JPH0343473A - ポリウレタン系絶縁塗料 - Google Patents

ポリウレタン系絶縁塗料

Info

Publication number
JPH0343473A
JPH0343473A JP17938089A JP17938089A JPH0343473A JP H0343473 A JPH0343473 A JP H0343473A JP 17938089 A JP17938089 A JP 17938089A JP 17938089 A JP17938089 A JP 17938089A JP H0343473 A JPH0343473 A JP H0343473A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
resin
blocked isocyanate
polyol
polyurethane
diisocyanate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP17938089A
Other languages
English (en)
Inventor
Hiroshi Yokota
洋 横田
Toshimichi Suzuki
利道 鈴木
Kenjiro Hayashi
林 健二郎
Hideshi Asoshina
阿蘇品 英志
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nitto Denko Corp
Original Assignee
Nitto Denko Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nitto Denko Corp filed Critical Nitto Denko Corp
Priority to JP17938089A priority Critical patent/JPH0343473A/ja
Publication of JPH0343473A publication Critical patent/JPH0343473A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Paints Or Removers (AREA)
  • Organic Insulating Materials (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明は、半田付は性等に優れたポリウレタン系絶縁
塗料に関するものである。
〔従来の技術] 従来から、ポリウレタン系絶縁塗料は、これを用いて形
成される皮膜が電気的特性に優れ、しかも皮膜を剥離さ
せることなく半田付けすることが可能であるという優れ
た特性を有している。したがって、例えば電子関連機器
の周辺用コイル等の塗装に広く使用されている。このよ
うなポリウレタン系絶縁塗料は、通常、ブロック化イソ
シアネート樹脂とポリオール樹脂を主成分とする二成分
系液状塗料である。上記ブロック化イソシアネート樹脂
は、ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)にグ
リセリン、ヘキサントリオール、トリメチロールプロパ
ン等のトリオールを付加させ遊離イソシアネート基をフ
ェノール類でブロックして得られるものであり、低分子
量物質が多く含有されている。
[発明が解決しようとする問題点] ところで、近年、ポリウレタン系絶縁塗料を用いたワイ
ヤーエナメル製線の需要が伸びている。
そこで、その生産性を高めるために、ワイヤーエナメル
線材表面に上記ポリウレタン系絶縁塗料を塗布し、熱風
により硬化乾燥を行う製法が普及している。しかしなが
ら、上記ポリウレタン系絶縁塗料は、先に述べたように
低分子量物質を多量に含有しており、この低分子量物質
に起因するスタックロスと考えられる全面耐電特性の劣
化という問題を有している。
この発明は、このような事情に鑑みなされたもので、全
面耐電特性が劣化せず、しかも半田付は性に優れたポリ
ウレタン系絶縁塗料の提供をその目的とする。
〔問題点を解決するための手段〕
上記の目的を達成するため、この発明のポリウレタン系
絶縁塗料は、ブロック化イソシアネート樹脂(A)とポ
リオール樹脂(B)を主成分とするポリウレタン系絶縁
塗料であって、上記成分のブロック化イソシアネート樹
脂がオキシアルキレンビスフェノールAエーテルとジイ
ソシアネートとの反応によって得られるウレタンポリマ
ーから構成され、上記B成分のポリオール樹脂がオキシ
アルキレンビスフェノールAエーテルまたはポリオール
から槽底されているという構成をとる。
〔作用〕
