JPS5811559A - プライマ−組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は７°ライマ一組成物に関する。さらに詳しくは
水と遭遇したときの鋼管とウレタンライニング材との密
着性が改良されたウレタン系鋼管ライニング材用のプラ
イマー組成物に関する。

土砂１石炭、鉱石などのスラリーを輸送する鋼管の内面
を摩耗から保護する目的でウレタン樹脂をライニングす
ること、又、鋼管とウレタン樹脂の密着性向上のために
プライマーを使用することは公知である。そして、その
プライマーとしては現在レゾ−７し型フェノ−７し樹脂
を主成分とするものが一般的である。しかし、残念なが
ら該プライマーでは水に遭遇した時に充分な密着性を維
持することかはなはだ困難であシ、ライニング効果が著
るしく損われる。

かかる状況下、本発明者らは、上記欠へのないウレタン
系鋼管ライニング材用のプライマー組成物物について、
鋭意検討を行った結果、本発明に到達した。すなわち末
完−明はレゾール型フェノ−ｐ樹脂Ｑとポリイソシアネ
ート（Ｂ−１）または／およびオキンム化合物、ラクタ
ム類、活性メチレン化合物およびフェノール類からなる
群から選ばれたマスキング剤でブロックされたポリイソ
シアネートＣＢ−２）とを主成分とすることを特徴とす
るウレタン系鋼管ライニング材用のプライマー組成物で
ある。

本発明における〜成分として用いられるレゾール型フェ
ノール樹脂としてはフェノ−／ｌ／類（フェノ−μ、ク
レソール、キシレノール、レゾルシンなど）とアルデヒ
ド類（ホμムアルデヒド、バラホルムアルデヒドなど）
とをアルカリ触媒（水酸化アルカリ、アンモニア、アミ
ンなど）下で反応させたもので種々のフェノ−ルアμコ
ーｐの混合物から成り、アルコール、アセトンなどの有
機溶剤に可溶の性質を有し、加熱あるいは酸を加えるこ
とにより、不溶不融の固体へゲル化するものがあげられ
る。詳細は化学大辞典、第７息、７３２頁（昭和３９年
１月１５日、共立出版株式会社発行）に記載されている
。

（Ｂ−１）成分におけるポリイソシアネートとしては芳
香族ポリイソシアネート、脂環式ポリイソンアネート、
脂肪族ポリイソシアネートおよびこれらの二種以上の混
合物があげられる。

芳香族ポリイソシアネートとしてはポリフェニルメタン
系ポリイソシアネー）；２，４−）リレンジイソシアネ
ー）；２，６−）リレンジイソシアネート：２，４−ト
リレンジイソシアネートと２６−トリレンジイソシアネ
ートの混合物；キシリレンジイソシアネート；ｌ、５−
ナフチレンジイソシアネートおよびトリフェニルメタン
トリイソシアネートがあげられる。

上記ポリフェニルメタン系ポリイソシアネートとしては
一般式 （式中、ｎｌは１以上の整数、ｘ、　ｔ　ｘ２は水素原
子。

ハロゲン原子または低級アルキル基である。）で示され
るポリフェニルメタン系ポリイソシアネートがあげられ
る。

このポリフェニルメタン系ポリイソシアネートの具体例
としては、ジフェニルメタン−４、４ｔ、−ジイソシア
ネートＣＭＤＩ）　；　２　、２’−ジメチルジフェニ
ルメタン−４，４′−ジイソシアネート；３゜３Ｉ−ジ
メチｐジブエニ７レメタン−４，４′−ジイソシアネー
ト；３，３′−シクロロジフエニμメタン＋　４．４ｒ
−ジイソン・アネートなどのジイソシアネートＩａ：　
ｌｔ　３−ビス（フェニルメチル）ベンゼン−４、４’
、　４”−）リイソシアネー）：１．３−ビス（０−）
すμメチ１ｖ）−６−メチルベンゼン−４，４’、４’
−）ジイソシアネート；１，３−ビス（ｍ　−）ジルメ
チ／ｌ／３−５−メチルベンゼン−４、４′、　４’−
）ジイソシアネート；１，３−ビス（３−クロロフェニ
ルメチ／ｌ／）−５−クロロベンゼンー４　、４１　、
４＃−トリイソシアネートなどのトリイソシアネート類
およびこれらのイソシアネート類の混合物たとえば一般
式（１）のｎｌが１．２．３・・・の混合物であるりμ
ｍドＭＤＩがあげられる。また一般式（１）で示される
化合物の変性物たとえば変性ジフェニルメタン−４，４
′−ジイソシアネート（特開昭５４−３３５９２号公報
に記載のもの）も使用できる。

