、アルコキシ基、アンルアミノ基、スルホン
アミド基、スルファモイル基、カルバモイル基、ジアシ
ルアミノ基、アルコキシカルボニル基、アルコキシスル
ホニル基、アリールオキシスルホニル基、アルカンスル
ホニル基、アリールスルホニル基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、アルコキンカルボニルアミノ基、アルキ
ルウレイド基、アンル基、ニトロ基、カルボキシ基また
はトリフルオロメチル基を表す。 Ａｒについて更に詳しく述べれば、Ａｒは置換フェニル
基であり置換基としてはハロゲン原子（例えば塩素原子
、臭素原子、弗素原子等）、炭素原子数１〜２２のアル
キル基（例えばメチル基、ｔ−ブチル基、ドデシル基等
）、炭素原子数ｌ〜２２のアルコキン基（例えばメトキ
シ基、エトキシ基、オクチルオキシ基、ドデシルオキシ
基等）などが好ましい。 ＲＩＧで表されるアルキル基としては炭素原子数１〜２
２のらのが挙げられ、具体的にはメチル基、プロピル塙
、ブチル基、エトキシメチル基、ヘキシル基、ドデシル
基、ヘキサデシル基などがある。 Ｒ１で表されるハロゲン原子としては、例えば塩素原子
、臭素原子、弗素原子等が挙げられ、アルキル基として
は例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブ
チル基、ｔ−アミル基、ｔ−オクチル基等が挙げられ、
アルコキシ基としては例えばメトキシ基、エトキシ基、
ブトキシ基、ペンチルオキン基、２−エヂルヘキシルオ
キシ基、デシルオキシ基等が挙げられろ。またアリール
基としては、例えばフェニル基、ナフチル基等が挙げら
れる。 Ｒ１１１は各種の置換基を表し得るが、好ましい置換基
として炭素原子数１〜１８のアルキル基（例えばメチル
基、１　＝ブチル基、テトラデシル基等）、アルコキシ
基（例えばメトキシ基、エトキシ基、２−エチルへキシ
ルオキシ基等、）アシルアミノ基（例えばアセトアミド
基、ベツズアミド基、α−（２，４−ジーし一アミルフ
ェノキシ）ブチルアミド基、Ｎ−メチルテトラデカンア
ミド基等）、スルホンアミド基　（例えばメタンスルホ
ンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基、オクタデカン
スルホンアミド基等）、スルファモイル基（例えばＮ−
メチルスルファモイル基、Ｎ−（４−（２，４−ジ−ｔ
−アミルフェノキシ）ブチル）スルファモイル基等）、
カルバモイル基（例えばＮ−メチルカルバモイル基、Ｎ
−メチル−Ｎ−テトラデシルカルバモイル基等）、ジア
シルアミノ基（例えばＮ−サクシンイミド基、Ｎ−フタ
ルイミド基、３−ドデシル−２，５−ジオキソ−１−ヒ
ダントイニル基等）、アルコキシカルボニル基（例えば
エトキシカルボニル基、テトラデンルオキシカルボニル
基等）、アルコキシスルホニル基（例えばメトキシスル
ホニル基、オクチルオキシスルホニル基等）、アルカン
スルホニル基（例えばメタンスルホニル基、２−エチル
ヘキサンスルホニル基等）、アリールスルホニル基（例
えばベンゼンスルホニル基）、アルキルウレイド基（例
えばＮ、Ｎ−ジメチルウレイド基、Ｎ−ヘキサデシルウ
レイド基等）、アシル基（例えばアセデル基、ｐ−ドデ
カンアミドベンゾイル基等）、ニトロ基、カルボキシ基
またはトリフルオロメチル基などを挙げろことができる
。 Ｘで表されるハロゲン原子としては、塩素原子、臭素原
子、弗素原子等が挙げられ、アルコキシ基としては炭素
原子数１〜２２のアルコキシ基（例えばメトキシ基、オ
クチルオキシ基、ドデシルオキシ基等）がある。 次に本発明に用いる代表的カプラー例を示すが、これに
より本発明が限定されるものではない。 Ｍ−４ す しＵ Ｍ−１３ １；見 Ｃ見 １；見 Ｃ見 Ｃ見 Ｍ−２５ 則 Ｃ見 賎 これらのカプラーは、カップリング活性位に置換基を有
しない所謂４当量カプラーと、対応するカップリング離
脱基のチオフェノール誘導体との反応で合成できる。 次に本発明のマゼンタカプラーと併用され、マゼンタ色
素画像の光に対する堅牢性改良に寄与する化合物につい
て説明する。 前記一般式〔Ｉ〕で示される化合物において、Ｒで表さ
れるアルキル基は直鎖でも分岐でもよく、例えばメチル
基、プロピル基、ｔ−オクチル基、ヘキザデシル基等が
挙げられる。アルケニル基と　　　　ｉしてはアリル基
、オクテニル基、オレイル基等が　　　　１ある。アリ
ール基としてはフェニル基、ナフチル　　　　：基等が
あるがフェニル基が好ましい。ヘテロ環基としてテトラ
ヒドロピラニル基、ピリミジル基等が挙げられる。Ｒｈ
＜Ｒ４Ｃ〇−基、Ｒ，Ｓｏ、−基　またはＲ，ＮｌＩＣ
０−基である場合のＲ４はアルキル基（例えばエチル基
、エチル基、ブチル基、ｔ−オクチル基、ベンジル基等
）、アルケニル基（例えばアリル基、　　　　・オクテ
ニル基、オレイル基等）、アリール基（例えばフェニル
基、メトキシフェニル基、ナフチル基等）またはへテロ
環基（例えばピリジル基、ピリミジル基等）を表す。 Ｒ１およびＲ１で表されるハロゲン原子としては塩素原
子、臭素原子、弗素原子等が挙げられる。 アルキル基の具体例としてはメチル基、エチル基、ブチ
ル基、ベンジル基等が、アルケニル基としては、例えば
アリル基、ヘキセニル基、オクテニル基等が、アルコキ
シ基としてはメトキシ基、エトキシ基、ベンジルオキシ
基等が、またアルケノキシ基としては２−プロペニル基
シ基、ヘキセニル基シ基等が挙げられる。 Ｒ３で表されるアルキル基としてはメチル基、エチル基
、ブチル基、ベンノル基等が、アルケニル基としては２
−プロペニル基、ヘキセニル基、オクテニル基等が、ま
たアリール基としてはフェニル基、クロロフェニル基、
ナフチル基等を挙げることができる。 以下に本発明に用いる代表的化合物例を示すがこれに限
定されろものではない。 ■　−１０ ■　−１３ ■　−１４ ■　−２１ ■　−２３ ■　−２４ これらの化合物はジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・ソ
サイエテイ（Ｊ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、）１６７８頁、１
９３４年に記載された方法に準じて合成できる。また５
゜６．５’　、Ｇ’−テトラヒドロキシ−１，１′−ス
ピロビインダン化合物を通常の方法でアルキル化または
エステル化することにより合成できる。 前記一般式（Ｉ［）で示される化合物において、Ｒ６、
Ｒ８、ｌ？７およびＲ８で表されるアルキル基は直鎖で
も分岐でもよく、例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、オクチ