すなわち、本発明者らは、半田付は性に優れるポリウレ
タン系絶縁塗料であって、しかもスタックロスによる全
面耐電特性の影響の少ないものを得るために一連の研究
を行った。その結果、ポリウレタン系絶&!塗料の主成
分である従来のブロック化イソシアネート樹脂の代わり
にオキシアルキレンビスフェノールAエーテルとジイソ
シアネートとの反応によって得られるウレタンポリマー
から槽底される特定のブロック化イソシアネート樹脂を
用い、これとオキシアルキレンビスフェノールAエーテ
ルまたはポリオールからなるポリオール樹脂とを混合す
ると、所期の目的が達成されることを見いだしこの発明
に到達した。
この発明のポリウレタン系絶縁塗料は、特定のブロック
化イソシアネート樹脂(Atc分)とポリオール樹脂(
B成分)とを用いて得られる。
上記A成分の特定のブロック化イソシアネート樹脂は、
ジイソシアネートとオキシアルキレンビスフェノールA
エーテルとを反応させることにより得られるウレタンポ
リマーから槽底されている。
上記ジイソシアネートとしては、トルイレンジイソシア
ネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメ
チレンジイソシアネー十、キシリレンジイソシアネート
、ジフェニルスルホンジイソシアネート、ナフタレンジ
イソシアネート、ジフェニルエーテルジイソシアネート
、エチレンジイソシアネート、1.4−テトラメチレン
ジイソシアネート、1.6−へキサメチレンジイソシア
ネート、シクロブテン−1,3−ジイソシアネート、シ
クロヘキサン−1,3−ジイソシアネート、イソフオロ
ンジイソシアネート等、1分子中に少なくとも2個以上
のイソシアネート基を有するイソシアネートモノマーが
あげられる。
上記オキシアルキレンビスフェノールAエーテルとして
は、例えば下記の式で表される二価アルコールのアルキ
レンビスフェノールAエーテルジオール(以下rABE
DJと略す)等があげられる。
H3 H−(OR+−0+ C+ 0づRい”7rH藝 L 上記ABEDは、例えばビスフェノールAにプロピオン
オキサイドもしくはエチレンオキサイドをアルカリ触媒
下で開環反応させることにより合成することができ、市
販品としては、東邦化学社製のビゾール、四日市合或社
製のニーノックスBE等があげられる。そして、上記A
BEDのなかでも、特に好適なものとして、OH価15
0〜400、分子!350〜2000のものが用いられ
る。
上記A成分の特定のブロック化イソシアネート樹脂は、
例えばつぎのようにして作製することができる。すなわ
ち、温度60〜80°Cでオキシアルキレンビスフェノ
ールAエーテルをジイソシアネートに滴下しながら付加
反応せしめ、つぎにフェノール類とのブロック化反応を
80〜150 ’C下で行うことにより作製することが
できる。また、上記反応過程において、必要に応じて、
ジエチレングリコールジメチルエーテル(DMDG)等
の溶剤を使用することもできる。上記DMDG等の溶剤
は、絶縁塗料の希釈溶剤としての役割も兼ね備えている
上記製法において、オキシアルキレンビスフェノールA
エーテルとジイソシアネートの配合割合としては、オキ
シアルキレンビスフェノールAエーテルの水酸基1当量
当たりジイソシアネート1モルを基準として0.5〜1
.4の割合で配合するのが好適で、−NGO基が多いほ
どイソシアネートモノマーブロック体が多く生成される
ことから、特に好適なのは0.9〜1.1である。
また、上記特定のブロック化イソシアネート樹脂の合成
において、イソシアネートモノマーブロック体成分が生
成されるが、このイソシアネートモノマーブロック体は
上記特定のブロック化イソシアネート樹脂の溶剤を除い
た樹脂成分に対して5〜50重量%(以下r%」と略す
)の範囲に設定するのが好適である。すなわち、イソシ
アネートモノマーブロック体が50%を超えるとスタッ
クロスが著しく上昇し、例えば皮膜形成の際に熱風循環
方式焼付炉を用いると、形成皮膜の全面耐圧B D V
 (Break Down Voltage)が低下す
るからである。
なお、上記イソシアネートモノマーブロック体の生成量
はA成分のブロック化イソシアネート樹脂を戒時の反応
条件、温度1反応順序により若干の変動が生じると考え
られる。
このように、上記A成分の特定のブロック化イソシアネ
ート樹脂中には、−NGO基が遊離しているため二次反
応としてフェノール類で−NC○基をブロック化する。
上記A成分とともに用いられるB成分のポリオール樹脂
は、オキシアルキレンビスフェノールAエーテルまたは
ポリオールから構成されているものであり、水酸基20
0〜450のものを用いるのが好ましい。