脂環式ポリイソシアネートとしては１イソホロンジイソ
シアネートおよび水添ジフェニルメタン・＋　４　、４
／−ジイソシアネートがあげられる。脂肪族ポリイソシ
アネートとしてはへキサメチレンジイソシアネートがあ
げられる。

本発明において、ポリイソシアネー）（Ｂ−１）および
ＣＢ−２）には末端インシアネートプレポリマーも含む
、末端イソシアネートプレポリマーはポリオールと過剰
の上記ポリイソシアネートとの反応生成物であり、ポリ
オールとしては低分子ポリオ−／Ｌ／（エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオ−〜
、ハイドロキノン、ビスフェノールＡなどの脂肪族また
は芳香族の三官能ポリオール；グリセリン、トリメチロ
−７１／プロパン、ペンタエリスト−７し、シュクロー
ズなどの三官能以上のポリオ−７しなと）、高分子ポリ
オ−Ｉｖ（水酸基価通常２０〜３ｏｏ）たとえばポリエ
ーテルポリオール〔上記低分子ポリオールまたはアミン
類（アルカノールアミンたとえばトリエタノールアミン
、Ｎ−メチルジェタノールアミン；脂肪族ポリアミンた
とえばエチレンジアミン。

各種芳香族ジアミンなど）のアルキレンオキシド（炭素
数２〜４のアルキレンオキシドたとえばエチレンオキシ
ド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドなど；好ま
しく″はエチレンオキシド、デｃｙヒレンオキシド、こ
の併用系；二種以上の場合の付加はブロック付加、ラン
ダム付加）付加物＝７μキレンオキシドの開環重合物（
テトラヒドロフランの開環重合、喜水分解によるポリテ
トラメチレン２゛リコーμな、ど）など〕；ポポリエス
テイボ４リオーｐポリカルボン酸（脂肪族ポリカルボン
酸たとえばアジピン酸、マレイン酸、二量化すルイン酸
；芳香族ポリカ〜ボン酸たとえばフタル酸など）と低分
子ポリオールまたはポリエーテルポリオールとの末端が
水酸基であるポリエステルポリオール、ラクトンポリエ
ステμなど〕、ポリマーポリオ−μ、ポリブタジェンポ
リオールおよびこれらの二種以上の混合物があげられる
。高分子ポリオールと低分子ポリオ−μの併用をする場
合、その割合はモル比で通常１００　：　１〜１　：　
１００好ましくは１０：１〜１：１０である。

ポリオールのうち、好ましいのはハイドロキノンまたは
／およびビスフェノ−／Ｌ／Ａのアルキレンオキシド付
加物またはこれとトリメチロ−μプロパンとの併用系で
あり、とくに好ましいのはビスフェノ−ＩｖＡのプロピ
レンオキシドまたは／およびエチレンオキシド付加物ま
たはこれとトリメチロ−μプロパンとの併用系である。

ポリオ−ｐと過剰のポリイソシアネートとを反応させて
プレポリマーとする方法は常法でよく、ポリオールと当
量で過剰のポリイソシアネートとを必要により浴剤の存
在下通常７０〜１１０℃で１〜２０時間反応させること
により得られる。溶剤としてはトルエン、キシレンなど
の芳香族炭化水素、メチルエチルケトン、メチ〜イソグ
チｌレヶトンなどノケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル
、酢酸七ロソ〜プ、などのエステル類ミネラルスピリッ
トおよびこれらの二種以上の混合物など、イソシアネー
ト基と反応しないものがあげられる。プレポリマーのイ
ソシアネート含有量は通常１重量％以上、好ましくは３
〜２０重量％である。

これらのポリイソシアネート（Ｂ−１＞のうち好ましい
のはポリフェニルメタン系ポリイソシアネートおよびそ
め末端イソシアネートプレポリマーでありとくに好まし
いのはクルードＭＤＩおよびその末端イソシアネートプ
レポリマーである。

