JPS581162B2 - 金属粉末の製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明の主要な目的は粉末の形態が高度に制御された金
属粉末および上記粉末の新規な有機金属塩前駆物質を製
造する改良方法を提供することである。

本発明の他の目的は、改良された金属粉末、特に磁気用
途に使用するための改良された強磁性粉末を提供するこ
とである。

本発明の他の目的は、針状有機金属結晶およびそれから
つくった生成物を提供する費用を最小限にする手段を提
供することである。

本発明の他の目的は、触媒金属組成物を製造する改良方
法および改良された組成物自身およびそれら組成物を用
いる方法を提供することである。

本発明の他の目的は本出願明細書を読むことにより当業
者に明らかであろう。

上記目的は、有機酸および金属カチオンからある量の錯
化剤の存在下で高度な針状性を有する有機金属塩の析出
または成長を開始させることによって上記塩を製造する
ことは有利であるという発見を用いることにより実質的
に達成された。

生成する金属錯体は明らかに結晶種より（ｅｍｂｒｙｏ
ｎｉｃ）成長する有機金属塩によって取られる形態およ
び形を制御する（速度または立体化学現象を包含し得る
ある直接の現象によって）。

本方法は高度に針状性の塩の成長を促進させるのに用い
る場合特に有利である。

本発明の方法によって析出される針状有機金属塩の１つ
のしばしば注目される視覚的特徴は、撹拌しながら生成
する際の析出物の真珠光である。

さらに、コバルト基塩系では明瞭なピンク色が支配的で
あるようであり、一方従来技術ではこのような系は茶色
の色合い示し傾向があった。

これらの視覚的特徴は主として有機金属塩粒径の均一性
および粒子の斜状性に基づくものであると考えられる。

事実、針状有機金属塩たとえば金属部分が大部分コバル
トからなる修酸塩を製造するのに使用する場合、塩の結
晶配列は適当に金属に還元される際金属の磁気特性にき
わめて実質的な改良をもたらすことが見出された。

意外なことに、初期析出物（種子と呼ぶ）の高度な針状
性は種子から成長する有機金属塩およびまたこの有機金
属塩から還元される金属粉末に伝達される。

これは第１の場合少なくとも還元の際「裂け得る」ファ
ジーズ（ｆａｓｃｅｓ ）状有機金属塩の成長に基づく
ようである。

強磁性金属粉末の改良はヒステリシスループの著しく高
い角形比および低いＤＣノイズ、および粉末からつくっ
たテープからの高い磁気出力を含む。

このような金属粒子は最も有利な従来技術法で形成した
金属粒子と比較して、改良された化学安定性、改良され
た転換磁界（ ｓｗｉｔｃｈｉｎｇｆｉｅｌｄ）特性、
特性の組合せとして改良された保磁力、シグマ値および
角形比および保持力の温度依存性の重要な改良をも示す
。

後者の改良は結晶異方性に対する形状異方性の相対的支
配により惹起されると考えられる。

本発明の１つの実施態様では、種晶の初期析出は有機金
属塩の１次成長が行われるものと同じ媒体で行われる。

このような場合、有機金属塩の溶解度が水に対する溶解
度より小さい液体媒体を用いるのが普通望ましい。

これは有機溶剤を水に添加することによって便宜的に達
成される。

アセトン、低級アルキルアルコールたとえばエタノール
等のような水溶性溶剤が非常に満足であり、当業者は必
要に応じて他の多くのそのような市販溶剤を選ぶことが
出来る。

本発明の他の実施態様では、錯化剤を含有する第１媒体
、好ましくは水−溶剤媒体中で種晶を形成し、次に初晶
成長溶液に移すことが出来る。

この後者の方法の１つの利点は、錯化剤を適当に選ぶと
第１媒体中の種子または種子促進用錯体の全固体数密度
が非常に大きくなり、その結果種子または種子促進用錯
体を含有する非常に小容積の媒体を用いて初晶成長溶液
中で結晶成長を開始させることが出来ることである。

これは初晶成長工程用の媒体が完全に水性である場合で
さえ当てはまる。

したがって、本発明のこの実施態様は比較的小量の有機
溶剤と錯化剤を用いることにより実施することが出来る
ことが分る。

もちろん、錯化剤は溶解度制限物質としても作用するこ
とが出来誌。

事実、エチレングリコールはこのような２重の役割で有
利に使用される１つの化合物の例である。

こＸで錯化剤とは反応溶液中の金属イオンと結合する化
学化合物を包含する。

コバルトがこのような結合を形成する傾向を有すること
は周知である。

結合は配位結合、水素結合または他のそのような力によ
るものであり、生成する化合物は配位錯体、キレートと
見なすことが出来、あるいはより特定的にはある他の用
語で記述することが出来る。

有効な錯化剤の中には、有機化合物たとえば庶糖を始め
とするポリヒドロキシ化合物、ヒドロキシカルボン酸、
ジカルボン酸等がある。

アミンおよびヒドロキシカルボン酸はカルボキシ基に隣
接するアミンまたはヒドロキシル基を有するのが有利で
ある。

無機化合物も使用出来る。適当な錯体生成にアンモニウ
ムイオンを含有する化合物が容易に使用される。

本発明の目的に対しては、特定の金属錯体は反応媒体中
で少なくとも部分的に解離することが必要である。

金属を永久的に封鎖してそれが初期の種晶に移動するの
を妨げることに要点があるのでなく、また、金属を溶液
から不溶性錯体沈殿として取除くことに要点があるので
はない。

他方、錯体が使用される特定媒体中で非常に容易に解離
可能であり、その結果有効でない錯体しか存在しない場
合、錯化剤を有効とするために錯化剤または媒体を変え
なけれはならない。

これらの考慮はこの記載を読む化学者に明らかになろう
。

しかしながら、本発明の方法で使用出来る溶剤系および
錯化剤のすべてを挙げることは物理的に不可能なのでそ
れらを明白にする。

本発明で有利に使用される錯化剤として、糖類特にグル
コール、スクロース：グリコールたとえばエチレングリ
コール等；グリセリン等が挙げられる。

ジカルボン酸錯化剤たとえばフタル酸等も有効である。

事実、より有利な脂肪族錯化剤のあるものは脂肪族酸た
とえば酒石酸、クエン酸等である。

他のそのような酸はグリコール酸、ヒドロキシラクトン
たとえばアスコルビン酸、乳酸、ヒドロキシー酪酸、マ
ンデル酸、グリセリン酸、リンゴ酸等である。

エチルアルファヒドロキシブチレートはエチレンジアミ
ン四酢酸のように他の有効な錯化剤と考えられる。

一般に、より有利な有機錯化剤は２つまたはそれ以上の
ヒドロキシ基、２つまたはそれ以上のアミン基、隣接力
ルボキシル基を有するヒドロキシ基または隣接カルボキ
シル基を有するアミン基を有するものであるようである
。