ル基、ドデシル基等を挙げることかできる。 ｘは単結合ｏ、　ｓ、　ｓｏｗの他に 例えばメチレン、エチレン、プロピレン、エチリデン、
プロピリデン、ヘキシリデン、オクチリデン等の２価基
が挙げられる。 以下に代表的な化合物例を示すが、本発明はこれに限定
されない。 ■−１ ｎ−２ Ｉ−３ ［−５ ■−１３ ■−１０ ■−１１ ■−１２ ＣＨ，Ｌｌｌコ ■−１４ ■−１５ ■−１６ （１，ｕｔ１３ Ｉ−ｔフ ■−１８ ■−１９ ■−２０ ＣＨ３ＣＨ３ ■−２１ ■−２２ ■−２３ ■−２４ ■−２５ ■−２６ ■−２７ ■−２８ Ｃ１，ＣＨ３ ■−２９ ■−３０ これらの化合物は米国特許２，７９２．４２８号、同２
，７９６，４４５号、同２，８４１，６１９号、特公昭
４０−１６５３９号、特開昭５０−６３３８号、ジャー
ナル・オブ・ザ・ケミカル・ソサイアティ（Ｊ、Ｃｈｅ
ｍ、Ｓｏｃ、）、１９５４年、２４３頁等に記載された
方法に従って合成することかできる。 本発明のより好ましい実施態様は、下記一般式［ＩＶ］
で示される分岐アルキルホスフェート系高沸点溶媒を３
−アニリノ−４−（２−アルコキシアリールチオ）−５
−ピラゾロン型カプラーの溶媒として含有することであ
り、これによって本発明の目的がより効果的に達成され
ることが見出されＲ，４Ｏ−Ｐ＝０ ■ ０Ｒ１゜ 式中Ｒ、、、Ｒ，４およびＲ１５は、それぞれ炭素原子
数８以上の分岐アルキル基を表し、互いに同じでも異な
ってもよく、３つの基の炭素原子数の総和は、２４〜４
０である。Ｒ、、、Ｒ，４およびＲ１５で表される分岐
アルキル基としては、例えば２−エチルヘキシル基、３
，５．５−トリメチルヘキンル基、３４３．６−１−リ
メチルヘプチル基等が挙げられる。 以下に、代表的化合物例を示すが、本発明はこれに限定
されない。 Ｖ−１ ■う ■（ ■−８ ■→ ■−１０ ■−１１ ■−１２ これらの化合物は、ジエー・アール・ヴアンヮザー著「
燐及びその化合物Ｊ（Ｊ　、Ｒ、Ｖ　ａｎ　Ｗａｚｅｒ
：Ｐ　ｈｏｓｐｈｏｒｕｓ　ａｎｄ　ｉｔ’　ｓ　Ｃｏ
ｍｐｏｕｎｄｓ）第２巻、１２２１頁に記載されている
様に、オキシ塩化燐と脂肪族分岐アルコールとの反応に
より合成できる。 本発明のカラー写真材料において、前記３−アニリノ−
４−（２−アルコキシアリールチオ）−５−ピラゾロン
型カプラーを添加する量は、銀１モル当り１．５Ｘ　１
Ｇ”’〜７．５Ｘ　ｔｏ−’モルの範囲が好ましく、よ
り好ましくはｌＸｌ０−”〜５ＸｌＯ−’モルである。 前記一般式ＣＩ）で示される化合物および一般式（ｎ）
で示される化合物は、上記マゼンタカプラーを含む乳剤
層（マゼンタ層）に添加されるのが望ましいが、その他
の層、特にマゼンタ層の隣接層に添加されてもよい。添
加に当ってはカプラーと共に高沸点溶媒に、必要に応じ
て低沸点溶媒を併用して溶解し、分散してハロゲン化銀
乳剤に添加するのが好ましい。添加量は使用する３−ア
ニリノ−４−（２−アルコキシアリールチオ）−５−ピ
ラゾロン型カプラーに対して一般式ＣＩ）の化合物で０
．５〜２００重量％、好ましくは２〜１５０重量％を、
一般式（ＩＩ）の化合物では５〜３００重量％、好まし
くは１０〜１００重量％の範囲で使用するのが適当であ
る。 本発明の好ましい実施態様において用いる前記一般式　
〔■〕で示される高沸点溶媒は、本発明のマゼンタカプ
ラーに対し、いかなる割合にでも用いられるが、好まし
くは　５〜１０００重量％、より好ましくは１０〜２０
０重量％の範囲で用いられる。 本発明のカラー写真材料は、例えばカラーネガ及びポジ
フィルム、ならびにカラー印画紙などであることができ
るが、とりわけ直接鑑賞用に供されるカラー印画紙を用
いた場合に本発明方法の効果が有効に発揮される。 このカラー印画紙をはじめとする本発明のカラー写真材
料は、単色用のものでもよい。多色用写真材料の場合に
は減色法再現を行うために、通常は写真用カプラーとし
て、マゼンタ、イエロー及びシアンの各カプラーを含有
するハロゲン化銀乳剤層ならびに非感光性層が支持体上
に適宜の暦数及び層順で積層した構造を有しでいるが、
該層数及び層順は重点性能、使用目的によって適宜変更
してもよい。 本発明のハロゲン化銀乳剤には、ハロゲン化銀として臭
化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、および塩化銀等
の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される任意のものを用
いることができる。 ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、酸
性法、中性法及びアンモニア法のいずれで得られたもの
でもよい。該粒子は一時に成長させてもよいし、種粒子
をつくった後成長させてもよい。種粒子をつくる方法と
成長させる方法は同じであっても、異なってもよい。 ハロゲン化銀乳剤はハロゲン化物イオンと銀イオンを同
時に混合しても、いずれが一方が存在する液中に、他方
を混合してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長
速度を考慮しつつ、ハロゲン化物イオンと銀イオンを混
合釜内のｐＨ及び／又１、ｔｐＡｇをコントロールしつ
つ逐次同時に添加する事により生成させてもよい。この
方法により、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近い
ノ）ロデン化銀粒子が得られる。成長後にコンパ−ブタ
ン法を用いて、粒子のハロゲン組成を変化させてもよ１
１゜ ハロゲン化銀乳剤は、その製造時に必要に応じてハロゲ
ン化銀溶剤を用いて、ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ、
粒子の形状、粒子サイズ分布及び粒子のＪ＆民速度をコ
ントロールすることができる。 ハロゲン化銀粒子は、粒子を形成する過程及び／又はｒ
＆長させる過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリ
ウム塩、イリジウム塩（錯塩を含む）、ロジウム塩（錯
塩を含む）及び鉄塩（錯塩を含む）から選ばれる少なく
とも１種を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び
／又は粒子表面にこれらの金属元素を含有させることが
でき、また適当な還元的雰囲気におくことにより、粒子
内部及び／又は粒子表面に還元増感核を付与できる。 ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後
に不要な可溶性塩類を除去してもよいし、あるいは含有
させたままでもよい。該塩類を除去する場合には、リサ