上記オキシアルキレンビスフェノールAエーテルとして
は、前記A成分の特定のブロック化イソシアネート樹脂
の合成に用いられるものと同様のものが用いられる。
上記ポリオールとしては、特に限定するものではな〈従
来公知のものがあげられ、例えば、グリセリン、トリメ
チロールプロパン等の多価アルコールと多塩基酸との縮
合反応により得られる。そして、市販品として、日本ポ
リウレタン社製のニラポラン2006.デスモフエン6
00および800、Fe12等があげられる。
上記多価アルコールとしては、上記グリセリントリメチ
ロールプロパン以外に、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグ
リコール、16−ヘキサンジオール、1.4−ブタンジ
オール、1. 3=ブタンジオール等があげられる。
なお、上記A成分のブロック化イソシアネート樹脂に含
まれる低分子量物であるイソシアネートモノマーブロッ
ク体を少なくするには、上記多価アルコールのなかでも
上記ABEDのような二価アルコールを用いることが好
適である。三価以上のアルコールを用いると、1分子中
の官能基が多くなって高分子物質が形成されやすく、そ
の結果、上記イソシアネートモノマーブロック体が生成
され好ましくない。したがうて、上記ABEDの代わり
に、例えば他のグリコール、1.3−ブタンジオール、
1,4−ブタンジオール、1,5ベンタンジオール、プ
ロピレングリコール、エチレングリコール、1.4−シ
クロヘキサンジメタツール等のジオール類を用いても目
的とする効果は得られる。しかし、二価アルコールのな
かでも、エチレングリコール、1.4−シクロヘキサン
ジメタツールは溶解性が悪く塗料化することができない
。また、上記以外の他のジオールを用いると熱軟化温度
が低くなり緒特性のバランスがとれないことから上記A
BEDおよび上記ジオール頚を用いるのが好ましい。
上記多塩基酸としては、無水フタル酸、イソフタル酸、
テレフタル酸、アジピン酸、無水トリメリット部、無水
ピロメリット酸、イミド酸およびこれらのエステル類等
があげられる。
上記多価アルコール(C)と多塩基酸(D)の配合割合
は、重量基準でC:D=1.6:1〜3:1の範囲に設
定するのが好ましい。
また、この発明のポリウレタン系絶縁塗料には、上記化
合物以外に硬化促進剤を配合する。上記硬化促進剤とし
ては、フェノール類、グリコールエーテル類、ナフサ類
等があげられ、これらを配合することにより得られる塗
料中の固形分含有量を35〜50%の範囲にすることが
できる。上記硬化促進剤の配合量としては、前記特定の
ブロック化イソシアネート樹脂およびポリオール樹脂の
合計量に対して0.01〜10%の範囲に設定すること
が好ましい。
さらに、この発明のポリウレタン系絶縁塗料には、必要
に応じて各種の添加剤を配合することができる。例えば
、ポリビニルホルマール類、ポリアミド類、エポキシ樹
脂類等を樹脂分の0.05〜10%の割合で配合するこ
とができる。また、塗膜の乾燥性を向上させるために、
ナフテン酸およびオクテン酸の金属塩(Pb、Zn、M
g、MnCo、Sn等)を金属量換算で0.001〜5
%の範囲で配合することできる。さらに、各種の染料や
顔料を添加することにより任意の色に着色することがで
きる。
この発明のポリウレタン系絶縁塗料は、上記原料を用い
て例えばつぎのようにして得られる。すわなち、前記製
法にしたがって作製されたArIj、分の特定のブロッ
ク化イソシアネート樹脂とB成分のポリオール樹脂およ
び硬化促進剤、さらに必要に応じて上記各種の添加剤を
配合し混合して所定の温度で有機溶媒に溶解することに
より得られる。
上記有機溶剤としては、キシレン、ナフサ、クレゾール
、フェノール等が用いられる。
上記特定のブロック化イソシアネート樹脂とポリオール
樹脂との配合割合は、ポリオール樹脂の水酸基l当量に
対して特定のブロック化イソシアネート樹脂の−NGO
基が0.9〜1.1当量になるように配合するのが好適
である。特に好適なのは0.8〜1.3当量である。す
なわち、ブロック化イソシアネート樹脂の−NGO基が
00g当量未満であれば得られる絶縁塗料の半田付は性
が劣化し、逆に1.1当量を超えると塗膜の耐摩耗性が
低下するからである。
このようなポリウレタン系絶縁塗料は、特定のブロック
化イソシアネート樹脂(A取分)とポリオール樹脂(B
成分)からなり、上記A成分の特定のブロック化イソシ
アネート樹脂がオキシアルキレンビスフェノールAエー
テルとジイソシアネートとの反応により得られるウレタ
ンポリマーにより構成され、上記B成分のポリオール樹
脂がオキシアルキレンビスフェノールAエーテルまたは
ポリオールから構成されたものであるため、低分子量モ