しかし、当業者が周知のように他のそのような位置はコ
バルトイオンと相互作用して錯体を形成することが出来
る。

前述の教示および当業者がすでに周知のコバルト錯化剤
に関する現存の広大な文献を利用すれば、すべての当業
者が多くの追加の錯化剤を選ぶことが出来ることが予期
されジエチレントリアミンのような時には「キレート」
剤と呼はれるものを含めてすべてそのような物質は本発
明で使用される「錯化剤」という用語で包含されるもの
とする。

本発明の多くの実施態様で、錯体の使用は触媒的効果を
もたらし、それにより種晶の錯体促進成長の無い場合に
は起らないまたは比較的少ししか起らない反応が促進さ
わるようである。

前述の錯体利用種子法によりカルボン酸によって形成さ
れるコバルト含有有機金属塩は大きな針状性が特徴であ
る。

これらの塩は細長いファシーズに見える形状となる傾向
があり、このものは金属への還元の際ファシーズの軸方
向に沿って割れて従来得らわたものより高度の針状性と
秩序ある結晶構造を有する元素状コバルト金属粒子を形
成する傾向がある。

最も重要なことは、この針状性の形が粒子の磁気挙動の
形状異方性または結晶異方性特性の改良さねた支配にも
現われることであるようである。

異方性は磁気特性の不均一性または方向依存性である。

保磁力を生じるのは異方性である。こゝに記載の磁性粒
子の種類では、支配的異方性要因は形状異方性および結
晶性である。

形状異方性は粒子の長さと直径が等しくないことから生
じる。

形状異方性の大きい粒子は磁気テープ系で配向させるこ
とが出来かつその磁気特性は温度変化により実質的に影
響を受けないので望ましい。

結晶異方性は磁性粒子の結晶構造の異方性に関する。

結晶異方性から磁気特性を誘導する粒子の保磁力は絶対
温度の約１０乗として変化する。

したがって、結晶異方性は保磁力を室温とある低い温度
で測定することにより形状異方性と区別することが出来
る。

約２５℃および液体窒素温度で行われた測定により本発
明の生成物が広い温度範囲にわたって非常に安定な磁気
特性を有することが明らかになる。

修酸塩は本発明のコバルト含有金属の製造に使用するの
に好ましい塩である。

これらの塩は最もきれいな還元工程を与えるようである
。

何となれば修酸コバルト分子は化学量論的に均衡が保た
れており、その結果修酸塩の非金属反応生成物は完全に
ガス状になるからである。

しかしながら、本発明の方法は低分子量カルボン酸塩た
とえばギ酸塩、コハク酸塩、酢酸塩、マロン酸塩、マレ
イン酸塩およびこのような化合物の低級アルキル誘導体
を用いることにより行うことも出来る。

有機金属塩の金属成分は通常弱酸すなわち合成される有
機金属塩の有機成分によって水により生成する酸より弱
い酸と結合している有機基から誘導されるのが有利であ
る。

これらの酸としてギ酸、酢酸および当業に公知の他の酸
が挙げられる。

このような弱酸の金属塩を用いることは必須でないこと
は認識すべきである。

任意の用途において改良された磁気特性の値に対して材
料および方法の増大された費用を釣り合わせることが出
来る。

強調さるべきことは無機塩たとえは硝酸コバルトも適当
であることである。

そのようにして形成される有機金属粒子の還元により生
成する磁気特性の利点は主として有利な角形比に現われ
るようである。

これは本発明により形成される粒子の他の新規な利点を
低下させるものではなく、ただ単に真に針状のコバルト
基金属粒子の生成で著しく逃げやすかった０．６０およ
びそれ以上の角形比が還元工程前に形成される有機金属
塩の結晶秩序に直接関連するようであることを強調する
に過ぎない。

こゝで「コバルト基」または「主としてコバルト」と記
載された粒子は５０重量％以上のコバルトを有する粒子
を意味する。

また、粒状生成物塊中の特に針状性の金属粒子の「高」
割合すなわち長さ対幅比が約３：１、有利には１０：ｌ
〜２０：ｌおよびそれ以上の針状性の主としてコバルト
粒子は結晶異方性に対して形状異方性の支配をさらに増
大させることが明らかであることは強調さるべきである
。

本発明のこの特質は実際金属粉末生成物の保持力を実質
的に温度から独立的なものにする、すなわち保持力変化
を−１９６〜２０℃で１．００％以下にするのに利用す
ることが出来る。

事実、この保持力変化は本発明の方法により４０％以下
および２０％以下にさえ保持することが出来る。

これらの温度による保持力の低い増加は前述した種類の
主としてコバルト粒子について新規なものであると考え
られる。

さらに重要なことには、実質的量のニッケルを含有する
針状金属粒子が本発明の方法により、たとえばコバルト
ーニッケル修酸塩の成長に修酸コバルト種晶を用い、次
いでそれを還元することによりつくることが出来ること
が見出された。

たとえば、長さ対幅比が３：１またはそれ以上でかつ８
％もの多くのニッケルを含有する高度に針状性の金属粒
子は所望の強磁性特性を有する形でいままでに製造され
たことはなかったと考えられる。

しかし、本発明の方法により８乃至約３０重量係のニッ
ケルを長さ対幅比最大２０−１の針状コバルト基粒子に
混入することが出来る。

従来、磁気テープおよび類似の用途に有利な形状異方性
および寸法特性を達成しながら、０．７２の高い角形比
、５００エルステッド以上の磁気保持力および約９００
ｅｍｕ／ｃｍ３以上のシグマ値を有するコバルト基磁性
粒子をつくることは不可能であった。

実際、本発明の方法により５０％およびそれ以上のコバ
ルト金属で形成した粒子で約０．７〜０．８８の角形比
が達成された。

本発明の他の重要な面は、ある実施態様においてエール
ライヒおよびレチの米国特許願第２２８３８ ７号明細
書に教示されている被覆の使用を回避する手段を提供し
、しかも優れた磁気特性を達成することである。

しかしながら、このような被覆を含まない方法を用いて
得られる最大シグマを得ようとする場合、好ましい被覆
法を用いて達成出来る角形比およびより高い保磁力の一
部を犠性にすることが必要であるかも知れない。

上記方法およびそれによって製造される生成物の特に興
味ある面は、非常に小さな有機金属結晶が生成するよう
に適当な条件が選ばれることである。

生成が行われる媒体中で取扱いかつ用いるのが適当であ
るこのような結晶の非常に小量を用いて有機金属塩の他
の適当な針状性の適当な寸法の結晶の成長の種子とする
ことが出来る。

この現象の特定の価値は錯化剤によりエタノールと水に
より形成されるような低溶解度媒体中で析出された種晶
が有機金属塩の溶解度を低下させるための溶解度修正溶
剤をほとんどあるいは全く含有しない水性媒体で修酸塩
のより大きい塊の成長を開始させるのに有効なことであ
る。