ーチ・ディスクロジャー（Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄ　１ｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ　　以下ＲＤと略す）１７６４３号■項
に記載の方法に基づいて行うことができる。 ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一なハロゲン化
銀組成分布を有するものでも、粒子の内部と表面層とで
ハロゲン化銀組成が異なるコア／シェル粒子であっても
よい。 ハロゲン化銀粒子は、潜像が主として表面に形成される
ような粒子であってもよく、また主として粒子内部に形
成されるような粒子でもよい。 ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のよう
な規則的な結晶形を持つものでもよいし、球状や板状の
ような変則的な結晶形を持つものでもよい。これらの粒
子において、（１００１面と（１１１１面の比率は任意
のものが使用できる。又、これら結晶形の複合形を持つ
ものでもよく、様々な結晶形の粒子が混合されてもよい
。 ハロゲン化銀乳剤は、いかなる粒子サイズ分布を持つも
のを用いても構わない。 ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上のハロゲ
ン化銀乳剤を混合して用いてもよい。 ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感することがで
きる。即ち、硫黄増感法、セレン増感法、還元増感法、
金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単
独で又は組み合わせて用いることができる。 ハロゲン化銀乳剤は、写真業界において増感色素として
知られている色素を用いて、所望の波長域に光学的に増
感できる。増感色素は単独で用いてもよいが、２１！１
以上を組み合わせて用いてもよい。増感色素とともにそ
れ自身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視光を
実質的に吸収しない化合物であって、増感色素の増感作
用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させてもよい。 増感色素としては、シアニン色素、メロシアニン色素、
複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ
−シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およ
びヘミオキサノール色素が用いられる。 特に有用な色素は、シアニン色素、メロシアニン色素、
および複合メロシアニン色素である。 ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中、
あるいは写真処理中のカプリの防止、又は写真性能を安
定に保つことを目的として化学熟成中、化学熟成の終了
時、及び／又は化学熟成の終了後、ハロゲン化銀乳剤を
塗布するまでに、写真業界においてカブリ防止剤又は安
定剤として知られている化合物を加えることができる。 ハロゲン化銀乳剤のバインダー（又は保護コロイド）と
しては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、ゼラチン
誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー、そ
れ以外の蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一あ
るいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等の親水性
フロイドも用いることができる。 本発明の感光材料の写真乳剤層、その他の親水性コロイ
ド層は、バインダー（又は保護コロイド）分子を架Ｉ％
ｌさせ膜強度を高める硬膜剤を１種又は２種以上用いる
ことにより硬膜することができる。 硬膜剤は処理液中に硬膜剤を加える必要がな（１程度に
感光材料を硬膜できる量添加することができるが、処理
液中に硬膜剤を加えることも可能である。 感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又は他の親水性コ
ロイド層には柔軟性を高める目的で可塑剤を添加できる
。好ましい可塑剤はＲＤ　１７６４３号の■項のＡに記
載の化合物である。 感光材料の写真乳剤層その他の親水性コロイド層には寸
度安定性の改良などを目的として、水不溶性又は難溶性
合成ポリマーの分散物（ラテックス）を含有させること
ができる。 感光材料の乳剤層には、発色現像処理において、芳香族
第１級アミン現像剤（例えば９−フェニレンノアミン誘
導体や、アミノフェノール誘導体など）の酸化体とカッ
プリング反応を行い色素を形成する色素形成カプラーが
用いられる。該色素形成カプラーは各々の乳剤層に対し
て乳剤層の感光スペクトル光を吸収する色素が形成され
るように選択されるのが汁通であり、青感性乳剤層には
イエロー色素形成カプラーが、緑感性乳剤層にはマゼン
タ色素形成カプラーが、赤感性乳剤層にはシアン色素形
成カプラーが用いられる。しかしながら目的に応じて上
記組み合わせと異なった用い方でハロゲン化銀カラー写
真感光材料をつ（ってもよい。 これら色素形成カプラーは分子中にパラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有する
ことが望ましい。又、これら色素形成カプラーは１分子
の色素が形成されるために４分子の銀イオンが還元され
る必要がある４等量性であっても、２分子の銀イオンが
還元されるだけでよい２等量性のどちらでもよい。色素
形成カプラーには現像主薬の酸化体とのカップリングに
よって現像抑制剤、現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、
ハロゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カプリ剤、カブリ
防止剤、化学増感剤、分光増感剤、及び減感剤のような
写真的に有用な７ラグメントを放出する化合物が包含さ
れる。 芳香族第１級アミン現像剤の酸化体とカップリング反応
を行うが、色素を形成しない無色カプラー（競合カプラ
ーとも言う）を色素形成カプラーと併用して用いること
もで終る。 イエロー色素形成カプラーとしては、公知のアシルアセ