本発明における（Ｂ−２）成分のポリイソシアネートと
しては（Ｂ−１）成分と同様のものがあげられ、好まし
いものはポリフェニルメタン系ポリイソシアネート、脂
環式ポリイソシアネート（水添ジフェニルメタン−４，
４′−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート
など）脂肪族ポリイソシアネート（ヘキサメチレンジイ
ソシアネートなど）およびこれらの末端イソシアネート
プレポリマーであり、とくに好ましいのは、水添ジフエ
ニ！レメタンー４’、４’ｌイソシア＊−ト、、ｒソホ
ロンジイソシアネートおよびこれらのプレポリマーであ
る。

ここでの末端イソシアネートプレポリマーも（Ｂ−１）
成分と同様でポリオールと当量で過剰のポリイソシアネ
ートとの反応生成物であり、ポリオールもＣＢ−１）成
分と同様である。好ましいポリオ−μはポリテトラメチ
レングリコールおよびトリメチロールプロパンである。

プレポリマーのイソシアネート含有量は通常１重量％以
上、好ましくは３〜２０重量％である。

（Ｂ−２）成分で使用される、オキシム化合物、ラクタ
ム類、活性メチレン化合物および？エノール類からなる
群から選ばれたマスキング剤においてオキシム化合物と
してはケトキシム（アセトキシム、メチルエチルケトキ
シム、Ｖクロヘキサノキシムなど）があげられる、ラク
タム類としてはε−カフロラクタム、δ−バレロラクタ
ム、γ−ブチロラクタムおよびβ−プロピオラクタムが
あげられる。活性メチレン化合物としてはマロン酸ジエ
ステＩｖ（マロン酸ジエ≠ルなど）アセチルアセトンお
よびアセト酢酸エステ／Ｌ／（アセト酢酸エチルなど）
があげられる、フェノール類としては、フェノ−μ、ク
レゾール、キンレノールおよびレゾルシノールがあげら
れる。これらのうち好ましいものは、オキシム化合物（
とくにメチ７レエチルケトキシム）である。

マスキング剤は上記ポリイソシアネートまたはこれらの
末端イソシアネートプレポリマーのイソシアネート基に
対して、通常α５当量以上、好ましくは１〜２当量添加
される。添加方法は所定の重合終了時に添加するか重合
初期に添加するかまたは重合初期に一部添加し、重合終
了時に残部を添加するなどの方法が可能である。マスキ
ング剤を添加する場合の反応温１、度は通常５０〜１２
０℃好ましくは６０〜１００℃である。

回収分と（Ｂ−１）成分または／および（Ｂ−２）成分
との割合は重量比で通常９：１〜１：９、好ましくは８
：２〜２：８である。Ｑ成分が９より大では耐水密着性
が充分ではない、また（Ｂ−１）成分とＣＢ−２）成分
との割合は任意である。

また（へ）成分と（Ｂ−１）成分または／および（Ｂ−
２）成分とは、適用時に既に混合された一部の状態であ
ってもよいし、それぞれ一定時間をおいて別個に適用で
きるような複数液の状態であってもよい。複数液の場合
の適用順序は任意であるがＱ成分を適用した後、（Ｂ−
ｚ　）成分または／および（Ｂ−２）Ｉｆｆ１分を適用
することが好ましい。

プライマー組成物は通常、溶液で用いられ、その溶剤と
してはメタノ−Ｉｖ：エタノーμ、ブタノールなどのア
ルコール類；アセトン、メチルエチルケトンなどのケト
ン類；酢酸エチル、酢酸グチルなどのエステル類；トル
エン、キシレンなどの芳香族炭化水素；ミネラルスピリ
ットおよびこれらの二種以上の混合物があ１γられる０
本発明におけるプライマー組成物中のプライマー組成物
有効成分の量は通常１〜９０重量％、好ましくは５〜７
０重量％である。

プライマー組成物には必要により他のプライマー（特願
昭５５−１２０３１６．特願昭５５−１２０３１７およ
び特願昭５５−１３１１０３各明細書に記載のシランカ
ップリング剤など）、フィルム形成剤（ポリエステル樹
　−脂、ポリビニルブチラール樹脂、クロロプレノコ９
本発明のプライマー組成物の適用を含む鋼管ライニング
の手順は次の通るである。まず、必要に応じてサンドブ
ラスト処理および溶剤処理を行うことにより充分に脱錆
および脱脂された鋼管内面に本発明のプライマー組成物
を適用する。プライマー組成物物の適用は、ハケ塗り、
スプレー塗布あ、るいは浸漬などいずれの方法を採って
もよい、適用された゛プライマー組成物は、常温あるい
は加熱により充分乾燥させる。好ましい乾燥条件は７０
〜１３０℃にて１５分〜３時間である。複数の７°ライ
マーを適用する場合、後のプライマー適用時に前の）。