したがって、この種子成長工程の利用は時間および費用
を著しく低減させ、かつ有機金属塩製造操作の便宜性を
著しく増大させる。

金属含有溶液をカルボキシレート含有溶液に注いで種晶
を形成する場合、ある錯化剤たとえば庶糖を各溶液に含
ませることが有利である。

各溶液にアルコールのような溶剤を含ませることも有利
である。

通常、「種子生成」錯化剤は金属含有溶液に運ばれる。

一般に、このシーディング技術で最も有効な錯化剤は非
常に小さい粒径の種晶の製造を可能にするものである。

これら錯化剤のあるものはクエン酸、ヘキサメチレンテ
トラミン、酒石酸、アスコルビン酸および硝酸アンモニ
ウムである。

他のものとしてエチレンジアミンテトラミン、酒石酸、
マレイン酸およびアラニンが挙げられる。

シード型（ ｓｅｅｄ− ｔｙｐｅ）法で使用するに適
当な錯化剤を評価する１つの方法は、それによって生成
するシード物質の粘度を測定することである。

プルツクフィールドシンクロエレクトリックビスコメー
タモデルＲＶＦを用いて速度４およびＮｏ．２スピンド
ル（より粘性のある物質にはＮｏ．３スピンドルが使用
出来る）で行うスクリーニングテストが有効であること
が分った。

読み始める前に、スピンドルをある速度で６０秒間作動
させる。

一般に、５以下の読みを与える物質は５以上の読みを与
える物質よりシード物質としてかなり有利でないようで
あると考えられる。

本発明の有機金属塩析出を行うことが出来る温度は広範
に変化するが、しかし通常は０〜２００下であることが
最も便宜的である。

最適温度は最適溶剤系と同様に通常錯体自身の溶解度お
よび安定性に依存する。

ほとんど錯化剤の場合、高温よりは低温で操作するのが
望ましいようであり、たとえば１００〜１４０°Ｆの温
度より１０〜５０°Ｆに近い温度が普通は良い。

その利点は低温度における改良された錯化作用または溶
解度変化に基づくものであるかどうか確かではない。

直接、すなわち１媒体法に対して本発明のシーデイング
（ｓｅｅｄｉｎｇ）技術では大した不利な点が経験され
なかった。

所要の錯体は、金属カチオンと錯化剤を一諸に溶液中に
入れて所定の位置で形成される他に、金属カチオンと錯
化剤からなる固体反応生成物を有機金属塩が形成される
溶液中に入れて形成出来ることはこの記載を読めは当業
者には理解さねよう。

たとえば、コバルトとクエン酸の固体生成物は本発明の
方法で有効な可溶性錯体に対する適当な固体前駆物質で
ある。

クエン酸ラジカルは明らかに溶液中でコバルトと共に所
要の錯化剤をもたらす。

本発明の方法の作用機構は通常のシーデイング技術によ
って説明されないようである。

こゝで「作用」とは化学工程の意味での作用であり、異
常な磁気特性およびそれらの特性を得るべく本方法を用
いることの新規であることを指すものではない。

恐らく、使用される錯化剤は選択された錯化剤と多数の
錯体種を形成し、これらの異なる錯体は異なる溶解度を
有し、錯体のあるものは結晶成長を開始する傾向があり
、一方他のものは開始が始まったら成長の速度または程
度を緩和する傾向があるものと思われる。

いずれにしても本発明の特許性は本発明で伴う反応の正
確な物理−化学機構の理解に基いて予知されるものでは
ない。

図戦は次の事に留意して説明されなければならない。

図面は多くの点で比較的であり、同じＢＨメータで測定
され、したがってメータの電気特性に帰せられる特性は
すべての図面において共通の要因である。

一般に、これは小さい要因である。最も有効なＢＨメー
タは非常に似た曲線をもたらす。

さらに、第２，５および７図に示すような図の作製に当
って、原点（０磁界点）からピークまでの距離は原点か
ら最大適用磁場までの距離の約１／３以下であることが
必要である。

これはこれらのピークを「ふとらせる」傾向のある特定
の角関数が無視出来ることを保障する。

しかしながら、これらの事実が実現されると、第２，５
および７図の図面は本発明の非常に有利でかつ新規な特
徴を明確にするのに使田することが出来る。

Ｈに対するピーク高さの５０％におけるピークー広がり
幅△Ｈ．Ｈは曲線の原点からピークの中心からの垂直線
に至る距離。

従来技術で知られている針状性粒状物質はいまだかつて
約０．７５以下△Ｈ の△Ｈ／Ｈ値を有しなかったと思われる。

しかし実施例１９の物質の値は約０．６２である。

同様の改良が一般に本発明の針状生成物に帰せられる。

本発明の特に有利な特徴は、比較的小さい程度の磁界、
すなわち０〜２００エルステッドの磁界において望まし
くない磁気スイッチング（ｍａｇｎ−ｅｔｉｃｓｗｉｔ
ｃｈｉｎｇ）を避けることが出来ることである。

典型的試料では、２００エルステッド以下では大した磁
気スイッチングがなく、次に磁界が２５０エルステッド
に増大する時までにかなりの量のスイッチングあり、最
後に磁界が５００エルステッド水準に達すると粒子の９
０係が転換する。

このスイッチング磁界（ｆｉｅｌｄ）の分布は特定生成
物の形態の系統が異なるにつれて幾らか異なり得るが、
この節で論じられる原理は一般に高い磁界で大したスイ
ツチングオーバがない本発明の粒子の有利な属性に関す
る。

この特徴のために１つの磁界でスイッチングがほとんど
ないことが望ましくかつ増大された磁界と共にスイッチ
ングが起るある磁気メモリー用途で粒子を使用するのが
適当になる。

この特質は巻き取られた磁気テープでプリントスロー（
ｐｒｉｎｔ−ｔｈｒｏｕｇｈ）を避ける際に特に重要で
ある。

第３図は１つのコバルト基粒状物質（実施例１８に記載
のもの）のヒステリシスループの１系列を示す。

中心の斜線は２００エルステッド磁界で取った。

斜線の周囲のより小さいループは２５０エルステッド磁
界で測定され、次いで中心から読み取り、次に続くルー
プは５００，７５０および１０００エルステッド磁界で
測定された。

スイツチング磁界の分布は磁界の増大でスイッチングが
始まる粒子の数のヒストグラムを表わす。

粒子群の保磁力は粒子がスイッチする場合の重量平均の
尺度であるが、しかし保磁力（ｃｏｅｒｃｉｖｉｔｙ）
は平均値の周囲にどんなデータが分布しているかに関す
る情報をもたらさない。