トアニリド系カプラーを好ましく用いることができる。 これらのうち、ベンゾイルアセト７ニリド系及びピバロ
イル７セトアニリド系化合物は有利である。 マゼンタ色素形成カプラーとしては、本発明外の５−ピ
ラゾロン系カプラー、ビラゾロベンライミグゾール系カ
プラー、開鎖アシル７セトニトリル系カプラー、イング
ゾロン系カプラー等を本発明のカプラーと共に用いるこ
とができる。 シアン色素形成カプラーとしては、フェノールまたはす
７トール系カプラーが一般的に用いられる。 ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
カプラー、ＤＩＲカプラー、ＤＩＲ化合物、画像安定剤
、色カブリ防止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤等のうち
、疎水性化合物は固体分散法、ラテックス分散法、水中
油滴型乳化分散法等、種々の方法を用いて分散すること
ができ、これはカプラー等の疎水性化合物品化学構造等
に応じて適宜選択することができる。水中油滴型乳化分
散法は、カプラー等の疎水性添加物を分散させる従来公
知の方法が適用でき、通常、沸点約１５０℃以上の高沸
点有機溶媒に必要に応じて低沸点、及び／　　　。 又は水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液
などの親水性パイングー中に界面活性剤を用いて攪拌器
、ホモジナイザー、コロイドミル、７０−ノットミキサ
ー、超音波装置等の分散手段を用いて、乳化分散した後
、目的とする親木性フロイド液中に添加すればよい。分
散後又は分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を
入れてもよい。 高沸点溶媒としては現像主薬の酸化体と反応しないフェ
ノール誘導体、７タール酸アルキルニス　　　・チル、
リン酸エステル、クエン酸エステル、安息香酸エステル
、アルキルアミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸工〜
ステル等の沸点１５０℃以上の有機　　　　“′溶媒が
用いられる。 高沸点溶媒と共に、又はその代りに低沸点又は水溶性有
機溶媒を使用でさる。低沸点の実質的に水に不溶の有機
溶媒としてはエチルアセテート、プロピルアセテート、
ブチルアセテート、ブタノール、クロロホルム、四塩化
炭素、ニトロメタン、ニトロエタン、ベンゼン等があり
、又水溶性有機溶媒としては、アセトン、メチルイソブ
チルケトン、β−エトキシエチルアセテート、ノドキシ
グリコールアセテート、メタノール、エタノール、７セ
トニトリル、ジオキサン、ツメチルホルムアミド、ジメ
チルスルホキサイド、ヘキサメチルホスホリックトリア
ミド、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、フ
ェノキシエタノール等が例としで挙げられる。 色素形成カプラー、ＤＩＲカプラー、ＤＩＲ化合物、画
像安定剤、色カプリ防止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤
等がカルボン酸、スルフォン酸のごとき酸基を有する場
合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイド中に導
入することもできる。 疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒と併用し
た溶媒に溶かし、機械的又は超音波を用いて水中に分散
するときの分散助剤として、アニオン性界面活性剤、ノ
ニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び両性界
面活ｉ剤を用いることがでさる。 感光材料の乳剤層間（同−感色性層間及び／又は異なっ
た感色性層間）で、現像主薬の酸化体又は電子移動剤が
移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性が劣化したり、粒状
性が目立つのを防止するために色カプリ防止剤を用いる
ことがでｂる。 該色カプリ防止剤は乳剤層自身に含有させてもよいし、
中間層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に含有させて
もよい。 感光材料の保存中のホルマリンによるマゼンタ色素形成
カプラー等の劣化を防止するために、感光材料にホルマ
リンスカベンジャ−を用いることができる。 感光材料の親水性コロイド層に染料や紫外線吸収剤等を
含有させる場合に、それらはカチオン性ポリマー等の媒
染剤によって媒染されてもよい。 感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又はその他の親水
性コロイド層に現像促進剤、現像遅延剤等の現像性を変
化させる化合物や漂白促進剤を添加できる。現像促進剤
として好ましく用いることｆ）　テ８　ル化合物１！　
ＲＤ　１７６４３号ノＸＸ１項Ｂ−Ｄ項記載の化合物で
あり、現像遅延剤は、１７６４３号のＸＸＩ項Ｅ項記載
の化合物である。現像促進、その他の目的で白黒現像主
薬、及Ｖ／又はそのプレカーサーを用いてもよい。 感光材料の乳剤層は、感度上昇、コントラスト″上昇、
又は現像促進の目的でポリアルキレンオキシド又はその
エーテル、エステル、アミン等の誘導体、チオエーテル
化合物、チオモルホリン類、４級アンモニウム化合物、
ウレタン誘導体、尿素誘導体、イミダゾール誘導体等を
含んでもよい。 感光材料には、白地の白さを強調するとともに白地部の
着色を目立たせない目的で蛍光増白剤を用いることがで
きる。蛍光増白剤として好ましく用いることのできる化
合物がＲＤＩ７６４３号のＶ項に記載されている。 感光材料には、フィルタ一層、ハレーシタン防止層、イ
ラジエーシ履ン防止層等の補助層を設けることができる
。これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中に感
光材料から流出するか、もしくは漂白される染料が含有
させられてもよい。 このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキソノ
ール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シアニン
染料、７ゾ染料等を挙げることかできる。 感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又はその他の親木
性コロイド層に感光材料の光沢の低減、　　　　“加筆
性の改良、感光材料相互のくっつき防止等を　　　　１
目標としてマット剤を添加できる。　　　　　　　　　