ノマーブロック体が低減されている。したがって、得ら
れる皮膜は優れた半田付は性を維持しつつスタックロス
が抑制され、全面耐圧のグリセリンBDVが向上して均
一な皮膜となる。
〔発明の効果〕
以上のように、この発明のポリウレタン系絶縁塗料は、
上記特殊な構成成分を用いて得られるため、低分子量物
の含有量が低減されており、半田付は性に優れ、かつ熱
風乾燥時にスタックロスによる全面耐電特性の低下が抑
制され、均一な皮膜となる。また、塗料自体が低粘度で
高濃度化した状態で使用することができ、塗工上有利で
ある。
つぎに、実施例について比較例と併せて説明する。
まず、実施例に先立ってブロック化イソシアネート樹脂
A−Dを作製した。
(ブロック化イソシアネート樹脂A) 撹拌機、窒素導入管、コンデンサー、滴下ロートおよび
温度計付き500ccフラスコに、MD1125g、D
MDG73gを溶解させ30″Cまで加温した。つぎに
、窒素ガスを吹き込みながらビスオール2P(東邦化学
社製)88gをDMD044gに溶解させ10秒/gで
滴下させた。滴下を15分で終了させて温度を100″
Cまで昇温させ30分間反応させた。そして、これにキ
シレノール酸61gを50″Cに加温したものを10秒
/gで滴下し、反応温度140°Cまで昇温した。得ら
れたものをIR(赤外線吸収スペクトル分析機)により
NCO吸収がなくなるまで反応させることによりブロッ
ク化イソシアネート樹脂Aを製造した。
(ブロック化イソシアネート樹脂B) ビスオール2Pをビスオール4PHに代え、配合割合を
後記の第1表に示す割合に変えた。それ以外は上記ブロ
ック化イソシアネート樹脂Aの場合と同様にしてブロッ
ク化イソシアネート樹脂Bを製造した。
(ブロック化イソシアネート樹脂C〉 ビスオール2PをビスオールBE2に代え、配合割合を
後記の第1表に示す割合に変えた。それ以外は上記ブロ
ック化イソシアネート樹脂Aの場合と同様にしてブロッ
ク化イソシアネート樹脂Cを製造した。
(ブロック化イソシアネート樹脂D) ビスオール2PをビスオールBE6に化工、配合割合を
後記の第1表に示す割合に変えた。それ以外は上記ブロ
ック化イソシアネート樹脂Aの場合と同様にしてブロッ
ク化イソシアネート樹脂りを製造した。
このようにして得られたブロック化イソシアネート樹脂
の樹脂分の含有割合、MDIモノマーブロック体を下記
の第1表に示した。なお、上記MDIモノマーブロック
体は、ゲルパーミェーションクロマトグラフィー(C,
PC)(東洋ソーダ社製、検出機Rカラム1000〜4
000:4本)を用い検量線により算出した。
(以下余白) 〔実施例1〜4、比較例〕 上記のようにして得られたブロック化イソシアネート樹
脂(70%溶液)に、ポリオール、キシレン、2−メル
カプトメチルベンズイミダゾール(MMB)、オクテン
酸亜鉛を下記の第2表に示す割合で60°C,2時間溶
解混合することにより目的とするポリウレタン系絶縁塗
料を得た。
(以下余白) *1:ニラポラン2006. 日本ポリウレタン社製を
用いた。
$2:170°C,2時間の条件下の理論値に対する実
測値の%。
侍りれるJ。
上記表の結果から、実施例語はいずれもスタックロスの
値が高く、また低分子量物質であるMD■モノマーブロ
ック体の含有量が比較測高に比べて約半分以下である。
このことから、実施例語はスタックロスによる全面耐電
特性に優れていることがわかる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1)ブロツク化イソシアネート樹脂(A)とポリオール
    樹脂(B)を主成分とするポリウレタン系絶縁塗料であ
    つて、上記(A)成分のブロツク化イソシアネート樹脂
    がオキシアルキレンビスフエノールAエーテルとジイソ
    シアネートとの反応によつて得られるウレタンポリマー
    から構成され、上記(B)成分のポリオール樹脂がオキ
    シアルキレンビスフエノールAエーテルまたはポリオー
    ルから構成されていることを特徴とするポリウレタン系
    絶縁塗料。 (2)ポリウレタン系絶縁塗料に含まれるイソシアネー
    トモノマーブロツク体の含有量が5〜50重量%である
    請求項(1)記載のポリウレタン系絶縁塗料。
JP17938089A 1989-07-12 1989-07-12 ポリウレタン系絶縁塗料 Pending JPH0343473A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP17938089A JPH0343473A (ja) 1989-07-12 1989-07-12 ポリウレタン系絶縁塗料