第３図のヒストグラムはこの分布データを表わす。

磁気記録用の場合、スイッチング磁界の分布は鋭く分布
することが必要である。

広範な分布は記録ヘッドの設計および等化電子工学の設
計で厳しい問題を引き起す。

本発明の方法およびその方法により製造される新規な粉
末の他の有利な特性は本明細書のどこかで述べられる非
常に有利な磁気特性を有し、かつ著しく有利なｄＭ／ｄ
ｔ曲線を示す粉末を提供することが出来ることである。

この曲線（第２図に示す）は磁気モーメント（財）の非
積分値を時間の関数として示す。

多くの用途では、徐々にピークをなす曲線に対して鋭く
ピークをなすｄＭ／ｄｔ曲線が特に望ましいと考えられ
る。

たとえば、高周波数磁気記録では、鋭くピークをなしか
つ落下しかつほぼ水平方向で終点に近づく曲線が好まし
い。

本明細書において、特許請求の範囲に記載の方法の特定
の利点は、その方法によって製造される粉末の磁気特性
によって最も明瞭に認識されることがしばしばである。

本出願人はこのような磁気特性は本方法が前述の物質お
よび得られる粉末の均一な形態に付与せしめる分子また
は原子または結晶の特定の秩序から生じるものと考える
。

しかしながら、粒子の性質が磁気手段で十分測定されな
い場合でさえ（すなわち、粒子の特性が非磁性的である
場合）、有利な形態または秩序はなお処理技術により寄
与に供されることは理解さるべきである。

したがって、このような秩序は顔料に対して良好な光学
特性を、触媒に対して良好な化学活性度をまたは被覆あ
るいは合金法で使用すべき粉末に対して必要な寸法、形
および結晶均一性を付与し得る。

さらに、磁気粒子の分野では「高角形比」、「高保磁力
」等のような用語は絶対的なものでなく、測定される特
定の金属形態に依存することは理解すべきである。

したがって、本出願人がコバルト基系で０．７０以上の
角形比を達成しかつこのような優勢な形状異方性を得る
ことが出来ることは、測定される粒子の粒径分布および
結晶構造を有利に制御する一般的な方法の能力の例示的
なものである。

この能力は新規でありかつ結果か磁気系におけるほど劇
的な新規性を示し得ない系においてさえ価値を有するも
のであることが認識さるべきである。

一般的な提案として、本発明により形成された、すなわ
ち錯化剤を使用することによりまたは錯化剤の使用によ
って形成された種晶を用いて形成された結晶はそれ自身
最初に形成された結晶生成物の利点の多くを有する他の
結晶の増殖の種晶として役立ち得るようである。

もちろん、その後のバッチで種晶の使川の連続が進行す
ると、種晶は大きくなり、またそれから生じる結晶生成
物も大きくなる。

しかし、非常に小さい寸法の有機金属塩生成物が必要で
ない用途では、補償的な利点がある。

たとえば、そのようにして生じたより大きい粒子からつ
くられる金属の角形比は初期に生成したより小さい粒子
よりはより有利でさえあるようである。

本発明の性質をより十分に指摘するために、本発明方法
およびそれによって生じる生成物の例示的実施態様とし
て次に実施例を述べる。

ことわりが無い限り、下記の特定実施例は次の一般的方
法により実施される。

析出は下部の周囲に９０゜の角度間隔で成形された４つ
の邪摩板型刻み目を有する１０００ｍｌのエルレンマイ
ヤーフラスコで行う。

撹拌は長さ約１．６インチおよび直径０．５インチの磁
気撹拌棒で行う。

フラスコへの溶液の添加は漏斗を用いて行う。

添加溶液の粘度が増大するにつれて添加時間がより長く
なる。

コバルト源として硝酸コバルトが使用されるが、しかし
他の水溶性コバルト塩たとえば酢酸塩、塩化物または硫
酸塩も一般に有効である。

これらの塩の市販のものは通常コバルト重量に基いて３
％のニッケルを含有する。

実験によれば純粋コバルト塩の使甲に対してほとんどあ
るいは全く利点が無いことが指摘された。

水は標準の商業的実験室用脱イオン機で処理された脱イ
オン水として用いられる。

糖錯化剤源として無色の商業的シロップを用いる。

これはニュージャーシイ、エンジェルウッドのベストフ
ードより商標カロとして販売されている物質で、以下カ
ロと呼ぶ。

それは主としてデキストロース単位に消化する種類のも
のから形成される。

サツカロースが特定される場合、任意の食料品店からの
普通の砂糖が使用される。

他の反応剤は普通の商業的形で利用される。

メタノールは試薬級であるが、しかしそのような純度は
必要ではない。

エタノールは変性エタノールである。

グリセリンは米国薬局方級であるが、しかしこの純度も
おそらく必要ではない。

下記にその製造が示される有機金属塩は樹脂を被覆され
、次のように分解される。

有機金属塩濾過ケーキを洗浄し、インプロパノールで再
湿潤した後空気乾燥する。

ニュージャージイ、リンデンのレジンコーポレーション
よリ商標「レジミド１１２５」として販売されているポ
リアミド樹脂（以下「レジミド」と称する）をインプロ
パノールに溶解する。

被覆すべき有機金属化合物中の金属の重量の約７％であ
る量の樹脂を用いる。

イソプロパノールは約１０％樹脂濃度を含有するのが適
当である。

得られる液体中で有機金属塩の薄いスラリーを形成し、
スラリーを撹拌しながらインプロパノールを蒸発させる
。

得られる乾燥粉末は還元にすぐ用いられる樹脂被覆粒子
の塊である。

一般に、還元は８個の異なった区画を含む試料ボートに
粉末を入れて行なわれる。

（通常、異なった試料を各区画に入れて比較テストを行
う。

）試料ボートをガス導入口と出口とを有する管に密封し
、次いでオーブンに入れ、オーブンから延びる出口およ
び入口にガス供給源およびガス排気系へ向けて各々導管
を取付ける。