　　　１感光材料には滑り摩擦を低減させるために滑剤
を添加できる。 感光材料に、帯電防止を目的とした帯電防止剤を添加で
きる。帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してない側の帯
電防止層に用いてもよく、乳剤層及び／又は支持体に対
して乳剤層が積層されている側の乳剤層以外の保護コロ
イド層に用いられて　　　　゛もよい。好ましく用いら
れる帯電防止剤はＲＤ１７６４３号ＸＩ［［に記載され
ている化合物である。 感光材料の写真乳剤層及び／又は他の親水性コロイド層
には、塗布性改良、帯電防止、滑り性改良、乳化分散、
接着防止、写真特性（現像促進、硬調化、増感等）改良
等を目的として、種々の界面活性剤を用いることができ
る。 本発明の感光材料に用いられる支持体には、α−オレフ
ィンポリマー（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、
エチレン／ブテン共重合体）等をラミネートした紙、合
成紙等の一可撓性反射支持体、酢酸セルロース、硝酸セ
ルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアミド等の
半合成又は合成高分子からなるフィルムや、これらのフ
ィルムに反射層を設けた可視性支持体、ガラス、金属、
陶器などが含まれる。 感光材料の親水性コロイド層は必要に応じて支持体表面
にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施した後、直
接に又は支持体表面の接着性、帯電防止性、寸法安定性
、耐摩耗性、硬さ、ノ）レージ１ン防止性、４擦特性、
及び／又はその他の特性を向上するための１Ｍ以上の下
塗層を介して塗布されてもよい。 感光材料の塗布に際して、塗布性を向上させる為に増粘
剤を用いてもよい。　又、例えば硬膜剤の如く、反応性
が早いために予め塗布液中に添加すると塗布する前にゲ
ル化を起こすようなものについでは１、スタチックミキ
サー等を用いて塗布直前に混合するのが好ましい。 塗布法としては、２種以上の層を同時に塗布することの
小米るエクストルーノッンコーティング及びカーテンコ
ーティングが特に有用であるが、目的によってはパケッ
ト塗布も用いられる。又、塗布速度は任意に選ぶことが
できる。 本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには露光後、
カラー写真処理を行う、カラー処理は、発色現像処理工
程、漂白処理工程、定着処理工程、水洗処理工程及び必
要に応じて安定化処理工程を行うが、漂白液を用いた処
理工程と定着液を用いた処理工程の代りに、１浴漂白定
着液を用いて、漂白定着処理工程を行うこともできるし
、発色現像、漂白、定着を１浴中で行うことがで軽る１
浴現像漂白定着処理液を用いたモノパス処理工程を行う
こともできる。 これらの処理工程に組み合わせで前硬膜処理工程、その
中和工程、停止定着処理工程、後硬膜処理工程等を行っ
てもよい。これら処理において発色現像処理工程の代り
に発色現像主薬、またはそのプレカーサーを材料中に含
有させておき現像処理を７クチベーター液で行うアクチ
ベーター処理工程を行ってもよいし、そのモノパス処理
に７クチベーター処理を適用することができる。これら
の処理中、代表的な処理を次に示す。（これらの処理は
最終工程として、水洗処理工程、水洗処理工程及び安定
化処理工程のいずれかを行う。）・発色現像処理工程−
漂白処理工程一定着処理工程 ・発色現像処理工程−漂白定着処理工程・前硬膜処理工
程−発色現像処理工程−停止定着処理工程−水洗処理工
程−漂白処理工程一定着処理工程−水洗処理工程−後硬
膜処理工程 ・発色現像処理工程−水洗処理工程−補足発色現像処理
工程−停止処理工程−漂白処理工程一定着処理工程 ・アクチベーター処理工程−漂白定着処理工程・７クチ
ベーター処理工程−漂白処理工程一定着処理工程 ・モノパス処理工程 −−−・、 以下余゛白）、。 −゛ 処理液温度は通常、１０℃〜６５℃の範囲に選ばれるが
、６５℃をこえる温度としてもよい。好ましくは２５℃
〜４５℃で処理される。 発色現像液は、一般に発色現像主薬を含むアルカリ性水
溶液からなる。発色現像主薬は芳香族第１級アミン発色
現像主薬であり、アミノフェノール系及びｐ−フェニレ
ンジアミン系誘導体が含まれる。これらの発色現像主薬
は有機酸及び無ｌｆ！酸の塩として用いることができ、
例えば塩磯酸、硫酸塩、９−）ルエンスルホン酸塩、亜
硫酸塩、シェラ酸塩、ベンゼンスルホン酸塩等を用いる
ことができる。 これらの化合物は一般に発色現像液ＩＱについて好まし
くは約０．１〜１５ｇの濃度、更に好ましくは１〜１５
ｇの濃度で使用する。 上記アミノフェノール系現像剤としては例えば、ｏ７ミ
ノフエノール、ｐ−７ミノフエノール、５−７ミノー２
−ヒドロキシトルエン、２−アミノ−３−ヒドロキシト
ルエン、２−ヒドロキン−３−アミノ″−１，４−ツメ
チルベンゼン等が含まれる。 特に有用な第１級芳香族アミン系発色現像剤は、Ｎ、Ｎ
−シアルキル−ｐ−フェニンシアミン系化合物であり、
アルキル基及ｖ７ヱニル基は置換されていても、あるい
は置換されていな（でもよい。 その中でも特に有用な化合物例としてはＮ、Ｎ−ジメチ
ル−１）−フェニレンンシアミン塩酸塩、Ｎ−メチル−
ｐ−フェニレンノアミン塩酸塩、Ｎ　、Ｎ−ジエチル−
９−フェニレンジアミン１ａ［，２−アミ／−５−（Ｎ
−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）トルエン、Ｎ−エチル
−Ｎ−β−メタンスルホン７ミドエチルー３−メチル−
４−７ミノ７二リン硫酸塩、Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒド
ロキシエチルアミノアニリン、４−７ミノー３−メチル
−Ｎ　ｔ　Ｎ−ジエチルアニリン、４−７ミノーＮ−（
２−ノトキシエチル）−Ｎ−エチル−３−メチル７二リ
ンーｐ−）ルエンスルホネート等を挙げることができる
。 また、上記発色現像主薬は単独であるいは２種以上併用
して用いてもよい。更に又、上記発色現像主薬はカラー
写真材料中に内蔵されてもよい。 この場合、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像
液のかわりにアルカリ液（アクチベーター液）で処理・
することも可能である。 発色現像液は、現像液に通常、用いられるアルカリ剤、
例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アン
モニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、硫酸ナトリ
ウム、メタホウ酸ナトリウムまたは硼砂等を含むことが
でき、更に種々の添加剤、例工ばベンノルアルコール、
ハロゲン化フルロ　１７金属、例えば、臭化カリウム、
又は塩化カリウム等、あるいは現像調節剤として例えば
シトラジン酸等、保恒剤としてヒドロキシルアミンまた
は亜硫酸塩等を含有してもよい。さらに各種消泡剤やｔ
面活性剤を、またメタノール、ジメチルホルム７ミドま
たはツメチルスルホキシド等の有機溶剤等を適宜含有せ
しめることができる。 発色現像液のｐＨは通常７以上であり、好ましくは約９
〜１３である。 また、本発明に用いられる発色現像液には必要に応じて
酸化防止剤としてジエチルヒドロキシアミン、テトロン
酸、テシロンイミド、２−７ニリノエタ／−ル、ノヒド
ロキシアセトン、芳香族第２アルコール、ヒドロキサム
酸、ペントースまたはヘキソース、ピロプロールー１，
３−ジメチルエーテル等が含有されていてもよい。 発色現像液中には、金属イオン封鎖剤として、種々のキ
レート剤を併用することができる。例えば、該キレート
剤としてエチレンノアミノ四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸等の７ミノポリカルボン酸、１−ヒドロキシエ
チリデン−１，１−ジホスホン酸等の有機ホスホン酸、
アミノトリ（エチル＞ｆｈスホン酸）もしくはエチレン
ジアミンテトラリン酸等の７ミノボリホスホン酸、クエ
ン酸モしくはグルコン酸等のオキシカルボン酸、２−ホ
スホノブタン−１９２１４−）リカルボン酸等のホスホ
ノカルボン酸、トリポリリン酸もしくはヘキサメタリン
酸等のポリリン酸等、ポリヒドロキシ化合物等が挙げら
れる。 漂白処理工程は、前述したように定着処理工程と同時に
行われてもよく、個別に行われてもよい。 漂白剤としては有機酸の金属錯塩が用いられ、例えばポ
リカルボン酸、アミノポリカルボン酸又は蓚酸、クエン
酸等の有機酸で、鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配
位したものが用いられる。上記の有機酸のうちで最も好
ましい有機酸としては、ポリカルボン酸又はアミノポリ
カルボン酸が挙げられる。これらの具体例としてはエチ
レンジアミンテトラ酢酸、ノエチレントリアミンペンタ
酢酸、エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−
Ｎ　。 Ｎ　’、Ｎ　’−トリ酢酸、プロピレンノアミンチトラ
酢酸、ニトリロトリ酢酸、シクロヘキサンシアミンテト
ラ酢酸、イミノジ酢酸、ジヒロドキシエチルグリシンク
エン酸（又は酒石ｆｌ）、エチルエーテルジアミンテト
ラ酢酸、グリコールエーテルシアミンテトラ酢酸、エチ
レンノアミンチトラプロピオン酸、フェニレンノアミン
チトラ酢酸等を挙げることができる。 これらのポリカルボン酸はアルカリ金属塩、アンモニウ
ム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい。 これらの漂白剤は好ましくは５〜４５０．／　１、より
好ましくは２０〜２５０ｇ／　１で使用する。 漂白液には前記の如き漂白剤以外に、必要に応じて保恒
剤として亜硫酸塩を含有する組成の液を用いることがで
きる。又、漂白液はエチレンノアミンチトラ酢酸鉄（１
）錯塩漂白剤を含み、臭化アンモニウムのごと外ハロゲ
ン化物を多量に添加した組成からなる液であってもよい
。前記ハロゲン化物としては、臭化アンモニウムの他に
塩化水素酸、臭化水素酸、臭化リチウム、臭化ナトリウ
ム、臭化カリウム、沃化ナトリウム、沃化カリウム、沃
化アンモニウム等も使用することができる。 本発明に用いられる漂白液には、特開昭４６−２８０号
、特公昭４５−８５０６号、同４６−５５６号、ベルイ
ー特許７７０，９１０号、特公昭４５−８８３６号、同
５３−９８５４号、特開昭５４−７１６３４号及び同４
９−４２３４９号等に記載されている種々の漂白促進剤
を添加することができる。 漂白液のｐＨは２．０以上で用いられるが、一般には４
．０〜９．５で使用され、望ましくは４．５〜８．０で
使用され最も好ましくは、５．０〜７．０である。 定着液は一般に用いられる組成のものを使用することが
できる。定着剤としては通常の定着処理に用いられるよ
うなハロゲン化銀と反応して水溶性の錯塩を形成する化
合物、例えば、チオ硫酸カリウム、チオ硫酸ナトリウム
、チオ硫酸アンモニウムの如き千オ硫酸塩、チオシアン
酸カリウム、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸ア
ンモニウムの如きチオシアン酸塩、千オ尿素、チオエー
テル等がその代表的なものである。これらの定着剤は５
ｇ７１以上、溶解できる範囲の量で使用するが、一般に
は７０〜２５０ｇ／ｌで使用する。尚、定着剤はその一
部を漂白液中に含有することができるし、逆に漂白剤の
一部を定着液中に含有することもできる。 尚、漂白液及び定着液には硼酸、硼砂、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、Ｒ１にナトリウム、炭酸カリウム
、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナト
リウム、水酸化アンモニウム等の各種ｐＨ緩衝剤を単独
であるいは２１１以上姐み合わせて含有せしめることが
できる。さらに又、各種の蛍光増白剤やｔ）Ｙ泡剤ある
いは界面活性剤を含有せしめることもできる。又、ヒド
ロキシルアミン、ヒドラジン、アルデヒド化合物の重亜
硫酸付加物等の保恒剤、７ミノボリカルボン酸等の有機
キレート化剤あるいはニトロアルコール、硝酸塩等の安
定剤、水溶性アルミニウム塩のごとき硬膜剤、メタノー
ル、ジメチルスルホアミド、ツメチルスルホキシド等の
有機溶媒等を適宜含有せし　　　　□’ｉｌ　９１１　
ａ　！ｆ　ｐ　Ｈ３，。、よ、、ｆｆ１５、ｂ　Ａ　Ｚ
　ｈｅ、−ｆｉ　Ｅ　ｌｉ　　　ｊめることができる。 ４．５〜１０で使用され、好ましくは５〜９．５で使用
さ　　　　、。 れ、最も好ましい６〜９である。 漂白定着液に使用される漂白剤として、上記漂白処理工
程に記載した有機酸の金属錯塩を挙げる　　　　゛。 ＝ｈ−ｈｔｃ。、。、い、（ｔｓ＋＊ＭＩ／％、、、よ
、。＃　ｌｔ　、Ｓ　　　’＝ 濃度も上記漂白処理工程におけると同じである。　　　
　、。 漂白定着液には前記の如き漂白剤以外にハロゲン化銀定
着剤を含有し、必要に応じて保恒剤として亜硫酸塩を含
有する組成の液が′適用される。また、エチレンジアミ
ン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩漂白剤と前記のハロゲン化銀