ライマーの乾燥が充分でも不充分でもいずれも可である
。しかし最終的には充分乾燥させる必要がある。乾燥後
のプライマー組成物の膜厚は通常５〜５００ミクロン好
ましくは１０〜２００ミクロンである。

次いでプライマー組成物面上にウレタン系鋼管ライニン
グ材を適用する。ウレタン系鋼管ライニング材は通常用
いられているものでよく一般的にはイソシアネートウレ
タンプレポリマーと架橋剤からなるものが使用される。

イソシアネートウレタンプレポリマーとしてはポリイソ
シアネート（トリレンジイソシアネート、ＭＤＩ、クル
−ドＭＤＩなど）とポリエーテルポリオ−／ｌ／または
ポリニスｆ　ルポリオ−μなどとを末端イソシアネート
基ニなるように反応させて得た化合物があげられる。

イソシアネートウレタンプレポリマー中のイソシアネー
ト含量は通常１〜３ｏ、好ましくは２〜２０％である。

架橋剤としてはｔｈ″１アミン化合物（４、４’−ジア
ミノ−３，３′−ジクロロジフェニルメタン４．４′−
ジアミノジフェニルメタン（ＭＤＡ）　、　粗ＭＤＡ　
、　）リレンジアミンなど）低分子ポリエーテル （エチレンクリコール、プロピレングリコール。

１．４−ブタンジオール、グリセリン、トリメチロール
プロパン、ペンタエリヌリトー１１／ｆｌト）。

ポリエーテルポリオール、およびポリエステルポリオー
ルがあげられる。好ましくはポリエーテルポリオ−μと
トリレンジイソシアネートとの反応生成物であるイソシ
アネートウレタン７°レポリマー（たとえばデュポン社
のアジプレンＬ−１００，アジプレンし−４２など）ま
たはポリエステルポリオールとトリレンジイソシアネー
トとの反応生成物であるイソシアネートウレタンプレポ
リマー（たとえばアメリカンサイアナミツド社のサイア
ナプレンＡ−９など）と３，３′−ジクロロ−４，４′
−ジアミノジフェニルメチン（たとえばイハラケミカル
社のキュアミンＭＴ）とからなるものおよび特願昭５６
−ｕｏａｏ号記載のポリフェニルメタン系プレポリマー
とポリフェニルメタン系ポリイソシアネートとの混合物
と特定のポリアミンとポリオ−μとの混合物からなるも
のが使用される。イソシアネートウレタンプレポリマー
と架橋剤の割合は、イソシアネート基と＋、ａ／）アミ
ン化合物中のアミノ基または／およびポリオール化合物
中の水酸基との当量比が通常α５：１〜２：１、好まし
くはα８：１〜Ｌ３：１になるように定められる０、こ
れらΩライニング材には特願昭５６−４１０４０号に記
載の他成分たとえば補強材、無機充填剤、可塑剤、希釈
剤、溶剤。

触媒、老化防止剤などを加えることができる。

ウレタン系鋼管ライニング材の適用は特願昭５６−４１
０４ｏＪｉｊに記載の方法でよく、所定量の二液を充分
に攪拌混合したのち遠心成形法、モールドを使用する方
法、或いはスプレー吹き付は等によりプライマー面上に
適用される。適用されたライニング材は最終強度が発現
するまで常温あるいは加熱により養生する。好ましい養
生は７０〜１３０℃で１５分〜２４時間加熱した後、常
温で１週間以上置くことにより行われる。ライニング材
の厚みは用途に応じて任意にかえることができるが最終
で通常２−〜１０αである。

本発明のプライマー組成物は、これを使用して鋼面への
ライニング加工を行った際、鋼面と樹脂との間に極めて
良好な密着性を付与し、ライニング面が水に遭遇した時
にもその効果を充分に維持する。

上記効果を奏することから、本発明のプライマー組成物
はウレタン系鋼管ライニングのプライマーとして有用で
ある。ウレタンライニングを施された鋼管は、優れた耐
摩耗性および耐腐蝕性を有し、土砂１石炭、鉱石などを
スラリー輸送する際の鋼管ラインに使用される。本発明
のプライマー組成物はまた通常のウレタン系ライニング
におけるプライマーとして鋼管以外の金属性材料たとえ
ば容器、タンク、簡単な形の動力機械の内面、および構
築物などに巾広く適用することができる。