管をＮ２でパージし、次にオーブン温度を６５０°Ｆに
セットし、２０％水素および８０％窒素のガス混合物を
４０ｃｃ／分の速度で管に通す。

約４５分以内で、ＣＯ２の発生が始まる。

ＣＯ２発生速度がピークになり、廃ガスの０．０１容量
％以下に低下した後、管を窒素でパージし、炉から取出
す。

室温に冷却後一〜これは普通１時間かそれ位かかる−−
、３％酸素および９７％窒素の混合物を管に通す。

このガス混合物は普通数時間流させるが、しかし正確な
時間あるいは正確な組成さえ特に臨界的ではない。

次に、反応器を空気で２時間パージし、開く。

試料を取出し、直ちに分析する。

普通修酸塩の対照バッチからの試料を各８個の試料充填
物と共に焼成して還元工程の再現性確認の手段とする。

実施例 ｌ 修酸２水化物２５．２ｇを２５０ｇのカロと１５０２の
水の混合物に溶解して第１溶液を形成する。

この第１溶液に、２９．１ｇの硝酸コバルト６水化物を
１００ｇのカロと５０ｇの氷に溶解した第２溶液に添加
する。

この添加は約３０分にわたって行われる。

添加完了後、撹拌をさらに３０分続ける。

この混合物を濾過し、６０℃の蒸留水で２回洗浄した。

濾過ケーキは最初灰かつ色であったが水で洗浄すると桃
色がかった色に変った。

次に、沈殿をアセトン中で洗浄する。

試料を集めて顕微鏡検査し、沈殿の残りを樹脂被覆して
金属に還元する。

実施例 ２ 第１溶液は２５．２Ｐの修酸２水化物、２００ｇのサツ
カロースおよび２００ｇの脱鉱物水からなるものである
ことを除いて実施例１と同じ方法に従った。

漏斗を介して約１３分で第１溶液に添加された溶液は２
９．１ｇの硝酸コバルト６水化物を７５ｇのサツカロー
スと７５２の水に溶解したものであった。

試料を実施例と同様にして取った。

修酸コバルト塩の沈殿後、それを濾過し、洗浄し、還元
して表Ａに詳述される金属粉末を形成した。

実施例２の一般的方法により次の実施例を行つて金属粉
末を形成した。

これらの金属および有機金属塩前駆物質の特性をＡ表に
示す。

実施例 ３ 添加時間は６分および９秒であった。

実施例 ４ 添加時間は５分および４５秒であった。

実施例 ５ 添加には１０分および４秒を要した。

混合作用は混合物の粘度のために比較的悪かった。

実施例 ６ 再び、添加に約６分要した。

実施例 ７ 溶液２を溶液ｌに５分より少し短い時間で添加した。

修酸塩の針状性は増大し、したがってかさ密度は低下し
た。

実施例 ８ 溶液２を溶液１に添加するのに約３７分かかった。

撹拌は高粘度のために緩慢であった。生成物は低かさ密
度を有し、針状性は低かった。

実施例 ９ 溶液２は溶液１に滴加した。

得られた沈殿を濾過し、熱水で洗浄し、次いでイソプロ
パノールで洗浄しそして乾燥した。

次に、乾燥析出物にフエノキシ樹脂をテトラヒド口フラ
ンに溶解した溶液を被覆した。

この樹脂はユニオンカーバイドより商標ＰＫＨＨとして
販売されている。

塩に含まれる金属の重量の７％に等しい量を用いた。

前述した一般方法により塩を還元した。

得られた金属粉末は保磁力６４０エルステッド、角形比
０．７６および磁気モーメント１０９ｅｍｕ／ｇを有し
た。

実施例 １１ 溶液２を修酸含有溶液に１時間にわたって滴下した。

析出した修酸コバルトは実施例１と同様にして容易に濾
過され、洗浄された。

還元前に、修酸塩を走査電子顕微鏡により光学的に分析
した。

観察された結果は次のようである。

針状性の大きい非常に容易に濾過出来る修酸塩が得られ
た。

実施例 １２ 溶液２を溶液１に添加後、有機金属塩すなわち修酸コバ
ルトを沈殿させ、前述と同じく洗浄し、乾燥し、被覆し
そして還元した。

得られた磁性コバルト粒子は、保磁力１２１２エルステ
ッド、角形比０．７４および比磁気モーメント１０８を
有する。

液体窒素温度での保磁力は１４４０エルステッドであり
、これは比較的小さな結晶異方性効果を示す。

実施例 １３ 溶液２を溶液１に激しく撹拌しながら滴下した。

修酸コバルトの針状結晶が生成した。

この結晶は液体を良く透し、容易に洗浄された。

３０の結晶の試料を電子顕微鏡写真で測定した。

平均長さは６．４７ミクロンであった（標準偏差２．３
、１．７〜１０．７ミクロン範囲）。

平均幅は０．４４７ミクロンであった（標準偏差０．１
２、０．７８〜０．２８範囲）。

平均長さ：直径比は１５．１であつた（標準偏差５．９
８、４７〜２８．３の範囲）。

粒子塊の保磁力は８８６、磁気モーメントは１２８およ
び角形比は０．８０３であった。

実施例 １４ 次の方法により種晶混合物を調製した。

磁気撹拌棒を具備する１ｔの邪摩板付きエルレンマイヤ
ーフラスコ中の溶液１に溶液２を１８℃で徐々に添加す
る。

最初撹拌を激しくして気泡を修酸溶液に泡立たせる。

浴液２の約１／３を添加すると、物質は非常に粘性にな
りもはや渦動しなくなる。

撹拌器を瞬間的に停止して溶液から気泡を除去し、次い
で撹拌を開始する。

コバルトを磁気撹拌棒の約１／８″上から導入する。

コバルトの残りを添加すると、混合物は非常に粘性のあ
る懸濁液になる。

この懸濁液の２００ｍｌ試料をワットマン＃５濾紙を用
いてブフナー真空濾過器上で濾過する。

結晶を４００ｍｌの熱水で洗浄し、次いで２００ｍｌの
アセトンで洗浄する。

結晶は濾紙から紙状シ一トとして除去される。

これらの結晶は写真を取って測定するのが困難であった
が、しかし寸法データは第■表に示す。

このデータは走査電子顕微（ＳＥＭ）で１０，０００Ｘ
で取った写真に基づくものである。

これら結晶の５１試料に０．１１３ｇのレジミドをイン
グロビルアルコールに溶解したものを被覆した。

アルコールを蒸発させ、粉末を管炉試料ボートに入れた
。

その粉末を２０％水素および８０％窒素中で廃ガス中の
ＣＯ２が０．０４％以下になるまで還元した。

ボート窒素下で２０℃まで冷却し、次に窒素中３％酸素
に１６時間さらした。

次に、試料を乾燥空気に２時間さらし、そして磁気分析
を行った。

データを表Ｂに示す。実施例 １５ 溶液２は磁気撹拌器を具備する１０００ｍｌの邪阜板付
きエルレンマイヤーフラスコ中でつくった修酸塩を溶解
したら、実施例１４の種子溶液２ｍｌを溶液２に添加し
た。