定着剤の他の臭化アンモニウムの如きハロゲン化物を少
量添加した組成からなる漂白定着液、あるいは逆に臭化
アンモニウムのごときハロゲン化物を多量に添加した組
成からなる特殊な漂白定着液等も用いることができる。 前記ハロゲン化物としては、臭化アンモニウムの他に塩
化水素酸、良化水素酸、臭化リチウム、臭化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化ナトリウム、沃化カリウム、沃化
アンモニウム等も使用することができる。 漂白定着液に含有させることがでさるハロゲン化銀定着
剤として上記定着処理工程に記載した定着剤を挙げるこ
とができる。定着剤の濃度及び漂白定着液に含有させる
ことができるｐＨ４１衝剤その他の添加剤については上
記定着処理工程におけると同じである。 漂白定着液のｐＨは４．０以上で用いられるが、一般に
は５．０〜９．５で使用され、望ましくは６．０〜８．
５で使用され、最も好ましくは６．５〜８．５である。 以゛下余白 ゝ、−ｍ− 〔発明の具体的効果〕 本発明の３−アニリノ−４−（２−アルコキシアリール
チオ）−５−ピラゾロン型カプラーと前記一般式ＣＩ）
で示される化合物および一般式〔ＩＩ〕で示される化合
物を含有するカラー写真材料によれば、従来のマゼンタ
色素画像より保存性、具体的には光に対する堅牢性に優
れ、しかもスティンの発生も少ないマゼンタ色素像が得
られる。 更に、一般式（ＩＶ）で示される高沸点溶媒を用いるこ
とにより、上記効果がより発揮される。 〔実施例〕 以下に具体的実施例を示して１本発明を更に詳しく説明
するが、本発明の実施態様はこれにより限定されない。 実施例１ 本発明のマゼンタカプラー（Ｍ−７）３０ｇ及び例示化
合物（１−４）５９をトリオクチルホスフェート４０ｍ
Ｑ及び酢酸エチル１００ＭＱの混合溶媒に溶解し、この
溶液をドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含む５
％ゼラチン水溶液に添加した後、ホモジナイザーにて分
散し得られた分散液を緑感光性塩臭化銀乳剤５００９　
（Ａｆ量３０ｇ含有）に混合し、これに塗布助剤を加え
て塗布液を調製した。 次いでこの塗布液をポリエチレン被覆紙支持体上に塗布
し、更にこの塗布層上に　２−（２’−ヒドロキシー３
’　、５’−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾ
ール、ゼラチン、延展剤及び硬膜剤を含有する塗布液を
塗設し保護膜とした。 この際、２−（２’−ζドロキシ−３’　、５’　−ジ
−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾールは５１１９
７ｄｌｌ”、ゼラチンは１５ｘ９／ｊｉ”の付量となる
ように塗設し単色カラー写真材料を作製し試料（Ｎｏｌ
）とした。 別に、カプラー及び化合物（１）の分散液に更に化合物
（Ｉ［）を添加した試料（Ｎｏ２）を、又トリオクチル
ホスフェートの代りに化合物（ＩＶ）を使用した試料を
第１表のような組合せで作製した。 （Ｎｏ３〜１０） 各試料は、感光計（小西六写真工業株式会社製ＫＳ−７
型）を用いて、センシトメトリー用光楔露光を行った後
、以下の処理を行った。 基準処理工程（処理温度と処理時間） 処理工程　　　　処理温度　　　処理時間発色現像　　
　　３２．８℃　　　３分３０秒漂白定着　　　　３２
．８℃　　　１分３０秒水　　　洗　　　　　　　３２
．８℃　　　　３分３０秒上記処理工程に用いた処理液
組成は以下の通りである。 （発色現像液組成） ４−アミノ−３メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタン
スルホンアミドエチル）−アニリン硫酸塩　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５９ベ
ンジルアルコール　　　　　　　　１５ｉ１２ヘキサメ
タリン酸ナトリウム　　　　　２．５９無水亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　１８．５９臭化ナトリウム　　　
　　　　　　　　０．７ｇ臭化カリウム　　　　　　　
　　　　　０．５ｇホウ砂　　　　　　　　　　　　　
３９．１ｇ水を加えてＩＱとし、水酸化ナトリウムを用
いてｐＨ１ｏ、３に調製する。 （漂白定着タンク液） エチレンジアミン四酢酸鉄アンモニウム６１．０９ エチレンジアミン四酢酸２ アンモニウム２水塩　　　　　　　　　５．０９チオ硫
酸アンモニウム　　　　　　　１２４．５９メタ重亜硫
酸ナトリウム　　　　　　１３．５９無水亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　２．７９水を加えて１ｇとする 処理後、得られた資料の耐光性及び保存による着色汚染
（以後、黄色スティンと呼ぶ）の増加度を以下の要領で
測定した。 〔耐光性試験（退色率測定）〕 各試料に形成された色素画像にアンダーグラス屋外曝露
台を用いて５００時間太陽光を曝射した時の退色率（”
−！２Ｘ　１００　、Ｄ　ｏ初濃度（１，０）　Ｄ退色
後の濃度）を測定した。 これらの結果を表１に示す。 〔黄色スティン試験〕 各試験を７７℃、加湿なしの恒、湿層に２０日′間保存
した。保存前後での各試料の白色部の青色光反射濃度の
差（増加濃度）を測定した。 これらの試験結果を表１に示す。退色率の数値は小さい
程、耐光性が良いことを示す。 表！より明らかなように、本発明のカプラーと一般式（
１）及び〔ＩＩ〕で示される化合物の組合せにより、色
素画像の耐光性が向上し且つＹ　−スティンの発生が抑
えられる。高沸点溶媒として一般式〔■〕で示される化
合物を用いると色素画像の耐光性及びＹ−スティン抑制
がより一層改良されることが判る。 実施例２ ポリエチレン被覆紙からなる支持体上に、下記の各層を
支持体側から順次塗設し、多色用カラー写真材料（試料
Ｎｏ１ｌ）を作製した。 第１層：青感性ハロゲン化銀乳剤層 イエローカプラーとしてα−ヒビバリル−α−！−ベン
ジルー２．４−ジオキソー５−エトキシイミダゾリジン
−３−イル）−２−クロロ−５−〔α−（２，４−ジ−
ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミドツーアセトアニリ
ドを８ｘｇ／ｄａ″、青感性ハロゲン化銀乳剤を銀に換
算して３ｘｇ／ｄｘ”２’　、４’−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル−３，５−ジ−ｔ−アミル−４−ヒドロキシベン