たとえば、スラリー輸送ポンプの内面ウレタンライニン
グ用プライマー、原油、天然ガス、都市ガス、化学薬品
などの貯蔵タンクの内面ウレタンライニング屑プライマ
ー、機械部品などの研摩槽の内面ウレタンライニング用
プライマー、橋梁、海洋構築物などの防融ウレタン塗装
用ブライマーなど、およそ資材を摩耗あるいは腐蝕から
保護することを目的とするウレタンライニング用のプラ
イマーとしてであれば、特に制限を受けない。

以下実施例により本発明をさらに説明するが、本発明は
これに限定されるものではない、以下に記す部は重量部
を示す。

製造例１ 撹拌棒、温度計および還流冷却器を備えた４つロフラス
コにフェノ−／ｌ／　１００　部ｍパラホルムアμテヒ
ｌ’（８８重ｉ％品）７０部、ヘキサメチレンテトラミ
ン４部、およびイソブタノ−Ａ１５０部を投入後昇温し
、６５℃で３０分間、７０℃で３０分間、８０’Ｃで１
２０分間攪拌し、さらに９０℃で９０分間熟成した後加
熱を止め、５０℃でメタノールを５０部投入することに
より反応を停止した。

該反応液をメタノール次いでブタノールの沸点まで昇温
し、共沸により生成水を除去した後、イソプロパノ−μ
で樹脂分４０重量％になるように希釈することによシ１
／シーｐ型フェノーμ樹脂を主成分とするプライマー■
−（１）を得た。

製造例２ 撹拌棒、温度計および還流冷却器を備えた４つロフラス
コにビスフェノ−１しＡの雨水酸基にフ。

ピレンオキシドを５モルずつ付加した水酸基価２１９の
ポリオ−／Ｌ’　１００部、トリメチロールプロパン１
部、り〜−ドＭＤＩ（スミジ！　−ＩＶ４４Ｖ−２０，
住友バイエルウレタン）２００部、キシレン３００部お
よび酢酸セロソルブ３００部を投入後昇温し、１００℃
にて３時間反応させることにより遊離イソシアネート５
％のポリイソシアネートを主成分とする、有効成分３３
重量％のプライマー（Ｂ−１）−（２）を得た。

製造例３ 撹拌棒、温度計および還流冷却器を備えた４つロフラス
コに水酸基価５６のポリテトラメチレングリコ−Ｉｖ１
００部、トリメチロ−μプロノく７３部およびイソホロ
ンジイソシアネート３７部を投入後昇温し、１００℃に
て５時間反応させ、遊離イソシアネート含有量５％のプ
レポリマーを得た。該反応系にキシレン１８０部酢酸セ
ロソルブ２００部およびメチルエチルケトキシム２０部
を追加投入し、１００℃で５時間反応させることにより
ブロック化ポリイソシアネートを主成分とする有効成分
３０重量％のプライマー（Ｂ　−２）　−（１）を得た
。

実施例１ 製造例１で得られたプライマー（Ａ）　−（１）　１０
０部と製造例３で得られたプライマー（Ｂ　−２）　−
（１）５０部を充分混合してプライマー組成物Ｃを得た
。

参考例１ 攪拌棒および温度計を備えた４つ目フラスコに水酸基価
１０７のポリテトラメチレングリコ−μｍ００部才よび
２，４−トリレンジイソシアネート２８部を投入後昇温
し％　１００℃にて５時間反応させ、イソシアネート含
有量が匂重量％のプレポリマーＰを得た０本発明のプラ
イマー組成物の面下に使用するライニング材の主剤とす
る。

実施例２ 製造例１で得られたプライマー■−（１）と製造例２お
よび３で得られたプライマー（Ｂ−１）−（１）または
（Ｂ−２）−〇）とを併用し、また実施例１で得られた
プライマー組成物を使用し鋼管ライニング材用プライマ
ー組成物としての性能評価を以下の手順で行った。

鋼板（１５０Ｘ７０Ｘ２１１１１）の表面を１２０メツ
シユエメリーにてサンドブラストし、メチルエチルケト
ンにて脱脂を行った後、長方向に対して半面にすばやく
、ハケにて表−１に示す通りのプライマー組成物を単層
あるいは複層塗布した。