次に、溶液１を種子含有混合物に徐々に添加した。

灰かっ色−桃色沈殿が生じた。

この物質を濾過し、６００ｍｌ熱水で洗浄し、そして２
００ｍｌアセトンで洗浄した。

結晶から試料を採取してＳＥＭ写真を取った。

この修酸塩１０ｇに０．２２５ｇのレジミドを被覆し、
実施例１の方法により還元した。

金属に関するデータを表Ｂに示す。

実施例 １６ 実験は実施例１５と同一であったが、ただし１０ｍｌの
種子混合物を溶液２に添加した。

金属に関するデータを表Ｂに示す。

実施例 １７ 実験は実施例１５と同一であったが、ただし５０ｍｌの
種子混合物を添加した。

金属に関するデータを表Ｂに示す。

実施例 １８ 実験は実施例１５と同一であったか、ただし２００ｍｌ
の種子混合物を添加した。

金属に関するデータを表Ｂに示す。

実施例 １９ 実施例１４と同様にして種晶をつくった。

１００ｍｌの種子懸濁液を邪摩板付きｌ０００ｍｌエル
レンマイヤーフラスコに入れた。

２５．２ｇの修酸２水化物と４００ｇの水を含有する溶
液を種晶に撹拌しながら徐々に添加した。

次に、ｌ８ｇの硝酸コバルト６水化物、５ｇの硫酸第１
鉄７水化物および５ｇの硝酸ニッケル６水化物を１５０
ｇの水に溶解した溶液を撹拌しながら徐々に添加した。

添加には１０分要した。

真珠光の懸濁液が得られ、色は淡黄色である。

これらの結晶をブフナー漏斗で濾過し、６００ｍｌの熱
水で洗浄し、アセトンですゝいで乾燥した。

結晶を秤量し、イングロパノールで湿潤し、インプロパ
ノール中レジミドを金属含有基準で７重量％に相当する
水準で被覆した。

イソプロパノールを乾燥し、粒子を管炉で前と同様にし
て還元した。

これらの粒子は次の特性を有した。

比磁気モーメント １３８ｅｍｕ／ 保 持 力 ６５９エルステンド角 形
比 ０．８４ ヒステリシスループおよびｄＭ／ｄＴ曲線の図面を第１
−３図に示す。

この物質の試料は湿度オーブン（ニュージャーシー、ユ
ニオン、テンネイエンジニアリング、モデルＴＭＴＨ
０２００）に６６℃、相対湿度５０％で１６０１／２時
間貯蔵した。

この貯蔵後、比磁気モーメントは１１２ｅｍｕ／ｇであ
った。

物質は約１８％ニッケル、１８％鉄および６４％コバル
トからなり、耐食性と磁気特性の特殊の組合せを有する
。

実施例 ２０ 実施例１４と同様にして種晶懸濁液をつくった。

１００ｍｌの懸濁液を１０００ｍｌの邪摩板付きエルレ
ンマイヤーフラスコに入れた。

２５ｇの修酸２水化物を２５０ｆｔの水に溶解した溶液
を撹拌しながら徐々に添加した。

さらに５０ｍｌの水を用いて残りの修酸結晶をフラスコ
にすゝぎ入れた。

１１．８ｇの市販の炭酸コバルトを２００ｍｌの水に溶
解した溶液を徐々に添加し、７分間要した。

炭酸コバルトを添加するにつれてガスの気泡が上部に徐
々に上昇する。

この混合物を２３℃で３０分撹拌させた。

薄い桃色の沈殿が生じる。この最初の懸濁液の１００ｍ
ｌを別にして、残りを濾過、洗浄し、イソプロパノール
ですゝぎ、乾燥し、秤量し、コバルト基準で７％レジミ
ドを被覆し、金属に還元した。

この試料は磁気特性の表で「Ａ」とする。

最初の懸濁液の１００ｍｌを２５ｇの修酸溶液と混合し
、次いで１１．８ｇの炭酸コバルト懸濁液を添加した。

沈殿を含む得られた懸濁液は濃厚であったが、しかし前
のものより黄かつ色であった。

この第２懸濁液１００ｍｌをまた別にして、残りを濾過
し、被覆し、金属に還元した。

この試料を「Ｂ」とする。

第２懸濁液の１００ｍｌを前述と同様に用いて沈殿をつ
くり、これを金属粉末に還元してＣとした。

この工程中第３の１００ｍｌ試料懸濁液を留保した。

沈殿は茶色であった。第３懸濁液１００ｍｌを用いて沈
殿をつくり、これは茶色であった。

沈殿を還元して金属粉末「Ｄ」とした。表Ｃは生成金属
の特性を示す。

実施例 ２１ クエン酸の代りにアラニンを用いて実施例１４と同様に
して種晶をつくった。

得られたアラニン種晶懸濁液の１００ｍｌを、２５．２
ｇの修酸２水化物および４００ｍｌの水を含有する溶液
に添加した。

２９．１ｇの硝酸コバルト６水化物を２００ｍｌの水に
溶解した溶液を修酸種晶混合物に徐々に添加した。

得られた濃い桃色の沈殿を濾過し、熱水で洗浄し、イソ
プロビルアルコールで乾燥し、秤量し、レジミドを被覆
し、管炉で実施例１と同様にして還元した。

この粉末の磁気特性は次のようであった：１１８ｅｍｕ
／ｇ比磁気モーメント：８５０エルステッド保磁力：お
よび０．７８角形比。

実施例 ２２ 種晶を次のようにしてつくった。

２５．２ｇの修酸２水化物、１５０ｇのカロシロップ、
１５０ｇの変性エチルアルコールおよび１５０２の水か
らなる溶液をつくった。

この溶液に、２９ｇの硝酸コハルト６水化物、３２ｇの
硝酸アンモニウム、５０ｇのカロ、５０ｇの変性エチル
アルコールおよび５０ｇの水を含有する溶液を添加した
。

非常に粘性のある桃色の沈殿を含む懸濁液が得られた。

この懸濁液１００ｍｌを、２５７の修酸２水化物および
４００ｍｌの水を含有する溶液に磁気撹拌器を具備する
１ｌの邪摩板付きエルレンマイヤーフラスコ中で添加し
た。

桃色の沈殿が得られ、これを濾過し、熱水で洗浄し、ア
ルコールで洗浄しそして乾燥した。

試料を秤量し、普通量のレジミドをイソプロビルアルコ
ール中に添加した。

得られた溶液を乾燥し、管炉で実施例ｌと同様にして焼
成した。

この物質の磁気特性は次のようであった：比磁気モーメ
ント１２６ｅｍｕ／ｇ：保磁力６２５エルステッドおよ
び角形比０．８１。

分散強化合金 強磁性特性に依存しない本発明の方法により有利に進め
られた他の利用分野は、分散強化合金たとえば国家航空
宇宙局（ＮＡＳＡ）刊行物ＳＰ ５０９８に記載されて
いる種類の合金に関する分野である。

こゝに記載した方法により修酸トリウムをつくり、この
修酸塩を酸化トリウムに変換することにより他の酸化物
として酸化トリウムをつくることが出来る。

このようにしてつくられた酸化物は針状修酸塩から粒径
および形態の均一性を引き出し、このために分散強化合
金の製造において有利でありかつ経済的に有効である。

冶金技術の当業者および実に顔料製造技術を含む他のそ
のような金属酸化物利用技術の当業者は多くの目的に対
する酸化物の製造に使用さわる有機金属塩分解法の価値
を認識するであろう。