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP17938089A JPH0343473A (ja) 1989-07-12 1989-07-12 ポリウレタン系絶縁塗料

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH0343473A true JPH0343473A (ja) 1991-02-25

Family

ID=16064847

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP17938089A Pending JPH0343473A (ja) 1989-07-12 1989-07-12 ポリウレタン系絶縁塗料

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH0343473A (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6664345B2 (en) 1998-10-27 2003-12-16 Nippon Paint Co., Ltd. Oxazolidone ring-containing epoxy resin

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5811559A (ja) * 1981-07-13 1983-01-22 Sanyo Chem Ind Ltd プライマ−組成物
JPS58179276A (ja) * 1982-04-15 1983-10-20 Dainippon Ink & Chem Inc 絶縁塗料用組成物
JPS6389520A (ja) * 1986-10-01 1988-04-20 Hitachi Chem Co Ltd ポリウレタン樹脂組成物

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5811559A (ja) * 1981-07-13 1983-01-22 Sanyo Chem Ind Ltd プライマ−組成物
JPS58179276A (ja) * 1982-04-15 1983-10-20 Dainippon Ink & Chem Inc 絶縁塗料用組成物
JPS6389520A (ja) * 1986-10-01 1988-04-20 Hitachi Chem Co Ltd ポリウレタン樹脂組成物

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6664345B2 (en) 1998-10-27 2003-12-16 Nippon Paint Co., Ltd. Oxazolidone ring-containing epoxy resin

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0000798B1 (de) Pulverförmige Polyurethanlacke
DE3212864A1 (de) Hitzebestaendiges harz und verfahren zu seiner herstellung
US4476279A (en) High solids THEIC polyester enamels
EP0968501B1 (de) Tränk-, verguss- und überzugsmassen für elektrotechnische und/oder elektronische bauteile sowie für trägermaterialien für flächige isolierstoffe
DE1266427B (de) Verfahren zur Herstellung von Lackueberzuegen auf Grundlage von Polyisocyanaten
US4530975A (en) Polyamide-imide resin composition
US4614782A (en) Heat resistant resin composition
JPH0343473A (ja) ポリウレタン系絶縁塗料
US5126422A (en) Coating compositions and coated heat-resistant substrates prepared therefrom
EP0755958A1 (de) Polyamine und ihre Verwendung in Lacken und Beschichtungen
US4459383A (en) Polyamide-imide resin compositions and electrical conductors insulated therewith
US4966932A (en) Ultra-high solids theic polyester enamels
DE2264662B2 (de) Polyamidimidvorläufer enthaltende härtbare Zusammensetzung
DE3034536C2 (de) Polyamid-imidharzmasse und ihre Verwendung
JPH0733476B2 (ja) 銀ペ−スト
JPS5880325A (ja) ポリアミドイミド樹脂組成物およびその製造方法
JPH09309939A (ja) ポリウレタン樹脂組成物及びその製造方法
DE3241345C2 (ja)
JPS624754A (ja) ポリウレタン系電気絶縁塗料
JP3336220B2 (ja) 絶縁電線
EP0752434A1 (de) Amid-/Imidgruppen-haltige blockierte Polyisocyanate für Drahtlacke
JPS61270A (ja) ポリウレタン系電気絶縁塗料
CN121450282A (zh) 一种无溶剂型聚氨酯双组份粘合剂及其制备方法和应用
JPS58179276A (ja) 絶縁塗料用組成物
DE1495261A1 (de) Verfahren zur Herstellung von fuer waermebestaendige UEberzuege geeigneten Einbrennlacken