適用した各々のプライマーの膜厚および乾燥条件は表−
１に示す通りである。

プライマーの乾燥終了後直ちに該鋼板のＩＰ処理面を１
００℃に予熱された金型に固定し、８０℃に加熱した参
考例１で得たプレポリマーＰ　１００部と１２０℃に加
熱した３、３′−ジクロロ−４４′−ジアミノジフェニ
ルメタン１２部を充分混合脱気した混合液を流し込み、
１００℃にて３時間加熱することによりプライマーを塗
布した方の鋼板全面に４酊の厚みのウレタン樹脂が密着
したテストピースを得た。

該テストピースを常温にて１週間養生した後、ウレタン
樹脂層のみをナイフにて短方１句の中間あたりを長方向
に１１巾に切断し、インストロン型引張試験機を用い、
１８ｏ０ハクリ試験を行った。クロスヘッドスピードは
５０ｍｗｔ１’ｉである。

また得られたテストピースを常温にて１週間養生した後
、５０℃の温水に１ケ月浸漬し、温水から取り出した後
直ちに１８００ハクリ試験を行った。

王ノーμ樹脂系プライマーコナツプ１１４６Ｃ（固型分
１５％、コナツプ社）単独についても同様の１８０６ハ
クリ試験を行った。

以上の結果を表−１に示す。

表−１ 注１）５０℃温水に１ケ月間浸漬 ２）凝集破壊 ３）界面破壊 実施例３ 内径２インチ、長さ３０ａ＋＋のフランジ伸直鋼管の内
面を１２０メツシユエメリーにてサンドゲラストなる様
に塗布し１２０℃に加熱し１５分間乾燥させた０次いで
プライマーＣＢ−１）−（１）をハケにて乾燥後の膜厚
が２０ミクロンになる様に塗布し１２０℃で１５分間乾
燥させた。その後直ちに実施例１と同様の方法で得た。

プレＬｊ２クマーＰと３，３′−ジクロロ−４４′−ジ
アミノジフェニルメタンの混合液ヲ鋼管内面のプライマ
ー面上−流し込み、該鋼管を１００℃に加熱しながら、
１０００回転／′分の速度で３０分間回転させた後１０
０℃のオープン内で３時間養生し、４龍厚のウレタンラ
イニングを施した鋼管を得た。

の九速にて１ケ月間通すことにより、性能評価試験を行
った。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 Ｌ　レゾール型フェノール樹脂Ｑとポリイソシア＊−）
   ＣＢ−１）または／およびオキシム化合物、ラクタム類
   、活性メチレン化合物およびフェノール類からなる群か
   ら選ばれたマスキング剤でブロックされたポリイソシア
   ネートＣＢ−２）とを主成分とすることを特徴とするウ
   レタン系鋼管ライニング材用のプライマー組成物。 ２、　　（Ｂ−１３がポリフェニルメタン系ポリイソシ
   アネートまたは／および過剰のポリフェニルメタン系ポ
   リイソシアネートとポリオールとのプレポリマーである
   特許請求の範囲第１項記載の１ライマ一組成物。 ａ　ポリフェニルメタン系ポリイソシアネートがクルー
   ドＭＤＩである特許請求の範囲第２項記載のプライマー
   組成物。 生ポリオールがハイドロキノンもシくハ／オよびビスフ
   ェノ−／ｌ／Ａのアルキレンオキシド付加物またはこれ
   とトリメチロールプロパンとの併用系である特許請求の
   範囲第２項またソシアネート、脂環式ポリイソシアネー
   ト。 脂肪族イソシアネートまたは／および過剰の上記ポリイ
   ソシアネートとポリオールとのプレポリマーである特許
   請求の範囲第１項〜第４項のいずれかに記載のプライマ
   ー組成物。 Ｇ　脂環式ポリイソシアネートが水添ジフェニルメタン
   −４，４′−ジイソシアネートまたは／およびイソホロ
   ンジイソシアネートである特許請求の範囲第５項記載の
   プライマー組成物。 ７　ポリオールがポリテトラメチレングリコールまたは
   これとトリメチロ−μプロパンの併用系である特許請求
   の範囲第５項または第６項記載のプライマー組成物。 ＆　マスキング剤がケトキンムである特許請求の範囲第
   １項〜第７項のいずれかに記載のプライマー組成物。 ａ　囚と（Ｂ−１）または／およびＣＢ−２）との割合
   が重量基準で９：１〜１：９である特許請求の範囲第１
   項〜第８項のいずれかに記載のプライマー組成物。