試験方法 特定実施例により例示された物質のあるものは下記のよ
うに試験した。

結果を第２表に示す。種種の試験方法およびパラメータ
について次のような注釈がなされるが、これらの注釈は
必要上または便宜上のものである。

Ａ．比磁気モーメント 比磁気モーメントまたはシグマ値は磁性物質の単位、通
常重量当りの飽和磁気モーメントの値である。

それは振動試料磁力計で４０００エルステッドの磁界で
測定した。

装置は電磁単位で直接目盛られており、毎日標準に対し
てチェックされる。

シグマの値は物質の１２当りの電磁単位で与えられる。

Ｂ．保磁力 試料の保磁力は２５℃で６０サイクルＢＨループトレー
サで磁界３０００エルステッドにて測定した。

報告されている値は磁性物質の試料を対称周期的磁化状
態に置いた場合試料の固有磁速密度が零になる磁界強度
をエルステッドで表わしたものである。

磁気テープ用の本発明の粒子では、保磁力は金属粒子の
寸法および形状を大きく反映する。

より高い保磁力はより小さい粒子にまたはより針状性の
粒子に属する。

Ｃ．液体窒素温度における保磁力 この測定の主な理由は室温と非常に低い温度における保
磁力を比較することである。

保磁力が形状異方性により制御される場合、試料を液体
窒素温度に冷却した際保持力にはほとんど変化がない。

保持力が結晶異方性により引起される場合、保磁力は温
度により約１／１０剰まで変化する。

この著しく大きい温度係数によりその保磁力が主として
結晶異方性によって決定される物質の検出が容易になる
。

結晶異方性物質はバイアス、記録電流等のセットを温度
の関数として変化させなければならないので磁気テープ
の製造に望ましくない。

また、結晶異方性敏感物質には当業界で遭遇する他の問
題が多数存在する。

Ｄ．角形比 ＢＨループの角形比は残留磁化を飽和磁化で割った測定
値である。

これは特に長波長記録用の磁気記録において重要である
。

酸化鉄は０．７５の角形比を有し、現在使用されている
テープ用磁性材料である。

明らかに角形比は無次元数である。

これらの値は粒子の亜麻仁油懸濁液について得られる。

磁界により粒子は磁界と磁気的に配列する。

油は粒子が回転するよりは振動するほど十分に粘性であ
る。

こゝでは、油−金属エマルジエンを６ｍｌガラス管に入
れ、次いで６０サイクルループテスターの試料コイルに
挿入した。

２０００エルステッド磁界で角形比を測定する。

この様にして測定した値は配向テープで配向方向に測定
した値と２つの重要な数まで一致する。

Ｅ．スイッチングフィールドの分布 これは粒状試料内の保磁力の均一性の尺度である。

６０サイクル５０００エルステッドＢＨループテスター
で取ったデータから、残留磁束を適用磁界の関数として
グラフをつくることが出来る。

この曲線の勾配ｄφｒ／ｄＨは印加磁場の関数として転
換（ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ ）する粒子の数のヒストグラ
ムを定義する。

次に、このヒストグラムは粒子寸法と形状を反映する。

粒径が小さくなれば、保磁力は最大値を通過する。

金属粒子の針状性が増大するにつれて、保磁力は増大す
る。

したがって、この測定から寸法と形状の均一性を判断す
ることが出来る。

実際において、金属粒子は１０ｇのヌジョール鉱油およ
び９０ｇのパラフィンの混合物中に分散される。

約１ｇの粒子を３ｇの溶融ワックス中で出たらめに撹拌
しながら混合して堅いペーストをつくる。

次に、このペーストを６ｍｍガラス管に押し入れ、冷却
して凍結し、粒子を不動化する。

次にφｒを０〜５０００エルステッドの磁界の関数とし
て測定する。

数学的便宜上、各２００エルステッド増大するごとにデ
ータを取り、最初の３つのデータ点を通して放物線が適
合され、次に放物線の勾配が放物線の中間点近くの磁場
の値についてさえ計算される。

次に、最も小さい点を落し、次のより大きい点を加える
。

次に、放物線を再び適合させて勾配を計算する。

すべての勾配を計算したら、合計する。次に各勾配を勾
配の合計で割、その結果を１００倍する。

このデータは表に要約する。顕著な特徴は次のようであ
る： １．）低印加磁界で粒子は転換してはならない。

これは磁気テープの１層から次の層へ記録情報のプリン
ト抜けが無いことを意味する。

さらに、それは１つ以上の磁区を支持することが出来る
非常に大きな粒子が存在しないことを意味する。

さらに、それは超常磁性粒子と呼ばれる非常に小さい粒
子が存在しないことを意味する。

２）３０００エルステッド以上の磁場では、非常に小さ
な転換が置かれなければならない。

けれども注目すべきことはテープをつくるための分散中
この曲線の高い端部は「一掃 （ｃｌｅａｎｓ ｕｐ）」し、問題を少なくすることで
ある。

曲線は１０％以上の最大値では比較的鋭くピークを形成
すべきである。

一般に、本発明の最も有利な強磁性粉末はピーク転換が
１０％またはそれ以上でしかも有利には１５％またはそ
れ以上であり、かつピーク転換磁界５０％で１０％以下
の転換が起る粉末である。

表Ｄの粉末はすべてこれらの規準を満たす。

本発明の強磁性粒子の化学的安定性は１６５゜Ｆ、相対
湿度５０％の環境に１００時間さらして測定するのが適
当である。

本発明の生成物はこの処理後に７０％またはそれ以上の
磁気モーメント（シグマ値）を保持するであろう。

この化学的安定性に加えて、本発明の方法により製造さ
れる新規な物質群の基本的強磁性特性は次のようである
：最小角形比 ０．７２ 最小シグマ値 １１０ 最小保磁力 ５００ これらは新規な強磁性物質の群を定義する特性であるこ
とが強調される。

事実、特定実施例によって特定的に示されているように
これらパラメータの各々に対して実質的により大きい値
が達成出来る。

さらに、上記物質群に入らない本発明の方法により製造
される多くの利点のあるおそらくは新規な粉末が存在す
る。

上記特性リストによって定義される群内に含ませないこ
とはそれらの新規性を認めないかまたはそれらを本明細
書に添付した特許請求の範囲に定義される本発明の範囲
から除外する意図するものではない。

もちろん、前記実施例は例示的なもので、こゝに述べた
反応剤、割合および条件において本発明の精神から逸脱
することなしに多数の変更が可能である。

以上本発明を詳細に説明したが、以下に本発明の実施態
様を示す。

（１）針状有機金属塩生成物が種晶と同じ媒体中で形成
される、特許請求の範囲に記載の方法。

（２）針状有機金属塩生成物が種晶が形成される媒体よ
り実質的に少ない錯化剤を含有する媒体中で形成される
、特許請求の範囲に記載の方法。

（３）有機金属塩の金属部分の主要部が、コバルト、鉄
およびニッケル、それらの混合物、および任意金属と上
記塩の還元生成物を強磁性にするのに十分な量の他の元
素との混合物からなる金属群から選ばれる原子で形成さ
れる、特許請求の範囲に記載の方法。