シェードを３　ｘｇ／　ｄａ”。 ジオクチルフタレートを３　ｘｇ／　ｄｍ”及びゼラチ
ンを１６１１９７　ｄｌ”の塗布付量となる様に塗設し
た。 第２層：中間層 ゼラチンを４　ｍｇ／　ｄｉ”の塗布付量となる様に塗
設した。 第３層：緑感性ハロゲン化銀乳剤層 本発明のマゼンタカプラーＭ−７を４ｔｔｔｇ／ｄｘ”
、例示化合物　１−４を１．２ｍｇ／ｄａ”、緑感性塩
臭化銀乳剤を銀に換算して２１１９７ｄｌｌ”、トリオ
クヂルホスフェートを４Ｍｇ／ｄｊ１１及びゼラチンを
１６　ｍｇ／　ｄｍ”の塗布付量となる様に塗設した。 第４層：中間層 紫外線吸収剤２−（２’−ヒドロキシ−３’、５’−ジ
−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾールおよび２−
（２’−ヒドロキシー３’　、５’−ジー【−ブチルフ
ェニル）ベンゾトリアゾールをそれぞれ３ｚｇ／ｄＲ″
宛、ジオクチルフタレートを４ｍｇ／ｃｉｘ”およびゼ
ラチンを１４　Ｒ９／ｄＲ”の塗布付量となる様に塗設
した。 第５層：赤感性ハロゲン化銀乳剤層 シアンカプラーとして２．４−ジクロル−３−メチル−
６−〔α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチ
ルアミド〕フェノールをｌ　ｙｇ／　ｄ３１”。 ２−（２，３，４，５，６−ペンタフルオロベンズアミ
ド）−４−クロル−５−〔α−（２，４−ジー【−。 アミルフェノキシ）ペンチルアミド〕フェノールを３１
ｇ／ｃｉｘ”、ジオクチルフタレートを２ｍｇ／ｄｘ”
ジオクチルフタレートを２Ｒ９／ｄｊＩ！及び赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤層の銀を換算して３ｉｇ／ｌＨｒ″の塗
布付量となる様に塗設した。 第６層：中間層 紫外線吸収剤として２−（２−’−ヒドロキシー３’　
、５’−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール
および２−（２’−ヒドロキシ−３’、５’−ジーｔ−
ブチルフェニル）ベンゾトリアゾールをそれぞれ２ｍｇ
／ｄｚ″宛、ジオクチルフタレートを２　ｙ１９／　ｄ
Ｍ’およびゼラチンを６ｍｇ／ｄａ”の塗布付量となる
様に塗設した。 第７層：保護層 ゼラチンを９　ｍｇ／’ｄｔｘ”の塗布付量となる様に
塗設した。 別に試料１１の第３層に化合物（ＩＩ）を添加した試料
（Ｎｏ、１２）を、又トリオクチルホスフェートの代わ
りに、化合物（ＩＶ）を使用した試料を表２のような組
合せで作製した。（Ｎｏ、１３〜１７）かくして作製し
た試料に実施例１と同一の露光処理を行なった。但し、
マゼンタの単色試料を得るべく緑色光を用いて光楔露光
した。処理後に得られた各試料について、実施例Ｉと同
様に耐光性、黄色スティンの測定を行った。その結果を
表２に示す。 表２より明らかなように、本発明のカプラー、一般式（
［）で示される化合物および一般式〔■〕で示される化
合物の組合せにより、色素画像の耐光性の向上、Ｙ−ス
ティンの軽減がみられる。更に高沸点溶媒として一般式
（ＩＶ）で示される化合物を用いると色素画像の耐光性
はより一層改良される。 出　願　人　　小西六写真工業株式会社手続補正書 １、事件の表示 昭和６０年特許願第　１４６９４０　　号２、発明の名
称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 〒１９１ 東京都日野市さくら町１番地 ５、補正の対象 明細書の「ｔｙ許請求の範囲」お上り「発明の詳細な説
明」の欄。 ６、補正の内容 （１）明細書の「特許請求の範囲」の欄。 別紙の通り。 （２）明Ｈａ８：の「発明の詳細な説明」の欄。 特許請求の範囲 ３−７ニリンー４−（２−フルコキシアリールチオ）−
５−ピラゾロン型カプラー、下記一般式〔Ｉ〕で示され
る化合物および下記一般式〔■〕で示される化合物を含
むことを特徴とするノ）ロデン化銀カラー写真感光材料
。 一般式ＣＩ に１ 〔式中、Ｒはフルキル基、アルケニル基、アリール基、
ヘテロ環基、Ｒ，Ｃ０−基、Ｒ，ＳＯ□−基またはＲ，
ＮｌＩＣ０−基を表し、Ｒ１およりＲｚはそれぞれ水素
原子、ハロゲン原子、フルキル基、アルケニル基、アル
コキシ基またはアルケノキシ基を表し、Ｒユは水素原子
、アルキル基、アルケニル基またはアリール基を表し、
Ｒ４はアルキル基、アルケニル基、アリール基またはへ
テロ環基を表す。〕一般式（ＩＩ） 〔式中、Ｒ１、Ｒ６、Ｒ）およびＲ１炭素原子数１〜１
８のアルキル基、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８の炭素原
子数の総和は３２以下であり、Ｘは単なる結合手、酸素
原子、硫色原子、スルホニル基または→Ｃｌｌ　−）−
ｎＲ３ で、Ｒ９は水素原子または炭素原子数１〜１０のアルキ
ル基であり、口は１〜３の整数である。ただし、直１が
２〜３の時、各］（、は同一であっても異なっていても
よい。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ３−アニリノ−４−（２−アルコキシアリールチオ）−
   ５−ピラゾロン型カプラー、下記一般式〔 I 〕で示さ
   れる化合物および下記一般式〔II〕で示される化合物を
   含むことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料
   。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒはアルキル基、アルケニル基、アリール基、
   ヘテロ環基、Ｒ＿４ＣＯ−基、Ｒ＿４ＳＯ＿２−基また
   はＲ＿４ＮＨＣＯ−基を表し、Ｒ＿１およびＲ＿２はそ
   れぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニ
   ル基、アルコキシ基またはアルケノキシ基を表し、Ｒ＿
   ３は水素原子、アルキル基、アルケニル基またはアリー
   ル基を表し、Ｒ＿４はアルキル基、アルケニル基、アリ
   ール基またはヘテロ環基を表す。〕 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿５、Ｒ＿６、Ｒ＿７およびＲ＿８は炭素原
   子数１〜１８のアルキル基で、Ｒ＿５、Ｒ＿６、Ｒ＿７
   およびＲ＿８の炭素原子数の総和は３２以下であり、Ｘ
   は単なる結合手、酸素原子、硫黄原子、スルホニル基ま
   たは▲数式、化学式、表等があります▼で、Ｒ＿８は水
   素原子数または炭素原子数１〜１０のアルキル基であり
   、ｎは１〜３の整数である。ただし、ｎが２〜３の時、
   各Ｒ＿９は同一であっても異なっていてもよい。〕