（４）有機金属塩の金属部分の主要部が、コバルト、鉄
およびニッケル、それらの混合物、および任意金属と塩
の還元生成物を強磁性にするのに十分な量の他の元素と
の混合物からなる金属群から選ばれる原子から形成され
る、前記第（１）項に記載の方法。

（５）有機金属塩の金属部分の主要部が、コバルト、鉄
およびニッケル、またはこれらの混合物および任意金属
と塩の還元生成物を強磁性にするのに十分な量の他の元
素との混合物からなる金属群から選ばれる原子から形成
される、前記（２）項に記載の方法。

（６）針状有機金属生成物が主として長さ少なくとも約
０．５ミクロンおよび長さ対直径比少なくとも約８：１
の粒子から形成される、特許請求の範囲に記載の方法。

（７）針状有機金属生成物が主として長さ少なくとも約
０．５ミクロンおよび長さ対直径比少なくとも約８：１
の粒子から形成される、前記第（１）項に記載の方法。

（８）針状存機金属生成物が主として長さ少なくとも約
０．５ミクロンおよび長さ対直径比少なくとも約８：１
の粒子から形成される、前記第（２）項に記載の方法。

（９）針状有機金属生成物が主として長さ少なくとも約
０．５ミクロンおよび長さ対直径比約８：１の粒子から
形成される、前記第（３）項に記載の方法。

（１０）針状有機金属生成物が主として長さ少なくとも
約０．５ミクロンおよび長さ対直径比約８：１の粒子か
ら形成される、前記第（４）項に記載の方法。

（１１）針状有機金属生成物が主として長さ少なくとも
約０．５ミクロンおよび長さ対直径比約８：１の粒子か
ら形成される、前記第（５）項に記載の方法。

（１２）ニッケルが有機金属塩中の金属の少なくとも８
チである、前記第（２）項に記載の方法。

（１３）ニッケルが有機金属塩中の金属の少なくとも８
％である、前記第（３）項に記載の方法。

（１４）ニッケルが有機金属塩中の金属の少なくとも８
％である、前記第（６）項に記載の方法。

（１５）錯化剤がアンモニウム塩またはヒドロキシル、
アミンおよびカルボキシル基からなる群より選ばれる少
なくとも２つの反応性基を含有するものから選ばれる有
機化合物からなる群より選ばれる、特許請求の範囲に記
載の方法。

（１６）錯化剤がアンモニウム塩またはヒドロキシル、
アミノおよびカルボキシル基からなる群より選ばれる少
なくとも２つの反応性基を含有するものから選ばれる有
機化合物からなる群より選ばれる、前記第（１５）項に
記載の方法。

（１７）錯化剤がアンモニウム塩またはヒドロキシル、
アミンおよびカルボキシル基からなる群より選はれる少
なくとも２つの反応性基を含有するものから選ばれる有
機化合物からなる群より選ばれる、前記第（２）項に記
載の方法。

（１８）有機金属塩が、金属の少なくとも５０重量係が
コバルトである金属修酸塩である、特許請求の範囲に記
載の方法。

（１９） 有機金属塩がより大きい針状性の多数の特色
ある棒状形からなる針状ファシーズとして形成される、
前記第（１８）項に記載の方法。

（２０）液体媒体が水および水溶性有機溶剤からなり、
溶剤は有機金属塩の液体媒体中における溶解度を低下さ
せる手段をもたらす、特許請求の範囲に記載の方法。

（２１）液体媒体が水および水溶性有機溶剤からなり、
溶剤は有機金属塩の液体媒体中における溶解度を低下さ
せる手段をもたらす、前記第（１）項に記載の方法。

（２２）液体媒体が水および水溶性有機溶剤からなり、
溶剤は有機金属塩の液体媒体中における溶解度を低下さ
せる手段をもたらす、前記第（２）項に記載の方法。

（２３）液体媒体が水および水溶性有機溶剤からなり、
溶剤は有機金属塩の液体媒体中における溶解度を低下さ
せる手段をもたらす、前記第（３）項に記載の方法。

（２４）液体媒体が水および水溶性有機溶剤からなり、
溶剤は有機金属塩の液体媒体中における溶解度を低下さ
せる手段をもたらす、前記第（６）項に記載の方法。

（２５）有機金属塩が金属シュウ酸塩であり、金属の少
なくとも５０重量％がコバルトである、前記第（５）項
に記載の方法。

（２６）金属を熱的に還元して、少なくとも０．７２の
角形比、少なくとも１１０の磁気モーメント、少なくと
も５００の保磁力および１００％より小さい２５゜〜−
１９５゜Ｆにおける保磁力増加を有する金属粉末にする
、前記第（２５）項に記載の方法。

（２７）有機金属塩がシュウ酸塩である、前記第（１９
）項に記載の方法。

（２８）得られた金属生成物のＡＨ／Ｈ比が０．７５よ
り小である、前記第（２）項に記載の方法。

（２９）有機金属塩が金属シュウ酸塩であり、金属の少
なくとも５０重量％がコバルトである、前記第（２７）
項に記載の方法。

【図面の簡単な説明】

第１図〜３図は実施例１９に記載されているような本発
明の方法により製造される新規な磁性粉末の典型的ヒス
テリシス曲線を示すもので、第１図は積分ヒステリシス
ループ、第２図は磁気モーメントを時間について積分し
ていない値を有する同様のループ（ｄＭ／ｄｔ曲線）、
および第３図は粒子の単一試料について磁場を変化させ
て得られた一連のヒステリシスループを示し、第４およ
び５図は第２および３図と同様であるが、しかし本発明
をなす前に本出願人の最良の努力を表わす試料の図形例
であり、第６および７図は第４および５図と同じである
が、しかし法定の意味において最も良く知られた従来技
術でアールライヒーレチ発明の８５コバルト−１５％ニ
ッケル粒子を表わすものであり、縦座標は試験した試料
間の差異を証明するのに任意に選ばれるものと考えるこ
とが出来る。 （第２，５および７図の横座標は逆で、左から右え＋２
０００〜−２０００である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 金属イオンと有機酸を反応させる工程、有機金属塩
   を沈殿させる工程および上記塩を金属粉末に還元する工
   程からなる金属の５０重量係またはそれ以上がコバルト
   である金属粉末の製造方法において、 ａ）上記有機酸と種子金属のカチオンとの種晶を形成す
   ることにより沈殿を開始する工程、この工程において上
   記形成は上記種子金属に対するある量の錯化剤の存在下
   で行われ、上記錯化剤は上記針状有機金属塩結晶のその
   長軸に沿う優先的結晶成長を容易にする手段を形成し、
   ｂ）上記種晶を、上記針状有機金属塩の生成のためにま
   たは上記有機金属塩の形成に後で使用される中間種晶の
   ために成長開始位置として用いる工程、および ｃ）上記有機金属塩を金属粉末に還元する工程を特徴と
   する、上記金属粉末の製造方法。